JP4610136B2 - プリントラミネート用フィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷紙等の表面保護に用いられ、熱接着されるプリントラミネート用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
印刷紙の表面保護、耐水性や耐油性の付与あるいは、表面光沢向上等を目的として、印刷紙に樹脂フィルムをラミネートすることは、広く実施されている。このような目的に使用されるプリントラミネート用フィルムとしては、基材フィルムに延伸ポリプロピレンフィルムを用い、又該フィルムと印刷紙、写真等との接着剤としては、溶剤型のエチレン・酢酸ビニル共重合体系接着剤が多用されている。しかしながら、溶剤型の接着剤を用いる方法は、溶剤を取り扱うところから溶剤回収や作業環境に特に留意する必要があり、また一般には、さらに硬化剤を用いるところからポットライフを考慮する必要があった。
【０００３】
有機溶剤や接着剤を使用しないラミネートフィルムの製造方法が知られている。例えば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材に、二種以上のエチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体の混合物よりなる感熱接着層を付与したラミネートフィルムの感熱接着面と印刷紙の印刷面とを加熱圧着のみで貼り合わせてプリントラミネート製品を製造する方法（特開昭５６−４２６５２号公報、特公平４−２２４３１号公報、特開平３−７３３４１号公報）がある。
【０００４】
しかしながら、印刷面との易接着性の要求に対して、感熱接着層のエチレン系共重合体樹脂は官能性モノマー含量が極力多いものを使用するため、滑り性、抗ブロッキング性が劣り、フィルム生産時に離ロール性が悪くなりシワが入ったり、フィルムを巻き取り状態で運送や保存した場合、重なり合った基材面とエチレン系共重合体樹脂がくっつき、フィルムを巻き戻してラミネートプリントに使用する時、貼り合わせ張力が強くなり、積層フィルムが伸びたり、破断する等の問題がある。
【０００５】
さらに、感熱接着層として、メタロセン化合物を触媒とした直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体にエチレン系樹脂を含有する樹脂組成物を積層したフィルムを加熱圧着のみで貼り合わせてプリントラミネート製品を製造する方法（特開平７−１１７１９７号公報）もある。しかし、この積層フィルムは、プリントラミネート時の積層フィルムのカット性が劣り、また良好な外観、加熱接着強度を得るには、高温でのラミネートが必要となり、カールやたるみが発生したり、インクの変色やにじみが生じ、実用上問題があった。従って、常温ではべたつき等がなく、極力わずかな加熱で、良好な外観、加熱接着強度が得られるプリントラミネート用フィルムが求められている。
【０００６】
押出ラミネート時の加工性を解決するために、エチレン系樹脂と直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を２層にして共押出ラミネート加工する方法も提案されている（特開２０００−３５１１８４号公報）。この方法によれば、加工性が良好で、低温でのプリントラミネート製品の外観（ツブレ）及び加熱接着強度をある程度改良できる。しかし印刷紙の種類や厚みによっては、接着強度が不足する場合が生じ、結局ラミネート温度を高めざるを得ない問題点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前述の問題点に鑑みなされたもので、次に掲げるような特徴を有する。
（１）プリントラミネート時に溶剤臭が発生することなく、溶剤除去、回収装置を必要とせず、ポットライフを考慮する必要もない。
（２）フィルム生産時のシワ、プリントラミネート時の積層フィルムの伸び、破断がない。
（３）（Ａ）（Ｂ）２種類の樹脂を２層共押出することにより押出ラミネート加工時のサージング現象を押さえ、安定したフィルム成形ができる。
（４）低温で印刷紙と加熱接着でき、印刷紙が熱による影響を受けず、カール、たるみ、印刷インクの変色、にじみが無くなり、安定したプリントラミネート製品が得られる。（５）印刷紙との接着強度に優れ、ツブレ性に優れる。
（６）熱可塑性樹脂フィルム基材との接着性に優れる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に、特定のエチレン系樹脂を積層し、その上に特定の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体層を印刷体の印刷面に接するように熱接着積層することにより、安定したフィルム成形ができることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に下記（Ａ）の樹脂層が接し、その上に（Ｂ）の樹脂層が積層されたプリントラミネート用フィルムに存する。
（Ａ）：密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 未満、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１００ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体９４〜５０重量％と分岐状低密度エチレン系樹脂６〜５０重量％を含有する樹脂組成物
（Ｂ）：密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 未満、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１００ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体
【０００９】
【発明の実施の形態】
１．熱可塑性樹脂フィルム基材
本発明で用いられる熱可塑性樹脂フィルム基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂の無延伸または延伸フィルムが挙げられる。基材フィルムの厚みは、通常６〜１００μｍ、好ましくは７〜４０μｍである。熱可塑性樹脂フィルム基材の中には、滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、その他の添加剤が配合されていても良い。
【００１０】
２．接着樹脂層
前記熱可塑性樹脂フィルム基材の表面に積層される樹脂層は、下記の特定のエチレン系樹脂組成物からなる（Ａ）層と、その上に積層される直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）層よりなる。
【００１１】
（Ａ）エチレン系樹脂組成物
（Ａ）の樹脂層には、下記▲１▼及び▲２▼の２種類のエチレン系樹脂が使用される。
▲１▼ 直鎖状エチレン系共重合体
本発明で用いる直鎖状エチレン系共重合体の密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２、Ａ法）は、０.９００ｇ／ｃｍ3未満、好ましくは０．８９５ｇ／ｃｍ3未満である。密度が０.９００ｇ／ｃｍ3以上では、特に０．９１０ｇ／ｃｍ3以上では、プリントラミネート時の加熱接着温度が高くなり、低温でのプリントラミネート製品の接着温度、外観（ツブレ）が悪化する。また、カール性やたるみも悪化する。密度の下限は限定的ではなく、小さいほど熱的特性に有利であるが、後述するように製造上から制限がある。
【００１２】
また、該直鎖状エチレン系共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳＫ７２１０、条件４）は、１〜１００ｇ／１０分、好ましくは２〜８０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記未満のものは溶融粘度が高すぎるため、押出ラミネート加工時の延展性が不足する。一方上記範囲を超えるものは、溶融粘度が低すぎるため、ネックインが大きくなり成形性に劣る。
また、該直鎖状エチレン系共重合体は、その示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の８０℃における融解量が共重合体全量に対して５０重量％以上、特に８０〜１００重量％であるものが好ましい。上記範囲未満のものは、加熱接着時の所要熱量が大きくなり、低温での加熱接着性に劣る。高温接着にすると、カール、たるみ、ツブレの原因となり好ましくない。
【００１３】
かかる直鎖状エチレン系共重合体は、エチレンと少なくとも一種類の炭素数が３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得らるものである。具体的には、エチレンと１種類の炭素数が３〜１２のα−オレフィンが共重合して得られた２元共重合体、及びエチレンと２種類の炭素数が３〜１２のα−オレフィンが共重合して得られた３元共重合体が挙げられる。炭素数が３〜１２のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられ、単独で用いても数種類用いてもよい。該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体としては、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン共重合体、エチレン／１−オクテン共重合体、エチレン／プロピレン／１−ブテン共重合体、及びエチレン／プロピレン／１−ヘキセン共重合体が好ましい。
【００１４】
さらに、該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、無水マレイン酸、スチレン等をグラフト重合させたものも利用できる。また、該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体には、滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、低分子量ポリマー、その他各種添加剤を必要に応じて添加できる。
【００１５】
本発明で用いる直鎖状エチレン系共重合体は、公知のチーグラー系触媒またはメタロセン触媒を用いて重合することができる。好ましくはメタロセン化合物を用いて高圧イオン重合、気相重合、溶液重合により製造した共重合体が好ましい。メタロセン触媒としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の遷移金属のメタロセン化合物とこれを活性化する助触媒との組合せが用いられる。メタロセン化合物としては、遷移金属に置換又は非置換のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子が結合した化合物が用いられる。助触媒としては、アルミノキサン化合物、ルイス酸、イオン交換性珪酸塩、有機アルミニウム化合物などが適宜組み合わせて用いられる。
【００１６】
▲２▼ 分岐状低密度エチレン系樹脂
本発明で用いる分岐状低密度エチレン系樹脂とは、長鎖分岐を有し、密度が０.９４０ｇ／ｃｍ3未満、好ましくは０．９３０ｇ／ｃｍ3未満のエチレン単独重合体、又はエチレン共重合体である。エチレン共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等が例示される。エチレンと共重合するモノマーは、二種以上を混合して用いても良い。中でも、エチレン単独重合体はサージング防止、ネックイン改良、カット性改良などの点で好ましい。
かかる分岐状低密度エチレン系樹脂は、通常高圧法ラジカル重合法によって製造することができる。
【００１７】
（Ａ）層を構成する樹脂組成物は、▲１▼直鎖状エチレン系共重合体と▲２▼分岐状低密度エチレン系樹脂を配合して調整される。配合割合としては、直鎖状エチレン系共重合体が通常５０〜９４重量％、好ましくは６０〜９０重量％、分岐状低密度エチレン系樹脂が通常６〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。分岐状低密度エチレン系樹脂の配合量が上記範囲未満では押出ラミネート加工時にサージング現象が発生し、加工性が悪化する。一方上記範囲を超えると延展性が不足し、加工性が劣り、低温での加熱接着性も劣る。
【００１８】
（Ｂ）直鎖状エチレン系重合体
本発明において、（Ｂ）層を構成する直鎖状エチレン系重合体としては、前記した（Ａ）層を構成する直鎖状エチレン系重合体と同様のものが使用される。ここで「同様」とは、直鎖状エチレン系重合体に含まれるものであれば、（Ａ）層の直鎖状エチレン系重合体と（Ｂ）層の直鎖状エチレン系重合体とは、物性、製法などは同一でも異なっていてもよいことを意味する。
なお、（Ｂ）層にも必要に応じて滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、低分子量ポリマー、その他各種添加剤を添加できる。
【００１９】
３．接着樹脂層の厚み
上記接着樹脂層の厚みは（Ａ）樹脂層と（Ｂ）樹脂層を併せて５μｍ以上、好ましくは７〜８０μｍで、（Ａ）樹脂層と（Ｂ）樹脂層の厚み比率の制限はないが、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）が１：１〜１：３が望ましい。
【００２０】
４．プリントラミネート用フィルム
本発明におけるプリントラミネート用フィルムは、熱可塑性フィルム基材の片面に（Ａ）樹脂層、その上に（Ｂ）樹脂層を積層して得られるがその製造方法としては次のような方法がある。
（Ａ）樹脂層、その上に（Ｂ）樹脂層貼り合わせる２度貼り押出ラミネート法、（Ｂ）樹脂フィルムを溶融（Ａ）樹脂層によって貼り合わせるサンドイッチ押出ラミネート法、（Ａ）及び（Ｂ）樹脂２層フィルムをドライラミネートする方法、（Ａ）及び（Ｂ）樹脂２層溶融共押出ラミネート法がある。好ましくは、高速薄肉成形性の良い２層共押出ラミネート法が望ましい。この場合、加工温度は１５０〜３００℃、好ましくは２００〜２８０℃が望ましい。又、熱可塑性樹脂フィルム基材と（Ａ）樹脂層間をオゾン処理することが好ましい。
【００２１】
（Ａ）及び（Ｂ）樹脂を２層溶融共押出ラミネート加工する際には、熱可塑性樹脂フィルム基材に予めコロナ処理のような表面処理を行っておくか、アンカーコート剤を塗布しておくことが望ましい。
【００２２】
かくして得られたプリントラミネート用フィルムには、印刷体の印刷面との接着性を良好にするため、（Ｂ）樹脂層面をコロナ処理、オゾン処理等の酸化処理を行うことが好ましい。特にコロナ処理が最も簡便で効果がある。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例における積層フィルムの特性、プリントラミネート製品の特性評価方法及び実施例で使用した樹脂は次の通りである。
【００２４】
押出ラミネート加工性
（１）サージング現象：
積層樹脂層の厚み（共押出の場合はトータル厚み）が１５μｍで引取速度２００ｍ／分で、Ｔダイから押し出される溶融樹脂のサージング現象（流れ方向で±５μｍ以上の厚み変動）の発生の有無を観察し、下記の評価基準で評価した。
良：サージング現象の発生無し。
不良：サージング現象の発生有りで、押出ラミネート加工が困難。
【００２５】
積層フィルム特性
（１）抗ブロッキング性：
幅２１ｃｍ、長さ２９ｃｍの二軸延伸フィルム面と積層フィルムのコロナ放電処理面を重ね合わせ、温度が６０℃のオーブン中で幅１５ｃｍ、長さ２０ｃｍにわたって０．０５ｋｇ／ｃｍ2の荷重を負荷して２４時間放置した後、重ね合わせたフィルムの剥離面積が１０ｃｍ2（幅２ｃｍ、長さ５ｃｍ）になるようにカットし、引張試験機で剥離（引張速度５００ｍｍ／分）に要する剥離荷重（ｋｇ／１０ｃｍ2）を測定した。この値が小さい程抗ブロッキング性は優れており、下記範囲で×〜◎と判断した。
×：剥離荷重が２ｋｇ以上（積層フィルムが切断）。
△：剥離荷重が１．５〜２ｋｇ未満（積層フィルムが伸びきる）。
○：剥離荷重が１．０〜１．５ｋｇ未満（積層フィルムの伸びが復元）。
◎：剥離荷重が１．０ｋｇ未満。
【００２６】
（２）基材との接着強度
積層フィルムを、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に切断し、長さ５０ｍｍを手で剥離した後、島津製作所社製の引張試験機で１８０度方向に３００ｍｍ／分の引張速度で剥離した引張強度の値を示した。
（３）エルメンドルフ引裂強度
プリントラミネート用フィルムをプラスチックフィルム及びシートの引裂試験法（ＪＩＳ Ｋ７１２８ Ｂ法 エルメンドルフ引裂法）で測定した。
【００２７】
プリントラミネート製品の特性
（１）光沢度及びツブレ：
プリントラミネート製品の印刷部の光沢度（２０度）を、スガ試験機社製のＵＧＶ−５ＤＰ（商品名）で測定した値を示し、又、ツブレ性（印刷紙と積層樹脂との密着性）は、外観のツブレ状態を目視で観察し、下記の評価基準で評価した。
○：残存空気が全く無く、印刷色が鮮明。
△：印刷色上に空気がスジ状や斑点として残存。
×：印刷色上に空気が帯状に残存し、印刷色が不鮮明。
【００２８】
（２）接着強度：
プリントラミネート製品を、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に切断し、長さ方向５０ｍｍを手で剥離した後、島津製作所引張試験機で１８０度方向に３００ｍｍ／分の引張速度で剥離した引張強度の値を示した。
【００２９】
（３）トンネリング性：
プリントラミネート製品の印刷紙の非貼合面にマイクロシリンジにて軽油１００μｌを滴下し、温度２３℃、湿度５０％の雰囲気下に放置し、２４時間後の積層フィルム面の変化を観察し、下記の評価基準で評価した。
◎：接着強度、外観全く問題なし。
○：接着強度が僅かに低下しているが外観変化なし（使用に耐える程度）。
△：僅かにブツブツが発生。
×：明らかにトンネリング発生。
【００３０】
実施例・比較例で使用した試料
（１）エチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ−１）
日本ポリケム社製、カーネルＫＳ５６０（商品名）ＭＦＲ：１６．５ｇ／１０分、 密度：０．８９８ｇ／ｃｍ3 、ＤＳＣ測定の８０℃に於ける融解量：５６．０重量％
（２）エチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥー２）
日本ポリケム社製、カーネルＫＪ６４０（商品名）ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、 密度：０．８８０ｇ／ｃｍ3 、ＤＳＣ測定の８０℃における融解量：９０．７重量％
（３）エチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥー３）
デュポン、ダウケミカル社製、エンゲージＥＧ８４０７（商品名）ＭＦＲ：３０ｇ／１０分 密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3 、ＤＳＣ測定の８０℃における融解量：１００重量％
（４）エチレン．１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ−４）
日本ポリケム社製、カーネルＫＣ３７０（商品名）ＭＦＲ：４ｇ／１０分 密度：０．９０５ｇ／ｃｍ3 、ＤＳＣ測定の８０℃における融解量：３８．７重量％
（５）エチレン．１−ブテン共重合体（ＬＬＤＰＥ−５）
日本ポリケム社製、ノバテックＵＪ３７０（商品名）ＭＦＲ：１６ｇ／１０分、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3 、ＤＳＣ測定の８０℃における融解量：１５．５重量％
（６）高圧法低密度ＰＥ（ＬＤＰＥ）
日本ポリケム社製、ノバテックＬＣ７０１（商品名）ＭＦＲ：１４ｇ／１０分 密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3
【００３１】
［実施例１］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−１：８０重量％とＬＤＰＥ：２０重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層ををＬＬＤＰＥ−２としてそれぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）層８μｍ、トータル厚み１５μｍでフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。（Ａ）樹脂層全体の密度は０．９０２ｇ／ｃｍ3 であった。
（２）次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出部より厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化学工業製 ＬＯＦ２（商品名）〕を繰り出し、この片面にアンカーコート剤を塗布し、乾燥後塗布面とＴダイからフィルム状に２層で溶融共押出しした（Ａ）樹脂層の間をオゾン処理し、表面をマット仕上げした令却ロールと圧縮ゴムロールで圧着ラミネートし、更に積層されたフィルムの（Ｂ）樹脂層の表面に２０Ｗ.分／ｍ2のコロナ放電処理を施し、積層フィルムを得た。その時の加工性と積層フィルムの評価結果を表１に示す。なお、表１では、二軸延伸ポリプロピレンフィルムをＯＰＰの略称で表示した。
（３）次に、得られた積層フィルムのコロナ放電処理面とオフセット印刷したアート紙をロール温度が５０、６０、７０℃、線圧が５５．６Ｋｇ、速度が３０ｍ／分の圧着機で熱圧着し、プリントラミネート製品を得た。
（４）押出ラミネート加工性、積層フィルムの基材と（Ａ）樹脂層間の接着強度、抗ブロッキング性を表１に示した。また、プリントラミネート製品の光沢性、印刷したアート紙との接着強度、印刷したアート紙とのトンネリング性の評価結果を表２に示す。
【００３２】
［実施例２］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−２：８０重量％とＬＤＰＥ：２０重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２にした以外は実施例１と同様にした。
【００３３】
［実施例３］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−３：８０重量％とＬＤＰＥ：２０重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−３にした以外は実施例１と同様にした。
【００３４】
［実施例４］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−２：５０重量％とＬＤＰＥ：５０重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２にした以外は実施例１と同様にした。
【００３５】
［実施例５］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−１：９２重量％とＬＤＰＥ：８重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２にした以外は実施例１と同様にした。
【００３６】
［比較例１］
（１）（Ａ）、（Ｂ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−２として、それぞれを口径６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）８μｍ層でフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。しかし、Ｔダイから押し出される溶融した樹脂にサージングが発生し、フィルム成形が不可能となり、以下の操作を中止した。
【００３７】
［比較例２］
（１）前記ラミネート樹脂ＬＬＤＰＥ−２：９０重量％とＬＤＰＥ：１０重量％の混合物を口径９０ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚１５μｍでフィルムフィルム状に１層で溶融押出した以外は実施例１と同様にした。
【００３８】
［比較例３］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−４：８０重量％とＬＤＰＥ：２０重量％の組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２としてそれぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）層８μｍでフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。
（２）以下は実施例１と同様にした。
【００３９】
［比較例４］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−５：８０重量％とＬＤＰＥ：２０重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２としてそれぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）層８μｍでフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。
（２）以下は実施例１と同様にした。
【００４０】
［比較例５］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＤＰＥ、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２としてそれぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）層８μｍでフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。
（２）以下は実施例１と同様にした。
【００４１】
［比較例６］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−２：９５重量％とＬＤＰＥ：５重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２としてそれぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）層８μｍでフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。共押出しに際し、ネックインが１００ｍｍ以上となり、フィルム成形がやや困難であった。なお、ネックインとは、Ｔダイスから樹脂が押し出される幅と積層フィルムの幅との差をいう。積層フィルムの幅の方が小さくなる。
（２）以下は実施例１と同様にした。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【発明の効果】
本発明のプリントラミネート用フィルムは、印刷体の印刷面と低温でプリントラミネーションができ、プリントラミネート製品の印刷インクの変色、カール防止ができ、プリントラミネート時の積層フィルムのカット性が改良される。又、（Ａ）樹脂層と（Ｂ）樹脂層を２層共押出をすることにより、押出ラミネート加工時のサージング現象を防止し、安定したフィルム成形ができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷紙等の表面保護に用いられ、熱接着されるプリントラミネート用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
印刷紙の表面保護、耐水性や耐油性の付与あるいは、表面光沢向上等を目的として、印刷紙に樹脂フィルムをラミネートすることは、広く実施されている。このような目的に使用されるプリントラミネート用フィルムとしては、基材フィルムに延伸ポリプロピレンフィルムを用い、又該フィルムと印刷紙、写真等との接着剤としては、溶剤型のエチレン・酢酸ビニル共重合体系接着剤が多用されている。しかしながら、溶剤型の接着剤を用いる方法は、溶剤を取り扱うところから溶剤回収や作業環境に特に留意する必要があり、また一般には、さらに硬化剤を用いるところからポットライフを考慮する必要があった。
【０００３】
有機溶剤や接着剤を使用しないラミネートフィルムの製造方法が知られている。例えば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材に、二種以上のエチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体の混合物よりなる感熱接着層を付与したラミネートフィルムの感熱接着面と印刷紙の印刷面とを加熱圧着のみで貼り合わせてプリントラミネート製品を製造する方法（特開昭５６−４２６５２号公報、特公平４−２２４３１号公報、特開平３−７３３４１号公報）がある。
【０００４】
しかしながら、印刷面との易接着性の要求に対して、感熱接着層のエチレン系共重合体樹脂は官能性モノマー含量が極力多いものを使用するため、滑り性、抗ブロッキング性が劣り、フィルム生産時に離ロール性が悪くなりシワが入ったり、フィルムを巻き取り状態で運送や保存した場合、重なり合った基材面とエチレン系共重合体樹脂がくっつき、フィルムを巻き戻してラミネートプリントに使用する時、貼り合わせ張力が強くなり、積層フィルムが伸びたり、破断する等の問題がある。
【０００５】
さらに、感熱接着層として、メタロセン化合物を触媒とした直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体にエチレン系樹脂を含有する樹脂組成物を積層したフィルムを加熱圧着のみで貼り合わせてプリントラミネート製品を製造する方法（特開平７−１１７１９７号公報）もある。しかし、この積層フィルムは、プリントラミネート時の積層フィルムのカット性が劣り、また良好な外観、加熱接着強度を得るには、高温でのラミネートが必要となり、カールやたるみが発生したり、インクの変色やにじみが生じ、実用上問題があった。従って、常温ではべたつき等がなく、極力わずかな加熱で、良好な外観、加熱接着強度が得られるプリントラミネート用フィルムが求められている。
【０００６】
押出ラミネート時の加工性を解決するために、エチレン系樹脂と直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を２層にして共押出ラミネート加工する方法も提案されている（特開２０００−３５１１８４号公報）。この方法によれば、加工性が良好で、低温でのプリントラミネート製品の外観（ツブレ）及び加熱接着強度をある程度改良できる。しかし印刷紙の種類や厚みによっては、接着強度が不足する場合が生じ、結局ラミネート温度を高めざるを得ない問題点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前述の問題点に鑑みなされたもので、次に掲げるような特徴を有する。
（１）プリントラミネート時に溶剤臭が発生することなく、溶剤除去、回収装置を必要とせず、ポットライフを考慮する必要もない。
（２）フィルム生産時のシワ、プリントラミネート時の積層フィルムの伸び、破断がない。
（３）（Ａ）（Ｂ）２種類の樹脂を２層共押出することにより押出ラミネート加工時のサージング現象を押さえ、安定したフィルム成形ができる。
（４）低温で印刷紙と加熱接着でき、印刷紙が熱による影響を受けず、カール、たるみ、印刷インクの変色、にじみが無くなり、安定したプリントラミネート製品が得られる。（５）印刷紙との接着強度に優れ、ツブレ性に優れる。
（６）熱可塑性樹脂フィルム基材との接着性に優れる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に、特定のエチレン系樹脂を積層し、その上に特定の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体層を印刷体の印刷面に接するように熱接着積層することにより、安定したフィルム成形ができることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に下記（Ａ）の樹脂層が接し、その上に（Ｂ）の樹脂層が積層されたプリントラミネート用フィルムに存する。
（Ａ）：密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 未満、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１００ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体９４〜５０重量％と分岐状低密度エチレン系樹脂６〜５０重量％を含有する樹脂組成物
（Ｂ）：密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 未満、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１００ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体
【０００９】
【発明の実施の形態】
１．熱可塑性樹脂フィルム基材
本発明で用いられる熱可塑性樹脂フィルム基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂の無延伸または延伸フィルムが挙げられる。基材フィルムの厚みは、通常６〜１００μｍ、好ましくは７〜４０μｍである。熱可塑性樹脂フィルム基材の中には、滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、その他の添加剤が配合されていても良い。
【００１０】
２．接着樹脂層
前記熱可塑性樹脂フィルム基材の表面に積層される樹脂層は、下記の特定のエチレン系樹脂組成物からなる（Ａ）層と、その上に積層される直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）層よりなる。
【００１１】
（Ａ）エチレン系樹脂組成物
（Ａ）の樹脂層には、下記▲１▼及び▲２▼の２種類のエチレン系樹脂が使用される。
▲１▼ 直鎖状エチレン系共重合体
本発明で用いる直鎖状エチレン系共重合体の密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２、Ａ法）は、０.９００ｇ／ｃｍ3未満、好ましくは０．８９５ｇ／ｃｍ3未満である。密度が０.９００ｇ／ｃｍ3以上では、特に０．９１０ｇ／ｃｍ3以上では、プリントラミネート時の加熱接着温度が高くなり、低温でのプリントラミネート製品の接着温度、外観（ツブレ）が悪化する。また、カール性やたるみも悪化する。密度の下限は限定的ではなく、小さいほど熱的特性に有利であるが、後述するように製造上から制限がある。
【００１２】
また、該直鎖状エチレン系共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳＫ７２１０、条件４）は、１〜１００ｇ／１０分、好ましくは２〜８０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記未満のものは溶融粘度が高すぎるため、押出ラミネート加工時の延展性が不足する。一方上記範囲を超えるものは、溶融粘度が低すぎるため、ネックインが大きくなり成形性に劣る。
また、該直鎖状エチレン系共重合体は、その示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の８０℃における融解量が共重合体全量に対して５０重量％以上、特に８０〜１００重量％であるものが好ましい。上記範囲未満のものは、加熱接着時の所要熱量が大きくなり、低温での加熱接着性に劣る。高温接着にすると、カール、たるみ、ツブレの原因となり好ましくない。
【００１３】
かかる直鎖状エチレン系共重合体は、エチレンと少なくとも一種類の炭素数が３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得らるものである。具体的には、エチレンと１種類の炭素数が３〜１２のα−オレフィンが共重合して得られた２元共重合体、及びエチレンと２種類の炭素数が３〜１２のα−オレフィンが共重合して得られた３元共重合体が挙げられる。炭素数が３〜１２のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられ、単独で用いても数種類用いてもよい。該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体としては、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン共重合体、エチレン／１−オクテン共重合体、エチレン／プロピレン／１−ブテン共重合体、及びエチレン／プロピレン／１−ヘキセン共重合体が好ましい。
【００１４】
さらに、該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、無水マレイン酸、スチレン等をグラフト重合させたものも利用できる。また、該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体には、滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、低分子量ポリマー、その他各種添加剤を必要に応じて添加できる。
【００１５】
本発明で用いる直鎖状エチレン系共重合体は、公知のチーグラー系触媒またはメタロセン触媒を用いて重合することができる。好ましくはメタロセン化合物を用いて高圧イオン重合、気相重合、溶液重合により製造した共重合体が好ましい。メタロセン触媒としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の遷移金属のメタロセン化合物とこれを活性化する助触媒との組合せが用いられる。メタロセン化合物としては、遷移金属に置換又は非置換のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子が結合した化合物が用いられる。助触媒としては、アルミノキサン化合物、ルイス酸、イオン交換性珪酸塩、有機アルミニウム化合物などが適宜組み合わせて用いられる。
【００１６】
▲２▼ 分岐状低密度エチレン系樹脂
本発明で用いる分岐状低密度エチレン系樹脂とは、長鎖分岐を有し、密度が０.９４０ｇ／ｃｍ3未満、好ましくは０．９３０ｇ／ｃｍ3未満のエチレン単独重合体、又はエチレン共重合体である。エチレン共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等が例示される。エチレンと共重合するモノマーは、二種以上を混合して用いても良い。中でも、エチレン単独重合体はサージング防止、ネックイン改良、カット性改良などの点で好ましい。
かかる分岐状低密度エチレン系樹脂は、通常高圧法ラジカル重合法によって製造することができる。
【００１７】
（Ａ）層を構成する樹脂組成物は、▲１▼直鎖状エチレン系共重合体と▲２▼分岐状低密度エチレン系樹脂を配合して調整される。配合割合としては、直鎖状エチレン系共重合体が通常５０〜９４重量％、好ましくは６０〜９０重量％、分岐状低密度エチレン系樹脂が通常６〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。分岐状低密度エチレン系樹脂の配合量が上記範囲未満では押出ラミネート加工時にサージング現象が発生し、加工性が悪化する。一方上記範囲を超えると延展性が不足し、加工性が劣り、低温での加熱接着性も劣る。
【００１８】
（Ｂ）直鎖状エチレン系重合体
本発明において、（Ｂ）層を構成する直鎖状エチレン系重合体としては、前記した（Ａ）層を構成する直鎖状エチレン系重合体と同様のものが使用される。ここで「同様」とは、直鎖状エチレン系重合体に含まれるものであれば、（Ａ）層の直鎖状エチレン系重合体と（Ｂ）層の直鎖状エチレン系重合体とは、物性、製法などは同一でも異なっていてもよいことを意味する。
なお、（Ｂ）層にも必要に応じて滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、低分子量ポリマー、その他各種添加剤を添加できる。
【００１９】
３．接着樹脂層の厚み
上記接着樹脂層の厚みは（Ａ）樹脂層と（Ｂ）樹脂層を併せて５μｍ以上、好ましくは７〜８０μｍで、（Ａ）樹脂層と（Ｂ）樹脂層の厚み比率の制限はないが、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）が１：１〜１：３が望ましい。
【００２０】
４．プリントラミネート用フィルム
本発明におけるプリントラミネート用フィルムは、熱可塑性フィルム基材の片面に（Ａ）樹脂層、その上に（Ｂ）樹脂層を積層して得られるがその製造方法としては次のような方法がある。
（Ａ）樹脂層、その上に（Ｂ）樹脂層貼り合わせる２度貼り押出ラミネート法、（Ｂ）樹脂フィルムを溶融（Ａ）樹脂層によって貼り合わせるサンドイッチ押出ラミネート法、（Ａ）及び（Ｂ）樹脂２層フィルムをドライラミネートする方法、（Ａ）及び（Ｂ）樹脂２層溶融共押出ラミネート法がある。好ましくは、高速薄肉成形性の良い２層共押出ラミネート法が望ましい。この場合、加工温度は１５０〜３００℃、好ましくは２００〜２８０℃が望ましい。又、熱可塑性樹脂フィルム基材と（Ａ）樹脂層間をオゾン処理することが好ましい。
【００２１】
（Ａ）及び（Ｂ）樹脂を２層溶融共押出ラミネート加工する際には、熱可塑性樹脂フィルム基材に予めコロナ処理のような表面処理を行っておくか、アンカーコート剤を塗布しておくことが望ましい。
【００２２】
かくして得られたプリントラミネート用フィルムには、印刷体の印刷面との接着性を良好にするため、（Ｂ）樹脂層面をコロナ処理、オゾン処理等の酸化処理を行うことが好ましい。特にコロナ処理が最も簡便で効果がある。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例における積層フィルムの特性、プリントラミネート製品の特性評価方法及び実施例で使用した樹脂は次の通りである。
【００２４】
押出ラミネート加工性
（１）サージング現象：
積層樹脂層の厚み（共押出の場合はトータル厚み）が１５μｍで引取速度２００ｍ／分で、Ｔダイから押し出される溶融樹脂のサージング現象（流れ方向で±５μｍ以上の厚み変動）の発生の有無を観察し、下記の評価基準で評価した。
良：サージング現象の発生無し。
不良：サージング現象の発生有りで、押出ラミネート加工が困難。
【００２５】
積層フィルム特性
（１）抗ブロッキング性：
幅２１ｃｍ、長さ２９ｃｍの二軸延伸フィルム面と積層フィルムのコロナ放電処理面を重ね合わせ、温度が６０℃のオーブン中で幅１５ｃｍ、長さ２０ｃｍにわたって０．０５ｋｇ／ｃｍ2の荷重を負荷して２４時間放置した後、重ね合わせたフィルムの剥離面積が１０ｃｍ2（幅２ｃｍ、長さ５ｃｍ）になるようにカットし、引張試験機で剥離（引張速度５００ｍｍ／分）に要する剥離荷重（ｋｇ／１０ｃｍ2）を測定した。この値が小さい程抗ブロッキング性は優れており、下記範囲で×〜◎と判断した。
×：剥離荷重が２ｋｇ以上（積層フィルムが切断）。
△：剥離荷重が１．５〜２ｋｇ未満（積層フィルムが伸びきる）。
○：剥離荷重が１．０〜１．５ｋｇ未満（積層フィルムの伸びが復元）。
◎：剥離荷重が１．０ｋｇ未満。
【００２６】
（２）基材との接着強度
積層フィルムを、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に切断し、長さ５０ｍｍを手で剥離した後、島津製作所社製の引張試験機で１８０度方向に３００ｍｍ／分の引張速度で剥離した引張強度の値を示した。
（３）エルメンドルフ引裂強度
プリントラミネート用フィルムをプラスチックフィルム及びシートの引裂試験法（ＪＩＳ Ｋ７１２８ Ｂ法 エルメンドルフ引裂法）で測定した。
【００２７】
プリントラミネート製品の特性
（１）光沢度及びツブレ：
プリントラミネート製品の印刷部の光沢度（２０度）を、スガ試験機社製のＵＧＶ−５ＤＰ（商品名）で測定した値を示し、又、ツブレ性（印刷紙と積層樹脂との密着性）は、外観のツブレ状態を目視で観察し、下記の評価基準で評価した。
○：残存空気が全く無く、印刷色が鮮明。
△：印刷色上に空気がスジ状や斑点として残存。
×：印刷色上に空気が帯状に残存し、印刷色が不鮮明。
【００２８】
（２）接着強度：
プリントラミネート製品を、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に切断し、長さ方向５０ｍｍを手で剥離した後、島津製作所引張試験機で１８０度方向に３００ｍｍ／分の引張速度で剥離した引張強度の値を示した。
【００２９】
（３）トンネリング性：
プリントラミネート製品の印刷紙の非貼合面にマイクロシリンジにて軽油１００μｌを滴下し、温度２３℃、湿度５０％の雰囲気下に放置し、２４時間後の積層フィルム面の変化を観察し、下記の評価基準で評価した。
◎：接着強度、外観全く問題なし。
○：接着強度が僅かに低下しているが外観変化なし（使用に耐える程度）。
△：僅かにブツブツが発生。
×：明らかにトンネリング発生。
【００３０】
実施例・比較例で使用した試料
（１）エチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ−１）
日本ポリケム社製、カーネルＫＳ５６０（商品名）ＭＦＲ：１６．５ｇ／１０分、 密度：０．８９８ｇ／ｃｍ3 、ＤＳＣ測定の８０℃に於ける融解量：５６．０重量％
（２）エチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥー２）
日本ポリケム社製、カーネルＫＪ６４０（商品名）ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、 密度：０．８８０ｇ／ｃｍ3 、ＤＳＣ測定の８０℃における融解量：９０．７重量％
（３）エチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥー３）
デュポン、ダウケミカル社製、エンゲージＥＧ８４０７（商品名）ＭＦＲ：３０ｇ／１０分 密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3 、ＤＳＣ測定の８０℃における融解量：１００重量％
（４）エチレン．１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ−４）
日本ポリケム社製、カーネルＫＣ３７０（商品名）ＭＦＲ：４ｇ／１０分 密度：０．９０５ｇ／ｃｍ3 、ＤＳＣ測定の８０℃における融解量：３８．７重量％
（５）エチレン．１−ブテン共重合体（ＬＬＤＰＥ−５）
日本ポリケム社製、ノバテックＵＪ３７０（商品名）ＭＦＲ：１６ｇ／１０分、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3 、ＤＳＣ測定の８０℃における融解量：１５．５重量％
（６）高圧法低密度ＰＥ（ＬＤＰＥ）
日本ポリケム社製、ノバテックＬＣ７０１（商品名）ＭＦＲ：１４ｇ／１０分 密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3
【００３１】
［実施例１］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−１：８０重量％とＬＤＰＥ：２０重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層ををＬＬＤＰＥ−２としてそれぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）層８μｍ、トータル厚み１５μｍでフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。（Ａ）樹脂層全体の密度は０．９０２ｇ／ｃｍ3 であった。
（２）次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出部より厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化学工業製 ＬＯＦ２（商品名）〕を繰り出し、この片面にアンカーコート剤を塗布し、乾燥後塗布面とＴダイからフィルム状に２層で溶融共押出しした（Ａ）樹脂層の間をオゾン処理し、表面をマット仕上げした令却ロールと圧縮ゴムロールで圧着ラミネートし、更に積層されたフィルムの（Ｂ）樹脂層の表面に２０Ｗ.分／ｍ2のコロナ放電処理を施し、積層フィルムを得た。その時の加工性と積層フィルムの評価結果を表１に示す。なお、表１では、二軸延伸ポリプロピレンフィルムをＯＰＰの略称で表示した。
（３）次に、得られた積層フィルムのコロナ放電処理面とオフセット印刷したアート紙をロール温度が５０、６０、７０℃、線圧が５５．６Ｋｇ、速度が３０ｍ／分の圧着機で熱圧着し、プリントラミネート製品を得た。
（４）押出ラミネート加工性、積層フィルムの基材と（Ａ）樹脂層間の接着強度、抗ブロッキング性を表１に示した。また、プリントラミネート製品の光沢性、印刷したアート紙との接着強度、印刷したアート紙とのトンネリング性の評価結果を表２に示す。
【００３２】
［実施例２］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−２：８０重量％とＬＤＰＥ：２０重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２にした以外は実施例１と同様にした。
【００３３】
［実施例３］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−３：８０重量％とＬＤＰＥ：２０重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−３にした以外は実施例１と同様にした。
【００３４】
［実施例４］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−２：５０重量％とＬＤＰＥ：５０重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２にした以外は実施例１と同様にした。
【００３５】
［実施例５］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−１：９２重量％とＬＤＰＥ：８重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２にした以外は実施例１と同様にした。
【００３６】
［比較例１］
（１）（Ａ）、（Ｂ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−２として、それぞれを口径６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）８μｍ層でフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。しかし、Ｔダイから押し出される溶融した樹脂にサージングが発生し、フィルム成形が不可能となり、以下の操作を中止した。
【００３７】
［比較例２］
（１）前記ラミネート樹脂ＬＬＤＰＥ−２：９０重量％とＬＤＰＥ：１０重量％の混合物を口径９０ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚１５μｍでフィルムフィルム状に１層で溶融押出した以外は実施例１と同様にした。
【００３８】
［比較例３］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−４：８０重量％とＬＤＰＥ：２０重量％の組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２としてそれぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）層８μｍでフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。
（２）以下は実施例１と同様にした。
【００３９】
［比較例４］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−５：８０重量％とＬＤＰＥ：２０重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２としてそれぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）層８μｍでフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。
（２）以下は実施例１と同様にした。
【００４０】
［比較例５］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＤＰＥ、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２としてそれぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）層８μｍでフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。
（２）以下は実施例１と同様にした。
【００４１】
［比較例６］
（１）（Ａ）樹脂層を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−２：９５重量％とＬＤＰＥ：５重量％との組成物、（Ｂ）樹脂層をＬＬＤＰＥ−２としてそれぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）層７μｍ、（Ｂ）層８μｍでフィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面になるように２層で溶融共押出しした。共押出しに際し、ネックインが１００ｍｍ以上となり、フィルム成形がやや困難であった。なお、ネックインとは、Ｔダイスから樹脂が押し出される幅と積層フィルムの幅との差をいう。積層フィルムの幅の方が小さくなる。
（２）以下は実施例１と同様にした。
【００４２】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
本発明のプリントラミネート用フィルムは、印刷体の印刷面と低温でプリントラミネーションができ、プリントラミネート製品の印刷インクの変色、カール防止ができ、プリントラミネート時の積層フィルムのカット性が改良される。又、（Ａ）樹脂層と（Ｂ）樹脂層を２層共押出をすることにより、押出ラミネート加工時のサージング現象を防止し、安定したフィルム成形ができる。
Claims (8)
- 熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に下記（Ａ）の樹脂層が接し、その上に（Ｂ）の樹脂層が積層されたプリントラミネート用フィルム。
（Ａ）：密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 未満、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１００ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体５０〜９４重量％と分岐状低密度エチレン系樹脂６〜５０重量％を含有する樹脂組成物
（Ｂ）：密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 未満、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１００ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体 - （Ａ）及び（Ｂ）の直鎖状エチレン系共重合体が、メタロセン触媒を使用して製造されたものである請求項１記載のプリントラミネート用フィルム。
- （Ａ）及び（Ｂ）の直鎖状エチレン系共重合体が、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である請求項１又は２記載のプリントラミネート用フィルム。
- （Ａ）及び（Ｂ）の直鎖状エチレン系共重合体が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の８０℃における融解量が共重合体全量に対して５０重量％以上である請求項１〜３いずれか１項記載のプリントラミネート用フィルム。
- （Ａ）の分岐状低密度エチレン系樹脂が、高圧ラジカル重合法で製造されたものである請求項１〜３いずれか１項記載のプリントラミネート用フィルム。
- （Ａ）の樹脂組成物の密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 未満である請求項１〜５いずれか１項記載のプリントラミネート用フィルム。
- （Ａ）及び（Ｂ）の樹脂層が共押出されてなる請求項１〜６いずれか１項記載のプリントラミネート用フィルム。
- 熱可塑性樹脂フィルム基材がポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートである
請求項１〜７いずれか１項記載のプリントラミネート用フィルム。
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