JP4761489B2 - 表面保護用積層フィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面保護用積層フィルムに関し、さらに詳しくは、印刷紙、写真などの表面保護に用いられ、加熱圧着によって印刷紙などの印刷面に接着される表面保護用積層フィルム（プリントラミネート用フィルム）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
印刷紙、写真などの表面保護、耐水性や耐油性の付与あるいは、表面光沢向上などを目的として、印刷紙、写真などにフィルムをラミネートすることは、広く行われている。このようなプリントラミネート用フィルムとして、基材フィルムに延伸ポリプロピレンフィルムが、またその接着剤として、溶剤型エチレン・酢酸ビニル共重合体系接着剤が多用されている。しかしながら、溶剤型の接着剤を用いる方法は、溶剤を取り扱うことより、特に溶剤回収や作業環境に留意する必要があり、また一般には硬化剤を用いることから、そのポットライフを考慮する必要があった。
【０００３】
有機溶剤や接着剤を使用することなく、２種以上のエチレン・アルキルエステル共重合体およびエチレン・酢酸ビニル共重合体の混合物よりなる感熱接着層を付与した、二軸延伸ポリプロピレンラミネートフィルムの感熱接着面と印刷紙の接着面とを加熱圧着のみで貼り合わせてプリントラミネート製品を製造する方法（特開昭５６−４２６５２号公報、特公平４−２４３１号公報、特開平３−７３３４１号公報など）がある。
【０００４】
しかしながら、印刷面との易接着性の要求に対して、感熱接着層のエチレン系共重合体樹脂は、官能性モノマー含量が極力多いものを使用するため、該方法で得られるラミネートフィルムは、滑り性、抗ブロッキング性に劣る。また、該方法で得られるラミネートフィルムは、フィルム生産時に、離ロール性が悪くなり皺が入ったり、フィルムを巻き取り状態で運送や保存した場合、重なり合った基材面とエチレン系共重合体樹脂がくっつき、フィルムを巻き戻してラミネートプリントに使用する時に貼り合わせ張力が強くなり、積層フィルムが伸びたり、破断するなどの問題があった。
【０００５】
一方、感熱接着層として、メタロセン化合物を触媒とした直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体に、エチレン系樹脂を含有させた樹脂組成物を用いたフィルムを、加熱圧着のみで貼り合わせてプリントラミネート製品を製造する方法（特開平７−１１７１９７号公報など）もある。しかしながら、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体にエチレン系樹脂を含有させたものを積層した積層フィルムでは、プリントラミネート製品の外観（ツブレ）、および低温での加熱接着強度に劣る。また、この積層フィルムは、プリントラミネート時の積層フィルムのカット性に劣る。
【０００６】
また、感熱接着層として、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体単体のみを用いると、プリントラミネート製品の外観（ツブレ）、および低温加熱接着での接着強度に優れる利点があるが、フィルム基材への押出ラミネート加工時にサージング現象を起こしフィルム成形ができないという問題がある。
【０００７】
上記押出ラミネート時の加工性を改良するために、エチレン系樹脂と直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を２層溶融共押出ラミネート加工する方法があるが、プロピレン系樹脂フィルム基材にエチレン系樹脂層を接着させるためには、基材にアンカーコート剤を塗布する必要がある。該アンカーコート剤は、溶剤系であり、溶剤を取り扱うための溶剤回収や火災、作業環境に注意する必要が生じる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を改良すべくなされたものである。すなわち、
１）プリントラミネート時に溶剤臭が発生することなく、溶剤除去、回収装置を必要とせず、硬化剤のポットライフを考慮する必要もない、
２）フィルム生産時の皺、プリントラミネート時の積層フィルムの伸び、破断がない、
３）押出ラミネート加工時のサージング現象を押え、安定した積層フィルム成形ができる、
４）押出ラミネート加工時にアンカーコート剤塗布の必要がなく、溶剤臭の発生がない、
５）プリントラミネート時、低温で加熱接着でき、プリントラミネート製品の印刷インクの変色がなく、かつ、カールもない、
６）印刷紙との接着強度に優れる、
７）プリントラミネート時の積層フィルムのカット性に優れる、
表面保護用積層フィルムを提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、プロピレン系樹脂フィルム基材の片面に、特定のプロピレン系重合体を積層し、その上に特定の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を、印刷体の印刷面に熱接着できるように積層することにより、印刷体の印刷面と低温でプリントラミネーションが可能であり、プリントラミネート製品の印刷インクの変色、カールが防止でき、プリントラミネート時の積層フィルムのカット性が改良され、かつ、押出ラミネート加工時のサージング現象が防止され、安定したフィルム成形ができることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、プロピレン系樹脂フィルム基材の片面に、下記（Ａ）樹脂層が接し、その上に（Ｂ）樹脂層が積層されてなる表面保護用積層フィルムが提供される。
（Ａ）樹脂：コモノマーとしてのα−オレフィン含有量が０〜５重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分であるプロピレン系重合体。
（Ｂ）樹脂：エチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得た、密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分である直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体。
【００１１】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、（Ａ）樹脂が、上記プロピレン系重合体９９〜８０重量％とＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン１〜２０重量％を含有する樹脂組成物である表面保護用積層フィルムが提供される。
【００１２】
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、（Ａ）樹脂が、上記プロピレン系重合体９８〜８０重量％と、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン１〜２０重量％と、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分であるエチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとの共重合体１〜１０重量％を含有する樹脂組成物である表面保護用積層フィルムが提供される。
【００１３】
さらに、本発明の第４の発明によれば、第１ないし第３の発明において、（Ｂ）樹脂である直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体が、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）において８０℃以下における溶出量が共重合体全量に対して９０重量％以上のものである表面保護用積層フィルムが提供される。
【００１４】
また、本発明の第５の発明によれば、第１ないし第４の発明において、（Ｂ）樹脂である直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体が、重合触媒としてメタロセン化合物を用いて重合されたものである表面保護用積層フィルムが提供される。
【００１５】
【発明の実施の形態】
１．プロピレン系樹脂フィルム基材
本発明の表面保護用積層フィルムに用いられる基材は、ポリプロピレン系樹脂の無延伸または延伸フィルムである。用いることのできるポリプロピレン系樹脂は、限定されるものではないが、例えば後述する（Ａ）樹脂層に用いることのできるプロピレン系重合体から選ぶことができる。
基材層の厚みは、好ましくは６〜１００μｍ、より好ましくは７〜４０μｍである。プロピレン系樹脂フィルム基材の中には、滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、その他の添加剤が配合されていてもよい。
【００１６】
２．接着樹脂層
本発明の、上記プロピレン系樹脂フィルム基材の片面に積層される樹脂層は、下記の（Ａ）プロピレン系重合体樹脂層およびその上に積層される（Ｂ）直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂層である。
【００１７】
（Ａ）プロピレン系重合体
本発明の（Ａ）樹脂層に用いるプロピレン系重合体は、結晶性プロピレン単独重合体またはα−オレフィン含有量が５重量％以下のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である。α−オレフィン含有量が５重量％を超えると、積層フィルムのカット性が劣る。
また、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６９２１）が１〜１００ｇ／１０分、好ましくは５〜７０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると、溶融粘度が高すぎるため、押出ラミネート加工時の薄肉加工性が不足する。一方、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超過すると、溶融粘度が低すぎるため、ネックインが大きくなり成形性に劣る。
上記α−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセンなどが例示できる。
【００１８】
また、本発明の（Ａ）樹脂層に用いるプロピレン系重合体は、押出ラミネート時の加工性（サージング現象、ネックインなど）を改良するため、ＭＦＲ１〜５０ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレンとの樹脂組成物として使用することができる。その際、配合比率は、プロピレン系重合体９９〜８０重量％に対して、高圧法低密度ポリエチレン１〜２０重量％である。高圧法低密度ポリエチレンが、１重量％未満である（プロピレン系重合体が９９重量％を超える）と、ネックインが大きくなり加工性に劣り、一方、高圧法低密度ポリエチレンが、２０重量％を超える（プロピレン系重合体が８０重量％未満である）と、サージング現象が生じるので、いずれも好ましくない。
【００１９】
本発明の（Ａ）樹脂層に用いるプロピレン系重合体は、プリントラミネート製品の外観を改良するため、さらに上記に加えて、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分であるエチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとの共重合体１〜１０重量％を配合した樹脂組成物として使用することができる。該エチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとの共重合体の樹脂組成物に対する配合比率が、１重量％未満であると、外観の改良効果に乏しく、一方、１０重量％を超えると、積層フィルムのカット性が劣るので、いずれも好ましくない。
【００２０】
また、上記プロピレン系重合体またはそれを含む樹脂組成物には、滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、低分子量ポリマー、その他各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。
上記プロピレン系重合体の重合法は、特に限定されず、気相法、バルク法および溶液法などの公知の方法のいずれでもよく、また用いる重合触媒も、特に限定されず、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒など公知の触媒が使用できる。
【００２１】
（Ｂ）直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体
本発明の（Ｂ）樹脂層に用いる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体である。
具体的には、エチレンと１種類の炭素数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる２元共重合体、およびエチレンと２種類の炭素数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる３元共重合体が挙げられる。
炭素数が３〜１２のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられ、単独で用いても２種以上用いてもよい。
【００２２】
該（Ｂ）直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、密度（ＪＩＳ Ｋ６９２２）が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０.８７５〜０．９０５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６９２１）が１〜１００ｇ／１０分、好ましくは２〜８０ｇ／１０分である。
【００２３】
該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３未満では、ブッロキング性が悪くなり、プリントラミネート時の積層フィルムの伸びや破断が起きる可能性があり、積層フィルムのカット性にも劣る。一方、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３を超えると、印刷体の印刷面との接着性、およびプリントラミネート製品の外観（ツブレ）に劣る。
また、ＭＦＲが１ｇ／１０分未満のものは、溶融粘度が高すぎるため押出ラミネート加工時の延展性が不足する。一方、１００ｇ／１０分を超過するものは、溶融粘度が低すぎるためネックインが大きくなり成形性に劣る。
【００２４】
本発明で用いる（Ｂ）直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、公知のチタン系触媒またはメタロセン触媒を用いて重合して製造することができるが、重合触媒としてメタロセン化合物を用いて高圧イオン重合、気相重合、溶液重合により製造した共重合体を用いることが好ましく、特に下記の物性を有するメタロセン触媒による共重合体が好ましい。
【００２５】
すなわち、該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出量は、８０℃における溶出量が共重合体全量に対して９０重量％以上であることが好ましい。
【００２６】
なお、温度上昇溶離分別（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ：ＴＲＥＦ）による測定は、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ ２６， ４２１７−４２３１．（１９８１）」および「高分子論文集 ２Ｐ１Ｃ０９（１９８５年）」に記載されている原理に基づき、以下のようにして行われる。
まず、測定の対象とするポリマーを溶媒中で完全に溶解させる。その後、冷却して不活性担体表面に薄いポリマー層を形成させる。かかるポリマー層は結晶しやすいものが内側（不活性担体表面に近い側）に、結晶しにくいものが外側に形成されてなるものである。次に温度を連続または段階的に上昇させると、低温度段階では対象のポリマー組成中の非晶部分、すなわちポリマーの持つ短鎖分岐の分岐度の多いものから溶出し、温度が上昇するとともに徐々に分岐度の少ないものが溶出し、最終的に分岐のない直鎖状の部分が溶出し測定は終了する。かかる温度での溶出成分の濃度を検出し、その溶出量と溶出温度によって描かれるグラフによってポリマーの組成分布を見ることができるものである。
【００２７】
該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、無水マレイン酸、スチレンなどをグラフト重合させたものも使用できる。
【００２８】
また、該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体には、滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、低分子量ポリマー、その他各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。
【００２９】
３．接着樹脂層の厚み
上記接着樹脂層の厚みは、（Ａ）樹脂層および（Ｂ）樹脂層を併せて、好ましくは６μｍ以上、より好ましくは７〜８０μｍで、特に（Ａ）樹脂層および（Ｂ）樹脂層の厚み比率の制限はない。
【００３０】
４．表面保護用積層フィルムの製造方法
本発明の表面保護用積層フィルムの製造方法には、２層溶融共押出ラミネート法、サンドイッチ押出ラミネート法、ドライラミネート法など適用し得るが、高速薄肉成形性に優れた２層溶融共押出ラミネート法が好ましい。この場合の加工温度は、好ましくは１５０〜３００℃、より好ましくは２００〜２８０℃である。
【００３１】
また、上記で得られた表面保護用積層フィルムは、シート状物の印刷面との接着性を良好にするため、（Ｂ）樹脂層面をコロナ処理、オゾン処理などの酸化処理を行うことが好ましい。特にコロナ処理が最も簡便で効果がある。
【００３２】
本発明の加熱圧着プリントラミネートに用いる積層フィルムの接着層である（Ｂ）樹脂は融点（ＤＳＣ法）が低く、エチレン系樹脂を混合していないために、印刷体の印刷面と低温でプリントラミネーションができ、プリントラミネート製品の印刷紙との接着強度が強くなり、印刷インクの変色、カール防止ができる。また、押出ラミネート加工においては、（Ａ）樹脂層および（Ｂ）樹脂層を共押出しすることにより、サージング現象を防止し、安定したフィルム成形が可能であり、プロピレン系樹脂フィルム基材との接着強度が強くなり、プリントラミネート時の積層フィルムのカット性が改良される。
【００３３】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例における押出ラミネート加工性、積層フィルムの特性、プリントラミネート製品の特性評価方法および実施例で使用した樹脂は以下の通りである。
【００３４】
評価方法
１．押出ラミネート加工性
積層樹脂層の厚み（共押出の場合はトータル厚み）が１５μｍ（設定値）で、引取速度２００ｍ／分にて、Ｔダイから押し出される溶融樹脂のサージング現象（流れ方向で±５μｍ以上の厚み変動）の発生の有無を観察し、下記の評価基準で評価した。
良：サージング現象の発生なし
不良：サージング現象が発生し、押出ラミネート加工が困難
【００３５】
２．積層フィルムの特性
（１）抗ブロッキング性：幅２１ｃｍ、長さ２９ｃｍの二軸延伸フィルム面と積層フィルムのコロナ放電処理面を重ね合わせ、温度が６０℃のオーブン中で幅１５ｃｍ、長さ２０ｃｍにわたって０．０５ｋｇ／ｃｍ２の荷重を負荷して２４時間放置した後、重ね合わせたフィルムの剥離面積が１０ｃｍ２（幅２ｃｍ、長さ５ｃｍ）になるようにカットし、引張試験機で剥離（引張速度５００ｍｍ／分）に要する荷重を測定した。この値が小さい程、抗ブロッキング性は優れており、下記範囲で×〜◎と評価した。
剥離荷重（ｋｇ／１０ｃｍ ２ ） 評価
２ｋｇ以上（積層フィルムが切断） ×
１．５〜２ｋｇ未満（積層フィルムが伸びきる） △
１．０〜１．５ｋｇ未満（積層フィルムの伸びが復元） ○
１．０ｋｇ未満 ◎
【００３６】
（２）基材との接着強度：積層フィルムを、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に切断し、長さ５０ｍｍを手で剥離した後、島津制作所引張試験機で１８０度方向に３００ｍｍ／分の引張速度で剥離した引張強度の値を示した。
【００３７】
（３）エルメンドルフ引裂強度：表面保護用積層フィルムをプラスチックフィルムおよびシートの引裂試験法（ＪＩＳ Ｋ７１２８ Ｂ法 エルメンドルフ引裂法）で測定した。
【００３８】
３．プリントラミネート製品の特性
（１）光沢度およびツブレ：プリントラミネート製品の印刷部の光沢度（２０度）を、スガ試験機社製のＵＧＶー５ＤＰ（商品名）で測定した値を示し、また、ツブレ性（印刷紙と積層樹脂との密着性）は、外観のツブレ状態を目視で観察し、下記の評価基準で評価した。
外観のツブレ状態 評価
残存空気が全く無く、印刷色が鮮明 ○
印刷色上に空気がスジ状や斑点として残存 △
印刷色上に空気が帯状に残存し、印刷色が不鮮明 ×
【００３９】
（２）接着強度：プリントラミネート製品を、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に切断し、長さ方向５０ｍｍを手で剥離した後、島津製作所引張試験機で１８０度方向に３００ｍｍ／分の引張速度で剥離した引張強度の値を示した。
【００４０】
（３）トンネリング性：プリントラミネート製品の印刷紙の非貼合面にマイクロシリンジにて軽油１００μｌを滴下し、温度２３℃、湿度５０％の雰囲気下に放置し、２４時間後の積層フィルム面の変化を観察し、下記の評価基準で評価した。
トンネリング性 評価
接着強度、外観とも全く問題なし ◎
接着強度が僅かに低下しているが外観変化なし（使用に耐える程度） ○
僅かにブツブツが発生 △
明らかにトンネリング発生 ×
【００４１】
押出ラミネート使用樹脂
（１）プロピレン系重合体（ＰＰ）
日本ポリケム（株）製 ノバテックＦＬ２５ＲＣ（商品名）、エチレン含有量：４．４重量％、ＭＦＲ：２３ｇ／１０分
（２）エチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ−１）
日本ポリケム（株）製 カーネルＫＳ５６０（商品名）、ＭＦＲ：１６．５ｇ／１０分、密度：０．８９８ｇ／ｃｍ３、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の８０℃以下における溶出量：１００重量％
（３）エチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ−２）
日本ポリケム（株）製 カーネルＫＪ６４００（商品名）、ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の８０℃以下における溶出量：１００重量％
【００４２】
（４）高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
日本ポリケム（株）製 ノバテックＬＣ７０１（商品名）、ＭＦＲ：１４ｇ／１０分、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ３、エチレン含有量：１００重量％
（５）エチレン．酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
日本ポリケム（株）製 ノバテックＬＶ５７０（商品名）、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量：２０重量％
【００４３】
実施例１
（１）（Ａ）樹脂を前記ラミネート樹脂のＰＰ、（Ｂ）樹脂をＬＬＤＰＥ−１として、それぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚が（Ａ）樹脂層７μｍ、（Ｂ）樹脂層８μｍにて、フィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面となるように２層で溶融共押出しした。
（２）次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出部より厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化学工業製 ＬＯＦ２（商品名）〕を繰り出し、この片面に、Ｔダイからフィルム状に２層で溶融共押出しした（Ａ）樹脂層を基材面にして、表面をマット仕上げした冷却ロールと圧縮ゴムロールで圧着ラミネートし、さらに積層されたフィルムの（Ｂ）樹脂層の表面に２０Ｗ・分／ｍ２のコロナ放電処理を施し、積層フィルムを得た。その時の加工性と積層フィルムの評価結果を表１に示す。
（３）次に、得られた積層フィルムのコロナ放電処理面とオフセット印刷したアート紙をロール温度が７０、８０、１００℃、線圧が５５．６ｋｇ、速度が３０ｍ／分の圧着機で熱圧着し、プリントラミネート製品を得た。
（４）押出ラミネート加工性、積層フィルムの基材と（Ａ）樹脂層間の接着強度、抗ブロッキング性を表１、およびプリントラミネート製品の光沢性、印刷したアート紙との接着強度、印刷したアート紙とのトンネリング性の評価結果を表２に示す。
【００４４】
実施例２
（１）（Ｂ）樹脂を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−２に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００４５】
比較例１
（１）（Ａ）樹脂および（Ｂ）樹脂を、前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−１として、それぞれを口径６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）樹脂層７μｍ、（Ｂ）樹脂層８μにて、フィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面となるように２層で溶融共押出ししたこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００４６】
比較例２
（１）（Ａ）樹脂を、前記ラミネート樹脂のＬＤＰＥおよび（Ｂ）樹脂を、前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−１として、それぞれを口径６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）樹脂層７μｍ、（Ｂ）樹脂層８μｍにて、フィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面となるように２層で溶融共押出ししたこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００４７】
比較例３
（１）（Ａ）樹脂を、前記ラミネート樹脂のＬＤＰＥおよび（Ｂ）樹脂を、前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−１として、それぞれを口径６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）樹脂層７μｍ、（Ｂ）樹脂層８μｍにて、フィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面となるように２層で溶融共押出しした。
（２）次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出部より厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化学工業製 ＬＯＦ２（商品名）〕を繰り出し、この片面にアンカーコート剤を塗布し、乾燥処理後、塗布面とＴダイからフィルム状に溶融共押出しした樹脂層の間をオゾン処理し、表面をマット仕上げした冷却ロールと圧縮ゴムロールで圧着ラミネートし、さらに積層されたフィルムの樹脂層の表面に２０Ｗ・分／ｍ２のコロナ放電処理を施し、積層フィルムを得たこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００４８】
比較例４
（１）前記ラミネート樹脂ＬＬＤＰＥ−１：９０重量％と、ＬＤＰＥ：１０重量％の混合物を、口径９０ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚１５μｍにて、フィルム状に１層で溶融押出しした。
（２）次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出部より厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化学工業製 ＬＯＦ２（商品名）〕を繰り出し、この片面にアンカーコート剤を塗布し、乾燥処理後、塗布面とＴダイからフィルム状に溶融共押出しした樹脂層の間をオゾン処理し、表面をマット仕上げした冷却ロールと圧縮ゴムロールで圧着ラミネートし、さらに積層されたフィルムの樹脂層の表面に２０Ｗ・分／ｍ２のコロナ放電処理を施し、積層フィルムを得たこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００４９】
比較例５
（１）前記ラミネート樹脂のＥＶＡを、口径９０ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２４０℃、幅５００ｍｍ、肉厚１５μｍにて、フィルム状に１層で溶融押出しした。
（２）次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出部より厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化学工業製 ＬＯＦ２（商品名）〕を繰り出し、この片面にアンカーコート剤を塗布し、乾燥処理後、塗布面とＴダイからフィルム状に溶融共押出しした樹脂層の間をオゾン処理し、表面をマット仕上げした冷却ロールと圧縮ゴムロールで圧着ラミネートし、さらに積層されたフィルムの樹脂層の表面に２０Ｗ・分／ｍ２のコロナ放電処理を施し、積層フィルムを得たこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【発明の効果】
本発明の表面保護用積層フィルムは、プロピレン系樹脂フィルム基材に積層する接着樹脂層を２層とし、印刷体（写真）の印刷面に加熱圧着される接着層の（Ｂ）樹脂は、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体単体であり、融解ピーク温度が低く、印刷面と低温で加熱圧着が可能であり、かつ、印刷紙などに加熱圧着した製品印刷紙との接着性に優れ、印刷インクの変色、カール防止ができる。さらに、（Ａ）樹脂層および（Ｂ）樹脂層を共押出しすることにより、押出ラミネート加工時のサージング現象を防止し、安定したフィルム成形が可能であり、かつ、フィルム基材にアンカーコート剤を塗布することなく基材と樹脂間の接着ができ、積層フィルムのカット性が改良される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面保護用積層フィルムに関し、さらに詳しくは、印刷紙、写真などの表面保護に用いられ、加熱圧着によって印刷紙などの印刷面に接着される表面保護用積層フィルム（プリントラミネート用フィルム）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
印刷紙、写真などの表面保護、耐水性や耐油性の付与あるいは、表面光沢向上などを目的として、印刷紙、写真などにフィルムをラミネートすることは、広く行われている。このようなプリントラミネート用フィルムとして、基材フィルムに延伸ポリプロピレンフィルムが、またその接着剤として、溶剤型エチレン・酢酸ビニル共重合体系接着剤が多用されている。しかしながら、溶剤型の接着剤を用いる方法は、溶剤を取り扱うことより、特に溶剤回収や作業環境に留意する必要があり、また一般には硬化剤を用いることから、そのポットライフを考慮する必要があった。
【０００３】
有機溶剤や接着剤を使用することなく、２種以上のエチレン・アルキルエステル共重合体およびエチレン・酢酸ビニル共重合体の混合物よりなる感熱接着層を付与した、二軸延伸ポリプロピレンラミネートフィルムの感熱接着面と印刷紙の接着面とを加熱圧着のみで貼り合わせてプリントラミネート製品を製造する方法（特開昭５６−４２６５２号公報、特公平４−２４３１号公報、特開平３−７３３４１号公報など）がある。
【０００４】
しかしながら、印刷面との易接着性の要求に対して、感熱接着層のエチレン系共重合体樹脂は、官能性モノマー含量が極力多いものを使用するため、該方法で得られるラミネートフィルムは、滑り性、抗ブロッキング性に劣る。また、該方法で得られるラミネートフィルムは、フィルム生産時に、離ロール性が悪くなり皺が入ったり、フィルムを巻き取り状態で運送や保存した場合、重なり合った基材面とエチレン系共重合体樹脂がくっつき、フィルムを巻き戻してラミネートプリントに使用する時に貼り合わせ張力が強くなり、積層フィルムが伸びたり、破断するなどの問題があった。
【０００５】
一方、感熱接着層として、メタロセン化合物を触媒とした直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体に、エチレン系樹脂を含有させた樹脂組成物を用いたフィルムを、加熱圧着のみで貼り合わせてプリントラミネート製品を製造する方法（特開平７−１１７１９７号公報など）もある。しかしながら、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体にエチレン系樹脂を含有させたものを積層した積層フィルムでは、プリントラミネート製品の外観（ツブレ）、および低温での加熱接着強度に劣る。また、この積層フィルムは、プリントラミネート時の積層フィルムのカット性に劣る。
【０００６】
また、感熱接着層として、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体単体のみを用いると、プリントラミネート製品の外観（ツブレ）、および低温加熱接着での接着強度に優れる利点があるが、フィルム基材への押出ラミネート加工時にサージング現象を起こしフィルム成形ができないという問題がある。
【０００７】
上記押出ラミネート時の加工性を改良するために、エチレン系樹脂と直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を２層溶融共押出ラミネート加工する方法があるが、プロピレン系樹脂フィルム基材にエチレン系樹脂層を接着させるためには、基材にアンカーコート剤を塗布する必要がある。該アンカーコート剤は、溶剤系であり、溶剤を取り扱うための溶剤回収や火災、作業環境に注意する必要が生じる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を改良すべくなされたものである。すなわち、
１）プリントラミネート時に溶剤臭が発生することなく、溶剤除去、回収装置を必要とせず、硬化剤のポットライフを考慮する必要もない、
２）フィルム生産時の皺、プリントラミネート時の積層フィルムの伸び、破断がない、
３）押出ラミネート加工時のサージング現象を押え、安定した積層フィルム成形ができる、
４）押出ラミネート加工時にアンカーコート剤塗布の必要がなく、溶剤臭の発生がない、
５）プリントラミネート時、低温で加熱接着でき、プリントラミネート製品の印刷インクの変色がなく、かつ、カールもない、
６）印刷紙との接着強度に優れる、
７）プリントラミネート時の積層フィルムのカット性に優れる、
表面保護用積層フィルムを提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、プロピレン系樹脂フィルム基材の片面に、特定のプロピレン系重合体を積層し、その上に特定の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を、印刷体の印刷面に熱接着できるように積層することにより、印刷体の印刷面と低温でプリントラミネーションが可能であり、プリントラミネート製品の印刷インクの変色、カールが防止でき、プリントラミネート時の積層フィルムのカット性が改良され、かつ、押出ラミネート加工時のサージング現象が防止され、安定したフィルム成形ができることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、プロピレン系樹脂フィルム基材の片面に、下記（Ａ）樹脂層が接し、その上に（Ｂ）樹脂層が積層されてなる表面保護用積層フィルムが提供される。
（Ａ）樹脂：コモノマーとしてのα−オレフィン含有量が０〜５重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分であるプロピレン系重合体。
（Ｂ）樹脂：エチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得た、密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分である直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体。
【００１１】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、（Ａ）樹脂が、上記プロピレン系重合体９９〜８０重量％とＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン１〜２０重量％を含有する樹脂組成物である表面保護用積層フィルムが提供される。
【００１２】
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、（Ａ）樹脂が、上記プロピレン系重合体９８〜８０重量％と、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン１〜２０重量％と、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分であるエチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとの共重合体１〜１０重量％を含有する樹脂組成物である表面保護用積層フィルムが提供される。
【００１３】
さらに、本発明の第４の発明によれば、第１ないし第３の発明において、（Ｂ）樹脂である直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体が、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）において８０℃以下における溶出量が共重合体全量に対して９０重量％以上のものである表面保護用積層フィルムが提供される。
【００１４】
また、本発明の第５の発明によれば、第１ないし第４の発明において、（Ｂ）樹脂である直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体が、重合触媒としてメタロセン化合物を用いて重合されたものである表面保護用積層フィルムが提供される。
【００１５】
【発明の実施の形態】
１．プロピレン系樹脂フィルム基材
本発明の表面保護用積層フィルムに用いられる基材は、ポリプロピレン系樹脂の無延伸または延伸フィルムである。用いることのできるポリプロピレン系樹脂は、限定されるものではないが、例えば後述する（Ａ）樹脂層に用いることのできるプロピレン系重合体から選ぶことができる。
基材層の厚みは、好ましくは６〜１００μｍ、より好ましくは７〜４０μｍである。プロピレン系樹脂フィルム基材の中には、滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、その他の添加剤が配合されていてもよい。
【００１６】
２．接着樹脂層
本発明の、上記プロピレン系樹脂フィルム基材の片面に積層される樹脂層は、下記の（Ａ）プロピレン系重合体樹脂層およびその上に積層される（Ｂ）直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂層である。
【００１７】
（Ａ）プロピレン系重合体
本発明の（Ａ）樹脂層に用いるプロピレン系重合体は、結晶性プロピレン単独重合体またはα−オレフィン含有量が５重量％以下のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である。α−オレフィン含有量が５重量％を超えると、積層フィルムのカット性が劣る。
また、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６９２１）が１〜１００ｇ／１０分、好ましくは５〜７０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると、溶融粘度が高すぎるため、押出ラミネート加工時の薄肉加工性が不足する。一方、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超過すると、溶融粘度が低すぎるため、ネックインが大きくなり成形性に劣る。
上記α−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセンなどが例示できる。
【００１８】
また、本発明の（Ａ）樹脂層に用いるプロピレン系重合体は、押出ラミネート時の加工性（サージング現象、ネックインなど）を改良するため、ＭＦＲ１〜５０ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレンとの樹脂組成物として使用することができる。その際、配合比率は、プロピレン系重合体９９〜８０重量％に対して、高圧法低密度ポリエチレン１〜２０重量％である。高圧法低密度ポリエチレンが、１重量％未満である（プロピレン系重合体が９９重量％を超える）と、ネックインが大きくなり加工性に劣り、一方、高圧法低密度ポリエチレンが、２０重量％を超える（プロピレン系重合体が８０重量％未満である）と、サージング現象が生じるので、いずれも好ましくない。
【００１９】
本発明の（Ａ）樹脂層に用いるプロピレン系重合体は、プリントラミネート製品の外観を改良するため、さらに上記に加えて、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分であるエチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとの共重合体１〜１０重量％を配合した樹脂組成物として使用することができる。該エチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとの共重合体の樹脂組成物に対する配合比率が、１重量％未満であると、外観の改良効果に乏しく、一方、１０重量％を超えると、積層フィルムのカット性が劣るので、いずれも好ましくない。
【００２０】
また、上記プロピレン系重合体またはそれを含む樹脂組成物には、滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、低分子量ポリマー、その他各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。
上記プロピレン系重合体の重合法は、特に限定されず、気相法、バルク法および溶液法などの公知の方法のいずれでもよく、また用いる重合触媒も、特に限定されず、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒など公知の触媒が使用できる。
【００２１】
（Ｂ）直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体
本発明の（Ｂ）樹脂層に用いる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体である。
具体的には、エチレンと１種類の炭素数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる２元共重合体、およびエチレンと２種類の炭素数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる３元共重合体が挙げられる。
炭素数が３〜１２のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられ、単独で用いても２種以上用いてもよい。
【００２２】
該（Ｂ）直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、密度（ＪＩＳ Ｋ６９２２）が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０.８７５〜０．９０５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６９２１）が１〜１００ｇ／１０分、好ましくは２〜８０ｇ／１０分である。
【００２３】
該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３未満では、ブッロキング性が悪くなり、プリントラミネート時の積層フィルムの伸びや破断が起きる可能性があり、積層フィルムのカット性にも劣る。一方、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３を超えると、印刷体の印刷面との接着性、およびプリントラミネート製品の外観（ツブレ）に劣る。
また、ＭＦＲが１ｇ／１０分未満のものは、溶融粘度が高すぎるため押出ラミネート加工時の延展性が不足する。一方、１００ｇ／１０分を超過するものは、溶融粘度が低すぎるためネックインが大きくなり成形性に劣る。
【００２４】
本発明で用いる（Ｂ）直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、公知のチタン系触媒またはメタロセン触媒を用いて重合して製造することができるが、重合触媒としてメタロセン化合物を用いて高圧イオン重合、気相重合、溶液重合により製造した共重合体を用いることが好ましく、特に下記の物性を有するメタロセン触媒による共重合体が好ましい。
【００２５】
すなわち、該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出量は、８０℃における溶出量が共重合体全量に対して９０重量％以上であることが好ましい。
【００２６】
なお、温度上昇溶離分別（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ：ＴＲＥＦ）による測定は、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ ２６， ４２１７−４２３１．（１９８１）」および「高分子論文集 ２Ｐ１Ｃ０９（１９８５年）」に記載されている原理に基づき、以下のようにして行われる。
まず、測定の対象とするポリマーを溶媒中で完全に溶解させる。その後、冷却して不活性担体表面に薄いポリマー層を形成させる。かかるポリマー層は結晶しやすいものが内側（不活性担体表面に近い側）に、結晶しにくいものが外側に形成されてなるものである。次に温度を連続または段階的に上昇させると、低温度段階では対象のポリマー組成中の非晶部分、すなわちポリマーの持つ短鎖分岐の分岐度の多いものから溶出し、温度が上昇するとともに徐々に分岐度の少ないものが溶出し、最終的に分岐のない直鎖状の部分が溶出し測定は終了する。かかる温度での溶出成分の濃度を検出し、その溶出量と溶出温度によって描かれるグラフによってポリマーの組成分布を見ることができるものである。
【００２７】
該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、無水マレイン酸、スチレンなどをグラフト重合させたものも使用できる。
【００２８】
また、該直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体には、滑剤、アンチブッロキング剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、低分子量ポリマー、その他各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。
【００２９】
３．接着樹脂層の厚み
上記接着樹脂層の厚みは、（Ａ）樹脂層および（Ｂ）樹脂層を併せて、好ましくは６μｍ以上、より好ましくは７〜８０μｍで、特に（Ａ）樹脂層および（Ｂ）樹脂層の厚み比率の制限はない。
【００３０】
４．表面保護用積層フィルムの製造方法
本発明の表面保護用積層フィルムの製造方法には、２層溶融共押出ラミネート法、サンドイッチ押出ラミネート法、ドライラミネート法など適用し得るが、高速薄肉成形性に優れた２層溶融共押出ラミネート法が好ましい。この場合の加工温度は、好ましくは１５０〜３００℃、より好ましくは２００〜２８０℃である。
【００３１】
また、上記で得られた表面保護用積層フィルムは、シート状物の印刷面との接着性を良好にするため、（Ｂ）樹脂層面をコロナ処理、オゾン処理などの酸化処理を行うことが好ましい。特にコロナ処理が最も簡便で効果がある。
【００３２】
本発明の加熱圧着プリントラミネートに用いる積層フィルムの接着層である（Ｂ）樹脂は融点（ＤＳＣ法）が低く、エチレン系樹脂を混合していないために、印刷体の印刷面と低温でプリントラミネーションができ、プリントラミネート製品の印刷紙との接着強度が強くなり、印刷インクの変色、カール防止ができる。また、押出ラミネート加工においては、（Ａ）樹脂層および（Ｂ）樹脂層を共押出しすることにより、サージング現象を防止し、安定したフィルム成形が可能であり、プロピレン系樹脂フィルム基材との接着強度が強くなり、プリントラミネート時の積層フィルムのカット性が改良される。
【００３３】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例における押出ラミネート加工性、積層フィルムの特性、プリントラミネート製品の特性評価方法および実施例で使用した樹脂は以下の通りである。
【００３４】
評価方法
１．押出ラミネート加工性
積層樹脂層の厚み（共押出の場合はトータル厚み）が１５μｍ（設定値）で、引取速度２００ｍ／分にて、Ｔダイから押し出される溶融樹脂のサージング現象（流れ方向で±５μｍ以上の厚み変動）の発生の有無を観察し、下記の評価基準で評価した。
良：サージング現象の発生なし
不良：サージング現象が発生し、押出ラミネート加工が困難
【００３５】
２．積層フィルムの特性
（１）抗ブロッキング性：幅２１ｃｍ、長さ２９ｃｍの二軸延伸フィルム面と積層フィルムのコロナ放電処理面を重ね合わせ、温度が６０℃のオーブン中で幅１５ｃｍ、長さ２０ｃｍにわたって０．０５ｋｇ／ｃｍ２の荷重を負荷して２４時間放置した後、重ね合わせたフィルムの剥離面積が１０ｃｍ２（幅２ｃｍ、長さ５ｃｍ）になるようにカットし、引張試験機で剥離（引張速度５００ｍｍ／分）に要する荷重を測定した。この値が小さい程、抗ブロッキング性は優れており、下記範囲で×〜◎と評価した。
剥離荷重（ｋｇ／１０ｃｍ ２ ） 評価
２ｋｇ以上（積層フィルムが切断） ×
１．５〜２ｋｇ未満（積層フィルムが伸びきる） △
１．０〜１．５ｋｇ未満（積層フィルムの伸びが復元） ○
１．０ｋｇ未満 ◎
【００３６】
（２）基材との接着強度：積層フィルムを、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に切断し、長さ５０ｍｍを手で剥離した後、島津制作所引張試験機で１８０度方向に３００ｍｍ／分の引張速度で剥離した引張強度の値を示した。
【００３７】
（３）エルメンドルフ引裂強度：表面保護用積層フィルムをプラスチックフィルムおよびシートの引裂試験法（ＪＩＳ Ｋ７１２８ Ｂ法 エルメンドルフ引裂法）で測定した。
【００３８】
３．プリントラミネート製品の特性
（１）光沢度およびツブレ：プリントラミネート製品の印刷部の光沢度（２０度）を、スガ試験機社製のＵＧＶー５ＤＰ（商品名）で測定した値を示し、また、ツブレ性（印刷紙と積層樹脂との密着性）は、外観のツブレ状態を目視で観察し、下記の評価基準で評価した。
外観のツブレ状態 評価
残存空気が全く無く、印刷色が鮮明 ○
印刷色上に空気がスジ状や斑点として残存 △
印刷色上に空気が帯状に残存し、印刷色が不鮮明 ×
【００３９】
（２）接着強度：プリントラミネート製品を、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に切断し、長さ方向５０ｍｍを手で剥離した後、島津製作所引張試験機で１８０度方向に３００ｍｍ／分の引張速度で剥離した引張強度の値を示した。
【００４０】
（３）トンネリング性：プリントラミネート製品の印刷紙の非貼合面にマイクロシリンジにて軽油１００μｌを滴下し、温度２３℃、湿度５０％の雰囲気下に放置し、２４時間後の積層フィルム面の変化を観察し、下記の評価基準で評価した。
トンネリング性 評価
接着強度、外観とも全く問題なし ◎
接着強度が僅かに低下しているが外観変化なし（使用に耐える程度） ○
僅かにブツブツが発生 △
明らかにトンネリング発生 ×
【００４１】
押出ラミネート使用樹脂
（１）プロピレン系重合体（ＰＰ）
日本ポリケム（株）製 ノバテックＦＬ２５ＲＣ（商品名）、エチレン含有量：４．４重量％、ＭＦＲ：２３ｇ／１０分
（２）エチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ−１）
日本ポリケム（株）製 カーネルＫＳ５６０（商品名）、ＭＦＲ：１６．５ｇ／１０分、密度：０．８９８ｇ／ｃｍ３、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の８０℃以下における溶出量：１００重量％
（３）エチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ−２）
日本ポリケム（株）製 カーネルＫＪ６４００（商品名）、ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の８０℃以下における溶出量：１００重量％
【００４２】
（４）高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
日本ポリケム（株）製 ノバテックＬＣ７０１（商品名）、ＭＦＲ：１４ｇ／１０分、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ３、エチレン含有量：１００重量％
（５）エチレン．酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
日本ポリケム（株）製 ノバテックＬＶ５７０（商品名）、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量：２０重量％
【００４３】
実施例１
（１）（Ａ）樹脂を前記ラミネート樹脂のＰＰ、（Ｂ）樹脂をＬＬＤＰＥ−１として、それぞれを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚が（Ａ）樹脂層７μｍ、（Ｂ）樹脂層８μｍにて、フィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面となるように２層で溶融共押出しした。
（２）次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出部より厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化学工業製 ＬＯＦ２（商品名）〕を繰り出し、この片面に、Ｔダイからフィルム状に２層で溶融共押出しした（Ａ）樹脂層を基材面にして、表面をマット仕上げした冷却ロールと圧縮ゴムロールで圧着ラミネートし、さらに積層されたフィルムの（Ｂ）樹脂層の表面に２０Ｗ・分／ｍ２のコロナ放電処理を施し、積層フィルムを得た。その時の加工性と積層フィルムの評価結果を表１に示す。
（３）次に、得られた積層フィルムのコロナ放電処理面とオフセット印刷したアート紙をロール温度が７０、８０、１００℃、線圧が５５．６ｋｇ、速度が３０ｍ／分の圧着機で熱圧着し、プリントラミネート製品を得た。
（４）押出ラミネート加工性、積層フィルムの基材と（Ａ）樹脂層間の接着強度、抗ブロッキング性を表１、およびプリントラミネート製品の光沢性、印刷したアート紙との接着強度、印刷したアート紙とのトンネリング性の評価結果を表２に示す。
【００４４】
実施例２
（１）（Ｂ）樹脂を前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−２に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００４５】
比較例１
（１）（Ａ）樹脂および（Ｂ）樹脂を、前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−１として、それぞれを口径６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）樹脂層７μｍ、（Ｂ）樹脂層８μにて、フィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面となるように２層で溶融共押出ししたこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００４６】
比較例２
（１）（Ａ）樹脂を、前記ラミネート樹脂のＬＤＰＥおよび（Ｂ）樹脂を、前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−１として、それぞれを口径６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）樹脂層７μｍ、（Ｂ）樹脂層８μｍにて、フィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面となるように２層で溶融共押出ししたこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００４７】
比較例３
（１）（Ａ）樹脂を、前記ラミネート樹脂のＬＤＰＥおよび（Ｂ）樹脂を、前記ラミネート樹脂のＬＬＤＰＥ−１として、それぞれを口径６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚（Ａ）樹脂層７μｍ、（Ｂ）樹脂層８μｍにて、フィルム状に（Ａ）樹脂層面が基材面となるように２層で溶融共押出しした。
（２）次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出部より厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化学工業製 ＬＯＦ２（商品名）〕を繰り出し、この片面にアンカーコート剤を塗布し、乾燥処理後、塗布面とＴダイからフィルム状に溶融共押出しした樹脂層の間をオゾン処理し、表面をマット仕上げした冷却ロールと圧縮ゴムロールで圧着ラミネートし、さらに積層されたフィルムの樹脂層の表面に２０Ｗ・分／ｍ２のコロナ放電処理を施し、積層フィルムを得たこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００４８】
比較例４
（１）前記ラミネート樹脂ＬＬＤＰＥ−１：９０重量％と、ＬＤＰＥ：１０重量％の混合物を、口径９０ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、肉厚１５μｍにて、フィルム状に１層で溶融押出しした。
（２）次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出部より厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化学工業製 ＬＯＦ２（商品名）〕を繰り出し、この片面にアンカーコート剤を塗布し、乾燥処理後、塗布面とＴダイからフィルム状に溶融共押出しした樹脂層の間をオゾン処理し、表面をマット仕上げした冷却ロールと圧縮ゴムロールで圧着ラミネートし、さらに積層されたフィルムの樹脂層の表面に２０Ｗ・分／ｍ２のコロナ放電処理を施し、積層フィルムを得たこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００４９】
比較例５
（１）前記ラミネート樹脂のＥＶＡを、口径９０ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２４０℃、幅５００ｍｍ、肉厚１５μｍにて、フィルム状に１層で溶融押出しした。
（２）次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出部より厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化学工業製 ＬＯＦ２（商品名）〕を繰り出し、この片面にアンカーコート剤を塗布し、乾燥処理後、塗布面とＴダイからフィルム状に溶融共押出しした樹脂層の間をオゾン処理し、表面をマット仕上げした冷却ロールと圧縮ゴムロールで圧着ラミネートし、さらに積層されたフィルムの樹脂層の表面に２０Ｗ・分／ｍ２のコロナ放電処理を施し、積層フィルムを得たこと以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１および表２に示す。
【００５０】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
本発明の表面保護用積層フィルムは、プロピレン系樹脂フィルム基材に積層する接着樹脂層を２層とし、印刷体（写真）の印刷面に加熱圧着される接着層の（Ｂ）樹脂は、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体単体であり、融解ピーク温度が低く、印刷面と低温で加熱圧着が可能であり、かつ、印刷紙などに加熱圧着した製品印刷紙との接着性に優れ、印刷インクの変色、カール防止ができる。さらに、（Ａ）樹脂層および（Ｂ）樹脂層を共押出しすることにより、押出ラミネート加工時のサージング現象を防止し、安定したフィルム成形が可能であり、かつ、フィルム基材にアンカーコート剤を塗布することなく基材と樹脂間の接着ができ、積層フィルムのカット性が改良される。
Claims (3)
- プロピレン系樹脂フィルム基材の片面に、下記（Ａ）樹脂層が接し、その上に（Ｂ）樹脂層が積層されてなるプリントラミネート用積層フィルム。
（Ａ）樹脂：コモノマーとしてのα−オレフィン含有量が０〜５重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分であるプロピレン系重合体。
（Ｂ）樹脂：重合触媒としてメタロセン化合物を用いて重合されたエチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得た、密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分、かつ温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）において８０℃以下における溶出量が共重合体全量にして９０重量％以上のものである直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体。 - （Ａ）樹脂が、上記プロピレン系重合体９９〜８０重量％とＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン１〜２０重量％を含有する樹脂組成物である請求項１に記載のプリントラミネート用積層フィルム。
- （Ａ）樹脂が、上記プロピレン系重合体９８〜８０重量％と、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン１〜２０重量％と、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分であるエチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとの共重合体１〜１０重量％を含有する樹脂組成物である請求項１に記載のプリントラミネート用積層フィルム。
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