JP2009198753A - 光学部材用表面保護フィルム - Google Patents
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Abstract
【課題】初期粘着力が十分であり、経時による粘着力の変動が生じ難いだけでなく、液晶パネル製造工程におけるエ−ジング処理による耐熱性に優れ、エ−ジング処理後光学部材より表面保護フィルムを剥離した後でも糊残りが発生しにくい光学部材用保護フィルムを提供する。
【解決手段】粘着層と基材層とを積層してなる光学部材用表面保護フィルムであって、前記粘着層が、以下の成分(A)と成分(B)を含む樹脂組成物から形成されてなる光学部材用表面保護フィルム。
成分(A):プロピレン系重合体
成分(B):プロピレンから導かれる構成単位を84〜50モル%の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を15〜30モル%の量で含有し、さらに炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を1〜20モル%の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体
【選択図】なし
【解決手段】粘着層と基材層とを積層してなる光学部材用表面保護フィルムであって、前記粘着層が、以下の成分(A)と成分(B)を含む樹脂組成物から形成されてなる光学部材用表面保護フィルム。
成分(A):プロピレン系重合体
成分(B):プロピレンから導かれる構成単位を84〜50モル%の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を15〜30モル%の量で含有し、さらに炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を1〜20モル%の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体
【選択図】なし
Description
本発明は、初期粘着力が十分であり、経時による粘着力の変動が生じ難いだけでなく、液晶パネル製造工程におけるエ−ジング処理による耐熱性に優れ、エ−ジング処理後光学部材より表面保護フィルムを剥離した後でも糊残りが発生しにくい光学部材用保護フィルムに関する。
一般的に、表面保護フィルムは、粘着性を有する粘着層と、それを支持する基材層の少なくとも2層で構成されている。液晶パネルの形成などに用いられる偏光板や位相差板、それらを積層した楕円偏光板等の光学部材は、通例その表面が損傷されないように、粘着層と基材層の少なくとも2層からなる表面保護フィルムで被覆された状態でパネルの組立等に供され、その保護フィルムは加熱によるエ−ジング処理にて光学部材と液晶セルの接着状態を安定化させた後に剥離除去される。そのため、表面保護フィルムには、エ−ジング処理前後で粘着力の変化が少ないことや、エ−ジング処理を経て、表面保護フィルムを剥離しても光学部材に糊残りが発生しない特性が求められていた。特許文献1には、粘着層にある特定のアクリル酸系アルキルエステルを含有するアクリル系ポリマ−を使用した表面保護フィルムが記載されている。
しかしながら、このように粘着層にアクリル系ポリマ−を使用した表面保護フィルムは、未だその性能が不十分であった。
かかる現状において、本発明の解決しようとする課題、即ち、本発明の目的は、初期粘着力が十分であり、経時による粘着力の変動が生じ難いだけでなく、液晶パネル製造工程におけるエ−ジング処理による耐熱性に優れ、エ−ジング処理後光学部材より表面保護フィルムを剥離した後でも糊残りが発生しにくい光学部材用保護フィルムを提供することにある。
かかる現状において、本発明の解決しようとする課題、即ち、本発明の目的は、初期粘着力が十分であり、経時による粘着力の変動が生じ難いだけでなく、液晶パネル製造工程におけるエ−ジング処理による耐熱性に優れ、エ−ジング処理後光学部材より表面保護フィルムを剥離した後でも糊残りが発生しにくい光学部材用保護フィルムを提供することにある。
即ち本発明は、粘着層と基材層とを積層してなる光学部材用表面保護フィルムであって、前記粘着層が、以下の成分(A)を40〜95重量部、成分(B)を60〜5重量部含む樹脂組成物(ただし、成分(A)と成分(B)との合計を100重量部とする)から形成されてなる光学部材用表面保護フィルムである。
成分(A):プロピレン系重合体
成分(B):プロピレンから導かれる構成単位を84〜50モル%の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を15〜30モル%の量で含有し、さらに炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を1〜20モル%の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体
成分(A):プロピレン系重合体
成分(B):プロピレンから導かれる構成単位を84〜50モル%の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を15〜30モル%の量で含有し、さらに炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を1〜20モル%の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体
本発明によれば、初期粘着力が十分であり、経時による粘着力の変動が生じ難いだけでなく、液晶パネル製造工程におけるエ−ジング処理による耐熱性に優れ、エ−ジング処理後光学部材より表面保護フィルムを剥離した後でも糊残りが発生しにくい光学部材用保護フィルムが提供される。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン系重合体(A)とは、通常、プロピレン系重合体(A)を100モル%とするとき、該プロピレン系重合体(A)に含まれるプロピレンから導かれる構成単位の含有量が40モル%以上の重合体であり、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、プロピレンと炭素原子数4〜20のα−オレフィンのランダムまたはブロック共重合体などを例示することができる。α−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−へプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ナノデセン、1−エイコセン等の直鎖状のα−オレフィン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ヘキセン、2,2,4−トリメチル−1−ペンテン等の分岐状のα−オレフィン等を例示することができる。プロピレン系重合体(A)として、好ましくは、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテンランダム共重合体であり、より好ましくは、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテンランダム共重合体である。また、これらの重合体を単独で用いてもよく、少なくとも2種を併用してもよい。プロピレン系重合体(A)が、プロピレンとα−オレフィンおよび/またはエチレンとのランダム共重合体である場合、該ランダム共重合体に含有されるエチレンおよび炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有量は特に限定されないが、耐熱性の観点から、好ましくは50モル%以下であり、より好ましくは39モル%以下である。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン系重合体(A)は、JIS K 7122に従う示差走査熱量測定において、ピ−ク高さが最大である融解ピ−クのピ−ク温度(Tm)が、エ−ジング処理後の糊残りを抑制する観点から、好ましくは100℃以上であり、より好ましくは110℃以上であり、さらに好ましくは120℃以上である。また、光学部材用保護フィルムを製造する観点から、好ましくは170℃以下であり、より好ましくは168℃以下であり、さらに好ましくは165℃以下である。該融解ピ−クの結晶融解熱量としては、エ−ジング処理の耐熱性の観点から、好ましくは30J/g以上であり、より好ましくは50J/g以上である。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン系重合体(A)のJIS K7210に従う230℃におけるメルトフロ−レイトは、加工性の観点から、好ましくは0.01〜400g/10分であり、より0.1〜100g/10分であり、さらに好ましくは0.5〜30g/10分であり、とりわけ好ましくは1.0〜30g/10分である。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン系重合体(A)は、立体規則性として好ましくは、アイソタクチック構造を主として有する重合体である。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン系重合体(A)の製造方法としては、例えば、チ−グラ−・ナッタ型触媒、周期表第4族〜第6族の遷移金属化合物を用いてなる触媒またはメタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合またはプロピレンとα−オレフィンおよび/またはエチレンを共重合する方法が挙げられる。
チ−グラ−・ナッタ型触媒としては、例えば、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分とさらに必要に応じて電子供与体とを組み合わせて用いられる触媒等が挙げられ、メタロセン触媒としては、例えば、シクロペンタジエン形アニオン骨格を少なくとも1個有する周期表第4族〜第6族の遷移金属化合物を用いてなる触媒等が挙げられる。
重合方法としては、例えば、スラリ−重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法等が挙げられ、これらの重合方法を単独で用いる一段重合法またはこれらの重合法を組み合わせた多段重合法が挙げられる。また、プロピレン系重合体(A)として、市販の該当品を用いてもよい。
チ−グラ−・ナッタ型触媒としては、例えば、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分とさらに必要に応じて電子供与体とを組み合わせて用いられる触媒等が挙げられ、メタロセン触媒としては、例えば、シクロペンタジエン形アニオン骨格を少なくとも1個有する周期表第4族〜第6族の遷移金属化合物を用いてなる触媒等が挙げられる。
重合方法としては、例えば、スラリ−重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法等が挙げられ、これらの重合方法を単独で用いる一段重合法またはこれらの重合法を組み合わせた多段重合法が挙げられる。また、プロピレン系重合体(A)として、市販の該当品を用いてもよい。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)は、プロピレンから導かれる構成単位を84〜50モル%の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を14〜30モル%の量で含有し、さらに炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を2〜20モル%の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体である。また、プロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は100モル%である。
十分な初期粘着性を発現する観点から、より好ましくは、プロピレンから導かれる構成単位が84〜60モル%、エチレンから導かれる構成単位が14〜30モル%、炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位が2〜10モル%である。また、プロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は100モル%である。
さらに好ましくは、プロピレンから導かれる構成単位を84〜63モル%、エチレンから導かれる構成単位を14〜30モル%、炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を2〜7モル%の量含んでいる。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は16モル%〜37モル%である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は100モル%である。炭素数4〜20のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどが挙げられ、特に1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましい。このような量でプロピレンから導かれる構成単位、エチレンから導かれる構成単位、炭素数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を含有するプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)は、プロピレン系重合体(A)との相容性が良好となり、得られるプロピレン系重合体組成物は、充分な透明性、柔軟性、機械強度、耐熱性と耐衝撃性を発揮する傾向がある。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどが挙げられ、特に1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましく、より好ましくは1−ブテン、1−ヘキセンである。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)は、オレフィン以外の構成体に由来する構成単位を含有していてもよく、オレフィン以外の構成体としては、例えば、ビニル芳香族化合物等が挙げられる。オレフィン以外の構成体に由来する構成単位の含有量は、オレフィン系共重合体(B)全体を100モル%としたとき、好ましくは20モル%以下である。
オレフィン以外の構成体であるビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、p−tert−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)の135℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度[η]は、エ−ジング処理後の糊残りを抑制する観点から、好ましくは0.01dl/g以上であり、より好ましくは0.1dl/g以上であり、加工時のトルクネックによる加工不良を抑制する観点から、好ましくは10dl/g以下であり、より好ましくは0.5〜5dl/gである。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)は、JIS K7105に準拠し、厚さ1mmプレスシートの試験片を用いて測定した内部Haze(%)(媒体:酢酸エチル)が10%以下、より好ましくは5%である。該プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)がこのような範囲にある場合、透明性に影響を及ぼす結晶成分がほとんどなく、プロピレン、エチレンとα−オレフィンがランダムに重合しており、柔軟性、透明性、ゴム弾性に優れる。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)のX線回折で測定した結晶化度は、十分な初期粘着性を発現する観点から、好ましくは20%以下、より好ましくは0〜15%である。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン・エチレン・α−オレフィン重合体(B)は、JIS K 7122に従う示差走査熱量測定において、単一のガラス転移温度を有し、十分な初期粘着性を発現する観点から、ガラス転移温度Tgが、通常0℃以下、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−20℃以下の範囲にある。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン・エチレン・α−オレフィン重合体(B)は、JIS K 7122に従う示差走査熱量測定において、ピ−ク高さが最大である融解ピ−クのピ−ク温度(Tm)は、十分な初期粘着性を発現する観点から、好ましくは100℃以下、または融点が観測されないものである。ここで、融点が観測されないとは、−150〜200℃の範囲において、結晶融解熱量が1J/g以上の結晶融解ピ−クが観測されないことをいう。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)のGPC法により求めた分子量分布(Mw/Mn、Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量、いずれもポリスチレン換算)が、エ−ジング処理後の糊残りを抑制する観点から、好ましくは3.5以下であり、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.5以下である。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に含有されるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)は下記一般式(b1)
(式中、R3は水素であり、R1、R2、R4は炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13およびR14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、R5からR12までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。R13とR14はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Mは第4族遷移金属であり、Yは炭素原子であり、Qはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組み合わせで選んでもよく、jは1〜4の整数である。)で表される遷移金属化合物(b1)と、(c−I)有機アルミニウムオキシ化合物、および/または(c−II)前記遷移金属化合物(b1)と反応してイオン対を形成する化合物と、所望により(c−III)有機アルミニウム化合物とを含むオレフィン重合触媒存在下に、プロピレンとエチレンおよびα−オレフィンを共重合させることにより得られることが好ましい。
このような遷移金属化合物としては、例えばWO2004/087775号パンフレットに記載された化合物を例示することができる。
また(c−I)有機アルミニウムオキシ化合物、(c−II)前記遷移金属化合物(b1)と反応してイオン対を形成する化合物、(c−III)有機アルミニウム化合物、および具体的重合方法についてもWO2004/087775号パンフレットに記載されているものを採用できる。
また(c−I)有機アルミニウムオキシ化合物、(c−II)前記遷移金属化合物(b1)と反応してイオン対を形成する化合物、(c−III)有機アルミニウム化合物、および具体的重合方法についてもWO2004/087775号パンフレットに記載されているものを採用できる。
また、下記のような
(b2)下記一般式(b2)で表される架橋メタロセン化合物、並びに
(c)(c−I)有機アルミニウムオキシ化合物、
(c−II)前記(b2)架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物及び
(c−III)有機アルミニウム化合物、
とから選ばれる1種以上の化合物とからなるオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンと炭素原子数4〜20のα−オレフィンとを重合することが、共重合体の分子量(MFRなど)が高いものが得られる点からより好ましい。
(b2)下記一般式(b2)で表される架橋メタロセン化合物、並びに
(c)(c−I)有機アルミニウムオキシ化合物、
(c−II)前記(b2)架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物及び
(c−III)有機アルミニウム化合物、
とから選ばれる1種以上の化合物とからなるオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンと炭素原子数4〜20のα−オレフィンとを重合することが、共重合体の分子量(MFRなど)が高いものが得られる点からより好ましい。
上記一般式(b2)中、R1およびR3は水素であり、R2とR4は炭素原子数1〜20の炭化水素基および炭素原子数1〜20のケイ素含有基から選ばれ基である。R4は炭素原子数1〜4のアルキル基であることが好ましい。R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11およびR12は水素、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれ各々が同一でも異なっていてもよく、隣接する基同士が互いに結合して環を形成していてもよい。R13、R14は、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれ各々が同一でも異なっていてもよく、隣接する基同士が互いに結合して環を形成していてもよい。MはTi、ZrまたはHfである。Yは炭素原子又はケイ素原子であり、Qはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組み合わせで選ばれ、jは1〜4の整数である。
前記一般式(b2)で表わされる(b2)架橋メタロセン化合物は、化学構造式上の次の特徴、[m1]および[m2]を備える。
[m1]二つの配位子の内、一つは置換基を持つシクロペンタジエニル基(以下、「置換シクロペンタジエニル基」と呼ぶ。)であり、他の一つはフルオレニル基である。
[m2]メタロセン化合物を構成する遷移金属(上記一般式(a2)におけるM)がチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。
以下、(b2)架橋メタロセン化合物の化学構造上の特徴である、置換シクロペンタジエニル基、フルオレニル基、架橋部、およびその他特徴について順次説明した後に、これらの化学構造上の特徴を備えた好ましい架橋メタロセン化合物を例示する。
[m1]二つの配位子の内、一つは置換基を持つシクロペンタジエニル基(以下、「置換シクロペンタジエニル基」と呼ぶ。)であり、他の一つはフルオレニル基である。
[m2]メタロセン化合物を構成する遷移金属(上記一般式(a2)におけるM)がチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。
以下、(b2)架橋メタロセン化合物の化学構造上の特徴である、置換シクロペンタジエニル基、フルオレニル基、架橋部、およびその他特徴について順次説明した後に、これらの化学構造上の特徴を備えた好ましい架橋メタロセン化合物を例示する。
前記一般式(b2)で表わされる化学構造式における置換シクロペンタジエニル基部分においては、R1およびR3は水素原子であり、R2およびR4は炭素原子数1〜20の炭化水素基(f1)または炭素原子数1〜20のケイ素含有基(f2)である。
炭素原子数1〜20の炭化水素基(f1)とは、炭素および水素のみから構成されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリ−ル基に加えて、これら基の炭素原子に直結した水素原子の一部がハロゲン原子、酸素含有基、窒素含有基、ケイ素含有基で置換されたヘテロ原子含有炭化水素基や、隣接する任意の二つの水素原子が脂環族を形成しているものも含む。炭化水素基(f1)としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、アリル(allyl)基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デカニル基などの直鎖状炭化水素基;イソプロピル基、tert−ブチル基、アミル基、3−メチルペンチル基、1,1−ジエチルプロピル基、1,1−ジメチルブチル基、1−メチル−1−プロピルブチル基、1,1−プロピルブチル基、1,1−ジメチル−2−メチルプロピル基、1−メチル−1−イソプロピル−2−メチルプロピル基などの分岐状炭化水素基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基;フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基およびこれらの核置換体;ベンジル基、クミル基などの、アリ−ル(aryl)基が置換した飽和炭化水素含有基;メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、N−メチルアミノ基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基などのヘテロ原子含有炭化水素基を挙げることができる。
炭素数1〜20のケイ素含有基(f2)とは、例えば、シクロペンタジエニル基の環炭素がケイ素原子を介して直接共有結合している基であり、具体的にはアルキルシリル基やアリ−ルシリル基である。このようなケイ素含有基(f2)としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基等を例示することができる。
R2は炭素原子数4〜20の炭化水素基であることが好ましい。炭素原子数4〜20の炭化水素基としては、上で例示した炭素原子数1〜20の炭化水素基(f1)からメチル基、エチル基、プロピル基を除いた基を例示することができる。
また、一般式(b2)におけるR4は炭素原子数1〜10の炭化水素基であることが好ましく、生成重合体の分子量を高められるという視点から、R4が炭素数1〜4のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基であることが更に好まし、メチル基、エチル基またはn−プロピル基であることが特に好ましい。
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)の製造に好ましく用いられる(b2)架橋メタロセン化合物の置換シクロペンタジエニル基の最も好ましい形態は、R4が炭素原子数2〜4の炭化水素基であると同時に、R2がtert−ブチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルアダマンチル基のようにR2に比べて嵩高い置換基であることである。なお、ここでいう「嵩高い」とは、その置換基が占有する体積が大きいことを示す。
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)の製造に用いることができる好ましい重合方法において、前記一般式(b2)で表わされる架橋メタロセン化合物のフルオレニル基部分の、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11およびR12は、水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり互いに結合して環を形成していてもよい。炭化水素基としては前記炭化水素基(f1)を好ましい態様としてあげることができ、またケイ素含有基としては前記ケイ素含有基(f2)を好ましい例としてあげることができる。フルオレニル基の、更に好ましい態様はR6とR11が同時に水素原子ではないフルオレニル基である。特に好ましい態様は、R6とR11が同一の、水素以外の原子または基を備えたフルオレニル基である。
シクロペンタジエニル基とフルオレニル基を結ぶ結合の主鎖部は、炭素原子またはケイ素原子を一つ含有する2価の共有結合架橋である。重合において重要な点は、前記一般式(b2)における共有結合架橋部の架橋原子Yが、相互に同一でも異なっていてもよいR13、R14を有することである。R13およびR14は、炭素原子数1〜40の炭化水素基、炭素原子数1〜40のケイ素含有基から選ばれる原子または基であり互いに結合して環を形成していてもよい。炭化水素基およびケイ素含有基としては、前記炭化水素基(f1)およびケイ素含有基(f2)およびこれら分子中の水素原子がアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基等で置換された基を例示できる。
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)の好ましい製造方法においては、R13、R14が相互に同一でも異なっていてもよいアリ−ル基または置換アリ−ル基であってもよい。[なお本明細書において、「アリール基」とは芳香族環炭素および芳香族水素(sp2型水素)のみから構成される基を示し、「置換アリール基」とはアリール基の芳香族水素(sp2型水素)の少なくても一つが水素以外の基で置換された基として定義される。]アリール基または置換アリール基を、架橋原子(Y)に導入することによって、高分子量のオレフィン重合体が効率良く製造できる。アリール基または置換アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、またフェナントリル基のような炭素原子数6〜18の、芳香環炭素および芳香族水素(sp2型水素)のみから構成される基、芳香族水素(sp2型水素)の一つ以上が置換基で置換された置換アリール基、すなわち、トリル(tolyl)基、キシリル基、メチルナフチル基、ビフェニル基、タ−フェニル基等の炭素原子数7〜30のアルキル又はアリール置換アリール基、フルオロフェニル基やジフルオロフェニル基等の炭素原子数6〜20のフルオロアリール基、クロロフェニル基やジクロロフェニル基等の炭素原子数6〜20のクロロアリール基、ブロモフェニル基やジブロモフェニル基等の炭素原子数6〜20のブロモアリール基、ヨードフェニル基やジヨードフェニル基等の炭素原子数6〜20のヨードアリール基、(トリクロロメチル)フェニル基、ビス(トリクロロメチル)フェニル基等の炭素原子数7〜40のクロロアルキルアリール基、(トリブロモメチル)フェニル基、ビス(トリブロモメチル)フェニル基等の炭素原子数7〜40のブロモアルキルアリール基、(トリヨードメチル)フェニル基、ビス(トリヨードメチル)フェニル基等の炭素原子数7〜40のヨードアルキルアリール基、(トリフルオロメチル)フェニル基、ビス(トリフルオロメチル)フェニル基等の炭素原子数7〜40のフルオロアルキルアリール基などが挙げられる。置換アリール基においては、置換基がメタ位またはパラ位
に位置する置換フェニル基が好ましい。
に位置する置換フェニル基が好ましい。
R13およびR14は、炭素原子数1〜5のアルキル基、フェニル基、炭素原子数6〜10の置換フェニル基から選ばれる基であることが好ましく、メチル基、フェニル基、トリル基(=メチルフェニル基)および(トリフルオロメチル)フェニル基から選ばれる基であることがさらに好ましい。
なお、本発明で好ましく用いられるプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)の製造方法において、置換シクロペンタジエニル基のR4がメチル基の場合、R6とR7が相互に結合して脂肪族環を形成し、且つR10とR11が相互に結合して脂肪族環を形成している架橋メタロセン化合物が好んで用いられ、更に高分子量化を達成しようとする場合は、R13とR14が共に置換アリール基である架橋メタロセン化合物が好んで使用される。また、R4がエチル基の場合は、高分子量化が達成できるという視点から、R13とR14が共にアリール基又は置換アリール基である架橋メタロセン化合物が好んで使用される。また、一般に架橋メタロセン化合物の製造上の容易性からR13とR14が相互に同一であるものが好んで使用される。
前記一般式(b2)において、MはTi、ZrまたはHfであり、好ましくはZrまたはHfである。Qはハロゲン原子、炭素原子数が1〜10の炭化水素基、または炭素原子数が10以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組み合わせで選ばれる。ハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、2−メチルプロピル、1,1−ジメチルプロピル、2,2−ジメチルプロピル、1,1−ジエチルプロピル、1−エチル−1−メチルプロピル、1,1,2,2−テトラメチルプロピル、sec−ブチル、tert−ブチル、1,1−ジメチルブチル、1,1,3−トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、1−メチル−1−シクロヘキシル等が挙げられる。炭素原子数が10以下の中性、共役または非共役ジエンの具体例としては、s−シス−またはs−トランス−η4−1,3−ブタジエン、s−シス−またはs−トランス−η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、s−シス−またはs−トランス−η4−3−メチル−1,3−ペンタジエン、s−シス−またはs−トランス−η4−1,4−ジベンジル−1,3−ブタジエン、s−シス−またはs−トランス−η4−2,4−ヘキサジエン、sシス−またはs−トランス−η4−1,3−ペンタジエン、s−シス−またはs−トランス−η4−1,4−ジトリル−1,3−ブタジエン、s−シス−またはs−トランス−η4−1,4−ビス(トリメチルシリル)−1,3−ブタジエン等が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert−ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。jは1〜4の整数であり、jが2以上の時は、Qは互いに同一でも異なっていてもよい。
以下に、上記一般式(b2)で表されるメタロセン化合物の具体例を示すが、これによって本発明の範囲が限定されるものではない:
イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチル
シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−teRt−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−n−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
(エチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(1−メチルシクロヘキシル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
(メチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2−ナフチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8−ヘキサメチル−1H,8H−ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p−トリフルオロメチル)メチレン(3−(2−メチル−2−アダマンチル)−5−メチルシクロペンタジエニル)(3,6−ジ−tert−ブチル−2,7−メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、等を例示することができる。(なお、上記例示化合物において、"オクタメチルオクタヒドロフルオレン"は、"1,1,4,4,7,7,10,10−オクタメチルオクタヒドロジベンゾ[b,h]フルオレン"の略称である。)さらには上記例示化合物のジルコニウムをハフニウムやチタニウムに代えた化合物や、ジクロリドがジフルオリド、ジブロミド、ジアイオダイドや、ジメチル、メチルエチルに代えたメタロセン化合物なども同様に(a2)架橋メタロセン化合物の例示化合物である。
上記(b2)架橋メタロセン化合物は公知の方法によって製造可能であり、特に製造法が限定されるわけではない。公知の製造方法として例えば、本出願人によるWO2001/27124号パンフレットおよびWO2004/087775号パンフレットを挙げることができる。
上記のような(b2)架橋メタロセン化合物は、単独でまたは2種以上組み合わせて用いることができる。なお(c−I)有機アルミニウムオキシ化合物、(c−II)前記(b2)架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物、(c−III)有機アルミニウム化合物については例えば前述した国際公開2004/087775号パンフレットに記載されたものを用いることができる。
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)は、前記した(b1)遷移金属化合物または(b2)架橋メタロセン化合物(以下、これらを総称して「成分(c)」という。)を、例えば(c)(c−I)有機アルミニウムオキシ化合物、(c−II)前記成分(c)と反応してイオン対を形成する化合物、および(c−III)有機アルミニウム化合物から選ばれる1種以上の化合物と共に重合に供することによって製造できる。
また、このような成分(c)を用いたオレフィンの重合温度は、通常−50〜+200℃、好ましくは0〜200℃、さらに好ましくは40〜180℃、特に好ましくは40〜150℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜10MPaゲ−ジ圧、好ましくは常圧〜5MPaゲ−ジ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる二段以上に分けて行うことも可能である。得られるオレフィン系重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができる。さらに、使用する成分(c)の量により分子量調節することもできる。水素を添加する場合、その量はオレフィン1kgあたり0.001〜100NL程度が適当である。
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)の13C−NMRスペクトルにおける19.5ppm〜21.2ppmのシグナルの積分積算値と21.2ppm〜22.5ppmのシグナルの積分積算値から算出されるアイソタクチック選択性の値が90%以上であることが好ましい。この値が90%より小さいとエージング条件によっては、エージング処理後の糊残りが発生する場合がある。
アイソタクチック選択性%=100×D/(D+E) 式(1)
(D:19.5ppm〜21.2ppmのシグナルの積分積算値、E:21.2ppm〜22.5ppmのシグナルの積分積算値)
アイソタクチック選択性%=100×D/(D+E) 式(1)
(D:19.5ppm〜21.2ppmのシグナルの積分積算値、E:21.2ppm〜22.5ppmのシグナルの積分積算値)
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層は、プロピレン系重合体(A)とプロピレンから導かれる構成単位を84〜50モル%の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を14〜30モル%の量で含有し、さらに炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を2〜20モル%の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)を含有し、成分(A)と成分(B)の合計を100重量部として、成分(A)1〜99重量部、および、成分(B)99〜1重量部であり、好ましくは、成分(A)3〜95重量部、および成分(B)97〜5重量部であり、より好ましくは成分(A)5〜80重量部、および成分(B)95〜20重量部であり、さらに好ましくは、成分(A)7〜70重量部、および成分(B)93〜30重量部である。該樹脂組成物における(B)の含有量が1重量部より少ないと、十分な初期粘着性を発現できない場合があり、(B)の含有量が99重量部より多いと加工時のハンドリングが困難な場合がある。
本発明においては、発明の特性を本質的に損なわない範囲において、必要に応じて、変性ポリオレフィン系樹脂、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノ−ル系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂、イソプレン系樹脂等の他の樹脂と組み合わせて用いることができる。
変性ポリオレフィン系樹脂とは、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸、メタクリル酸、テトラヒドロフタル酸、グリシジルメタクリレ−ト、ヒドロキシエチルメタクリレ−ト等の変性用化合物で変性されたポリオレフィンである。ここで用いられるポリオレフィン系樹脂は、公知のポリオレフィンでよいが、例えば、上記エチレン系樹脂、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、コモノマ−を含むランダムタイプポリプロピレン、多段重合によるブロックタイプポリプロピレン、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)、ポリ(1−ブテン)、上記非晶性α−オレフィン系共重合体等が挙げられる。
ロジン系樹脂としては、例えば、天然ロジン、重合ロジン、部分水添ロジン、完全水添ロジン、これらロジンのエステル化物(例えば、グリセリンエステル、ペンタエリスリト−ルエステル、エチレングリコ−ルエステル、メチルエステル)、ロジン誘導体(例えば、不均化ロジン、フマル化ロジン、ライム化ロジン)が挙げられる。
ポリテルペン系樹脂としては、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン等の環状テルペンの単独重合体、上記環状テルペンの共重合体、上記環状テルペンと、フェノ−ル、ビスフェノ−ル等のフェノ−ル系化合物との共重合体(例えば、α−ピネン−フェノ−ル樹脂、ジペンテン−フェノ−ル樹脂、テルペン−ビスフェノ−ル樹脂等のテルペン−フェノ−ル系樹脂)、上記環状テルペンと芳香族モノマ−との共重合体である芳香族変性テルペン樹脂が挙げられる。
合成石油樹脂としては、例えば、ナフサ分解油のC5留分、C6〜C11留分およびその他オレフィン系留分の単独重合体や共重合体、これらの単独重合体や共重合体の水添物である脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、脂肪族−脂環式共重合体が挙げられる。合成石油樹脂として、さらに、上記のナフサ分解油と上記のテルペンとの共重合体や、該共重合体の水添物である共重合系石油樹脂が挙げられる。
ナフサ分解油の好ましいC5留分としては、例えば、イソプレン、シクロペンタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1−ブテン、2−メチル−2−ブテン等のメチルブテン類、1−ペンテン、2−ペンテン等のペンテン類、ジシクロペンタジエンが挙げられる。C6〜C11留分として好ましくは、インデン、スチレン、o−ビニルトルエン、m−ビニルトルエン、p−ビニルトルエン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン等のメチルスチレン類、メチルインデン、エチルインデン、ビニルキシレン、プロペニルベンゼンである。その他オレフィン系留分として好ましくは、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ブタジエン、オクタジエンである。
クロマン系樹脂としては、例えば、クロマンの単独重合体またはクロマンとインデンの共重合体等が挙げられる。
フェノ−ル系樹脂としては、例えば、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノールとアセチレンとの縮合によるアルキルフェノール−アセチレン樹脂およびこれら樹脂の変性物が挙げられる。ここで、これらフェノール系樹脂としては、フェノ−ルを酸触媒でメチロール化したノボラック型樹脂や、アルカリ触媒でメチロール化したレゾール型樹脂のいずれであってもよい。
キシレン系樹脂としては、例えば、m−キシレンとホルムアルデヒドとからなるキシレン−ホルムアルデヒド樹脂や、これに第3成分を添加して反応させた変性樹脂が挙げられる。
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレンの低分子量重合体、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとインデンとの共重合体、スチレンとブタジエンの共重合体、スチレンとエチレンブチレンの共重合体が挙げられる。
イソプレン系樹脂としては、例えば、イソプレンの二量化体であるC10脂環式化合物とC10鎖状化合物とを共重合して得られる樹脂が挙げられる。
本発明においては、発明の特性を本質的に損なわない範囲において、必要に応じて、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、耐候安定剤、顔料、加工性改良剤、金属石鹸等の添加剤を添加してもよく、該添加剤は2種類以上を併用しても良い。
本発明の光学部材用保護フィルムの粘着層に用いられる、プロピレン系重合体(A)とプロピレンから導かれる構成単位を84〜50モル%の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を14〜30モル%の量で含有し、さらに炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を2〜20モル%の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)を含有する樹脂組成物の製造方法としては、各成分を種々公知の方法、たとえば、多段重合法、ヘンシェルミキサー、V−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー、ニーダールーダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができ、例えば、下記方法等が挙げられる。
(1)成分(A)と成分(B)をリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等で混合し、その混合物を押出し機等で溶融混練する方法。
(2)成分(A)と成分(B)を溶融混練して、あらかじめ成分(B)のマスターバッチペレットを作成し、該マスターバッチペレットと成分(A)を、上記(1)と同様の方法で混合し、さらに溶融混練する方法。
(1)成分(A)と成分(B)をリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等で混合し、その混合物を押出し機等で溶融混練する方法。
(2)成分(A)と成分(B)を溶融混練して、あらかじめ成分(B)のマスターバッチペレットを作成し、該マスターバッチペレットと成分(A)を、上記(1)と同様の方法で混合し、さらに溶融混練する方法。
プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)のマスターバッチペレットを作成する方法としては、例えば、特開2000−72923号公報に記載されている方法が挙げられる。また、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)のマスタ−バッチペレットには、発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、イオウ架橋処理、過酸化物架橋処理、過酸化物分解処理、金属イオン架橋処理、シラン架橋処理等の処理を行っても良い。さらに、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体(B)のマスタ−バッチペレットの表面には、必要に応じて、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、ステアリン酸、およびポリオレフィンパウダ−から選ばれる少なくとも一種の粉末が、打粉されていてもよい。
本発明の光学部材用表面保護フィルムの基材層に用いられる樹脂の種類としては、特に限定されず、例えば、結晶性エチレン系樹脂、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンおよび/またはエチレンとのランダム共重合体やプロピレンとα−オレフィンおよび/またはエチレンとのブロック共重合体などの結晶性プロピレン系樹脂、ポリ(1−ブテン)、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)などのオレフィン系樹脂、ポリメチルアクリレ−ト、ポリメチルメタクリレ−ト、エチレン−エチルアクリレ−ト共重合体などのアクリル系樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体等のスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン等のフッ化ビニル系樹脂、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト等の飽和エステル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタ−ル、ポリフェニレンスルフィド、シリコ−ン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリエ−テルエ−テルケトン、ポリエ−テルイミド、各種熱可塑性エラストマ−、あるいはこれらの架橋物などが挙げられるが、加工性やコストの観点から、好ましくはオレフィン系樹脂、飽和エステル系樹脂、ポリカ−ボネ−トであり、より好ましくはオレフィン系樹脂であり、その中でも、結晶性エチレン系樹脂、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン系樹脂が好ましい。基材層に用いられる樹脂の種類は、単独で用いてもよく、あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。ここでの結晶性とは、JIS K 7122に従う示差走査熱量測定において、−50〜200℃の範囲に測定される結晶の融解熱量が30J/gより大きい結晶融解ピ−ク、または結晶化熱量が30J/gより大きい結晶化ピ−クが観測されることを指す。
本発明の光学部材用表面保護フィルムに用いられる基材層の厚さは、粘着性等を損なわない範囲で適宜選択することができ、一般的には3〜500μmであり、好ましくは5〜200μmである。粘着層の厚さは、粘着性等を損なわない範囲で適宜選択することができ、一般的には1〜100μmであり、好ましくは3〜50μmであり、より好ましくは5〜30μmである。基材層の厚さが薄すぎると、光学部材用表面保護フィルムの製造工程でシワ等が発生しやすくなり、光学部材に貼合しにくい場合があり、また、基材層の厚さが厚すぎると、光学部材用表面保護フィルムのハンドリングが困難な場合がある。
本発明の光学部材用表面保護フィルムの基材層には、必要に応じて、例えば、防汚処理や、酸処理、アルカリ処理、プライマ−処理、アンカ−コ−ト処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理、静電防止処理をすることもできる。
本発明の光学部材用表面保護フィルムの粘着層には、耐防汚を目的として、剥離フィルムが積層されていてもよい。剥離フィルムに用いられる樹脂としては、特に限定されず、ポリエチレン、プロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンおよび/またはエチレンとのランダム共重合体、プロピレンとα−オレフィンおよび/またはエチレンとのブロック共重合体などのポリプロピレン、ポリ(1−ブテン)、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)などのオレフィン系樹脂、ポリメチルアクリレ−ト、ポリメチルメタクリレ−ト、エチレン−エチルアクリレ−ト共重合体などのアクリル系樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体等のスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン等のフッ化ビニル系樹脂、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト等の飽和エステル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタ−ル、ポリフェニレンスルフィド、シリコ−ン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリエ−テルエ−テルケトン、ポリエ−テルイミド、各種熱可塑性エラストマ−、あるいはこれらの架橋物などが挙げられるが、剥離性の観点から、好ましくはポリスチレン樹脂、飽和エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂であり、より好ましくはポリエチレンテレフタレ−ト、ポリアミド系樹脂である。また、剥離フィルムの剥離性を上げるため、光学部材用表面保護フィルムの粘着層に接する剥離フィルム面に、発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、シリコン等の剥離処理を行ってもよい。
本発明の光学部材用表面保護フィルムは、少なくとも1層の基材層、少なくとも1層の粘着層を含んでいれば、層構成または積層数は特に限定されないが、通常2〜7層程度である。本発明の粘着フィルムの層構成としては、例えば、基材層/粘着層、基材層/粘着層/剥離層、基材層/粘着層/基材層/粘着層、基材層/粘着層/基材層/粘着層/剥離層などが挙げられる。
本発明の光学部材用表面保護フィルムの製造方法としては、共押出成形法やラミネ−ト成形法が挙げられる。共押出成形法としては、例えば、Tダイ成形法またはインフレ−ション成形法などの公知の方法により、基材層および粘着層を溶融状態で押出し、積層した後、冷却ロ−ルなどの冷却手段により冷却する方法が挙げられる。またラミネ−ト成形法としては、例えば、基材層を予め押出成形法により作成しておき、そその上に、例えば、粘着層を溶融状態で押出し、積層した後、冷却ロ−ルなどの冷却手段により冷却する方法が挙げられる。また、本発明の光学部材用表面保護フィルムは、少なくとも1軸方向に延伸されていてもよい。
本発明の光学部材用表面保護フィルムの製造方法において、押出機出口における樹脂温度は、成形機の種類や、各層に使用される樹脂の種類や分子量によって、適宜選択されるが、通常100℃〜350℃であり、好ましくは150〜300℃程度である。また、用いられる押出機、ダイスは公知のものでよく、特に限定されない。
本発明の光学部材用表面保護フィルムが用いられる光学部材として、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイに用いられる偏光板、位相差板、視野角拡大板および輝度向上板等を例示することができる。なかでも、偏光板や位相差板に好適である。なお、ここでの偏光板、位相差板、視野角拡大板、輝度向上板は、それぞれ、偏光フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルムと呼ばれるものも含む。
以下の実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
[I]測定方法
物性測定は、下記のとおりに行った。
(1)プロピレン系重合体、およびプロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体に含有される各構成体に由来する構成体単位の含有量(単位:モル%)
プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体中の各構成体単位の含有量は、具体的には核磁気共鳴装置(Bruker社製 商品名AC−250)を用いて、13C−NMRスペクトルの測定結果に基づき算出した。具体的には、先ず、13C−NMRスペクトルにおいて、プロピレン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度と、1−ブテン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度との比から、プロピレン単位と1−ブテン単位との組成比を算出し、次いで、1H−NMRスペクトルにおいて、メチン基とメチレン基とに由来する水素のスペクトル強度と、メチル基に由来する水素のスペクトル強度との比から、エチレン単位、プロピレン単位および1−ブテン単位の組成比を算出した。
(2)融点(Tm)、融解熱量、結晶化ピ−ク、ガラス転移点温度(Tg)
JIS K 7122に従い、示差走査熱量計(セイコ−電子工業(株)社製DSC220C:入力補償DSC)によって測定を行った。具体的には、状態調整として、試料重合体を室温から200℃まで30℃/分で昇温し、200℃で5分間保持した。次に、10℃/分で−100℃まで降温し、−100℃で5分間保持した後、−100℃から200℃まで10℃/分で昇温し、融点(Tm)、融解熱量、結晶化ピ−ク、ガラス転移点(Tg)の測定を行った。
(3)メルトフローレイト(単位:g/10分)
本発明の光学部材用表面保護フィルムの粘着層に含有される成分(A)と成分(B)のメルトフローレイトはJIS K 7210に従って、試験温度230℃、試験荷重21.18Nで測定する。
(4)分子量分布(Mw/Mn)
ゲルパ−ミエイションクロマトグラフ(GPC)法によって測定した。測定装置としてはWaters社製150C/GPCを用い、測定溶媒としてはo−ジクロロベンゼンを用い、カラムとしては昭和電工(株)社製Sodex Packed ColumnA−80M(2本)を用い、分子量標準物質としては標準ポリスチレン(東ソ−(株)社製、分子量68〜8,400,000)を用い、溶出温度140℃、溶出溶媒流速1.0ml/分の条件で、試料重合体約5mgを5mlのo−ジクロロベンゼンに溶解したものを400μl注入し、示差屈折検出器にてポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を測定し、両者の比である分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
(5)極限粘度([η]、単位:dl/g)
ウベロ−デ粘度計を用いて、135℃のテトラリン溶媒中で測定を行う。プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体の濃度(c)が、0.6、1.0、1.5mg/mlであるテトラリン溶液を調製し、試料溶液の液面が標線間を流過する時間を3回測定する。それぞれの濃度で3回繰り返し測定し、得られた3回の値の平均値をその濃度における比粘度(ηsp)とし、ηsp/cのcをゼロ外挿した値を極限粘度([η])として求める。
(6)結晶化度測定サンプルの作製
プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体を230℃で5分間予熱後、5分間かけて5.0MPaまで昇圧し、5分間保圧する。その後、30℃で5分間冷却して厚さ1mmのサンプルを作成した。
(7)結晶化度算出
前記(6)の方法で得られるサンプルについて、広角X線回折を以下の条件で測定するし、結晶化度は、得られた回折スペクトルにおいて、Macromol.Sci.−PHys.,B30(4),319(1991)に従って、非晶部と結晶部の割合から求めた。
機種 リガク製 RINT2000
管球 Cu
電圧 50KV
電流 100mA
ダイバ−ジェンススリット 1.0°
スキャッタ−スリット 1.0°
レシ−ビングスリット 0.15°
測定範囲 2θ:5〜35°
(8)アイソタクチック選択率(%)
下記の条件で測定して得られる13C−NMRスペクトルから求める。測定方法としては、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体をオルトジクロロベンゼンとオルトジクロロベンゼン−d4の4:1(容積比)混合液に均一に溶解させて試料を調整し、その試料の13C−NMRスペクトルを下記の条件下で測定する。測定は、Bruker社製ARX600を用いて行う。
測定温度:135℃
測定方法:Powergate Decouping法
パルス角度:45度
測定基準:テトラメチルシラン
(9)初期粘着力(単位:N/25mm幅)
23℃の恒温室において、基材層/粘着層が積層された光学部材用表面保護フィルムを短冊状(幅25mm、長さ150mm)に切り出し、幅50mm、長さ150mmのサイズに切り出した偏光板上に、貼合速度300mm/分で1往復させて圧着させ、これを23℃で30分間放置した。23℃の雰囲気中、剥離速度300mm/分の条件下で、180°剥離法により偏光板から粘着フィルムを剥離させるに要する力を、(株)島津製作所製オ−トグラフAGS−500Dによって測定し、これを初期粘着力とした。
(10)エ−ジング後の粘着力(単位:N/25mm幅)
23℃の恒温室において、基材層/粘着層が積層された光学部材用表面保護フィルムを短冊状(幅25mm、長さ150mm)に切り出し、幅50mm、長さ150mmのサイズに切り出した偏光板上に、貼合速度300mm/分で1往復させて圧着させ、これを80℃で3時間熱処理し、これを23℃で30分間放置する。23℃の雰囲気中、剥離速度300mm/分の条件下で、180°剥離法により偏光板から粘着フィルムを剥離させるに要する力を、(株)島津製作所製オ−トグラフAGS−500Dによって測定し、これをエ−ジング後の粘着力とした。この値と初期粘着力の値の比をとり、この値が1に近いほど、エ−ジングによる粘着力の変化は少ない。
(11)エ−ジング後の糊残り
23℃の恒温室において、基材層/粘着層が積層された光学部材用表面保護フィルムを短冊状(幅25mm、長さ150mm)に切り出し、幅50mm、長さ150mmのサイズに切り出した偏光板上に、貼合速度300mm/分で1往復させて圧着させ、これを80℃で3時間熱処理し、これを23℃で30分間放置する。23℃の雰囲気中、剥離速度300mm/分の条件下で、180°剥離法により偏光板から粘着フィルムを剥離させたサンプルの偏光板表面を目視にて観察し、下記のように評価した。
×:糊残りが認められる。
○:糊残りが認められない。
[I]測定方法
物性測定は、下記のとおりに行った。
(1)プロピレン系重合体、およびプロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体に含有される各構成体に由来する構成体単位の含有量(単位:モル%)
プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体中の各構成体単位の含有量は、具体的には核磁気共鳴装置(Bruker社製 商品名AC−250)を用いて、13C−NMRスペクトルの測定結果に基づき算出した。具体的には、先ず、13C−NMRスペクトルにおいて、プロピレン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度と、1−ブテン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度との比から、プロピレン単位と1−ブテン単位との組成比を算出し、次いで、1H−NMRスペクトルにおいて、メチン基とメチレン基とに由来する水素のスペクトル強度と、メチル基に由来する水素のスペクトル強度との比から、エチレン単位、プロピレン単位および1−ブテン単位の組成比を算出した。
(2)融点(Tm)、融解熱量、結晶化ピ−ク、ガラス転移点温度(Tg)
JIS K 7122に従い、示差走査熱量計(セイコ−電子工業(株)社製DSC220C:入力補償DSC)によって測定を行った。具体的には、状態調整として、試料重合体を室温から200℃まで30℃/分で昇温し、200℃で5分間保持した。次に、10℃/分で−100℃まで降温し、−100℃で5分間保持した後、−100℃から200℃まで10℃/分で昇温し、融点(Tm)、融解熱量、結晶化ピ−ク、ガラス転移点(Tg)の測定を行った。
(3)メルトフローレイト(単位:g/10分)
本発明の光学部材用表面保護フィルムの粘着層に含有される成分(A)と成分(B)のメルトフローレイトはJIS K 7210に従って、試験温度230℃、試験荷重21.18Nで測定する。
(4)分子量分布(Mw/Mn)
ゲルパ−ミエイションクロマトグラフ(GPC)法によって測定した。測定装置としてはWaters社製150C/GPCを用い、測定溶媒としてはo−ジクロロベンゼンを用い、カラムとしては昭和電工(株)社製Sodex Packed ColumnA−80M(2本)を用い、分子量標準物質としては標準ポリスチレン(東ソ−(株)社製、分子量68〜8,400,000)を用い、溶出温度140℃、溶出溶媒流速1.0ml/分の条件で、試料重合体約5mgを5mlのo−ジクロロベンゼンに溶解したものを400μl注入し、示差屈折検出器にてポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を測定し、両者の比である分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
(5)極限粘度([η]、単位:dl/g)
ウベロ−デ粘度計を用いて、135℃のテトラリン溶媒中で測定を行う。プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体の濃度(c)が、0.6、1.0、1.5mg/mlであるテトラリン溶液を調製し、試料溶液の液面が標線間を流過する時間を3回測定する。それぞれの濃度で3回繰り返し測定し、得られた3回の値の平均値をその濃度における比粘度(ηsp)とし、ηsp/cのcをゼロ外挿した値を極限粘度([η])として求める。
(6)結晶化度測定サンプルの作製
プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体を230℃で5分間予熱後、5分間かけて5.0MPaまで昇圧し、5分間保圧する。その後、30℃で5分間冷却して厚さ1mmのサンプルを作成した。
(7)結晶化度算出
前記(6)の方法で得られるサンプルについて、広角X線回折を以下の条件で測定するし、結晶化度は、得られた回折スペクトルにおいて、Macromol.Sci.−PHys.,B30(4),319(1991)に従って、非晶部と結晶部の割合から求めた。
機種 リガク製 RINT2000
管球 Cu
電圧 50KV
電流 100mA
ダイバ−ジェンススリット 1.0°
スキャッタ−スリット 1.0°
レシ−ビングスリット 0.15°
測定範囲 2θ:5〜35°
(8)アイソタクチック選択率(%)
下記の条件で測定して得られる13C−NMRスペクトルから求める。測定方法としては、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体をオルトジクロロベンゼンとオルトジクロロベンゼン−d4の4:1(容積比)混合液に均一に溶解させて試料を調整し、その試料の13C−NMRスペクトルを下記の条件下で測定する。測定は、Bruker社製ARX600を用いて行う。
測定温度:135℃
測定方法:Powergate Decouping法
パルス角度:45度
測定基準:テトラメチルシラン
(9)初期粘着力(単位:N/25mm幅)
23℃の恒温室において、基材層/粘着層が積層された光学部材用表面保護フィルムを短冊状(幅25mm、長さ150mm)に切り出し、幅50mm、長さ150mmのサイズに切り出した偏光板上に、貼合速度300mm/分で1往復させて圧着させ、これを23℃で30分間放置した。23℃の雰囲気中、剥離速度300mm/分の条件下で、180°剥離法により偏光板から粘着フィルムを剥離させるに要する力を、(株)島津製作所製オ−トグラフAGS−500Dによって測定し、これを初期粘着力とした。
(10)エ−ジング後の粘着力(単位:N/25mm幅)
23℃の恒温室において、基材層/粘着層が積層された光学部材用表面保護フィルムを短冊状(幅25mm、長さ150mm)に切り出し、幅50mm、長さ150mmのサイズに切り出した偏光板上に、貼合速度300mm/分で1往復させて圧着させ、これを80℃で3時間熱処理し、これを23℃で30分間放置する。23℃の雰囲気中、剥離速度300mm/分の条件下で、180°剥離法により偏光板から粘着フィルムを剥離させるに要する力を、(株)島津製作所製オ−トグラフAGS−500Dによって測定し、これをエ−ジング後の粘着力とした。この値と初期粘着力の値の比をとり、この値が1に近いほど、エ−ジングによる粘着力の変化は少ない。
(11)エ−ジング後の糊残り
23℃の恒温室において、基材層/粘着層が積層された光学部材用表面保護フィルムを短冊状(幅25mm、長さ150mm)に切り出し、幅50mm、長さ150mmのサイズに切り出した偏光板上に、貼合速度300mm/分で1往復させて圧着させ、これを80℃で3時間熱処理し、これを23℃で30分間放置する。23℃の雰囲気中、剥離速度300mm/分の条件下で、180°剥離法により偏光板から粘着フィルムを剥離させたサンプルの偏光板表面を目視にて観察し、下記のように評価した。
×:糊残りが認められる。
○:糊残りが認められない。
実施例1
粘着層の樹脂として、成分(A)のプロピレン系重合体(プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体;プロピレン/エチレン/1−ブテン含量=92.3/4.9/2.8mol%、融点=138℃、融解熱量78J/g)15重量部と成分(B)のプロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体(プロピレン/エチレン/1−ブテン含量=68/14/18mol%、Tg=−30℃、Tm観測されず、Mw/Mn=2.0、結晶化度=0%)85重量部をあらかじめ、一軸押出機によって220℃で溶融混練し、成分(A)と成分(B)の混合物(A−B)を得た。
粘着層の樹脂として、成分(A)のプロピレン系重合体(プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体;プロピレン/エチレン/1−ブテン含量=92.3/4.9/2.8mol%、融点=138℃、融解熱量78J/g)15重量部と成分(B)のプロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体(プロピレン/エチレン/1−ブテン含量=68/14/18mol%、Tg=−30℃、Tm観測されず、Mw/Mn=2.0、結晶化度=0%)85重量部をあらかじめ、一軸押出機によって220℃で溶融混練し、成分(A)と成分(B)の混合物(A−B)を得た。
上記(9)、(10)および(11)の評価用の粘着フィルムは、次の方法に従って作成した。
[粘着フィルムの作成]
基材層の樹脂として、プロピレン系樹脂(住友化学(株)社製「ノ−ブレンFLX80E4」;プロピレン単独重合体、MFR=9.3g/10分)を用い、粘着層の樹脂として、上記(A−B)を用い、田辺プラスチック(株)社製30mmφ2種2層Tダイフィルム成形機(Tダイ幅250mm、リップ開度0.9mm)を用いて、ダイス温度250℃、冷却ロ−ル30℃、引取速度6.0m/分にて、各層の厚さをそれぞれ、粘着層を10μm、基材層を50μm、ト−タルフィルム厚さを60μmのフィルムを加工した。
[得られたフィルムの評価]
得られたフィルムを偏光板に貼合し、評価を行った。結果を表1に示す。
[粘着フィルムの作成]
基材層の樹脂として、プロピレン系樹脂(住友化学(株)社製「ノ−ブレンFLX80E4」;プロピレン単独重合体、MFR=9.3g/10分)を用い、粘着層の樹脂として、上記(A−B)を用い、田辺プラスチック(株)社製30mmφ2種2層Tダイフィルム成形機(Tダイ幅250mm、リップ開度0.9mm)を用いて、ダイス温度250℃、冷却ロ−ル30℃、引取速度6.0m/分にて、各層の厚さをそれぞれ、粘着層を10μm、基材層を50μm、ト−タルフィルム厚さを60μmのフィルムを加工した。
[得られたフィルムの評価]
得られたフィルムを偏光板に貼合し、評価を行った。結果を表1に示す。
比較例1
成分(B)にエチレン−1−ブテン共重合体(エチレン/1−ブテン=54/46mol%、MFR=16g/10分)を用いた以外は、実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
成分(B)にエチレン−1−ブテン共重合体(エチレン/1−ブテン=54/46mol%、MFR=16g/10分)を用いた以外は、実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
本発明の要件を満たす実施例1の粘着フィルムは、初期粘着力が十分であり、経時による粘着力の変動が生じ難いだけでなく、液晶パネル製造工程におけるエ−ジング処理による耐熱性に優れ、エ−ジング処理後光学部材より表面保護フィルムを剥離した後でも糊残りが発生しにくい。
Claims (4)
- 粘着層と基材層とを積層してなる光学部材用表面保護フィルムであって、前記粘着層が、以下の成分(A)を1〜99重量部、成分(B)を99〜1重量部含む樹脂組成物(ただし、成分(A)と成分(B)との合計を100重量部とする)から形成されてなる光学部材用表面保護フィルム。
成分(A):プロピレン系重合体
成分(B):プロピレンから導かれる構成単位を84〜50モル%の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を15〜30モル%の量で含有し、さらに炭素原子数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を1〜20モル%の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体 - 成分(B)の13C−NMRスペクトルにおける19.5ppm〜21.2ppmのシグナルの積分積算値と21.2ppm〜22.5ppmのシグナルの積分積算値から算出されるアイソタクチック選択性の値が90%以上である請求項1記載の光学部材用表面保護フィルム。
アイソタクチック選択性%=100×D/(D+E) 式(1)
D:19.5ppm〜21.2ppmのシグナルの積分積算値
E:21.2ppm〜22.5ppmのシグナルの積分積算値 - 偏光板、または位相差板用表面保護フィルムである請求項1または2に記載の光学部材用表面保護フィルム。
- 基材層と粘着層とを共押出する請求項1記載の光学部材用表面保護フィルムの製造方法。
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- 2008-02-21 JP JP2008039693A patent/JP2009198753A/ja active Pending
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