RO118079B1 - Compozitie pe baza de copolimeri statistici ai propilenei, procedeu de obtinere si folii stratificate sudabile la cald - Google Patents

Compozitie pe baza de copolimeri statistici ai propilenei, procedeu de obtinere si folii stratificate sudabile la cald Download PDF

Info

Publication number
RO118079B1
RO118079B1 RO96-02449A RO9602449A RO118079B1 RO 118079 B1 RO118079 B1 RO 118079B1 RO 9602449 A RO9602449 A RO 9602449A RO 118079 B1 RO118079 B1 RO 118079B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
weight
copolymer
units derived
composition
ethylene
Prior art date
Application number
RO96-02449A
Other languages
English (en)
Inventor
Raymond Mikielski
Mathieu Wilkin
Veerle Deblauwe
Original Assignee
Solvay
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay filed Critical Solvay
Publication of RO118079B1 publication Critical patent/RO118079B1/ro

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/14—Copolymers of propene
    • C09J123/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/704—Crystalline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Inventia se refera la o compozitie pe baza de copolimeri statistici ai propilenei, la un procedeu de obtinere a acesteia si la folii stratificate, sudabile la cald. Compozitia conform inventiei este constituita din 68...80% in greutate copolimer (A) al propilenei, care contine 12...20% in greutate unitati derivate de la 1-butena si pana la 2% in greutate unitati derivate de la etilena si 32...25%in greutate copolimer statistic (B) al propilenei care contine pana la 15% unitati derivate de la 1-butena si 1...8% in greutate unitati derivate de la etilena, compozitia celor doi copolimeri (A) si(B) fiind diferita. Foliile stratificate, sudabile la cald, realizate prin procedeul conform inventiei, constau dintr-un strat de baza compus, in principal, dintr-un polimer cristalin al propilenei, care este lipit, laminat, coextrudat cu cel putin un strat de sudura, compus, in principal, dintr-o compozitie conform inventiei si, optional, orientat prin tragere.

Description

Invenția se referă la o compoziție pe bază de copolimeri statistici ai propilenei, la un procedeu de obținere a compoziției și la folii stratificate sudabile la cald. Invenția se referă, în special, la o compoziție care prezintă, atât un punct de topire relativ ridicat, cât și o temperatură de sudură relativ joasă și care conține doi copolimeri statistici ai propilenei cu compoziții diferite. Foliile stratificate sudabile la cald conțin compoziția care constituie stratul sudabil la cald.
Se cunoaște folosirea copolimerilor statistici ai propilenei în compoziții care conțin câteva % în greutate etilenă, pentru obținerea straturilor sudabilela cald (cunoscute și ca “straturi de sudură”) a foliilor stratificate pentru ambalaje,a căror strat central este pe bază de polipropilenă cristalină care este în general, orientată biaxial (cunoscute ca “filme BOPP). Pentru a reduce temperatura de sudură a acestor copolimeri și pentru a îmbunătăți proprietățile optice ale acestor folii, se pot folosi copolimeri statistici care pe lângă propilenă și etilenă pot conține un al treilea comonomer, de preferință 1-butenă.
Un dezavantaj al acestor compoziții din copolimeri îl constituie faptul că la o temperatură de sudură dată (denumită pe scurt ST), temperatura de topire (denumită pe scurt MT) este prea scăzută pentru utilizare pe anumite mașini de obținere a foliilor, conducând la probleme de adeziune pe valțurile acestor mașini.
S-au făcut încercări de a elimina aceste dezavantaje prin folosirea compozițiilor formate din doi copolimeri ai propilenei cu cantități variabile de unități monomere derivate de la etilenă și/sau 1-butenă.
Asemenea compoziții sunt arătate în brevetul EP-B-0263718, care prezintă compoziții slab cristaline pe bază de polimeri ai propilenei care cuprinde:
- 60 până la 95% în greutate copolimer statistic format din 97 până la 86 % mol propilenă, 0,5 până la 6 % mol etilenă și 2 până la 13 % mol C4 - C20 a/fa-olefină, raportul molar a/Za-olefină la suma etilenă și a/fa-olefină încorporată fiind, de la 0,3 la 0,9;
- 40 până la 5 % în greutate copolimer statistic format din 10 până la 90% mol propilenă și 90 până la 10% mol θ4 - C2o a//a-olefină.
în brevetul EP-A-0483523 se prezintă compoziții pe bază de polipropilenă cristalină care conțin în procente în greutate:
- 30 până la 65 % copolimer propilenă și o a/fa-olefină C4 - C8, care conține, de la 98 la 80 % polipropilenă, și
- 70 până la 35 % copolimer propilenă - etilenă și, eventual 1,2 până la 10% C4 - C8 a//a-olefină, respectivul copolimer conținând 2 până la 10 % etilenă în absența C4 - C8 alfaolefină și 0,5 la 5% etilenă în prezența C4 -C8 a/fa-olefinei;
- Brevetul EP-A-0674991 prezintă compoziții care sunt mai adecvate pentru tipărirea cu cerneală decât cele din materialul documentar precedent și care cuprind în procente în greutate:
- 20 până la 60 % copolimer propilenă-etilenă conținând 1 până la 5% etilenă;
- 80 până la 40 % copolimer propilenă cu etilenă și cu C4 - C8 a/fa-olefină, conținutul de etilenă fiind, între 1 și 5% și conținutul de C4 - C8 a/fa-olefină,între 6 și 15%. Conținutul total de etilenă și a/Za-olefină al compoziției este, între 1 și 5% și respectiv, între 2,4 și 12 %.
Totuși, compozițiile descrise nu prezintă simultan un compromis optim între NT și ST și un conținut de fracțiuni solubile în solvenți organici, ca xilen și hexan, care să fie suficient de scăzut. Din aceste motive, aceste compoziții pot prezenta probleme atunci când sunt folosite la formarea foliilor, cum ar fi, probleme legate de adeziunea pe valțurile mașinii folosite pentru această operație sau probleme legate de degajarea de vapori în timpul acestei operații.
RO 118079 Β1 în plus, foliile obținute din aceste compoziții nu prezintă întotdeauna proprietăți optice optime ca luciu și transparență și proprietăți mecanice excelente.
în anumite cazuri, migrarea aditivilor existenți la suprafața foliei face ca aceste corn- 50 poziții să nu poată fi folosite pentru ambalaje alimentare.
Utilizarea acestor compoziții pentru imprimare nu este întotdeauna adecvată.
Nu s-au găsit compoziții specifice pe bază de copolimeri statistici ai propilenei, care conțin unități monomere derivate de la etilenă și 1-butenă, care să rezolve toate problemele menționate anterior. 55
Compoziția pe bază de polimeri statistici ai propilenei, (C), conform invenției, înlătură dezavantajele menționate anterior că este constituită din 68...80 % în greutate copolimer static (A) al propilenei care conține 12...20 % în greutate unități derivate de la 1-butenă și până la 2% în greutate unități derivate de la etilenă și 32...25 % în greutate copolimer statistic (B) al propilenei care conține până la 15 % în greutate unități derivate de la 1-butenă 60 și 1...8 % în greutate unități derivate de la etilenă, compoziția celor doi copolimeri (A) și (B) fiind diferită.
Compoziția mai poate fi constituită din 68...75 % în greutate copolimer (A) format din
12...15 % în greutate unități derivate de la 1-butenă și până la 1% în greutate unități monomere derivate de la etilenă și 32...20 % în greutate copolimer (B) care conține 10...15 % în 65 greutate unități monomere derivate de la 1-butenă și 2...5 % în greutate unități monomere derivate de la etilenă. 4
Compoziția prezintă un indice de curgere în topitură, MFI, de 2...10 g/10 min, o fracțiune solubilă, HSF, mai mică sau egală cu 5,5 % în greutate. Prezintă o temperatură de topire, MT, astfel, încât să se încadreze în intervalul de 125...135°C, o fracțiune solubilă, 70 HSF, de cel mult 5,5 % și o temperatură de sudură, ST, care să se încadreze în intervalul de 11O...12O°C.
Procedeul pentru obținerea compoziției, conform invenției, constă în aceea că copolimerul (A) și copolimerul (B) se formează prin copolimerizări succesive în prezența unui sistem catalitic, copolimerul (A) fiind sintetizat în timpul primei etape și copolimerul (B) fiind 75 sintetizat în timpul celei de a doua etape în prezența copolimerului (A), iar copolimerii (A și B) sunt amestecați în topitură într-un amestecător intern sau extern.
Sistemul catalitic cuprinde un compus catalitic solid care conține magneziu, titan și clor drept componente principale, un compus organoaluminic și un compus electrono-donor ales dintre esteri ai acizilor carboxilici aromatici și alcoxisilani. 80
Foliile stratificate, sudabile la cald, rezultate din compoziția și prin procedeul conform invenției, constau în aceea că un strat de bază compus, în principal, dintr-un polimer cristalin al propilenei este lipit, laminat sau coextrudat cu cel puțin un strat de sudură compus, în principal, dintr-o compoziție definită în revendicarea 1, și opțional, orientat prin tragere.
Invenția se referă la compoziții pe bază de polimeri ai propilenei (compoziții C) care 85 conțin:
>
- de la 68 la 80 % în greutate copolimer statistic al propilenei (copolimer A) care conține, de la 12 la 20 % în greutate unități derivate de la 1-butenă și până la 2 % în greutate unități derivate de la etilenă, și
- de la 32 la 20 % în greutate copolimer statistic al propilenei (copolimer B) care 90 conține până la 0 la 15 % în greutate unități derivate de la 1-butenă și de la 8% în greutate unități derivate de la etilenă, compoziția copolimerilor (A și B) fiind diferită.
Pentru a simplifica descrierea, termenii “unități derivate de la propilenă”, unități derivate de la 1-butenă” și “unități derivate de la etilenă” se vor înlocui prin abrevierile “C3, “C4 și respectiv “C2.
RO 118079 Β1 i i i
S-a observat, în general, că compozițiile (C) care conțin cantități mari de copolimer (A) au o adeziune la valțurile mașinilor de obținere a foliilor în timp ce compozițiile (C) au cantități mai scăzute de copolimer (A) au valori ST foarte înalte.
Copolimerii (A) care pot fi folosiți în compozițiile conform invenției conduc la ST satisfăcătoare. în plus, ei pot fi obținuți în condiții de polimerizare acceptabile din punct de vedere tehnic și economic. Compozițiile (C) care conțin cantități înalte de C4 în copolimerul (B) conduc la MT foarte scăzute. Conținuturile scăzute în copolimerul (B) conduc la MT foarte scăzute. Conținuturile scăzute de C4 în respectivul copolimer (B) conduc la valori ST foarte ridicate.
Conținuturile ridicate de C2 în copolimerul (B) conduc la MT foarte scăzute și conținuturile scăzute de C2 în respectivul copolimer (B) conduc la ST foarte ridicate.
în mod avantajos, conținutul de copolimer (A) al compoziției,conform invenției, este de maximum 77% în greutate și în special, 75%în greutate. Sunt foarte adecvate compozițiile care conțin aproximativ 70 % în greutate copolimeri (A).
Copolimerul (A) este de cele mai multe ori,astfel, încât cantitatea de C4 în respectivul copolimer (A) este de cel puțin 13% în greutate.
Copolimerii (A) folosiți, conform prezentei invenții, pot să conțină eventual și C2. De preferință, cantitatea de C2 conținută în copolimerii (A) este de cel puțin 0,3% în greutate. Rezultate bune se obțin când această cantitate este de cel mult 0,9% în greutate. Acest conținut scăzut de C2 nu modifică fundamental valorile MT/ST, însă îmbunătățește capaci- 4 tatea de a fi imprimate foliile obținute din compozițiile (C). S-a remarcat în mod surprinzător că atunci când copolimerul (A) conține etilenă se preferă conținutul de C4 al acestui copolimer (A) să nu depășească 15% în greutate.
Compozițiile (C), conform prezentei invenții, mai conțin de la 20 la 32% în greutate copolimer (B).
Cantitatea de copolimer (B) este, de preferință, de cel puțin 23% în greutate și în special, de cel puțin 25% în greutate. Este foarte adecvată o cantitate de copolimer (B) de aproximativ 30% în greutate.
Copolimerul (B) conține, de preferință, cel puțin 3% în greutate C4. în mod avantajos, această cantitate de C4 este de cel mult 15% în greutate.
Copolimerul (B) conține în plus, de preferință, cel puțin 1,5 % în greutate C2. Rezultate bune se obțin când cantitatea de C2 este de cel mult 5% în greutate.
De preferință, compozițiile conform invenției sunt formate în principal din copolimeri (A și B). De preferință, copolimerii (A și B) conțin numai unități monomere derivate de la propilenă, 1-butenă și/sau etilenă.
Compozițiile (C), conform invenției, care dau rezultate bune în mod special, cuprind.
- de la 68 la 75 % în greutate copolimer (A) care conține, de la 12 la 15 % în greutate unități monomere derivate de la 1-butenă până la 0 la 1 % în greutate unități monomere derivate de la etilenă și
- de la 32 la 25 % în greutate copolimer (B) care conține, de la 10 la 15 % în greutate unități monomere derivate de la 1-butenă și de la 2 la 5 % în greutate unități monomere derivate de la etilenă.
Compozițiile (C), conform invenției, prezintă în general, un indice de curgere al topiturii (NFI), măsurat conform ASTM D 1238 (230°C; sarcină 2,16 kg), de la 1 la 15 g/10 min, de preferință, de la 2 la 10 g/10 min.
MT al compozițiilor (C), conform invenției, măsurat prin calorimetri de baleaj diferențială conform ASTM D 3418, este în general, de cel puțin 105°C și, de preferință, de cel puțin 120°C. MT al acestor compoziții este cel mai adesea, de maximum 150°C și în special, de cel mult 140°C.
RO 118079 Β1
Compozițiile (C) în care MT este, între 125 și 135°C sunt preferate în mod special, 145 deoarece ele permit o operare ușoară pe mașinile de obținere a filmelor BOPP, fără să se producă aderență pe valțuri în direcție longitudinală.
Compozițiile (C), conform invenției, prezintă, atât MT înalt, cât și ST coborât. ST al compozițiilor (C), conform invenției, este în general, de cel mult 125°C și în special, de cel mult 120°C. ST al compozițiilor, conform invenției, este cel mai adesea de cel puțin 100 și 150 în special, de cel puțin 105°C. ST se determină astfel: fețele netratate ale două folii extrudate și orientate biaxial cu o grosime de 22 pm se plasează între clemele unui dispozitiv de sudură Toyo Seiki, cu o clemă încălzită. Se aplică o presiune de 3 bar, timp de o secundă. După răcire se efectuează un test de tracțiune la 100 mm/min. ST este temperatura, exprimată în °C, la care sudura prezintă o rezistență de 100 g/cm. Foliile orientate biaxial coextru- 155 date sunt formate dintr-un strat central de homopolimer al propilenei (MFI: 2,3 g/10 min) cu o grosime de 20 pm și două straturi exterioare din compoziție (C), conform invenției, cu o grosime de 1 pm. Pentru a obține aceste folii s-a folosit un suport de tragere de 5 în direcție longitudinală și un raport de tragere de 9 în direcție transversală.
Conform prezentei invenții, fracțiunea solubilă, denumită în continuare pe scurt HSF, 160 se măsoară conform “Food Grug Cosmetic Law Raports din 18 aprilie 1994, instrucțiunea 57038,2; paragraful 177, 1520 și se exprimă ca procent în greutate de fracții solubile în nhexan,la 50°C, raportate la întreaga compoziție. HSF al compoziției (C) este de preferință mai mic sau egal cu 20%. HSF al compoziției (C) este cel mai adesea mai mare sau egșl cu 1% în greutate și mai mic sau egal cu 15% în greutate. De obicei,HSF este mai mare sau 165 egal cu 2. în cazul în care foliile stratificate cu sudură la cald se utilizează pentru ambalarea produselor alimentare, se preferă în mod deosebit ca HSF să fie mai mic sau egal cu 5,5 %. Compozițiile (C) care dau rezultate bune prezintă, simultan, în mod avantajos o temperatură de topire, astfel, încât 125°C < MT < 135°C, o fracțiune solubilă de cel mult 5,5 % și o temperatură de sudură de 110°C < ST < 120°C. 170
Compozițiile (C), conform invenției, prezintă, pe lângă avantajele descrise anterior, proprietatea de a da lipiri sau suduri cu rezistență deosebit de ridicată la căldură, cunoscute și ca “lipiri calde.
Invenția se referă și la un procedeu de obținere a compozițiilor (C). Conform unei prime variante, compoziția, conform invenției, poate fi obținută prin prepararea copolimerului 175 (A) și a copolimerului (B) separat urmată de amestecarea acestor copolimeri prin orice tehnică cunoscută și adecvată scopului.
Copolimerii (A și B) pot fi preparați în mod cunoscut prin copolimerizarea propilenei cu 1-butenă și/sau etilenă. Principiul acestor copolimerizări este cunoscut specialiștilor în domeniu. 180
Copolimerii (A și B) se prepară, de preferință, prin polimerizare în fază gazoasă. Se preferă un astfel de procedeu deoarece el face posibilă încorporarea cantităților mari de 1butenă și/sau etilenă. Aceste copolimerizări pot fi efectuate continuu sau discontinuu sau prin combinarea acestor două metode. Copolimerii (A și B) pot fi amestecați, de exemplu, prin amestecarea topiturii într-un amestecător intern sau extern. Această amestecare se 185 efectuează, de preferință, într-un amestecător de tip extruder.
Conform unei variante de realizare deosebit de avantajoase, compozițiile, conform invenției, se prepară prin copolimerizări succesive, unul dintre copolimeri fiind preparat în timpul unei prime etape și celălalt copolimer fiind preparat, în prezența primului, în timpul unei etape ulterioare de polimerizare. Fiecare dintre aceste etape poate fi efectuată în 190 același amestec de polimerizare sau în amestecuri de polimerizare diferite. De preferință, se prepară inițial copolimerul (A) și apoi se prepară copolimerul (B) în prezența copolimerului (A) rezultat din prima etapă. O metodă preferată în mod special pentru prepararea
RO 118079 Β1 compoziției (C) cuprinde sintezele succesive ale copolimerului (A) și apoi ale copolimerului (B) în prezența copolimerului (A) prin polimerizarea în fază gazoasă în reactoare interconectate succesiv care operează în strat agitat sau, de preferință, în pat fluidizat.
Copolimerii (A și B) pot fi obținuți cu orice sistem catalitic Ziegler-Natta cunoscut, care este activ și productiv și care polimerizează propilena într-o formă stereospecifică care poate încorpora, în polimer, cantități cerute de 1-butenă și/sau etilena.
Sistemele catalitice preferate pentru prepararea compozițiilor, conform invenției cuprind:
- un solid catalitic format din magneziu, titan și clor, ca componente principale;
- un compus organoaluminic, de preferință, trialchilaluminiu, în special, trietil-aluminiu;
- un compus electrono-donor (electrono-donor extern) ales dintre esteri ai acizilor carboxilici aromatici și alcoxisilani cu formula R1nSi(OR2)4_n, în care R1 reprezintă o grupă hidrocarbonată conținând, de la 1 la 12 atomi de carbon, R2 reprezintă o grupă hidrocarbonată conținând,de la 1 la 8 atomi de carbon și n este 1, 2 sau 3.
Esterii acizilor carboxilici aromatici folosiți ca electronodonori externi sunt, de preferință, alchil și alcoxi-alchil benzoați, în special, p-etoxietilbenzoat, alchilalcoxi și cicloalchilalcoxisilanii, în special, diizobutildimetoxisilanul, n-propiltrimetoxisilanul, diciclopentildimetoxisilanul și ciclohexilmetildimetoxisilanul sunt alcoxii silanii preferați ca electrono-donori externi.
Solidele catalitice care pot fi folosite conform prezentei invenții sunt cunoscute specialiștilor în domeniu. Cel mai adesea conțin un compus electrono-donor (electrono-donor > intern) ales dintre mono- și diesterii acidului carboxilic aromatic, de preferință, dintre dialchilftalați, în special, diizobutilftalat. Solidele catalitice care pot fi folosite conform prezentei invenții mai pot conține cantități mai mari sau mai mici de polimeri preformați. Solidul catalitic poate fi prepolimerizat, de exemplu, în timpul sintezei respectivului solid sau într-o etapă de polimerizare care precede obținerea compoziției conform invenției. Solidele catalitice care sunt foarte adecvate în obținerea compozițiilor (C), conform invenției, sunt solidele comercializate sub denumirea SHAC de către Shell și sub denumirea THC de către Toho Titanium.
Diferiții componenți ai sistemului catalitic sunt astfel folosiți, încât raportul atomic al aluminiului din compusul organoaluminic la titanul din solidul catalitic să fie de la 3 la 300, de preferință, de la 10 la 250, și mai preferat, de la 15 la 70. în plus, raportul molar dintre aluminiul din compusul organoaluminic și compusul electronodonor este în general, între 0,5 și 60, de preferință, între 1 și 50 și mai preferat, între 2 și 30.
Celelalte condiții de polimerizare sunt cunoscute specialiștilor în domeniu. Temperatura este în general, între 20 și 150°C, de preferință, între 40 și 95°C și mai preferat, între 50 și 75°C. Polimerizarea se efectuează, în general, la o presiune mai mare decât presiunea atmosferică, de preferință, între 10 și 50 x 105 Pa.
Masa moleculară medie a copolimerilor formați poate fi ajustată prin adăugare de unul sau mai mulți agenți de reglare a masei moleculare, cum ar fi, hidrogen, dietilzinc, alcooli, eteri și halogenuri de alchil.
Cantitățile necesare de monomeri și de agenți de reglare a masei moleculare pot fi introduse continuu sau discontinuu în amestecul de polimerizare.
Compoziția (C) poate fi eventual supusă unuia sau mai ultor tratamente cu apă, alcool și/sau diluant hidrocarbonat pentru a îndepărta reziduurile catalitice și/sau fracțiunile cu masă moleculară mică.
Compozițiile (C), conform prezentei invenții, pot conține aditivi cunoscuți pentru îmbunătățirea proprietăților acestora. Acești aditivi sunt, de exemplu, stabilizatori, agenți de neutralizare, lubrifianți, agenți de inițiere a alunecării sau agenți antistatici. MFI-ul compozițiilor, conform invenției, poate de asemenea, dacă este necesar, să fie reglat prin amestecare, de preferință, în stare de topitură, cu un peroxid.
RO 118079 Β1
După cum s-a menționat anterior, compozițiile (C), conform prezentei invenții, pot fi folosite pentru obținerea foliilor sudabile la cald și în special, pentru obținerea foliilor stratificate pentru care ele constituie stratul sau straturile de sudură.
Foliile stratificate conțin în general, un strat de bază care poate fi format din orice material polimeric, în general, dintr-un polimer a/fa-olefinic cristalin. De preferință, folia de bază este formată dintr-un polimer cristalin al propilenei. El prezintă o viscozitate intrinsecă [η], măsurată în decalină la 135°C, de 1,5 până la 4 dl/g. Izotacticitatea este de preferință,astfel, încât fracțiunea insolubilă în heptan la reflux este mai mare de 85% în greutate și în special, mai mare de 95% în greutate. Acest polimer cristalin al propilenei poate fi și un copolimer al propilenei, etilenei și/sau 1-butenei, care conține în general, mai puțin de 3% în greutate din acești comonomeri, de preferință, mai puțin de 5% în greutate.
Foliile stratificate, conform invenției, pot fi obținute:
- dintr-o folie de bază preformată și una sau un număr de folii de bază preformate din compoziția (C) sunt supuse presării pe valțuri încălzite pentru a produce aderența acestora;
- prin acoperirea unei folii de bază cu o soluție sau o dispersie a compoziției (C) întrun solvent organic, pentru a lamina compoziția (C) pe folia de bază;
- prin extrudarea unui strat din compoziția (C) topită, în scopul laminării acestuia pe folia de bază;
- prin extruderea compoziției (C) și a foliei de bază separat și unirea extrudatelor în stare de topitură printr-o filieră comună. 4
Compozițiile (C), conform invenției, sunt deosebit de adecvate pentru obținerea foliilor stratificate prin ultima metodă.
Grosimea foliilor multistrat, conform invenției, este în general, de la 5 la 300 pm, de preferință, de la 10 la 170 pm. Grosimea stratului de sudură pe bază de compoziție (C) este în general, de la 0,1 la 50 pm, de preferință, de la 0,5 la 30 pm. Grosimea foliei de bază este în general, de la 5 la 200 pm, de preferință, de la 10 la 70 pm.
Foliile stratificate, conform invenției, pot fi folosite fără a fi trase. De preferință, ele sunt trase monoaxial și mai preferat biaxial, în scopul orientării lor, după acoperirea foliei de bază cu un strat sau straturi de compoziție (C). Această tragere poate fi făcută prin una din metodele prezentate în continuare:
- folia stratificată obținută prin coextrudare, printr-o filieră comună, a compoziției (C) și folia de bază sunt trase biaxial;
- un strat din compoziția (C) este extrudat peste o folie de bază preformată și folia stratificată astfel obținută se trage biaxial;
- o folie de bază este trasă monoaxial în prealabil, fierbinte, în direcția longitudinală (în direcția “mașinii” (MD)) cu ajutorul unei serii de valțuri care includ un valț metalic, peste care folie se extrudează un strat din compoziția (C), care a fost tras monoaxial și folia stratificată astfel obținută este trasă în direcție transversală (TD).
S-a observat că la compoziția (C), conform invenției, în mod surprinzător nu se ridică problema de aderență pe valțuri în cazul folosirii primelor două metode.
Foliile multistrat astfel obținute sunt deosebit de adecvate pentru utilizarea în ambalaje.
Invenția este ilustrată prin următoarele exemple.
în exemplele prezentate, valorile MFI, MT, ST și HSF sunt măsurate în modul descris anterior. Conținutul de C4 al copolimerilor (A și B) se determină prin spectroscopie IR cu transformată Fourier, folosind banda de absorbție de la 767 cm’1 și un film presat de 200 pm și se exprimă ca % în greutate. Conținutul de C2 se determină prin aceeași metodă din benzile de absorbție, de la 733 și 720 cm'1 și se exprimă în la % în greutate. Conținutul de C3 se determină din bilanțul masic și se exprimă tot la % în greutate.
245
250
255
260
265
270
275
280
285
290
RO 118079 Β1
Exemplul 1. Prepararea se efectuează după cum urmează dintr-o compoziție (C) care cuprinde (% în greutate): 75% copolimer (A) și 25% copolimer (B). Copolimerul (A) conține 86,5% C3 și 13,5% C4 și copolimerul (B) conține 84,3% C3,11% C4 și 4,7 % C2.
Conținuturile totale de C4 și C2 în compoziția (C) sunt de 13 și respectiv 1,3 %.
Fiecare dintre copolimerii (A și B) se prepară succesiv în două reactoare cu pat fluidizat, legate în serie și care funcționează continuu și fiecare este echipat cu o rețea de distribuție a gazului. Prin aceste reactoare se trece un curent de gaz care conține azot, propilenă, 1-butenă și hidrogen (și etilenă în cel de-al doilea reactor), prin intermediul unui compresor, la o concentrație staționară stabilă.
Rapoartele molare (mol/mol) ale componentelor gazului în primul reactor sunt următoarele:
- hidrogen/propilenă: 0,011;
- 1-butenă/propilenă: 0,19.
Rapoartele molare ale componentelor gazului în cel de-al doilea reactor sunt următoarele:
- hidrogen/propilenă: 0,028;
- etilenă/propilenă: 0,029;
- 1-butenă/propilenă: 0,17
Presiunea totală în primul reactor este menținută la 36 bar și în al doilea la 22 bar. Temperatura în cele două reactoare este menținută la 65°C. Curentul de gaz trece prin patul * fluid al primului reactor cu o viteză de 0,31 m/s și prin patul fluid al celui de-al doilea reactor cu o viteză de 0,48 m/s. Particulele din primul reactor se introduc în cel de-al doilea reactor după degazare în atmosferă de azot într-o incintă fără aer și represurizare.
Sistemul catalitic introdus în primul reactor conține:
- un solid catalitic format din magneziu, titan, clor și un electrono-donor, comercializat de Shell sub denumirea SMAC 201,
- trietilaluminiu (TEAL) și
- n-propiltrimetoxisilan.
Raportul atomi aluminiu din TEAL la titanul din solidul catalitic este 70; raportul atomic al aluminiului din TEAL la siliciu din silan este 5.
Timpul mediu de staționare a particulelor de copolimer în fiecare reactor este de apromixativ 1,8 h.
Compoziția (C) obținută prezintă următoarele carac teristici:
MFI (g/10 min): 4,9;
MT (°C): 130;
HSF (% în greutate): 4,5.
Exemplul 2. Acest exemplu este dat pentru comparație.
Prepararea se efectuează, în primul dintre reactoarele menționate și, conform condițiilor generale menționate în acest exemplu, dintr-o compoziție care conține numai un singur copolimer format din (% în greutate);
% C3
7% C4;
2% C2.
Această compoziție prezintă următoarele caracteristici:
MFI (g/10 min): 5
MT (°C): 125,5
ST (°C): 121.
Această compoziție ridică probleme de aderență la valțurile mașinii folosite pentru prelucrarea ei.
RO 118079 Β1
Exemplul 3. Acest exemplu este dat ca exemplu de comparație.
Prepararea se efectuează în primul dintre reactoarele menționate în exemplul 1 și conform condițiilor generale menționate în acest exemplu, dintr-o compoziție care conține un singur copolimer format (% în greutate):
81,4 % C3;
18% C4;
0,6 % C2.
Această compoziție prezintă următoarele caracteristici:
MFI (g/min):5
MT (°C): 115
ST (°C): 103
Această compoziție ridică probleme de aderență în timpul folosirii ei ca strat de sudură la obținerea foliilor stratificate sudabile la cald.
Exemplele 4 - 7 (conform invenției)
Compozițiile (C) din aceste exemple sunt prezentate în tabelul 1.
Aceste compoziții sunt preparate în condițiile prezentate în exemplul 1 prin ajustarea cantităților de monomeri și de hidrogen folosite.
345
350
355
Tabelul 1
Exemple 4 5 6 7 1 2
Copolimeri (A), % în greutate 70 70 73 71
C2, % în greutate 0,6 0 0,7 0
C4, % în greutate 17,5 13,8 17 12,5
Copolimeri (B),% în greutate 30 30 27 29
C2, % în greutate 2,6 4 2 7,5
C4, % în greutate 7 12 4 0
MFI 3 2,9 2,9 3,9
MT (°C) 118,2 130,4 119 134
ST (°C) 104 116 109 125
HSF (% în greutate) 20 4,5 6,3 2,2

Claims (8)

1. Compoziție pe bază de polimeri statistici ai propilenei, (C), caracterizată prin aceea că este constituită din 68...80 % în greutate copolimer (A) al propilenei care conține
12...20 % în greutate unități derivate de la 1-butenă și până la 2% în greutate unități derivate de la etilenă și 32...25 % în greutate copolimer statistic (B) al propilenei care conține până la 15 % în greutate unități derivate de la 1-butenă și 1...8 % în greutate unități derivate de la etilenă, compoziția celor doi copolimeri (A și B) fiind diferită.
2. Compoziție, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este constituită din: 68...75 % în greutate copolimer (A) format din 12...15 % în greutate unități derivate de la 1-butenă și până la 1% în greutate unități monomere derivate de la etilenă și 32...20 % în greutate copolimer (B) care conține 10...15 % în greutate unități monomere derivate de la 1-butenă și 2...5 % în greutate unități monomere derivate de la etilenă.
375
380
RO 118079 Β1
3. Compoziție, conform revendicărilor 1 și 2, caracterizată prin aceea că prezintă un indice de curgere în topitură, MFI, de 2...10 g/10 min.
4. Compoziție, conform revendicărilor 1, 2 și 3, caracterizată prin aceea că prezintă o temperatură de topire, MT, astfel încât să se încadreze în intervalul de 125...135°C, o fracțiune solubilă, HSF, de cel mult
5,5 % și o temperatură de sudură, ST, care să se încadreze în intervalul de 11O...12O°C.
6. Procedeu de obținere a compoziției, definite în revendicările 1 - 5, caracterizat prin aceea că, copolimerul (A) și copolimerul (B) se formează prin copolimerizări succesive, în prezența unui sistem catalitic, copolimerul (A) fiind sintetizat în timpul primei etape și copolimerul (B) fiind sintetizat în timpul celei de a doua etape în prezența copolimerului (A), iar copolimerii (A și B) sunt amestecați în topitură într-un amestecător intern sau extern.
7. Procedeu, conform revendicării 6, caracterizat prin aceea că sistemul catalitic cuprinde un compus catalitic solid care conține magneziu, titanați- clor, drept componente principale, un compus organoaluminic și un compus electrono-donor ales dintre esteri ai acizilor carboxilici aromatici și alcoxisilani.
8. Folii stratificate, sudabile la cald, caracterizate prin aceea că, un strat de bază compus, în principal, dintr-un polimer cristalin al propilenei este lipit, laminat sau coextrudat cu cel puțin un strat de sudură compus, în principal, dintr-o compoziție definită în revendicarea 1, și opțional, orientat prin tragere.
RO96-02449A 1995-12-22 1996-12-20 Compozitie pe baza de copolimeri statistici ai propilenei, procedeu de obtinere si folii stratificate sudabile la cald RO118079B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9501068A BE1009963A3 (fr) 1995-12-22 1995-12-22 Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO118079B1 true RO118079B1 (ro) 2003-01-30

Family

ID=3889376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO96-02449A RO118079B1 (ro) 1995-12-22 1996-12-20 Compozitie pe baza de copolimeri statistici ai propilenei, procedeu de obtinere si folii stratificate sudabile la cald

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5948547A (ro)
EP (1) EP0780432B1 (ro)
JP (1) JP3768312B2 (ro)
KR (1) KR100455849B1 (ro)
CN (1) CN1123596C (ro)
AR (1) AR020174A1 (ro)
AT (1) ATE191229T1 (ro)
BE (1) BE1009963A3 (ro)
BG (1) BG62938B1 (ro)
BR (1) BR9606074A (ro)
CA (1) CA2193524C (ro)
DE (1) DE69607447T2 (ro)
EG (1) EG20875A (ro)
ES (1) ES2146834T3 (ro)
HU (1) HU220096B (ro)
NO (1) NO314087B1 (ro)
PL (1) PL317597A1 (ro)
RO (1) RO118079B1 (ro)
SK (1) SK282881B6 (ro)
ZA (1) ZA9610434B (ro)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19722569A1 (de) 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Statistische Propylencopolymerisate
FI104824B (fi) * 1997-06-24 2000-04-14 Borealis As Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi
AR028493A1 (es) * 1999-12-16 2003-05-14 Baselltech Usa Inc Composiciones de copolimeros aleatorios de propileno que contienen una alfa-olefina como comonomero, procedimiento para producir la composicion, peliculas y articulos
JP4491945B2 (ja) * 2000-09-29 2010-06-30 住友化学株式会社 低温ヒートシール性ポリプロピレン系フィルム
JP4491938B2 (ja) * 2000-08-30 2010-06-30 住友化学株式会社 収縮包装用フィルムおよびラベル
JP4655344B2 (ja) * 2000-08-30 2011-03-23 住友化学株式会社 プロピレン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルム
US6586528B1 (en) * 2000-11-15 2003-07-01 Polypropylene Belgium (Naamlose Vennootshap) Composition based on propylene polymers and process for obtaining same
MY132768A (en) * 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
SG110036A1 (en) * 2002-03-29 2005-04-28 Sumitomo Chemical Co Propylene-based resin composition and film made of the same
CN1269893C (zh) * 2002-03-29 2006-08-16 住友化学工业株式会社 以丙烯为基础的树脂组合物与由其生产的薄膜
WO2006066998A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Heat-sealable polyolefin films
DE602006004987D1 (de) * 2006-07-10 2009-03-12 Borealis Tech Oy Elektrischer Isolierfilm
EP2208749B1 (en) * 2006-07-10 2015-12-16 Borealis Technology Oy Biaxially oriented polypropylene films
ATE441931T1 (de) * 2006-07-10 2009-09-15 Borealis Tech Oy Kabelschicht auf der basis von polypropylen mit hoher elektrischer ausfall-spannungsfestigkeit
ES2313510T5 (es) * 2006-07-10 2012-04-09 Borealis Technology Oy Polipropileno ramificado de cadena corta
EP2042553B1 (en) 2006-07-13 2011-09-21 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic resin composition, multilayer laminate made of the same, article obtained by having the thermoplastic resin composition adhered thereto, and method for protecting surface of article
ATE427330T1 (de) * 2006-08-25 2009-04-15 Borealis Tech Oy Polypropylenschaumstoff
EP1892264A1 (en) * 2006-08-25 2008-02-27 Borealis Technology Oy Extrusion coated substrate
EP1903070B9 (en) * 2006-08-25 2009-12-23 Borealis Technology Oy Blown film of polypropylene
DE602006013137D1 (de) * 2006-09-25 2010-05-06 Borealis Tech Oy Koaxiales Kabel
ES2326752T3 (es) 2006-12-18 2009-10-19 Borealis Technology Oy Terpolimero con punto de fusion elevado.
ES2322186T3 (es) * 2006-12-28 2009-06-17 Borealis Technology Oy Proceso para la fabricacion de polipropileno ramificado.
US20080188622A1 (en) * 2007-02-01 2008-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene-based copolymer material, film made therefrom, and method for producing propylene-based copolymer material
US8735498B2 (en) 2009-11-17 2014-05-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin compositions with improved processability
US8598277B2 (en) 2009-11-24 2013-12-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having improved sealability
WO2015086213A1 (en) 2013-12-09 2015-06-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Multilayer metallized films
CN107428872B (zh) * 2015-03-19 2020-08-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 基于丙烯的三元共聚物
EP3553096B1 (en) 2018-04-10 2020-03-18 Borealis AG Polypropylene composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1569112A (en) * 1975-12-24 1980-06-11 British Cellophane Ltd Heat-sealable polypropylene films
US4211852A (en) * 1977-09-26 1980-07-08 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Thermoplastic olefin resin composition and laminated film or sheet thereof
US4786562A (en) * 1986-07-11 1988-11-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene multi-layer film
KR920000173B1 (ko) * 1986-10-09 1992-01-09 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체
FR2614897B1 (fr) * 1987-05-07 1991-12-20 Charbonnages Ste Chimique Compositions thermoplastiques, contenant un polymere modifie d'ethylene et un polymere d'une olefine en c3-c12, leur procede de preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels
IT1240417B (it) * 1990-02-28 1993-12-15 Himont Inc Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti
US5166268A (en) * 1990-04-12 1992-11-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for cold forming propylene copolymers
IT1243430B (it) * 1990-09-28 1994-06-10 Himont Inc Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura
TW221700B (ro) * 1990-11-01 1994-03-11 Himont Inc
DE4109368A1 (de) * 1991-03-22 1992-09-24 Hoechst Ag Biaxial gestreckte und gut bedruckbare polypropylenmehrschichtfolie mit niedrigsiegelnden deckschichten
IT1269914B (it) * 1994-03-24 1997-04-16 Himonty Inc Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita'
US5773516A (en) * 1995-12-06 1998-06-30 Basf Aktiengesellschaft Propylene polymers

Also Published As

Publication number Publication date
CA2193524C (fr) 2007-02-20
KR100455849B1 (ko) 2005-02-03
KR970042769A (ko) 1997-07-26
ATE191229T1 (de) 2000-04-15
BR9606074A (pt) 1998-09-01
US5948547A (en) 1999-09-07
ZA9610434B (en) 1997-06-23
SK164896A3 (en) 1997-12-10
PL317597A1 (en) 1997-06-23
CA2193524A1 (fr) 1997-06-23
DE69607447T2 (de) 2000-10-26
CN1161352A (zh) 1997-10-08
CN1123596C (zh) 2003-10-08
EP0780432A1 (fr) 1997-06-25
HUP9603588A3 (en) 1998-05-28
BE1009963A3 (fr) 1997-11-04
EP0780432B1 (fr) 2000-03-29
ES2146834T3 (es) 2000-08-16
NO314087B1 (no) 2003-01-27
DE69607447D1 (de) 2000-05-04
SK282881B6 (sk) 2003-01-09
JPH09188789A (ja) 1997-07-22
JP3768312B2 (ja) 2006-04-19
AR020174A1 (es) 2002-05-02
NO965527D0 (no) 1996-12-20
NO965527L (no) 1997-06-23
EG20875A (en) 2000-05-31
HU9603588D0 (en) 1997-02-28
HUP9603588A2 (hu) 1998-03-02
HU220096B (hu) 2001-10-28
BG101059A (en) 1997-08-29
BG62938B1 (bg) 2000-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO118079B1 (ro) Compozitie pe baza de copolimeri statistici ai propilenei, procedeu de obtinere si folii stratificate sudabile la cald
US10144201B2 (en) Multilayer polypropylene films and methods of making and using the same
DE602004002562T2 (de) Biaxial orientierte Mehrschichtfolie enthaltend eine Deckschicht aus einem statistischen Propylen-Ethylen-Blockcopolymer
EP1294564B1 (en) Heat sealable polyethylene film and method for its preparation
DE69917360T2 (de) Verbundfolie
US20090075104A1 (en) Metallized propylene Polymer Film With Good Barrier Retention Properties
WO1993011940A1 (en) Heat sealable polyolefin films containing very low density ethylene copolymers
JP3573459B2 (ja) Ｌｌｄｐｅベースの高加工性ポリマー組成物
JPH02153908A (ja) エチレン−αオレフィン共重合体及びそのフィルム
HU202897B (en) Process for producing copolymere from propylene, an alpha-olefine and ocassionally ethylene, and wrapping sintered foil and laminated foil
US6159587A (en) Stretchable multilayer films
JPH01304937A (ja) 積層フィルム
JP2015536378A (ja) フィルム組成物、フィルム組成物から作製されるフィルム、およびこのフィルムを含む多層フィルム、ならびにそこから作製される物品
KR101693057B1 (ko) 다층 열수축성 필름
JPS6319255A (ja) ポリプロピレン積層フイルム
JP4381722B2 (ja) 蒸着用プロピレン系重合体多層フィルム及び多層蒸着フィルム
JP4093551B2 (ja) ガスバリア性レトルトパウチ用フィルム
JP4467268B2 (ja) 蒸着用プロピレン系重合体積層フィルム及び蒸着積層フィルム
JP2003170555A (ja) 二軸延伸多層ポリプロピレンフィルム
JP4219837B2 (ja) バリア性包装袋またはバリア性包装容器およびその製造方法
JPH11152313A (ja) プロピレン系ランダム共重合体並びにそれを用いたフィルム及び積層体
EP1608506A1 (en) Multilayer films
JPH05286096A (ja) 積層フィルム
JPS60123544A (ja) ラミネ−ト用エチレン系重合体組成物
CN111662402A (zh) 一种聚烯烃组合物及其制备方法和应用