JP4806286B2

JP4806286B2 - ラミネート用熱可塑性樹脂フィルムの製造方法

Info

Publication number: JP4806286B2
Application number: JP2006121139A
Authority: JP
Inventors: 朗三浦; 佐子川　　広一
Original assignee: ジェイフィルム株式会社
Priority date: 2005-05-02
Filing date: 2006-04-25
Publication date: 2011-11-02
Anticipated expiration: 2026-04-25
Also published as: JP2006335063A

Description

本発明は、基材を被覆して保護するラミネート用熱可塑性樹脂フィルム、更に詳しくは
、透明性、成形性に優れ、被覆用フィルムとして好適なラミネート用熱可塑性樹脂フィル
ムに関する。

近年、雑誌、ラベル、広告等の印刷面には、熱可塑性樹脂フィルムによって被覆し、光
沢を与えると共に、印刷面を保護する方法が広く採用されている（特許文献１、特許文献
２）。

このような印刷面等を保護する熱可塑性樹脂は、透明性に優れ、擦過傷が付き難く長期
に亘って優れた光沢性を保持することが必要であり、また、同時に、紙等の基材との接合
性が重要であり、基材との間に接合不良個所が発生すると、ボケと称される局部的な透視
不良個所が発生し、鮮明さが損なわれ、印刷面の美麗さが損なわれる問題がある。

このため、かかるラミネート用熱可塑性樹脂フィルムとしては、保護性に優れた基層と
、基層を接着するための接合層を積層した複合フィルムが使用されているが、基層として
は、擦過傷が付き難く保護性に優れた熱可塑性樹脂を選択する必要があり、また、接合層
としては、融点が低く融着性に優れた熱可塑性樹脂が選択される必要がある。また、基層
と接合層は親和性のよいことも必要であり、さらに、生産性を上げるために、これらの積
層フィルムは成形性に優れていることが重要となる。

一般に、保護層として、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）が広く使用されている。ポリプ
ロピレンは二軸方向に延伸させることで光沢性、透明性あるいは機械的強度が向上するこ
とから、延伸したフィルムを基層とし、その基層の上に接合層となる熱可塑性樹脂を押出
して押出ラミネートする方法が採用されている。しかし、かかる方法は工程数が多いので
生産効率が低下するという問題点がある。また押出ラミネートを行う際には、両側縁に不
揃い部分が生じやすく、また縁部の肉厚が大きくなるのでこれを切除する操作も必要とな
り、材料の歩留まりが低下する等の問題もある。

また、延伸操作あるいは接合層の積層操作を行うためには、操作上、基層は一定以上の
腰を有することが必要となるため、肉厚を大きくすることが必要となり、このため、でき
上がった積層フィルムは厚いものとなり、コストアップになると共に、ロール巻きする際
、巻き長さを大きくすることができないという問題が生じる。

生産性を高くして、コストを低減するためには、保護層を構成する熱可塑性樹脂と接合
層を構成する熱可塑性樹脂とを、共押出しによって、一段で積層することが望ましいが、
従来の樹脂構成では、接着性に優れた熱可塑性樹脂はＭＦＲが高い関係から、フィルム状
に押出し成形するといわゆる樹脂ダレが生じ、成形が難しいという問題がある。特に、生
産性に優れたインフレーション成形は難しい問題があった。
特開２００２−１９２６５９特開２００４−２３７４８８

本発明は、成形性に優れ、多層インフレーション成形を可能とし、生産性に優れると共
に、紙材等の基材との接合性に優れ、また、透明性に優れ、印刷面等の鮮明さを損なうこ
となく、美麗に保護することができるラミネート用熱可塑性樹脂フィルムを提供すること
を課題とする。

本発明は、上記の課題を解決するために鋭意検討をした結果なされたもので、具体的には、保護層（Ａ）と、中間層（Ｂ）と、接合層（Ｃ）とで構成され、保護層（Ａ）がシングルサイト触媒を用いて重合されたプロピレン・α−オレフィン共重合体からなり、中間層（Ｂ）がエチレンを主成分とする熱可塑性樹脂からなり、接合層（Ｃ）が（ｃ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体、（ｃ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体、又は、（ｃ３）エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなるラミネート用熱可塑性樹脂フィルムを、多層インフレ成形法によって成形することを特徴とするラミネート用熱可塑性樹脂フィルムの製造方法を提供するものである。

また、本発明は、保護層（Ａ）のプロピレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）が、１〜２０ｇ／１０分、融点が１２０〜１４５℃である上記のラミネート用熱可塑性樹脂フィルムの製造方法、及び、接合層（Ｃ）がシングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体であって、融点が８５〜９５℃、密度が０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ３である上記のラミネート用熱可塑性樹脂フィルムの製造方法、更には、保護層（Ａ）が核剤を含有するラミネート用熱可塑性樹脂フィルムの製造方法を提供するものである。

本発明ラミネート用熱可塑性樹脂フィルムは、透明性に優れ、紙等の基材との接合性が
よく、美的感覚を阻害することなく基材を保護することができる。また、ラミネート用熱
可塑性樹脂フィルムは、成形性に優れた熱可塑性樹脂構成とされているから、多層インフ
レーション成形によって、一段で能率よく成形することができる。

本発明ラミネート用熱可塑性樹脂フィルム１は、図１に示すように、保護層（Ａ）と、
中間層（Ｂ）と、接合層（Ｃ）との積層体からなり、保護層（Ａ）は、シングルサイト触
媒を用いて重合されたプロピレン・α−オレフィン共重合体からなり、中間層（Ｂ）は、
エチレンを主成分とする熱可塑性樹脂からなり、接合層（Ｃ）は、（ｃ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体、（ｃ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体、又は、（ｃ３）エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体によって構成される。

本発明ラミネート用熱可塑性樹脂フィルム１が貼着されて保護される基材２としては、
特に制約はなく、紙、布帛、プラスチック、金属等に使用することができ、商品としては
、雑誌、単行本等の表紙、ラベル、ポスター、包装箱、その他機器類に貼付して、その表
面を保護することができる。中でも、印刷された紙、プラスチック等のシート類の印刷面
の保護として好適である。

［１］保護層（Ａ）（プロピレン・α−オレフィン共重合体）
本発明のラミネート用熱可塑性樹脂フィルム１の保護層（Ａ）は、下記のプロピレン・
α−オレフィン共重合体で構成される。

（１）モノマー構成
本発明に使用されるプロピレン・α−オレフィン共重合体としては、プロピレンから誘
導される構成単位を主成分としたプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンのランダム共重合体が使用される。

コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくはエチレンまたは炭素数４〜
１８のα−オレフィンである。具体的には、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキ
セン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。

プロピレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンの単位の量は、通常は０．５〜１２重量％、好ましくは１〜１０重量％である。α−オレフィン単位が多い場合、フィルムの剛性が低下し、傷が付きやすくなり、少なすぎる場合は、しなやかさ、透明性が損なわれる。プロピレン単位及びα−オレフィン単位は、^１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測することができる。

（２）重合触媒及び重合法
（イ）重合触媒
本発明に用いられるプロピレン・α−オレフィン共重合体は、シングルサイト触媒によ
って得られる。シングルサイト触媒とは、実質的に、均質な重合活性点によって構成され
た触媒を指称し、具体的には、メタロセン系遷移金属化合物（いわゆるカミンスキー触媒
）、あるいは、非メタロセン系遷移金属化合物（ブルックハルト系触媒、フェノキシイミ
ン系錯体等）と、助触媒（メチルアルミノキサンや硼素化合物等）から構成される重合触
媒を用いることができる。

最も好ましいシングルサイト触媒としては、メタロセン系遷移金属化合物を主成分とす
るメタロセン触媒を挙げることができる。

メタロセン触媒は、（イ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４
族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ロ）メタロセン化合物と反応し
て安定なイオン状態に活性化し得る助触媒と、必要により添加される（ハ）有機アルミニ
ウム化合物とからなる触媒が用いられる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの
立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンの
アイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。

具体的には、アルキレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、あるいは
その置換体、例えばメチレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−アルキルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン１，２−（４−フェニルインデニル）（２−メチル−４−フェニル−４Ｈアズレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（フルオレニル）ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリドなどのジルコニウム化合物が例示できる。また、ジルコニウムをチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物も同様に使用でき、クロリドは他のハロゲン化合物、メチル、イソブチル、ベンジル等の炭化水素基、ジメチルアミド、ジエチルアミド等のアミド基、メトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシド基、ヒドリド基等に置き換えることができる。

（ロ）助触媒
メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒としては、有機ア
ルミニウムオキシ化合物（たとえば、アルミノキサン化合物）、イオン交換性層状珪酸塩
、ルイス酸、ホウ素含有化合物、イオン性化合物、フッ素含有有機化合物等が挙げられる
。

（ハ）任意成分
有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミ
ニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライ
ド、アルキルアルミニウムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられ
る。

（ニ）重合法
重合法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー法、溶液法、実質
的に溶媒を用いない気相法や、あるいは、重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。

（ホ）シングルサイト触媒によって得られるプロピレン・α−オレフィン共重合体は、市販されているものを使用することもでき、例えば日本ポリプロ株式会社製のプロピレン−エチレンランダム共重合体、商品名「ウィンテック」（ウィンテックは日本ポリプロ社の登録商標）等が挙げられる。

（３）樹脂特性
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体は次の特性を有するものが望まし
い。

（イ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
プロピレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）は、１
〜２０ｇ／１０分、好ましくは２〜２０ｇ／１０分である。ＭＦＲの測定は、ＪＩＳ−Ｋ
６９２１−２：１９９７付属書（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して行う。

（ロ）融解ピーク温度（Ｔｍ）
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）に
よる融解ピーク温度（Ｔｍ）が１２０〜１５５℃、好ましくは１２０〜１３５℃が望まし
い。Ｔｍが上記範囲未満の場合には剛性が低下しやすく、好適な耐ブロッキング性が得られにくく、また、上記範囲を超える場合にはしなやかさが損なわれる傾向がある。

（ハ）重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５〜３．５、さらに好ましくは１．８〜３．３である。Ｍｗ／Ｍｎの測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で行うことができる。

（４）添加剤
（イ）核剤
本発明のラミネート用熱可塑性樹脂フィルムのプロピレン・α−オレフィン共重合体は
、上記成分にジベンジリデンソルビトール誘導体、有機リン酸金属塩、有機カルボン酸金
属塩、高密度ポリエチレン等の核剤を添加するのが好ましく、核剤を配合することによって透明性を向上することができる。添加量は、０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％程度が望ましい。高密度ポリエチレンは、添加によって、同時に加工安定性を改良することができる。

ポリプロピレンを二軸延伸製膜法で製膜するに於いて、核剤を添加して、光沢を向上させる手法は一般的であるが、もともと、二軸延伸製膜過程において光沢を発現させているので、核剤をさらに付与しても、それ以上の光沢の付与は僅かなものでしかなかった。本発明では、シングルサイト触媒によって得られるプロピレン・α−オレフィン共重合体に核剤を添加することにより、顕著に光沢感が向上させることができる。これは、インフレーション成形が空気による冷却固化工程のため、徐冷となり、球晶が成長して光沢発現を妨げることがある成形方法のため、核剤での結晶の微細化による光沢感発現の効果の余地が大きい為とシングルサイト触媒によるプロピレン・α−オレフィン共重合体で更に顕著になると考えられる。

（ロ）その他の成分
本発明のプロピレン・α−オレフィン共重合体には、本発明の効果を著しく損なわない
範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通
常のポリオレフィン樹脂材料に使用される酸化防止剤、透明化剤、滑剤、アンチブロッキ
ング剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、蛍光増白剤等を挙げるこ
とができる。

（５）樹脂組成物の調製
添加剤の配合は、樹脂組成物を調製する任意の段階で必要に応じて配合される。溶融混
練は、例えば粉末状、ペレット状等の形状の各成分を一軸又は二軸の押出機、バンバリー
ミキサー、ニーダーブレンダー、ブラベンダープラストグラフ、小型バッチミキサー、連
続ミキサー、ミキシングロール等の混練機を使用して行なわれる。混練温度は、一般に１
８０〜２７０℃である。

［２］中間層（Ｂ）（エチレンを主成分とする熱可塑性樹脂）
本発明の中間層（Ｂ）は、積層フィルムの成形性を改良する機能を果たすもので、例えば、ポリエチレンとしては、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンのいずれであってもよい。

また、本発明の中間層（Ｂ）としては、エチレンの単独重合体の他、エチレンとエチレン以外の他のα−オレフィンとの共重合体を使用することができる。α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数３〜１２程度のオレフィンを用いることができ、共重合量は、０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％程度である。従って、線状低密度ポリエチレンもまた好ましい材料である。また、後述する（ｃ１）のシングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体も好ましい材料である。ただし、接合層（Ｃ）のエチレン・α−オレフィン共重合体よりもα−オレフィンの含量の少ないものを用いるのが好ましい。

中間層（Ｂ）として特に好ましいものは、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン、シ
ングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体、線状低密度ポ
リエチレン、あるいはこれらの混合物である。

さらに、本発明の中間層（Ｂ）は過半量とならない範囲において他の熱可塑性樹脂を添
加することができ、例えば、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンに５０％以下、好ま
しくは３０％以下の範囲において接合層（Ｃ）の項で述べるエチレン・α−オレフィン共
重合体を添加することができる。

［３］接合層（Ｃ）（エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、又は、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体）
本発明接合層（Ｃ）は、（ｃ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α
−オレフィン共重合体、（ｃ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体、もしくは（ｃ３）エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体によって構成される。

（ｃ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体
本発明のラミネート用熱可塑性樹脂フィルムの接合層（Ｃ）を構成する（ｃ１）エチレ
ン・α−オレフィン共重合体は、シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレンと炭素
数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。下記（ｉ）〜（ｉｉ）の特性を有し、
さらに（ｉｉｉ）の特性を有する共重合体が望ましい。

シングルサイト触媒は前述の通りであるが、メタロセン触媒として、ビスシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロリド、あるいは、その置換体等の非架橋型メタロセン触媒を
使用することもできる。

（イ）モノマー構成
本発明に使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体のコモノマーとして用いられる
エチレン以外の他のα−オレフィンは、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等を挙げることができる。

エチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンの含有量は、５〜４０重量％が
好ましく、より好ましくは７〜３５重量％である。α−オレフィンの含有量が少ない場合
、フィルムの衝撃強度、及び、低温ヒートシール性が得られず、多すぎる場合は、耐ブロ
ッキング性が損なわれる。α−オレフィン含有量は、^１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される。

（ロ）重合触媒及び重合法
エチレン・α−オレフィン共重合体を得るためのシングルサイト触媒、及び、該触媒を
用いた重合は、保護層（Ａ）のプロピレン・α−オレフィン共重合体の項で述べたと同様
の方法によって行うことができる。

（ハ）メタロセン系エチレン・α−オレフィン共重合体は、メタロセン系ポリエチレンとして市販されているものの中から適宜選択し使用することもできる。市販品としては、日本ポリエチレン社製の商品名「カーネル」や「ハーモレックス」、デュポンダウ社製商品名「アフィニティー」等が挙げられる。エチレン・α−オレフィン共重合体は、１種又は２種以上混合して使用することもでき、また、他のポリエチレン、特には高圧法低密度ポリエチレンをブレンドすることも好ましい態様である。

（ニ）特性
（ｉ）メルトフローレート
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ
荷重）は、０．１〜２０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。
ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良になり、２０ｇ／１０分
を超えるとバブルが不安定になり成形性が不良になる。なお、ＭＦＲの測定は、ＪＩＳ−
Ｋ６９２１−２：１９９７付属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して行う。

（ｉｉ）密度
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、０．８７０〜０．９１０
ｇ／ｃｍ^３であり、好ましくは０．８９０〜０．９０５ｇ／ｃｍ^３である。密度が０．８７０ｇ／ｃｍ^３未満ではフィルムにベタツキが発生し、０．９１０ｇ／ｃｍ^３を超えると紙基材等への接着強度等の接着適性が悪くなるため好ましくない。なお、密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７付属書の低密度ポリエチレンの場合に準拠して測定する（２３℃）。

（ｉｉｉ）平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体のゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比（Ｍｚ／Ｍｎ）は、８．０以下が好ましく、より好ましくは５．０以下である。Ｍｚ／
Ｍｎが８．０を超えると透明性が悪化する。

（ホ）添加剤
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体を構成する樹脂成分には、本発明の効果を
著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意
成分としては、通常のポリオレフィン樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明
化剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、蛍光
増白剤等を挙げることができる。

（ｃ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
本発明ラミネート用熱可塑性樹脂フィルム１の接合層（Ｃ）は、エチレン・酢酸ビニル
共重合体を用いることもでき、エチレン・酢酸ビニル共重合体は、チューブラー方式によ
るものであってもオートクレーブ方式によるものであってもよい。

エチレン・酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量は、３〜２０重量％、好ましくは５〜
２０重量％、さらに好ましくは１０〜２０重量％程度とされる。酢酸ビニル含量がこれを
上回るときは、べたつきが発生し易く、下回るときは紙との接着が不良となり易く、好ま
しくない。

ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）は、１〜２０ｇ／１０分、好ましくは２〜２０
ｇ／１０分程度である。ＭＦＲがこれを上回るときは、成形時のバブルの安定性が悪くな
り、下回るときは、紙との接着が悪くなり、好ましくない。

（ｃ３）エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ＥＥＡ）
エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エチレンとアクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エステルを共重合成分とする共重合体であり。これらのエチレンとの共重合割合としては（メタ）アクリル酸コモノマーが５重量％以上〜５０重量％未満であることが好ましく、より好ましくは１０〜４０重量％、更には１５〜４０重量％である。

５％未満の場合は、十分な接着力が得られず５０％を超えると樹脂としての取扱いが困難になりやすい。

［４］ラミネート用熱可塑性樹脂フィルムの成形
本発明のラミネート用熱可塑性樹脂フィルムは、複数の押出機及び共押出多層環状ダイ
を用いてインフレーション成形される。

本発明におけるインフレーション成形法としては、保護層（Ａ）を構成するプロピレン
・α−オレフィン共重合体と、接合層（Ｃ）を構成する（ｃ１）エチレン・α−オレフィ
ン共重合体、（ｃ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体、又は、（ｃ３）エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体を、中間層（Ｂ）を構成するエチレンを主成分とする熱可塑性樹脂を中間層として、共押出多層環状ダイ付きの複数の押出機により溶融させてチューブ状にして押出し、ブロアーなどから供給される空気を空冷リングから溶融チューブに吹き付けて冷却固化させた後、ガイド板を経てピンチロールにて折り畳み、引取機にて引き取る方法によって得ることができる。

保護層（Ａ）、中間層（Ｂ）、及び、接合層（Ｃ）は、任意の側をチューブの外側とし
て成形することができるが、接合層（Ｃ）を外側とするのが好ましい。また、肉厚比は、
保護層（Ａ）：中間層（Ｂ）：接合層（Ｃ）＝５〜１５：５〜１５：５〜１５、好ましく
は１０〜１５：５〜１０：５〜１０の範囲とするのが一般的である。

この成形方法で使用できる成形機、冷却リング、ブロアー、ガイド板、ピンチロール、
及びフィルムの引取機などは一般に使用されているものを使用することができる。

本発明におけるラミネート用熱可塑性樹脂フィルムを成形する条件としては、本発明で
特定する特性が得られる限り特に限定しないが、成形温度は１７０〜２５０℃、好ましく
は１７０〜２００℃、成形速度は５〜５０ｍ／分、好ましくは１０〜４０ｍ／分が好適で
ある。

以下、実施例に従って、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。なお、実施例における押出ラミネート加工性、積層フィルム
の特性、プリントラミネート製品の特性評価方法および実施例で使用した樹脂は以下の通
りである。

１）プリントラミネート製品の特性
（１）光沢度およびツブレ：プリントラミネート製品の印刷部の光沢度（２０度）を、ス
ガ試験機社製のＵＧＶ−５ＤＰ（商品名）で測定した値を示し、また、ツブレ性（印刷紙
と積層樹脂との密着性）は、外観のツブレ状態を目視で観察し、下記の評価基準で評価し
た。

外観のツブレ状態
評価
残存空気が全く無く、印刷色が鮮明 ○（程度に応じ、○〜○＋＋でランク分け。）
印刷面上に空気がスジ状や斑点として残存 △
印刷面上に空気が帯状に残存し、印刷が不鮮明 ×

（２）接着強度：プリントラミネート製品を、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に切
断し、長さ方向５０ｍｍを手で剥離した後、島津製作所引張試験機で１８０度方向に３０
０ｍｍ／分の引張速度で剥離した引張強度の値を示した。

２）使用樹脂・成形機
（１）樹脂
・ＷＦＸ６：
日本ポリプロ社製のシングルサイト触媒によるプロピレン・α−オレフィン共重合体
ＭＦＲ＝２，融点＝１２５℃
・ＷＸＫ１２５０：
日本ポリプロ社製のシングルサイト触媒によるプロピレン・α−オレフィン共重合体
ＭＦＲ＝７，融点＝１３５℃
・ＭＡ３Ｕ：
日本ポリプロ社製のチーグラー触媒によるポリプロピレン
ＭＦＲ＝１５，密度＝０．９０
・ＬＦ２８０：
日本ポリエチレン社製の高圧法低密度ポリエチレン
ＭＦＲ＝０．６，密度＝０．９２８
・ＫＦ２９０：
日本ポリエチレン社製のシングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体
ＭＦＲ＝２，密度＝０．９２５
・ＫＦ２６０Ｔ：
日本ポリエチレン社製のシングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体
ＭＦＲ＝２，密度＝０．９０３
・ＸＭ１３８：
日本ポリエチレン社製のシングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体
ＭＦＲ＝４０，密度＝０．８９５
・ＫＭＢ１５Ｆ４：
日本ポリエチレン社製のアンチブロッキング剤１５ｗｔ％入りシングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体
・ノバテックＬＶ５７０：
日本ポリエチレン社製のエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
ＭＦＲ：１５ｇ／１０分、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量：２０重量％
・ＮＵＣ−６２２５：
日本ユニカー社製エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
ＭＦＲ５ｇ／１０分、エチルアクリレート（ＥＡ）含有量：１３重量％
・ＴＸ９２２Ａ：
日本ポリプロ社製核剤入りのシングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体マスターバッチ
・核剤：旭電化社商品名ＮＡ−１１（ナトリウム−２，２‘−メチレン−ビス（４，６− ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートを５ｗｔ％含有
・ＷＭＢ３：
日本ポリプロ社製のシングルサイト触媒によるプロピレン・α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ＝７，融点＝１４２℃

（２）インフレ３層共押出成形機
住重モダンマシナリー社製３種３層共押出成形機
押出機径 φ６５ｍｍ
ダイス口径３５０ｍｍ
押出機設定温度１８０℃
ダイス設定温度１９０℃

（３）押出ラミネート成形機
住重モダンマシナリー社製１種１層単層押出成形機
押出機径 φ６５ｍｍ

実施例１
表１のとおり、（Ａ層）をＷＦＸ６の５μｍ、（Ｂ層）にＬＦ２８０を５０重量部とＫ
Ｆ２９０を５０重量部の１５μｍ、（Ｃ層）をＫＦ２６０Ｔ１００重量部とＫＭＢ１５Ｆ
４を２０重量部の５μｍとし、Ａ層を内層側、Ｃ層を外層側として空冷インフレ共押出成
形機で製膜した。

押出速度１００ｋｇ／Ｈ、チューブ巾８００ｍｍで、上記の層比で、総厚２５μｍとなるように調整し、インラインでＣ層面にコロナ処理を施し、インラインスリットで耳を切り落として最終製品７８０ｍｍ巾のフィルム製品を得た。偏肉の程度を測定するため、これから採取したサンプル中の膜厚の最大値と最小値の差は４μｍと、良好であった。

次に、得られた積層フィルムのＣ層面とオフセット印刷したアート紙をロール温度が１
００℃、線圧が５５．６ｋｇ、速度が３０ｍ／分の圧着機で熱圧着して、「インフレ共押
出」と、「熱圧着」の２工程で、プリントラミネート製品を得ることができた。

得られたプリントラミネート製品は表１に示す通り、外観光沢性に優れ、印刷したアー
ト紙との接着強度も充分に高く、実用性に優れた品質を有していることが確認できた。

実施例２
Ａ層厚を１０μｍ、Ｂ層厚を１０μｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして、積層
フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１に示す。

光沢耐熱層となる、Ａ層比を上げたことで、プリントラミネート製品の外観の光沢感を
増すことができた。

実施例３
Ｃ層成分のＫＦ２６０ＴをＸＭ１３８としたこと以外は、実施例１と同様にして、積層
フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１に示す。

熱接着層となるＣ層の成分を、低密度化とすることで、プリントラミネート製品の紙と
の接着強度を上げることができた。

実施例４
Ａ層成分をＷＸＫ１２５０、１００重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、
積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。

実施例１〜３で使用したＡ層成分よりも融点の高いＷＸＫ１２５０を用いたことで、熱
圧着工程時のロール温度を１１０℃と高い温度で熱圧着加工をして、プリントラミネート
製品を得ることができた。熱圧着加工温度を上げることでＣ層成分を十分に溶融させ、紙
表面の凹凸に浸透させることができたので、光沢感が増し、紙との接着強度を上げること
もできた。

実施例５
Ｃ層成分をＥＶＡのＬＶ５７０、１００重量部としたこと以外は、実施例１と同様にし
て、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１に示す。実施例１同
様に良好な品質を得ることが出来た。

実施例６
Ｃ層成分をＥＥＡのＮＵＣ−６２２５、１００重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表に示す。実施例１同様に良好な品質を得ることが出来た。

実施例７
Ａ層成分をＷＦＸ６、１００重量部と、核剤入りのＴＸ９２２Ａ、４重量部としたこと以外は実施例１と実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表に示す。実施例１よりも、光沢感が格段に増した品質を得ることが出来た。

実施例８
Ａ層成分をＷＭＢ３、１００重量部としたこと以外は、実施例１および実施例４と同様にして、積層フィルムを得た。実施例１および実施例４使用した各々のＡ層成分よりも融点の高いＷＭＢ３を用いたことで、熱圧着工程時のロール温度を１１５℃と高い温度で熱圧着加工をして、プリントラミネート製品を得ることができた。熱圧着加工温度を上げることでＣ層成分を十分に溶融させ、紙表面の凹凸に浸透させることが出来たので、光沢感が増し、紙との接着強度を上げることもできた。

実施例９
Ｃ層厚を１０μｍと厚くし、総厚２５μｍを実施例１と合わせる為にＢ層厚を１０μｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを得た。接着層の成分比を上げたことで、ツブレ性を向上させることが出来た。

比較例１
Ａ層成分をＭＡ３Ｕ、１００重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インフ
レ共押出成形を試みた。しかしながら、バブルが立ち上がらず、フィルム製品を得ること
ができなかった。評価結果を表１に示す。

比較例２
Ｂ層を設けず、Ａ層としてＷＦＸ６の１２．５μｍ、Ｃ層としてＫＦ２６０Ｔを１００重量部とＫＭＢ１５Ｆ４を２０重量部の１２．５μｍとし、Ａ層を内層側、Ｃ層を外層側として空冷インフレ共押出成形機で総厚２５μｍのフィルム製膜を試みた。しかしながら、空冷インフレのバブルが安定せず、良好な製膜が出来なかった。それでも、比較例１とは異なり、「バブルが立ち上がらない」状態にまではならなかったので、フィルムを採取した。

このフィルムの膜厚をＪＩＳ−７１３０に準じて測定したところ、通常のポリエチレンのインフレーションフィルムの偏肉品質とされる±１０％（呼称値２５μなら最大値−最小値差が５μ以下）を大きく超え、採取フィルムの最大値−最小値差が１２μと商品として実用性を有していなかった。また、フィルムに多くのシワを巻き込んでいた。バブルの不安定さと偏肉の悪さに起因したシワが発生したものと考えられる。

本発明ラミネート用熱可塑性樹脂フィルムを基材に接合した状態を示す縦断面図

符号の説明

１、ラミネート用熱可塑性樹脂フィルム
２、基材
Ａ．保護層
Ｂ．中間層
Ｃ．接合層

Claims

保護層（Ａ）と、中間層（Ｂ）と、接合層（Ｃ）とで構成され、保護層（Ａ）がシングルサイト触媒を用いて重合されたプロピレン・α−オレフィン共重合体からなり、中間層（Ｂ）がエチレンを主成分とする熱可塑性樹脂からなり、接合層（Ｃ）が（ｃ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体、（ｃ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体、又は、（ｃ３）エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなるラミネート用熱可塑性樹脂フィルムを、多層インフレ成形法によって成形することを特徴とするラミネート用熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
保護層（Ａ）のプロピレン・α−オレフィン共重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）が１〜２０ｇ／１０分、融点が１２０〜１５５℃である請求項１に記載のラミネート用熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
接合層（Ｃ）が、（ｃ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体であって、融点が８５〜９５℃、密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３である請求項１又は２に記載のラミネート用熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
保護層（Ａ）が、核剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のラミネート用熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。