BR112012026909B1 - Composição de copolímero propileno/1-hexeno com baixa temperatura de selamento, seu processo de preparação, película, e substrato revestido por extrusão - Google Patents

Composição de copolímero propileno/1-hexeno com baixa temperatura de selamento, seu processo de preparação, película, e substrato revestido por extrusão Download PDF

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Abstract

composição de copolímero propileno/1-hexeno com baixa temperatura de selamento. a presente invenção refere-se à composição de copolímero de propileno (p) compreendendo (a) um copolímero de propileno (a) possuindo um conteúdo de comonômero de pelo menos 1,0% em peso, os comonômeros são c<sym> a c<sym> <244>-olefinas, e (b) um copolímero de propileno (b) possuindo um conteúdo de comonômero de 4,0 a 20,0 % em peso, os comonômeros são c<sym> a c<sym> <244>-olefinas, em que também (i) o conteúdo de comonômero no copolímero de propileno (a) é inferior comparado ao conteúdo de comonômero no copolímero de propileno (b), (ii) a composição de copolímero de propileno (p) possui um conteudo de comonômero de 2,0 a 10,0 % em peso, os cromonômeros são c <sym> a c<sym> <244<-olefinas, (iii) a relação de peso do copolímero de propileno (a) ao copolímero de propileno (b) é a faixa de 30/70 a 80/20.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO DE COPOLÍMERO PROPILENO/1-HEXENO COM BAIXA TEMPERATURA DE SELAMENTO, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, PELÍCULA, E SUBSTRATO REVESTIDO POR EXTRUSÃO".
[001] A presente invenção se refere a uma nova composição de copolímero de propileno, sua produção e uso.
[002] Polipropilenos são adequados para muitas aplicações. Por exemplo, polipropileno é aplicável em áreas onde as propriedades de selamento desempenham um importante papel, como na indústria de embalagem de alimento. Independentemente do tipo de polímero, um polímero deve satisfazer na melhor das hipóteses todas as propriedades finais desejadas e adicionalmente devem ser facilmente processá-veis, isto é, deve suportar estresse. No entanto, as propriedades finais e propriedades de processamento agem frequentemente de uma maneira conflitante.
[003] Em muitos casos, o selo que é formado entre as superfícies a serem seladas é colocado sob carga, enquanto ainda está quente. Estes mecanismos em que as propriedades de aderência por calor do polipropileno são cruciais para assegurar um forte selo são formados até antes do resfriamento. Mas não apenas a intensidade de aderência por calor deve ser bastante alta, mas também a temperatura de início de selamento por calor deve ser bastante baixa. Por operação em temperatura inferior, há o benefício de que o artigo a ser selado não é exposto à alta temperatura. Há também vantagens econômicas uma vez que as temperaturas inferiores são certamente mais baratas de gerar e manter.
[004] Além das propriedades de selamento na indústria de alimento também baixas quantidades de extraíveis são requeridas.
[005] Adicionalmente, o desempenho de impacto do polímero de- ve satisfazer as demandas da indústria de embalagem de alimento. [006] Por conseguinte, o objetivo da presente invenção é fornecer uma composição de polipropileno com alta intensidade de aderência por calor, baixa temperatura de início de selamento por calor (SIT) e bom desempenho de impacto.
[007] A constatação da presente invenção é fornecer uma composição de copolímero de propileno com teor de comonômero bastante alto, os comonômeros são α-olefinas de longa cadeia, e a referida composição de copolímero de propileno compreende duas diferentes frações, as referidas frações diferem no teor de comonômero.
[008] Por conseguinte, a presente invenção é direcionada a uma composição de copolímero de propileno (P) compreendendo (a) um copolímero de propileno (a) apresentando um teor de comonômero de pelo menos 1,0 % em peso, os comonômeros são C5 a C12 α-olefinas, e (b) um copolímero de propileno (B) apresentando um teor de comonômero de 4,0 a 20,0 % em peso, os comonômeros são C5 a C12 α-olefinas, em que também (i) o teor de comonômero no copolímero de propileno (a) é inferior comparado ao teor de comonômero no copolímero de propile-no (B), (ii) a composição de copolímero de propileno (P) apresenta um teor de comonômero de pelo menos 2,0 % em peso, os comonômeros são C5 a C12 α-olefinas, (iii) a relação de peso do copolímero de propileno (a) para o copolímero de propileno (B) é na faixa de 20/80 a 80/20, de preferência na faixa de 25/75 a 75/25, mais preferivelmente na faixa de 30/70 a 70/30.
[009] De preferência, a composição de copolímero de propileno (P) compreende o copolímero de propileno (a) e o copolímero de propileno (B) como os componentes de polímero apenas.
[0010] Tem surpreendentemente sido constatado que uma tal composição de copolímero de propileno (P) apresenta uma baixa temperatura de início de selamento por calor (SIT) e excelentes propriedades de impacto (veja, seção de exemplo) [0011] No seguinte, a invenção é definida em mais detalhe.
[0012] A composição de copolímero de propileno (P) de acordo com esta invenção é caracterizada por um teor de comonômero bastante alto. O teor de comonômero bastante alto é obtido devido ao fato de que a composição de copolímero de propileno inventiva (P) compreende duas frações de copolímero de propileno tal como definido aqui. Um "comonômero" de acordo com esta invenção é uma unidade polimerizável diferente de propileno. Por conseguinte, a composição de copolímero de propileno (P) de acordo com esta invenção apresentará um teor de comonômero de pelo menos 2,0 % em peso, mais preferivelmente de pelo menos 2,4 % em peso, mais preferivelmente de pelo menos 3,0 % em peso, ainda mais preferivelmente de pelo menos 3,5 % em peso, como pelo menos 3,8 % em peso. Desta forma, é preferido que a composição de copolímero de propileno (P) de acordo com esta invenção possua um teor de comonômero na faixa de 2,0 a 10,0 % em peso, mais preferivelmente na faixa de 2,4 a 8,0 % em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 3,0 a 8,0 % em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 3,5 a 8,0 % em peso, como na faixa de 3,5 a 6,5 % em peso.
[0013] Os comonômeros da composição de copolímero de propi-leno (P) são C5 a C12 α-olefinas, por exemplo, 1-hexeno e/ou 1-octeno. A composição de copolímero de propileno (P) da presente invenção pode conter mais do que um tipo de comonômero. Desta forma, a composição de copolímero de propileno (P) da presente invenção po- de conter um, dois ou três diferentes comonômeros, os comonômeros são selecionados do grupo de C5 α-olefina, Ce α-olefina, C7 α-olefina, Cs α-olefina, C9 α-olefina, C10 α-olefina, C11 α-olefina, e C12 α-olefina. No entanto, é preferido que a composição de copolímero de propileno (P) contém apenas um tipo de comonômero. De preferência, a composição de copolímero de propileno (P) compreende - além de propileno -apenas 1-hexeno e/ou 1-octeno. Em uma modalidade, especialmente preferida, o comonômero da composição de copolímero de propileno (P) é apenas 1-hexeno.
[0014] A composição de copolímero de propileno (P) assim como o copolímero de propileno (a) e o copolímero de propileno (B) de acordo com esta invenção são de preferência copolímeros de propileno aleatórios. O termo "copolímero aleatório" deve ser de preferência entendido de acordo com IUPAC (Pure Appl. Chem., Vol. No. 68, 8, pp. 1591 a 1595, 1996). De preferência, a concentração molar de díades de comonômero, como díades de 1-hexeno, obedece a relação [HH] < [H]2 [0015] em que [0016] [HH] é a fração molar de unidades de comonômero adjacentes, como de unidades de 1-hexeno adjacentes, e [0017] [H] é a fração molar de unidades de comonômero totais, como de unidades de 1-hexeno totais, no polímero.
[0018] De preferência, a composição de copolímero de propileno (P) assim como o copolímero de propileno (a) e o copolímero de propi-leno (B) tal como definido em detalhe abaixo são isotáticos. Por conseguinte, é apreciado que a composição de copolímero de propileno (P), o copolímero de propileno (a) e o copolímero de propileno (B) possuam uma concentração de tríade isotática bastante alta, isto é, mais alta do que 90 %, mais preferivelmente mais alta do que 92 %, ainda mais preferivelmente mais alta do que 93 % e ainda mais prefe- rivelmente mais alta do que 95 %, como mais alta do que 97 %.
[0019] A distribuição de peso molecular (MWD) é a relação entre os números de moléculas em um polímero e o tamanho de cadeia individual. A distribuição de peso molecular (MWD) é expressa como a relação de peso molecular de média de peso (Mw) e peso molecular de média de número (Mn). O peso molecular de média de número (Mn) é um peso molecular médio de um polímero expressado como o primeiro momento de uma plotagem do número de moléculas em cada faixa de peso molecular contra o peso molecular. Em efeito, este é o peso molecular total de todas as moléculas divididas pelo número de moléculas. Por sua vez, o peso molecular de média de peso (Mw) é o primeiro momento de uma plotagem do peso de polímero em cada faixa de peso molecular contra peso molecular.
[0020] O peso molecular de média de número (Mn) e o peso molecular de média de peso (Mw) assim como a distribuição de peso molecular (MWD) são determinados por cromatografia de exclusão por tamanho (SEC) usando instrumento Waters Alliance GPCV 2000 com viscômetro online. A temperatura de forno é 140 °C. Triclorobenzeno é usado como um solvente (ISO 16014).
[0021] Por conseguinte, é preferido que a composição de copolí-mero de propileno inventiva (P) possua um peso molecular de média de peso (Mw) de 100 a 700 kg/mol, mais preferivelmente de 150 a 400 kg/mol.
[0022] O peso molecular de média de número (Mn) do polipropile-no é de preferência na faixa de 25 a 200 kg/mol, mais preferivelmente de 30 a 150 kg/mol.
[0023] Também, é apreciado que a distribuição de peso molecular (MWD) medida de acordo com ISO 16014 é não mais do que 4,0, mais preferivelmente não mais do que 3,5, como não mais do que 3,0. Desta forma, a distribuição de peso molecular (MWD) da composição de copolímero de propileno (P) é de preferência entre 2,0 a 4,0, ainda mais preferivelmente na faixa de 2,0 a 3,5, como 2,0 a 3,0.
[0024] Além disso, é preferido que a composição de copolímero de propileno (P) da presente invenção possua uma taxa de fluxo de fusão (MFR) dada em uma faixa específica. A taxa de fluxo de fusão medidas sob uma carga de 2,16 kg em 230 °C (ISO 1133) é denotada como MFR2 (230 °C). Por conseguinte, é preferido que na presente invenção a composição de copolímero de propileno (P) possua uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 2,0 a 50,0 g/10min, mais preferivelmente na faixa de 3,0 a 25,0 g/10min, ainda mais preferivelmente na faixa de 4,0 a 20,0 g/10min.
[0025] Tal como mencionado acima, a composição de copolímero de propileno inventiva (P) será especialmente adequada para a indústria de embalagem. Por conseguinte, boas propriedades de selamento são desejadas, como temperatura de início de selamento por calor bastante baixa (SIT) combinada com boas propriedades mecânicas, como bom comportamento de impacto.
[0026] Por conseguinte, é preferido que a composição de copolí-mero de propileno (P) possua uma temperatura de início de selamento por calor (SIT) não superior a 120 °C, mais preferivelmente não mais do que 110 °C, ainda mais preferivelmente na faixa de 90 a 120 °C, ainda mais preferivelmente na faixa de 93 a 118 °C.
[0027] Mas não apenas a temperatura de início de selamento por calor (SIT) será bastante baixa, mas também a temperatura de fusão (Tm) será bastante alta. Por conseguinte, a diferença entre a temperatura de fusão (Tm) e a temperatura de início de selamento por calor (SIT) será bastante alta. Desta forma, é preferido que a composição de copolímero de propileno (P) satisfaça a equação (I), mais preferivelmente a equação (la), Tm - SIT > 22 °C (I) Tm - SIT > 24 °C (la) [0028] em que [0029] Tm é a temperatura de fusão dada em centígrado [°C] da composição de copolímero de propileno (P), [0030] SIT é a temperatura de início de selamento por calor (SIT) dada em centígrado [°C] da composição de copolímero de propileno (P).
[0031] A temperatura de fusão (Tm) medida de acordo com ISO 11357-3 da composição de copolímero de propileno (P) é de preferência pelo menos 125,0 °C, mais preferivelmente de pelo menos 128 °C. Desta forma, é em particular apreciado que a temperatura de fusão (Tm) medida de acordo com ISO 11357-3 da composição de copolímero de propileno (P) é na faixa de 125 a 145 °C, mais preferivelmente na faixa de 128 a 140 °C.
[0032] Adicionalmente, é apreciado que a composição de copolí-mero de propileno (P) da presente invenção possua temperatura de cristalização (Tc) medida de acordo com ISO 11357-3 de pelo menos 88 °C, mais preferivelmente de pelo menos 90 °C. Por conseguinte, o polipropileno apresenta de preferência uma temperatura de cristalização (Tc) medida de acordo com ISO 11357-3 na faixa de 88 a 110 °C, mais preferivelmente na faixa de 90 a 105 °C.
[0033] Adicionalmente, o copolímero de propileno pode ser definida pelo teor solúvel em xileno gelado (XCS) medido de acordo com ISO 6427. Por conseguinte, a composição de copolímero de propileno (P) é de preferência caracterizada por um teor solúvel em xileno gelado (XCS) inferior a 20,0 % em peso, mais preferivelmente inferior a 15,0 % em peso, ainda mais preferivelmente igual ou abaixo de 10,0 % em peso, ainda mais preferivelmente abaixo de 5,0 % em peso, como abaixo de 4,0 % em peso. Desta forma, é em particular apreciado que a composição de copolímero de propileno (P) da presente invenção possua um teor solúvel em xileno gelado (XCS) na faixa de 0,3 a 20,0 % em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 10,0 % em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 5,0 % em peso.
[0034] Similar aos solúveis em xileno gelado (XCS), o solúvel em hexano quente (HHS) indica que parte de um polímero que apresenta uma baixa isotaticidade e cristalinidade e que é solúvel em hexano em 50 °C.
[0035] Por conseguinte, é preferido que a composição de copolímero de propileno inventiva (P) possua solúveis em hexano quente (HHS) medidos de acordo com FDA 177.1520 não superior a 2,5 % em peso, mais preferivelmente não mais do que 2,0 % em peso, como não mais do que 1,5 % em peso.
[0036] A composição de copolímero de propileno (P) da presente invenção é também definida por suas frações de polímero presentes. Por conseguinte, a composição de copolímero de propileno (P) da presente invenção compreende pelo menos, de preferência consiste em, duas frações, isto é, o copolímero de propileno (a) e o copolímero de propileno (B).
[0037] Também, o copolímero de propileno (a) é de preferência a fração pobre do comonômero visto que o copolímero de propileno (B) é a fração rica do comonômero. Por conseguinte, o teor de comonômero no copolímero de propileno (a) é inferior comparado ao teor de comonômero do copolímero de propileno (B). Desta forma, é apreciado que a composição de copolímero de propileno (P) satisfaça a correlação com (P)/com (a) estando na faixa de mais do que 1,0 a 10,0, mais preferivelmente estando na faixa de 1,2 a 6,0, ainda mais preferivelmente na faixa de 1,5 a 5,0, [0038] em que [0039] com (a) é o teor de comonômero do copolímero de propile- no (a) dado em porcentagem em peso [% em peso], [0040] com (P) é o teor de comonômero da composição de copolímero de propileno (P) dada em porcentagem em peso [% em peso]. [0041] Desta forma, é apreciado que o copolímero de propileno (a) apresenta um teor de comonômero de pelo menos 1,0 % em peso, mais preferivelmente o teor de comonômero é na faixa de mais do que 1,0 a 4,0 % em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 1,2 a 3,5 % em peso.
[0042] Os comonômeros do copolímero de propileno (a) são C5 a C12 α-olefinas, mais preferivelmente os comonômeros do copolímero de propileno (a) são selecionados do grupo C5 α-olefina, Ce α-olefina, C7 α-olefina, Cs α-olefina, C9 α-olefina, C10 α-olefina, C11 α-olefina, C12 α-olefina, ainda mais preferivelmente os comonômeros do copolímero de propileno (a) são 1-hexeno e/ou 1-octeno. O copolímero de propileno (a) pode conter mais do que um tipo de comonômero. Desta forma, o copolímero de propileno (a) da presente invenção pode conter um, dois ou três diferentes comonômeros. No entanto, é preferido que o copolímero de propileno (a) contenha apenas um tipo de comonômero. De preferência, o copolímero de propileno (A) compreende - além de propileno - apenas 1-hexeno e/ou 1-octeno. Em uma modalidade, especialmente preferida, o comonômero do copolímero de propileno (a) é apenas 1-hexeno.
[0043] Desta forma, o copolímero de propileno (a) é, em uma modalidade preferida, um copolímero de propileno de propileno e 1-hexeno apenas, em que o teor de 1-hexeno é na faixa de mais do que 1,0 a 4,0 % em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 1,2 a 3,5 % em peso.
[0044] Tal como especificado acima, o copolímero de propileno (B) apresenta um teor de comonômero mais alto do que o copolímero de propileno (a). Por conseguinte, o copolímero de propileno (B) apresen- ta um teor de comonômero de 2,5 a 20,0 % em peso, de preferência mais do que 3,0 a 18,0 % em peso, mais preferivelmente de 4,0 a 15,0 % em peso.
[0045] Os comonômeros do copolímero de propileno (B) C5 a C12 α-olefinas, mais preferivelmente os comonômeros do copolímero de propileno (B) são selecionados do grupo de C5 α-olefina, Ce α-olefina, C7 α-olefina, C8 α-olefina, C9 α-olefina, C10 α-olefina, C11 α-olefina, e C12 α-olefina, ainda mais preferivelmente os comonômeros do copolímero de propileno (B) são 1-hexeno e/ou 1-octeno. O copolímero de propileno (B) pode conter mais do que um tipo de comonômero. Desta forma, o copolímero de propileno (B) da presente invenção pode conter um, dois ou três diferentes comonômeros. No entanto, é preferido que o copolímero de propileno (B) contenha apenas um tipo de como-nômero. De preferência, o copolímero de propileno (B) compreende -além de propileno - apenas 1-hexeno e/ou 1-octeno. Em uma modalidade, especialmente preferida, o comonômero do copolímero de propi-leno (B) é apenas 1-hexeno.
[0046] Desta forma, o copolímero de propileno (B) é, em uma modalidade preferida, um copolímero de propileno de propileno e 1-hexeno apenas, em que o teor de 1-hexeno é na faixa de 2,5 a 20,0 % em peso, de preferência mais do que 3,0 a 18,0 % em peso, mais preferivelmente de 4,0 a 15,0 % em peso.
[0047] É em particular preferido que os comonômeros do copolímero de propileno (a) e do copolímero de propileno (B) sejam iguais. Por conseguinte, em uma modalidade preferida, a composição de copolímero de propileno (P) da presente invenção compreende, de preferência compreende apenas, um copolímero de propileno (a) e um co-polímero de propileno (B), em ambos os polímeros o comonômero é apenas 1-hexeno.
[0048] Um importante aspecto da presente invenção é que o copo- límero de propileno (a) e a composição de copolímero de propileno (P) diferem no teor de comonômero. Adicionalmente, o copolímero de propileno (a) e a composição de copolímero de propileno (P) pode também diferir na taxa de fluxo de fusão. Por conseguinte, a relação MFR (A)/MFR (P) é de preferência na faixa de 0,25 a 10,0, mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 5,0, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,7 a 2,5, [0049] em que [0050] MFR (a) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) [g/10min] medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno (A), [0051] MFR (P) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) [g/10min] medida de acordo com ISO 1133 da composição de copolí-mero de propileno (P).
[0052] Também, é apreciado que o copolímero de propileno (a) possua uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) medida de acordo com ISO 1133 de pelo menos 0,5 g/10min, mais preferivelmente de pelo menos 2,0 g/10min, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 70 g/10min, ainda mais preferivelmente na faixa de 2,0 a 50,0 g/10min, como 5,5 a 20,0 g/10min.
[0053] Como uma taxa de fluxo de fusão alta indica um peso molecular baixo, é apreciado que o copolímero de propileno (A) possua um peso molecular de média de peso (Mw) inferior a 450 kg/mol, ainda mais preferivelmente inferior a 400 kg/mol, ainda mais preferivelmente na faixa de 150 a abaixo de 450 kg/mol, como na faixa de 180 a 400 kg/mol.
[0054] Também, o copolímero de propileno (a) apresenta de preferência um teor solúvel em xileno gelado (XCS) inferior a 2,0 % em peso, mais preferivelmente inferior a 1,5 % em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,3 a 2,0 % em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 1,5 % em peso. É em particular preferido que o copo- límero de propileno (a) apresenta uma teor solúvel em xileno gelado (XCS) menor do que o copolímero de propileno (B).
[0055] A composição de copolímero de propileno (P) pode conter aditivos conhecidos na técnica, como antioxidantes, agentes de nucleação, agentes de deslizamento e agentes antiestáticos. A fração de polímero, de preferência a soma das frações do copolímero de propileno (a) e do copolímero de propileno (B), é pelo menos 90 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 95 % em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 98 % em peso, como pelo menos 99 % em peso.
[0056] A composição de copolímero de propileno (P) é em particular obtenível, de preferência obtido, por um processo tal como definido em detalhe abaixo.
[0057] Também, a invenção é direcionada ao uso da presente composição de copolímero de propileno (P) como uma película, como uma película fundida, uma película soprada por extrusão ou uma película de polipropileno biaxialmente orientada (BOPP). A composição de copolímero de propileno (P) da presente invenção pode ser também usada como um revestimento de um substrato revestido por extrusão. [0058] Por conseguinte, a invenção é também direcionada a uma camada de película, de preferência a uma camada de selamento de uma película fundida, de uma película soprada por extrusão ou de uma película de polipropileno biaxialmente orientada (BOPP), a referida camada de película (camada de selamento) compreende pelo menos 70 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 80 % em peso, como pelo menos 90% em peso, da composição de copolímero de propileno (P) de acordo com a presente invenção. Em uma modalidade, especialmente preferida, a camada de película (camada de selamento) consiste na composição de copolímero de propileno (P) tal como definido aqui.
[0059] Também, a presente invenção é direcionada a um substrato revestido por extrusão compreendendo um revestimento, o referido revestimento compreende pelo menos 70 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 90 % em peso, como pelo menos 95 % em peso, da composição de copolímero de propileno (P) de acordo com a presente invenção. Em uma modalidade, especialmente preferida, o revestimento do substrato revestido por extrusão consiste na composição de copolímero de propileno (P) tal como definido aqui. O substrato pode ser, por exemplo, papel, papelão, tecidos e folhas de metal.
[0060] Adicionalmente, a presente invenção é direcionada à preparação da composição de copolímero de propileno (P) da presente invenção. Por conseguinte, o processo para a preparação de uma composição de copolímero de propileno (P) tal como definido acima é um processo de polimerização sequencial compreendendo pelo menos dois reatores conectados em série, em que o referido processo compreende as etapas de [0061] (A) polimerização em um primeiro reator (R-1) sendo um reator de suspensão (SR), de preferência um reator de alça (LR), propileno e pelo menos uma C5 a C12 α-olefina, de preferência 1-hexeno, obtendo um copolímero de propileno (a) tal como definido na presente invenção, de preferência tal como definido quaisquer uma das reivindicações 1,8 a 10, [0062] (B) transferência do referido copolímero de propileno (a) e comonômeros não reagidos do primeiro reator em um segundo reator (R-2) sendo um reator de fase de gás (GPR-1), [0063] (C) alimentação ao referido segundo reator (R-2) de propi- leno e pelo menos um C5 a C12 uma-olefina, [0064] (D) polimerização no referido segundo reator (R-2) e na presença do referido primeiro copolímero de propileno (A), propileno e pelo menos uma C5 a C12 α-olefina obtendo um copolímero de propile- no (B) tal como definido na presente invenção, de preferência tal como definido em quaisquer uma das reivindicações 1, 8, ou 9, o referido copolímero de propileno (a) e o referido copolímero de propileno (B) formam a composição de copolímero de propileno (P) tal como definido na presente invenção, de preferência tal como definido em quaisquer uma das reivindicações 1 a 7, [0065] em que também [0066] no primeiro reator (R-1) e segundo reator (R-2), a polimerização ocorre na presença de um sistema de catalisador sólido (SCS), o referido sistema de catalisador sólido (SCS) compreende (i) um composto de metal de transição da Fórmula (I) Rn(Cp')2MX2 (I) [0067] em que [0068] "M" é zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), [0069] cada "X" é independentemente um σ-ligante aniônico mo-novalente, [0070] cada "Cp' " é um ligante orgânico do tipo ciclopentadienila independentemente selecionado do grupo consistindo em ciclopenta-dienila substituída, indenila substituída, tetraidroindenila substituída, e fluorenila substituída ou não substituída, os referidos liganteligantes orgânicos coordenados ao metal de transição (M), [0071] "R" é um grupo ponte bivalente ligante-se aos referidos li- ganteligantes orgânicos (Cp'), [0072] "n" é 1 ou 2, de preferência 1 , e [0073] (ii) opcionalmente um co-catalisador (Co) compreendendo um elemento (E) do grupo 13 da tabela periódica (IUPAC), de preferência um co-catalisador (Co) compreendendo um composto de Al. [0074] No que diz respeito à definição da composição de copolí-mero de propileno (P), do copolímero de propileno (a) e do copolímero de propileno (B), é referida às definições dadas acima.
[0075] Devido ao uso do sistema de catalisador (SCS) em um processo de polimerização sequencial, a produção da composição de copolímero de propileno (P) acima definida é possível. Em particular devido à preparação de um copolímero de propileno, isto é, o copolímero de propileno (a), no primeiro reator (R-1) e a condução do referido copolímero de propileno e especialmente a condução de comonômeros não reagidos no segundo reator (R-2). é possível produzir uma composição de copolímero de propileno (P) com alto teor de comonômero em um processo de polimerização sequencial. Normalmente, a preparação de um copolímero de propileno com alto teor de comonômero em um processo de polimerização sequencial resulta em obstrução ou em casos severos no bloqueio das linhas de transferência quando comonômeros normalmente não reagidos condensam-se nas linhas de transferência. No entanto, com o novo método, a conversão dos co-monômeros é aumentada e a partir disto uma melhor incorporação na cadeia de polímero resultando em teor de comonômero mais alto e problemas de aderência reduzidos.
[0076] O termo "processo de polimerização sequencial" indica que a composição de copolímero de propileno (P) é produzida em pelo menos dois reatores conectados em série. Mais precisamente, o "termo processo de polimerização sequencial" indica no presente pedido que o polímero do primeiro reator (R-1) é diretamente conduzido com comonômeros não reagidos ao segundo reator (R-2). Por conseguinte, aspecto decisivo do presente processo é a preparação da composição de copolímero de propileno (P) em dois diferentes reatores, em que o material de reação do primeiro reator (R-1) é diretamente conduzido ao segundo reator (R-2). Desta forma, o presente processo compreende pelo menos um primeiro reator (R-1) e um segundo reator (R-2). Em uma modalidade, específica, o presente processo consiste em dois reatores de polimerização (R-1) e (R-2). O termo "reator de polimeriza- ção" indicará que a principal polimerização ocorre. Desta forma, no caso em que o processo consiste em dois reatores de polimerização, esta definição não excluiria a opção em que o processo total compreende, por exemplo, uma etapa de pré-polimerização em um reator de pré-polimerização. O termo "consiste em é apenas uma formulação restrita em vista dos principais reatores de polimerização.
[0077] O primeiro reator (R-1) é de preferência um reator de suspensão (SR) e pode ser qualquer reator de tanque de batelada agitada contínua ou simples ou reator de alça operando em carga ou suspensão. Carga significa uma polimerização em um meio de reação que compreende de pelo menos 60 % (p/p), de preferência 100% de monômero. De acordo com a presente invenção, o reator de suspensão (SR) é de preferência um reator de alça (LR) de (carga).
[0078] O segundo reator (R-2) e qualquer subsequente reator são de preferência reatores de fase de gás (GPR). Tais reatores de fase de gás (GPR) podem ser quaisquer reatores de leito mecanicamente misturado ou fluido. De preferência, os reatores de fase de gás (GPR) compreendem um reator de leito fluido mecanicamente agitado com velocidades de gás de pelo menos 0,2 m/s. Desta forma, é apreciado que o reator de fase de gás seja um reator do tipo leito fluidizado de preferência com um agitador mecânico.
[0079] A condição (temperatura, pressão, tempo de reação, alimentação de monômero) em cada reator é dependente do produto desejado que está no conhecimento de uma pessoa versada na técnica. Como já indicado acima, o primeiro reator (R-1) é de preferência um reator de suspensão (SR), como um reator de alça (LR), visto que o segundo reator (R-2) é de preferência um reator de fase de gás (GPR-1). Os subsequentes reatores - se presentes - são também de preferência reatores de fase de gás (GPR).
[0080] Um processo multi-estágio preferido é um processo de "fa- se alça-gás", tal como desenvolvido por Borealis A/S, Denmark (conhecido como tecnologia BORSTAR®) descrito, por exemplo, em literatura de patente, tal como em EP 0 887 379 ou no WO 92/12182.
[0081] Polímeros multimodais podem ser produzidos de acordo com vários processos que são descritos, por exemplo, no WO 92/12182, EP 0 887 379, e WO 98/58976. Os teors destes documentos são incluídos aqui por referência.
[0082] De preferência, no presente processo para produção de composição de copolímero de propileno (P) tal como definido acima as condições para o primeiro reator (R-1), isto é, o reator de suspensão (SR), como um reator de alça (LR), de etapa (a) pode ser como segue: a temperatura é dentro da faixa de 40 °C a 110 °C, de pre- ferência entre 60 °C e 100 °C, 70 a 90 °C, a pressão é dentro da faixa de 20 bar a 80 bar, de prefe- rência entre 40 bar a 70 bar, hidrogênio pode ser adicionado para controle da massa molar de uma maneira conhecida de per si.
[0083] Subsequentemente, a mistura de reação da etapa (A) é transferida ao segundo reator (R-2), isto é, reator de fase de gás (GPR-1), isto é, à etapa (D), por meio do que as condições na etapa (D) são de preferência como segue: a temperatura é dentro da faixa de 50 °C a 130 °C, de preferência entre 60 °C e 100 °C, a pressão é dentro da faixa de 5 bar a 50 bar, de preferência entre 15 bar a 40 bar, hidrogênio pode ser adicionado para controle da massa molar de uma maneira conhecida de per si.
[0084] O tempo de residência pode variar em ambas as zonas de reator.
[0085] Em uma modalidade, do processo para produção de com- posição de copolímero de propileno (P), o tempo de residência no reator de carga, por exemplo, alça é na faixa de 0,2 a 4 horas, por exemplo, 0,3 a 1,5 hora e o tempo de residência em reator de fase de gás geralmente será 0,2 a 6,0 horas, como 0,5 a 4,0 horas.
[0086] Se desejado, a polimerização pode ser efetuada de uma maneira conhecida sob condições supercríticas no primeiro reator (R-1), isto é, no reator de suspensão (SR), como no reator de alça (LR), e/ou como um modo condensado no reator de fase de gás (GPR-1). [0087] As condições nos outros reatores de fase de gás (GPR), se presentes, são similares ao segundo reator (R-2).
[0088] O presente processo pode também abranger uma pré-polimerização antes da polimerização no primeiro reator (R-1). A pré-polimerização pode ser conduzida no primeiro reator (R-1), no entanto é preferido que a pré-polimerização ocorra em um reator separado, assim chamado reator de pré-polimerização.
[0089] Em uma modalidade, específica, o sistema de catalisador sólido (SCS) apresenta uma porosidade medida de acordo com ASTM 4641 de menos do que 1,40 mL/g e/ou uma área de superfície medida de acordo com ASTM D 3663 de menos do que 25 m2/g.
[0090] De preferência, o sistema de catalisador sólido (SCS) apresenta uma área de superfície de menos do que 15 m2/g, ainda até menos do que 10 m2/g e mais preferido menos do que 5 m2/g, que é o menor limite de medição. A área de superfície de acordo com esta invenção é medida de acordo com ASTM D 3663 (N2).
[0091] Alternativamente ou adicionalmente, é apreciado que o sistema de catalisador sólido (SCS) possua uma porosidade de menos do que 1,30 mL/g e mais preferivelmente menos do que 1,00 mL/g. A porosidade foi medida de acordo com ASTM 4641 (N2). Em outra modalidade preferida, a porosidade não é detectável quando determinada com o método aplicado de acordo com ASTM 4641 (N2).
[0092] Além disso, o sistema de catalisador sólido (SCS) tipicamente apresenta um tamanho de partícula médio não superior a 500 pm, isto é, de preferência na faixa de 2 a 500 pm, mais preferivelmente 5 a 200 pm. É em particular preferido que o tamanho de partícula médio seja abaixo de 80 pm, ainda mais preferivelmente abaixo de 70 pm. Uma faixa preferida para o tamanho de partícula médio é 5 a 70 pm, ou até 10 a 60 pm.
[0093] Tal como especificado acima, o metal de transição (M) é zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), de preferência zircônio (Zr).
[0094] O termo "σ-ligante" é entendido na descrição completa de uma maneira conhecida, isto é, um grupo ligado ao metal por meio de uma ligação sigma. Desta forma, os liganteligantes aniônicos "X" podem independentemente ser halogênio ou ser selecionado do grupo consistindo em grupo R', OR', SiR'3, OSiR'3, OSO2CF3, OCOR', SR', NR'2 ou PR'2 em que R' é independentemente hidrogênio, uma linear ou ramificada, cíclico ou acíclico, Ci a C20 alquila, C2 a C20 alquenila, C2 a C20 alquinila, C3 a C12 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 arilalqui-la, C7 a C20 alquilarila, C8 a C20 arilalquenila, em que o grupo R' pode opcionalmente conter um ou mais heteroátomos pertencente aos grupos 14 a 16. Em uma modalidade, preferida, os liganteligantes aniônicos "X" são idênticos e ou halogênio, como CI, ou metila ou benzila. [0095] Um ligante aniônico monovalente preferido é halogênio, em particular cloro (CI).
[0096] O(s) ligante(s) do tipo ciclopentadienila substituído(s) po-de(m) apresentar um ou mais substituinte(s) sendo selecionado(s) do grupo consistindo em halogênio, hidrocarbila (por exemplo, C1 a C20 alquila, C2 a C20 alquenila, C2 a C20 alquinila, C3 a C20 cicloalquila, como C5 a C20 cicloalquila substituída por C1 a C20 alquila, C6 a C20 arila, C1 a C20 alquila substituída por C5 a C20 cicloalquila em que o resíduo de cicloalquila é substituído por C1 a C20 alquila, C7 a C20 arilalquila, C3 a C12 cicloalquila que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomo(s) na porção de anel, Ce a C20 heteroarila, C1 a C20 haloalquila, -SiR'3, -SR", -PR"2 ou -NR"2, cada R" é independentemente um hidrogênio ou hidrocarbila (por exemplo, C1 a C20 alquila, C1 a C20 alquenila, C2 a C20 alquinila, C3 a C20 cicloalquila, ou Ce a C20 arila) ou, por exemplo, em caso de -NR"2, os dois substituintes R" podem formar um anel, por exemplo, anel de cinco ou seis membros, junto com 0 átomo nitrogênio em que eles são ligados.
[0097] Também, "R" da Fórmula (I) é de preferência uma ponte de 1 a 4 átomos, tais átomos sendo independentemente átomo(s) de carbono (C), silício (Si), germânio (Ge) ou oxigênio (O), por meio do que cada um dos átomos de ponte pode portar independentemente substituintes, tais como C1 a C20 hidrocarbila, tri(Ci a C2o-alquil)silila, tri(Ci a C2o-alquil)silóxi e mais preferivelmente "R" é uma ponte de um átomo como, por exemplo, -SiR"2-, em que cada R é independentemente C1 a C2o-alquila, C2 a C2o-alquenila, C2 a C2o-alquinila, C3 a C12 cicloalquila, Ce a C2o-arila, alquilarila ou arilalquila, ou resíduo tri(Ci a C20 al-quil)silila, tal como trimetilsilila, ou os dois R podem ser parte de um sistema de anel incluindo 0 átomo de ponte Si.
[0098] Em uma modalidade, preferida, 0 composto de metal de transição apresenta a Fórmula (II) [0099] M é zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), de preferência zircônio (Zr), [00100] X são liganteligantes com uma σ-ligação ao metal "M", de preferência aqueles tal como definido acima para Fórmula (I), [00101] R1 de preferência cloro (CI) ou metila (CH3), o primeiro especialmente preferido, são iguais a ou diferentes um do outro, de preferência iguais a, e são selecionados do grupo consistindo em C1 a C20 alquila saturada linear, C1 a C20 alquila insaturada linear, C1 a C20 alquila saturada ramificada, C1 a C20 alquila insaturada ramificada, C3 a C20 cicloalquila, Ce a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, e C7 a C20 arilalquila, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da tabela periódica (IUPAC), de preferência são iguais a ou diferentes um do outro, de preferência iguais a, e são C1 a C10 hidrocarbila linear ou ramificada, mais preferivelmente são iguais a ou diferentes um do outro, de preferência iguais a, e são C1 a Ce alquila linear ou ramificada, [00102] R2 a R6 são iguais a ou diferentes um do outro e são selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, C1 a C20 alquila saturada linear, C1 a C20 alquila insaturada linear, C1 a C20 alquila saturada ramificada, C1 a C20 alquila insaturada ramificada, C3 a C20 cicloalquila, Ce a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, e C7 a C20 arilalquila, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela periódica (IUPAC), [00103] de preferência são iguais a ou diferentes um do outro e são C1 a C10 hidrocarbila linear ou ramificada, mais preferivelmente são iguais a ou diferentes um do outro e são C1 a C6 alquila linear ou ramificada, [00104] R7 e R8 são iguais a ou diferentes um do outro e selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, C1 a C20 alquila saturada linear, C1 a C20 alquila insaturada linear, C1 a C20 alquila saturada ramificada, C1 a C20 alquila insaturada ramificada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, C7 a C20 arilalquila, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da tabela periódica (IUPAC), SiR103, GeR103, OR10, SR10 e NR102, em que [00105] R10 é selecionado do grupo consistindo em C1 a C20 alquila saturada linear, C1 a C20 alquila insaturada linear, C1 a C20 alquila saturada ramificada, C1 a C20 alquila insaturada ramificada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, e C7 a C20 arilalquila, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da tabela periódica (IUPAC), [00106] e/ou [00107] R7 e R8 sendo opcionalmente parte de um sistema de anel de C4 a C20 carbono junto com os carbonos de indenila a qual eles são ligados, de preferência um C5 anel, opcionalmente um átomo de carbono pode ser substituído por um átomo de nitrogênio, súlfur ou oxigênio, [00108] R9 são iguais a ou diferentes um do outro e são selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, C1 a C20 alquila saturada linear, C1 a C20 alquila insaturada linear, C1 a C20 alquila saturada ramificada, C1 a C20 alquila insaturada ramificada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, C7 a C20 arilalquila, OR10, e SR10, [00109] de preferência R9 são iguais a ou diferentes um do outro e são H ou CH3, em que [00110] R10 é definido como antes, [00111] L é um grupo bivalente fazendo ponte com os dois liganteligantes de indenila, de preferência sendo uma [00112] unidade de C2R114 ou um SiR112 ou GeR112, em que, [00113] R11 é selecionado do grupo consistindo em H, C1 a C20 al-quila saturada linear, C1 a C20 alquila insaturada linear, C1 a C20 alquila saturada ramificada, C1 a C20 alquila insaturada ramificada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila ou C7 a C20 arilalquila, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da tabela periódica (TUPAC), [00114] de preferência Si(CH3)2, SiCH3C6Hn, ou SiPh2, [00115] em que C6H11 é ciclo-hexila.
[00116] De preferência, o composto de metal de transição da Fórmula (II) é C2-simétrico ou pseudo-C2-simétrico. No que diz respeito à definição de simetria, é referido a Resconi e outros Chemical Reviews, 2000, Vol. 100, No. 4 1263 e referências aqui citadas.
[00117] De preferência, os resíduos R1 são iguais a ou diferentes um do outro, mais preferivelmente iguais, e são selecionados do grupo consistindo em C1 a C10 alquila saturada linear, C1 a C10 alquila insaturada linear, C1 a C10 alquila saturada ramificada, C1 a C10 alquila insaturada ramificada e C7 a C12 arilalquila. Até mais preferivelmente, os resíduos R1 são iguais a ou diferentes um do outro, mais preferivelmente iguais, e são selecionados do grupo consistindo em C1 a C6 al-quila saturada linear, C1 a C6 alquila insaturada linear, C1 a C6 alquila saturada ramificada, C1 a C6 alquila insaturada ramificada e C7 a C10 arilalquila. Ainda mais preferivelmente, os resíduos R1 são iguais a ou diferentes um do outro, mais preferivelmente iguais, e são selecionados do grupo consistindo em C1 a C4 hidrocarbila linear ou ramificada, tal como, por exemplo, metila ou etila.
[00118] De preferência, os resíduos R2 a R6 são iguais a ou diferentes um do outro e C1 a C4 alquila saturada linear ou C1 a C4 alquila saturada ramificada. Até mais preferivelmente, os resíduos R2 a R6 são iguais a ou diferentes um do outro, mais preferivelmente iguais, e são selecionados do grupo consistindo em metila, etila, iso-propila e terc-butila.
[00119] De preferência, R7 e R8 são iguais a ou diferentes um do outro e são selecionados de hidrogênio e metila, ou eles são parte de um anel de 5-metileno incluindo os dois carbonos de anel de indenila ao qual eles são ligados. Em outra modalidade preferida, R7 é selecionado de OCH3 e OC2H5, e R8 é terc-butila.
[00120] Em uma modalidade, preferida, o composto de metal de transição é dicloreto de bis(2-metil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)zircônio de rac-metil(ciclo-hexil)silanediila.
[00121] Em uma segunda modalidade preferida, o composto de metal de transição é dicloreto de bis(2-metil-4-fenil-1,5,6,7-tetraidro-s-indacen-1-il)zircônio de rac-dimetilsilanediila.
[00122] Em uma terceira modalidade preferida, o composto de metal de transição é dicloreto de bis(2-metil-4-fenil-5-metoxi-6-terc-butilindenil)zircônio de rac-dimetilsilanediila.
[00123] Como um requisito adicional, o sistema de catalisador sólido (SCS) de acordo com esta invenção deve compreender um cocata-lisador (Co) compreendendo um elemento (E) do grupo 13 da tabela periódica (IUPAC), por exemplo, o co-catalisador (Co) compreende um composto de Al.
[00124] Exemplos de tal cocatalisador (Co) são compostos de or-gano alumínio, tais como compostos de aluminoxano.
[00125] Tais compostos de Al, de preferência aluminoxanos, podem ser usados como o composto apenas no cocatalisador (Co) ou junto com outro(s) composto(s) de co-catalisador. Desta forma, além disso ou além dos compostos de Al, isto é, os aluminoxanos, outros compostos de co-catalisador de formação de complexo de cátion, como compostos de boro podem ser usados. Os referidos cocatalisadores são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados de acordo com a literatura da técnica anterior. De preferência, no entanto na produção do sistema de catalisador sólido apenas compostos de Al como coca-talisador (Co) são empregados.
[00126] Em particular, os cocatalisadores (Co) preferidos são os aluminoxanos, em particular os C1 a C10 alquilaluminoxanos, mais par- ticularmente metilaluminoxano (MAO).
[00127] De preferência, o composto de organo-zircônio da Fórmula (I) e o cocatalisador (Co) do sistema de catalisador sólido (SCS) representam pelo menos 70 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 80 % em peso, até mais preferivelmente pelo menos 90 % em peso, até também de preferência pelo menos 95 % em peso do sistema de catalisador sólido. Desta forma, é apreciado que o sistema de catalisador sólido é caracterizado pelo fato de que é autossuportado, isto é, não compreende qualquer material de suporte cataliticamente inerte, como, por exemplo, sílica, alumina ou MgCb ou material polimérico poroso, que é de outra forma comumente usado em sistemas de catalisador heterogêneos, isto é, o catalisador não é suportado em material de suporte ou portador externo. Como uma consequência disto. o sistema de catalisador sólido (SCS) é autossuportado e apresenta uma área de superfície bastante baixa.
[00128] Em uma modalidade, o sistema de catalisador de metaloceno sólido (SCS) é obtido pela tecnologia de solidificação de emulsão, os princípios básicos de que são descritos no WO 03/051934. Este documento é por meio deste incluído em sua totalidade por referência.
[00129] Em consequência, o sistema de catalisador sólido (SCS) é de preferência na forma de partículas de catalisador sólidas, obteníveis por um processo compreendendo as etapas de a) preparo de uma solução de um ou mais componentes de catalisador; b) dispersão da referida solução em um segundo solvente para formar uma emulsão em que os referidos um ou mais componentes de catalisador estão presentes nas gotas da fase dispersada, c) solidificação da referida fase dispersada para converter as referidas gotas às partículas sólidas e opcionalmente revestindo as referidas partículas para obter o referido catalisador.
[00130] De preferência, um primeiro solvente, mais preferivelmente um primeiro solvente orgânico, é usado para formar a referida solução. Ainda mais preferivelmente, o solvente orgânico é selecionado do grupo consistindo em um alcano linear, alcano cíclico, hidrocarboneto aromático e hidrocarboneto contendo halogênio.
[00131] Além do mais, o segundo solvente formando a fase contínua é um solvente inerte aos componentes de catalisador. O segundo solvente podia ser imiscível na solução dos componentes de catalisador pelo menos sob as condições (como temperatura) durante a etapa de dirpersão. O termo "imiscível com a solução de catalisador" significa que o segundo solvente (fase contínua) é totalmente imiscível ou parcialmente imiscível, isto é, não totalmente miscível com a solução de fase dispersada.
[00132] De preferência, o solvente imiscível compreende um solvente orgânico fluorado e/ou um derivado funcionalizado deste, ainda mais preferivelmente o solvente imiscível compreende um hidrocarbo-neto semi-, altamente- ou perfluorado e/ou um derivado funcionalizado deste. É em particular preferido, que o referido solvente imiscível compreende um perfluorohidrocarboneto ou um derivado funcionalizado deste, de preferência C3 a C30 perfluoroalcanos, -alquenos ou -cicloalcanos, mais preferido C4 a C10 perfluoro-alcanos, -alquenos ou -cicloalcanos, particularmente preferidos perfluorohexano, perfluoro-heptano, perfluorooctano ou perfluoro (metilciclo-hexano) ou perfluoro (1,3- dimetilciclo-hexano) ou uma mistura deste.
[00133] Além disso, é preferido que a emulsão compreendendo a referida fase contínua e a referida fase dispersada é um sistema bi-ou multifásico tal como conhecido na técnica. Um emulsificante pode ser usado para formação e estabilização da emulsão. Depois da formação do sistema de emulsão, o referido catalisador é formado in situ de componentes de catalisador na referida solução.
[00134] Em princípio, o agente emulsificante pode ser qualquer agente adequado que contribui para a formação e/ou estabilização da emulsão e que não apresenta qualquer efeito adverso na atividade catalítica do catalisador. O agente emulsificante pode, por exemplo, ser um tensoativo com base em hidrocarbonetos opcionalmente interrompidos com (a) heteroátomo(s), de preferência hidrocarbonetos halogenados opcionalmente apresentando um grupo funcional, de preferência hidrocarbonetos semi-, altamente- ou perfluorados tais como conhecidos na técnica. Alternativamente, o agente emulsificante pode ser preparado durante a preparação de emulsão, por exemplo, por reação de um precursor de tensoativo com um composto da solução de catalisador. O referido precursor de tensoativo pode ser um hidrocarboneto halogenado com pelo menos um grupo funcional, por exemplo, um C1-n altamente fluorado (adequadamente C4-30 ou C5-15) álcool (por exemplo, heptanol, octanol ou nonanol altamente fluorado), óxido (por exemplo, propenóxido) ou éster de acrilato que reage, por exemplo, com um componente de cocatalisador, tal como aluminoxano para formar o tensoativo "atual".
[00135] Em princípio, qualquer método de solidificação pode ser usado para formação das partículas sólidas das gotas dispersadas. De acordo com uma modalidade preferível, a solidificação é efetuada por um tratamento de mudança de temperatura. Em consequência, a emulsão é submetida à mudança de temperatura gradual de até 10 °C/min, de preferência 0,5 a 6 °C/min e mais preferivelmente 1 a 5 °C/min. Até mais preferido, a emulsão é submetida a uma mudança de temperatura de mais do que 40 °C, de preferência mais do que 50 °C dentro de menos do que 10 segundos, de preferência menos do que 6 segundos.
[00136] Para detalhes adicionais, modalidades e exemplos do sis- tema de fase contínua e dispersada, método de formação de emulsão, agente emulsificante e métodos de solidificação, referência é feita, por exemplo, ao pedido de patente internacional acima citado WO 03/051934.
[00137] Todas ou parte das etapas de preparação podem ser feitas de uma maneira contínua. Referência é feita a WO 2006/069733 descrevendo princípios de um tal método de preparação contínuo ou se-micontínuo dos tipos de catalisador sólido, preparados por meio de método de emulsão/solidificação.
[00138] Os componentes de catalisador acima descritos são preparados de acordo com os métodos descritos no WO 01/48034.
[00139] Além do mais, a presente invenção é relacionada à produção dos substratos revestidos por extrusão por revestimento por extrusão convencional da composição de copolímero de propileno (P) tal como definido aqui.
[00140] A película de acordo com esta invenção pode ser obtida de uma convencional maneira, por exemplo, por tecnologia de película fundida ou tecnologia de película soprada por extrusão. No caso, a película será esticada, isto é, uma película de polipropileno biaxialmente orientada, é produzida de preferência como segue: primeiro, uma película fundida é preparada por extrusão de composição de copolímero de propileno (P) na forma de péletes. As películas fundidas preparadas podem tipicamente apresentar uma espessura de 50 a 100 pm tal como usado para estiramento de película adicional. Subsequentemente, uma pilha de películas fundidas pode ser preparada de várias folhas de película fundida para obter uma espessura de pilha específica, por exemplo, 700 a 1.000 pm. A temperatura de estiramento é tipicamente estabelecida a uma temperatura levemente abaixo do ponto de fusão, por exemplo, 2 a 4°C abaixo do ponto de fusão, e a película é esticada em uma relação estabelecida específica em direção de direção de máquina e transversa.
[00141] O processo de revestimento por extrusão pode ser realizado usando técnicas de revestimento por extrusão convencional. Em consequência, a composição de copolímero de propileno (P) obtida do processo de polimerização acima definido é alimentada, tipicamente na forma de péletes, opcionalmente contendo aditivos, a um dispositivo de extrusão. Do extrusor, a fusão de polímero é passada de preferência através de uma matriz plana ao substrato a ser revestido. Devido à distância entre a borda da matriz e o estreitamento, o plástico fundido é oxidado no ar durante um período curto, geralmente resultando em uma adesão melhorada entre o revestimento e o substrato. O substrato revestido é resfriado em um cilindro de friagem, depois que ele é passado em aparadores de borda e enrolado. A largura da linha pode variar entre, por exemplo, 500 a 1.500 mm, por exemplo, 800 a 1.100 mm, com uma velocidade de linha de até 1.000 m/min, por exemplo, 300 a 800 m/min. A temperatura da fusão de polímero é tipicamente entre 275 e 330 °C. A composição de copolímero de propileno (P) da invenção pode ser extrusada no substrato como um revestimento de monocamada ou como uma camada em coextrusão. Em quaisquer destes casos é possível usar a composição de copolímero de propileno (P) como tal ou combinar a composição de copolímero de propileno (P) com outros polímeros. A combinação pode ocorrer em um tratamento pós-reator ou apenas antes da extrusão no processo de revestimento. No entanto, é preferido que apenas a composição de copolímero de propileno (P) tal como definido na presente invenção seja revestido por extrusão. Em um revestimento por extrusão de mul-ticamada, as outras camadas podem compreender qualquer resina de polímero apresentando as propriedades e processabilidade desejadas. Exemplos de tais polímeros incluem: camada de barreira PA (poliamida) e EVA; copolímeros polares de etileno, tais como copolímeros de etileno e álcool de vinila ou copolímeros de etileno e um monômero de acrilato; camadas adesivas, por exemplo, ionômeros, copolímeros de etileno e acrilato de etila, etc; HDPE para endurecimento; resinas de LDPE produzidas em um processo de alta pressão; resinas de LLDPE produzidas por polimerização de comonômeros de etileno e alfa-olefina na presença de um catalisador de Ziegler, cromo ou metaloceno; e resinas de MDPE.
[00142] Desta forma, a presente invenção é de preferência relacionada a substratos revestidos por extrusão compreendendo um substrato e pelo menos uma camada da composição de copolímero de propileno (P) revestido por extrusão no referido substrato tal como definido nesta invenção.
[00143] Além disso, a presente invenção é também direcionada ao uso do artigo inventivo como material de embalagem, em particular como um material de embalagem para produtos de alimento e/ou médicos.
[00144] No seguinte, a presente invenção é descrita a título de exemplos. EXEMPLOS Métodos de medição [00145] As seguintes definições de termos e métodos de determinação aplicam-se pela descrição geral acima da invenção assim como aos exemplos abaixo a não ser que de outra forma definida. Quantificação de microestrutura por espectroscopia por RMN [00146] A espectroscopia por ressonância nuclear magnética quantitativa (RMN) foi usada para quantificar a isotaticidade, regio-regularidade e teor de comonômero dos polímeros.
[00147] Espectros de 13C {1H} RMN quantitativos registrados no estado fundido usando um espectrômetro Broker Advance III 500 RMN operando em 500,13 e 125,76 MHz para lH e 13C respeitoivamente.
Todos os espectros foram registrados usando uma cabeça de sonda giratória de ângulo mágico (MAS) de 7 mm otimizado por 13C em 180°C usando gás de nitrogênio para todos os pneumáticos. Aproximadamente 200 mg de material foram acondicionados em um rotor MAS de zircônia de diâmetro externo de 7 mm e girados em 4 kHz. A excitação de pulso único padrão foi empregada utilizando o NOE em retardamentos de reciclo curtos (tal como descrito em Pollard, M., Klimke, K., Graf, R., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Sperber, O., Piel, C, Kaminsky, W., Macromolecules 2004,37,813, e em Klimke, K., Parkin-son, M., Piel, C, Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006,207,382) e o esquema de desacoplamento de RS-HEPT (tal como descrito em Filip, X., Tripon, C, Filip, C, J. Mag. Resn. 2005,176,239, e em Griffin, J.M., Tripon, C, Samoson, A., Filip, C, e Brown, S.P., Mag. Res. em Chem. 2007,45,S1,S198). Um total de 1.024 (lk) transitórios foi adquirido por espectros.
[00148] Espectros de 13C {1H} RMN quantitativos foram propriedades quantitativas processadas, integradas e relevantes determinadas dos integrais. Todos os desvios químicos são internamente referenciados ao pentad (mmmm) isotático de metila em 21,85 ppm.
[00149] A distribuição de taticidade foi quantificada através de integração da região de metila nos espectros 13C {1H}, corrigindo quanto a qualquer sinal não relacionado às estereo sequências de propeno inseridas primárias (1,2), tais como descritas em Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polim. Sci. 2001,26,443 e em Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 1997,30,6251.
[00150] Sinais característicos correspondentes as regio defeitos foram observados (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000,100,1253). A influência de regio defeitos na quantificação da distribuição de taticidade foi corrigida por subtração de integrais de regio defeito representativas de integrais específicos das este- reo sequências.
[00151] A isotaticidade foi determinada no nível de tríade e relatada como a porcentagem de mm de tríade isotática com respeito a todas as sequências de tríade: % mm = (mm/(mm+mr+rr))*100 [00152] Sinais característicos correspondentes à incorporação de 1-hexeno foram observados, e o teor de 1-hexeno foi calculado como a porcentagem em mol de 1-hexeno no polímero, H(mol%), de acordo com: [H] = Htot/(Ptot+Htot) [00153] onde: Htot = I(oB4)/2 + I(ααB4)x2 [00154] onde Ι(α B4) é a integral dos sítios de α B4 em 44,1 ppm, que identifica o 1-hexeno isolado incorporado em sequências de PPHPP, e Ι(ααΒ4) é a integral do sítios de ααΒ4 em 41,6 ppm, que identifica o 1-hexeno consecutivamente incorporado em sequências de PPHHPP.
[00155] Ptot = Integral de todas as áreas de CH3 na região de metila com correção aplicada para subestimação de outras unidades de pro-peno não sendo responsáveis nesta região e sobre-estimação devido a outros sítios constatados nesta região. e H(mol%) = 100x[H] [00156] que é em seguida convertido em % em peso usando a correlação H (% em peso) = (100xHmol%x84,16)/(Hmol%x84,16+(100-Hmol%)x42,08) [00157] Uma distribuição estatística é sugerida da relação entre o teor de hexeno presente em sequências de comonômero incorporado (PPHPP) isolado e (PPHHPP) consecutivo: [HH] < [H]2 [00158] Cálculo de teor de comonômero do copolímero de propileno (B): [00159] em que [00160] w(a) é a fração em peso do copolímero de propileno (A), [00161] w(B) é a fração em peso do copolímero de propileno (B), [00162] C(A) é o teor de comonômero [em % em peso] medido por espectroscopia por 13C RMN do copolímero de propileno (A), isto é, do produto do primeiro reator (R1), [00163] C(CPP) é o teor de comonômero [em % em peso] medido por13C espectroscopia por RMN do produto obtido no segundo reator (R2), isto é, a mistura do copolímero de propileno (a) e do copolímero de propileno (B) [da composição de copolímero de propileno (P)], [00164] C(B) é o teor de comonômero calculado [em % em peso] do copolímero de propileno (B) Mw, Mn, MWD
[00165] Mw/Mn/MWD são medidas por Cromatografia de Permea-ção de Gel (GPC) de acordo com o seguinte método: [00166] O peso molecular de média de peso (Mw), o peso molecular de média de número (Mn), e a distribuição de peso molecular (MWD = Mw/Mn) são medidos por um método com base em ISO 16014-1 :2003 e ISO 16014-4:2003. Um Instrumento Waters Alliance GPCV 2000, equipado com detector de índice refrativo e viscosímetro online são usados com colunas 3 x TSK-gel (GMHXL-HT) de TosoHa-as e 1,2,4-triclorobenzeno (TCB, estabilizado com 200 mg/L de 2,6-Di terc butil-4-metil-fenol) como solvente em 145 °C e em uma taxa de fluxo constante de 1 mL/min. 216,5 μΙ_ de solução de amostra são injetados por análise. O conjunto de coluna é calibrado usando calibração relativa com 19 padrões de poliestireno (PS) de MWD estritos na faixa de 0,5 kg/mol a 11 500 kg/mol e um grupo de padrões de polipropileno amplos bem caracterizados. Todas as amostras são preparadas por dissolução de 5 a 10 mg de polímero em 10 mL (em 160 °C) de TCB estabilizado (mesmo como fase móvel) e mantendo durante 3 horas com agitação contínua antes da amostragem no instrumento de GPC. Taxa de Fluxo de Fusão (MFR) [00167] As taxas de fluxo de fusão são medidas com uma carga de 2,16 kg (MFR2) em 230 °C. A taxa de fluxo de fusão é aquela quantidade de polímero em gramas que 0 aparato de teste padronizado a ISO 1133 extrusa dentro de 10 minutos em uma temperatura de 230 °C sob uma carga de 2,16 kg.
[00168] Cálculo de taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) do copolímero de propileno (B): [00169] em que [00170] w(A) é a fração em peso do polipropileno (A), [00171] w(B) é a fração em peso do copolímero de propileno (B), [00172] MFR(A) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) [em g/10min] medida de acordo com ISO 1133 do polipropileno (A), [00173] MFR(P) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) [em g/10min] medida de acordo com ISO 1133 da composição de copolímero de propileno (P), [00174] MFR(B) é a taxa de fluxo de fusão calculada MFR2 (230 °C) [em g/10min] do copolímero de propileno (B).
Fração solúvel em xileno gelado (XCS % em peso) [00175] A fração solúvel em xileno gelado (XCS) é determinada em 23 °C de acordo com ISO 6427.
Solúveis em hexano [00176] Seção de FDA 177,1520 [00177] 1 g de uma película de polímero de 100 pm de espessura é adicionado a 400 mL de hexano em 50°C durante 2 horas enquanto agitando com um refrigerador de refluxo.
[00178] Depois de 2 horas, a mistura é imediatamente filtrada em um papel de filtro N°41.
[00179] O precipitado é coletado em um recipiente de alumínio e o hexano residual é evaporado em um banho de vapor sob fluxo de N2. [00180] A quantidade de solúveis em hexano é determinada pela Fórmula ( (amostra em peso + crucible em peso)-(crucible em peso) )/(em peso amostra) · 100.
[00181] Temperatura de fusão Tm, temperatura de cristalização T„ é medida com calorimetria de varredura diferencial (DSC) Mettler TA820 em amostras de 5 a 10 mg. Ambas as curvas de cristalização e fusão foram obtidas durante varreduras de resfriamento e aquecimento de 10 °C/min entre 30 °C e 225 °C. Temperaturas de fusão e cristalização foram tomadas como os picos de endoutroms e exoutroms.
[00182] Também, a entalpia de fusão e cristalização (Hm e He) foram medidas pelo método de DSC de acordo com ISO 11357-3.
[00183] Porosidade: BET com gás de N2, ASTM 4641, aparato Mi-cromeritics Tristar 3000; preparação de amostra: em uma temperatura de 50 °C, 6 horas em vácuo.
[00184] Área de superfície: BET com gás de N2 ASTM D 3663, aparato Micromeritics Tristar 3000: preparação de amostra em uma temperatura de 50 °C, 6 horas em vácuo. Módulo de Tensão: [00185] Módulos de tensão em direção de máquina e transversa foram determinados acc. a ISO 527-3 em películas com uma espessura de 100 pm em uma velocidade de cruzeta de 1 mm/min. Subsequentemente, o alongamento na ruptura em direção de máquina e transversa foi determinado acc. a ISO 527-3 nos mesmos espécimes usando uma velocidade de cruzeta de 50 mm/min. Velocidade de teste foi mudada depois de uma deformação de 0,25 %. Espécime tipo 2 acc. ISO 527-3 na forma de tiras com uma largura de 15 mm e comprimento de 200 mm foi usado.
Temperatura de início de selamento (SIT); selamento e temperatura (SET), faixa de selamento: [00186] O método determina a faixa de temperatura de selamento (faixa de selamento) das películas de polipropileno, em particular películas sopradas ou películas fundidas. A faixa de temperatura de selamento é a faixa de temperatura, em que as películas podem ser seladas de acordo com condições dadas abaixo. O limite inferior (temperatura de início de selamento por calor (SIT)) é a temperatura de selamento em que uma intensidade de selamento de > 3 N é obtida. O limite superior (selamento e temperatura (SET)) é alcançado, quando as películas colam-se ao dispositivo de selamento.
[00187] A faixa de selamento é determinada em uma Máquina de Selamento Universal Tipo 3000 J&B com uma película de 100 pm de espessura com os seguintes parâmetros adicionais: Largura de espécime: 25,4 mm Pressão de Selo: 0,1 N/mm2 Tempo de Selamento: 0,1 s Tempo de resfriamento : 99 s Velocidade de Descascamento: 10 mm/s Temperatura de início: 80 °C
Temperatura de término: 150 °C
Incrementos: 10 °C espécime é selado A a A em cada temperatura de sealbar e a intensidade (força) de selo é determinada em cada etapa.
[00188] A temperatura é determinada em que a intensidade de selo alcança 3 N.
Força de aderência por calor: [00189] A força de aderência por calor é determinada em um Analisador de Aderência por Calor J&B com uma película de 100 pm de espessura com os seguintes parâmetros adicionais: Largura de espécime: 25,4 mm Pressão de Selamento: 0,3 N/mm2 Tempo de Selamento: 0,5 s Tempo de Resfriamento: 99 s Velocidade de Descascamento: 200 mm/s Temperatura de início: 90 °C Temperatura de término: 140 °C Incrementos: 10 °C
[00190] A força de aderência por calor máxima, isto é, o máximo de um diagrama de força/temperatura é determinado e relatado. B. Exemplos [00191] Os polímeros da tabela 1 foram produzidos em uma planta piloto Borstar PP em um processo de polimerização de duas etapas começando em um reator de alça de fase carga seguido por polimeri-zação em um reator de fase de gás, variando o peso molecular assim como o teor de etileno e hexeno por alimentações de hidrogênio e comonômero apropriadas. O catalisador usado no processo de polimeri-zação foi um catalisador de metaloceno tal como descrito no exemplo 1 de EP 1 741 725 Al.
Tabela 1: Preparação dos exemplos Alça define o polipropileno (A) GPR define o copolímero de propileno (B) Final define a composição de copolímero de propileno (P) C6 é teor de 1-hexeno C2 é o teor de etileno Tabela 2: Propriedades dos exemplos TM (MD) é o módulo de tensão em direção de máquina TM (TD) é o módulo de tensão em direção transversal SIT é a temperatura de início de selamento por calor SET é a temperatura de término de selamento por calor SET - SIT é a diferença de SET e SIT ST é a temperatura de selamento HTF é a força de aderência por calor TPE é a energia de penetração total REIVINDICAÇÕES

Claims (15)

1. Composição de copolímero de propileno (P), caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um copolímero de propileno (a) apresentando um teor de comonômero de pelo menos 1,0 % em peso, os comonômeros são C5 a C12 α-olefinas, e (b) um copolímero de propileno (B) apresentando um teor de comonômero de 4,0 a 20,0 % em peso, os comonômeros são C5 a C12 α-olefinas, sendo que ainda (i) o teor de comonômero no copolímero de propileno (a) é inferior comparado ao teor de comonômero no copolímero de propile-no (B), (ii) a composição de copolímero de propileno (P) apresenta um teor de comonômero de 3,5 a 6,5 % em peso, os comonômeros são C5 a C12 α-olefinas, (iii) a relação de peso do copolímero de propileno (a) ao copolímero de propileno (B) é na faixa de 20/80 a 80/20, e (iv) a dita composição de copolímero de propileno (P) apresenta uma temperatura de cristalização (Tc), medida de acordo com ISSO 11357-3, na faixa de 88 a 110°C.
2. Composição de copolímero de propileno (P), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que com (P)/com (a) está na faixa de 1,0 a 10,0, sendo que com (A) é o teor de comonômero do copolímero de propileno (a) dada em porcentagem em peso [% em peso], e com (P) é o teor de comonômero da composição de copo-límero de propileno (P) dada em porcentagem em peso [% em peso].
3. Composição de copolímero de propileno (P), de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de satisfaz a Equação (I) Tm - SIT > 22 °C (I) na qual Tm é a temperatura de fusão dada em centígrado [°C] do copolímero de propileno (P), SIT é a temperatura de início de selamento por calor (SIT) dada em centígrado [°C] do copolímero de propileno (P).
4. Composição de copolímero de propileno (P), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que apresenta uma temperatura de início de selamento por calor (SIT) não superior a 120 °C.
5. Composição de copolímero de propileno (P), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que apresenta: (a) uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C), medida de acordo com ISO 1133, na faixa de 2,0 a 50,0 g/10min, e/ou (b) uma temperatura de fusão Tm de pelo menos 125 °C, e/ou (c) um teor solúvel em xileno (XCS), determinado em 23 °C de acordo com ISO 6427, inferior a 20,0 % em peso.
6. Composição de copolímero de propileno (P), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que os comonômeros são selecionados do grupo de C5 α-olefina, C6 α-olefina, C7 α-olefina, C8 α-olefina, C9 α-olefina, C10 α-olefina, C11 α-olefina e C12 α-olefina, de preferência a composição de copolímero de propileno (P) é um copolímero de 1-hexeno de propileno.
7. Composição de copolímero de propileno (P), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que apresenta uma distribuição de peso molecular (MWD) medida por cromatografia de permeação de gel (GPC) não superior a 4,0.
8. Composição de copolímero de propileno (P), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a relação MFR (A)/MFR (P) está na faixa de 0,25 a 10,0 sendo que MFR (A) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) [g/10min], medida de acordo com ISO 1133, do copolímero de propile-no (A), MFR (P) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) [g/10min], medida de acordo com ISO 1133, da composição de copo-límero de propileno (P).
9. Composição de copolímero de propileno (P), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno (a) apresenta: (a) um teor de comonômero na faixa de 1,0 a 4,0 % em peso, e/ou (b) uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C), medida de acordo com ISO 1133, de pelo menos 0,5 g/10min, e/ou (c) um teor solúvel em xileno (XCS) inferior a 2,0 % em peso.
10. Composição de copolímero de propileno (P), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno (a) e/ou copolímero de propileno (B) compreende(m), de preferência compreende(m) apenas, 1-hexeno como comonômero.
11. Processo para preparação de uma composição de co-polímero de propileno (P), como definida em qualquer uma das reivin- dicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que é um processo de polimerização sequencial compreendendo pelo menos dois reatores conectados em série, sendo que o referido processo compreende as etapas de: (A) polimerização em um primeiro reator (R-1) sendo um reator de suspensão (SR), de preferência um reator de alça (LR), propileno e pelo menos um C5 a C12 α-olefina, de preferência 1- hexeno, obtendo um copolímero de propileno (a) tal como definido em qualquer uma das reivindicações 1,2 e 8 a 10, (B) transferência do referido copolímero de propileno (A) e comonômeros não reagidos do primeiro reator em um segundo reator (R-2) sendo um reator de fase de gás (GPR-1), (C) alimentação ao referido segundo reator (R-2) de propileno e pelo menos um C4 a C10 α-olefina, (D) polimerização no referido segundo reator (R-2) e na presença do referido primeiro copolímero de propileno (a) propileno e pelo menos um C5 a C12 α-olefina obtendo um copolímero de propileno (B) tal como definido na reivindicação 1 ou 10, o referido copolímero de propileno (a) e o referido copolímero de propileno (B) formam a composição de copolímero de propileno (P), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, sendo que ainda no primeiro reator (R-1) e segundo reator (R-2) a polimeri-zação ocorre na presença de um sistema de catalisador sólido (SCS), o referido sistema de catalisador sólido (SCS) compreende: (i) um composto de metal de transição da Fórmula (I) Rn(Cp')2MX2 (I) na qual "M" é zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), cada "X'" é independentemente um σ-ligante aniônico mo- novalente, cada "Cp' " é um ligante orgânico do tipo ciclopentadienila independentemente selecionado do grupo consistindo em ciclopentadienila substituída, indenila substituída, tetrahidroindenila substituída, e fluorenila substituída e não-substituída, os referidos ligantes orgânicos coordenam-se ao metal de transição (M), "R" é um grupo ponte bivalente ligante os referidos ligantes orgânicos (Cp'), "n" é 1 ou 2, de preferência 1, e (ii) opcionalmente, um cocatalisador (Co) compreendendo um elemento (E) do grupo 13 da tabela periódica (IUPAC), de preferência um co-catalisador (Co) compreendendo um composto de Al.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o composto de metal de transição da Fórmula (I) é um composto de organo-zircônio da Fórmula (II) na qual M é zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), de preferência zircônio (Zr), X são ligantes com uma σ-ligação ao metal "M", R1 são iguais a ou diferentes um do outro, e são selecionados do grupo consistindo em C1 a C20 alquila saturada linear, C1 a C20 alquila insaturada linear, C1-C20 alquila saturada ramificada, C1 a C20 alquila insaturada ramificada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, e C7 a C20 arilalquila, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da tabela periódica (IUPAC), R2 a R6 são iguais a ou diferentes um do outro e são selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C20 alquila saturada linear, C1-C20 alquila insaturada linear, C1-C20 alquila saturada ramificada, C1-C20 alquila insaturada ramificada, C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, C7-C20 alquilarila, e C7-C20 arilalquila, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da tabela periódica (IUPAC), R7 e R8 são iguais a ou diferentes um do outro e selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, C1 a C20 alquila saturada linear, C1 a C20 alquila insaturada linear, C1 a C20 alquila saturada ramificada, C1 a C20 alquila insaturada ramificada, C3 a C20 cicloal-quila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, C7 a C20 arilalquila, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da tabela periódica (IUPAC), SiR103, GeR103, OR10, SR10 e NR102, sendo que R10 é selecionado do grupo consistindo em C1-C20 alquila saturada linear, C1 a C20 alquila insaturada linear, C1 a C20 alquila saturada ramificada, C1 a C20 alquila insaturada ramificada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, e C7 a C20 arilalquila, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da tabela periódica (IUPAC), e/ou R7 e R8 sendo opcionalmente parte de um sistema de anel de C4 a C20 carbono junto com os carbonos de indenila a que eles são ligados, de preferência uma C5 anel, opcionalmente um átomo de carbono pode ser substituído por uma átomo de nitrogênio, súlfur ou oxigênio, R9 são iguais a ou diferentes um do outro e são selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, C1 a C20 alquila saturada linear, C1 a C20 alquila insaturada linear, C1 a C20 alquila saturada ramificada, C1 a C20 alquila insaturada ramificada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, C7 a C20 arilalquila, OR10, e SR10, sendo que R10 é definido como antes, L é um grupo bivalente fazendo ponte com os dois ligantes de indenila, de preferência sendo uma unidade de C2R114 ou um SiR112 ou GeR112, em que, R11 é selecionado do grupo consistindo em H, C1 a C20 al-quila saturada linear, C1 a C20 alquila insaturada linear, C1 a C20 al-quila saturada ramificada, C1 a C20 alquila insaturada ramificada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila ou C7 a C20 arilalquila, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da tabela periódica (IUPAC).
13. Composição de copolímero de propileno (P), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que foi obtida por um processo, como definido em qualquer uma das reivindicações 11 ou 12.
14. Película, de preferência película biaxialmente orientada ou película fundida, caracterizada pelo fato de que compreende uma composição de copolímero de propileno (P), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e 13.
15. Substrato revestido por extrusão, caracterizado pelo fato de que compreende um revestimento, o referido revestimento compreendendo uma composição de copolímero de propileno (P), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e 13.
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