JPH1143658A

JPH1143658A - 表面保護フィルム

Info

Publication number: JPH1143658A
Application number: JP20456297A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Agari; 博史上里
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-07-30
Filing date: 1997-07-30
Publication date: 1999-02-16

Abstract

(57)【要約】【課題】被着体に対する適度の仮着接着力を有し、且
つ、接着昂進の少ない表面保護フィルムを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂からなる基材に、一般式Ａ
−Ｂ−Ｃ又は（Ａ−Ｂ−Ｃ）_nＸ（但し、Ａは、ビニル
芳香族化合物成分を９０重量％以上含有する重合体ブロ
ックであり、含有比率１０〜５０重量％、Ｂは、１，２
ビニル結合が３０〜７０重量％のポリブタジエン重合体
ブロックであり、含有比率３０〜８０重量％、Ｃは、
１，２ビニル結合が３０重量％未満のポリブタジエン重
合体ブロックであり、含有比率５〜３０重量％である。
又、ｎは、２〜４の整数、Ｘは、カップリング剤残基で
ある。）で表されるブロック共重合体を水素化して得ら
れる水素化ブロック共重合体５〜６０重量％及びポリオ
レフィン系樹脂９５〜４０重量％からなる粘着剤層が積
層されてなることを特徴とする表面保護フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面保護フィルム
に関し、更に詳しくは、合成樹脂板、金属板、化粧合
板、被覆塗装鋼板、各種銘板等の被着体に仮着されて、
これらの板表面の塵埃の付着や傷付きを防止するために
用いられる表面保護フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂板、金属板、化粧合板、被覆塗
装鋼板、各種銘板等の表面に仮着し、これら被着体の加
工時や搬送、保管時の傷防止や汚れ防止のために、可塑
化塩化ビニル樹脂やポリオレフィン樹脂からなる基材フ
ィルムの一面に粘着層が設けられてなる表面保護フィル
ムが汎用されるようになってきている。上記表面保護フ
ィルムは、上記被着体の加工時や搬送、保管時には上記
被着体に密着しており、不要となったならば、上記被着
体の表面に粘着層の一部を残すことなく容易に剥離する
ことのできる適度の粘着性が要求される。

【０００３】このような表面保護フィルムとして、例え
ば、特開平７−２４１９６０号公報に、スチレン１〜５
０重量％とジエン系炭化水素９９〜５０重量％からなる
ランダム共重合体の水素添加物６０重量％以上及びポリ
オレフィン４０重量％以下の組成からなる（Ａ）層（粘
着層）と、スチレン１〜５０重量％とジエン系炭化水素
９９〜５０重量％からなるランダム共重合体の水素添加
物６０重量％未満及びポリオレフィン４０重量％を超え
る組成からなる（Ｂ）層（支持層）とを積層してなる表
面保護フィルムが開示されている。

【０００４】しかしながら、特開平７−２４１９６０号
公報に開示された表面保護フィルムの粘着層は、被着体
に仮着した後の接着昂進によって、剥離除去する際に、
毟り取られて該被着体表面に一部粘着層が残る所謂糊残
りを起こし易く、又、糊残りという程でもないが、スリ
ップスティックと呼称される強い剥離抵抗と弱い剥離抵
抗が繰り返す剥離抵抗のムラが生じ、表面保護フィルム
の剥離が断続的になって、強い剥離抵抗と弱い剥離抵抗
の境界線に対応する極めて薄い粘着層の縞模様を被着体
表面に残すために被着体の商品価値を低下ないしは無く
してしまう等の問題点を有するものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は叙上の事実に
鑑みなされたものであって、その目的とするところは、
被着体に対する適度の仮着接着力を有し、且つ、接着昂
進の少ない表面保護フィルムを提供するにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
からなる基材に、一般式Ａ−Ｂ−Ｃ又は（Ａ−Ｂ−Ｃ）
_nＸ（但し、Ａは、ビニル芳香族化合物成分を９０重量
％以上含有する重合体ブロックであり、含有比率１０〜
５０重量％、Ｂは、１，２ビニル結合が３０〜７０重量
％のポリブタジエン重合体ブロックであり、含有比率３
０〜８０重量％、Ｃは、１，２ビニル結合が３０重量％
未満のポリブタジエン重合体ブロックであり、含有比率
５〜３０重量％である。又、ｎは、２〜４の整数、Ｘ
は、カップリング剤残基である。）で表されるブロック
共重合体を水素化して得られる水素化ブロック共重合体
５〜６０重量％及びポリオレフィン系樹脂９５〜４０重
量％からなる粘着剤層が積層されてなることを特徴とす
る表面保護フィルムをその要旨とするものである。

【０００７】本発明の基材に用いられる熱可塑性樹脂
は、特に限定されるものではないが、例えば、低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホモポ
リマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー）等
のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂等が挙げられる。上記ポリオレフィン系樹脂
は、２種以上が適宜混合されて用いられてもよい。又、
上記ポリオレフィン系樹脂に、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重
合体、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体、ポ
リプロピレン（ランダムコポリマー）の１種以上が適宜
混合されて用いられてもよい。

【０００８】上記基材に用いられる熱可塑性樹脂には、
必要に応じて、タルク、ステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸カルシウム等の充填剤や滑剤、ガラスバルーン、シ
リカバルーン等の無機中空粒子からなる補強剤、有機高
分子微小球、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定化
剤等が添加されてもよい。

【０００９】本発明の粘着剤層に用いられる粘着剤は、
一般式Ａ−Ｂ−Ｃ又は（Ａ−Ｂ−Ｃ）_nＸ（但し、Ａ
は、ビニル芳香族化合物成分を９０重量％以上含有する
重合体ブロックであり、含有比率１０〜５０重量％、Ｂ
は、１，２ビニル結合が３０〜７０重量％のポリブタジ
エン重合体ブロックであり、含有比率３０〜８０重量
％、Ｃは、１，２ビニル結合が３０重量％未満のポリブ
タジエン重合体ブロックであり、含有比率５〜３０重量
％である。又、ｎは、２〜４の整数、Ｘは、カップリン
グ剤残基である。）で表されるブロック共重合体を水素
化して得られる水素化ブロック共重合体５〜６０重量％
及びポリオレフィン系樹脂９５〜４０重量％からなる粘
着剤に限定される。

【００１０】上記水素化ブロック共重合体のＡ成分は、
ビニル芳香族化合物成分を９０重量％以上含有する重合
体ブロックである。上記ビニル芳香族化合物は、特に限
定されるものではないが、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン等が挙げられる。上記Ａ成分内
のビニル芳香族化合物成分の含有比率が、９０重量％未
満では得られる粘着剤層の凝集力が低下し、充分な仮着
粘着力が得られ難くなる。又、上記Ａ成分には、１，３
−ブタジエンが１０重量％未満の範囲で含有されていて
もよい。

【００１１】上記水素化ブロック共重合体のＡ成分の含
有量は、多いと被着体に対する粘着力が低下し、充分な
仮着力が得られず、又、少ないと凝集力が低下し、剥離
時の糊残りを生じ、被着体表面を汚染するおそれがある
ため、１０〜５０重量％に限定され、好ましくは１５〜
４５重量％である。

【００１２】上記水素化ブロック共重合体のＢ成分は、
１，２ビニル結合が３０〜７０重量％のポリブタジエン
重合体ブロックである。上記Ｂ成分内の１，２ビニル結
合のポリブタジエン重合体成分が３０重量％未満では、
得られる粘着剤層の弾性率が高くなって充分な粘着力が
得られ難くなり、７０重量％を超えると凝集力が低下
し、充分な仮着粘着力が得られ難くなる。

【００１３】上記水素化ブロック共重合体のＢ成分の含
有量は、多いと粘着性が強くなり過ぎ、仮着した表面保
護フィルムの剥離が困難となる上、粘着剤としての凝集
力が低下し、剥離時に糊残りを生ずるおそれがあるた
め、３０〜８０重量％に限定され、好ましくは３５〜７
０重量％である。

【００１４】上記水素化ブロック共重合体のＣ成分は、
１，２ビニル結合が３０重量％未満のポリブタジエン重
合体ブロックである。上記Ｃ成分内の１，２ビニル結合
のポリブタジエン重合体成分が３０重量％以上である
と、後述するポリオレフィン系樹脂との相溶性が低下
し、得られる粘着剤層の凝集力が低下し、充分な仮着粘
着力が得られ難くなる。

【００１５】上記水素化ブロック共重合体のＣ成分の含
有量は、多いと被着体に対する粘着力が低下し、充分な
仮着力が得られず、又、少ないとポリオレフィン系樹脂
との相溶性が低下し、得られる粘着剤層の凝集力が低下
し、剥離時の糊残りを生じ、被着体表面を汚染するおそ
れがあるため、５〜３０重量％に限定され、好ましくは
５〜２５重量％である。

【００１６】上記水素化ブロック共重合体に用いられる
カップリング剤は、特に限定されるものではないが、例
えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリ−ｎ−ドデシルベンゼンスルホニルチ
タネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフ
ェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ
（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジ−トリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジ
オクチルパイロホスファート）オキシアセテートチタネ
ート、ビス（ジオクチルパイロホスファート）エチレン
チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネー
ト、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリイソステアロイルジアクリルチ
タネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェー
ト）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタ
ネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノ
エチル）チタネート等のチタネート系カップリング剤、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、γ−（メタクロキシプロピル）ト
リメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フ
ェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が
挙げられる。

【００１７】本発明の粘着剤層は、上記水素化ブロック
共重合体５〜６０重量％及びポリオレフィン系樹脂９５
〜４０重量％からなる。上記ポリオレフィン系樹脂は、
特に限定されるものではないが、例えば、低密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン
共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重
合体、エチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体
等が挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２種
以上が併用されてもよい。尚、上記α−オレフィンとし
ては、エチレン、プロピレンとそれぞれ共重合可能であ
れば特に限定されるものではないが、例えば、プロピレ
ン、１−ペンテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。

【００１８】上記水素化ブロック共重合体の添加量は、
多いと粘着性が強くなり過ぎ、仮着した表面保護フィル
ムの剥離が困難となり、又、剥離時に糊残りを生ずるお
それがあり、少ないと被着体に対する粘着力が低下し、
充分な仮着力が得られ難くなるため、５〜６０重量％に
限定され、好ましくは２０〜５０重量％である。

【００１９】上記熱可塑性樹脂からなる基材と粘着剤層
を積層する手段は、特に限定されるものではないが、例
えば、上記熱可塑性樹脂からなる基材層及び水素化ブロ
ック共重合体とポリオレフィン系樹脂とからなる粘着剤
層を、Ｔダイ法もしくはインフレーション法等の多層押
出機を用いて上記２層を積層一体化して押出す多層押出
法、上記熱可塑性樹脂からなる基材を押出機等の成形手
段を用いて成形した後、上記粘着剤層を押出ラミネート
法、熱ラミネート法等の適宜ラミネート手段を用いて積
層一体化するラミネート法等が挙げられる。

【００２０】上記積層される基材層及び粘着剤層の厚さ
は、得られる表面保護フィルムの用途に応じて適宜設定
されるが、通常、基材層は２０〜１００μｍ、粘着剤層
は３〜５０μｍ程度に設定される。

【００２１】本発明の表面保護フィルムは、叙上の如く
構成されているので、被着体に対して適度の初期粘着性
を有すると共に、加熱環境下に置かれた場合でも、接着
昂進が抑制され、被着体から表面保護フィルムを容易に
剥離することができ、且つ、被着体表面を糊残りや曇り
等によって汚染することがない。本発明の表面保護フィ
ルムは、叙上の構成からなるものであるので、共押出に
よる製造が極めて容易であり、このようにして製造され
た表面保護フィルムは、特に、基材層と粘着剤層が、上
記粘着剤組成物特有の極性による化学的な結合の他に、
物理的なアンカー効果が加味して強固に一体化されてい
るので、上記両層が厳しい使用条件にあっても剥離する
ことがなく、糊残りや曇り等によって汚染することがな
い。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を説明す
る。

【００２３】（実施例１）〔水素化ブロック共重合体（１）の調製〕（ａ）５リットルの反応容器に、脱気脱水したシクロヘ
キサン２５００ｇ、１，３−ブタジエン３５０ｇを仕込
んだ後、ｎ−ブチルリチウム０．５０ｇを加え、オート
クレーブ中で、重合温度５０℃で等温重合を開始した。
転化率が３１重量％になった時点で、テトラヒドロフラ
ン１２．５ｇを添加し、重合温度を５０℃から８０℃に
昇温しながら重合した。転化率が１００重量％になった
後、スチレン１５０ｇを加え、更に１５分間重合を続け
てＡ−Ｂ−Ｃ型トリブロック共重合体溶液を得た。

【００２４】（ｂ）次に、別の容器でチタノセンジクロ
ライド１．９５ｇをシクロヘキサン３０ミリリットルに
分散させて、室温でトリエチルアルミニウム２．６８ｇ
と反応させた。得られた暗青色の見掛け上均一な溶液を
（ａ）で得られたポリマー溶液に加え、５０℃で５．０
ｋｇｆ／ｃｍ²の水素雰囲気下で２時間水素化反応を行
った。反応後、メタノール・塩酸で脱溶媒し、２，６−
ジ−tert−ブチルカテコールを加えて減圧乾燥を行い、
水素化Ａ−Ｂ−Ｃ型トリブロック共重合体を得た。

【００２５】得られた水素化Ａ−Ｂ−Ｃ型トリブロック
共重合体のＡブロックは、全体の２７．７重量％であ
り、全量スチレン重合体ブロックであり、Ｂブロック
は、全体の５０．３重量％であり、その中の１，２−ビ
ニル結合の比率が５３％であり、Ｃブロックは、全体の
２２．０重量％であり、その中の１，２−ビニル結合の
比率が１２％であった。又、該水素化トリブロック共重
合体の数平均分子量は、１５．５万であり、（重量平均
分子量）／（数平均分子量）＝１．１であった。又、該
水素化トリブロック共重合体のブタジエンユニットの水
素化率は、９６％であり、スチレンユニットの水素化率
は、１％以下であった。

【００２６】〔水素化ブロック共重合体（２）の調製〕
水素化ブロック共重合体（１）と同様な装置を用い、ｎ
−ブチルリチウムを増量して重合し、これにジメチルジ
クロロシランをｎ−ブチルリチウムに対して０．５モル
当量加え、カップリング反応を行ったこと以外、水素化
ブロック共重合体（１）と同様にして、（Ａ−Ｂ−Ｃ）
_n−Ｘ型トリブロック共重合体溶液を得た。

【００２７】次いで、上記（Ａ−Ｂ−Ｃ）_n−Ｘ型トリ
ブロック共重合体は、水素化ブロック共重合体（１）と
同様に水素化反応を行い、水素化（Ａ−Ｂ−Ｃ）_n−Ｘ
型トリブロック共重合体を得た。

【００２８】得られた水素化（Ａ−Ｂ−Ｃ）_n−Ｘ型ト
リブロック共重合体のＡブロックは、全体の２９．５重
量％であり、全量スチレン重合体ブロックであり、Ｂブ
ロックは、全体の５２．５重量％であり、その中の１，
２−ビニル結合の比率が５１％であり、Ｃブロックは、
全体の１８．０重量％であり、その中の１，２−ビニル
結合の比率が１３％であった。又、該水素化トリブロッ
ク共重合体の数平均分子量は、１０．７万であり、（重
量平均分子量）／（数平均分子量）＝１．１であった。
又、該水素化トリブロック共重合体のブタジエンユニッ
トの水素化率は、９６％であり、スチレンユニットの水
素化率は、１％以下であった。

【００２９】尚、上記水素化トリブロック共重合体の重
量平均分子量及び数平均分子量は、竹内豊英著「ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフ」（丸善社発行）記載の
測定法に準拠し、ＧＰＣ装置：米国ウォーターズ社製１
５０Ｃ型、カラム：東洋ソーダ社製Ｈタイプ、を用い、
分子量既知の標準ポリスチレン（東洋ソーダ社製、単分
散ポリスチレン）を使用して、分子量ＭとＥＶ（Elutio
n Volume）の相関図曲線（ユニバーサル法にて補正）を
作成し、これを用いて測定した。又、水素化トリブロッ
ク共重合体のスチレン成分含有量は、赤外線分析法によ
り、フェニル基に基づく６９９ｃｍ^-1の吸収について検
量線を作製して求めた。

【００３０】（実施例１〜３、比較例１〜２）基材層を
構成するポリエチレン（三井石油化学社製、商品名「ミ
ラソン１２」、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分・１９０℃）
を厚さ４０μｍ、及び粘着剤層を構成する上記水素化ト
リブロック共重合体（１）及び低密度ポリエチレン（東
ソー社製、商品名「Ｐ２１２」、ＭＦＲ＝１３．０ｇ／
１０分・１９０℃）を表１に示す混合量で配合し、厚さ
２０μｍとなるように各々の押出機に供給し、インフレ
ーション方式共押出法によって両層を一体化して共押出
し、表面保護フィルムを作製した。

【００３１】（実施例４〜６、比較例３〜４）基材層を
構成するポリエチレン（三井石油化学社製、商品名「ミ
ラソン１２」、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分・１９０℃）
を厚さ４０μｍ、及び粘着剤層を構成する上記水素化ト
リブロック共重合体（２）及び低密度ポリエチレン（東
ソー社製、商品名「Ｐ２１２」、ＭＦＲ＝１３．０ｇ／
１０分・１９０℃）を表１に示す混合量で配合し、厚さ
２０μｍとなるように各々の押出機に供給し、インフレ
ーション方式共押出法によって両層を一体化して共押出
し、表面保護フィルムを作製した。

【００３２】実施例１〜６及び比較例１〜４で得られた
表面保護フィルムの性能を評価するため、初期粘着力、
経時粘着力、被着体汚染度及び層間強度を以下に示す方
法で測定した。測定結果は、表１及び表２に示す。

【００３３】１．初期粘着力：得られた表面保護フィル
ムを幅２５ｍｍに裁断し、これを厚さ１ｍｍのポリカー
ボネート板（三菱瓦斯化学社製、商品名「ユーピロンＮ
Ｆ２０００」）表面に２ｋｇの圧着ローラーを用いて３
００ｍｍ／分の速度で貼付して試験片を作成し、３０分
測定環境に放置した後、ＪＩＳＺ０２３７に準拠
し、２３℃×６５％ＲＨにおいて、１８０度引きはがし
粘着力を測定し、これを初期粘着力とした。

【００３４】２．経時粘着力（１）：前項の試験で用い
たと同じ試験片を、ギアーオーブン内で７０℃×３０分
間加熱して劣化促進し、３０分測定環境に放置した後、
ＪＩＳＺ０２３７に準拠し、２３℃×６５％ＲＨに
おいて、１８０度引きはがし粘着力を測定し、これを経
時粘着力（１）とした。

【００３５】２．経時粘着力（２）：劣化促進条件を９
０℃×３０分間としたこと以外、経時粘着力（１）と同
様にして経時粘着力（２）を測定した。

【００３６】３．被着体汚染度：第１項の初期粘着力測
定時に被着体として用いたポリカーボネート板被着面の
汚染の有無を目視により観察し、その結果を、○：無、
×：有、で表記した。

【００３７】４．層間強度：第１項の初期粘着力測定時
に、被着体から引きはがされた表面保護フィルムの基材
層と粘着剤層の界面における層間剥離の有無を目視によ
り観察し、層間強度を評価した。評価は、○：無、×：
有、で行った。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】本発明の表面保護フィルムは、叙上の如
く構成されているので、被着体に対して適度の初期粘着
性を有すると共に、厳しい加熱環境下に置かれた場合で
も、接着昂進が抑制され、被着体から表面保護フィルム
を容易に剥離することができ、且つ、被着体表面を糊残
りや曇り等によって汚染することがない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂からなる基材に、一般式Ａ
−Ｂ−Ｃ又は（Ａ−Ｂ−Ｃ）_nＸ（但し、Ａは、ビニル
芳香族化合物成分を９０重量％以上含有する重合体ブロ
ックであり、含有比率１０〜５０重量％、Ｂは、１，２
ビニル結合が３０〜７０重量％のポリブタジエン重合体
ブロックであり、含有比率３０〜８０重量％、Ｃは、
１，２ビニル結合が３０重量％未満のポリブタジエン重
合体ブロックであり、含有比率５〜３０重量％である。
又、ｎは、２〜４の整数、Ｘは、カップリング剤残基で
ある。）で表されるブロック共重合体を水素化して得ら
れる水素化ブロック共重合体５〜６０重量％及びポリオ
レフィン系樹脂９５〜４０重量％からなる粘着剤層が積
層されてなることを特徴とする表面保護フィルム。