BG62938B1 - Състави на базата на съполимери на пропилена със статистическо разпределение на мономерните звена, метод за тяхното получаване и термоустойчиво многослойно фолио на основата на съставите - Google Patents

Състави на базата на съполимери на пропилена със статистическо разпределение на мономерните звена, метод за тяхното получаване и термоустойчиво многослойно фолио на основата на съставите Download PDF

Info

Publication number
BG62938B1
BG62938B1 BG101059A BG10105996A BG62938B1 BG 62938 B1 BG62938 B1 BG 62938B1 BG 101059 A BG101059 A BG 101059A BG 10105996 A BG10105996 A BG 10105996A BG 62938 B1 BG62938 B1 BG 62938B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
copolymer
compositions
weight
propylene
monomer units
Prior art date
Application number
BG101059A
Other languages
English (en)
Other versions
BG101059A (bg
Inventor
Raymond Mikielski
Veerle Deblauwe
Mathieu Wilkin
Original Assignee
Solvay Polyolefins Europe-Belgium S.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay Polyolefins Europe-Belgium S.A. filed Critical Solvay Polyolefins Europe-Belgium S.A.
Publication of BG101059A publication Critical patent/BG101059A/bg
Publication of BG62938B1 publication Critical patent/BG62938B1/bg

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/14—Copolymers of propene
    • C09J123/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/704—Crystalline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Област на техниката
Изобретението се отнася до състави на базата на съполимери на пропилена със статистическо разпределение на мономерните звена. То се отнася по-конкретно до състави, съчетаващи едновременно относително висока температура на топене и относително ниска изолационна температура при термопечатане, съдържащи два пропиленови съполимера със статистическо разпределение на мономерните нива, с различен състав. Изобретението се отнася също до метод за получаване на тези състави и до термоустойчиво многослойно фолио, в което съставите представляват термоустойчив слой.
Предшестващо състояние на техниката
Известно е използването на пропиленови съполимери със статистическо разпределение на мономерните звена, съдържащи няколко тегловни процента етилен за получаване на термоустойчиви слоеве в многослойно амбалажно фолио, чиито основен слой е на базата на пропиленов кристален полимер. Това фолио обикновено е двуизмерно ориентирано, наречено “филми ВОРР” - двуизмерно ориентирани пропиленови полимери. За понижаване изолационната температура на съполимерите и за подобряване на оптичните свойства на фолиото, те може да се заменят с такива, съдържащи освен пропилен и етилен и трети съполимер, който е за предпочитане да бъде 1-бутен.
Неудобството на тези съполимери се състои във факта, че при определена изолационна температура (означена за по-кратко Тиз), температурата на топене (Тт) е много ниска за прилагане върху конкретни машини за производство на фолио, защото по този начин възникват проблеми с полепване по валяците на машините.
Правени са опити за отстраняване на това неудобство чрез използване на състави, съдържащи 2 съполимера на пропилена, включващи различни количества от производните мономерни единици на етилена и/или 1-бутена.
В ЕР-В-0263718 са описани състави с ниска кристалност на базата на пропиленови полимери, включващи:
- 60 до 95% тегл. от съполимер със статистическо разпределение на мономерните звена, състоящ се от 97 до 86% молни пропилен от 0,5 до 6% молни етилен и от 2 до 13% молни α-олефин, съдържащ от 4 до 20 С-атома. Моларното съотношение между α-олефина и сумата от етилена и свързания α-олефин е от 0,3 до 0,9;
- 40 до 5% тегл. от съполимер със статистическо разпределение на мономерните звена, състоящ се от 10 до 90% молни пропилен и от 90 до 10% молни а-олефин.
В ЕР-А-0483523 са описани състави на базата на кристални пропиленови полимери, включващи (в тегл.%):
- 30 до 65 от съполимер, състоящ се от 98 до 80 пропилен и α-олефин, съдържащ от 4 до 8 С-атома, и
- 70 до 35 от съполимер, състоящ се от пропилен и етилен, и по избор, от 2 до 10 аолефин, съдържащ от 4 до 8 С-атома. Този съполимер съдържа 2 до 10 етилен, в случай, че не включва α-олефин (С 4-8) и 0,5 до 5 етилен при наличие на α-олефин (С 4-8).
В ЕР-А-0674991 са описани състави, поподходящи за термопечатане с мастило от тези от предходния документ. Тези състави включват (в тегл.%):
- 20 до 60 от съполимер на пропилен и етилен, съдържащ 1 до 5 етилен;
- 80 до 40 от съполимер на пропилена, етилена и α-олефин (С 4-8), като съдържанието на етилен е между 1 и 5 и съдържанието на аолефина (С 4-8) е между 6 и 15. Общите съдържания на етилен и α-олефин в съставите са съответно между 1 и 5 и между 2,4 и 12.
Все пак съставите, описани в тези документи, не предоставят едновременно оптималната комбинация между Тт, Тиз и достатъчно ниско съдържание на фракции, разтворими в органични разтворители, такива като ксилол и хексан. В резултат на това тези състави могат да създадат проблеми при прилагането им за оформяне на фолио, а също така и проблеми, свързани с полепване по валяците на машините, използвани за тази цел, или проблеми, свързани с отделянето на вредни газове по време на процеса. Освен това фолиото, получено посредством тези състави, не винаги съчетава едновременно оптимални оптични свойства (блясък и прозрачност) и отлични механични свойства.
В отделни случаи се наблюдава миграция на случайни добавки към повърхността на фолиото, което възпрепятства използването на тези състави за опаковането на хранителни продукти. Освен това тяхната годност за печатане не винаги е достатъчна.
Открити са специални състави на базата на съполимери на пропилена със статистическо разпределение на мономерните звена, съдържащи производни мономерни единици на етилена и 1 -бутена, които дават възможност за разрешаване по един задоволителен начин на съвкупността от проблеми, изброени по-горе.
Техническа същност на изобретението и предимства
Изобретението се отнася до състави на базата на пропиленови полимери (състави С), включващи в тегл.%:
- от 68 до 80 от съполимер на пропилена със статистическо разпределение на мономерните звена (съполимер А), който съдържа от 12 до 20 от производните единици на 1-бутена и от 0 до 2 от производните единици на етилена, и от 32 до 20 от съполимер на пропилена със статистическо разпределение на мономерните звена (съполимер В), който съдържа от 0 до 15 от производните единици на 1-бутена и от 1 до 8 от производните единици на етилена, като съставът на двата полимера А и В е различен.
С цел опростяване на описанието изразите “производни единици на пропилена”, “производни единици на 1-бутена” и “производни единици на етилена” ще бъдат заменени по-надолу съответно със съкращенията “СЗ”, “С4” и “С2”.
Установено е, че използването на съставите (С), съдържащи по-големи количества съполимер (А), води до полепване на валяците на машините за производство на фолио, докато по-ниското съдържание на съполимера (А) води до състави (С), чиято Тиз е по-висока.
Използваните в съставите съгласно изобретението съполимери (А) водят до задоволителна Тиз. Освен това те могат да бъдат получени при технически и икономически приемливи условия на полимеризация.
Съставите (С), включващи по-високи съдържания на С4 в полимера (В), водят до много ниска Тт. Много ниското съдържание на С4 в споменатия съполимер (В) води до много висока Тиз.
По-високото съдържание на С2 в съполимера (В) води до много ниска Тт, а много ниското съдържание на С2 в споменатия съполимер (В) води до много висока Тиз.
Благоприятното съдържание на съполимера (А) в съставите съгласно изобретението, е не повече от 77% тегл. и по-конкретно 75% тегл. Съставите, които съдържат около 70% тегл. от съполимера (А), са подходящи. Съполимерът (А) е най-често такъв, че количеството на С4 да бъде най-малко 13% тегл. по отношение на споменатия съполимер (А). Това количество за предпочитане е не повече от 18% тегл.
Използваните съполимери (А) съгласно изобретението могат също да съдържат различни количества С2. За предпочитане е количеството С2, което се съдържа в съполимерите (A) , да бъде най-малко 0,3% тегл. Получават се добри резултати, когато това количество е не повече от 0,9% тегл. Това ниско съдържание на С2 не променя значително търсената комбинация Тт/Тиз, подобрявайки способността (годността) за печатане на фолиото, произведено изхождайки от съставите (С). Отбелязано е (по забележителен начин), че докато съполимерът съдържа етилен е за предпочитане съдържанието на С4 в този съполимер (А) да не превишава 15% тегл.
Съставите (С) съгласно изобретението включват също от 20 до 32% тегл. съполимер (B) .
Количеството на съполимера (В) е за предпочитане най-малко 23% тегл. и по-конкретно поне 25% тегл. Количество от около 30% тегл. за съполимера (В) е подходящо.
Съполимерът (В) съдържа за предпочитане най-малко 3% тегл. С4. Благоприятно е, когато това количество на С4 е не повече от 15% тегл. Съполимерът (В) съдържа също така за предпочитане поне 1,5% тегл. С2. Получават се добри резултати, когато количеството на С2 е не повече от 5% тегл.
За предпочитане е съставите съгласно изобретението да съдържат основно от съполимерите (А) и (В). За предпочитане е също съполимерите (А) и (В) да съдържат само производните мономерни единици на пропилена,
1-бутена и/или етилена.
Съставите (С) съгласно изобретението с особено добри резултати, включват в тегл.%:
- от 68 до 75 от съполимер (А), съдържащ от 12 до 15 производни мономерни единици на
1-бутена и от 0 до 1 производни мономерни единици на етилена, и
- от 32 до 25 от съполимер (В), съдържащ от 10 до 15 производни мономерни единици на
1-бутена и от 2 до 5 производни мономерни единици на етилена.
Съставите (С) съгласно изобретението притежават обикновено индекс на течливост в стопено състояние (MFI), измерен по стандарт ASTM D 1238 (230°С; пълнеж: 2,16 kg) от 1 до 15 g/10 min, за предпочитане от 2 до 10 g/ 10 min.
Температурата на топене Tt на съставите (С) съгласно изобретението, измерена чрез диференциална калориметрия с продухване по стандарт ASTM D 3418, е най-малко 105°С, а за предпочитане поне 120°С. Tt на тези състави е най-често не повече от 150°С и по-конкретно 140°С. Съставите (С), чиито Tt е от 125 до 135°С са особено предпочитани, защото дават възможност за лесно използване на машините за производство на фолио ВОРР, без да има проблеми от полепване по валяците за надлъжно разтягане.
Съставите (С) съгласно изобретението предоставят едновременно висока Тт и ниска Тиз. Тиз на съставите (С) съгласно изобретението е обикновено не повече от 125°С и поконкретно най-много 120°С. Най-често Тиз на съставите съгласно изобретението е най-малко 100°, а по-конкретно поне 105°С. Тиз е определена както следва: необработените страни на два листа фолио, съекструдирани и двуизмерни с дебелина 22 цш, се поставят между затегателната челюст на заваръчна машина TOYO SEIKI при гореща челюст. За 1 s се прилага налягане от 3 Bar. След охлаждане се извършва тест за разтягане до 100 mm/min. Тиз е температурата, изразена в °C, при която заварката оказва съпротивление от 100 g/cm. Съекструдираните двуизмерни листа са изградени от един основен слой от пропиленов хомополимер (MFI:
2,8 g/10 min) с дебелина 20 цт, и от два външни слоя от състава (С) съгласно изобретението с дебелина 1 pm. За изработване на тези листа фолио се прилага надлъжно разтягане от 5 пъти и напречно разтягане от 9 пъти.
Съгласно изобретението разтворимата фракция, която за улеснение по-надолу ще се означава FSH, е измерена както е описано във “Food Drug Cosmetic Law Reports” от 18.04.94 г., инструкция 57,038.2; параграф 177.1520, и е изразена в тегловни % фракции, разтворими в n-хексан при 50°С по отношение на целия състав. FSH от състава (С) е за предпочитане по-малка или равна на 20%. Най-често FSH на съставите (С) е по-голяма или равна на 1% тегл. и по-малка или равна на 15% тегл. Най-често FSH е по-голяма или равна на 2. В случай, когато термоизолационното многослойно фолио трябва да се използва за опаковката на хранителни стоки, е особено предпочитано FSH да бъде по-малка или равна на 5,5%. Съставите (С), описани по-горе, дават изключително добри резултати, освен това притежават едновременно такава температура на топене, че 125°С < Тт < 135°С, разтворима фракция не по-голяма от 5,5% и такава температура на изолация, че 110° < Тиз < 120°С.
Съставите (С) съгласно изобретението представят освен предимствата, описани погоре, и способността да осигурят изолация или заварки, чието топлинно съпротивление, наричано обикновено “hot tack”, е изключително високо.
Изобретението се отнася също до метод за изработване на съставите (С). Съставите съгласно изобретението могат да бъдат получени като поотделно се приготвят съполимерът (A) и съполимерът (В), след което тези съполимери се смесват като се спазва познатата за тази цел технология.
Получаването на съполимерите (А) и (В) може да се осъществи по познатия начин чрез съполимеризация на пропилена с 1-бутена и/ или с етилена. Принципът на тези съполимеризации е известен на специалистите.
За предпочитане е съполимерите (А) и (B) да са получени чрез полимеризация в газова фаза. Този метод е предпочитан, защото позволява по лесен начин включването на големи количества 1-бутен и/или етилен. Тези съполимеризации могат да се извършат по непрекъснат или по прекъснат начин или чрез комбиниране на тези два метода. Смесването на съполимерите (А) и (В) може да се осъществи например чрез смесване в стопено състояние във вътрешен или външен смесител. За предпочитане е това смесване да се извърши в екструзионен тип смесител.
Съгласно един особено благоприятен вариант приготвянето на съставите според настоящото изобретение се извършва чрез последователни съполимеризации, като един от съполимерите е получен в начален етап, а другият съполимер е получен в присъствие на първия, по време на последваща полимеризация. Всеки от тези етапи може да бъде извършен в същата среда на полимеризация или в различни такива. За предпочитане е да се процедира като първоначално се получава съполимер (А), а след това съполимер (В) в присъствие на съполимера (A) , получен при първия етап. Един особено предпочитан начин за приготвяне на състава (С) се състои в последователното синтезиране на съполимера (А), а след това на съполимера (B) в присъствие на съполимер (А) чрез полимеризация в газова фаза, в последователно свързани реактори, функциониращи в разбъркван слой, или за предпочитане в кипящ слой.
Съполимерите (А) и (В) могат да бъдат получени чрез използване на която и да е от известните каталитични системи Ziegler - Natta, достатъчно активна и продуктивна, позволяваща полимеризирането на пропилена под достатъчно стереоспецифична форма, и даваща възможност да се включат в полимера необходимите количества 1-бутен и/или етилен.
Предпочитаните каталитични системи за получаване на съставите съгласно изобретението включват:
- катализатор, съдържащ в качеството на основни съставки магнезий, титан и хлор;
- органоалуминиево съединение, за предпочитане триалкилалуминий и по-конкретно триетил алуминий;
- електродонор (външен електродонор), избран от групата на естерите на ароматните карбоксилни киселини и аркоксисиланите с формула R‘nSi(OR2)4 п, където R* е въглеводородна група, съдържаща от 1 до 12 С-атома, R2 е въглеводородна група, съдържаща от 1 до 8 С-атома, а η е 1, 2 или 3.
За предпочитане естерите на ароматните карбоксилови киселини, използвани в качеството си на външен електродонор, са алкилбензоати и алкоксиалкилбензоати, по-специално р-етоксиетилбензоат. Предпочитаните алкоксилани в качеството на външни електродонори са алкилалкоксисилани и циклоалкоксисилани, по-специално диизобутилдиметоксисилан, ппропилтриметоксисил ан, дициклопентилдиметоксисилан и циклохексилметилдиметоксисилан.
Използваемите катализатори съгласно изобретението са добре известни на специалистите. Те най-често съдържат електродонорно съединение (вътрешен електродонор), подбрано от групата на моно- и диестерите на ароматните карбоксилови киселини, за предпочитане измежду диалкилфталатите, по-конкретно диизобутилфталат. Използваемите катализаторни твърди вещества съгласно настоящото изобретение могат също да съдържат различни по значимост количества предварително получени полимери. Предварителната полимеризация на каталитичното твърдо вещество може да бъде извършена, например, по време на синтезата на споменатото твърдо вещество или по време на етап на полимеризацията, непосредствено предшестваща получаването на състави съгласно настоящото изобретение. Подходящите каталитични твърди вещества за получаването на съставите (С) съгласно изобретението са каталитичните твърди вещества с търговско наименование SHAC на фирмата SHELL и с търговско наименование ТНС на фирмата ТОНО TITANIUM.
Различните съставки на каталитичната система са внесени обикновено по такъв начин, че атомното съотношение между алуминия от органоалуминиевото съединение и титана от каталитичното твърдо вещество да бъде от 3 до 300, за предпочитане от 10 до 250 и поспециално от 15 до 70. Освен това моларното съотношение между алуминия от органоалуминиевото съединение и електродонорното съединение е обикновено от 0,5 до 60, за предпочитане от 1 до 50 и по-специално от 2 до 30.
Останалите по-важни условия на полимеризацията са добре известни на специалистите. Температурата обикновено е от 20 до 150°С, за предпочитане от 40 до 95°С, поспециално от 50 до 75°С. Полимеризацията обикновено се извършва при налягане повисоко от атмосферното, за предпочитане от 10 до 50 105 РА.
Средната молекулна маса на образу5 ваните съполимери може да бъде регулирана чрез добавяне на един или повече регулиращи агенти, чиято молекулна маса е известна, като водород, диетилцинк, алкилови алкохоли, етери и хологениди. Най-често използван е водородът.
Необходимите количества мономери и регулиращи агенти, чиято молекулна маса е известна, могат да бъдат внасяни по непрекъснат или дискретен начин в полимеризационната среда.
Съставът (С) може евентуално да бъде подложен на една или няколко известни обработки с вода, алкохол и/или въглеводороден разредител за отстраняване на каталитичните остатъци и/или нискомолекулни фракции.
Съставите (С) съгласно изобретението може да съдържат известни добавки за подобряване на качествата. Тези добавки са, например, стабилизатори, неутрализационни агенти, пластифициращи вещества, агенти, подобряващи плъзгавината, антистатични агенти. MFI на съставите (С) може също, ако е необходимо, да бъде коригиран чрез пероксид, като за предпочитане е сместа да бъде в стопено състояние.
Както беше споменато по-горе, съставите (С) съгласно изобретението могат да бъдат използвани за получаването на термоустойчиво фолио и по-конкретно за получаването на многослойно фолио, което съдържа един или няколко слоя.
Многослойното фолио съдържа обикновено един основен слой, който може да бъде изграден от независимо какъв полимерен материал, обикновено от α-олефинов кристален полимер. За предпочитане е този основен слой да бъде изграден най-вече от пропиленов кристален полимер. Най-често той притежава специфичен вискозитет [η], измерен в декалин при 135°С от 1,5 до 4 dl/g. За предпочитане изотактичността му е такава, че неразтворимата му в кипящ хептан фракция е по-голяма от 85% тегл. и по-конкретно по-голяма от 95% тегл. Този пропиленов кристален полимер може също така да бъде пропиленов, етиленов и/ или 1-бутенов съполимер, съдържащ обикновено по-малко от 8% тегл. от тези съполимери, за предпочитане по-малко от 5 % тегл.
Многослойното фолио съгласно изобретението може да бъде изработено по следния начин.
Като се допрат помежду си чрез пресоване между горещи валяци един основен лист, предварително обработен, и един или няколко също предварително обработени листа от състава (С).
Като се покрие основният лист посредством разтвор или дисперсия на състава (С) в органичен разтворител с последващо на състава (С) върху основния лист.
Като се екструдира един слой на състава (С) в стопено състояние, за да се валцова върху основния лист.
Като се екструдират поотделно съставът (С) и основният лист и се слепват стопените 15 екструдирани части през обща изтеглячна дюза.
Съставите (С) съгласно изобретението са особено подходящи за получаване на многослойно фолио по последния метод.
Дебелината на многослойното фолио 20 съгласно изобретението е обикновено от 5 до 300 μιπ, за предпочитане от 10 до 170 μπι. Дебелината на изолационния слой (слоеве) на базата на състава (С) е обикновено от 0,1 до 50 μπι, за предпочитане от 0,5 до 30 μπι. 25 Дебелината на основния лист обикновено е от 5 до 200 μπι, за предпочитане от 10 до 70 μπι.
Многослойното фолио съгласно изобретението може да се използва без да бъде разтягано. За предпочитане е разтягането да бъде 30 еднопосочно, особено двупосочно за оформяне на фолиото след покриване на основния лист с един или няколко слоя от състава (С). Това разтягане може да бъде извършено по един от следващите няколко метода.
Многослойното фолио се разтяга двупосочно чрез съекструзия през обща изтеглячна дюза на състава (С) и на основния лист.
Екструдира се един слой от състава (С) върху предварително обработен основен лист 40 и така полученото многослойно фолио се разтяга двупосочно.
Предварително се разтяга при нагряване еднопосочно надлъжно (“машина” (MD)) посредством серия от валяци, включваща метален 45 валяк, след това се екструдира слой от състава (С) върху този лист, разтегнат еднопосочно, след което така полученото многослойно фолио се разтяга напречно (TD).
Установява се, че съставите (С) съгласно 50 изобретението не са съпътствани от проблемите от полепване на валяците, когато се прилагат първите два метода за разтягане.
Така полученото многослойно фолио е специално пригодено за изработване на амбалаж.
Следващите примери служат за поясняване на изобретението.
В тези примери MFI, Тт, Тиз и FSH са измерени както е описано по-горе. Съдържанието на С4 в съполимерите (А) и (В) се определя чрез трансформационна инфрачервена спектроскопия FOURIER, като се използва поглъщателната ивица при 767 cm'1 върху пресован филм от 200 цт и е изразено в тегл.%. Съдържанието на С2 се определя по същия метод с поглъщателни ивици при 733 cm'1 и при 720 cm-1 и е изразено в тегл.%. Съдържанието на СЗ се определя чрез масов баланс и е изразено също в тегловни %.
Пример 1.
Приготвя се както следва състав (С), включващ (в тегл.%): 75% съполимер (А) и 25 % съполимер (В). Съполимерът (А) съдържа 86,5% СЗ и 13,5% С4, а съполимерът (В) съдържа 84,3% СЗ, 11% С4 и 4,7% С2.
Съответните общи съдържания на С4 и С2 в състава (С) са 13 и 1,3%.
Извършва се последователно приготвяне на всеки един от двата полимера (А) и (В) в два реактора с кипящ слой, като всеки от тях е оборудван с направляваща решетка за газовете. Реакторите са свързани последователно и работят непрекъснато. През тези реактори чрез компресор циркулира газова совалка със стабилна постоянна концентрация, съдържаща азот, пропилен, 1-бутен, водород (и етилен във втория реактор).
Моларните съотношения (мол/мол) между компонентите на газовата совалка в първия реактор са: водород/пропилен : 0,011; 1-бутен/ пропилен : 0, 19.
Моларните съотношения (мол/мол) между компонентите на газовата совалка във втория реактор са: водород/пропилен : 0,028; етилен/ пропилен : 0,029; 1-бутен/пропилен : 0,17.
Общото налягане в първия реактор е фиксирано на 36 Bar, а във втория реактор на 22 Bar. Температурата и в двата реактора е 65°С. Газовата совалка минава през кипящия слой на първия реактор със скорост 0,31 m/s, а през кипящия слой на втория реактор със скорост 0,48 m/s. Изходящите частици от първия реактор се внасят във втория след обгазяване в азотна атмосфера върху сито и след дохерметизиране.
Каталитичната система, внесена в първия реактор, включва:
- катализатор, съдържащ Mg, Ti, Cl и електродонор под търговското наименоваие SHAC 201 на SHELL;
- триетилалуминий (TEAL) и
- п-пропилтриметоксисилан.
Атомното съотношение между алуминия от TEAL и титана от катализатора е 70; атомното съотношение между алуминия от TEAL и силиция от силана е 5.
Средният времепрестой на съполимерните частици във всеки реактор е около 1,8 h.
Полученият състав (С) има следните свойства:
MFI (g/10 min): 4,9;
Тт (°C): 130;
Тиз (°C): 117;
FSH (тегл.%): 4,5.
Пример 2.
Примерът е даден за сравнение.
В първия от споменатите в пример 1 реактори съгласно основните условия, уточнени в същия пример, се приготвя състав, включващ само един съполимер, който съдържа (в тегл.%): 91% СЗ;
7% С4;
2% С2.
Съставът има следните свойства:
MFI (g/10 min): 5;
Тт (°C): 125,5;
Тиз (°C): 121.
Съставът води до проблеми с полепване по валяците на машините за употребата му.
Пример 3.
Примерът е даден също за сравнение.
В първия от споменатите реактори съгласно основните условия, уточнени в същия пример, се приготвя състав, включващ само един съполимер, който съдържа (в тегл.%):
81,4% СЗ;
18% С4;
0,6% С2.
Съставът има следните свойства:
MFI (g/10 min): 5;
Тт (°C): 115;
Тиз (°C): 103.
Съставът води до проблеми с полепване по време на употребата му като изолационен слой за получаване на термоизолационно многослойно фолио.
Примери 4 до 7 (съгласно изобретението)
Съставите (С) от тези примери са описани в таблица 1, както следва. Тези състави са приготвени при основните условия, уточнени в пример 1, при фиксирани количества на използваните мономери и на водорода.

Claims (13)

1. Състави на базата на пропиленови полимери (състави (С)), включващи от 68 до 80% тегл. от пропиленов съполимер със статистическо разпределение на мономерните звена (съполимер (А)), който съдържа от 12 до 20% тегл. производни единици на 1-бутена и от 0 до 2% тегл. производни единици на етилена, и от 32 до 20% тегл. от пропиленов съполимер със статистическо разпределение на мономерните звена (съполимер (В)), който съдържа от 0 до 15% тегл. производни единици на 1-бутена и от 1 до 8% тегл. производни единици на етилена, като съставът на двата съполимера (А) и (В) е различен.
2. Състави съгласно претенция 1, включващи от 68 до 75% тегл. от съполимера (А), който съдържа от 12 до 15% тегл. производни мономерни единици на 1-бутена и от 0 до 1 % тегл. производни мономерни единици на етилена, и от 32 до 25% тегл. от съполимера (В)), който съдържа от 10 до 15% тегл. производни мономерни единици на 1-бутена и от 2 до 5% тегл. производни мономерни единици на етилена.
3. Състав съгласно която и да е от претенции 1 и 2, притежаващ индекс на течливост в стопено състояние (MFI), измерен по стандарт ASTM D 1238 (230°С; пълнеж 2,16 kg) от 2 до 10 g/10 min.
4. Състав съгласно която и да е от претенциите от 1 до 3, притежаващ разтворима фракция, по-малка или равна на 5,5% тегл.
5. Състав съгласно претенция 2, притежаващ такава Тт, че 125°С < Тт < 135°С, разтворима фракция FSH, не по-голяма от 5,5% тегл. и такава изолационна температура, че 110вС<Тиз< 120°С.
6. Метод за получаване на състави съгласно която и да е от претенциите от 1 до 5 чрез смесване в стопено състояние на съполимерите (А) и (В) във вътрешен или външен смесител.
7. Метод за получаване на състави съгласно която и да е от претенциите от 1 до 5 чрез последователна съполимеризация, като съполимерът (А) е синтетизиран в началния етап, а съполимерът (В) се синтезира в последващ етап в присъствие на съполимера (А).
8. Метод съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че двата последователни етапа на съполимеризацията се извършват в газова фаза.
9. Метод съгласно която и да е от претенциите 7 и 8, характеризиращ се с това, че двата последователни етапа на съполимеризацията се извършват в присъствие на каталитична система, включваща катализатор, който съдържа в качеството на основни компоненти магнезий, титан и хлор, органоалуминиево съединение, електродонор, избран от групата на естерите на ароматните карбоксилови киселини и алкоксисиланите.
10. Термоустойчиво многослойно фолио, характеризиращо се с това, че изолационният му слой е изграден основно от състав (С), съгласно която и да е от претенциите от 1 до 5.
11. Термоустойчиво многослойно фолио съгласно претенция 10, характеризиращо се с
5 това, че основният слой е съставен най-вече от пропиленов кристален полимер.
12. Термоустойчиво многослойно фолио съгласно която и да е от претенциите 10 и 11, характеризиращо се с това, че е оформено чрез разтягане.
13. Амбалажен материал на базата на фолиото съгласно която и да е от претенциите от 10 до 12.
BG101059A 1995-12-22 1996-12-17 Състави на базата на съполимери на пропилена със статистическо разпределение на мономерните звена, метод за тяхното получаване и термоустойчиво многослойно фолио на основата на съставите BG62938B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9501068A BE1009963A3 (fr) 1995-12-22 1995-12-22 Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG101059A BG101059A (bg) 1997-08-29
BG62938B1 true BG62938B1 (bg) 2000-11-30

Family

ID=3889376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG101059A BG62938B1 (bg) 1995-12-22 1996-12-17 Състави на базата на съполимери на пропилена със статистическо разпределение на мономерните звена, метод за тяхното получаване и термоустойчиво многослойно фолио на основата на съставите

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5948547A (bg)
EP (1) EP0780432B1 (bg)
JP (1) JP3768312B2 (bg)
KR (1) KR100455849B1 (bg)
CN (1) CN1123596C (bg)
AR (1) AR020174A1 (bg)
AT (1) ATE191229T1 (bg)
BE (1) BE1009963A3 (bg)
BG (1) BG62938B1 (bg)
BR (1) BR9606074A (bg)
CA (1) CA2193524C (bg)
DE (1) DE69607447T2 (bg)
EG (1) EG20875A (bg)
ES (1) ES2146834T3 (bg)
HU (1) HU220096B (bg)
NO (1) NO314087B1 (bg)
PL (1) PL317597A1 (bg)
RO (1) RO118079B1 (bg)
SK (1) SK282881B6 (bg)
ZA (1) ZA9610434B (bg)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19722569A1 (de) 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Statistische Propylencopolymerisate
FI104824B (fi) * 1997-06-24 2000-04-14 Borealis As Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi
ES2223625T3 (es) * 1999-12-16 2005-03-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Composiciones de copolimeros aleatorios de propeno conteniendo una alfa-olefina como comonomero.
JP4491945B2 (ja) * 2000-09-29 2010-06-30 住友化学株式会社 低温ヒートシール性ポリプロピレン系フィルム
JP4655344B2 (ja) * 2000-08-30 2011-03-23 住友化学株式会社 プロピレン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルム
JP4491938B2 (ja) * 2000-08-30 2010-06-30 住友化学株式会社 収縮包装用フィルムおよびラベル
US6586528B1 (en) * 2000-11-15 2003-07-01 Polypropylene Belgium (Naamlose Vennootshap) Composition based on propylene polymers and process for obtaining same
MY132768A (en) * 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
CN1269894C (zh) * 2002-03-29 2006-08-16 住友化学工业株式会社 以丙烯为基的树脂组合物与由其生产的薄膜
DE10313945B4 (de) * 2002-03-29 2016-08-18 Sumitomo Chemical Co. Ltd. Harzmasse auf Propylenbasis und ihre Verwendung zur Herstellung einer Folie
CN101084115A (zh) * 2004-12-21 2007-12-05 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 可热封的聚烯烃薄膜
PT2208749E (pt) * 2006-07-10 2016-03-04 Borealis Tech Oy Películas de polipropileno orientadas biaxialmente
DE602006008925D1 (de) * 2006-07-10 2009-10-15 Borealis Tech Oy Kabelschicht auf der Basis von Polypropylen mit hoher elektrischer Ausfall-Spannungsfestigkeit
DE602006002512D1 (de) * 2006-07-10 2008-10-09 Borealis Tech Oy Kurzkettig verzweigtes Polypropylen
EP1883080B1 (en) * 2006-07-10 2009-01-21 Borealis Technology Oy Electrical insulation film
JP5279495B2 (ja) * 2006-07-13 2013-09-04 三井化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる多層積層体、該熱可塑性樹脂組成物を粘着させてなる物品、ならびに物品の表面保護方法
ATE439393T1 (de) * 2006-08-25 2009-08-15 Borealis Tech Oy Geblasene polypropylenfolie
ATE427330T1 (de) * 2006-08-25 2009-04-15 Borealis Tech Oy Polypropylenschaumstoff
EP1967547A1 (en) * 2006-08-25 2008-09-10 Borealis Technology OY Extrusion coated substrate
DE602006013137D1 (de) * 2006-09-25 2010-05-06 Borealis Tech Oy Koaxiales Kabel
EP1941997B1 (en) 2006-12-18 2009-05-27 Borealis Technology Oy Terpolymer with high melting point
ATE424424T1 (de) * 2006-12-28 2009-03-15 Borealis Tech Oy Verfahren zur herstellung von verzweigtem polypropylen
US20080188622A1 (en) 2007-02-01 2008-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene-based copolymer material, film made therefrom, and method for producing propylene-based copolymer material
US8735498B2 (en) 2009-11-17 2014-05-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin compositions with improved processability
EP2504393B1 (en) 2009-11-24 2014-04-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having improved sealability
ES2647152T3 (es) 2013-12-09 2017-12-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Películas metalizadas multicapa
EP3271408B1 (en) * 2015-03-19 2019-12-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer
PT3553096T (pt) 2018-04-10 2020-06-05 Borealis Ag Composição de polipropileno

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1569112A (en) * 1975-12-24 1980-06-11 British Cellophane Ltd Heat-sealable polypropylene films
US4211852A (en) * 1977-09-26 1980-07-08 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Thermoplastic olefin resin composition and laminated film or sheet thereof
US4786562A (en) * 1986-07-11 1988-11-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene multi-layer film
KR920000173B1 (ko) * 1986-10-09 1992-01-09 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체
FR2614897B1 (fr) * 1987-05-07 1991-12-20 Charbonnages Ste Chimique Compositions thermoplastiques, contenant un polymere modifie d'ethylene et un polymere d'une olefine en c3-c12, leur procede de preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels
IT1240417B (it) * 1990-02-28 1993-12-15 Himont Inc Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti
US5166268A (en) * 1990-04-12 1992-11-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for cold forming propylene copolymers
IT1243430B (it) * 1990-09-28 1994-06-10 Himont Inc Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura
TW221700B (bg) * 1990-11-01 1994-03-11 Himont Inc
DE4109368A1 (de) * 1991-03-22 1992-09-24 Hoechst Ag Biaxial gestreckte und gut bedruckbare polypropylenmehrschichtfolie mit niedrigsiegelnden deckschichten
IT1269914B (it) * 1994-03-24 1997-04-16 Himonty Inc Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita'
US5773516A (en) * 1995-12-06 1998-06-30 Basf Aktiengesellschaft Propylene polymers

Also Published As

Publication number Publication date
BG101059A (bg) 1997-08-29
RO118079B1 (ro) 2003-01-30
KR970042769A (ko) 1997-07-26
ATE191229T1 (de) 2000-04-15
JPH09188789A (ja) 1997-07-22
NO965527L (no) 1997-06-23
EP0780432A1 (fr) 1997-06-25
CA2193524A1 (fr) 1997-06-23
CA2193524C (fr) 2007-02-20
SK282881B6 (sk) 2003-01-09
DE69607447T2 (de) 2000-10-26
CN1123596C (zh) 2003-10-08
CN1161352A (zh) 1997-10-08
SK164896A3 (en) 1997-12-10
AR020174A1 (es) 2002-05-02
EG20875A (en) 2000-05-31
HUP9603588A3 (en) 1998-05-28
JP3768312B2 (ja) 2006-04-19
NO965527D0 (no) 1996-12-20
EP0780432B1 (fr) 2000-03-29
NO314087B1 (no) 2003-01-27
HU9603588D0 (en) 1997-02-28
BE1009963A3 (fr) 1997-11-04
KR100455849B1 (ko) 2005-02-03
HU220096B (hu) 2001-10-28
HUP9603588A2 (hu) 1998-03-02
ES2146834T3 (es) 2000-08-16
BR9606074A (pt) 1998-09-01
PL317597A1 (en) 1997-06-23
DE69607447D1 (de) 2000-05-04
US5948547A (en) 1999-09-07
ZA9610434B (en) 1997-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG62938B1 (bg) Състави на базата на съполимери на пропилена със статистическо разпределение на мономерните звена, метод за тяхното получаване и термоустойчиво многослойно фолио на основата на съставите
ZA200605197B (en) Sealing layer resin compositions
JPS61248740A (ja) ポリプロピレン多層フイルム
SK116595A3 (en) Polymeric compositions and manufacturing process thereof
EP0876255B1 (en) Lldpe-based stretchable multilayer films
EP0920380B1 (en) Stretchable multilayer films
EP2614115A1 (en) Polyolefin compositions having improved sealability
JP3569739B2 (ja) プロピレン系ランダム共重合体の製造方法
EP0719829B1 (en) Polypropylene composition and laminated and oriented film therefrom
JP5422000B2 (ja) 多層熱収縮性フィルム
JPS6319255A (ja) ポリプロピレン積層フイルム
JPH0673132A (ja) ポリプロピレンランダム共重合体及びそのフィルム
JP3850493B2 (ja) ポリプロピレン系共重合体およびそのフィルム
US6106938A (en) Polypropylene composition and laminated and oriented film therefrom
JP4093551B2 (ja) ガスバリア性レトルトパウチ用フィルム
US7015287B2 (en) Compositions based on random propylene copolymers, process for their manufacture, and heat-sealable multilayer sheets comprising them
JP2005504161A (ja) ポリプロピレンベース化合物及びこれを含むヒートシール可能な多層シート
JPS60123544A (ja) ラミネ−ト用エチレン系重合体組成物
MXPA96006632A (es) Composiciones a base de copolimeros estadisticosde propileno, procedimiento para su fabricacion, y laminas de capas multiples termosellables que las contienen
JPS63276541A (ja) ポリプロピレン積層フィルム
JPH01104640A (ja) 収縮包装用フイルム
CZ292975B6 (cs) Kompozice na bázi polymerů propylenu, způsob výroby této kompozice a vícevrstvá tepelně svařitelná fólie