ES2223625T3 - Composiciones de copolimeros aleatorios de propeno conteniendo una alfa-olefina como comonomero. - Google Patents

Composiciones de copolimeros aleatorios de propeno conteniendo una alfa-olefina como comonomero.

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ES2223625T3 ES00983328T ES00983328T ES2223625T3 ES 2223625 T3 ES2223625 T3 ES 2223625T3 ES 00983328 T ES00983328 T ES 00983328T ES 00983328 T ES00983328 T ES 00983328T ES 2223625 T3 ES2223625 T3 ES 2223625T3
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Abstract

Una composición poliolefínica semicristalina que comprende (todos los porcentajes en peso): a) 25-40%, de preferencia 28-38%, de un copolímero aleatorio de propileno con por lo menos un comonómero elegido de alfa-olefinas C4-C10, conteniendo de 2 a 10% de unidades recurrentes que se derivan del comonómero; b) 25-40%, de preferencia 26-36%, de un copolímero aleatorio de propileno con por lo menos un comonómero elegido de alfa-olefinas C4-C10, conteniendo de 10 a 20% de unidades recurrentes que se derivan del comonómero; c) 25-40%, de preferencia 28-38%, de un copolímero aleatorio de propileno con por lo menos un comonómero elegido de alfa-olefinas C4-C10, conteniendo de 6 a 12% de unidades recurrentes que se derivan del comonómero; en donde el contenido total de unidades recurrentes de dicho comonómero, referido a la composición, es igual o superior al 6% y los porcentajes respectivos que representan el contenido de dichas unidades recurrentes en cada uno de los copolímeros a), b) y c) son diferentes cada uno de los otros dos, siendo la citada diferencia con respecto al porcentaje de unidades recurrentes en cada uno de los otros dos copolímeros de por lo menos 1 unidad, de preferencia 1, 5 unidades.

Description

Composiciones de copolímeros aleatorios de propeno conteniendo una alfa-olefina como comonómero.
El presente invento se refiere a composiciones de copolímeros aleatorios de propileno con una o mas alfa-olefinas C_{4}-C_{10}, y el procedimiento para obtener dichas composiciones. El presente invento se refiere también a artículos producidos utilizando las composiciones citadas.
Artículos cuya producción requiere el empleo de altas temperaturas pueden prepararse con las composiciones poliolefínicas del presente invento. Por ejemplo, ciertos tipos de artículos laminados, o sea láminas y películas, requieren una condición operativa de esta índole. Como un ejemplo particular, las citadas composiciones de copolímeros son apropiadas para la producción de artículos metalizados, mas en particular películas metalizadas. Las películas pueden ser monocapa o multicapa. Por tanto las composiciones pueden ser útiles para la producción de películas metalizadas de una capa o multicapa.
Artículos producidos con las composiciones del presente invento son particularmente apropiadas para utilizarse en la industria alimenticia debido a su bajo contenido de componente soluble en xileno a temperatura ambiente. Por consiguiente dichos artículos pueden utilizarse en el campo del empaquetado de alimentos.
Se conocen ya composiciones poliolefínicas que comprenden una mezcla de dos o tres copolíemros de propileno con una alfa-olefina, principalmente 1-buteno. Estas composiciones del arte anterior son apropiadas para la producción de películas termosellables de baja temperatura.
Por ejemplo, la patente estadounidense 4.211.852 describe una composición de resina olefínica termoplástica obtenida de un poli(propileno-co-buteno-1) con por lo menos 15% en moles de unidades recurrentes derivadas de 1-buteno y un copolímero de propileno con etileno o 1-buteno conteniendo hasta 10% en moles de unidades recurrentes que se derivan del comonómero. Sin embargo, en los ejemplos las composiciones obtenidas de dos copolímeros no contienen dos polímeros del tipo poli(propileno-co-buteno-1) y el contenido de 1-buteno en el poli(propileno-co-buteno-1) es entorno del 35% en peso.
La patente europea 560326 también describe una composición de resina olefínica termoplástica que comprende un poli(propileno-co-buteno-1) aleatorio con 1 a 10% en peso de unidades recurrentes que se derivan de 1-buteno y un poli(propileno-co-buteno-1) aleatorio conteniendo de 15 a 40% en peso de unidades recurrentes derivadas de 1-buteno.
La patente Europea 719 829 describe composiciones poliolefínicas que comprenden una mezcla de tres copolímeros de propileno con una alfa-olefina, principalmente 1-buteno. Por lo menos un copolímero contiene una alta cantidad de comonómero (25% en peso o mas). Películas preparadas con las composiciones descritas tienen bajos valores de temperatura sellante por calor como se muestra por los ejemplos operativos en donde las películas tienen un valor de la temperatura sellante por calor de 92º o menos.
Si bien las composiciones del arte anterior citadas tienen una alta temperatura de fusión, no son apropiadas para metalizarse. El principal inconveniente de dichas composiciones se debe a una cantidad excesivamente alta de la fracción polimérica con una baja cristalinidad merced a lo cual las películas obtenidas de dichas composiciones del arte anterior son termosellables a baja temperatura.
La peticionaria ha encontrado ahora nuevas composiciones que tienen una alta temperatura de fusión y valor VICAT. Estas propiedades facultan al polímero poder someterse a altas temperaturas como las requeridas en el proceso de metalización.
Una ventaja particular de las composiciones copoliméricas del presente invento es que tienen una baja solubilidad en xileno a temperatura ambiente y pueden tener una buena transparencia. Estas propiedades son particularmente deseables en la industria de la alimentación.
Además las composiciones del presente invento tienen una rigidez bastante alta.
Merced a dicha propiedad se producen películas con un espesor homogéneo.
Por consiguiente, el presente invento proporciona una composición poliolefínica semicristalina que comprende (todos los porcentajes en peso):
a)
25-40%, de preferencia 28-38%, de un copolímero aleatorio de propileno con por lo menos un comonómero elegido de alfa-olefinas C_{4}-C_{10}, conteniendo de 2 a 10% de unidades recurrentes que se derivan del comonómero;
b)
25-40%, de preferencia 26-36%, de un copolímero aleatorio de propileno con por lo menos un comonómero elegido de alfa-olefinas C_{4}-C_{10}, conteniendo de 10 a 20% de unidades recurrentes que se derivan del comonómero;
c)
25-40%, de preferencia 28-38%, de un copolímero aleatorio de propileno con por lo menos un comonómero elegido de alfa-olefinas C_{4}-C_{10}, conteniendo de 6 a 12% de unidades recurrentes que se derivan del comonómero;
en donde el contenido total de unidades recurrentes de dicho comonómero, referido a la composición, es igual o superior al 6% y los porcentajes respectivos que representan el contenido de dichas unidades recurrentes en cada uno de los copolímeros a), b) y c) son diferentes cada uno de los otros dos, siendo la citada diferencia con respecto al porcentaje de unidades recurrentes en cada uno de los otros dos copolímeros de por lo menos 1 unidad, de preferencia 1,5 unidades.
A partir de las definiciones anteriores es evidente que el término "copolímero" incluye polímeros que contienen mas de un tipo de comonómeros.
Ejemplos de dichas alfa-oelfinas C_{4}-C_{10} son 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno y 4-metil-1-penteno. Se prefiere particularmente 1-buteno.
Las composiciones poliolefínicas semicristalinas preferidas son aquellas en donde el comonómero de copolímeros (a), (b) y (c) es el mismo.
La citada composición tiene, típicamente, una temperatura de iniciación de sellado (SIT) de 110ºC a 120ºC. El valor VICAT está generalmente entre 115 y 140ºC, de preferencia entre 125-135ºC.
Además, la citada composición tiene, generalmente, valores de temperatura de distorsión de calor (HDT) que oscila entre 65 y 75ºC.
Además, tiene valores generalmente de módulo elástico flexural que oscilan entre 900 y 1300 MPa, de preferencia 950-1250 MPa. El valor de turbidez es generalmente de 40%o o menos determinado sobre una placa de 1 mm de espor. El valor del ratio de flujo en fusión (condición L) se encuentra generalmente entre 0,1 y 100 g/10 min. Las propiedades anteriores se determinan de conformidad con los métodos descritos en los ejemplos.
La composición del presente invento puede prepararse con métodos conocidos.
Un método es mediante la mezcla mecánica de copolímeros (a), (b) y (c) en el estado fundido. Por consiguiente el procedimiento de mezcla se lleva a cabo a la temperatura de fusión de los copolímeros o por encima.
El método preferido es mediante polimerización secuencial de los monómeros en presencia de un catalizador, tal como catalizadores Ziegler-Natta estereoespecíficos.
La polimerización secuencial se lleva a cabo en por lo menos tres etapas separadas y subsiguientes, en donde los copolímeros (a), (b) y (c) del presente invento se preparan. En cada etapa siguiente a la primera etapa de tiene lugar la polimerización en presencia del polímero obtenido y el catalizador utilizado en la etapa precedente. Se prefiere preparar primero el copolímero aleatorio conteniendo la cantidad mas baja de comonómero y de los otros dos copolímeros.
El procedimiento de polimerización puede llevarse a cabo en fase líquida, en presencia o ausencia de disolvente inerte, o en fase gaseosa, o utilizando fases de líquido y gas mixtas. De preferencia la polimerización se lleva a cabo en fase gaseosa.
La regulación del peso molecular se realiza utilizando reguladores conocidos, de preferencia hidrógeno.
La polimerización puede estar precedida por una etapa de prepolimerización en donde el catalizador se pone en contacto con pequeñas cantidades de olefinas.
Los catalizadores Ziegler-Natta antes citados comprenden un componente catalítico sólido y un cocatalizador. El componente catalítico sólido comprende un compuesto de titanio que tiene por lo menos un enlace titanio-halógeno y un compuesto donador de electrones (donador interno), soportado sobre un dihaluro de magnesio en forma activa. El soporte de dihaluro de magnesio adopta, de preferencia, forma de partículas esferoidales que tienen una estrecha distribución de tamaño de partícula.
El donador interno se elige, generalmente, entre éteres, cetonas, lactonas, compuestos que contienen átomos de N, P y/o S y ésteres de ácidos mono- y dicarboxílicos. Compuestos donadores de electrones particularmente apropiados son ésteres de ácido ftálico, tal como diisobutil, dioctil, difenil y bencilbutil ftalato.
Otros compuestos donadores de electrones particularmente apropiados son 1,3-diéteres de fórmula:
(R^{1})(R^{II})C(CH_{2}OR^{III})(CH_{2}OR^{IV})
en donde R^{1} y R^{II} son iguales o diferentes y son radicales de alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{3}-C_{18} o arilo C_{7}-C_{18}; R^{III} y R^{IV} son iguales o diferentes y son radicales de alquilo C_{1}-C_{4}; o son los 1,3-diéteres en donde el átomo de carbono en posición 2 pertenece a una estructura cíclica o policíclica formada por 5, 6 o 7 átomos de carbono y conteniendo dos o tres insaturaciones.
Eteres de este tipo se describen en las patentes Europeas publicadas 361493 y 728769.
Ejemplos representativos de dichos diéteres son 12-metil-2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxi-propano, 2-isopropil-2-isoamil-1,3-dimetoxipropano, 9,9-bis(metoximetil)fluoreno.
La preparación del componente catalítico sólido antes citado se lleva acabo de conformidad con varios métodos.
Por ejemplo, un aducto MgCl_{2}\cdotnROH (en particular en forma de partículas esferoidales) en donde n es generalmente de 1 a 3 y ROH es etanol, butanol o isobutanol, se hace reaccionar con un exceso de TiCl_{4} conteniendo el compuesto donador de electrones. La temperatura de reacción se encuentra generalmente entre 80 y 120ºC. El sólido se aísla luego y se hace reaccionar una vez mas con TiCl_{4}, en presencia o ausencia del compuesto donador de electrones, después de lo cual se separa y lava con partes alicuotas de un hidrocarburo hasta que han desaparecido todos los iones de cloro.
En el componente catalítico sólido el compuesto de titanio, expresado como Ti, está presente generalmente en una cantidad de 0,5 a 10% en peso. La cantidad del compuesto donador de electrones que permanece fijo sobre el componente catalítico sólido generalmente es de 5 a 20% en moles con respecto al dihaluro de magnesio.
El compuesto de titanio que puede utilizarse para la preparación del componente catalítico sólido son los haluros y los halogen alcoholatos de titanio. El compuesto preferido es tetracloruro de titanio.
Las reacciones descritas antes resultan en la formación de un haluro de magnesio en forma activa. Se conocen en la literatura otras reacciones, las cuales causan la formación de haluro de magnesio en forma activa a partir de compuestos de magnesio distintos de haluros, tal como carboxilatos de magnesio.
La forma activa de haluro de magnesio en el componente catalítico sólido puede reconocerse por el hecho de que en el espectro de rayos X del componente catalítico la reflexión de máxima intensidad que aparece en el espectro del haluro de magnesio no activado (que tiene un área de superficie menor de 3 m^{2}/g) deje de estar presente, pero en su lugar existe un halo con la intensidad máxima desplazada con respecto a la posición de la reflexión de intensidad máxima del dihaluro de magnesio no activado a la posición de la reflexión de máxima intensidad del dihaluro de magnesio no activado, o por el hecho de que la reflexión de intensidad máxima muestra un ancho en semipico a por lo menos 30% mayor que el de la reflexión de máxima intensidad que aparece en el espectro del haluro de magnesio no activado. Las formas activas son aquellas donde el halo antes citado aparece en el esp4ctro de rayos X del componente catalítico sólido.
Entre los haluros de magnesio se prefiere el cloruro de magnesio. En el caso de formas mas activas de cloruro de magnesio el espectro de rayos X del componente catalítico sólido muestra un halo en lugar de la reflexión que en el espectro del cloruro no activado aparece a 2,56 \ring{A}.
El cocatalizador es generalmente un compuesto de Al/alquilo solo o combinado con un compuesto donador de electrones (donador externo).
El compuesto de Al-alquilo es generalmente del tipo trialquil aluminio, tal como Al-trietilo, Al-triisobutilo, Al-tri-n-butilo y compuestos lineales de Al-alquilo cíclico conteniendo dos o mas átomos de Al enlazados por medio de átomos de O o N o grupos de SO_{2}, SO_{3} y SO_{4}.
Algunos ejemplos de estos compuestos son:
(C_{2}H_{5})_{2}Al-O-Al(C_{2}H_{5})_{2};
(C_{2}H_{5})_{2}Al-N(C_{6}H_{5})-Al(C_{2}H_{5})_{2};
(C_{2}H_{5})_{2}Al-SO_{2}-Al(C_{2}H_{5})_{2};
CH_{3}[CH_{3}Al-O]_{n} Al(CH_{3})_{2};
[CH_{3}Al-O-]_{n}
en donde n es un número entre 1 y 20.
Puede utilizarse también compuestos de AlR_{2}H, y compuestos de AlR_{2}OR', en donde R es un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y R' representa un radical de arilo sustituido en una o mas posiciones.
El compuesto de Al-alquilo está generalmente presente en cantidades tales que la relación Al/Ti oscila entre 1 y 1000.
El compuesto donador de electrones externo puede elegirse entre ésteres de ácidos aromáticos (tal como alquil benzoatos), compuestos heterocíclicos (tal como 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, y 2,6-diisopropilpiperidina) y particularmente compuestos de silicio conteniendo por lo menos un enlace Si-OR (en donde R es un radical hidrocarbónico). Algunos ejemplos de compuestos de silicio son (t-C_{4}H_{9})_{2}Si(O CH_{3})_{2}, (C_{5}H_{9})_{2}Si(O CH_{3})_{2}, (C_{6}H_{11})_{2}Si(O CH_{3})_{2}, (C_{6}H_{11})(CH_{3})_{2}Si(O CH_{3})_{2} y C_{6}H_{5})Si(O CH_{3})_{2}.
Los 1,3-diéteres de fórmula (I) pueden utilizarse también, ventajosamente, como compuestos donadores externos. En el caso en donde el compuesto donador de electrones interno es uno de los 1,3-diéteres de fórmula (I), puede omitirse el compuesto donador de electrones externo.
Las composiciones del presente invento pueden contener también aditivos comúnmente utilizados en el arte, tal como antioxidantes, estabilizadores de la luz, estabilizadores del calor, pigmentos, etc.
Como se ha indicado previamente las composiciones del presente invento son particularmente útiles para la preparación de artículos laminados, o sea películas y láminas. Debido a las características de las composiciones poliméricas, pueden producirse artículos laminados metalizados, en particular películas. Las películas se caracterizan generalmente por un espesor de menos de 100 \mum, mientras que las láminas tienen un espesor igual o superior a 100 \mum.
Las películas del presente invento pueden colarse o, de preferencia, biorientarse.
Las películas y láminas pueden ser de una sola lámina o multicapa.
La película o lámina multicapa tiene por lo menos una capa colada o biorientada que comprende la composición de conformidad con el presente invento. La capa que comprende la composición del presente invento puede ser una capa externa o una capa interna.
La(s) otra(s) capa(s) puede(n) comprender polímeros olefínicos u otros polímeros. Los polímeros olefínicos preferidos son polímeros de propileno. La citada capa adicional puede comprender un polímero que tiene, por ejemplo, propiedades de sellado térmico de baja temperatura. Un ejemplo práctico de la película multicapa con dichas propiedades es una película de tres capas con una estructura tipo ABC en donde una de las capas externas comprende la composición de conformidad con el presente invento. La capa media puede ser un homopolímero de propileno cristalino. La otra capa externa puede ser un copolímero de propileno aleatorio con un bajo contenido (menos de 10% en peso) de unidades recurrentes que se derivan de etileno y/o buteno-1.
Las películas del presente invento pueden prepararse con métodos conocidos, tal como extrusión, calandrado y burbuja.
Otro objeto del presente invento es un artículo laminado metalizado, lámina o, de preferencia, película. Tanto dichos artículos laminados de una capa o multicapa pueden someterse a proceso de metalización. Cuando se metaliza un artículo laminado multicapa, se obtiene de la composición, de conformidad con el presente invento, una capa externa.
Cuando se metaliza el artículo laminado, se lleva a cabo por ejemplo, el procedimiento para metalización sublimando un metal sobre la superficie de la película de conformidad con métodos conocidos. El metal utilizado pertenece generalmente a los grupos I B o III B de la Tabla Periódica, tal como aluminio y zinc.
Otro objeto del presente invento es un artículo laminado multicapa obtenible mediante laminación por extrusión de un polímero sobre la capa que comprende la composición polimérica del presente invento. Dicha capa puede metalizare, así como no metalizarse. El polímero utilizado en el proceso de laminación por extrusión tiene, de preferencia, una temperatura de fusión igual o inferior a 150ºC, por ejemplo polietileno y polietilen tereftalato.
Las películas metalizadas del presente invento tienen un buen efecto de barrera. Dicho efecto ventajoso se debe a la composición del presente invento que faculta una buena adhesión del metal a la capa de polímero.
Los ejemplos que siguen ilustran, pero sin limitación, el método de preparación de las características de la composición del presente invento.
Los datos mostrados en las tablas se obtienen utilizando los métodos analíticos siguientes.
-
Relaciones molares de los gases alimentados: determinado mediante cromatografía de gas.
-
Contenido de 1-buteno: determinado mediante espectroscopia de IR.
-
Fracción soluble en xileno: 2,5 g de polímero se disuelven en 250 ml de xileno a 135ºC bajo agitación. Después de 20 minutos se deja enfriar la solución hasta 25ºC, todavía bajo agitación, y luego se deja sedimentar durante 30 minutos. Se filtra el precipitado con un papel de filtro, se evapora la solución en flujo de nitrógeno, y se seca el residuo bajo vacío a 80ºC hasta alcanzar peso constante. De este modo se calcula el porcentaje en peso de polímero insoluble en xileno a temperatura ambiente (o sea 25ºC).
-
Caudal de flujo en fusión (MFR"L"): determinado de conformidad con el método ASTM D 1238, condición L.
-
VICAT: determinado de conformidad con el método ISO 306.
-
HDT: determinado de conformidad con el método ISO 75.
-
Módulo elástico flexural: determinado según el método ASTM D 790.
-
Resistencia al impacto IZOD RCI: determinado según el método ISO 180/1A.
-
Dureza Rockwell R: determinada según el método interno MA 17013, disponible bajo demanda. Se utiliza un instrumento Durometer Galileo A-200. Se corta de una placa moldeada por inyección una muestra de 6 mm de espesor que tiene laterales de 12,7 mm.
La prueba se lleva a cabo a 23ºC; 50% es la humedad relativa. Se aplica una carga de 588,4 N a la muestra durante 15 segundos. La carga es un punzón de forma esférica. El diámetro del punzón esférico es de 12,7 mm. Después de extracción se espera 1 segundo antes de leer el valor de dureza sobre la escala del durómetro. Se llevaron a cabo por lo menos 5 pruebas en puntos diferentes de la muestra.
La dureza Rockwell alfa (R_{\alpha}) se calculó con la fórmula siguiente:
R_{\alpha}=150-(d_{h}-d_{m})
en donde d_{h} es el valor leído sobre la escala del durómetro y d_{m} es la constante elástica del durómetro.
Ojos de pez: determinado de conformidad con el método interno MTM 17108E, disponible bajo demanda. Se corta una muestra de película de 50 \mum de espesor a partir de una película producida por una extrusora Bandera 45 equipada con una unidad de accionamiento de película y rodillos de frio (Dolci). La muestra de película se inserta en una ranura especialmente prevista de un proyector (proyector Neo Solex 1000 con una lámpara de 1000 W y objetivo NeoSolex F 300 equipado con aparato para recoger la película). Luego la muestra de película se examina sobre la gráfica de pared contando el número de geles y anotando su dimensión.
-
Vapor de agua WVTR: determinado de conformidad con el método interno MA 18073, disponible bajo demanda. La prueba se llevó a cabo sobre una muestra de película.
Se fija la muestra de película sobre un recipiente pequeño de acero inoxidable (diámetro: 59 mm, altura: 37 mm) conteniendo 5 ml de agua destilada. Después de pesar dicho recipiente se le dio la vuelta de modo que el agua entrara en contacto con la película y se dispuso en una estancia a 23(\pm1)º y 50(\pm5)% de humedad relativa por lo menos durante 120 horas. El recipiente se pesó cada 24 horas.
El coeficiente de permeabilidad de la película al vapor de agua se calculó utilizando la fórmula siguiente
(G-s)/(a-t)
en donde G se mide en gramos y es la disminución media de peso del agua cada 24 horas; s es el espesor de la película; a es 1 m^{2}; y t es 24 horas.
-
Oxígeno OTR: determinado de conformidad con el método interno MA 17275, disponible bajo demanda. La prueba se lleva a cabo sobre una película igual a la utilizada en la prueba de vapor de agua WVTR. La muestra de película que tiene diámetro entorno de 75 mm se corta de una película. La muestra se mantiene previamente en un secador a 23ºC bajo vacío (alrededor de 1 Pa, o sea 0,01 mbar) durante 24 horas.
La muestra se dispone en la parte media de un recipiente de acero cerrado de modo que se divide el recipiente en dos compartimientos. Se reduce la presión de aire bajo =,1 Pa (0,001 mbar) en el recipiente utilizando un vacuómetro tipo Datametrics 1500. Se introduce el oxígeno en uno de los compartimientos bajo una presión de 0,05 MPa (0,5 bar); se mide la presión de oxígeno con un manómetro Adward EPV 251. Luego se mide la presión del otro compartimiento a intervalos reguladores de tiempo hasta que se observa un aumento regular de la presión.
Después de calcular la línea de regresión lineal basado en los valores de presión experimental, se calcula el coeficiente de permeabilidad (CP) de la película frente al gas utilizando la fórmula siguiente:
CP=V\cdot [dP(t)/dt\cdot [273/(273+T)] \cdot (L/A) \cdot P_{1}{}^{-1}
en donde V se mide en ml y es el volumen del recipiente; P = presión del gas filtrado; [dP(t)/dt] - coeficiente angular de la línea de interpolación; T se mide en ºC y es la temperatura con la que se lleva a cabo la prueba; L = espesor de la muestra; A = superficie de la muestra sometida al flujo de gas; P_{1} = presión del gas introducido; t = tiempo.
-
Turbidez: determinado según el método ASTM D 1003.
-
Brillo: determinado según el método ASTM D 2457.
-
Temperatura de fusión: determinada mediante DSC (Calorimetría de Exploración Diferencial).
-
Temperatura de iniciación del sello (SIT): determinado preparando películas de 50 \mum de espesor extruyendo las composiciones de los ejemplos a alrededor de 200ºC. Cada película así obtenida se deja sobre una placa de polipropileno que tiene un soluble en xileno del 4% en peso, ratio de flujo en fusión de 2 g/10 min. La película solapada y placa se unen en una prensa de placas a 200ºC con una carga de 9000 kg. Esta carga se mantiene durante 5 minutos. Las piezas de prueba unidas resultantes se estiran luego seis veces su longitud y ancho utilizando un estirador de película TM LONG, obteniéndose así películas de un espesor de alrededor de 20 \mum. Se obtienen de dichas películas muestras de 5 \times 10 cm. Los valores de sellado se obtienen aplicando una carga de 200 g a las muestras selladas por calor. Para cada medición se solapan dos de las muestras anteriores con las capas termosellables, obtenidas de las composiciones de los ejemplos, tocándose entre sí. Las muestras solapadas citadas se sellan luego a lo largo de 5 cm laterales utilizando un modelo de sellador de laboratorio de combinación Xentinel 12-12 AS. El tiempo de sellado es de 5 segundos, la presión entorno de 0,12 MPa (1,2 atm) y el ancho de los sellos 2,5 cm. La temperatura de sellado se aumenta en 2ºC para cada muestra que ha de medirse. Las muestras de sellado se cortan luego para obtener tiras de 2,5x10 cm, cuyos extremos no sellados se unen a un dinamómetro, y se determina la temperatura de sellado mínima donde no se rompe el sello cuando se aplica una carga de 200 g. Esta temperatura representa la temperatura de iniciación del sello.
Ejemplos 1-2
Ejemplo comparativo Ic
Las composiciones se preparan mediante polimerización secuencial, o sea la polimerización se lleva a cabo en continuo en una serie de reactores equipados con dispositivos para la transferencia del producto de un reactor al otro inmediatamente siguiente.
El catalizador utilizado en la polimerización es un catalizador Ziegler-Natta altamente estereoespecífico que comprende un componente sólido soportado sobre cloruro de magnesio, conteniendo alrededor de 2,5% en peso de titanio y diisobutilftalato como componente donador de electrones interno. El componente catalítico sólido se prepara de modo análogo al método descrito en los ejemplos de la Patente Europea 674991.
Durante la polimerización se analiza de modo continuo la fase de gas mediante cromatografía de gas con el fin de determinar el contenido de propileno, 1-buteno, hidrógeno y propano. Los gases antes citados se alimentan de modo que durante el curso de la polimerización permanezca constante su concentración en fase gaseosa.
Antes de introducir el sistema catalítico en los reactores de polimerización se pone en contacto el componente catalítico sólido anterior a 20ºC durante 9 minutos con Al-trietil (TEA) y diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) en propano líquido. La relación de peso TEAL/catalizador sólido es 10 y la relación TEA/DCPMS es 4.
El sistema catalítico anterior se transfiere luego a un reactor conteniendo un exceso de propileno líquido y propano para llevar a cabo la prepolimerización a 25ºC durante 30 minutos antes de introducirlo en el primer reactor de polimerización.
En un primer reactor de polimerización de fase gaseosa se produce un poli(propileno-co-buteno-1)(copolíemro(a)) alimentando un flujo continuo y constante de sistema catalítico propolimerizado, hidrógeno (utilizado como regulador del peso molecular) y propileno y 1-buteno monómeros y propano en estado gaseoso.
Se descarga el copolímero producido en el primer reactor y, después de purgarse de monómeros sin reaccionar, se introduce un flujo continuo en el segundo reactor de fase gaseosa junto con flujos cuantitativamente constantes de hidrógeno, propileno y 1-buteno y propano en estado gaseoso.
Se descarga el copolímero producido en el segundo reactor (copolímero (b)) y, después de purgarse de monómeros sin reaccionar, se introduce en un flujo continuo en el tercer reactor de fase gaseosa junto con flujos cuantitativamente constantes de hidrógeno, propileno y 1-buteno y propano en estado gaseoso, para producir copolímero (c).
Las partículas de polímero que salen del tercer reactor se someten a un tratamiento de vapor para eliminar los monómeros reactivos y sustancias volátiles y luego se secan.
La temperatura de polimerización es de 70ºC en todas las etapas.
Las condiciones de polimerización, relaciones molares de reactivos, la composición del copolímero producido en cada etapa y la composición el producto de polímero final y sus propiedades se muestran en la Tabla l.
La composición del ejemplo l y la del ejemplo comparativo 1c se utilizan para la preparación de una película de triple capa biorientada con un espesor de 25 \mum. Las capas son como sigue:
-
se obtiene una capa externa de 1 \mum de grosor (capa A) de un copolímero aleatorio de propileno conteniendo 3,3% en peso y 6% en peso de unidades recurrentes derivadas de etileno y 1-buteno, respectivamente;
-
la capa intermedia de 23 \mum de espesor (capa B) se obtiene de un homopolímero de propileno cristalino;
-
la otra capa externa de 1 \mum de espesor (capa C) se obtiene de la composición del ejemplo l o la del ejemplo comparativo 1c.
La película de tres capas citada se prepara mediante coextrusión utilizando un sistema de extrusión Brückner.
Luego se somete la película a procedimiento de metalización de conformidad con métodos conocidos en donde la capa C se metaliza con aluminio.
La película así obtenida se somete a prueba de vapor de agua WVTR y prueba de oxígeno OTR.
La Tabla 2 muestra las propiedades mecánicas y físicas de las películas o placas preparadas con las composiciones del presente invento.
TABLA I
1
2
TABLA II
3
^{1)} La prueba se lleva a cabo a temperatura ambiente durante un tiempo de 20 minutos; la superficie de la muestra
de película bajo prueba es de 5 cm^{2}.

Claims (14)

1. Una composición poliolefínica semicristalina que comprende (todos los porcentajes en peso):
a)
25-40%, de preferencia 28-38%, de un copolímero aleatorio de propileno con por lo menos un comonómero elegido de alfa-olefinas C_{4}-C_{10}, conteniendo de 2 a 10% de unidades recurrentes que se derivan del comonómero;
b)
25-40%, de preferencia 26-36%, de un copolímero aleatorio de propileno con por lo menos un comonómero elegido de alfa-olefinas C_{4}-C_{10}, conteniendo de 10 a 20% de unidades recurrentes que se derivan del comonómero;
c)
25-40%, de preferencia 28-38%, de un copolímero aleatorio de propileno con por lo menos un comonómero elegido de alfa-olefinas C_{4}-C_{10}, conteniendo de 6 a 12% de unidades recurrentes que se derivan del comonómero;
en donde el contenido total de unidades recurrentes de dicho comonómero, referido a la composición, es igual o superior al 6% y los porcentajes respectivos que representan el contenido de dichas unidades recurrentes en cada uno de los copolímeros a), b) y c) son diferentes cada uno de los otros dos, siendo la citada diferencia con respecto al porcentaje de unidades recurrentes en cada uno de los otros dos copolímeros de por lo menos 1 unidad, de preferencia 1,5 unidades.
2. La composición de la reivindicación 1, en donde el comonómero de los copolímeros (a), (b) y (c) es el mismo.
3. La composición de la reivindicación 1, en donde el comonómero de los copolímeros (a), (b) y (c) es 1-buteno.
4. Un procedimiento para producir la composición de la reivindicación 1, en donde los monómeros se polimerizan en presencia de catalizadores esteroespecíficos soportados sobre dihaluros de magnesio en forma activa, en por lo menos tres etapas separadas y secuenciales, en donde se forman los copolímeros (a), (b) y (c), y en cada etapa subsiguiente a la primera etapa la polimerización tiene lugar en presencia del polímero formado y el catalizador utilizado en la etapa inmediatamente precedente.
5. El procedimiento de la reivindicación 4, en donde todas las etapas de polimerización se llevan a cabo en fase gaseosa.
6. Artículos laminados obtenibles a partir de la composición de las reivindicaciones 1-3.
7. Películas que comprenden la composición de las reivindicaciones 1-3 elegidas entre películas simples y multicapa.
8. Las películas de la reivindicación 7, en donde por lo menos una capa externa de las películas multicapa comprende la composición de las reivindicaciones 1-3.
9. Las películas de la reivindicación 8, en donde la capa adicional comprende un polímero olefínico.
10. Artículos laminados metalizados de conformidad con la reivindicación 6.
11. Los artículos laminados metalizados de la reivindicación 10, en donde el metal se elige entre aluminio y zinc.
12. Artículos laminados, de conformidad con la reivindicación 6, obtenibles mediante laminación por extrusión de un polímero sobre la capa que comprende la composición polimérica de las reivindicaciones 1-3.
13. Artículos laminados de la reivindicación 12, en donde el polímero utilizado en el procedimiento de laminación por extrusión tiene una temperatura de fusión igual o inferior a 150ºC.
14. Los artículos laminados de la reivindicación 14, en donde el polímero se elige entre polietileno y tereftalato de polietileno.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY132768A (en) * 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
US7109290B2 (en) * 2004-06-07 2006-09-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer transfer within a polymerization system
DE102005017200A1 (de) * 2005-04-13 2006-10-19 Degussa Ag Verwendung eines hochviskosen, weitgehend amorphen Polyolefins zur Herstellung einer Folie
EP1901922A1 (en) * 2005-07-11 2008-03-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties
US7840103B2 (en) * 2007-12-28 2010-11-23 Infinera Corporation Performance compensated Tx/Rx optical devices
US8247495B2 (en) 2010-02-19 2012-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric polymer blends and processes for their production
RU2541470C9 (ru) * 2010-04-21 2015-04-20 Бореалис Аг Композиция сополимера пропилена/1-гексена с низкой температурой тепловой сварки
EP2487203B2 (en) 2011-02-14 2020-11-25 Borealis AG Sealing propylene copolymer
EP2540497B1 (en) * 2011-06-27 2014-08-06 Borealis AG Multi-layer cast film
EP3187512A1 (en) 2015-12-31 2017-07-05 Borealis AG Process for preparing propylene copolymer compositions
US10927203B2 (en) * 2017-11-13 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
WO2020099566A1 (en) 2018-11-15 2020-05-22 Borealis Ag Propylene butene copolymer
WO2021178862A1 (en) * 2020-03-06 2021-09-10 Lyondellbasell Advanced Polymers Inc. Automotive molded-in-color thermoplastic polyolefin with clear coating for paint replacement and high gloss applications

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4211852A (en) 1977-09-26 1980-07-08 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Thermoplastic olefin resin composition and laminated film or sheet thereof
JPS5543152A (en) * 1978-09-22 1980-03-26 Chisso Corp Preparation of copolymer
JPS6049008A (ja) * 1983-08-30 1985-03-18 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン重合体の製造方法
IT1227260B (it) 1988-09-30 1991-03-28 Himont Inc Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta
IL95097A0 (en) * 1989-08-23 1991-06-10 Himont Inc Thermoplastic olefin polymer and its preparation
ZA918223B (en) * 1990-11-01 1992-07-29 Himont Inc Propylene polymers films and laminates
IT1254244B (it) 1992-03-10 1995-09-14 Himont Inc Composizioni di copolimeri random del propene contenenti una alfa- olefina come comonomero
JPH06271614A (ja) * 1993-03-22 1994-09-27 Tonen Corp ポリプロピレンの製造方法
IT1269914B (it) 1994-03-24 1997-04-16 Himonty Inc Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita'
JP3175526B2 (ja) * 1994-04-28 2001-06-11 住友化学工業株式会社 積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルム
SG38896A1 (en) 1994-12-22 1997-04-17 Sumitomo Chemical Co Polypropylene composition and laminated and oriented film therefrom
IL117114A (en) 1995-02-21 2000-02-17 Montell North America Inc Components and catalysts for the polymerization ofolefins
BE1009963A3 (fr) * 1995-12-22 1997-11-04 Solvay Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant.
IT1292027B1 (it) * 1997-05-29 1999-01-25 Montell North America Inc Miscela poliolefinica contenente poli(1-butene)
JP4065048B2 (ja) * 1998-03-06 2008-03-19 出光興産株式会社 プロピレン系ランダム共重合体及びその組成物並びにそれらからなるフィルム及び積層体

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Publication number Publication date
CA2361499C (en) 2009-02-17
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WO2001044367A1 (en) 2001-06-21
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DE60012145D1 (de) 2004-08-19
JP4883863B2 (ja) 2012-02-22
EP1153080A1 (en) 2001-11-14
TR200401813T4 (tr) 2004-08-23
ATE271097T1 (de) 2004-07-15
US20020177665A1 (en) 2002-11-28
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AU778145B2 (en) 2004-11-18
JP2003517080A (ja) 2003-05-20
AR028493A1 (es) 2003-05-14

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