JP2000186257A - 表面保護フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 被着体へ容易に貼付することができ、貼付後
に加熱処理が施されたり、貼付状態で長時間保管されて
も、粘着力が上昇せず、剥離時には容易に剥離すること
ができ、かつ糊残りも起こらない表面保護フィルムを提
供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂からなる基材層の片面に粘
着剤層が積層された表面保護フィルムであって、前記粘
着剤層が、特定のスチレン系ブロック共重合体又は水添
ジエン系共重合体、粘着付与樹脂、α−メチルスチレン
樹脂及びシリコーンエラストマーを含有する樹脂組成物
からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、合成樹脂板、金属
板、化粧合板、塗装鋼板、各種銘板などの被着体の表面
に貼付することにより、これらの表面へのちり付着や傷
つきを防止する表面保護フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、金属板、化粧合板、各種銘板
などの加工時や運搬時に、これらの表面に汚れが付着し
たり、傷が付いたりするのを防止するために、表面保護
フィルムが用いられている。この表面保護フィルムは、
熱可塑性樹脂や紙からなる基材層の片面に粘着剤層が形
成されたものであり、粘着剤層側を合成樹脂板などの被
着体の表面に貼付して汚れの付着や傷つきを防止し、使
用後には被着体から剥離して廃棄される。

【０００３】従って、表面保護フィルムには、使用時に
被着体表面に容易に貼付することができると共に、使用
後には被着体から容易に剥離することができ、しかも被
着体表面が糊残り等により汚染されないことが要求され
る。

【０００４】上記の要求を満たすものとして、種々の表
面保護フィルムが提案されている。例えば特開平６−７
３３５２号公報には、支持基材上にゴム系粘着剤１００
重量部にシリコーンオイル０．００５〜０．５重量部を
配合した粘着剤層が設けられた保護用シートが開示され
ている。また、例えば特開平７−１３８５４３号公報に
は、支持基材上にゴム系粘着剤１００重量部に脂肪酸グ
リセリンエステル（椰子油）２５重量部以下を配合した
粘着剤層が設けられた保護用シートが開示されている。

【０００５】しかしながら、上記粘着剤の組成では、金
属板（ステンレス板、アルミニウム板等）、樹脂塗装鋼
板（アクリル系樹脂塗装鋼板、フッ素系樹脂塗装鋼板、
ポリエステル系樹脂塗装鋼板等）などに貼付した後、屋
外もしくは屋内で熱が加えられたり、加熱処理される
と、シリコーンオイルや脂肪酸グリセリンエステルが被
着体界面にブリードアウトして層を形成することがあ
る。このような状態で保護用シートが剥離されると、ブ
リードアウトした層はそのまま残留するため、印刷が施
された場合に印刷インクのはじき等が起こり、印刷不良
を招くことがあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、被着体へ容易に貼付することができ、貼
付後に加熱処理が施されたり、貼付状態で長時間放置さ
れても、粘着力が上昇しないため剥離時には容易に剥離
することができ、かつ被着体表面に糊残りも起こらない
表面保護フィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の表面保護フィル
ムは、熱可塑性樹脂からなる基材層の一面に粘着剤層が
積層された表面保護フィルムであって、前記粘着剤層
が、下記エラストマー（Ｉ）又はエラストマー（II）１
００重量部に対し、粘着付与樹脂０〜１２０重量部、α
−メチルスチレン樹脂５〜５０重量部及びシリコーンエ
ラストマー１〜２０重量部を含有する樹脂組成物からな
ることを特徴とする。

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明中のエラストマー（Ｉ）は、スチレン系化合物重合
体ブロックを示すＡと、共役ジエン重合体ブロック又は
これを水素添加してなるオレフィン重合体ブロックを示
すＢとを構成成分とし、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブ
ロック共重合体からなる。

【０００９】上記Ａ−Ｂ−Ａにおいて、Ａブロックを構
成するモノマー成分としては、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、Ｂブロックを構成するモノマー成分とし
ては、例えばブタジエン、イソプレンが代表的に挙げら
れる。これらのモノマー成分は単独で用いられてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。また、Ｂブロックは
水素添加されたものが耐候性に優れるので好ましい。

【００１０】上記Ａブロックの重量平均分子量は、４千
〜４万が好ましく、より好ましくは６千〜２万である。
また、上記Ｂブロックの重量平均分子量は、３万〜４５
万が好ましく、より好ましくは４万〜３０万である。ま
た、Ａブロックのガラス転移温度は２０℃以上が好まし
く、Ｂブロックのガラス転移温度は−２０℃以下が好ま
しい。

【００１１】上記エラストマー（Ｉ）において、Ａブロ
ックの割合が多くなると、被着体に対する粘着力が低下
して十分な接着力が得られず、少なくなると凝集力が低
下して剥離時に糊残りが発生し、被着体を汚染する恐れ
があるので、ＡブロックとＢブロックとの重量比は、
Ａ：Ｂ＝２〜５０：９８〜５０が好ましく、より好まし
くはＡ：Ｂ＝５〜４０：９５〜６０である。

【００１２】上記エラストマー（Ｉ）中には、一般式Ａ
−Ｂ（式中、Ａ，Ｂは一般式Ａ−Ｂ−Ａの各ブロックに
同じ）で表されるブロック共重合体が含まれていてもよ
く、ブロック共重合体Ａ−Ｂ−ＡとＡ−Ｂとの重量比
は、２０〜１００：８０〜０が好ましく、より好ましく
は５０〜１００：５０〜０である。

【００１３】本発明中のエラストマー（II）は、スチレ
ン系化合物重合体ブロックを示すＣと、共役ジエン重合
体もしくはスチレン系化合物と共役ジエン化合物とのラ
ンダム共重合体ブロックを示すＤと、スチレン系化合物
と共役ジエン化合物とのランダム共重合体のうちスチレ
ン系化合物が漸増するテーパーブロックを示すＥとを構
成成分とし、一般式Ｃ−Ｄ−Ｅで表されるブロック共重
合体からなる。

【００１４】上記エラストマー（II）において、全モノ
マー中スチレン系化合物と共役ジエン化合物との割合
は、重量比で５〜６０：９５〜４０が好ましく、より好
ましくは７〜４０：９３〜６０である。スチレン系化合
物の割合が、少なくなると粘着剤としての凝集力が低下
するため再剥離時に被着体に糊残りが生じ、多くなると
粘着性が不足し、被着体に粘着しなくなる。

【００１５】また、スチレン系化合物重合体ブロック
（Ｃ）とテーパーブロック（Ｅ）中のスチレン系化合物
の結合含量は全モノマーの３〜５０重量％が好ましく、
より好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは５〜
２５重量％である。かつ、スチレン系化合物重合体ブロ
ック（Ｃ）の結合含量は少なくとも３重量％が好まし
く、より好ましくは３〜２０重量％である。スチレン系
化合物の結合含量が、少なくなると粘着剤としての凝集
力が低下するため再剥離時に被着体に糊残りが生じ、多
くなると粘着性が不足し、被着体に粘着しなくなる。

【００１６】さらに、共役ジエン重合体又はスチレン系
化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体ブロッ
ク（Ｄ）中の共役ジエン部分のビニル結合量は、６０重
量％を超える量が好ましく、より好ましくは７０重量％
以上、さらに好ましくは８０重量％以上である。このビ
ニル結合量が少なくなると粘着性が不足する。ここでい
うビニル結合とは、共役ジエン化合物が１，２−又は
３，４−結合位の二重結合で重合したモノマーユニット
を示す。

【００１７】上記水添ジエン系共重合体において、ラン
ダム共重合体ブロック（Ｄ）中の共役ジエン部分の二重
結合の少なくとも８０％以上が水添されて飽和されてい
ることが好ましく、より好ましくは９０％以上、さらに
好ましくは９５〜１００％である。水添量が、８０％未
満では耐熱性、耐候性に劣るものとなる。

【００１８】上記水添ジエン系共重合体は、ポリスチレ
ン換算重量平均分子量５万〜４０万が好ましく、より好
ましくは８万〜２０万である。重量平均分子量が、５万
未満では粘着剤としての凝集力が低下し、再剥離時に被
着体に糊残りが生じ、４０万を超えると粘着性が不足
し、流動性が悪くなる。

【００１９】上記粘着剤に粘着力を付与するために粘着
付与樹脂が配合される。粘着付与樹脂としては、例え
ば、脂肪族系石油樹脂、脂環族系水添石油樹脂、芳香族
系石油樹脂、Ｃ₅ 系石油樹脂、テルペン樹脂、テルペン
・フェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、ロジン樹
脂等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、
２種以上が併用されてもよい。

【００２０】上記樹脂組成物において、粘着付与樹脂の
配合量が多くなると粘着剤層の凝集力が低下して被着体
に糊残りを生じるので、エラストマー（Ｉ）又はエラス
トマー（II）（以下、単にエラストマーという）１００
重量部に対して０〜１２０重量部であり、好ましくは２
〜１００重量部、より好ましくは２〜６０重量部であ
る。

【００２１】上記粘着剤層に適度の剥離性を付与するた
めに、α−メチルスチレン樹脂及びシリコーンエラスト
マーが配合される。上記α−メチルスチレン樹脂の市販
品としては、例えば、理化ハーキュレス社製「エンデッ
クス１４５」、「エンデックス１５５」、「ハーコライ
ト２４０」、「ハーコライト２９０」等が挙げられる。
また、上記シリコーンエラストマーの市販品としては、
例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製トレフ
ィルシリーズ「Ｅ−５００」、「Ｅ−６００」、「Ｅ−
６０１」、「Ｅ−６０５」等が挙げられる。

【００２２】上記樹脂組成物において、α−メチルスチ
レン樹脂の配合量は、多くなると粘着剤層の初期接着性
が低下して貼付できなくなり、少なくなると接着力上昇
を抑制することができなくなるので、上記エラストマー
１００重量部に対して５〜１００重量部である。α−メ
チルスチレン樹脂の配合量を上記範囲とすることによっ
て、表面保護フィルムの接着性が適度に調節され、加圧
状態で置かれても経時の接着力上昇が起こらず、糊残り
することなく高速で容易に被着体から剥離することがで
きる。

【００２３】上記樹脂組成物において、シリコーンエラ
ストマーの配合量は、多くなると粘着剤層の初期接着性
が低下して貼付できなくなり、少なくなると接着力上昇
を抑制することができなくなるので、上記エラストマー
１００重量部に対して１〜２０重量部である。シリコー
ンエラストマーの配合量を上記範囲とすることによっ
て、粘着剤層に適度の初期接着性を付与し、経時の接着
力上昇が起こらないため優れた剥離性が得られ、被着体
表面を汚染することもない。

【００２４】上記粘着剤層に、さらに高級アルキル基の
導入されたポリエチレンイミンを配合することによっ
て、加圧状態で置かれても経時の接着力上昇を抑制する
ことができ、より優れた剥離性を付与することができ
る。上記ポリエチレンイミンの配合量は、多くなると粘
着剤層の初期接着性が低下して貼付できなくなり、少な
くなると接着力の上昇を抑制することができなくなるの
で、上記エラストマー１００重量部に対して０．０５〜
５重量部が好ましい。

【００２５】さらに、上記粘着剤層には、必要に応じ
て、酸化防止剤等の安定剤が添加されてもよい。酸化防
止剤の市販品としては、例えば、チバガイギー社製「イ
ルガノックス１０１０」等が挙げられる。

【００２６】上記基材層には熱可塑性樹脂のフィルム又
はシートが用いられる。上記熱可塑性樹脂の中でも、共
押出成形が可能であって、表面保護フィルムとして多用
されているポリオレフィン樹脂の使用が好ましい。上記
ポリオレフィン樹脂の具体的としては、例えば、低密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共
重合体、エチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合
体、ポリプロピレンのホモポリマー、ランダムコポリマ
ー、ブロックコポリマー等が挙げられる。これらは単独
で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【００２７】上記基材層と粘着剤層とを積層する方法
は、特に限定されないが、例えば、上記基材層と粘着剤
層とを、Ｔダイ法又はインフレーション法等により積層
一体化する多層共押出法；基材層上に押出機より押出し
た粘着剤層を積層する押出ラミネート法、基材層と粘着
剤層とを熱ラミネートする等のラミネート手段を用いて
積層一体化する方法などが採用可能である。また、上記
粘着剤組成物を溶剤に溶解したものを基材に塗工、乾燥
する方法であってもよい。

【００２８】上記基材層と粘着剤層との積層方法は、基
材層に溶剤型粘着剤を塗工する従来の溶液塗工法に比べ
て無溶剤化を図ることができ、安全性や環境汚染性にも
優れた表面保護フィルムを提供する。また、多層共押出
法により基材層と粘着剤層とを積層する場合は、基材層
と粘着剤層との間の接合強度に優れた表面保護フィルム
を得ることができる。なお、溶液塗工法を用いる場合
は、基材層にプライマーを用いずに、基材層と粘着剤層
との間の接合強度を十分に高めることは困難であり、さ
らに糊残り現象を確実に防止することも難しい。

【００２９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を説明す
る。

【００３０】（実施例１〜６、比較例１〜５）ポリエチ
レン樹脂〔三井化学社製「ミラソン１２」、ＭＦＲ＝３
ｇ／１０分（１９０℃）〕からなる基材層と、表１，２
に示した配合量の、エラストマー、粘着付与樹脂、α−
メチルスチレン樹脂、シリコーンエラストマー、ポリエ
チレンイミン及び酸化防止剤からなる粘着剤層とをＴダ
イ法によって共押出することにより、５０μｍ厚の基材
層上に１０μｍ厚の粘着剤層が積層された表面保護フィ
ルムを得た。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】尚、表１及び２に用いられた成分の性状は
下記の通りである。 〔エラストマー） ・エラストマー（Ｉ）： ジェイエスアール社製「１３２１Ｐ」、スチレン含有量
＝１０重量％、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分（２３０℃） ジェイエスアール社製「１９１０Ｐ」、スチレン含有量
＝３０重量％、ＭＦＲ＝５．３ｇ／１０分（２３０℃） ・エラストマー（II）の水素添加物： 旭化成社製「タフテックＨ１０５２」、スチレン含有量
＝２０重量％、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分（２３０℃） 旭化成社製「タフテックＨ１０３１」、スチレン含有量
＝３０重量％、ＭＦＲ＝１５０ｇ／１０分（２３０℃）

【００３４】・粘着付与樹脂：トーネックス社製「エス
コレッツ５３００」 ・α−メチルスチレン樹脂：ハーキュレス社製「エンデ
ックス１５５」 ・酸化防止剤：チバガイギー社製「イルガノックス１０
１０」 ・シリコーンエラストマー：東レ・ダウコーニング・シ
リコーン社製「トレフィルＥ６０５」、「トレフィルＥ
６０１」 ・ＰＥＩ誘導体：ポリエチレンイミンにオクタデシルイ
ソシアネートを０．８モル附加反応させた数平均分子量
１万

【００３５】上記表面保護フィルムにつき、下記項目の
性能評価を行い、その結果を表３，４に示した。

【００３６】初期粘着力 上記表面保護フィルムの粘着剤層側を、室温２３℃、相
対湿度６５％の環境下でステンレス板（ＳＵＳ３０４，
２８０番研磨）及びポリエステル塗装鋼板（表面グロス
８０％）に、２ｋｇの圧着ローラーを用いて３００ｍｍ
／分の速度で貼付け３０分間放置した後、ＪＩＳ Ｚ
０２３７に準拠して２５ｍｍ幅で１８０度剥離強度を測
定した。

【００３７】経時粘着力（１） 上記表面保護フィルムの粘着剤層側を、室温２３℃、相
対湿度６５％の環境下でステンレス板（ＳＵＳ３０４，
２８０番研磨）及びポリエステル塗装鋼板（表面グロス
８０％）に、２ｋｇの圧着ローラーを用いて３００ｍｍ
／分の速度で貼付し、６０℃のギヤオーブン中で３日間
放置した後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して２５ｍｍ
幅で１８０度剥離強度を測定した。

【００３８】経時粘着力（２） 上記表面保護フィルムの粘着剤層側を、室温２３℃、相
対湿度６５％の環境下でステンレス板（ＳＵＳ３０４，
２８０番研磨）及びポリエステル塗装鋼板（表面グロス
８０％）に、２ｋｇの圧着ローラーを用いて３００ｍｍ
／分の速度で貼付し、室温２３℃、相対湿度６５％の環
境下で３日間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し
て２５ｍｍ幅で１８０度剥離強度を測定した。

【００３９】被着体汚染性 ぬれ試薬（ＤＩＶＥＲＳＩＦＩＥＤ ＥＮＴＥＲＰＲＩ
ＳＥＳ社製）を使用して上記表面保護フィルム剥離後の
被着体表面のぬれ指数を測定した。また、表面保護フィ
ルムを剥離した後の被着体表面をウレタン系塗料にて印
刷し、印刷性（インキのはじき具合）を目視観察した。

【００４０】層間強度 剥離時に基材層と粘着剤層とが界面剥離していないかを
目視観察し、界面剥離しているものを○、界面剥離して
いないものを×で示した。

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】

【発明の効果】本発明の表面保護フィルムは、上述の構
成であり、初期接着力に優れ、被着体に貼付された状態
で常温で長時間放置されたり、加熱条件下に置かれて
も、経時の粘着力上昇が起こらず、剥離時には容易に剥
離することができ、かつ糊残りも起こらない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂からなる基材層の一面に粘
   着剤層が積層された表面保護フィルムであって、前記粘
   着剤層が、下記エラストマー（Ｉ）又はエラストマー
   （II）１００重量部に対し、粘着付与樹脂０〜１２０重
   量部、α−メチルスチレン樹脂５〜５０重量部及びシリ
   コーンエラストマー１〜２０重量部を含有する樹脂組成
   物からなることを特徴とする表面保護フィルム。 エラストマー（Ｉ）：一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロ
   ック共重合体（式中、Ａはスチレン系化合物重合体ブロ
   ックを示し、Ｂは共役ジエン重合体ブロック又はこれを
   水素添加してなるオレフィン重合体ブロックを示す） エラストマー（II）：一般式Ｃ−Ｄ−Ｅで表される水添
   ジエン系共重合体（式中、Ｃはスチレン系化合物重合体
   ブロックを示し、Ｄは共役ジエン重合体もしくはスチレ
   ン系化合物と共役ジエンとのランダム共重合体ブロック
   を示し、Ｅはスチレン系化合物と共役ジエンとのランダ
   ム共重合体のうちスチレン系化合物が漸増するテーパー
   ブロックを示す）