JP2000062117A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加工性、耐ブロッキング性に優れ、しかも印
刷物とのラミネーション後のツブレ性、光沢性、印刷物
との接着強度、外観等において優れたプリントラミネー
ト製品を与える積層フィルムを提供することを課題とす
る。 【解決手段】 メタロセン触媒により得られるエチレン
と炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体であっ
て密度０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³でＭＦＲ２〜
１５０ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体（成分
Ａ）と、密度０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³でＭＦ
Ｒ２〜１５０ｇ／１０分のエチレン系樹脂（成分Ｂ）
と、粘着性付与樹脂（成分Ｃ）及び／又はワックス成分
（成分Ｄ）とを含有する樹脂組成物からなる接着層と、
熱可塑性樹脂フィルム基材とを積層し、プリントラミネ
ート用積層フィルムを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂フィ
ルムを基材とする積層フィルムに関する。詳しくは、本
発明は、加工性、耐ブロッキング性に優れ、しかもラミ
ネーション後のツブレ性、光沢性、印刷物への接着性、
外観等において優れたプリントラミネート製品を与える
積層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、印刷された紙表面に印刷保
護、外観改良用の樹脂フィルムをラミネートしたプリン
トラミネート製品が多用されている。かかる樹脂フィル
ムとしては、接着剤や有機溶媒等を用いることなく、加
熱圧着のみでラミネーションが可能なように、熱可塑性
樹脂フィルム基材の片面に接着層を積層させて得られる
プリントラミネート用積層フィルムが一般的に用いられ
ている。

【０００３】しかしながら、接着層の材質としてエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体樹脂を用いた従来の積層フィル
ムでは、加工性、耐ブロッキング性、接着強度、光沢性
において劣り、しかもラミネーション後の印刷物との密
着性（ツブレ性）が悪く、印刷物と積層フィルムとの間
に空気が残存して印刷色が不鮮明になるなどの欠点があ
った。また、積層フィルムと印刷紙との境界がトンネル
状に剥離する、いわゆるトンネリング現象が発生すると
いう欠点もあった。

【０００４】そこで、加工性、耐ブロッキング性に優
れ、しかもラミネーション後のツブレ、光沢、印刷物へ
の接着、外観等に優れたプリントラミネート製品を与え
るプリントラミネート用積層フィルムの開発が望まれて
いた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、加工性、耐
ブロッキング性に優れ、しかも印刷物等とのラミネーシ
ョン後のツブレ性、光沢性、印刷物との接着強度、外観
等において優れたプリントラミネート製品を与える積層
フィルムを提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み鋭意研究を重ねた結果、接着層の材質とし
て特定の組成を有する樹脂組成物を用いることにより、
上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成し
た。

【０００７】すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂フィル
ム基材の片面に、以下に示す成分（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）を含有する樹脂組成物（以下、「組成物Ｉ」とす
る）からなる接着層を設けたことを特徴とする積層フィ
ルムを提供する。 （Ａ）メタロセン化合物を触媒としてエチレンと炭素数
３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる、密
度が０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２〜
１５０ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体；６０〜
９６重量％ （Ｂ）密度が０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³、ＭＦ
Ｒが２〜１５０ｇ／１０分のエチレン系樹脂；２０〜３
重量％ （Ｃ）粘着性付与樹脂；２０〜１重量％

【０００８】また、本発明は、熱可塑性樹脂フィルム基
材の片面に、以下に示す成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）
を含有する樹脂組成物（以下、「組成物II」とする）か
らなる接着層を設けたことを特徴とする積層フィルムを
提供する。 （Ａ）メタロセン化合物を触媒としてエチレンと炭素数
３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる、密
度が０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２〜
１５０ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体；６０〜
９６重量％ （Ｂ）密度が０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³、ＭＦ
Ｒが２〜１５０ｇ／１０分のエチレン系樹脂；２０〜３
重量％ （Ｄ）ワックス成分；２０〜１重量％

【０００９】また、本発明は、熱可塑性樹脂フィルム基
材の片面に、以下に示す成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｄ）を含有する樹脂組成物（以下、「組成物III」
とする）からなる接着層を設けたことを特徴とする積層
フィルムを提供する。 （Ａ）メタロセン化合物を触媒としてエチレンと炭素数
３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる、密
度が０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２〜
１５０ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体；４０〜
９５重量％ （Ｂ）密度が０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³、ＭＦ
Ｒが２〜１５０ｇ／１０分のエチレン系樹脂；２０〜３
重量％ （Ｃ）粘着性付与樹脂；２０〜１重量％ （Ｄ）ワックス成分；２０〜１重量％

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明の積層フィルムは、熱可塑性樹脂フ
ィルム基材と、該基材の片面に設けられた接着層とから
なる。

【００１１】（１）熱可塑性樹脂フィルム基材 本発明の積層フィルムの熱可塑性樹脂フィルム基材とし
ては、プリントラミネート用積層フィルムの基材として
通常用いられるものであれば特に限定されず、種々のも
のを用いることができる。例えば、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂からなる一軸延伸
フィルム、二軸延伸フィルム等が挙げられる。このう
ち、透明性、剛性、強度等の面から、二軸延伸したポリ
プロピレンフィルムやポリエチレンテレフタレートフィ
ルムが好ましい。

【００１２】（２）接着層 本発明の積層フィルムの接着層は、以下に述べる成分
（Ａ）及び（Ｂ）を必須成分とし、さらに成分（Ｃ）及
び／又は（Ｄ）を含む樹脂組成物からなる。

【００１３】（ｉ）成分（Ａ） 成分（Ａ）は、メタロセン化合物を触媒としてエチレン
と炭素数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得ら
れる直鎖状エチレン系共重合体である。

【００１４】前記直鎖状エチレン系共重合体のコモノマ
ーとして用いられる炭素数３〜１２のα−オレフィンと
しては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、オクテン−１、ヘプテン−１、４−メチル−
ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジ
メチルペンテン−１等を挙げることができる。また、コ
モノマーは１種類に限られず、ターポリマーのように２
種類以上のα−オレフィンを用いて多元系共重合体とし
てもよい。特に好ましいものとしては、エチレン・ヘキ
セン−１共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体等を
挙げることができる。

【００１５】前記直鎖状エチレン系共重合体の全構成単
位中におけるエチレンとα−オレフィンとの割合は、特
に限定されないが、好ましくはエチレンが６７〜８５重
量％、α−オレフィンが１５〜３３重量％である。な
お、これらの共重合比は¹³Ｃ−ＮＭＲによって測定され
たものである。

【００１６】前記直鎖状エチレン系共重合体の製造に触
媒として用いられるメタロセン化合物（以下、単に「メ
タロセン触媒」ともいう）は、具体的には、以下に示す
成分ａ、成分ｂ、及び必要に応じて用いられる成分ｃか
らなるものが挙げられる。

【００１７】［成分ａ］成分ａは、下記一般式（Ｉ）で
表される化合物である。

【００１８】

【化１】 Ｑ¹（Ｃ₅Ｈ_4-aＲ¹ _a）（Ｃ₅Ｈ_4-bＲ² _b）ＭｅＸ¹Ｙ¹ ・・・（Ｉ）

【００１９】［ここで、Ｑ¹は二つの共役五員環配位子
を架橋する結合性基であり、炭素数１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素数１〜２０の炭化水素基を有するシリレ
ン基、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を有するゲルミ
レン基を示す。Ｍｅはジルコニウム又はハフニウムを、
Ｘ¹及びＹ¹は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン基、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコ
キシ基、炭素数１〜２０のアルキルアミド基、トリフル
オロメタンスルホン酸基、炭素数１〜２０のリン含有炭
化水素基又は炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基を
示す。Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、炭素数１〜２
０の炭化水素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含
有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素
基又はホウ素含有炭化水素基を示す。

【００２０】また、隣接する２個のＲ¹又はＲ²がそれぞ
れ結合して環を形成していても良い。ａ及びｂは各々０
≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。但し、Ｒ
¹及びＲ²を有する２個の五員環配位子は基Ｑ¹を介して
の相対位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関して非
対称である。］ Ｑ¹は、上記したように、二つの共役五員環配位子を架
橋する結合性基であり、以下の（イ）、（ロ）及び
（ハ）で示される基から選ばれる。

【００２１】（イ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜６
の２価の炭化水素基、さらに詳しくは、例えばアルキレ
ン基、シクロアルキレン基、アリーレン等の不飽和炭化
水素基、 （ロ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素
基を有するシリレン基、 （ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素
基を有するゲルミレン基。

【００２２】なお、２価のＱ¹基の両結合手間の距離
は、その炭素数の如何に関わらず、Ｑ¹が鎖状の場合に
４原子程度以下、好ましくは３原子以下であることが、
Ｑ¹が環状基を有するものである場合は当該環状基＋２
原子程度以下、就中当該環状基のみであることが、それ
ぞれ好ましい。

【００２３】従って、アルキレンの場合はエチレン及び
イソプロピリデン（両結合手間の距離は２原子及び１原
子）が、シクロアルキレン基の場合はシクロヘキシレン
基（結合手間の距離がシクロヘキシレン基のみ）が、ア
ルキルシリレンの場合は、ジメチルシリレン基（結合手
間の距離が１原子）がそれぞれ好ましい。

【００２４】Ｍｅは、ジルコニウム又はハフニウムであ
る。Ｘ¹及びＹ¹は、それぞれ独立に、すなわち相互に同
一でも異なっていてもよく、以下の（ニ）〜（ル）で示
される基から選ばれる。

【００２５】（ニ）水素 （ホ）ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、好まし
くは塩素） （ヘ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２の炭
化水素基 （ト）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のア
ルコキシ基 （チ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のア
ルキルアミド基 （リ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のリ
ン含有炭化水素基 （ヌ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のケ
イ素含有炭化水素基 （ル）トリフルオロメタンスルホン酸基

【００２６】また、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、
炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、アルコキシ
基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素
含有炭化水素基又はホウ素含有炭化水素基を示す。ま
た、隣接する２個のＲ¹又は２個のＲ²がそれぞれ結合し
て環を形成していてもよい。ａ及びｂはそれぞれ０≦ａ
≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。

【００２７】具体的な例としては、特開平８−２０８７
３３号公報に例示した化合物を挙げることができる。例
えばジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロライド等を挙げることができる。これらの中でもジ
メチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、又はエチレンビス（４，５，６，７−テ
トラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドを用
いることが好ましい。

【００２８】［成分ｂ］成分ｂは、アルミニウムオキシ
化合物（成分ｂ−１）、ルイス酸（成分ｂ−２）、及
び、成分ａと反応して成分ａをカチオンに変換すること
が可能なイオン性化合物（成分ｂ−３）のうちから選ば
れる化合物である。

【００２９】ここで、ルイス酸のあるものは、「成分ａ
と反応して成分ａをカチオンに変換することが可能なイ
オン性化合物」として捉えることができる。従って、
「ルイス酸」及び「成分ａと反応して成分ａをカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物」の両者に属す
る化合物は、いずれか一方に属するものと解釈するもの
とする。

【００３０】成分ｂ−１、成分ｂ−２、成分ｂ−３につ
いての具体的な化合物や製造法については、特開平６−
２３９９１４号公報及び特開平８−２０８７３３号公報
に例示された化合物や製造法を挙げることができる。

【００３１】例えば、成分ｂ−１としては、１種類のト
リアルキルアルミニウムと水から得られるメチルアルモ
キサン、エチルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イ
ソブチルアルモキサン、２種類のトリアルキルアルミニ
ウムと水から得られるメチルエチルアルモキサン、メチ
ルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサ
ン、また、アルキルボロン酸としては、メチルボロン
酸、エチルボロン酸、ブチルボロン酸、イソブチルボロ
ン酸等を挙げることができる。

【００３２】また、成分ｂ−３としては、トリフェニル
カルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、さらに成分ｂ−２としては、トリフェニルホウ
素、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ホウ素、ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートを用いることが好ましい。

【００３３】［成分ｃ］成分ｃは有機アルミニウム化合
物であり、必要に応じて用いられる。好ましいものとし
ては、下記一般式（II）で表される化合物が挙げられ、
これらの化合物は単独で又は複数種を組み合わせて使用
することができる。

【００３４】

【化２】（ＡｌＲ⁴ _nＸ_3-n）_m ・・・（II）

【００３５】［式中、Ｒ⁴は 炭素数１〜２０、好まし
くは１〜１０のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン、水
素、アルコキシ基、又はアミノ基を示す。ｎは１〜３、
好ましくは２〜３の整数、ｍは１〜２、好ましくは１で
ある。］

【００３６】具体的な化合物としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロ
ピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルア
ルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム、トリ
ノルマルデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモ
ノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジエチルアルミニウムジメチルアミド、ジ
イソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミ
ニウムクロライド等を挙げることができる。これらの中
で、好ましくは、ｍ＝１、ｎ＝３のトリアルキルアルミ
ニウム及びジアルキルアルミニウムヒドリドである。さ
らに好ましくは、Ｒ⁴が炭素数１〜８であるトリアルキ
ルアルミニウムである。

【００３７】［触媒の調製］本発明の直鎖状エチレン系
共重合体の製造に用いられるメタロセン触媒は、前記成
分ａ、成分ｂ及び必要に応じて用いられる成分ｃを、重
合槽内であるいは重合槽外で、重合させるべきモノマー
の存在下あるいは不存在下に接触させることにより調製
することができる。

【００３８】上記メタロセン触媒は微粒子状の固体を担
体として用い、固体状触媒として使用することも可能で
ある。微粒子状の固体としては、無機化合物としてはシ
リカ、アルミナ等の無機の多孔質酸化物、有機化合物と
してはエチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレ
フィン、又はスチレンを主成分として生成される重合体
もしくは共重合体等を挙げることができる。

【００３９】上記メタロセン触媒は、オレフィンの存在
下で予備重合を行ったものであってもよい。予備重合に
用いられるオレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、３−メチル−ブテン−１、スチレン、
ジビニルベンゼン等が用いられるが、これらと他のオレ
フィンの混合物であってもよい。

【００４０】上記メタロセン触媒の調製において使用さ
れる成分ａ、成分ｂ、成分ｃの割合は任意であるが、一
般的に成分ｂとして何を選択するかで好ましい使用量の
範囲が異なる。

【００４１】成分ｂとして成分ｂ−１を使用する場合、
成分ｂ−１のアルミニウムオキシ化合物中のアルミニウ
ム原子と成分ａ中の遷移金属の原子比（Ａｌ／Ｍｅ）は
１〜１０００００、さらに１０〜１００００、特に５０
〜５０００の範囲内とするのが好ましい。

【００４２】成分ｂとして成分ｂ−２のルイス酸や成分
ｂ−３のイオン性化合物を使用する場合は、成分ａ中の
遷移金属と成分ｂ−２又は成分ｂ−３のモル比が０．１
〜１０００、さらに０．５〜１００、特に１〜５０の範
囲で使用するのが好ましい。

【００４３】成分ｃの有機アルミニウム化合物を使用す
る場合は、その使用量は、成分ａに対するモル比で１０
⁵以下、さらに１０⁴以下、特に１０³以下の範囲とする
のが好ましい。

【００４４】［重合］上記メタロセン触媒を用いた直鎖
状エチレン系共重合体の製造は、該触媒の存在下にエチ
レンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとを混合接触さ
せることにより行われる。反応系中の各モノマーの量比
は経時的に一定である必要はなく、各モノマーを一定の
混合比で供給することも便利であるし、供給するモノマ
ーの混合比を経時的に変化させることも可能である。ま
た、共重合反応比を考慮してモノマーのいずれかを分割
添加することもできる。

【００４５】重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率
よく接触する方法であれば、あらゆる様式を採用するこ
とができる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー
法、バルク法、溶液重合法あるいは実質的に液体溶媒を
用いず各モノマーをガス状に保つ気相法等を採用するこ
とができる。

【００４６】また、連続重合、回分式重合にも適用され
る。スラリー重合の場合には、重合溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン等の飽和脂肪族又は芳香族炭化水素の単独ある
いは混合物を用いることができる。

【００４７】重合時条件としては重合温度が−７８℃〜
１６０℃、好ましくは０℃〜１５０℃であり、そのとき
の分子量調節剤として補助的に水素を用いることができ
る。また、重合圧力は０〜９０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇ、好ま
しくは０〜６０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇ、特に好ましくは１〜
５０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇが適当である。

【００４８】このようにして得られる本発明の直鎖状エ
チレン系共重合体の密度は０．８７０〜０．９０５ｇ／
ｃｍ³、好ましくは０．８８０〜０．９００ｇ／ｃｍ³で
ある。密度が上記範囲未満では、加工性が低下するので
好ましくない。また、密度が上記範囲を超えると印刷紙
との接着性、外観等が劣るので好ましくない。

【００４９】また、前記直鎖状エチレン系共重合体のＭ
ＦＲ（メルトフローレート；溶融流量）は２〜１５０ｇ
／１０分、好ましくは１０〜５０ｇ／１０分である。Ｍ
ＦＲが上記範囲未満では印刷紙との接着性、外観等の点
で好ましくない。また、ＭＦＲが上記範囲を超えると加
工性、特にネックインの点で好ましくない。なお、この
場合のＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１
６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値である。

【００５０】（ii）成分（Ｂ） 本発明の成分（Ｂ）はエチレン系樹脂であり、その密度
は０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．
９１０〜０．９２１ｇ／ｃｍ³である。密度が上記範囲
未満では加工性、特にネックインの点で好ましくない。
また、密度が上記範囲を超えると印刷紙との接着性、外
観等の点で好ましくない。

【００５１】また、前記エチレン系樹脂のＭＦＲは２〜
１５０ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分であ
る。ＭＦＲが上記範囲未満では印刷紙との接着性、外観
等の点で好ましくない。また、ＭＦＲが上記範囲を超え
ると加工時のネックインの点で好ましくない。なお、こ
のＭＦＲは成分（Ａ）の場合と同様に、ＪＩＳ−Ｋ７２
１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定し
た値である。

【００５２】このようなエチレン系樹脂としては、高圧
法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。

【００５３】（iii）成分（Ｃ） 本発明の成分（Ｃ）は、粘着性付与樹脂である。粘着性
付与樹脂とは、樹脂組成物に粘着性（接着性）を付与し
得る樹脂一般をいう。本発明で用いられる粘着性付与樹
脂としては、ロジン系、テルペン系、石油樹脂系、クロ
マン樹脂系のもの等が挙げられる。

【００５４】ロジン系の粘着性付与樹脂としては、ガム
ロジン、ウッドロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水
添ロジン、二量化ロジン等が挙げられ、さらにこれら各
種ロジンとペンタエリスリトール、グリセリン、ジエチ
レングリコール等とのエステル、ロジンフェノール樹脂
なども例示される。

【００５５】テルペン系の粘着性付与樹脂としては、テ
ルペン樹脂、テルペンとスチレンとの共重合体、テルペ
ンとα−メチルスチレンとの共重合体、テルペンとフェ
ノールとの共重合体及びこれらの水添物などが例示され
る。

【００５６】石油樹脂系の粘着性付与樹脂としては、脂
肪族石油樹脂（イソブチレン、ブタジエン、１，３−ペ
ンタジエン、イソプレン、ピペリジンなどのＣ₄〜Ｃ₅モ
ノ又はジオレフィンを主成分とする重合体等）、脂環族
石油樹脂（スペントＣ₄〜Ｃ₅留分中のジエン成分を環化
２量体化後重合させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核
内水添した樹脂等）、芳香族石油樹脂（ビニルトルエ
ン、インデン、α−メチルスチレンなどのＣ₉〜Ｃ₁₀の
ビニル芳香族炭化水素を主成分とした樹脂等）、脂肪族
−芳香族共重合体等の石油樹脂及びこれらの水添物など
が例示される。

【００５７】クロマン樹脂系の粘着性付与樹脂として
は、クロマン樹脂、クロマン−インデン樹脂等が挙げら
れる。また、上記以外に、キシレン樹脂、スチレン系樹
脂等も粘着性付与樹脂として使用することができる。

【００５８】上記粘着性付与樹脂は各々単独で用いても
良く、また種類や軟化点の異なるものを２種以上併用し
てもよい。これらの粘着性付与樹脂は、液状ロジン樹
脂、液状テルペン樹脂等の液状の粘着樹脂であってもよ
い。さらに、上記粘着性付与樹脂は無水マレイン酸、マ
レイン酸エステルなどでグラフト変性したものであって
もよい。

【００５９】上記粘着性付与樹脂としては、環球法軟化
点（測定法：ＪＡＩ−７−１９９１に準拠）が３０〜１
６０℃のものが好ましく、より好ましくは環球法軟化点
が６０〜１４０℃のものである。また、常温で液状のも
のは単独で使用すると接着剤の凝集力を低くしすぎる場
合があるが、常温で固形のものと併用することにより使
用することができる。

【００６０】（iv）成分（Ｄ） 本発明の成分（Ｄ）は、ワックス成分である。ワックス
成分としては、例えば、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
及びこれらを酸化分解して得られる酸化ワックス、並び
に前記ワックス類にマレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和（無水）カ
ルボン酸をグラフトした酸変性ワックスなどが挙げられ
る。上記各種ワックス成分は、各々単独で用いても良
く、また種類等の異なるものを２種以上併用してもよ
い。

【００６１】なお、極性基含有ワックスを用いる場合
は、上記粘着性付与樹脂又は上記ワックス成分のうち極
性基を含まないものと混合して用いるのが好ましい。そ
の場合、その混合比は、粘着性付与樹脂又は極性基を含
まないワックス成分に対する重量比で５０重量％以下で
あることが好ましい。混合比が５０重量％より多いと、
樹脂組成物としたときに熱安定性や接着強度が低下する
傾向にあるので好ましくない。

【００６２】（ｖ）樹脂組成物 本発明で用いられる樹脂組成物としては、成分（Ａ）、
（Ｂ）、及び（Ｃ）からなる組成物Ｉ、成分（Ａ）、
（Ｂ）、及び（Ｄ）からなる組成物II、成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）からなる組成物IIIがある。

【００６３】組成物Ｉ：本発明の組成物Ｉは、上記成分
（Ａ）を６０〜９６重量％、好ましくは８０〜９４重量
％含有し、成分（Ｂ）を２０〜３重量％、好ましくは１
５〜５重量％含有し、成分（Ｃ）を２０〜１重量％、好
ましくは５〜１重量％含有するものである。

【００６４】成分（Ａ）の含有量が６０重量％未満で
は、印刷紙との接着性、外観等の点で好ましくなく、９
６重量％を超えるとブロッキングが起こり易くなるので
好ましくない。成分（Ｂ）の含有量が３重量％未満で
は、加工時にネックインが起こり易くなるので好ましく
なく、２０重量％を超えると印刷紙との接着性、外観等
の点で好ましくない。

【００６５】成分（Ｃ）である粘着性付与樹脂の含有量
は、２０重量％を超えると樹脂組成物全体の溶融粘度が
小さくなり、押出ラミネート成形における加工性が悪化
し、さらに樹脂組成物中の熱安定性、耐ブロッキング性
が悪化したり、樹脂組成物を印刷紙にラミネートしたと
きにこの境界がトンネル状に剥離する、いわゆるトンネ
リング現象が発生するので好ましくない。また１重量％
より少ないと接着の効果が発現されにくい。

【００６６】組成物II：本発明の組成物IIは、上記成分
（Ａ）を６０〜９６重量％、好ましくは８０〜９４重量
％含有し、成分（Ｂ）を２０〜３重量％、好ましくは１
５〜５重量％含有し、成分（Ｄ）を２０〜１重量％、好
ましくは５〜１重量％含有するものである。

【００６７】成分（Ａ）の含有量が６０重量％未満で
は、印刷紙との接着性、外観等の点で好ましくなく、９
６重量％を超えるとブロッキングが起こりやすくなるの
で好ましくない。成分（Ｂ）の含有量が３重量％未満で
は、加工時にネックインが起こりやすくなるので好まし
くなく、２０重量％を超えると印刷紙との接着性、外観
等の点で好ましくない。

【００６８】成分（Ｄ）であるワックス成分の含有量
は、２０重量％を超えると、樹脂組成物全体の溶融粘度
が小さくなり、押出ラミネート成形における加工性が悪
化し、さらに樹脂組成物中の熱安定性、耐ブロッキング
性が悪化したり、樹脂組成物を印刷紙にラミネートした
ときにトンネリング現象が発生するので好ましくない。
また１重量％より少ないと接着の効果が発現されにく
い。

【００６９】組成物III：本発明の組成物Ｉは、上記成
分（Ａ）を４０〜９５重量％、好ましくは７５〜９３重
量％含有し、成分（Ｂ）を２０〜３重量％、好ましくは
１５〜５重量％含有し、成分（Ｃ）を２０〜１重量％、
好ましくは５〜１重量％含有し、成分（Ｄ）を２０〜１
重量％、好ましくは５〜１重量％含有するものである。

【００７０】成分（Ａ）の含有量が４０重量％未満で
は、印刷紙との接着性、外観等の点で好ましくなく、９
５重量％を超えるとブロッキングが起こりやすくなるの
で好ましくない。成分（Ｂ）の含有量が３重量％未満で
は、加工時のネックインが生じやすくなるので好ましく
なく、２０重量％を超えると印刷紙との接着性、外観等
の点で好ましくない。

【００７１】成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の含有量は、各
々２０重量％を超えると樹脂組成物全体の溶融粘度が小
さくなり、押出ラミネート成形における加工性が悪化
し、さらに樹脂組成物中の熱安定性、耐ブロッキング性
が悪化したり、樹脂組成物を印刷紙にラミネートしたと
きにトンネリング現象が発生するので好ましくない。ま
た１重量％より少ないと接着の効果が発現されにくい。

【００７２】その他の添加成分：本発明の樹脂組成物
（組成物Ｉ〜III）には、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）に加
え、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、通
常用いられる樹脂添加剤等を付加的成分として添加する
ことができる。該付加的成分としては、通常のポリオレ
フィン樹脂用配合剤として使用される核剤、フェノール
系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、
中和剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、
金属不活性剤、充填剤、抗菌防黴剤、蛍光増白剤等をが
挙げることができる。これらの付加的成分の配合量は、
樹脂組成物全体に対し、一般に０．００１〜１重量％、
より好ましくは０．０１〜０．５重量％である。

【００７３】（vi）樹脂組成物の調製 本発明で用いられる樹脂組成物（組成物Ｉ〜III）は、
通常、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）のうちの必要な成分に、
さらに他の付加的成分を必要に応じて配合し、混合、溶
融、混練することにより製造することができる。

【００７４】混合、溶融、混練は、通常、ヘンシェルミ
キサー、スーパーミキサー、Ｖ−ブレンダー、タンブラ
ーミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、
ニーダーブレンダー、一軸又は二軸の混練押出機等にて
実施することができる、これらの中でも一軸又は二軸の
混練押出機により混合或いは溶融混練を行うことが好ま
しい。

【００７５】（３）積層フィルム 本発明の積層フィルムは、上記熱可塑性樹脂フィルム基
材及び接着層を構成層として有するが、その他の層とし
て、上述した熱可塑性樹脂フィルム基材と接着層との間
に必要に応じて種々の中間層を設けることができる。か
かる中間層としては、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン等を挙げることができる。

【００７６】本発明の積層フィルム全体の厚み及び各層
の厚み並びに厚み比については、特に制限はなく、内容
物や用途等に応じて適宜決定すればよい。具体的には、
積層フィルム全体の厚みは１３〜１６０μｍ、熱可塑性
樹脂フィルム基材の厚みは６〜１００μｍ、接着層の厚
みは７〜６０μｍ程度が好ましい。なお、中間層を設け
る場合は、該中間層の厚みは１〜５０μｍ程度が好まし
い。

【００７７】積層フィルムの製造方法については特に制
限はなく、例えば従来の多層フィルムの成形方法に従っ
て、各層をあらかじめ別々にフィルム状に形成してその
後それらを接着させて積層する方法、押出法によって各
層の形成および積層を同一工程で行う方法等が挙げられ
る。

【００７８】各層を別個にフィルム状に形成した後接着
させる方法の場合、フィルムの製造は、空冷インフレー
ション成形法、空冷２段冷却インフレーション成形法、
Ｔダイフィルム成形法、水冷インフレーション成形法等
を採用することができる。

【００７９】また、押出法の場合は、押出ラミネート
法、ドライラミネート法、サンドイッチラミネート法、
共押出法（別途接着層を設けない共押出、別途接着層を
設ける共押出、接着樹脂を配合する共押出等を含む）等
の方法がある。

【００８０】また、積層の際は、フィルム表面の接着性
をよくするために、予め基材上にコロナ放電処理、オゾ
ン処理等の表面処理を行うことができる。さらに、接着
性増強等のために、予め基材上にアンカーコート剤を塗
布してから積層するのが好ましい。アンカーコート剤と
しては、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、ポ
リブタジエン系等のものが挙げられる。

【００８１】このようにして得られる本発明の積層フィ
ルムは、接着剤や有機溶媒等を用いることなく、加熱圧
着のみでラミネーションが可能なプリントラミネート用
フィルムとして有用であり、印刷された紙表面に印刷保
護、外観改良等の目的でラミネートされ、プリントラミ
ネート製品を提供する。

【００８２】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるも
のではない。

【００８３】

【製造例】［直鎖状エチレン系共重合体の製造例］錯体
であるエチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジクロライド２．０ｍｍｏｌ
に、メチルアルモキサン（東洋ストウファー社製）を上
記錯体に対して１０００モル倍加え、トルエンで１０リ
ットルに希釈して触媒溶液を調製した。

【００８４】この触媒溶液を、内容量１．５リットルの
撹拌式オートクレーブ型連続反応器内に入れ、更にこの
反応器内にエチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘ
キセンの組成が８１重量％となるように供給し、反応器
内の圧力を２２００ｋｇ／ｃｍ²に保ち、１７６℃で反
応を行い、ＭＦＲが３１ｇ／１０分、密度が０．８９２
ｇ／ｃｍ³、融点が９５℃のエチレン・１−ヘキセン共
重合体（直鎖状エチレン系共重合体：ＬＬＤＰＥ）を得
た。

【００８５】

【実施例１〜６、比較例１〜２】（１）接着層樹脂組成
物の製造 表１に示す割合の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び
（Ｄ）と、該成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量部に
対して０．５重量部のフェノール系安定剤とを、ブレン
ダーでよく混合した後、溶融押出してペレット化し、接
着層樹脂組成物とした。

【００８６】ここで、成分（Ａ）としては、前記製造例
で得られた直鎖状エチレン系共重合体（ＬＬＤＰＥ）を
用いた。成分（Ｂ）のエチレン系樹脂としては、分岐高
圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である日本ポリケ
ム（株）製、商品名「ノバテックＬＣ６０４」（ＭＦ
Ｒ；８ｇ／１０分、密度；０．９１８ｇ／ｃｍ³、融
点；１０８℃、ノバテックは登録商標）を用いた。

【００８７】成分（Ｃ）の粘着性付与樹脂としては、水
添テルペン樹脂であるヤスハラケミカル（株）製、商品
名「ＣＬＥＡＲＯＮ・Ｐ−１２５」［分子量（ＧＰＣ
法、Ｍｎ）：７００、軟化点（環球法）：１２５℃］を
用いた。成分（Ｄ）のワックス成分としては、低分子量
ポリエチレンである三洋化成工業（株）製、商品名「サ
ンワックス１６５」［分子量（ＧＰＣ法、Ｍｎ）：５０
００、軟化点（環球法）：１０７℃］を用いた。

【００８８】（２）積層フィルムの製造 前記接着層樹脂組成物を、口径が９０ｍｍの押出機に装
着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅５００ｍｍ、
肉厚１５μｍでフィルム状に溶融押出した。

【００８９】次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出
部より、熱可塑性樹脂フィルム基材として、二軸延伸ポ
リプロピレンフィルム（ＯＰＰ：二村化学工業（株）
製、商品名「ＬＯＦ２」、肉厚；１５μｍ）を繰出し
た。

【００９０】この基材の片面にアンカーコート剤を塗布
し、乾燥後、該塗布面とＴダイからフィルム状に溶融押
出した接着層樹脂組成物の間をオゾン処理し、表面をマ
ット仕上げした冷却ロールと圧縮ゴムロールで圧着ラミ
ネートした。

【００９１】このようにして得られた圧着ラミネートフ
ィルム表面に、さらに２０Ｗ・分／ｍ^２のコロナ放電処
理を施し、目的とする積層フィルムを得た。このときの
加工性と積層フィルム特性の評価結果を表１に示す。

【００９２】（３）プリントラミネート製品の製造 次に、得られた積層フィルムのコロナ放電処理面とオフ
セット印刷したアート紙を、ロール温度が７０℃と１０
０℃、線圧が５５．６ｋｇ，速度が３０ｍ／分の圧着機
で熱圧着し、プリントラミネート製品を得た。

【００９３】得られたプリントラミネート製品の光沢
性、印刷したアート紙との接着強度、印刷したアート紙
とのトンネリング性の評価結果を表２に示す。

【００９４】（４）評価方法 上述した積層フィルム及びプリントラミネート製品の評
価方法は以下の通りである。

【００９５】［積層フィルムの特性］ （ｉ）加工性 積層フィルム成形時の加工性を、以下の基準で離ロール
性を判定することにより評価した。 ○：離ロール性良好。 △：離ロール性が若干悪い。 ×：離ロール性が悪く生産に支障を与える。

【００９６】（ii）耐ブロッキング性 幅２１ｃｍ、長さ２９ｃｍの二軸延伸フィルム（基材）
面と積層フィルムのコロナ放電処理面を重ね合わせ、温
度が６０℃のオーブン中で幅１５ｃｍ、長さ２０ｃｍに
わたって０．０５ｋｇ／ｃｍ²の荷重を負荷し、２４時
間放置した。

【００９７】その後、重ね合わせたフィルムの剥離面積
が１０ｃｍ²（幅２ｃｍ、長さ５ｃｍ）になるようにカ
ットし、引張試験機で剥離（引張速度５００ｍｍ／分）
に要する荷重（剥離荷重、単位：ｋｇ／１０ｃｍ²）を
測定した。この値が小さいほど耐ブロッキング性に優れ
ており、剥離荷重の値によって以下の基準で判定した。 ×：２ｋｇ／１０ｃｍ²以上（積層フィルムが切断） △：１．５〜２ｋｇ／１０ｃｍ²未満（積層フィルムが
伸びきる） ○：１．０〜１．５ｋｇ／１０ｃｍ²未満（積層フィル
ムの伸びが復元） ◎：１．０ｋｇ／１０ｃｍ²未満

【００９８】［プリントラミネート製品の特性］ （ｉ）光沢性 プリントラミネート製品の印刷部の光沢度（２０度）
を、スガ試験機社製のＵＧＶ−５ＤＰ（商品名）で測定
した値を示た。また、外観のツブレ状態（印刷紙と積層
フィルムとの密着性）を目視で観察し、以下の基準でツ
ブレ性を評価した。 ○：残存空気が全くなく、印刷色が鮮明 △：印刷色上に空気がスジ状や班点として残存 ×：印刷色上に空気が帯状に残存し、印刷色が不鮮明

【００９９】（ii）接着強度 プリントラミネート製品を、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍ
ｍの試験片に切断し、長さ方向５０ｍｍを手で剥離した
後、島津製作所製の引張試験機で１８０度方向に３００
ｍｍ／分の引張速度で引っ張り、剥離したときの引張強
度の値（単位：ｇ／２５ｍｍ）を示して、初期の接着強
度を評価した。

【０１００】（iii）トンネリング性 プリントラミネート製品の印刷紙の非貼合面に、マイク
ロシリンジにて軽油１００μｌを滴下し、温度２３℃、
湿度５０％の雰囲気下に放置し、２４時間後の積層フィ
ルム面の変化を観察し、以下の基準でトンネリング性を
評価した。 ◎：接着強度の低下がなく、外観に全く問題なし。 ○：接着強度が僅かに低下しているが外観変化なし（使
用に耐える程度） △：僅かにブツブツが発生 ×：明らかにトンネリング発生。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【表２】

【０１０３】

【発明の効果】本発明の積層フィルムは、加工性、耐ブ
ロッキング性に優れ、しかも印刷物等とラミネートした
場合にツブレ性、光沢性、接着強度、外観等において優
れたプリントラミネート製品を与えるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河野 優二 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社四日市技術センター内 Ｆターム(参考） 4F100 AJ11B AK01A AK04B AK06 AK62B AK63 AK80 AL05B AR00B BA02 CA16B GB90 JA06B JA13B JB16A JL00 JL01 JL11 JL11B JN21 YY00B 4J004 AA02 AA04 AA07 AA12 AB01 AB03 CA04 CA05 CA06 CC02 EA01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に、以
   下に示す成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する樹脂
   組成物からなる接着層を設けたことを特徴とする、積層
   フィルム。 （Ａ）メタロセン化合物を触媒としてエチレンと炭素数
   ３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる、密
   度が０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２〜
   １５０ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体；６０〜
   ９６重量％ （Ｂ）密度が０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³、ＭＦ
   Ｒが２〜１５０ｇ／１０分のエチレン系樹脂；２０〜３
   重量％ （Ｃ）粘着性付与樹脂；２０〜１重量％
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に、以
   下に示す成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）を含有する樹脂
   組成物からなる接着層を設けたことを特徴とする、積層
   フィルム。 （Ａ）メタロセン化合物を触媒としてエチレンと炭素数
   ３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる、密
   度が０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２〜
   １５０ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体；６０〜
   ９６重量％ （Ｂ）密度が０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³、ＭＦ
   Ｒが２〜１５０ｇ／１０分のエチレン系樹脂；２０〜３
   重量％ （Ｄ）ワックス成分；２０〜１重量％
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に、以
   下に示す成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有
   する樹脂組成物からなる接着層を設けたことを特徴とす
   る、積層フィルム。 （Ａ）メタロセン化合物を触媒としてエチレンと炭素数
   ３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる、密
   度が０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２〜
   １５０ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重合体；４０〜
   ９５重量％ （Ｂ）密度が０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³、ＭＦ
   Ｒが２〜１５０ｇ／１０分のエチレン系樹脂；２０〜３
   重量％ （Ｃ）粘着性付与樹脂；２０〜１重量％ （Ｄ）ワックス成分；２０〜１重量％