HU220096B - Statisztikus propilén kopolimereket tartalmazó készítmények, eljárás ezek előállítására, valamint ilyeneket tartalmazó többrétegű hővel köthető lemezek - Google Patents

Statisztikus propilén kopolimereket tartalmazó készítmények, eljárás ezek előállítására, valamint ilyeneket tartalmazó többrétegű hővel köthető lemezek Download PDF

Info

Publication number
HU220096B
HU220096B HU9603588A HUP9603588A HU220096B HU 220096 B HU220096 B HU 220096B HU 9603588 A HU9603588 A HU 9603588A HU P9603588 A HUP9603588 A HU P9603588A HU 220096 B HU220096 B HU 220096B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
copolymer
composition
ethylene
butene
Prior art date
Application number
HU9603588A
Other languages
English (en)
Inventor
Veerle Deblauwe
Raymond Mikielski
Mathieu Wilkin
Original Assignee
Solvay Polyolefins Europe-Belgium
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay Polyolefins Europe-Belgium filed Critical Solvay Polyolefins Europe-Belgium
Publication of HU9603588D0 publication Critical patent/HU9603588D0/hu
Publication of HUP9603588A2 publication Critical patent/HUP9603588A2/hu
Publication of HUP9603588A3 publication Critical patent/HUP9603588A3/hu
Publication of HU220096B publication Critical patent/HU220096B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/14—Copolymers of propene
    • C09J123/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/704—Crystalline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

A találmány tárgya propilénpolimereket tartalmazó készítmények[(C)készítmények], amelyek összetétele a következő: – 68–80 tömeg%statisztikus propilén-kopolimer[(A) kopolimer], amely 12–20 tömeg% 1-buténből és 0–2 tömeg% etilénből származó egységet tartalmaz, és –32–20 tömeg% statisztikus propilén-kopolimer[(B) kopolimer], amely3–15 tömeg% 1-buténből és 1–8 tömeg% etilénből származómonomeregységet tartalmaz, és az (A) és (B) kopolimerek összetételeegymástól eltérő. A találmány vonatkozik továbbá a fenti készítményekelőállítására és az ilyenekből készülő csomagolóanyagra is. ŕ

Description

A találmány statisztikusan propilén-kopolimerekre vonatkozik. Közelebbről, a találmány szerinti készítmények relatíve magas olvadáspontúak és relatíve alacsony kötési (hegesztési) hőmérsékletűek és két különböző összetételű statisztikus propilén-kopolimert tartalmaznak. A találmány vonatkozik továbbá ezen készítmények előállítására, valamint ilyen készítményeket tartalmazó többrétegű, hővel köthető lemezekre is, ahol a találmány szerinti készítmények alkotják a hővel köthető réteget.
Ismert, hogy a néhány tömeg% etilént tartalmazó statisztikus propilén-kopolimereket hővel köthető rétegek (,kötőrétegként” is ismert) előállításához alkalmazzák többrétegű, csomagolási célú fóliáknál, amelyek központi rétege egy kristályos propilénpolimer, amely általában kéttengelyűen orientált. (Ismert, mint ,3θΡΡ film” is.) Annak érdekében, hogy ezen kopolimerek hegesztési hőmérsékletét csökkentsék és a fólia optikai tulajdonságait javítsák, statisztikus kopolimereket alkalmaznak, amelyek a propilén és etilén mellett még egy harmadik komonomert, előnyösen 1-butént is tartalmaznak.
Az egyik hátránya ezen kopolimereknek, hogy egy adott kötési (hegesztési) hőmérséklet esetén (a továbbiakban ST-ként is említjük) az olvadási hőmérséklet (a továbbiakban MT-ként is említjük) túl alacsony ahhoz, hogy bizonyos, a fóliák előállításához felhasználásra kerülő gépeknél alkalmazhatók legyenek, és így a gépek hengereinél tapadási problémák lépnek fel.
Kísérletek történtek ezen hátrányok leküzdésére két propilén-kopolimert tartalmazó készítmény alkalmazásával, amelyek különböző mennyiségben tartalmaznak etilénből és/vagy 1-buténből származó monomeregységeket.
Ilyen készítményt ismertetnek például a következő publikációkban:
- EP-B-263 718, itt enyhén kristályos propilénpolimer-készítményt írnak le, amelynek összetétele a következő:
- 60-95 tömeg% statisztikus kopolimer, amely 97-86 mol% propilénből, 0,5-6 mol% etilénből és 2-13 mol% 4-20 szénatomos a-olefinből áll, az α-olefin mólaránya az etilén és aolefin összegéhez viszonyítva 0,3-0,9;
- 40-5 tömeg% statisztikus kopolimer, amely 10-90 mol% propilénből és 90-10 mol% 4-20 szénatomos α-olefinből áll;
- EP-A-483 523 számú szabadalmi leírás, ahol kristályos propilénpolimereket tartalmazó készítményeket ismertetnek, amelyek összetétele a következő:
- 30-65 tömeg% propilén-kopolimer és 4-8 szénatomos α-olefin, amely 98-80 tömeg% propilént tartalmaz, és
- 70-35 tömeg% propilén- és etilén-kopolimer, adott esetben 2-10 tömeg% 4-8 szénatomos aolefin, és amely kopolimer 2-10 tömeg% etilént tartalmaz, ha nincs jelen 4-8 szénatomos α-olefin és 0,5-5 tömeg% etilént, ha 4-8 szénatomos α-olefin jelen van;
- EP-A 674 991 számú szabadalmi leírás, ahol olyan készítményt ismertetnek, amely alkalmasabb tintával történő nyomtatáshoz, mint az előző publikációkban ismertetett készítmény, és amelynek összetétele a következő:
- 20-60 tömeg% propilén- és etilén-kopolimer, amely 1-5 tömeg% etilént tartalmaz,
- 80-40 tömeg% propilén- és etilén- és egy 4-8 szénatomos α-olefin-tartalmú kopolimer, ahol az etiléntartalom 1-5 tömeg%, és a 4-8 szénatomos a-olefin-tartalom 6-15%. Az összetilén- és a-olefin-tartalom a készítményben 1-5 tömeg%, illetve 2,4-12%.
Ezen szabadalmi leírásokban ismertetett készítmények azonban nem rendelkeznek egyidejűleg az optimális MT- és ST-értékekkel, valamint szerves oldószerekben, így például xilolban és hexánban megfelelően alacsony mennyiségű oldható frakciókkal. Emiatt ezek a készítmények problémásak, ha fóliákat alakítanak ki belőlük, ilyen probléma például a gépek hengereihez való tapadás vagy pedig az ezen műveletek alatt a bekövetkező füst-, illetve páraképződés problémája.
Továbbá az ezen készítményekből előállított fóliák nem mindig rendelkeznek optimális optikai (fényesség és áttetszőség), valamint kiváló mechanikai tulajdonságokkal.
Bizonyos esetekben megfigyelték, hogy esetleges adalékok a fóliák felületére migrálnak, és ez a migráció meggátolja, hogy ezeket a készítményeket csomagolási célra alkalmazzák. Végül ezen készítmények alkalmassága a nyomtatáshoz sem mindig kielégítő.
Felismertük, hogy bizonyos, etilén és 1-butén monomeregységeket tartalmazó statisztikus propilén-kopolimereket tartalmazó készítményekkel lehetővé válik a fentiekben említett problémák kielégítő megoldása.
A fentiek alapján a találmányunk propilénpolimereket tartalmazó készítményekre [(C) készítmények] vonatkozik, amelyek összetétele a következő:
- 68-80 tömeg% statisztikus propilén-kopolimer [(A) kopolimer], amely 12-20 tömeg% mennyiségben tartalmaz 1-butén- és 0-2 tömeg%-ban etilénegységeket, és
- 32-20 tömeg% statisztikus propilén-kopolimer [(B) kopolimer], amely 3-15 tömeg%-ban tartalmaz 1-butén- és 1-8 tömeg%-ban etilénegységeket, és a fenti (A) és (B) kopolimerek összetétele különböző, és a készítmény kötési hőmérséklete (ST) 100 °C és 120 °C közötti érték.
A leírás egyszerűsége és világossága érdekében a továbbiakban a „propilénből származó egységeket”, „1-buténből származó egységeket”, illetve „etilénből származó egységeket” „C3”, „C4”, illetve „C2” jelzéssel látjuk el, és ezeket használjuk.
Általában megfigyeltük, hogy azok a (C) készítmények, amelyek nagyobb mennyiségben tartalmaznak (A) polimert, a fóliák előállítása során a gép hengereihez tapadnak, míg azok, amelyek alacsonyabb mennyiségben tartalmaznak (A) kopolimert, nagyon magas STértékkel rendelkeznek.
A találmány szerinti készítményekben felhasználható (A) kopolimerek megfelelő ST-értéket biztosítanak.
HU 220 096 Β
Továbbá ezeket műszakilag és gazdaságilag elfogadható polimerizációs körülmények között lehet előállítani. A (C) készítmények, amelyek nagyobb mennyiségben tartalmaznak C4 monomereket a (B) kopolimerben, túlzottan alacsony MT-értékűek. A (B) kopolimerekben az alacsonyabb C4-tartalom túl magas ST-értéket eredményez.
A (B) kopolimerben a magasabb C2-tartalom túl alacsony MT-értéket és az alacsonyabb C2-tartalom túl magas ST-értéket eredményez.
Előnyösen az (A) kopolimer mennyisége a találmány szerinti készítményben legfeljebb 77 tömeg%, különösen 75 tömeg%. Azok a készítmények, amelyek körülbelül 70 tömeg% (A) kopolimert tartalmaznak, különösen előnyösek.
Az (A) kopolimer igen gyakran olyan, hogy a C4mennyiség legalább 13 tömeg% a kopolimer tömegére vontatkoztatva, ez a mennyiség különösen előnyösen legfeljebb 18%.
A találmány szerinti készítményben alkalmazott (A) kopolimer C2-t is tartalmaz. A C2 mennyisége előnyösen az (A) kopolimerben legalább 0,3 tömeg%. Igen jó eredményt kapunk, ha ez a mennyiség legfeljebb 0,9 tömeg%. Ez az alacsony C2-tartalom alapvetően nem befolyásolja a kívánt MT/ST kompromisszumos értéket, míg növeli az alkalmasságot a nyomtatáshoz az ilyeneket tartalmazó (C) készítményekből előállított fóliák esetén. Meglepetésszerűen azt találtuk, hogy ha az (A) kopolimer etilént tartalmaz, előnyös, ha ezen (A) kopolimerben lévő C4-tartalom nem haladja meg a 15 tömeg%-ot.
A találmány szerinti (C) készítmények tartalmaznak még 20-32 tömeg% (B) kopolimert.
A (B) kopolimer mennyisége előnyösen legalább 23 tömeg%, különösen előnyösen legalább 25 tömeg%. Egészen különösen előnyös, ha a (B) kopolimer mennyisége körülbelül 30 tömeg%.
A (B) kopolimer előnyösen legalább 3 tömeg% C4 monomert tartalmaz, ez a mennyiség előnyösen legfeljebb 15 tömeg%.
A (B) kopolimer tartalmaz továbbá előnyösen legalább 1,5 tömeg% C2 monomert. Jó eredményt nyerünk, ha ez a mennyiség legfeljebb 5 tömeg%.
A találmány szerinti készítmények előnyösen lényegében (A) és (B) kopolimert tartalmaznak. Előnyös, ha az (A) és (B) kopolimer csak propilénből, 1-buténből és/vagy etilénből származó egységeket tartalmaz.
A találmány szerinti (C) készítmények közül különösen jó eredményt mutatnak a következő összetételű készítmények:
- 68-75 tömeg% (A) kopolimer, amely 12-15 tömeg% 1-buténegységet és 0-1 tömeg% etilén monomeregységet tartalmaz, és
- 32-25 tömeg% (B) kopolimer, amely 10-15 tömeg% l-buténből és 2-5 tömeg% etilénből származó monomeregységet tartalmaz.
A találmány szerinti (C) készítmények olvadékfolyási indexe (MFI) az ASTM szabvány D 1238 előírása szerint meghatározva (230 °C, terhelés: 2,16 kg) 1-15 g/10 perc, előnyösen 2-10 g/10 perc értékű.
A találmány szerinti (C) készítmények MT-értéke differenciált scanning kaloriméterrel meghatározva az ASTM szabvány D 3418 előírása szerint általában legalább 105 °C, előnyösen legalább 120 °C. Ezen készítmények MT-értéke igen gyakran legfeljebb 150 °C, különösen legfeljebb 140 °C. Azok a találmány szerinti (C) készítmények, amelyek MT-értéke 125-135 °C közötti érték, különösen előnyösek, mivel lehetővé teszik a BOPP filmmé való könnyű feldolgozást anélkül, hogy a húzóhengerek esetében hosszirányban tapadás következne be.
A találmány szerinti (C) készítmény magas MTértékkel és alacsony ST-értékkel rendelkezik. A készítmények ST-értéke általában, különösen legfeljebb 120 °C. A találmány szerinti készítmények ST-értéke leginkább legalább 100 °C és különösen legalább 105 °C. Az ST-értéket a következőképpen határozzuk meg: a 22 pm vastagságú két koextrudált és biaxiálisan orientált lemezt kezeletlen felületével egy Toyo Seiki hegesztőberendezés két fütött befogópofája közé helyezzük és 1 másodpercig 3 bar nyomást adunk rá. Lehűlés után egy 100 mm/perc húzási vizsgálatot végzünk. Az ST-érték az a °C-ban kifejezett hőmérséklet, amelynél a hegesztési varrat szilárdsága 100 g/cm. A koextrudált, biaxiálisan orientált fólia egy centrális, 22 pm vastagságú propilénhomopolimer-rétegből (MFI: 2,8 g/10 perc) és két külső rétegből áll, amelynek az anyaga a (C) találmány szerinti készítmény és a vastagsága 1 pm. Ezen fóliák előállításához hosszanti irányban 5 értékű és transzverzális irányban 9 értékű húzási arányt alkalmazunk.
A találmány értelmében az oldható frakciót a továbbiakban HSF rövidítéssel jelöljük, meghatározását a „Food Drug Cosmetic Law Reports”, 1994. április 18., 57 038.2 előírás, 177.1520 paragrafus szerint határozzuk meg és tömeg% értékben fejezzük ki, és a jelentése az nhexánban 50 °C hőmérsékleten oldódó frakció mennyisége a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva. A találmány szerinti (C) készítmény esetén a HSF értéke előnyösen <20%. A (C) készítmény HSF-értéke gyakran >1 tömeg% és <15 tömeg%. Még előnyösebben a HSF értéke >2. Abban az esetben, ha többrétegű, hegeszthető fóliát kell alkalmazni élelmiszertermékek csomagolására, igen előnyös, ha a HSF értéke <5,5%. Különösen előnyösek azok a találmány szerinti (C) készítmények, amelyek egyidejűleg a következő tulajdonsággal rendelkeznek: olvadási hőmérséklet 125 °C<MT<135 °C, oldható frakció mennyisége legfeljebb 5,5%, és a hegesztési hőmérséklet 110 °C<ST<120 °C.
A találmány szerinti (C) készítmények előnye még a fentiekben leírt előnyös tulajdonságok mellett, hogy különösen nagy ellenállásúak a kötésnél vagy hegesztésnél alkalmazott hővel szemben, ezt általában „forró fapadosságnak” nevezik.
A találmány oltalmi körébe tartozik továbbá a (C) készítmények előállítási eljárása is. Ennek első kiviteli formájánál a készítményeket úgy állítjuk elő, hogy az (A) kopolimert és a (B) kopolimert külön előállítjuk, majd ezeket bármilyen ismert módon összekeverjük.
HU 220 096 Β
Az (A) és (B) kopolimereket ismert módon propilénnek 1-buténnel és/vagy etilénnel végzett kopolimerizációjával állítjuk elő. Ezen kopolimerizációs eljárások a szakterületen jártas szakember számára ismertek.
Az (A) és (B) kopolimereket előnyösen gázfázisú polimerizációval állítjuk elő. Az ilyen eljárások az előnyösek, mivel lehetővé teszik nagy mennyiségű 1-bután és/vagy etilén könnyű beépíthetőségét. Ezt a kopolimerizációt folyamatosan vagy nem folyamatosan vagy e két módszer kombinálásával vételezhetjük ki. Az (A) és (B) kopolimereket például egy belső vagy külső keverő alkalmazásával az olvadékok keverésével keverhetjük össze. A keverést előnyösen extruder típusú keverőben végezzük.
A találmány egy különösen előnyös kiviteli formájánál a készítményeket egymást követő kopolimerizációval állítjuk elő úgy, hogy az egyik kopolimert egy első lépésben nyeljük, majd a második kopolimert ennek jelenlétében egy következő polimerizációs lépésben polimerizáljuk. Mindkét lépést végezhetjük ugyanazon polimerizációs keverékben vagy különböző polimerizációs keverékben. Előnyösen először az (A) kopolimert állítjuk elő, majd ezt követően nyerjük a (B) kopolimert az első lépésből származó (A) kopolimer jelenlétében. A találmány szerinti (C) készítmények különösen előnyös előállítási módszerénél először az (A) kopolimert, majd ezt követően a (B) kopolimert állítjuk elő az (A) kopolimer jelenlétében, gázfázisú polimerizációban, egymást követően összekötött reaktorokban kevert ágyas vagy előnyösen fluid ágyas módszerrel.
Az (A) és (B) kopolimereket bármilyen megfelelően aktív és termelékeny Ziegler-Natta-katalizátorrendszer alkalmazásával állítjuk elő, amely lehetővé teszi a propilén polimerizációját megfelelően sztereospecifikus formában, és amely alkalmazásával a polimerbe a kívánt mennyiségű 1-butén és/vagy etilén épül be.
A találmány szerinti készítmények előállításánál felhasználható előnyös katalizátor-rendszerek a következőket tartalmazzák:
- katalitikus hatású szilárd anyag, amely lényeges komponensként magnéziumot, titánt és kloridot tartalmaz;
- egy szerves alumíniumvegyület, előnyösen egy trialkil-alumínium-vegyület, különösen trietil-alumínium;
- egy elektrondonor vegyület (külső elektrondonor), amely egy aromás karbonsav-észter vagy egy R*nSi(OR2)4_n általános képletű alkoxi-szilán, amely képletben R1 jelentése egy 1-12 szénatomos szénhidrogéncsoport, R2 jelentése 1-8 szénatomos szénhidrogéncsoport, és n értéke 1, 2 vagy 3.
A külső elektrondonorként alkalmazásra kerülő aromás karbonsav-észter előnyösen egy alkil- vagy alkoxialkil-benzoát, különösen p-etoxi-etil-benzoát. Az alkilalkoxi- és cikloalkil-alkoxi-szilán-vegyület lehet előnyösen diizobutil-dimetoxi-szilán, n-propil-trimetoxiszilán, diciklopentil-dimetoxi-szilán vagy ciklohexilmetil-dimetoxi-szilán.
A találmány szerinti megoldásnál felhasználható katalitikus hatású szilárd anyag ismert a szakterületen jártas szakember számára. Ezek előnyösen egy elektrondonor-vegyületet (belső elektrondonor) tartalmaznak, amely lehet egy aromás karbonsav-mono- és -diészter, előnyösen egy dialkil-ftalát, még előnyösebben diizobutil-ftalát. A találmány értelmében alkalmazható katalitikus hatású szilárd anyag tartalmazhat még kisebbnagyobb mennyiségű előformált polimert is. A katalitikus hatású szilárd anyag lehet előpolimerizált, ezt az előpolimerizálást végezhetjük a szilárd anyag előállítási eljárása során vagy egy közvetlenül a találmány szerinti készítmény előállítását megelőző polimerizációs lépésben. A találmány szerinti (C) készítményekben felhasználható katalitikus szilárd anyagok például az SHAC néven a Shell cég által forgalmazott anyag, valamint THC néven a Toho Titanium cég által forgalmazott anyag.
A katalizátor-rendszer különböző alkotóinak menynyiségét úgy választjuk meg, hogy a szerves alumíniumvegyületben lévő alumínium és a katalitikus hatású szilárd anyagban lévő titán atomaránya 3-300, előnyösen 10-250 és különösen 15-70 közötti érték legyen. Továbbá a szerves alumíniumvegyületben lévő alumínium és az elektrondonor-vegyület közötti mólarány értéke általában 0,5-60, előnyösen 1-50 és különösen előnyösen 2-30 közötti érték legyen.
A többi általános polimerizációs paraméterek a szakterületen jártas szakember számára ismertek. A hőmérséklet értéke általában 20-150 °C, előnyösen 40-95 °C, különösen előnyösen 50-75 °C közötti érték. A polimerizációt általában atmoszferikus nyomás feletti értéken, előnyösen 10-50 χ 105 Pa nyomáson végezzük.
A kapott kopolimerek átlagos molekulatömegének beállítását egy vagy több, a molekulatömeg beállítására alkalmas szer adagolásával végezzük, ilyen például a hidrogén, dietil-cink, alkoholok, éterek és alkil-halogenidek. Erre a célra a hidrogén a legáltalánosabban alkalmazott anyag.
A monomerek, valamint a molekulatömeg beállítására alkalmas anyagok mennyiségét folyamatos vagy nem folyamatos módon adagoljuk a polimerizációs keverékbe.
A találmány szerinti (C) készítményt adott esetben egy vagy több ismert kezelésnek vetjük alá vízzel, alkohollal és/vagy egy szénhidrogén hígítóval a katalizátormaradékok és/vagy az alacsony molekulatömegű frakciók eltávolítása érdekében.
A találmány szerinti (C) készítmények tartalmazhatnak még egyéb ismert adalékokat is a tulajdonságaik javítására. Ilyenek például a különböző stabilizátorok, semlegesítőszerek, kenőanyagok, csúsztatóanyagok vagy antisztatikus anyagok. A (C) készítmény MFIértékét szükség esetén beállíthatjuk előnyösen olvadék állapotban peroxid adagolásával.
Mint már említettük, a találmány szerinti (C) készítményt felhasználhatjuk hővel köthető fóliák és különösen többrétegű fóliák előállítására, amely utóbbiaknál a találmány szerinti készítmény képezi a kötőréteget vagy -rétegeket.
A többrétegű fóliák általában tartalmaznak egy alapréteget, amely lehet bármilyen polimer anyag, általában
HU 220 096 Β egy kristályos α-olefín-polimer. Előnyösen a bázisréteg vagy -lemez lényegében egy kristályos propilénpolimer. Ennek belső viszkozitásértéke [η] dekalinban mérve 135 °C hőmérsékleten 1,5-4 dl/g. Az izotaktikussága előnyösen olyan, hogy a heptánban visszafolyatással oldhatatlan anyag mennyisége nagyobb mint 85 tömeg%, különösen nagyobb mint 95 tömeg%. Ez a kristályos propilénpolimer lehet egy propilénből, etilénből és/vagy 1-buténből álló kopolimer, amely általában kevesebb mint 8 tömeg% említett komonomereket tartalmaz, előnyösen a komonomerek mennyisége kisebb mint 5 tömeg%.
A találmány szerinti többrétegű fóliát a következőképpen állíthatjuk elő:
- egy előre formázott alaplemezt egy vagy több (C) készítményből álló, előre formázott lemezzel egymáshoz rögzítünk fűtött hengerek közötti átengedéssel;
- az alaplemezt bevonjuk egy oldattal vagy diszperzióval, amely (C) készítményt tartalmaz szerves oldószerben, az alaplemezre a (C) készítmény laminálással történő felvitele érdekében;
- az olvadék formájú (C) készítményből extrudálással egy laminált réteget viszünk fel a bázislemezre;
- a (C) készítményt és a bázislemezt külön-külön extrudáljuk, és az olvadékextrudátumokat szokásos szerszám felhasználásával összekötjük.
A találmány szerinti (C) készítmény különösen alkalmas ez utóbbi módszerrel való többrétegű lemezek előállítására.
A találmány szerinti többrétegű lemezek vastagsága általában 5-300 pm, előnyösen 10-170 pm közötti érték. A (C) készítményből álló kötőlemez(ek) vastagsága általában 0,1-50 pm, előnyösen 0,5-30 pm. Az alaplemez vastagsága általában 5-200 pm, előnyösen 10-70 pm.
A találmány szerinti többrétegű lemezeket alkalmazhatjuk húzás nélkül is. Előnyösen a lemezeket monoaxiálisan és még előnyösebben biaxiálisan húzzuk az orientáció érdekében, miután a bázislemezt egy vagy több (C) készítményből álló réteggel borítottuk. Ezt a húzást egy vagy több valamely következő ismert módszerrel végezhetjük:
- a (C) készítményből és a bázislemezből álló többrétegű, a szokásos szerszám segítségével nyert koextrudált, többrétegű lemezt biaxiálisan húzzuk;
- a (C) készítményből álló réteget ráextrudálunk egy előre formált alaplemezre, és a kapott kétrétegű lemezt biaxiálisan húzzuk;
- az előzőleg monoaxiálisan húzott alaplemezt még meleg állapotban hosszanti irányban („gép”-irányban, MD) húzzuk egy hengersor segítségével, amely fémhengert is tartalmaz, a (C) készítményből álló réteget erre a lemezre ráextrudáljuk, amelyet ily módon monoaxiálisan húztunk, és az így nyert többrétegű réteget transzverzális irányban (TD) húzzuk. Meglepetésszerűen azt találtuk, hogy a találmány szerinti (C) készítmények az első két módszernél nem tapadnak a hengerekhez.
Az így nyert többrétegű lemezek különösen alkalmasak csomagolási célra.
A következő példákkal a találmányt mutatjuk be közelebbről. A példákban az MFI-, MT-, ST- és HSFértékeket az előzőekben ismertetett módon határoztuk meg. Az (A) és (B) kopolimerek C4-tartalmát Fouriertranszformációs IR-spektrometriával 767 cm1 abszorpciós sávnál 200 pm-es sajtolt film esetén határoztuk meg és tömeg%-ban fejeztük ki. A C2-tartalmat hasonlóképpen határoztuk meg 733 cm-1 és 720 cm-1 abszorpciós sávnál és tömeg%-ban fejeztük ki. A C3-tartalmat tömeg%-ban fejeztük ki, ez a fennmaradó rész mennyisége.
1. példa (C) készítményt állítunk elő a következő összetétel szerint: 75 tömeg% (A) kopolimer és 25 tömeg% (B) kopolimer, az (A) kopolimer 86,5 tömeg% C3 és 13,5 tömeg% C4, és a (B) kopolimer 84,3 tömeg% C3 és 11 tömeg% C4, valamint 4,7 tömeg% C2 monomert tartalmaz.
A (C) készítmény ossz C4- és C2-tartalma 13, illetve 1,3%.
Az (A) és (B) kopolimert egymást követően állítjuk elő két sorba kötött és folyamatos üzemű fluid ágyas reaktorban, amelyek mindegyike gázelosztó ráccsal van ellátva. A nitrogént, propilént, 1-butént és hidrogént (a második reaktor esetén etilént is) tartalmazó gázáramot kompresszor segítségével vezetjük át a reaktoron stacioner koncentrációban.
A gázáramban az összetevők mólaránya (mol/mol) az első reaktorban a következő:
- hidrogén/propilén=0,011;
- l-butén/propilén=0,19.
A gázáramban lévő összetevők mólaránya (mol/mol) a második reaktorban a következő:
- hidrogén/propilén=0,028;
- etilén/propilén=0,029;
- l-butén/propilén=0,17.
Az első reaktorban az össznyomást 36 bar, a második reaktorban 22 bar értékre állítjuk be. A hőmérséklet mindkét reaktorban 65 °C. A fluid ágyon átvezetett gázáram sebessége az első reaktorban 0,31 m/s, a második reaktorban 0,48 m/s. Az első reaktorban lévő részecskéket a második reaktorba nitrogénatmoszférában végzett szellőztetés és levegőzáras ismételt nyomás alá helyezés után vezetjük át.
Az első reaktorba beadagolt katalizátor-rendszer a következőket tartalmazza:
- magnéziumot, titánt és kloridot tartalmazó katalitikus szilárd anyag és egy elektrondonor anyag, SHAC 201 nevű Shell gyártmány;
- trietil-alumínium (TEAL); és
- n-propil-trimetoxi-szilán.
A TEAL és a katalitikus szilárd anyagban lévő titán közötti atomarány 70, a TEAL-ban lévő alumínium és a szilárdban lévő szilícium közötti atomarány 5.
A kopolimer részecskéinek átlagos tartózkodási ideje mindkét reaktorban körülbelül 1,8 óra.
A kapott (C) készítmény jellemzői a következők: MFI (g/lOperc): 4,9,
MT(°C): 130,
HU 220 096 Β
ST(°C): 117,
HSF (tömeg%): 4,5.
2. példa (Összehasonlító példa)
Az előállítást az 1. példa szerinti első reaktorban végezzük az ott említett általános paraméterek alkalmazásával, a kapott egyetlen kopolimer összetétele a következő:
tömeg% C3, tömeg% C4, és 2 tömeg% C2 monomer.
A készítmény jellemzői a következők:
MFI(g/10perc): 5,
MT(°C): 125,5,
ST(°C): 121.
A fenti készítmény feldolgozásánál problémaként jelentkezik az, hogy a fólia a hengerekhez tapad.
3. példa (Összehasonlító példa)
Az előállítást az 1. példa szerinti első reaktorban végezzük, az ott említett általános paraméterek alkalmazásával, a kapott egyetlen kopolimer összetétele a következő:
81,4 tömeg% C3, tömeg% C4,
0,6 tömeg% C2.
A készítmény jellemzői a következők:
MFI (g/10 perc): 5,
MT(°C): 115,
ST(°C): 103.
A kapott készítmény esetén, ha azt kötőrétegként alkalmazzuk többrétegű, hővel köthető lemezek előállításánál, adhéziós problémák lépnek fel.
4-6. példák
Találmány szerinti megoldás
Az előállításra kerülő (C) készítmények összetételét a következő 1. táblázatban foglaljuk össze. A készítmények előállítását az 1. példában leírtak szerint végezzük a megfelelő monomermennyiség és hidrogén alkalmazásával. A 7. példa, amelynek (B) komponense nem tartalmaz C4 monomert, összehasonlításul szolgál.
1. táblázat
Példák 4. 5. 6. 7.
(A) kopolimer
tömeg% 70 70 73 71
C2, tömeg% 0,6 0 0,7 0
C4, tömeg% 17,5 13,8 17 12,5
(B) kopolimer
tömeg% 30 30 27 29
C2, tömeg% 2,6 4 2 7,5
Példák 4. 5. 6. 7.
C4, tömeg% 7 12 4 0
MFI 3 2,9 2,9 3,9
MT (°C) 118,2 130,4 119 134
ST (°C) 104 116 109 125
HSF (tömeg%) 20 4,5 6,3 2,2
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (13)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Propilénpolimereket tartalmazó készítmények [(C) készítmények], amelyek összetétele a következő:
    - 68-80 tömeg% statisztikus propilén-kopolimer [(A) kopolimer], amely 12-20 tömeg% 1-buténből és 0-2 tömeg% etilénből származó egységet tartalmaz, és
    - 32-20 tömeg% statisztikus propilén-kopolimer [(B) kopolimer], amely 3-15 tömeg% 1-buténből és 1-8 tömeg% etilénből származó monomeregységet tartalmaz, az (A) és (B) kopolimerek összetétele egymástól eltérő, és a készítmény kötési hőmérséklete (ST) 100 °C és 120 °C közötti érték.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmények, amelyek összetétele a következő:
    - 68-75 tömeg% (A) kopolimer, amely 12-15 tömeg% 1-buténből és 0-1 tömeg% etilénből származó monomeregységet tartalmaz, és
    - 32-25 tömeg% (B) kopolimer, amely 10-15 tömeg% 1-buténből és 2-5 tömeg% etilénből származó monomeregységet tartalmaz.
  3. 3. Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelynek jellemzői a következők: olvadékfolyási index (MFI) az ASTM D 1238 szabvány szerint meghatározva (230 °C, terhelés 2,16 kg), 2-10 g/10 perc.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben az oldható frakció (HSF) mennyisége kisebb vagy egyenlő 5,5 tömeg%.
  5. 5. A 2. igénypont szerinti készítmény, amelynek olvadási hőmérséklete (MT) 125 °C<MT<135 °C, az oldható frakció (HSF) mennyisége legfeljebb 5,5%, és a kötési hőmérséklet (ST) 110 °C<ST<120 °C.
  6. 6. Eljárás az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy az (A) és (B) kopolimereket olvadék formájában egy belső vagy külső keverő alkalmazásával összekeverjük.
  7. 7. Eljárás az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény előállítására egymást követő kopolimerizációval, azzal jellemezve, hogy az (A) kopolimert szintetizáljuk az első lépésben, majd az (A) kopolimer jelenlétében szintetizáljuk a (B) kopolimert a második lépésben.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a két egymást követő kopolimerizációt gázfázisban végezzük.
  9. 9. A 7-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a két egymást követő polimerizációs lépést a következő összetételű katalizátor-rendszer jelenlétében végezzük:
    HU 220 096 Β
    - fő komponensként magnéziumot, titánt és kloridot tartalmazó katalitikus hatású szilárd anyag;
    - egy szerves alumíniumvegyület;
    - egy elektrondonor vegyület, úgymint egy aromás karbonsav vagy egy alkoxi-szilán. 5
  10. 10. Többrétegű, hővel köthető lemezek, azzal jellemezve, hogy a kötőlemez lényegében egy 1-5. igénypontok bármelyike szerinti (C) készítmény.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti többrétegű, hővel köthető lemezek, azzal jellemezve, hogy az alaplemez lényegében egy kristályos propilénpolimer.
  12. 12. A 10-11. igénypontok szerinti többrétegű, hővel köthető lemezek, azzal jellemezve, hogy húzással orientáltak.
  13. 13. Csomagolóanyag, amely a 10-12. igénypontok bármelyike szerinti lemezt tartalmaz.
HU9603588A 1995-12-22 1996-12-21 Statisztikus propilén kopolimereket tartalmazó készítmények, eljárás ezek előállítására, valamint ilyeneket tartalmazó többrétegű hővel köthető lemezek HU220096B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9501068A BE1009963A3 (fr) 1995-12-22 1995-12-22 Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
HU9603588D0 HU9603588D0 (en) 1997-02-28
HUP9603588A2 HUP9603588A2 (hu) 1998-03-02
HUP9603588A3 HUP9603588A3 (en) 1998-05-28
HU220096B true HU220096B (hu) 2001-10-28

Family

ID=3889376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9603588A HU220096B (hu) 1995-12-22 1996-12-21 Statisztikus propilén kopolimereket tartalmazó készítmények, eljárás ezek előállítására, valamint ilyeneket tartalmazó többrétegű hővel köthető lemezek

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5948547A (hu)
EP (1) EP0780432B1 (hu)
JP (1) JP3768312B2 (hu)
KR (1) KR100455849B1 (hu)
CN (1) CN1123596C (hu)
AR (1) AR020174A1 (hu)
AT (1) ATE191229T1 (hu)
BE (1) BE1009963A3 (hu)
BG (1) BG62938B1 (hu)
BR (1) BR9606074A (hu)
CA (1) CA2193524C (hu)
DE (1) DE69607447T2 (hu)
EG (1) EG20875A (hu)
ES (1) ES2146834T3 (hu)
HU (1) HU220096B (hu)
NO (1) NO314087B1 (hu)
PL (1) PL317597A1 (hu)
RO (1) RO118079B1 (hu)
SK (1) SK282881B6 (hu)
ZA (1) ZA9610434B (hu)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19722569A1 (de) 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Statistische Propylencopolymerisate
FI104824B (fi) * 1997-06-24 2000-04-14 Borealis As Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi
ES2223625T3 (es) * 1999-12-16 2005-03-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Composiciones de copolimeros aleatorios de propeno conteniendo una alfa-olefina como comonomero.
JP4491945B2 (ja) * 2000-09-29 2010-06-30 住友化学株式会社 低温ヒートシール性ポリプロピレン系フィルム
JP4655344B2 (ja) * 2000-08-30 2011-03-23 住友化学株式会社 プロピレン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルム
JP4491938B2 (ja) * 2000-08-30 2010-06-30 住友化学株式会社 収縮包装用フィルムおよびラベル
US6586528B1 (en) * 2000-11-15 2003-07-01 Polypropylene Belgium (Naamlose Vennootshap) Composition based on propylene polymers and process for obtaining same
MY132768A (en) 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
SG110036A1 (en) * 2002-03-29 2005-04-28 Sumitomo Chemical Co Propylene-based resin composition and film made of the same
SG110037A1 (en) * 2002-03-29 2005-04-28 Sumitomo Chemical Co Propylene-based resin composition and film made of the same
EP1827825A1 (en) * 2004-12-21 2007-09-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Heat-sealable polyolefin films
EP1886806B1 (en) * 2006-07-10 2010-11-10 Borealis Technology Oy Biaxially oriented polypropylene film
DE602006002512D1 (de) * 2006-07-10 2008-10-09 Borealis Tech Oy Kurzkettig verzweigtes Polypropylen
EP1881508B1 (en) * 2006-07-10 2010-01-20 Borealis Technology Oy Cable layer on polypropylene basis with high electrical breakdown strength
DE602006004987D1 (de) * 2006-07-10 2009-03-12 Borealis Tech Oy Elektrischer Isolierfilm
JP5279495B2 (ja) 2006-07-13 2013-09-04 三井化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる多層積層体、該熱可塑性樹脂組成物を粘着させてなる物品、ならびに物品の表面保護方法
EP1967547A1 (en) * 2006-08-25 2008-09-10 Borealis Technology OY Extrusion coated substrate
ATE439393T1 (de) * 2006-08-25 2009-08-15 Borealis Tech Oy Geblasene polypropylenfolie
ATE427330T1 (de) * 2006-08-25 2009-04-15 Borealis Tech Oy Polypropylenschaumstoff
ATE462189T1 (de) * 2006-09-25 2010-04-15 Borealis Tech Oy Koaxiales kabel
ATE432165T1 (de) 2006-12-18 2009-06-15 Borealis Tech Oy Terpolymer mit hohem schmelzpunkt
ATE424424T1 (de) * 2006-12-28 2009-03-15 Borealis Tech Oy Verfahren zur herstellung von verzweigtem polypropylen
SG150519A1 (en) 2007-02-01 2009-03-30 Sumitomo Chemical Co Propylene-based copolymer material, film made therefrom, and method for producing propylene-based copolymer material
US8735498B2 (en) 2009-11-17 2014-05-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin compositions with improved processability
EP2504393B1 (en) 2009-11-24 2014-04-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having improved sealability
ES2647152T3 (es) 2013-12-09 2017-12-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Películas metalizadas multicapa
ES2769029T3 (es) * 2015-03-19 2020-06-24 Basell Poliolefine Italia Srl Terpolímero a base de propileno
EP3553096B1 (en) 2018-04-10 2020-03-18 Borealis AG Polypropylene composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1569112A (en) * 1975-12-24 1980-06-11 British Cellophane Ltd Heat-sealable polypropylene films
US4211852A (en) * 1977-09-26 1980-07-08 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Thermoplastic olefin resin composition and laminated film or sheet thereof
US4786562A (en) * 1986-07-11 1988-11-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene multi-layer film
KR920000173B1 (ko) * 1986-10-09 1992-01-09 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체
FR2614897B1 (fr) * 1987-05-07 1991-12-20 Charbonnages Ste Chimique Compositions thermoplastiques, contenant un polymere modifie d'ethylene et un polymere d'une olefine en c3-c12, leur procede de preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels
IT1240417B (it) * 1990-02-28 1993-12-15 Himont Inc Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti
US5166268A (en) * 1990-04-12 1992-11-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for cold forming propylene copolymers
IT1243430B (it) * 1990-09-28 1994-06-10 Himont Inc Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura
TW221700B (hu) * 1990-11-01 1994-03-11 Himont Inc
DE4109368A1 (de) * 1991-03-22 1992-09-24 Hoechst Ag Biaxial gestreckte und gut bedruckbare polypropylenmehrschichtfolie mit niedrigsiegelnden deckschichten
IT1269914B (it) * 1994-03-24 1997-04-16 Himonty Inc Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita'
US5773516A (en) * 1995-12-06 1998-06-30 Basf Aktiengesellschaft Propylene polymers

Also Published As

Publication number Publication date
BG62938B1 (bg) 2000-11-30
NO965527L (no) 1997-06-23
JP3768312B2 (ja) 2006-04-19
HUP9603588A2 (hu) 1998-03-02
KR970042769A (ko) 1997-07-26
ATE191229T1 (de) 2000-04-15
US5948547A (en) 1999-09-07
DE69607447T2 (de) 2000-10-26
CA2193524A1 (fr) 1997-06-23
AR020174A1 (es) 2002-05-02
BG101059A (en) 1997-08-29
HUP9603588A3 (en) 1998-05-28
RO118079B1 (ro) 2003-01-30
SK282881B6 (sk) 2003-01-09
BR9606074A (pt) 1998-09-01
SK164896A3 (en) 1997-12-10
CN1123596C (zh) 2003-10-08
DE69607447D1 (de) 2000-05-04
CA2193524C (fr) 2007-02-20
NO314087B1 (no) 2003-01-27
JPH09188789A (ja) 1997-07-22
EP0780432A1 (fr) 1997-06-25
HU9603588D0 (en) 1997-02-28
BE1009963A3 (fr) 1997-11-04
NO965527D0 (no) 1996-12-20
PL317597A1 (en) 1997-06-23
ES2146834T3 (es) 2000-08-16
EG20875A (en) 2000-05-31
ZA9610434B (en) 1997-06-23
CN1161352A (zh) 1997-10-08
KR100455849B1 (ko) 2005-02-03
EP0780432B1 (fr) 2000-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU220096B (hu) Statisztikus propilén kopolimereket tartalmazó készítmények, eljárás ezek előállítására, valamint ilyeneket tartalmazó többrétegű hővel köthető lemezek
US7351478B2 (en) Heat-seal films and method of manufacture
US10144201B2 (en) Multilayer polypropylene films and methods of making and using the same
EP0690891B1 (en) Highly processable polymeric compositions based on lldpe
CA2142521C (en) Heat-sealable, polyolefinic multilayer film, process for the production thereof, and the use thereof
CA2053804A1 (en) Propylene polymer films and laminates
JP5086509B2 (ja) 熱収縮性のシール可能な多層フィルム
CA2541699A1 (en) Transparent and coloured cast film for in mould labelling application
EP0920380B1 (en) Stretchable multilayer films
JPS6319255A (ja) ポリプロピレン積層フイルム
US20030144448A1 (en) Stretched polypropylene film
US6689436B2 (en) LLDPE-based thermoshrinkable films
JP4093551B2 (ja) ガスバリア性レトルトパウチ用フィルム
EP1608506B1 (en) Multilayer films
JP2005504161A (ja) ポリプロピレンベース化合物及びこれを含むヒートシール可能な多層シート
JP4797288B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物、およびｔダイフィルムの製造方法
WO2002068531A1 (en) Compositions based on random propylene copolymers, process for their manufacture, and heat-sealable multilayer sheets comprising them
JPH04226348A (ja) 改良された引裂強さを有するポリプロピレン−ポリブチレンの積層された包装フイルム
MXPA96006632A (es) Composiciones a base de copolimeros estadisticosde propileno, procedimiento para su fabricacion, y laminas de capas multiples termosellables que las contienen
CZ379196A3 (en) Composition based on statistic copolymer of propylene, process of their preparation and multilayer thermally cementing foils containing thereof

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: POLYPROPYLENE BELGIUM (NAAMLOZE VENNOOTSCHAP), BE

GB9A Succession in title

Owner name: INEOS MANUFACTURING BELGIUM NV, BE

Free format text: FORMER OWNER(S): POLYPROPYLENE BELGIUM (NAAMLOZE VENNOOTSCHAP), BE; SOLVAY SA., BE; SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE-BELGIUM, BE