CN114907510A - 一种流延聚丙烯薄膜电晕层树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及一种流延聚丙烯薄膜专用料,尤其涉及一种流延聚丙烯薄膜电晕层树脂及其制备方法。
背景技术
随着包装材料不断地推陈出新,包装市场对流延聚丙烯薄膜CPP性能的要求也不断地提高。同时,由于CPP的生产工艺比较简单,因此对原料的要求很高。CPP专用料系列产品除要求具有通常的聚丙烯树脂所具有的特性外,还应具有良好的热封性、透明性、耐穿刺、抗撕裂、对水有良好的阻隔性等;为了适合高速包装,应具有良好的开口性和抗粘连性。作为复合流延膜专用料要求有良好的可复合性,即与粘连剂和被复合的材料要有较强的的亲合力,还要具有良好的热封性能。作为食品和药品等包装用膜,须无毒、无味,符合国家有关卫生标准。
同时还应考虑其他因素,如要求流延膜电晕处理层专用料的电晕衰减慢,确保较高的表面润湿张力,同时又要有一定的抗粘连性,所以在配方中应严格控制低分子物的含量。流延膜中间层专用料起到骨架和支撑的作用,要求有较高的挠曲模量。因此,影响CPP专用料性能的主要因素包括催化剂的性能、产品的分子量及分布、熔点、等规度、共聚单体的总类、组成与分布以及低分子物含量等。
具体的,对三层共挤CPP各层原料的性能指标要求如下:
第一,电晕处理层要求熔体质量流动速率MFR为6~12g/l0min。用作复合基材的三层共挤CPP膜,为了提高其对油墨的粘着牢度以及与其他材料的复合强度,必须对它进行电晕处理。利用高频发生器产生的大量等离子气体及臭氧与聚烯烃表面分子直接或间接作用,使其表面分子链上产生羰基和含氨基团等极性基团,并粗化其表面,同时还能除去油污、干燥水气和尘垢。为满足印刷和复合的需要,表面润湿张力需达到38mN/cm,但是薄膜成型后总是要搁置一段时间才投人下道工序,在这段时间内表面润湿张力将会有所衰减,特别是头十天内,衰减速度较快。为了抵销上述衰减,要求初始的表面润湿张力值必须达到44~48mN/cm。当然表面润湿张力值不能处理得过高,否则薄膜表面因氧化过度而发脆,造成机械强度下降。表面润湿张力的下降幅度与树脂中低分子添加剂的含量有直接关系。低分子物越多,表面润湿张力的下降幅度越大。据报道,当润湿剂含量大于2000g/g时,表面润湿张力在一周内衰退得很快;润湿剂含量控制在800~1200g/g以内时,情况就大为好转。
由上所述,对电晕处理层原料的要求是既要有一定的抗粘连性,又要严格控制低分子物的含量。同时要注意产品应在低温、干燥的环境中贮存。该层一般用二元共聚物,用量占总膜量的15%~20%。
第二,中间层(芯层、支撑层)的MFR最佳为6~10g/l0min。芯层对薄膜起到支撑作用,增加薄膜的挺扩性,同时降低成本。要求芯层要有出色的刚性,故大多使用均聚物制成。三层共挤CPP膜的芯层,其重量占全部膜重的60%~70%。其次三层共挤CPP膜的良好光学性能(低雾度、高光泽度)也主要取决于芯层。
第三,热封层(非处理层)MFR为6~12g/l0min。除了滑爽性、抗粘连性、析出量少、挥发成分少等特性外,热封层要具备良好的热封性能,即要求材料热熔性要好,热封温度要宽。热封层使用二元或三元无规共聚物,用量占总膜量的15%~20%。
镀铝流延膜是采用特殊工艺在CPP电晕层表面镀上一层极薄的金属铝而形成的一种复合软包装材料,其中最常用的加工方法当数真空蒸镀铝法,就是在高真空状态下通过高温将金属铝熔化蒸发,使铝的蒸汽沉淀堆积到塑料薄膜表面上,从而使塑料薄膜表面具有金属光泽。镀铝膜主要有遮光性、装饰性、适印性、良好机械加工性能等,并且在具有比同基材塑料薄膜更优异的力学性能同时,还具有同铝箔一样的高阻隔性能,薄膜柔软度好,避免了铝箔的挠曲龟裂的问题,成本是铝塑复合膜的1/3,将成为高阻隔材料铝箔复合膜的替代产品。基于以上优良特性,镀铝膜广泛地应用于食品、医药、种子、农药、通讯、化工及军工等领域。
近年来,国内CPP镀铝膜电晕层专用料需求量超过10万吨/年,并且需求逐年增幅较大,市场发展前景好。CPP镀铝膜电晕层专用料主要性能要求:熔指8.0-10.0g/10min,低析出物,具有较好的镀铝牢固度。目前市场认可度高的进口产品售价高出通用料1000元/吨以上;国内产品存在电晕衰减快,特别是潮湿天气时候衰减加速的问题。
发明内容
基于上述问题,本发明的目的在于提供一种流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,可以用作CPP镀铝膜电晕层专用料,该树脂具有宽分子量分布、含有独特长度的可结晶的乙烯序列结构,这种结构能提高产品剪切敏感性,改善结晶形态,使得该树脂表现出更加优异的透明性和加工性,同时解决流延膜产品电晕衰减快的行业难题,综合性能良好可用于有特殊需求的包装膜、复合膜等薄膜领域。
为此,本发明提供一种流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,该树脂由丙烯和乙烯共聚生成,所得共聚物以聚丙烯为主链,且在聚丙烯主链上无规分布有乙烯序列结构-(CH2-CH2)m-,该共聚物的结构如式(I)所示:
具体地,该特定长度的可结晶的乙烯序列结构在聚丙烯分子链中的支化分布呈间断变化,无规分布在聚丙烯分子主链上,乙烯序列结构的长度和聚丙烯分子主链长短不一。
本发明所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其中优选的是,所述流延薄膜电晕层树脂是由丙烯和乙烯在氢气、惰性气体和负载型钛系催化剂的存在下,在多区循环反应器内进行聚合制得的,其中,乙烯与丙烯的摩尔比为0.01:1~0.10:1,优选0.028:1~0.045:1;氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1~0.01:1,优选0.003:1~0.006:1。
具体的,共聚单体乙烯用于调节聚丙烯的密度,氢气用于调节聚丙烯的分子量,所述惰性气体优选为氮气。
当该多区反应器内包括上升段和下降段时,所述上升段中,乙烯与丙烯的摩尔比为0.01:1~0.05:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1~0.01:1;所述下降段乙烯与丙烯的摩尔比为0.01:1~0.09:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1~0.01:1。
本发明所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其中优选的是,所述乙烯序列结构在流延聚丙烯薄膜电晕层树脂中的摩尔含量为6.0~12.0%。
本发明所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其中优选的是,所述负载型钛系催化剂由2.5~4.0wt%钛化合物、7~13wt%酸酯化合物和余量载体组成,进一步优选的是,所述钛化合物为四氯化钛,所述酸酯化合物为邻苯二甲酸二异丁酯,所述载体为氯化镁、二氧化硅、氧化铝、氧化锆或氧化钍。
本发明所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其中优选的是,所述流延聚丙烯薄膜电晕层树脂的熔融指数为6~10g/10min。
本发明所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其中优选的是,所述流延聚丙烯薄膜电晕层树脂的相对分子质量为10000~280000,进一步优选50000~240000;其数均分子质量为1000~60000,进一步优选30000~50000;重均分子质量为80000~280000,进一步优选100000~240000;相对分子质量分布为3.0~6.0,进一步优选4.0~5.0。
本发明所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其中优选的是,所述流延聚丙烯薄膜电晕层树脂的熔流比为10~40,进一步优选20~35;加工扭矩为30~60Nm,进一步优选35~55。
具体的,相较与传统产品50~90Nm的加工扭矩,本发明的所述流延聚丙烯薄膜电晕层树脂的加工扭矩大幅度。本发明的产品的熔流比越大、分子量分布越宽,产品的加工扭矩越小,产品的加工能耗越少、加工过程中稳定性和产品质量越好,产品的综合性能越好。
为此,本发明还提供一种流延聚丙烯薄膜电晕层树脂的制备方法,所述聚合为气相聚合时,聚合温度为70~100℃,优选80~90℃;聚合压力为2.0~4.0MPa,优选2.0~3.0Mpa。
当流延聚丙烯薄膜电晕层树脂在多区反应器内进行聚合,且该多区反应器内包括上升段和下降段时,所述下降段的温度和压力均大于上升段的温度和压力;其中优选的是,所述上升段的聚合温度为75~85℃,聚合压力为2.0~2.5MPa;所述下降段的聚合温度为85~95℃,聚合压力为2.5~3.0MPa。
为此,本发明还提供一种薄膜,其是由上述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂制得的,所述薄膜下机7天测试达因值≥40。
本发明所述的薄膜,其中优选的是,所述薄膜的雾度小于5%。
本发明的有益效果如下:
(1)该流延聚丙烯薄膜电晕层树脂具有宽分子量分布、含有独特长度的可结晶的乙烯序列结构,这种结构能提高产品剪切敏感性,改善结晶形态,使得该树脂表现出更加优异的透明性和加工性,解决流延膜产品电晕衰减快的行业难题,成为综合性能良好的可用于流延膜电晕层等有特殊需求的包装膜、复合膜等薄膜领域的一种功能性薄膜树脂。
(2)本发明的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,由于特殊的宽分子量分布、独特长度的可结晶的乙烯序列结构,使很多未折叠的支链穿过晶层间的非晶区进入其它晶区,使晶层间存在大量的系带分子,从而提高了聚合物的力学性能;另外,该特殊结构对结晶尺寸有一定影响,对产品透明性也有一定提高,产品的综合性能有大幅提高,解决流延膜产品电晕衰减快的行业难题。
(3)本发明提供的方法制得的树脂的分子链具有独特结构:宽分子量分布、独特长度的可结晶的乙烯序列结构。宽分子量分布树脂,其中相对分子质量低部分可以降低熔体的表观黏度,起到内增塑作用,提高剪切变稀敏感性,使产品加工性得到改善。分子量大小和分布不同引起的非均一性和支链长短、含量与分布不同引起的非均一性,而决定产品的结晶形态,这种独特的结晶形态使得该树脂表现出了独特的物性。该独特分子链结构使得其在结晶过程中所形成的晶体形态有利于提高产品的光学性能和加工性能,该树脂相对分子质量分布为3.0~6.0,熔流比为10~40,加工扭矩为30~60Nm,使得该树脂加工制得的薄膜下机7天测试达因值≥40、雾度均小于5%。
附图说明
图1为实施例1和2制备的流延聚丙烯薄膜树脂的GPC表征谱图;
图2为实施例1和2制备的流延聚丙烯薄膜树脂的NMR表征谱图;
图3为实施例1和2制备的流延聚丙烯薄膜树脂的SSA表征谱图。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明:本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例,下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件。
实施例1
将乙烯、丙烯、氢气、氮气以及负载型钛系催化剂(由四氯化钛和邻苯二甲酸二异丁酯负载到氯化镁载体上得到,四氯化钛负载量为3wt%,四氯化钛和邻苯二甲酸二异丁酯的质量比为1:3)加入到Spherizone多区气相流化床反应器中,上升段按照乙烯/丙烯摩尔比0.05:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,聚合温度为80℃,聚合压力为2.0MPa,下降段按照乙烯/丙烯摩尔比0.01:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为90℃,聚合压力为2.8MPa的条件下进行聚合反应。
实施例2
将乙烯、丙烯、氢气、氮气以及负载型钛系催化剂(与实施例1相同)加入到Spherizone多区气相流化床反应器中,上升段按照乙烯/丙烯摩尔比0.04:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,聚合温度为80℃,聚合压力为2.0MPa,下降段按照乙烯/丙烯摩尔比0.02:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为90℃,聚合压力为2.8MPa的条件下进行聚合反应。
实施例3
将乙烯、丙烯、氢气、氮气以及负载型钛系催化剂(与实施例1相同)加入到Spherizone多区气相流化床反应器中,上升段按照乙烯/丙烯摩尔比0.03:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,聚合温度为80℃,聚合压力为2.0MPa,下降段按照乙烯/丙烯摩尔比0.03:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为90℃,聚合压力为2.8MPa的条件下进行聚合反应。
实施例4
将乙烯、丙烯、氢气、氮气以及负载型钛系催化剂(与实施例1相同)加入到Spherizone多区气相流化床反应器中,上升段按照乙烯/丙烯摩尔比0.02:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为80℃,聚合压力为2.0MPa,下降段按照乙烯/丙烯摩尔比0.04:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为90℃,聚合压力为2.8MPa的条件下进行聚合反应。
实施例5
将乙烯、丙烯、氢气、氮气以及负载型钛系催化剂(与实施例1相同)加入到Spherizone多区气相流化床反应器中,上升段按照乙烯/丙烯摩尔比0.01:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为80℃,下降段按照乙烯/丙烯摩尔比0.05:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为90℃,聚合压力为2.8MPa的工艺条件下进行聚合反应。
实施例6
将乙烯、丙烯、氢气、氮气以及负载型钛系催化剂(与实施例1相同)加入到Spherizone多区气相流化床反应器中,上升段按照乙烯/丙烯摩尔比0.01:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为80℃,聚合压力为2.0MPa,下降段按照乙烯/丙烯摩尔比0.06:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为90℃,聚合压力为2.8MPa的条件下进行聚合反应。
实施例7
将乙烯、丙烯、氢气、氮气以及负载型钛系催化剂(与实施例1相同)加入到Spherizone多区气相流化床反应器中,上升段按照乙烯/丙烯摩尔比0.01:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为80℃,聚合压力为2.0MPa,下降段按照乙烯/丙烯摩尔比0.07:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为90℃,聚合压力为2.8MPa的条件下进行聚合反应。
实施例8
将乙烯、丙烯、氢气、氮气以及负载型钛系催化剂(与实施例1相同)加入到Spherizone多区气相流化床反应器中,上升段按照乙烯/丙烯摩尔比0.02:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为80℃,聚合压力为2.0MPa,下降段按照乙烯/丙烯摩尔比0.08:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为90℃,聚合压力为2.8MPa的条件下进行聚合反应。
实施例9
将乙烯、丙烯、氢气、氮气以及负载型钛系催化剂(与实施例1相同)加入到Spherizone多区气相流化床反应器中,上升段按照乙烯/丙烯摩尔比0.03:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为80℃,聚合压力为2.0MPa,下降段按照乙烯/丙烯摩尔比0.09:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为90℃,聚合压力为2.8MPa的条件下进行聚合反应。
实施例10
将乙烯、丙烯、氢气、氮气以及负载型钛系催化剂(与实施例1相同)加入到Spherizone多区气相流化床反应器中,上升段按照乙烯/丙烯摩尔比0.05:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为80℃,聚合压力为2.0MPa,下降段按照乙烯/丙烯摩尔比0.07:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1,在聚合温度为90℃,聚合压力为2.8MPa的条件下进行聚合反应。
对实施例1-10聚合所得的流延聚丙烯薄膜树脂进行物性测试,结果列于表1。
表1聚合产品物性测试
项目 | 分子量分布 | 熔流比 | 雾度,% | 达因值 | 加工扭矩,Nm |
实施例1 | 5.12 | 32.6 | 4.6 | 41 | 36 |
实施例2 | 5.28 | 39.8 | 4.3 | 40 | 45 |
实施例3 | 5.89 | 30.7 | 4.5 | 42 | 47 |
实施例4 | 5.92 | 38.6 | 4.7 | 40 | 34 |
实施例5 | 5.43 | 31.8 | 4.1 | 41 | 46 |
实施例6 | 5.06 | 39.2 | 4.6 | 43 | 34 |
实施例7 | 5.68 | 40.2 | 5.0 | 41 | 58 |
实施例8 | 5.98 | 38.7 | 4.7 | 42 | 32 |
实施例9 | 5.22 | 31.2 | 4.5 | 42 | 37 |
实施例10 | 5.17 | 40.6 | 4.9 | 40 | 36 |
从表1中可以得知,利用本发明实施例1-10提供的流延聚丙烯薄膜树脂,其透明性和加工性均得到良好体现,薄膜制品的雾度均小于5%,加工扭矩较低为30~60Nm,电晕保持效果良好,7天后测试达因值≥40,并且仅需少量的共聚单体和氢气在多区反应器中就能够直接聚合得到,聚合操作条件温和、工艺流程短、具有较好的应用前景。
进一步地,图1为实施例1和2制备的流延聚丙烯薄膜树脂的GPC表征谱图;图2为实施例1和2制备的流延聚丙烯薄膜树脂的NMR表征谱图;图3为实施例1和2制备的流延聚丙烯薄膜树脂的SSA表征谱图。
参见图1的GPC表征谱图可以看出,本发明实施例1和实施例2提供的流延聚丙烯薄膜树脂的相对分子质量分布均较宽,树脂间的相对分子质量差异较大,分子链长短均一性不好,分子量分布宽改善加工性能,分子链长短不一改善透明性。
参见图2的NMR表征谱图可以看出,本发明实施例1和实施例2提供的流延聚丙烯薄膜树脂的共聚单体在谱图上的出峰位置相同,属于相同种类,经谱图各峰归属及区域划分,计算其[EEE]、[PEE]、[PPP]等三单元序列分布数据见表2,其中,E表示乙烯链节;P为丙烯链节;[EEE]表示三个乙烯链节相连结构,其余类推。
表2三单元序列分布/%
三单元序列 | 实施例1 | 实施例2 |
[EEE] | 6.8 | 3.68 |
[PEE] | 0 | 1.4 |
[PEP] | 2.3 | 0 |
[EPE] | 0 | 0.76 |
[PPE] | 4.8 | 7.27 |
[PPP] | 86.20 | 88.15 |
由表2中三单元序列分布数据对比可以看出,各组树脂的共聚单体在分子链中的含量相当,但共聚单体在分子链中的分布存在非均一性。
目前国外对流延聚丙烯薄膜树脂分子链结构的非均一性研究主要集中在用溶液抽起分级和升温溶解分级及两者并用的交叉分级方法来表征透明易加工聚乙烯的非均匀性,这类工作主要在大型石化公司进行(如杜邦、菲利蒲公司等)。而在高等院校,如美国阿克隆大学,则主要用DSC多步结晶分级方法表征支化非均匀性及其对结晶结构形态的影响。本发明是通过连续自成核退火热分级(SSA)对本发明提供的流延聚丙烯薄膜树脂的分子进行表征,表征谱图见图3。
SSA表征曲线通常会有多重较窄的熔融峰,不同的熔融峰代表了不同厚度片晶的熔融结果,即对应着不同分子尺寸的链结构单元形成的片晶。这是因为经过第1次熔融降温后再升到退火温度时,只有一部分的晶片能够被熔融,不熔的部分为结晶较完善的部分,它们为比较厚的片晶。在第2个退火温度时,又有另外一部分片晶没有被熔融。这样,不同厚度的晶片便可被分级,而所形成的不同厚度的晶片与分子链的结构有关。在这些熔融峰中,较高温度的峰对应的是结构规整性较好的分子,其片晶较厚;而较低温度的峰对应的是结构规整性较差的分子,其片晶较薄,共聚单体含量相对较高。这样,经SSA分级后再升温的曲线上每个熔融峰基本上就代表了支链含量非常接近的一类分子所形成的晶体。
在以往文献检索及工作中所表征的国内外同类树脂的SSA表征曲线上各熔融峰基本呈正态分布,中间峰高,两端峰低,说明绝大部分级份都比较集中,但本发明的树脂其最高熔融温度处的级分含量较大,且远大于其他各级份,级份分布异于其它树脂,这说明该树脂中分子链结构的非均一性。
综上所述,本发明提供的流延聚丙烯薄膜树脂具有宽分子量分布、独特短支链及少量长支链结构,使很多未折叠的支链穿过晶层间的非景区进入其它晶区,使晶层间存在大量的系带分子,从而提高了聚合物的力学性能;同时这些支链含有更多长支链,改善了流变性能提高了加工性能。另外,该特殊结构对结晶尺寸有一定影响,对产品透明性也有一定提高,产品的综合性能有大幅提高。
当然,本发明还可有其它多种实施例,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其特征在于,所述流延薄膜电晕层树脂是由丙烯和乙烯在氢气、惰性气体和负载型钛系催化剂的存在下,在多区循环反应器内进行聚合制得的,其中,乙烯与丙烯的摩尔比为0.01:1~0.06:1,优选0.028:1~0.045:1;氢气与乙烯的摩尔比为0.001:1~0.01:1,优选0.003:1~0.006:1。
3.根据权利要求2所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其特征在于,所述乙烯序列结构在流延聚丙烯薄膜电晕层树脂中的摩尔含量为6.0~12.0%。
4.根据权利要求2所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其特征在于,所述负载型钛系催化剂由2.5~4.0wt%钛化合物、7~13wt%酸酯化合物和余量载体组成,优选的,所述钛化合物为四氯化钛,所述酸酯化合物为邻苯二甲酸二异丁酯,所述载体为氯化镁、二氧化硅、氧化铝、氧化锆或氧化钍。
5.根据权利要求2所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其特征在于,所述流延聚丙烯薄膜电晕层树脂的熔融指数为6~10g/10min。
6.根据权利要求2所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其特征在于,所述流延聚丙烯薄膜电晕层树脂的相对分子质量为10000~280000,优选50000~240000;其数均分子质量为1000~60000,优选30000~50000;重均分子质量为80000~280000,优选100000~240000;相对分子质量分布为3.0~6.0,优选4.0~5.0。
7.根据权利要求2所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂,其特征在于,所述流延聚丙烯薄膜电晕层树脂的熔流比为10~40,优选20~35;加工扭矩为30~60Nm,优选35~55。
8.一种流延聚丙烯薄膜电晕层树脂的制备方法,其特征在于,所述聚合为气相聚合时,聚合温度为80~90℃,优选83~86℃;聚合压力为20.~3.0MPa,优选2.0~2.3Mpa。
9.一种薄膜,其是由权利要求1至7任一项所述的流延聚丙烯薄膜电晕层树脂制得的,其特征在于,所述薄膜下机7天测试达因值≥40。
10.根据权利要求9所述的薄膜,其特征在于,所述薄膜的雾度小于5%。
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