RU2541470C9 - Композиция сополимера пропилена/1-гексена с низкой температурой тепловой сварки - Google Patents
Композиция сополимера пропилена/1-гексена с низкой температурой тепловой сварки Download PDFInfo
- Publication number
- RU2541470C9 RU2541470C9 RU2012148589/04A RU2012148589A RU2541470C9 RU 2541470 C9 RU2541470 C9 RU 2541470C9 RU 2012148589/04 A RU2012148589/04 A RU 2012148589/04A RU 2012148589 A RU2012148589 A RU 2012148589A RU 2541470 C9 RU2541470 C9 RU 2541470C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propylene copolymer
- composition
- alkyl
- comonomer
- reactor
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 205
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 105
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title abstract description 5
- GJTGYNPBJNRYKI-UHFFFAOYSA-N hex-1-ene;prop-1-ene Chemical compound CC=C.CCCCC=C GJTGYNPBJNRYKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 216
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 51
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 64
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 31
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 27
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 22
- -1 tetrahydroindenyl Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 15
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 14
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 13
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 13
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 13
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 10
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 claims description 8
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 claims description 8
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 8
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 5
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 5
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 3
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 25
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 15
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004009 13C{1H}-NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- 125000006737 (C6-C20) arylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006738 (C6-C20) heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- QIROQPWSJUXOJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6-undecafluoro-6-(trifluoromethyl)cyclohexane Chemical compound FC(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F QIROQPWSJUXOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical class CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BLDFSDCBQJUWFG-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)-1,2-diphenylethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(NC)C(O)C1=CC=CC=C1 BLDFSDCBQJUWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AXHQKYLSXIPAHJ-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC(=CC=3)C(C)(C)C)=C2C1[Zr](Cl)(Cl)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 Chemical compound CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC(=CC=3)C(C)(C)C)=C2C1[Zr](Cl)(Cl)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 AXHQKYLSXIPAHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004714 Polar ethylene copolymer Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPKLRVCSHXWKKQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC=1C(C2=CC=3CCCC=3C(=C2C=1)C1=CC=CC=C1)[Zr+2]C1C(=CC2=C(C=3CCCC=3C=C12)C1=CC=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC=1C(C2=CC=3CCCC=3C(=C2C=1)C1=CC=CC=C1)[Zr+2]C1C(=CC2=C(C=3CCCC=3C=C12)C1=CC=CC=C1)C KPKLRVCSHXWKKQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IGZGJGWXILVCGG-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].COc1c(cc2C([Zr++]C3C(C)=Cc4c3cc(c(OC)c4-c3ccccc3)C(C)(C)C)C(C)=Cc2c1-c1ccccc1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].COc1c(cc2C([Zr++]C3C(C)=Cc4c3cc(c(OC)c4-c3ccccc3)C(C)(C)C)C(C)=Cc2c1-c1ccccc1)C(C)(C)C IGZGJGWXILVCGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000001818 nuclear effect Effects 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 1
- LOQGSOTUHASIHI-UHFFFAOYSA-N perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane Chemical compound FC(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C1(F)F LOQGSOTUHASIHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N perfluoroheptane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920006302 stretch film Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D123/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C09D123/14—Copolymers of propene
- C09D123/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
- C08L2203/162—Applications used for films sealable films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции сополимера пропилена, предназначенной для получения изделий, подвергающихся тепловой сварке, ее получению и применению. Композиция содержит сополимер пропилена (А) с содержанием сомономера по меньшей мере 1,0 мас.%, сомономеры представляют С5-С12 α-олефины и сополимер пропилена (В) с содержанием сомономера в пределах от 4,0 до 20,0 мас.%, сомономеры представляют С5-С12 α-олефины. При этом композиция сополимера пропилена (Р) имеет содержание сомономера в пределах от 3,5 до 6,5 мас.%, при содержании сомономера в сополимере пропилена (А) ниже по сравнению с содержанием сомономера в сополимере пропилена (В) и массовом соотношении сополимера пропилена (А) к сополимеру пропилена (В) в пределах от 20/80 до 80/20. Композиция по изобретению характеризуется низкой температурой начала тепловой сварки (SIT) и хорошими механическими свойствами, такими как ударопрочность. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 табл., 6 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к новой композиции сополимера пропилена, ее получению и применению.
Полипропилены имеют множество применений. Например, полипропилены применяют в областях, где свойства тепловой сварки играют важную роль, таких как индустрия упаковки пищевых продуктов. Независимо от типа полимера, полимер должен удовлетворять всем заданным конечным свойствам и дополнительно должен быть легким в процессе технологической обработки, то есть должен противостоять нагрузке. Однако конечные свойства и технологические свойства часто входят в противоречие.
Во многих случаях шов тепловой сварки, образующийся между соединяемыми тепловой сваркой поверхностями, оказывается под нагрузкой, пока он еще горячий. Это означает, что прочностные характеристики горячего шва полипропилена очень важны для обеспечения прочного шва тепловой сварки, образующегося еще до охлаждения. Но не только прочность горячего шва должна быть достаточно высокой, а также температура начала тепловой сварки должна быть достаточно низкой. Преимуществом работы при более низкой температуре является отсутствие воздействия высокой температуры на подвергающееся тепловой сварке изделие. Это также является экономическим преимуществом, поскольку более низкую температуру дешевле создавать и поддерживать.
Помимо свойств тепловой сварки в области пищевой промышленности также требуется низкое содержание экстрагируемых веществ.
Дополнительно, ударопрочность полимера должна отвечать требованиям индустрии упаковки для пищевых продуктов.
Следовательно, объект настоящего изобретения относится к полипропилену с высокой прочностью горячего шва и низкой температурой начала тепловой сварки (SIT) и хорошей ударопрочностью.
Находкой настоящего изобретения является то, что композиция сополимера пропилена имеет достаточно высокое содержание сомономера, сомономеры представляют длинноцепочечные α-олефины, и указанная композиция сополимера пропилена включает две различные фракции, указанные фракции отличаются содержанием сомономера.
Соответственно, в первом варианте воплощения настоящее изобретение относится к композиции сополимера пропилена (Р), включающей
(a) сополимер пропилен (А) с содержанием сомономера по меньшей мере 1,0 масс.%, сомономеры представляют С5-С12 α-олефины, и
(b) сополимер пропилена (В) с содержанием сомономера в пределах от 4,0 до 20,0 масс.%, сомономеры представляют C5-С12 α-олефины,
где дополнительно
(i) содержание сомономера в сополимере пропилена (А) ниже по сравнению с содержанием сомономера в сополимере пропилена (В),
(ii) композиция сополимера пропилена (Р) имеет содержание сомономера по меньшей мере 2,0 масс.%, сомономеры представляют С5-C12 α-олефины,
(iii) массовое соотношение сополимера пропилена (А) к сополимеру пропилена (В) составляет в пределах от 20/80 до 80/20, предпочтительно в пределах от 25/75 до 75/25, более предпочтительно в пределах от 30/70 до 70/30.
Предпочтительно композиция сополимера пропилена (Р) включает в качестве полимерных компонентов только сополимер пропилена (А) и сополимер пропилена (В).
Неожиданно было обнаружено, что такая композиция сополимера пропилена (Р) имеет низкую температуру начала тепловой сварки (SIT) и превосходные ударные свойства (смотрите Примеры).
Далее настоящее изобретение (первый и второй варианты воплощения) будет описано более детально.
Композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению характеризуется достаточно высоким содержанием сомономера. Довольно высокое содержание сомономера достигается за счет того, что композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению включает две фракции сополимера пропилена, как указанно в описании настоящей патентной заявки. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «сомономер» относится к полимеризуемой единице, отличающейся от пропилена. Следовательно, композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению должна иметь содержание сомономера по меньшей мере 2,0 масс.%, более предпочтительно по меньшей мере 2,4 масс.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 3,0 масс.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 3,5 масс.%, такое как по меньшей мере 3,8 масс.%. Следовательно, предпочтительно, чтобы композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению имела содержание сомономера в пределах от 2,0 до 10,0 масс.%, более предпочтительно в пределах от 2,4 до 8,0 масс.%, еще более предпочтительно в пределах от 3,0 до 8,0 масс.%, еще более предпочтительно в пределах от 3,5 до 8,0 масс.%, такое как в пределах от 3,5 до 6,5 масс.%.
Сомономеры композиции сополимера пропилена (Р) представляют С5-С12 α-олефинов, например, 1-гексен и/или 1-октен. Композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению может содержать более чем один тип сомономера. Следовательно, композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению может содержать один, два или три различных сомономера, сомономеры выбирают из группы, состоящей из С5 α-олефина, С6 α-олефина, C7 α-олефина, C8 α-олефина, С9 α-олефина, С10 α-олефина, С11 α-олефина и C12 α-олефина. Однако, предпочтительно, чтобы композиция сополимера пропилена (Р) содержала только один тип сомономера. Предпочтительно композиция сополимера пропилена (Р) включает помимо пропилена только 1-гексен и/или 1-октен. В конкретном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения сомономер композиции сополимера пропилена (Р) представляет только 1-гексен.
Композиция сополимера пропилена (Р) наряду с сополимером пропилена (А) и сополимером пропилена (В) по настоящему изобретению предпочтительно представляет рандом сополимеры пропилена. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «рандом сополимер» предпочтительно понимается согласно IUPAC (Pure Appl. Chem., Vol. No. 68, 8, стр.1591-1595, 1996). Предпочтительно молярная концентрация диад сомономеров, таких как диады 1-гексена, удовлетворяет соотношению
[НН]<[Н]2
где
[НН] представляет молярную долю смежных сомономерных единиц, таких как смежные единицы 1-гексена, и
[Н] представляет молярную долю общих сомономерных единиц, таких как общих единиц 1-гексена в полимере.
Предпочтительно композиция сополимера пропилена (Р) наряду с сополимером пропилена (А) и сополимером пропилена (В), как детально описано ниже, является изотактической. Следовательно, понятно, что сополимер пропилена (Р), сополимер пропилена (А) и сополимер пропилена (В) имеют достаточно высокую концентрацию изотактических триад, то есть выше чем 90%, более предпочтительно выше чем 92%, еще более предпочтительно выше чем 93% и еще более предпочтительно выше чем 95%, такое как выше чем 99%.
Распределение молекулярной массы (MWD) представляет отношение числа молекул в полимере к индивидуальной длине цепи. Распределение молекулярной массы (MWD) выражается как соотношение среднемассовой молекулярной массы (Mw) и среднечисловой молекулярной массы (Mn). Среднечисловая молекулярная масса (Mn) представляет среднюю молекулярную массу полимера, выраженную как число молекул в статический момент графика в каждом пределе молекулярной массы по сравнению с молекулярной массой. По сути это общая молекулярная масса всех молекул, деленная на количество молекул. В свою очередь, среднемассовая молекулярная масса (Mw) - это статический момент графика массы полимера в каждом пределе молекулярной массы по сравнению с молекулярной массой.
Среднечисловую молекулярную массу (Mn) и среднемассовую молекулярную массу (Mw), наряду с распределением молекулярной массы (MWD), определяют при использовании эксклюзионной хроматографии размеров (SEC) при использовании прибора Waters Alliance GPCV 2000 с онлайн вискозиметром. Температура термостата 140°C. В качестве растворителя используют трихлорбензол (ISO 16014).
Соответственно, предпочтительно, чтобы композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению имела среднемассовую молекулярную массу (Mw) в пределах от 100 до 700 г/моль, более предпочтительно в пределах от 150 до 500 г/моль.
Среднечисловая молекулярная масса (Mn) пропилена предпочтительно составляет в пределах от 25 до 200 г/моль, более предпочтительно в пределах от 30 до 150 г/моль.
Дополнительно, понятно, что распределение молекулярной массы (MWD), измеренное согласно ISO 16014, следовательно, не более чем 4,0; более предпочтительно не более чем 3,5; такое как не более чем 3,0. Следовательно, распределение молекулярной массы (MWD) композиции сополимера пропилена (Р) предпочтительно составляет в пределах от 2,0 до 4,0, еще более предпочтительно в пределах от 2,0 до 3,5, такое как в пределах от 2,0 до 3,0.
Дополнительно, предпочтительно, чтобы композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению имела скорость течения расплава (MFR), заданную в определенных пределах. Скорость течения расплава, измеренная при нагрузке 2,16 кг при температуре 230°C (ISO 1133), указана, как MFR2 (230°C). Следовательно, предпочтительно, чтобы композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению имела скорость течения расплава MFR2 (230°C), измеренную согласно ISO 1133 в пределах от 2,0 до 50,0 г/10 минут, более предпочтительно в пределах от 3,0 до 25,0 г/10 минут, еще более предпочтительно в пределах от 4,0 до 20,0 г/10 минут.
Как указано выше, композиция сополимера пропилена по настоящему изобретению (Р) по существу подходит для индустрии упаковки. Следовательно, желательны хорошие свойства тепловой сварки, такие как довольно низкая температура начала тепловой сварки (SIT) в комбинации с хорошими механическими свойствами, такими как ударопрочность.
Следовательно, предпочтительно композиция сополимера пропилена (Р) имеет температуру начала тепловой сварки (S1T) не более чем 120°C, более предпочтительно не более чем 110°C, еще более предпочтительно в пределах от 90 до 120°C, еще более предпочтительно в пределах от 93 до 118°C.
Но не только температура начала тепловой сварки (SIT) должна быть достаточно низкой, а также температура плавления (Tm) должна быть достаточно высокой. Соответственно, разница между температурой плавления (Tm) и температурой начала тепловой сварки (SIT) должна быть достаточно высокой. Таким образом, предпочтительно композиция сополимера пропилена (Р) удовлетворяет уравнению (I), более предпочтительно уравнению (Ia),
где
Tm представляет температуру плавления в градусах Цельсия [°C] композиции сополимера пропилена (Р),
SIT представляет температуру начала тепловой сварки (SIT) в градусах Цельсия [°C] композиции сополимера пропилена (Р).
Температура плавления (Tm), измеренная согласно ISO 11357-3, композиции сополимера пропилена (Р) предпочтительно составляет по меньшей мере 125°C, более предпочтительно по меньшей мере 128°C. Таким образом, по существу понятно, что температура плавления (Tm), измеренная согласно ISO 11357-3, композиции сополимера пропилена составляет в пределах от 125 до 145°C, более предпочтительно в пределах от 128 до 140°C.
Дополнительно, понятно, что композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению имеет температуру кристаллизации (Tc), измеренную согласно ISO 11357-3, равную по меньшей мере 88°C, более предпочтительно по меньшей мере 90°C. Следовательно, полипропилен предпочтительно имеет температуру кристаллизации (Tc), измеренную согласно ISO 11357-3, в пределах от 88 до 110°C, более предпочтительно в пределах от 90 до 105°C.
Дополнительно сополимер пропилена может характеризоваться содержанием фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), измеренным согласно ISO 6427. Следовательно, композиция сополимера пропилена (Р) предпочтительно характеризуется достаточным содержанием фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), менее 20,0 масс.%, более предпочтительно менее 15,0 масс.%, еще более предпочтительно равной или менее 10,0 масс.%, еще более предпочтительно менее 5,0 масс.%, такое как менее 4,0 масс.%. Соответственно, по существу понятно, что композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению имеет содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), в пределах от 0,3 до 20,0 масс.%, более предпочтительно в пределах от 0,5 до 10,0 масс.%, еще более предпочтительно в пределах от 0,5 до 5,0 масс.%.
Аналогично фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), фракция, растворимая в горячем гексане (HHS), указывает на то, что часть полимера имеет низкую изотактичность и кристалличность и растворима в горячем гексане при температуре 50°C.
Следовательно, предпочтительно, чтобы композиция сополимера пропилена (Р) имела содержание фракции, растворимой в горячем гексане (HHS), измеренное согласно FDA 177.1520, не более чем 2,5 масс.%, более предпочтительно не более чем 2,0 масс.%, такое как не более чем 1,5 масс.%.
Композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению дополнительно характеризуется присутствующими полимерными фракциями. Следовательно, композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению включает по меньшей мере, предпочтительно состоит из двух фракций, а именно сополимера пропилена (А) и сополимера пропилена (В).
Дополнительно, сополимер пропилена (А) предпочтительно представляет фракцию, бедную сомономером, при этом сополимер пропилена (В) представляет фракцию, богатую сомономером. Следовательно, содержание сомономера в сополимере пропилена (А) ниже по сравнению с содержанием сомономера в сополимере пропилена (В). Таким образом, понятно, что композиция сополимера пропилена (Р) удовлетворяет корреляции: сомономер (Р) / сомономер (А), находящейся в пределах от более чем 1,0 до 10,0, более предпочтительно в пределах от 1,2 до 6,0, еще более предпочтительно в пределах от 1,5 до 5,0,
где
сомономер (А) представляет содержание сомономера сополимера пропилена (А), приведенное в массовых процентах [масс.%],
сомономер (Р) представляет содержание сомономера композиции сополимера пропилена (Р), приведенное в массовых процентах [масс.%].
Следовательно, понятно, что сополимер пропилена (А) имеет содержание сомономера по меньшей мере 1,0 масс.%, более предпочтительно содержание сомономера составляет в пределах от более чем 1,0 до 4,0 масс.%, еще более предпочтительно в пределах от 1,2 до 3,5 масс.%.
Сомономеры сополимера пропилена (А) представляют С5-C12 α-олефины, более предпочтительно сомономеры сополимера пропилена (А) выбирают из группы, состоящей из C5 α-олефина, С6 α-олефина, C7 α-олефина, С8 α-олефина, С9 α-олефина, С10 α-олефина, С11 α-олефина и С12 α-олефина, еще более предпочтительно сомономеры сополимера пропилена (А) представляют 1-гексен и/или 1-октен. Сополимер пропилена (А) может содержать более чем один тип сомономера. Следовательно, сополимер пропилена (А) по настоящему изобретению может содержать один, два или три различных сомономера. Однако предпочтительно, чтобы сополимер пропилена (А) содержал только один тип сомономера. Предпочтительно сополимер пропилена (А) включает помимо пропилена только 1-гексен и/или 1-октен. В конкретном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения сополимер пропилена (A) представляет только 1-гексен.
Следовательно, сополимер пропилена (А) в одном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения представляет сополимер пропилена только из пропилена и 1-гексена, где содержание 1-гексена составляет в пределах от 1,0 до 4,0 масс.%, предпочтительно в пределах от 1,2 до 3,5 масс.%.
Как указано выше, сополимер пропилена (В) предпочтительно имеет более высокое содержание сомономера по сравнению с сополимером пропиленом (А). Соответственно, сополимер пропилена (В) имеет содержание сомономера в пределах от 2,5 масс.% до 20,0 масс.%, предпочтительно в пределах от 3,0 до 18,0 масс.%, более предпочтительно в пределах от 4,0 до 15,0 масс.%.
Сомономеры сополимера пропилена (В) представляют C5-С12 α-олефины, более предпочтительно сомономеры сополимера пропилена (В) выбирают из группы, состоящей из С5 α-олефина, С6 α-олефина, С7 α-олефина, С8 α-олефина, С9 α-олефина, С10 α-олефина, С11 α-олефина и С12 α-олефина, еще более предпочтительно сомономеры сополимера пропилена (В) представляют 1-гексен и/или 1-октен. Сополимер пропилена (B) может содержать более чем один тип сомономера. Следовательно, сополимер пропилена (В) по настоящему изобретению может содержать один, два или три различных сомономера. Однако предпочтительно, чтобы сополимер пропилена (В) содержал только один тип сомономера. Предпочтительно сополимер пропилена (В) включает помимо пропилена только 1-гексен и/или 1-октен. В конкретном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения сомономер сополимера пропилена (В) представляет только 1-гексен.
Таким образом, сополимер пропилена (В) в одном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения представляет сополимер пропилена только из пропилена и 1-гексена, где содержание 1-гексена составляет в пределах от 2,5 масс.% до 20,0 масс.%, предпочтительно в пределах от более чем 3,0 до 18,0 масс.%, более предпочтительно в пределах от 4,0 до 15,0 масс.%.
По существу предпочтительно, чтобы сомономеры сополимера пропилена (А) и сополимера пропилена (В) представляли одни и те же. Следовательно, в одном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению включает, предпочтительно включает только сополимер пропилена (А) и сополимер пропилена (В), в обоих полимерах сомономер представляет только 1-гексен.
Один из важных аспектов настоящего изобретения состоит в том, что сополимер пропилена (А) и композиция сополимера пропилена (Р) отличаются по содержанию сомономера. Дополнительно, сополимер пропилена (А) и композиция сополимера пропилена (Р) также могут отличаться скоростью течения расплава. Следовательно, соотношение MFR (A)/MFR (Р) предпочтительно составляет в пределах от 0,25 до 10,0; более предпочтительно в пределах от 0,5 до 5,0; еще более предпочтительно в пределах от 0,7 до 2,5,
где
MFR (А) представляет скорость течения расплава MFR2 (230°C) [г/10 минут], измеренную согласно ISO 1133, сополимера пропилена (А),
MFR (Р) представляет скорость течения расплава MFR2 (230°C) [г/10 минут], измеренную согласно ISO 1133, композиции сополимера пропилена (Р).
Дополнительно, понятно, что сополимер пропилена (А) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C), измеренную согласно ISO 1133, по меньшей мере 0,5 г/10 минут, более предпочтительно по меньшей мере 2,0 г/10 минут, еще более предпочтительно в пределах от 0,5 до 70 г/10 минут, еще более предпочтительно в пределах от 2,0 до 50,0 г/10 минут, такое как в пределах от 5,5 до 20,0 г/10 минут.
Поскольку высокая скорость течения расплава указывает на низкую молекулярную массу, понятно, что сополимер пропилена (А) имеет среднюю молекулярную массу (Mw) менее 450 кг/моль, еще более предпочтительно менее 400 кг/моль, еще более предпочтительно в пределах от 150 до менее 450 кг/моль, такое как в пределах от 180 до 400 кг/моль.
Дополнительно, сополимер пропилен (А) предпочтительно имеет содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), менее 2,0 масс.%, более предпочтительно менее 1,5 масс.%, еще более предпочтительно в пределах от 0,3 до 2,0 масс.%, еще более предпочтительно в пределах от 0,5 до 1,5 масс.%. По существу предпочтительно, чтобы сополимер пропилена (А) имел более низкое содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), по сравнению с сополимером пропилена(В).
Композиция сополимера пропилена (Р) может содержать добавки, известные из предшествующего уровня техники, такие как антиоксиданты, нуклеирующие агенты, добавки, понижающие трение и антистатики. Полимерная фракция, предпочтительно сумма фракций сополимера пропилена (А) и сополимера пропилена (В), составляет по меньшей мере 90 масс.%, более предпочтительно по меньшей мере 95 масс.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 98 масс.%, такое как по меньшей мере 99 масс.%.
Композиция сополимера пропилена (Р) по существу может быть получена, предпочтительно получена при использовании приведенного ниже способа.
Дополнительно, настоящее изобретение относится к применению композиции сополимера пропилена (Р) в качестве пленки, такой как поливная пленка, полученная методом полива, пленка, полученная экструзионно-раздувным формованием, или пленка, полученная из двуосноориентированного полипропилена (ВОРР). Композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению также может быть использована в качестве покрывающего слоя субстрата, покрытого при использовании экструзии.
Соответственно, настоящее изобретение также относится к однослойной пленке, предпочтительно к слою для соединения тепловой сваркой поливной пленки, пленки, полученной экструзионно-раздувным формованием, или пленки, полученной из двуосноориентированного полипропилена (ВОРР), указанная однослойная пленка (слой для соединения тепловой сваркой) включает по меньшей мере 70 масс.%, более предпочтительно по меньшей мере 80 масс.%, такое как по меньшей мере 90 масс.%, композиции сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению. В наиболее предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения однослойная пленка (слой для соединения тепловой сваркой) состоит из композиции сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению.
Дополнительно, настоящее изобретение относится к субстрату, покрытому покрывающим слоем при использовании экструзии, указанный покрывающий слой включает по меньшей мере 70 масс.%, более предпочтительно по меньшей мере 90 масс.%, такой как по меньшей мере 95 масс.% композиции сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению. В наиболее предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения покрывающий слой субстрата, покрытого при использовании экструзии, состоит из композиции сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению. Субстрат может представлять собой, например, бумагу, картон, текстиль и металлическую фольгу.
Дополнительно, настоящее изобретение относится к получению композиции сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению. Следовательно, способ получения композиции сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению представляет процесс последовательной полимеризации, включающий использование по меньшей мере двух соединенных в серию реакторов, где указанный способ включает стадии:
(A) полимеризации в первом реакторе (R-1), представляющем суспензионный реактор (SR), предпочтительно циркуляционный реактор (LR), пропилена и по меньшей мере одного C5-С12 α-олефина, предпочтительно 1-гексена, получение сополимера пропилена (А), как указано в описании настоящей патентной заявки, предпочтительно как указанно в любом из пунктов 1,8-10,
(B) перемещение указанного сополимера пропилена (А) и не прореагировавших сомономеров из первого реактора во второй реактор (R-2), представляющий газофазный реактор (GPR-1),
(C) подачу в указанный второй реактор (R-2) пропилена и по меньшей мере одного С5-С12 α-олефина,
(D) полимеризацию в указанном втором реакторе (R-2) и в присутствии указанного первого сополимера пропилена (А) пропилена и по меньшей мере одного С5-С12 α-олефина с получением сополимера пропилена (В), как указано в описании настоящей патентной заявки, предпочтительно как указанно в любом из пунктов 1, 8 или 9, указанный сополимер пропилена (А) и указанный сополимер пропилена (В) образуют композицию сополимера пропилена (Р), как указано в описании настоящей патентной заявки, предпочтительно как указанно в любом из пунктов 1-7,
где дополнительно
в первом реакторе (R-1) и втором реакторе (R-2) полимеризация проходит в присутствии твердой каталитической системы (SCS), указанная твердая каталитическая система (SCS) включает
(i) соединение переходного металла с формулой (I)
где
«М» представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf),
каждый «X» представляет независимо моновалентный анионный σ-лиганд,
каждый «Ср′» представляет органический лиганд циклопентадиенильного типа, независимо выбранный из группы, состоящей из замещенного циклопентадиенила, замещенного инденила, замещенного тетрагидроинденила и замещенного или не замещенного флюоренила, указанные органические лиганды действуют координационно с переходным металлом (М),
«R» представляет бивалентную мостиковую группу, связывающую указанные органические лиганды (Ср′),
«n» представляет 1 или 2, предпочтительно 1, и
(ii) необязательно сокатализатор (Со) включает элемент (Е) из группы 13 периодической таблицы (IUPAC), предпочтительно сокатализатор (Со) включает соединение А1.
Определения композиции сополимера пропилена (Р), полипропилена (А) и сополимера пропилена (В) приведены выше в описании настоящей патентной заявки.
В виду использования в процессе последовательной полимеризации каталитической системы (SCS) возможно получение указанной выше композиции сополимера пропилена (Р). По существу в виду получения сополимера пропилена, то есть сополимера пропилена (А), в первом реакторе (R-1) и перемещения указанного сополимера пропилена и по существу перемещения не прореагировавших сомономеров во второй реактор (R-2) возможно получить композицию сополимера пропилена (Р) с высоким содержанием сомономера в процессе последовательной полимеризации. Как правило, получение сополимера пропилена с высоким содержанием сомономера в процессе последовательной полимеризации приводит к загрязнению или в сложных случаях к блокировке линий транспортировки, поскольку в норме не прореагировавшие сомономеры конденсируются на линиях транспортировки. Однако в новом способе превращение сомономеров повышается и вместе с этим улучшается введение их в полимерную цепочку, что приводит к более высокому содержанию сомономеров и снижению проблем, вызванных прилипанием.
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «процесс последовательной полимеризации» указывает на то, что композицию сополимера пропилена (Р) получают по меньшей мере в двух соединенных в серию реакторах. Более точно, используемый в описании настоящей патентной заявки термин «процесс последовательной полимеризации» указывает на то, что полимер из первого реактора (R-1) непосредственно перемещают с непрореагировавшими сомономерами во второй реактор (R-2). Следовательно, решающий аспект способа по настоящему изобретению представляет получение композиции сополимера пропилена (Р) в двух различных реакторах, где материал реакции первого реактора (R-1) непосредственно перемещают во второй реактор (R-2). Следовательно, способ по настоящему изобретению включает по меньшей мере первый реактор (R-1) и второй реактор (R-2). В одном конкретном варианте воплощения настоящего изобретения способ по настоящему изобретению включает использование двух реакторов полимеризации (R-1) и (R-2). Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «реактор полимеризации» относится к месту прохождения основной полимеризации. Следовательно, в случае, когда способ включает использование двух реакторов полимеризации, это определение не исключает, что процесс в целом включает, например, стадию предварительной полимеризации в реакторе предварительной полимеризации. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «включает использование» относится к закрытой формулировке только в отношении основных реакторов полимеризации.
Первый реактор (R-1), предпочтительно суспензионный реактор (SR), может представлять любой реактор непрерывного действия или простой реактор с мешалкой периодического действия, или циркуляционный реактор для проведения полимеризации в массе или в суспензии. В массе - означает полимеризацию в реакционной среде, включающей по меньшей мере 60% (масса/масса), предпочтительно 100% мономера. В настоящем изобретении суспензионный реактор (SR) предпочтительно представляет (для полимеризации в массе) циркуляционный реактор (LR).
Второй реактор (R-2) и любой последующий реактор предпочтительно представляет газофазный реактор (GPR). Такие газофазные реакторы (GPR) могут представлять любые реакторы с механическим перемешиванием или реакторы с псевдоожиженным слоем. Предпочтительно газофазные реакторы (GPR) включают реактор с псевдоожиженным слоем с механическим перемешиванием со скоростью потока газа по меньшей мере 0,2 м/секунду. Следовательно, понятно, что газофазный реактор представляет реактор с псевдоожиженным слоем предпочтительно с механической мешалкой.
Условия (температура, давление, время реакции, подача мономера) в каждом реакторе зависят от заданного продукта и известны специалисту в области техники, к которой относится настоящее изобретение. Как указанно выше, первый реактор (R-1) предпочтительно представляет суспензионный реактор (SR), такой как циркуляционный реактор (LR), в то время как второй реактор (R-2) предпочтительно представляет газофазный реактор (GPR-1). Последующие реакторы, если присутствуют, также представляют газофазные реакторы (GPR).
Предпочтительный многостадийный способ представляет способ «циркуляционно-газофазный», такой как предложенный Borealis A/S, Denmark (известный, как BORSTAR® technology), описанный, например, в патентной литературе, такой как ЕР 0887379 или в WO 92/12182.
Мультимодальные полимеры могут быть получены согласно нескольким способам, описанным, например, в WO 92/12182, ЕР 0887379 и WO 98/58976. Содержание этих документов введено здесь ссылкой.
Предпочтительно в способе получения композиции сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению, как было указанно выше, условия для первого реактора (R-1), то есть суспензионного реактора (SR), такого как циркуляционный реактор (LR), на стадии (А) могут быть следующими:
- температура составляет в пределах от 40°C до 110°C, предпочтительно составляет в пределах от 60°C до 100°C, в пределах от 70°C до 90°C,
- давление составляет в пределах от 20 бар до 80 бар, предпочтительно в пределах от 40 бар до 70 бар,
- для контроля молярной массы может быть добавлен водород при использовании известного способа.
Затем реакционная смесь со стадии (А) перемещается во второй реактор (R-2), то есть газофазный реактор (GPR-1), то есть на стадию (D), при этом условия стадии (D) предпочтительно следующие:
- температура составляет в пределах от 50°C до 130°C, предпочтительно в пределах от 60°C до 100°C,
- давление составляет в пределах от 5 бар до 50 бар, предпочтительно в пределах от 15 бар до 40 бар,
- для контроля молярной массы может быть добавлен водород при использовании известного способа.
Время выдержки может варьировать в обеих реакторных зонах.
В одном варианте воплощения способа получения композиции сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению время выдержки в реакторе полимеризации в массе, например в циркуляционном, составляет в пределах от 0,2 до 4 часов, например, в пределах от 0,3 до 1,5 часов, а время выдержки в газофазном реакторе, как правило, составляет в пределах от 0,2 до 6,0 часов, такое как в пределах от 0,5 до 4,0 часов.
Если требуется, полимеризация может быть проведена известным способом при сверхкритических условиях в первом реакторе (R-1), то есть суспензионном реакторе (SR), таком как циркуляционный реактор (LR), и/или конденсацией в газофазном реакторе (GPR-1).
Условия в других газофазных реакторах (GPR), если присутствуют; аналогичны таковым во втором реакторе (R-2).
Также способ по настоящему изобретению может включать предварительную полимеризацию перед полимеризацией в первом реакторе (R-1). Предварительная полимеризация может быть проведена в первом реакторе (R-1), однако предпочтительно проводить предварительную полимеризацию в отдельном реакторе, так называемом реакторе предварительной полимеризации.
В одном конкретном варианте воплощения настоящего изобретения твердая каталитическая система (SCS) имеет пористость, измеренную согласно ASTM 4641, менее чем 1,40 мл/г и/или площадь поверхности, измеренную согласно ASTM D 3663, менее чем 25 м2/г.
Предпочтительно твердая каталитическая система (SCS) имеет площадь поверхности менее чем 15 м2/г, более предпочтительно менее чем 10 м2/г и наиболее предпочтительно менее чем 5 м2/г, что является наименьшим, измеряемым пределом. Площадь поверхности в настоящем изобретении измеряют согласно ASTM D 3663 (N2).15
В качестве альтернативы или дополнительно, понятно, что твердая каталитическая система (SCS) имеет пористость менее чем 1,30 мл/г и более предпочтительно менее чем 1,00 мл/г. Пористость измеряют согласно ASTM 4641 (N2). В другом предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения пористость не определима при использовании метода, применяемого согласно ASTM 4641 (N2).
Дополнительно, твердая каталитическая система (SCS), как правило, имеет средний размер частиц более чем 500 µm, то есть предпочтительно в пределах от 2 до 500 µм, более предпочтительно в пределах от 5 до 200 µм. Предпочтительно, чтобы средний размер частиц составлял менее 80 µм, еще более предпочтительно менее 70 µм. Предпочтительные пределы среднего размера частиц составляют от 5 до 70 µм или даже от 10 до 60 µм.
Как указанно выше, переходный металл (М) представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf), предпочтительно цирконий (Zr).
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "σ-лиганд" имеет общепринятое значение, то есть группа, связанная с металлом сигма-связью. Следовательно, анионные лиганды «X» могут представлять независимо галоген или выбраны из группы, состоящей из R′, OR′, 
, 
, OSO2CF3, OCOR′, SR′, 
или 
группы; где каждый R′ представляет независимо водород, линейный или разветвленный, циклический или ациклический, С1-C20 алкил, С2-С20 алкенил, С2-С20 алкинил, С3-С12 циклоалкил, С6-C20 арил, С7-С20 арилалкил, С7-C20 алкиларил, C8-C20 арилалкенил, где группа R′ необязательно может содержать один или более гетероатом, принадлежащий к группам 14-16. В предпочтительных вариантах воплощения настоящего изобретения анионные лиганды «X» идентичны и представляют или галоген, такой как Cl, или метил, или бензил.
Предпочтительным моновалентным анионным лигандом является галоген, в частности хлор (Cl).
Лиганд(ы) типа замещенного циклопентадиенила могут иметь один или более заместитель(и), выбранный из группы, состоящей из галогена, нециклического углеводородного остатка (например, С1-С20 алкила, C2-C20 алкенила, C2-С20 алкинила, С3-C20 циклоалкила, такого как C1-C20 алкил, замещенный C5-С20 циклоалкилом, С6-C20 арила, С5-C20 циклоалкила, замещенного C1-C20 алкилом, где циклоалкильный остаток замещен C1-С20 алкилом, С7-С20 арилалкила, С3-C12 циклоалкила, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома в кольцевой функциональной группе, С6-С20 гетероарила, C1-С20 галоалкила, 
, -SR″, 
, или 
, где каждый R″ представляет независимо водород или нециклический углеводородный остаток (например, C1-С20 алкил, C2-C20 алкенил, C2-C20 алкинил, С3-С12 циклоалкил или С6-С20 арил) или, например, в случае, 
два заместителя R″ могут образовывать кольцо, например, пяти- или шестичленное кольцо вместе с атомом азота, с которым они связаны.
Дополнительно, «R» (формулы (I) предпочтительно представляет мостик из 1-4 атомов, такие атомы независимо представляют атом(ы) углерода (С), кремния (Si), германия (Ge) или кислорода (О), при этом каждый из атомов мостика может независимо нести заместители, такие как С1-С20 нециклический углеводородный остаток, три(С1-С20 алкил)силил, три(С1-C20 алкил)силокси, и более предпочтительно «R» представляет один атом мостика, такой как, например, 
, где каждый R″′ представляет независимо C1-C20 алкил, C2-C20 алкенил, C2-C20 алкинил, С3-C12 циклоалкил, С6-С20 арил, алкиларил или арилалкил, или остаток три(С1-C20 алкил)силила, такой как триметилсилил, или два R″′ могут быть частью кольцевой системы, включающей атом мостика Si.
В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения соединение переходного металла имеет формулу (II)
где
М представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf), предпочтительно цирконий (Zr),
Х представляет лиганды, соединенные σ-связью с металлом «М», предпочтительно указанные выше для формулы (I),
предпочтительно хлор (Cl) или метил (СН3), первый по существу предпочтителен,
R1 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, выбранные из группы, состоящей из линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-C20 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-C20 арила, C7-C20 алкиларила и C7-C20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC),
предпочтительно представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, представляющие C1-С20 линейный разветвленный нециклический углеводородный остаток, более предпочтительно представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, представляющие C1-С6 линейный или разветвленный алкил,
R2-R6 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного C1-C20 алкила, линейного ненасыщенного С1-C20 алкила, разветвленного насыщенного С1-C20 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-C20 алкила, С3-C20 циклоалкила, С6-C20 арила, С7-C20 алкиларила и С7-C20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC),
предпочтительно представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, представляющие линейный насыщенный С1-C10 алкил или разветвленный нециклический углеводородный остаток, более предпочтительно представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, представляющие линейный С1-C6 алкил или разветвленный алкил,
R7 и R8 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного С1-C20 алкила, линейного ненасыщенного С1-C20 алкила, разветвленного насыщенного С1-C20 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-C20 алкила, С3-C20 циклоалкила, С6-C20 арила, С7-C20 алкиларила, С7-C20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC), 
, 
, OR10, SR10 и 
,
где
R10 выбран из группы, состоящей из линейного насыщенного С1-C20 алкила, линейного ненасыщенного С1-C20 алкила, разветвленного насыщенного С1-C20 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-C20 алкила, С3-C20 циклоалкила, С6-C20 арила, С7-C20 алкиларила и С7-C20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC),
и/или
R7 и R8 необязательно представляют часть кольцевой углеродной системы С4-С20 вместе с инденильными углеродами, с которыми они связаны, предпочтительно С5 кольцо, необязательно один атом углерода может быть замещен атомом азота, серы или кислорода,
R9 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга и выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного С1-C20 алкила, линейного ненасыщенного С1-C20 алкила, разветвленного насыщенного С1-C20 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-C20 алкила, С3-C20 циклоалкила, С6-C20 арила, С7-C20 алкиларила, С7-C20 арилалкила, OR10 и SR10,
предпочтительно R9 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга и представляет Н или СН3,
где
R10 представляет, как указанно выше,
L представляет бивалентную группу, связывающую мостиком два инденильных лиганда, предпочтительно представляет 
остаток или 
или 
, где
R11 выбран из группы, состоящей из Н, линейного насыщенного С1-C20 алкила, линейного ненасыщенного С1-C20 алкила, разветвленного насыщенного С1-C20 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-C20 алкила, С3-C20 циклоалкила, С6-C20 арила, С7-C20 алкиларила и С7-C20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC),
предпочтительно Si(СН3)2, SiCH3C6H11 или SiPh2,
где С6Н11 представляет циклогексил.
Предпочтительно соединение переходного металла формулы (II) представляет симметричный C2 или псевдосимметричный C2. Определение симметрии приведено в Resconi et al. Chemical Reviews, 2000, Vol.100, No. 4 1263, которая введена здесь ссылкой.
Предпочтительно остатки R1 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, выбранные из группы, состоящей из линейного насыщенного С1-C10 алкила, линейного ненасыщенного С1-C10 алкила, разветвленного насыщенного С1-C10 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-C10 алкила и С7-C12 арилалкила. Более предпочтительно остатки R1 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, более предпочтительно идентичные, выбранные из группы, состоящей из линейного насыщенного C1-С6 алкила, линейного ненасыщенного C1-С6 алкила, разветвленного насыщенного C1-С6 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-С6 алкила и С7-С10 арилалкила. Еще более предпочтительно остатки R1 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, и выбраны из группы, состоящей из линейного или разветвленного C1-C4 нециклического углеводородного остатка, такого как, например, метил или этил.
Предпочтительно остатки R2-R6 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга линейный насыщенный C1-C4 алкил или разветвленный насыщенный C1-C4 алкил. Еще более предпочтительно остатки R2-R1 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, выбранные из группы, состоящей из метила, этила, изопропила и трет-бутила.
Предпочтительно R7 и R8 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из водорода и метила, или они представляют часть 5-метиленового кольца, включающего два инденильных углеродных кольца, с которым они связаны. В другом предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения R7 выбран из ОСН3 и OC2H5, a R8 представляет трет-бутил.
В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения соединение переходного металла представляет рац-метил(циклогексил)силанедил бис(2-метил-4-(4-трет-бутилфенил)инденил)циркония дихлорид.
Во втором предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения соединение переходного металла представляет рац-диметилсиланедил бис(2-метил-4-фенил-1,5,6,7-тетрагидро-s-индацен-1-ил) циркония дихлорид.
В третьем предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения соединение переходного металла представляет рац-диметилсиланедил бис(2-метил-4-фенил-5-метокси-6-трет-бутилинденил)циркония дихлорид.
Учитывая дополнительное требование, твердая каталитическая система (SCS) по настоящему изобретению должна включать сокатализатор (Со), включающий элемент (Е) группы 13 периодической таблицы (IUPAC), например, сокатализатор (Со) включает соединение Al.
Примерами таких сокатализаторов (Со) являются алюминийорганические соединения, такие как соединения алюмоксана.
Такие соединения Al, предпочтительно алюмоксаны, могут быть использованы только в качестве соединений в сокатализаторе (Со) или вместе с другим сокаталитическим(ими) соединением(ами). Таким образом, помимо или дополнительно к соединениям Al, то есть алюмоксанам, может быть использован другой катионный комплекс, образующий сокаталитические соединения, такие как соединения бора. Указанные сокатализаторы коммерчески доступны или могут быть получены согласно предшествующему уровню техники. Однако предпочтительно использовать в качестве сокатализатора (Со) при получении твердой каталитической системы только соединения Al.
По существу предпочтительными сокатализаторами (Со) являются алюмоксаны, в частности С1-С10-алкилалюмоксаны, наиболее предпочтительны метилалюмоксаны (МАО).
Предпочтительно цирконийорганическое соединение формулы (I) и сокатализатор (Со) твердой каталитической системы (SCS) составляют по меньшей мере 70 масс.%, более предпочтительно по меньшей мере 80 масс.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 90 масс.%, и еще более предпочтительно по меньшей мере 95 масс.% твердой каталитической системы. Следовательно, понятно, что твердая каталитическая система характеризуется тем, что является самодостаточной, то есть не включает какой-либо каталитически инертный материал-носитель, такой как, например, кремний, алюминий или MgCl2 или пористый полимерный материал, которые в иных случаях традиционно используют в гетерогенных каталитических системах, то есть катализатор не наносят на внешний носитель или материал-носитель. Это является следствием того, что твердая каталитическая система (SCS) является самодостаточной и имеет достаточно низкую площадь поверхности.
В одном варианте воплощения настоящего изобретения твердую металлоценовую каталитическую систему (SCS) предпочтительно получают при использовании технологии отверждения эмульсии, основные принципы которой описаны в WO 03/051934. Документ введен здесь ссылкой в полном объеме.
Следовательно, твердая каталитическая система (SCS) предпочтительно имеет форму твердых каталитических частиц, полученных способом, включающим стадии:
a) получение раствора одного или более каталитического компонента;
b) диспергирование указанного раствора во втором растворителе с получением эмульсии, в которой указанный один или более каталитический компонент присутствует в виде капель диспергированной фазы,
c) отверждение указанной диспергированной фазы с превращением указанных капель в твердые частицы и необязательно с извлечением указанных частиц с получением указанного катализатора.
Предпочтительно для получения раствора используют первый растворитель, более предпочтительно первый органический растворитель. Еще более предпочтительно органический растворитель выбирают из группы, состоящей из линейного алкана, циклического алкана, ароматического углеводорода и галогенсодержащего углеводорода.
Дополнительно, второй растворитель, образующий непрерывную фазу, представляет растворитель, инертный в отношении каталитических компонентов. Второй растворитель может не смешиваться с раствором каталитических компонентов по меньшей мере при условиях (таких как температура) стадии диспергирования. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «не смешиваемый с раствором катализатора» означает, что второй растворитель (непрерывная фаза) полностью не смешивается или частично не смешивается, то есть не полностью смешивается с диспергированной фазой раствора.
Предпочтительно не смешиваемый растворитель включает фторированный органический растворитель и/или их функционализированные производные, более предпочтительно не смешивающийся растворитель включает полу-, сильно- или перфторированный углерод и/или их функционализированное производное. Наиболее предпочтительно указанный не смешивающийся растворитель включает перфторуглерод или его функционализированное производное, предпочтительно С3-С30 перфторалканы, -алкены или -циклоалканы, еще более предпочтительно С4-С10 перфторалканы, -алкены или -циклоалкены, по существу предпочтительно перфторгексан, перфторгептан, перфтороктан или перфтор(метилциклогексан) или перфтор (1,3-диметилциклогексан) или их смесь.
Дополнительно, предпочтительно, чтобы эмульсия, включающая указанную непрерывную фазу и указанную диспергированную фазу, представляла би- или мультифазную систему, известную из предшествующего уровня техники. Для образования и стабилизации эмульсии может быть использован эмульгатор. После образования эмульсионной системы в указанном растворе, из компонентов катализатора образуется указанный катализатор.
В принципе эмульгирующий агент может представлять любой подходящий агент, участвующий в образовании и/или стабилизации эмульсии и не оказывающий какого-либо негативного воздействия на каталитическую активность катализатора. Эмульгирующий агент может представлять, например, поверхностно-активное вещество на основе углеводородов, необязательно разомкнутых гетероатомом(ами), предпочтительно галогенированные углеводороды, необязательно имеющие функциональную группу, предпочтительно полу-, сильно- или перфторированные углеводороды, известные из предшествующего уровня техники. В качестве альтернативы, эмульгирующий агент может быть получен в процессе получения эмульсии, например, за счет прохождения реакции предшественника поверхностно-активного вещества с соединением раствора катализатора. Указанный предшественник поверхностно-активного вещества может представлять галогенированный углеводород по меньшей мере с одной функциональной группой, например, сильно фторированный C1-n (подходят С4-30- или C5-15), спирт (например, сильно фторированный гептанол, октанол или нонанол), оксид (например, пропеноксид) или эфир акрилата, который реагирует, например, с сокаталитичеким компонентом, таким как алюмоксан, с получением «фактически» поверхностно-активного вещества.
В принципе для получения из диспергированных капель твердых частиц может быть использован любой способ отверждения. В одном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения отверждение проводят изменением температуры. Эмульсию подвергают постепенному изменению температуры вплоть до 10°C/минуту, предпочтительно в пределах от 0,5 до 6°C/минуту и более предпочтительно в пределах от 1 до 5°C/минуту. Еще более предпочтительно эмульсию подвергают постепенному изменению температуры на более чем 40°C, предпочтительно на более чем 50°C за менее чем 10 секунд, предпочтительно за менее чем 6 секунд.
Более детальные варианты воплощения и примеры системы с непрерывной и диспергированной фазой, способа получения эмульсии, эмульгирующего агента и способов отверждения приведены, например, в приведенной ссылкой в настоящей патентной заявке международной патентной заявке WO 03/051934.
Все или часть стадий получения могут быть проведены непрерывно. В приведенной ссылке WO 2006/069733 описываются принципы таких непрерывных или полунепрерывных способов получения твердого катализатора, полученного способом эмульсия/отверждение.
Указанные выше компоненты катализатора получены согласно способам, описанным в WO 01/48034.
Дополнительно, настоящее изобретение относится к получению субстратов, покрытых при использовании экструзии, используя традиционный покрывающий слой, полученный при использовании экструзии композиции сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению.
Пленку по настоящему изобретению получают при использовании традиционных способов, например, получение поливной пленки методом полива или получение пленки экструзионно-раздувным формованием. В случае, когда пленка должна растягиваться, то есть двуосноориентированной полипропиленовой пленки, ее предпочтительно получают следующим образом: сначала пленку, полученную методом полива, получают при использовании экструзии композиции сополимера пропилена (Р) в форме гранул. Полученные поливные пленки, как правило, имеют толщину в пределах от 50 до 100 нм для дальнейшего использования в качестве растягивающейся пленки. Затем из множества листов поливных пленок может быть получен стек (сборка) определенной толщины, например, в пределах от 700 до 1000 нм. Как правило, температура вытяжения составляет немного меньшую, чем температура плавления, например, в пределах на от 2 до 4°C ниже температуры плавления, и пленку вытягивают при определенной скорости вытяжения в продольном и поперечном направлении.
Нанесение покрывающего слоя при использовании экструзии может быть проведено при использовании традиционных технологий нанесения покрывающего слоя при использовании экструзии. Следовательно, композицию сополимера пропилена (Р), полученную при использовании указанного выше процесса полимеризации, подают, как правило, в форме гранул, необязательно содержащих добавки, в устройство для экструзии. Из экструдера расплавленный полимер через щелевую головку проходит на покрываемый субстрат. Из-за расстояния между мундштуком экструзионной головки и зажимом расплавленный пластик окисляется на воздухе за короткий период, как правило, позволяя достичь лучшей адгезии между покрывающим слоем и субстратом. Покрытый субстрат охлаждают на охлаждающем валу, после чего пропускают через устройство для обрезки кромки и наматывают на вал. Ширина линии может варьировать, например, в пределах от 500 до 1500 мм, например, в пределах от 800 до 1100 мм, скорость линии составляет вплоть до 1000 м/минуту, например, в пределах от 300 до 800 м/минуту. Температура расплава полимера, как правило, составляет в пределах от 275 до 330°C. Композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению может быть экструдирована на субстрат в виде монослойного покрытия или как один слой при коэкструзии. В любом из этих случаев можно использовать композицию сополимера пропилена (Р), как таковую, или при смешивании композиции сополимера пропилена (Р) с другими полимерами. Смешивание может быть проведено как постреакторная обработка или непосредственно перед экструзией в процессе нанесения покрытия. Однако предпочтительно, чтобы только композиция сополимера пропилена (Р) по настоящему изобретению экструдировалась в качестве покрывающего слоя. При многослойной экструзии покрывающего слоя, другие слои могут включать любую полимерную смолу с заданными свойствами и технологичностью. Примеры таких полимеров включают: барьерный слой РА (полиамид) и этилен-винил-ацетат (EVA); полярные сополимеры этилена, такие как сополимеры этилена и винилового спирта (EVOH), или сополимеры этилена и мономеры акрилата; адгезионные слои, например, иономеры, сополимеры этилена и этил акрилата и тому подобное; HDPE для жесткости; LDPE смолы, полученные при использования способа под высоким давлением; LLDPE смолы, полученные полимеризацией этилена и сомономеров альфа-олефина в присутствии катализатора Циглера, хромового или металлоценового катализатора; и MDPE смолы.
Следовательно, предпочтительно настоящее изобретение относится к субстрату, покрытому при использовании экструзии, включающему субстрат и по меньшей мере один слой композиции сополимера пропилена (Р), покрывающий указанный в описании настоящей патентной заявки выше субстрат при использовании экструзии.
Дополнительно, настоящее изобретение также относится к применению изделия по настоящему изобретению в качестве упаковочного материала, в частности, в качестве упаковочного материала для пищевых продуктов и/или лекарственных средств.
Далее настоящее изобретение будет описано со ссылкой на следующие Примеры.
ПРИМЕРЫ
А. Методы измерения.
Для приведенного выше описания настоящего изобретения, если ясно не указанно иное, наряду с приведенными ниже Примерами применяют следующие определения терминов и методы определения.
Количественный анализ микроструктуры при использовании ЯМР спектроскопии.
Количественную спектроскопию ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) используют для оценки изотактичности, региорегулярности и содержания сомономера в полимерах.
Количественный анализ 13С{1Н} ЯМР спектра записывают в состоянии расплава при использовании ЯМР спектрометра Bruker Advance III 500, работающего на частотах в пределах от 500,13 до 125,76 МГц для 1Н и 13С, соответственно. Весь спектр записывают при использовании 13С оптимизированного 7 мм датчика измерения линейных величин под магическим углом вращения (MAS) при температуре 180°C при использовании во всей пневматике газообразного азота. Около 200 мг материала помещают в циркониевый MAS ротор с внешним диаметром 7 мм и скручивают при 4 кГц. Создают стандартное одноимпульсное возбуждение при использовании NOE (ядерный эффект Оверхауза) с кратковременной задержкой повторного цикла (как описано в Pollard, M., Klimke, K., Graf, R., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Sperber, O., Piel, С., Kaminsky, W., Macromolecules 2004, 37, 813, и в Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006, 207, 382) и схемой развязки RS-HEPT (как описано в Filip, X., Tripon, С., Filip, С., J. Mag. Resn. 2005, 176, 239, and in Griffin, J.M., Tripon, C., Samoson, A., Filip, C., and Brown, S.P., Mag. Res. in Chem. 2007, 45, S1, S198). Всего для спектра потребовалось 1024 (1к) импульсов.
Проводят количественный анализ на основе 13С{1Н} ЯМР спектра с определенным средним значением и определяют соответствующие количественные значения при использовании интеграла. Все химические сдвиги внутренне привязаны к метиловой изотактической пентаде (mmmm) при 21,85 частей на миллион.
Регулярность распределения молекулярной структуры количественно определяют через интеграцию метильной области в 13С{1Н} спектре с поправкой на любой сигнал, не связанный с первично встроенными (1,2) пропеновыми стереопоследовательностями, как описано в Busico, V., Cipullo. R., Prog. Polym. Sci. 2001, 26, 443 и в Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 1997, 30, 6251.
Наблюдаются характерные сигналы, соответствующие региодефектам (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253). Воздействие региодефектов на количественный анализ регулярности распределения молекулярной структуры корректируют, вычитая интегралы репрезентативного региодефекта из конкретной области интеграла стереопоследовательностей.
Изотактичность определяют по уровню триад и указывают, как процент последовательностей изотактических триад mm от последовательностей всех триад;
mm %=(mm/(mm+mr+rr))*100
Наблюдаются характерные сигналы, соответствующие введению 1-гексена, и содержание 1-гексена рассчитывают, как молярный процент 1-гексена в полимере, Н( мол.%), согласно:
[H]=Htot/(Ptot+Htot),
где:
Htot=I(αB4)/2+I(ααВ4)×2,
где I(α В4) представляет интеграл α B4 участков при 44,1 частей на миллион, который определяет изолированный 1-гексен, введенный в РРНРР последовательности, и I(ααВ4) представляет интеграл ααВ4 участков при 41,6 частей на миллион, который определяет последовательно введенный 1-гексен в РРННРР последовательности.
Ptot = интеграл всех СН3 площадей метиловой области с поправкой, применяемой при недооценке других пропеновых единиц, не учтенных в этой области, и переоценке из-за других участков, обнаруженных в этой области.
и Н (мол.%) = 100×[Н].
которые затем переводят в масс.% при использовании корреляции
Н (масс.%) = (100×Н мол.% × 84,16)/(Н мол.% × 84,16+(100-Н мол.%) × 42,08)
Статистическое распределение рассчитывают исходя из соотношения содержания гексена, присутствующего в изолированной (РРНРР) и консекутивной (РРННРР) последовательностях введенного сомономера:
[НН]<[Н]2
Расчет содержания сомономера в сополимере пропилена (В):
где
w(A) представляет массу фракции полипропилена (А),
w(B) представляет массу фракции сополимера пропилена (В),
С(А) - содержание сомономера [в масс.%], измеренное при использовании 13С ЯМР спектроскопии полипропилена (А), то есть продукт из первого реактора (R1),
С(СРР) - содержание сомономера [в масс.%], измеренное при использовании 13С ЯМР спектроскопии продукта, полученного во втором реакторе, то есть смесь полипропилена (А) и сополимера пропилена(В) [композиция сополимера пропилена (Р)],
С(В) - рассчитанное содержание сомономера [в масс.%] в сополимере пропилена (В).
Mw, Mn, MWD.
Mw/Mn/MWD измеряют при использовании гельпроникающей хроматографии (GPC) согласно следующему методу.
Среднемассовую молекулярную массу (Mw), среднечисловую молекулярную массу (Mn) и распределение молекулярной массы (MWD=Mw/Mn) измеряют при использовании способа, основанного на ISO 16014-1:2003 и ISO 16014-4:2003. Используют устройство Waters Alliance GPCV 2000 с рефрактометрическим детектором и онлайн вискозиметром при использовании колонок 3 × TSK-gel (GMHXL-HT) от TosoHaas и 1,2,4-трихлорбензола (ТСВ, стабилизированный 200 мг/л 2,6-дитретбутил-4-метил-фенолом) в качестве растворителя при температуре 145°C и постоянной скорости потока 1 мл/минуту. Для анализа инжектируют 216,5 µл образца раствора. Колонку калибруют при использовании относительной калибровки по узким 19 MWD стандартам полистирола (PS) в пределах от 0,5 кг/моль до 11,500 кг/моль и хорошо изученным широким стандартам полипропилена. Все образцы получают, растворяя в пределах от 5 до 10 мг полимера в 10 мл (при 160°C) стабилизированного ТСВ (такой же, как мобильная фаза) и выдерживают в течение 3 часов с непрерывным перемешиванием перед забором образцов в устройство для GPC.
Скорость течения расплава (MFR)
Скорость течения расплава измеряют при нагрузке 2,16 кг (MFR2) при 230°C. Скорость течения расплава представляет то количество полимера в граммах, которое устройство, стандартизованное для тестирования согласно ISO 1133, экструдирует в течение 10 минут при температуре 230°C при нагрузке 2,16 кг.
Расчет скорости течения расплава MFR2 (230°C) сополимера пропилена (В):
где
w(A) представляет массу фракции полипропилена (А),
w(B) представляет массу фракции сополимера пропилена (В),
MFR(A) представляет скорость течения расплава MFR2 (230°C) [в г/1-минут], измеренную согласно ISO 1133, полипропилена (А),
MFR(P) представляет скорость течения расплава MFR2 (230°C) [в г/1-минут], измеренную согласно ISO 1133, композиции сополимера пропилена (Р),
MFR(B) представляет рассчитанную скорость течения расплава MFR2 (230°C) [в г/1-минут], измеренную согласно ISO 1133, сополимера пропилена (В).
Фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS масс.%).
Фракцию, растворимую в холодном ксилоле (XCS), определяют при температуре 23°C согласно ISO 6427.
Фракция, растворимая в гексане
FDA часть 177.1520
В 400 мл гексана с температурой 50°C добавляют 1 г полимерной пленки толщиной 100 µм и перемешивают в течение 2 часов при использовании дефлегматора.
Через 2 часа смесь фильтруют при использовании бумажного фильтра №41.
Преципитат собирают в алюминиевый приемник и выпаривают остаток гексана на водяной бане с потоком N2.
Количество фракции, растворимой в гексане, определяют при использовании формулы:
((масса образца + масса емкости)-(масса емкости))/(масса образца)·100.
Температуру плавления Tm, температуру кристаллизации Tc определяют при использовании калориметра Mettler TA820 с проведением дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) 5-10 мг образцов. Обе кривые и кристаллизации и плавления получают при показателе 10°C/минуту на сканограммах нагревания и охлаждения в пределах от 30°C до 225°C. Температуры кристаллизации и плавления берут как пики эндотерм и экзотерм.
Также при использовании способа DSC согласно ISO 11357-3 измеряют энтальпию плавления и кристаллизации (Hm и Hc).
Пористость: BET с газообразным N2, ASTM 4641, устройство Micromeritics Tristar 3000; подготовка образцов: при температуре 50°C, 6 часов под вакуумом.
Площадь поверхности: BET с газообразным N2 ASTM D 3663, устройство Micromeritics Tristar 3000: подготовку образца проводят при температуре 50°C, 6 часов под вакуумом.
Модуль упругости при растяжении измеряют при использовании образцов, полученных литьем под давлением.
Модуль упругости при растяжении в продольном и в поперечном направлении измеряют согласно ISO 527-3 на пленках толщиной 100 цµ при скорости крейцкопфа 1 мм/минуту. Затем определяют удлинение к моменту разрыва в продольном и в поперечном направлении согласно ISO 527-3 при использовании тех же образцов при скорости крейцкопфа 50 мм/мин. Скорость теста изменяют после 0,25% деформации. Используют образцы 2 типа согласно ISO 527-3 в форме полос шириной 15 мм и длиной 200 мм.
Температура начала тепловой сварки (SIT); температура окончания тепловой сварки (SET), предел тепловой сварки.
Способ определения пределов температуры тепловой сварки (предел тепловой сварки) полипропиленовых пленок, в частности пленок, полученных экструзионно-раздувным формованием или поливных пленок. Пределы температуры тепловой сварки представляют пределы температуры, при которой пленки могут быть сварены тепловой сваркой согласно приведенным ниже условиям. Нижний предел (температура начала тепловой сварки (SIT)) представляет температуру тепловой сварки, при которой достигается адгезионная способность >3 Н. Верхний предел (температура окончания тепловой сварки (SET)) достигается, когда пленки прилипают к устройству для тепловой сварки.
Пределы тепловой сварки определяют при использовании устройства J&B Universal Sealing Machine Type 3000 при использовании пленки толщиной 100 µм по следующим параметрам:
| Ширина образца | 25,4 мм |
| Давление при тепловой сварке | 0,1 Н/мм2 |
| Время тепловой сварки | 0,1 с |
| Время охлаждения | 99 с |
| Скорость отслаивания | 10 мм/с |
| Температура начала | 80°C |
| Температура окончания | 150°C |
| Шаг | 10°C |
Образец сваривают тепловой сваркой А к А при каждой температуре запаивающей пластины и для каждой стадии определяют адгезионную способность (силу).
Определяют температуру, при которой адгезионная способность достигает 3 Н.
Прочность горячего шва.
Прочность горячего шва определяют при использовании устройства для тестирования J&B Hot Tack Tester при использовании пленки толщиной 100 µм по следующим параметрам:
| Ширина образца | 25,4 мм |
| Давление при тепловой сварке | 0,3 Н/мм2 |
| Время тепловой сварки | 0,5 с |
| Время охлаждения | 99 с |
| Скорость отслаивания | 200 мм/с |
| Температура начала | 90°C |
| Температура окончания | 140°C |
| Шаг | 10°C |
Определяют и записывают максимальную прочность сварного шва, то есть максимум диаграммы сила/температура.
В. Примеры.
Полимеры, приведенные в Таблице 1, получены в пилотной установке Borstar РР при использовании процесса двухстадийной полимеризации, сначала полимеризация в массе в циркуляционном реакторе с последующей полимеризацией в газофазном реакторе, варьируя молекулярную массу наряду с содержанием этилена и гексена за счет подходящей подачи водорода и сомономера. В процессе полимеризации используют металлоценовый катализатор, описанный в Примере 1 ЕР 1741725 A1.
| Таблица 1 | |||||||
| Примеры получения | |||||||
| СЕ1 | СЕ2 | IE1 | IE2 | IE3 | IE4 | ||
| Циркуляционный | |||||||
| MFR2 | [г/10 минут] | 6,0 | 0,9 | 7,9 | 7,4 | 10,3 | 9,5 |
| Mw | [кг/моль] | 460 | 820 | 365 | 380 | 265 | 322 |
| С6 | [масс.%] | 0,0 | 0,0 | 3,5 | 1,3 | 2,2 | 2,9 |
| С2 | [масс.%] | 2,4 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
| XCS | [масс.%] | 1,8 | 0,7 | 0,8 | 1,4 | 1,1 | 0,7 |
| GPR | |||||||
| MFR2 | [г/10 минут] | 5,8 | 67,4 | 6,8 | 4,8 | 5,5 | 5,7 |
| С6 | [масс.%] | 0,0 | 5,2 | 13,0 | 4,1 | 6,9 | 9,3 |
| С2 | [масс.%] | 3,8 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
| XCS | [масс.%] | 6,2 | 1,4 | 14,6 | 1,2 | 1,5 | 9,5 |
| Сплит (количество полимера, полученного в соответствующем реакторе, отнесенное к общей массе) циркуляционный/GPR | [%] | 59/41 | 42/58 | 74/26 | 59/41 | 64/36 | 69/31 |
| Конечный | |||||||
| С6 | [масс.%] | 0,0 | 3,0 | 6,0 | 2,4 | 3,9 | 4,9 |
| С2 | [масс.%] | 3,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
| XCS | [масс.%] | 3,7 | 1,1 | 14,6 | 1,3 | 1,3 | 3,4 |
| Гексан | [масс.%] | 1,5 | 1,5 | 1,3 | 0,9 | 0,8 | 1,0 |
| MFR2 | [г/10 минут] | 5,9 | 11,0 | 7,6 | 6,2 | 8,1 | 8,1 |
| Mw | [кг/моль] | - | - | 208 | 192 | 206 | 183 |
| MWD | [-] | 3,0 | - | 2,9 | 2,8 | 3,0 | 2,7 |
| Tm | [°C] | 135 | 147 | 128 | 138 | 134 | 131 |
| Tc | [°C] | 99 | 106 | 93 | 104 | 98 | 97 |
Циркуляционный - получение полипропилена (А)
GPR - получение сополимера пропилена (В)
Конечный - получение сополимера пропилена (Р)
С6 представляет содержание 1-гексена
С2 представляет содержание этилена
| Таблица 2 | |||||||
| Свойства по Примерам | |||||||
| СЕ1 | СЕ2 | IE1 | IE2 | IE3 | IE4 | ||
| Конечный | |||||||
| TM (MD) | [мПа] | 482 | 589 | 413 | 606 | 527 | 485 |
| TM (TD) | [мПа] | 497 | 582 | 418 | 617 | 525 | 483 |
| SIT | [°C] | 112 | 112 | 96 | 116 | 110 | 104 |
| SET | [°C] | 120 | 126 | 118 | 128 | 122 | 120 |
| SET-SIT | [°C] | 8 | 14 | 22 | 12 | 12 | 16 |
| ST | [°C] | 105 | 120 | 85 | 98 | 90 | 85 |
| HTF | [H] | 1,4 | 3,2 | 3,6 | 2,6 | 3,3 | 3,4 |
| TPE | [Дж/мм] | 16,0 | 8,3 | 16,3 | 17 | 14,7 | 16,6 |
| TM (MD) | представляет упругость при растяжении в продольном направлении |
| TM (TD) | представляет упругость при растяжении в поперечном направлении |
| SIT | представляет температуру начала тепловой сварки |
| SET | представляет температуру окончания тепловой сварки |
| SET-SIT | представляет разницу SET и SIT |
| ST | представляет температуру тепловой сварки |
| HTF | представляет прочность сварного шва |
| TPE | представляет общую энергию излучения |
Claims (15)
1. Композиция сополимера пропилена (Р), предназначенная для получения изделий, подвергающихся тепловой сварке, включающая
(а) сополимер пропилена (А) с содержанием сомономера по меньшей мере 1,0 мас.%, сомономеры представляют С5-С12 α-олефины, и
(b) сополимер пропилена (В) с содержанием сомономера в пределах от 4,0 до 20,0 мас.%, сомономеры представляют С5-С12 α-олефины,
где дополнительно
(i) содержание сомономера в сополимере пропилена (А) ниже по сравнению с содержанием сомономера в сополимере пропилена (В),
(ii) композиция сополимера пропилена (Р) имеет содержание сомономера в пределах от 3,5 до 6,5 мас.%, сомономеры представляют С5-С12 α-олефины,
(iii) массовое соотношение сополимера пропилена (А) к сополимеру пропилена (В) составляет в пределах от 20/80 до 80/20.
(а) сополимер пропилена (А) с содержанием сомономера по меньшей мере 1,0 мас.%, сомономеры представляют С5-С12 α-олефины, и
(b) сополимер пропилена (В) с содержанием сомономера в пределах от 4,0 до 20,0 мас.%, сомономеры представляют С5-С12 α-олефины,
где дополнительно
(i) содержание сомономера в сополимере пропилена (А) ниже по сравнению с содержанием сомономера в сополимере пропилена (В),
(ii) композиция сополимера пропилена (Р) имеет содержание сомономера в пределах от 3,5 до 6,5 мас.%, сомономеры представляют С5-С12 α-олефины,
(iii) массовое соотношение сополимера пропилена (А) к сополимеру пропилена (В) составляет в пределах от 20/80 до 80/20.
2. Композиция сополимера пропилена (Р) по п. 1, где сомономер (Р)/сомономер (А) находятся в пределах от 1,0 до 10,0,
где
сомономер (А) представляет содержание сомономера сополимера пропилена (А), приведенное в массовых процентах [мас.%],
сомономер (Р) представляет содержание сомономера композиции сополимера пропилена (Р), приведенное в массовых процентах [мас.%].
где
сомономер (А) представляет содержание сомономера сополимера пропилена (А), приведенное в массовых процентах [мас.%],
сомономер (Р) представляет содержание сомономера композиции сополимера пропилена (Р), приведенное в массовых процентах [мас.%].
3. Композиция сополимера пропилена (Р) по п. 1 или 2, где композиция сополимера пропилена (Р) удовлетворяет уравнению (I),
где
Tm представляет температуру плавления в градусах Цельсия [°С] композиции сополимера пропилена (Р),
SIT представляет температуру начала тепловой сварки (SIT) в градусах Цельсия [°С] композиции сополимера пропилена (Р).
где
Tm представляет температуру плавления в градусах Цельсия [°С] композиции сополимера пропилена (Р),
SIT представляет температуру начала тепловой сварки (SIT) в градусах Цельсия [°С] композиции сополимера пропилена (Р).
4. Композиция сополимера пропилена (Р) по любому из предшествующих пунктов, где композиция сополимера пропилена (Р) имеет температуру начала тепловой сварки (SIT), составляющую не более чем 120°С.
5. Композиция сополимера пропилена (Р) по любому из предшествующих пунктов, где композиция сополимера пропилена (Р) имеет
(а) скорость течения расплава MFR2 (230°С), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 2,0 до 50,0 г/10 минут, и/или
(b) температуру плавления Tm по меньшей мере 125°С, и/или
(с) содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8) при температуре 23°С согласно ISO 6427, менее 20,0 мас.%.
(а) скорость течения расплава MFR2 (230°С), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 2,0 до 50,0 г/10 минут, и/или
(b) температуру плавления Tm по меньшей мере 125°С, и/или
(с) содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8) при температуре 23°С согласно ISO 6427, менее 20,0 мас.%.
6. Композиция сополимера пропилена (Р) по любому из предшествующих пунктов, где сомономеры выбирают из группы, состоящей из С5 α-олефина, С6 α-олефина, С7 α-олефина, С8 α-олефина, С9 α-олефина, С10 α-олефина, С11 α-олефина и С12 α-олефина, предпочтительно композиция сополимера пропилена (Р) представляет сополимер пропилена 1-гексена.
7. Композиция сополимера пропилена (Р) по любому из предшествующих пунктов, где композиция сополимера пропилена (Р) имеет распределение молекулярной массы (MWD), измеренное при использовании гельпроникающей хроматографии (GPC), не более чем 4,0.
8. Композиция сополимера пропилена (Р) по любому из предшествующих пунктов, где соотношение MFR (А)/MFR (Р) составляет в пределах от 0,2 до 10,0,
где
MFR (А) представляет скорость течения расплава MFR2 (230°С) [г/10 минут], измеренную согласно ISO 1133, сополимера пропилена (А),
MFR (Р) представляет скорость течения расплава MFR2 (230°С) [г/10 минут], измеренную согласно ISO 1133, композиции сополимера пропилена (Р).
где
MFR (А) представляет скорость течения расплава MFR2 (230°С) [г/10 минут], измеренную согласно ISO 1133, сополимера пропилена (А),
MFR (Р) представляет скорость течения расплава MFR2 (230°С) [г/10 минут], измеренную согласно ISO 1133, композиции сополимера пропилена (Р).
9. Композиция сополимера пропилена (Р) по любому из предшествующих пунктов, где сополимер пропилена (А)
(а) включает сомономер в пределах от 1,0 до 4,0 мас.% и/или
(b) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°С), измеренную согласно ISO 1133, по меньшей мере 0,5 г/10 минут, и/или
(с) содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), менее 2,0 мас.%.
(а) включает сомономер в пределах от 1,0 до 4,0 мас.% и/или
(b) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°С), измеренную согласно ISO 1133, по меньшей мере 0,5 г/10 минут, и/или
(с) содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), менее 2,0 мас.%.
10. Композиция сополимера пропилена (Р) по любому из предшествующих пунктов, где сополимер пропилена (А) и/или сополимер пропилена (В) включает, предпочтительно включает в качестве сомономера только 1-гексен.
11. Композиция сополимера пропилена (Р) по любому из предшествующих пунктов, где композиция сополимера пропилена (Р) получена способом по любому из пп. 14 или 15.
12. Пленка, предпочтительно двуосноориентированная пленка или поливная пленка, полученная из композиции сополимера пропилена (Р) по любому из пп. 1-11.
13. Субстрат, покрытый покрывающим слоем при использовании экструзии, указанный покрывающий слой получен из композиции сополимера пропилена (Р) по любому из пп. 1-11.
14. Способ получения композиции сополимера пропилена (Р) по любому из пп. 1-10, где способ представляет процесс последовательной полимеризации, включающий использование по меньшей мере двух соединенных в серию реакторов, где указанный способ включает стадии:
(А) полимеризации в первом реакторе (R-1), представляющем суспензионный реактор (SR), предпочтительно циркуляционный реактор (LR), пропилена и по меньшей мере одного С5-С12 α-олефина, предпочтительно 1-гексена, с получением сополимера пропилена (А), как указано в любом из пп. 1, 2, 8-10,
(В) перемещение указанного сополимера пропилена (А) и непрореагировавших сомономеров из первого реактора во второй реактор (R-2), представляющий газофазный реактор (GPR-1),
(С) подачу в указанный второй реактор (R-2) пропилена и по меньшей мере одного С4-С10 α-олефина,
(D) полимеризацию в указанном втором реакторе (R-2) и в присутствии указанного первого сополимера пропилена (А) пропилена и по меньшей мере одного С5-С12 α-олефина с получением сополимера пропилена (В), как указано в любом из пунктов 1 или 10, указанный сополимер пропилена (А) и указанный сополимер пропилена (В) образуют композицию сополимера пропилена (Р), как указано в любом из пп. 1-8,
где дополнительно
в первом реакторе (R-1) и втором реакторе (R-2) полимеризация проходит в присутствии твердой каталитической системы (SCS), указанная твердая каталитическая система (SCS) включает
(i) соединение переходного металла с формулой (I)
где
«М» представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf),
каждый «X» представляет независимо моновалентный анионный σ-лиганд,
каждый «Ср'» представляет органический лиганд циклопентадиенильного типа, независимо выбранный из группы, состоящей из замещенного циклопентадиенила, замещенного инденила, замещенного тетрагидроинденила и замещенного или незамещенного флюоренила, указанные органические лиганды действуют координационно с переходным металлом (М),
«R» представляет бивалентную мостиковую группу, связывающую указанные органические лиганды (Ср'),
«n» представляет 1 или 2, предпочтительно 1, и
(ii) необязательно сокатализатор (Со) включает элемент (Е) из группы 13 периодической таблицы (UPAC), предпочтительно сокатализатор (Со) включает соединение А1.
(А) полимеризации в первом реакторе (R-1), представляющем суспензионный реактор (SR), предпочтительно циркуляционный реактор (LR), пропилена и по меньшей мере одного С5-С12 α-олефина, предпочтительно 1-гексена, с получением сополимера пропилена (А), как указано в любом из пп. 1, 2, 8-10,
(В) перемещение указанного сополимера пропилена (А) и непрореагировавших сомономеров из первого реактора во второй реактор (R-2), представляющий газофазный реактор (GPR-1),
(С) подачу в указанный второй реактор (R-2) пропилена и по меньшей мере одного С4-С10 α-олефина,
(D) полимеризацию в указанном втором реакторе (R-2) и в присутствии указанного первого сополимера пропилена (А) пропилена и по меньшей мере одного С5-С12 α-олефина с получением сополимера пропилена (В), как указано в любом из пунктов 1 или 10, указанный сополимер пропилена (А) и указанный сополимер пропилена (В) образуют композицию сополимера пропилена (Р), как указано в любом из пп. 1-8,
где дополнительно
в первом реакторе (R-1) и втором реакторе (R-2) полимеризация проходит в присутствии твердой каталитической системы (SCS), указанная твердая каталитическая система (SCS) включает
(i) соединение переходного металла с формулой (I)
где
«М» представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf),
каждый «X» представляет независимо моновалентный анионный σ-лиганд,
каждый «Ср'» представляет органический лиганд циклопентадиенильного типа, независимо выбранный из группы, состоящей из замещенного циклопентадиенила, замещенного инденила, замещенного тетрагидроинденила и замещенного или незамещенного флюоренила, указанные органические лиганды действуют координационно с переходным металлом (М),
«R» представляет бивалентную мостиковую группу, связывающую указанные органические лиганды (Ср'),
«n» представляет 1 или 2, предпочтительно 1, и
(ii) необязательно сокатализатор (Со) включает элемент (Е) из группы 13 периодической таблицы (UPAC), предпочтительно сокатализатор (Со) включает соединение А1.
15. Способ по п. 14, где соединение переходного металла с формулой (I) представляет цирконийорганическое соединение с формулой (II)
где
М представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf), предпочтительно цирконий (Zr),
X представляет лиганды, соединенные σ-связью с металлом «М»,
R1 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из линейного насыщенного С1-С20 алкила, линейного ненасыщенного С1-С20 алкила, разветвленного насыщенного С1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила и С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC),
R2-R6 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила и С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC),
R7 и R8 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, C6-С20 арила, С7-С20 алкиларила, С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC), SiR10 3, GeR10 3, OR10, SR10 и NR10 2,
где
R10 выбран из группы, состоящей из линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила и С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC),
и/или
R7 и R8 необязательно представляют часть кольцевой углеродной системы С4-С20 вместе с инденильными углеродами, с которыми они связаны, предпочтительно кольцо C5, необязательно один атом углерода может быть замещен атомом азота, серы или кислорода,
R9 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга и выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила, С7-С20 арилалкила, OR10 и SR10,
где
R10 представляет, как указано выше,
L представляет бивалентную группу, связывающую мостиком два инденильных лиганда, L предпочтительно представляет C2R4 остаток или SiR2 или GeR2,
где
R выбран из группы, состоящей из Н, линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила или С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC).
где
М представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf), предпочтительно цирконий (Zr),
X представляет лиганды, соединенные σ-связью с металлом «М»,
R1 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из линейного насыщенного С1-С20 алкила, линейного ненасыщенного С1-С20 алкила, разветвленного насыщенного С1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила и С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC),
R2-R6 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила и С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC),
R7 и R8 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, C6-С20 арила, С7-С20 алкиларила, С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC), SiR10 3, GeR10 3, OR10, SR10 и NR10 2,
где
R10 выбран из группы, состоящей из линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила и С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC),
и/или
R7 и R8 необязательно представляют часть кольцевой углеродной системы С4-С20 вместе с инденильными углеродами, с которыми они связаны, предпочтительно кольцо C5, необязательно один атом углерода может быть замещен атомом азота, серы или кислорода,
R9 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга и выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила, С7-С20 арилалкила, OR10 и SR10,
где
R10 представляет, как указано выше,
L представляет бивалентную группу, связывающую мостиком два инденильных лиганда, L предпочтительно представляет C2R4 остаток или SiR2 или GeR2,
где
R выбран из группы, состоящей из Н, линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила или С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC).
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP10160631 | 2010-04-21 | ||
| EP10160631.7 | 2010-04-21 | ||
| PCT/EP2011/056181 WO2011131639A1 (en) | 2010-04-21 | 2011-04-18 | Propylene/1-hexene copolymer composition with low sealing temperature |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012148589A RU2012148589A (ru) | 2014-05-27 |
| RU2541470C2 RU2541470C2 (ru) | 2015-02-20 |
| RU2541470C9 true RU2541470C9 (ru) | 2015-04-20 |
Family
ID=42237101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012148589/04A RU2541470C9 (ru) | 2010-04-21 | 2011-04-18 | Композиция сополимера пропилена/1-гексена с низкой температурой тепловой сварки |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8889792B2 (ru) |
| EP (1) | EP2561016B1 (ru) |
| JP (1) | JP5701376B2 (ru) |
| CN (1) | CN102858869B (ru) |
| BR (1) | BR112012026909B1 (ru) |
| ES (1) | ES2544512T3 (ru) |
| PL (1) | PL2561016T3 (ru) |
| RU (1) | RU2541470C9 (ru) |
| WO (1) | WO2011131639A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2810068C2 (ru) * | 2019-05-29 | 2023-12-21 | Бореалис Аг | C2C3 статистический сополимер |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2527333T5 (es) | 2011-02-14 | 2021-08-02 | Borealis Ag | Copolímero de propileno sellador |
| ES2605038T3 (es) * | 2011-10-31 | 2017-03-10 | Borealis Ag | Mezcla de polipropileno con mejor balance entre SIT y punto de fusión |
| ES2632839T3 (es) * | 2012-02-27 | 2017-09-15 | Borealis Ag | Composición de polipropileno con mejores propiedades de sellado y térmicas |
| AU2014243188B2 (en) | 2013-03-26 | 2016-05-12 | Borealis Ag | Propylene copolymer with high impact properties |
| EP3033389B1 (en) | 2013-08-14 | 2017-10-11 | Borealis AG | Propylene composition with improved impact resistance at low temperature |
| US9777142B2 (en) | 2013-08-21 | 2017-10-03 | Borealis Ag | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness |
| ES2568615T3 (es) | 2013-10-11 | 2016-05-03 | Borealis Ag | Película para etiquetas orientada en la dirección de la máquina |
| EP2865713B1 (en) | 2013-10-24 | 2016-04-20 | Borealis AG | Blow molded article based on bimodal random copolymer |
| WO2015059229A1 (en) | 2013-10-24 | 2015-04-30 | Borealis Ag | Low melting pp homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight |
| ES2644829T3 (es) | 2013-11-22 | 2017-11-30 | Borealis Ag | Homopolímero de propileno de baja emisión con alto flujo de masa fundida |
| CN105793298B (zh) | 2013-12-04 | 2019-06-28 | 博里利斯股份公司 | 用于熔喷纤维的不含邻苯二甲酸酯的pp均聚物 |
| CN105829364B (zh) | 2014-01-17 | 2017-11-10 | 博里利斯股份公司 | 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法 |
| ES2767498T3 (es) | 2014-02-06 | 2020-06-17 | Borealis Ag | Copolímeros de impacto transparentes y suaves |
| WO2015117958A1 (en) | 2014-02-06 | 2015-08-13 | Borealis Ag | Soft copolymers with high impact strength |
| EP2947118B1 (en) | 2014-05-20 | 2017-11-29 | Borealis AG | Polypropylene composition for automotive interior applications |
| WO2016116606A1 (en) * | 2015-01-23 | 2016-07-28 | Total Research & Technology Feluy | Bimodal polypropylene and process for the preparation thereof |
| CN108431122B (zh) | 2015-12-11 | 2020-11-24 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 丙烯基聚合物组合物 |
| EP3187512A1 (en) | 2015-12-31 | 2017-07-05 | Borealis AG | Process for preparing propylene copolymer compositions |
| WO2018122031A1 (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-05 | Borealis Ag | Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature and high melting temperature |
| BR112019020951B1 (pt) * | 2017-05-04 | 2023-03-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L | Composição de polímero à base de propileno |
| TWI675874B (zh) * | 2017-07-14 | 2019-11-01 | 奧地利商柏列利斯股份公司 | 聚丙烯組成物 |
| EP3567061B1 (en) * | 2018-05-09 | 2023-10-04 | Borealis AG | Polypropylene pipe composition |
| EP3790912A1 (en) * | 2018-05-09 | 2021-03-17 | Borealis AG | Polypropylene-ultrahigh-molecular-weight-polyethylene composition |
| BR112021003442A2 (pt) * | 2018-09-26 | 2021-05-18 | Borealis Ag | composição de copolímero de propileno com excelentes propriedades mecânicas e ópticas |
| CN112912244B (zh) * | 2018-09-26 | 2022-10-14 | 博里利斯股份公司 | 多层膜 |
| ES2842924T3 (es) * | 2018-09-26 | 2021-07-15 | Borealis Ag | Película multicapa |
| US11827777B2 (en) | 2018-09-26 | 2023-11-28 | Borealis Ag | Propylene copolymer with excellent optical properties |
| US12006426B2 (en) | 2018-09-26 | 2024-06-11 | Borealis Ag | Propylene random copolymer for use in film applications |
| CN113874407B (zh) * | 2019-05-29 | 2023-11-24 | 博里利斯股份公司 | C2c3无规共聚物 |
| CN111690086B (zh) * | 2020-06-19 | 2022-11-08 | 浙江大学衢州研究院 | 太阳能电池封装用快速交联型丙烯基聚烯烃的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0556815A1 (en) * | 1992-02-18 | 1993-08-25 | Montell North America Inc. | Heat-sealable polyolefin compositions |
| EP0560326A1 (en) * | 1992-03-10 | 1993-09-15 | Montell North America Inc. | Compositions of random copolymers of propene containing an alpha-olefin as comonomer |
| RU2294342C2 (ru) * | 2001-10-09 | 2007-02-27 | Базелль Полиолефин Италия, С.П.А. | Композиция на основе кристаллического пропиленового сополимера, отличающаяся улучшенными свариваемостью и оптическими свойствами и пониженной растворимостью |
| EP1788023A1 (en) * | 2005-11-21 | 2007-05-23 | Borealis Technology Oy | Multimodal polypropylene polymer composition |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
| DE69521044T2 (de) | 1994-05-24 | 2001-10-25 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verbessertes heissiegelharz aus propylen-copolymer und artikel daraus |
| FI944761A0 (fi) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | Borealis Holding As | Ny polypropylenkomposition med vid molekylvikt distribution |
| WO1997010300A1 (en) | 1995-09-14 | 1997-03-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Propylene polymer blends and films and articles made therefrom |
| FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
| CN1140554C (zh) * | 1997-06-24 | 2004-03-03 | 波里阿利斯有限公司 | 制备丙烯聚合物的方法 |
| KR100553505B1 (ko) | 1998-08-20 | 2006-02-20 | 바셀테크 유에스에이 인크 | 개선된 밀봉성과 광학 특성 및 감소된 용해도를 갖는결정성 프로필렌 공중합체 조성물 |
| AU1987600A (en) * | 1998-12-16 | 2000-07-03 | Borealis Technology Oy | Multistep process for preparing polyolefins having high melt strength |
| EP1153080B1 (en) * | 1999-12-16 | 2004-07-14 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Compositions of random copolymers of propene containing an alpha-olefin as comonomer |
| EP1548037A3 (de) * | 1999-12-23 | 2007-09-12 | Basell Polyolefine GmbH | Random-Propylen-Ethylencopolymere |
| ATE278723T1 (de) | 2001-06-27 | 2004-10-15 | Borealis Tech Oy | Propylen-copolymer mit zufälliger comonomerverteilung und verfahren zu seiner herstellung |
| EP1323747A1 (en) | 2001-12-19 | 2003-07-02 | Borealis Technology Oy | Production of olefin polymerisation catalysts |
| ES2296888T3 (es) * | 2002-10-30 | 2008-05-01 | Borealis Technology Oy | Proceso y aparato para la produccion de polimeros de olefinas. |
| WO2004101673A2 (en) | 2003-05-08 | 2004-11-25 | Novolen Technology Holdings C.V. | Polypropylene resin composition |
| ATE394623T1 (de) | 2004-06-25 | 2008-05-15 | Basell Poliolefine Srl | Aus statistischen propylen-und alphaolefin- copolymeren hergestellte rohrsysteme |
| WO2006065649A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous polymer blends and molded articles therefrom |
| ES2366651T3 (es) | 2004-12-31 | 2011-10-24 | Borealis Technology Oy | Procedimiento para preparar un catalizador sólido para la polimerización de olefinas. |
| EP1741725B1 (en) | 2005-07-08 | 2014-04-09 | Borealis Technology Oy | Propylene polymer composition |
| EP2014714A1 (en) | 2007-07-11 | 2009-01-14 | Borealis Technology Oy | Heterophasic polyolefin composition |
| EP2065407B1 (en) | 2007-11-30 | 2010-10-13 | Borealis Technology OY | Random propylene copolymer with high comonomer content |
| BRPI0820737B1 (pt) | 2007-12-18 | 2018-06-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Copolímeros de propileno com hexeno-1 e películas tubulares obtidas a partir destes, bem como processo de polimerização para a preparração do polímero e processo da película tubular |
| ATE526350T1 (de) | 2008-05-28 | 2011-10-15 | Borealis Ag | In gegenwart eines ziegler-natta-katalysators hergestelltes statistisches propylen-hexen- copolymer |
| EP2355926B1 (en) | 2008-11-07 | 2017-01-04 | Borealis AG | Solid catalyst composition |
| WO2010057841A1 (en) | 2008-11-18 | 2010-05-27 | Borealis Ag | Propylene-butene random copolymer produced in the presence of a mettalocene catalyst |
| ATE552303T1 (de) | 2010-04-21 | 2012-04-15 | Borealis Ag | Propylen-/1-hexen copolymerzusammensetzung mit breitem verarbeitungsfenster für abdichtungen |
| ES2527333T5 (es) | 2011-02-14 | 2021-08-02 | Borealis Ag | Copolímero de propileno sellador |
-
2011
- 2011-04-18 ES ES11715525.9T patent/ES2544512T3/es active Active
- 2011-04-18 CN CN201180019837.5A patent/CN102858869B/zh active Active
- 2011-04-18 BR BR112012026909-7A patent/BR112012026909B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-04-18 EP EP11715525.9A patent/EP2561016B1/en active Active
- 2011-04-18 PL PL11715525T patent/PL2561016T3/pl unknown
- 2011-04-18 JP JP2013505442A patent/JP5701376B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-04-18 US US13/642,085 patent/US8889792B2/en active Active
- 2011-04-18 WO PCT/EP2011/056181 patent/WO2011131639A1/en active Application Filing
- 2011-04-18 RU RU2012148589/04A patent/RU2541470C9/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0556815A1 (en) * | 1992-02-18 | 1993-08-25 | Montell North America Inc. | Heat-sealable polyolefin compositions |
| EP0560326A1 (en) * | 1992-03-10 | 1993-09-15 | Montell North America Inc. | Compositions of random copolymers of propene containing an alpha-olefin as comonomer |
| RU2294342C2 (ru) * | 2001-10-09 | 2007-02-27 | Базелль Полиолефин Италия, С.П.А. | Композиция на основе кристаллического пропиленового сополимера, отличающаяся улучшенными свариваемостью и оптическими свойствами и пониженной растворимостью |
| EP1788023A1 (en) * | 2005-11-21 | 2007-05-23 | Borealis Technology Oy | Multimodal polypropylene polymer composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2810068C2 (ru) * | 2019-05-29 | 2023-12-21 | Бореалис Аг | C2C3 статистический сополимер |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112012026909A2 (pt) | 2016-07-12 |
| BR112012026909B1 (pt) | 2020-03-10 |
| JP2013525532A (ja) | 2013-06-20 |
| EP2561016A1 (en) | 2013-02-27 |
| US8889792B2 (en) | 2014-11-18 |
| CN102858869B (zh) | 2014-08-20 |
| WO2011131639A1 (en) | 2011-10-27 |
| CN102858869A (zh) | 2013-01-02 |
| JP5701376B2 (ja) | 2015-04-15 |
| US20130203931A1 (en) | 2013-08-08 |
| ES2544512T3 (es) | 2015-08-31 |
| EP2561016B1 (en) | 2015-06-03 |
| RU2541470C2 (ru) | 2015-02-20 |
| PL2561016T3 (pl) | 2015-10-30 |
| KR20120130347A (ko) | 2012-11-30 |
| RU2012148589A (ru) | 2014-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2541470C9 (ru) | Композиция сополимера пропилена/1-гексена с низкой температурой тепловой сварки | |
| RU2530491C2 (ru) | Композиция сополимера пропилена/1-гексена с широким окном тепловой сварки | |
| JP5714727B2 (ja) | シール性プロピレンコポリマー | |
| EP2661465B1 (en) | Sealing material of polypropylene with improved optical performance | |
| EP2661466B1 (en) | Sealing material of polypropylene with high melting temperature | |
| JP5849153B2 (ja) | 多層二軸配向ポリマーフィルム | |
| JP6042426B2 (ja) | 多層ブローフィルム | |
| JP2014522748A (ja) | 多層キャストフィルム | |
| EP2586824A1 (en) | Polypropylene blend with improved balance between SIT and melting point | |
| KR101473075B1 (ko) | 낮은 밀봉 온도를 갖는 프로필렌／１―헥센 공중합체 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 5-2015 |