CN107000415B - 带有保护膜的功能性片材 - Google Patents

Abstract

本发明所要解决的问题在于，提供能够制造没有或大幅减少白色条纹的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的带有保护膜的功能性片材，本发明是一种带有保护膜的功能性片材，其通过向利用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜夹着作为功能层的聚乙烯醇类偏光膜层、调光层或它们的组合而叠层形成的功能性片材贴合保护膜而构成，该带有保护膜的功能性片材的特征在于，上述保护膜是包括基材层和粘合层的至少2层或在基材层与粘合层之间设置有中间层的至少3层的聚烯烃类树脂膜，其中，该基材层由熔点为上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的聚丙烯构成，该粘合层在该基材层的一个面、由熔点为比上述的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且低于玻璃化转变温度的聚烯烃与聚烯烃橡胶的树脂组成物构成。

Description

带有保护膜的功能性片材

技术领域

本发明涉及使用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜作为偏光膜层和光致变色层等功能层的保护层而构成的功能性片材，涉及具有临时粘贴在其表面，在流通、加工工序等中保护其表面的保护膜的功能性片材。

背景技术

芳香族聚碳酸酯制的太阳镜镜片通常是将使用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜作为偏光膜层和光致变色层等功能层的保护层而构成的功能性片材冲切加工成所期望的形状，并且将其热弯曲加工成部分球面，在其凹面侧将镜片用芳香族聚碳酸酯注射成型，适当地进行表面处理等而制造。

该功能性片材在流通、加工工序等处理时，附着有用于保护其表面不受损伤、污染和异物伤害的保护膜。特别是作为能够承受在芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度附近的高温环境下进行的热弯曲加工的保护膜，提案有聚烯烃类的保护膜(专利文献1、2)。

专利文献1公开有将实质上的熔点为150℃以上的聚烯烃类薄膜层作为表面层、实质上的熔点为125～145℃的聚烯烃类薄膜作为粘合或粘接用的薄膜层的二片重叠(结构)的保护膜。

此外，专利文献2作为保护膜公开有具有105～130℃的熔融峰(A)和160～175℃的熔融峰(B)、熔融峰的面积比[(A)/(B)]为35/65～80/20的共挤出的聚烯烃类薄膜。

专利文献1、2中虽然记载有进行热弯曲加工之后的评价(效果)，不过未有涉及将热弯制品安装于注射成型模具而形成的注射成型镜片的记载，没有作为注射成型镜片的评价。

但是，在将这样的带有保护膜的功能性片材冲切成所期望的形状，热弯曲加工成部分球面等，并将其安装于注射成型模具而从侧面的浇口部在其凹面注射成型有镜片用芳香族聚碳酸酯的镜片成形品(以下，记作注射成型镜片。)，存在产生白色的条纹(以下，记作白色条纹。)的情况，作为外观的缺陷成为问题。

特别是出于生产率提高的需要，设备的使用效率的进一步提高和以更短时间进行制造的要求变得更加严格，伴随着应对这样的课题，“白色条纹”的缺陷的产生频次显现出增加的趋势，期望更早的解决。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-145616号公报

专利文献2：日本特开2011-110879号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的目的在于提供能够制造没有或大幅减少上述的白色条纹的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的带有保护膜的功能性片材。

对于“白色条纹”，分析其成分，确认到聚烯烃类树脂的存在。

此外，对热弯曲加工品取样观察后，在冲切割面确认到有被认为是来自保护膜的附着树脂的情况，利用刀具等清扫了该切割面的样品就不会见到白色条纹。

热弯曲加工品在将其保护膜剥离后安装于模具后进行注射成型。剥离保护膜后仍原样残留于冲切割面的附着树脂，是此时产生的白色条纹的原因，并且推测该附着树脂是牢固附着在切割面以致由于剥离力而被切断分离的树脂、或是成为切断分离片而附着的树脂。另外，一系列试验利用后述的实施例中记载的方法进行。

还确认到在“白色条纹”的产生频次与冲切次数之间具有关联。

在冲切次数少的情况下，产生频次少，当冲切次数变多时产生频次增加。临近更换或研磨时期的冲切刀会由于磨损而失去锋利的刀刃。

在失去锋利的刀刃或刀有缺口时，保护膜会被拉伸一定程度以上后被切断。详细而言，刀刃切入一定程度以上，保护膜被拉伸之后夹在与垫板之间而被切断，之后，冲切刀具后退而完成冲切。保护膜在形成拉伸部之后被挤压切断。会在切断端残留有被大幅拉伸的部分、拉伸成裂纹状的部分或碎裂成碎片部分等。

对上述说明中制造的带有保护膜的功能性片材的冲切片进行热弯曲加工。

热弯曲加工是在能够容易地、即以小的应力对功能层的保护片进行弯曲加工的温度，在作为最高温度加热至比作为保护片的芳香族聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度低的135～145℃的状态，逐渐使其变形。

当然，保护膜也成为该温度，其结果是，熔点不到该温度的树脂溶融。另外，因为溶融在整个面发生，所以与芳香族聚碳酸酯树脂表面的粘接力由于溶融而大幅增加的树脂是不恰当的粘合或粘接层用的树脂。

如上所述，切断端的拉伸的部分和碎片或裂纹状部分的树脂也溶融而流动，根据情况会在流到处固化进行粘合或粘接。

当对热弯曲品的切断端面进行显微镜观察时，观察到有保护膜端与芳香族聚碳酸酯片的冲切切断端面相比向外侧突出，成倒伏的状态的样品。

而且，根据所使用的保护膜的种类，该突出倒伏大致为100～600μm的范围。

另外，未进行在保护膜剥离后的切断端面有无附着残留物的确认。

从上述的热弯曲品剥离保护膜而制造注射成型镜片的结果是，确认到突出倒伏的大小与白色条纹的产生有关。

在上述的溶融流动中与基材层分离的树脂和与切断端的基材层的连接部分变得细薄而不能承受粘合或粘接强度的树脂会在向模具安装时，与剥离的保护膜主体分离而残留在切断端。突出倒伏大的，残渣容易残留。残渣被注射的溶融芳香族聚碳酸酯溶融并被拉着移动的轨迹以白色条纹被看到。

因此，在白色条纹的产生频次高的条件、使用失去锋利刀刃的冲切刀具，并进一步通过选择热弯曲条件进行保护膜的评价，发现了获得没有或大幅减少了白色条纹的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的带有保护膜的功能性片材。

但是，发现该开发产品又新出现了新的问题，即恰当的粘合力的强度的范围窄的问题。例如，当热弯曲加工的温度高时，存在由于粘合性的增加，安装于模具时的保护膜的剥离变得困难的情况。作为其对应措施采取小的粘合力的情况下，具有在热弯曲加工时从保护膜的周围产生剥离褶皱，在其空隙内保护膜的粘合层的添加剂析出而作为微小结晶残留在表面，从而产生白色浑浊的问题。由此，要求在更小的粘合力时也不产生剥离褶皱保护膜或热弯曲加工引起的粘合力的增加更小的保护膜。

此外，有时有在热弯曲品的表面观察到凹凸的情况，以及进一步作为其它缺陷观察到质地不均部的情况。

根据对凹凸的更详细的表面观察发现，在保护膜的表面也有观察到凹陷部的情况，确认到该凹陷部与热弯曲品的表面的凹陷部一致。如果作业环境的洁净化(无尘化)的等级低则会产生得更多，由此推测灰尘是其原因。

但是，即使将未产生白色条纹的开发产品置于产生并观察到凹凸的作业环境下，在产生白色条纹的现有的二片结构的保护膜中也未实质性地观察到该凹凸。此外，在未产生白色条纹的保护膜的研发过程的一部分试制品也同样几乎未观察到该凹凸。

两者的最大的差异点在于是否具有成为白色条纹的产生原因的树脂层、即在热弯曲时溶融流动的树脂层。在热弯曲模具表面附着有十～几十μm左右的灰尘的情况下，在不具有溶融流动层的未产生白色条纹的开发产品中，该附着灰尘将保护膜基材层向下压，将粘合层向下压，到达热弯曲品的表面，造成凹陷部。但是，在具有溶融流动层的白色条纹产生品，虽然该灰尘附着部将保护膜基材层向下压，但是推测溶融流动的粘合层发生变形，实质上未到达热弯曲品的表面。

为了解决该灰尘问题，严格管理制造环境的洁净度即可，不过会产生制造成本增加而工序也变得繁杂的问题。

质地不均部是，在剥离热弯曲品的保护膜后，使荧光灯等的光透射地观察热弯曲品时，作为光源的透射像成为不规则的乱的像的形式被观察到。当利用透射光观察该相同热弯曲品的保护层表面时，确认到保护层表面跟随上述乱的像而具有类似波动那样发生形状变化的情况。详细而言，是以未达到上述的凹凸那样大的形状变化部分的高低差、而且变化部分的境界并不明确的方式，向热弯曲品的表面不均匀地扩展的显微镜捕捉不到的程度的表面的微小的形状变化。

该质地不均部在未产生白色条纹的开发产品的中产生的程度强，而在产生白色条纹的现有的二片结构的保护膜中产生的程度弱或未达到作为上述的质地不均部被观察到的程度。

在这方面两者的最大的差异点为是否具有在热弯曲时溶融流动的树脂层。详细而言，在进行热弯曲加工时，不具有溶融流动的树脂层的开发产品的保护膜不跟随热弯曲品的形状变化，因此产生局部应力负荷而使热弯曲品表面在微小的范围内变形，成为上述质地不均部。与此相对，在具有溶融流动层的白色条纹产生品中，在热弯曲时溶融流动的粘合层容易跟随热弯曲品表面的形状变化，因此推测不会诱发上述质地不均部。

根据以上说明，要求满足在共挤压二层、二片结构中具有与成为白色条纹产生的原因的树脂层同样的在热弯曲条件下溶融的树脂层、且该树脂层即使溶融也在实质上不会附着于冲切切割面的条件。

因此，本发明的发明人通过在白色条纹产生频次高的条件下试制在中间层设置有在热弯曲条件下溶融的树脂层的保护膜、制造并评价芳香族聚碳酸酯注射成型镜片而发现新的带有保护膜的功能性片材。

用于解决问题的方式

即，

(1).本发明是一种带有保护膜的功能性片材，其特征在于：

其通过向利用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜夹着作为功能层的聚乙烯醇类偏光膜层、调光层或它们的组合而叠层形成的功能性片材贴合保护膜而构成，

所述保护膜是包括基材层和粘合层的至少2层的聚烯烃类树脂膜，其中，该基材层由熔点为所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的聚丙烯构成，该粘合层在该基材层的一个面、由熔点为比所述的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且低于玻璃化转变温度的聚烯烃与聚烯烃橡胶的树脂组成物构成。

在所述(1)的本发明中，带有保护膜的功能性片材的特征在于：

(2).所述基材层的聚丙烯为低密度，其熔点为150～170℃，厚度为10～60μm，

(3).所述粘合层的聚烯烃为低密度，其熔点为135～145℃，所述粘合层的厚度为5～30μm，此外，

(4).在所述基材层与所述粘合层之间，具有熔点低于所述基材层熔点的聚烯烃类树脂层，进一步，

(5).所述聚烯烃类树脂层为低密度，其熔点为120～145℃，其厚度为20～60μm。

此外，

(6).本发明是一种芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法，其是功能性的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法，该制造方法包括以下步骤：

向利用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜夹着选自聚乙烯醇类偏光膜层、调光层或它们的组合的功能层而叠层形成的功能性片材贴合保护膜，制成带有保护膜的功能性片材后，将该带有保护膜的功能性片材冲切成所期望形状，并对冲切片进行热弯曲加工后，剥离保护膜后安装于模具，将芳香族聚碳酸酯树脂注射成型，取出成形品，

所述保护膜是包括基材层和粘合层的至少2层的聚烯烃类树脂膜，其中，该基材层由熔点为所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的聚丙烯构成，该粘合层在该基材层的一个面、由熔点为比所述的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且低于玻璃化转变温度的聚烯烃与聚烯烃橡胶的树脂组成物构成。

在所述(6)的本发明中，芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法的特征在于：

(7).所述热弯曲加工是在冲切片的最高温度比所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低15～5℃的温度进行缓慢变形的加工，

(8).所述基材层的聚丙烯为低密度，其熔点为150～170℃，厚度为10～60μm，

(9).所述粘合层的聚烯烃为低密度，其熔点为135～145℃，所述粘合层的厚度为5～30μm，此外，

(10).在所述基材层与所述粘合层之间，具有熔点低于所述基材层熔点的聚烯烃类树脂层，进一步，

(11).所述聚烯烃类树脂层为低密度，其熔点为120～145℃，其厚度为20～60μm。

具体实施方式

保护膜

本发明的保护膜由基材层和粘合层(或粘接层)的至少2层或在基材层与粘合层之间设置有中间层的至少3层构成。本保护膜的厚度优选选自50～100μm。

基材层是用于主要达到保护膜的原本的作用、即在流通阶段和加工工序等处理时保护功能性片材的表面不受损伤、污染和异物伤害的作用的层，选择具有恰当的膜强度的基材。此外，基材层在冲切工序不产生变成碎片的破损，不与粘合层剥离，此外，即使在热弯曲工序中暴露于上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度程度的气氛中也不会发生溶融粘接等，是保持与实质上成为溶融状态的粘合层或粘接层的粘接状态的层。

此外，在将带有保护膜的功能性片材以大量重叠的状态长期保存的情况下，保护膜的表面彼此以加压紧贴的状态被长期保持。此时，以不达到粘连、即以不至于达到不可剥离的粘着的方式适当进行设置适当的更硬的表面层、在基材层的表面层适当地设置调配有粘连防止剂的层等。

基材层是在热弯曲工序中不溶融的物质，优选为具有上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的熔点(基于DSC测量的峰温度)的聚丙烯、优选熔点为150～170℃的聚丙烯、更优选熔点为155～165℃的聚丙烯，优选为选自低密度聚丙烯，厚度选自10～60μm，优选选自10～50μm，更优选选自10～40μm。若使用高密度聚丙烯则会变脆，容易产生破裂等造成的切断残渣，如果熔点低则容易产生作为基材层的强度下降引起的形状保持性的下降的问题。

另外，本保护膜在热测量中有时不呈现明显的熔点峰的情况。特别是粘合层的树脂为更低密度的树脂，厚度比小，因此通常以低而缓的熔点峰形状被测量。进一步，在本发明中，因为是与聚烯烃橡胶的组成物，所以必须注意要与基材层的熔点峰的低温侧的上升部分相区分。

粘合层(或临时粘贴层)是保持在保护膜的基材层的粘接或在中间层的粘接且紧贴于芳香族聚碳酸酯的表面、没有残胶等地剥离的层。如前面所述，特别优选是显示具有在冲切工序中呈现不从作为保护面的芳香族聚碳酸酯表面剥离、不与基材层剥离的粘接性能的、即使在溶融状态下也保持粘合于基材层的状态的、溶融粘度的温度依存性小的、或熔点不明确的粘合层，作为一例有例如规则性差的低密度品、带有分支的结构等。

粘合层是由熔点在比芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且低于玻璃化转变温度的聚烯烃与聚烯烃橡胶的树脂组成物构成。上述聚烯烃的熔点优选为135～145℃。此外，作为上述聚烯烃优选低密度聚烯烃。进一步，上述聚烯烃优选为聚丙烯。粘合层的厚度没有特别限定，通常优选选自5～30μm。

粘合层的聚烯烃在单独使用时，在室温时的压焊中对芳香族聚碳酸酯的粘合性不充分。如果熔点过低，则即使单独使用也表现出粘合性，在热弯曲加工时粘合性大幅增加，即使冷却至室温粘合性的下降也不充分，因此不优选。另一方面，如果熔点过高，则需要使作为用于表现出所需的粘合性的组成物成分的聚烯烃橡胶成分更多，此外还产生与基材层的粘合或粘接力的下降，因此不优选。在其它方式中，如果熔点过高，则还会产生与作为保护膜的构成要素的中间层的粘合或粘接力的下降，因此不优选。

本发明的聚烯烃橡胶是以乙烯和丙烯为主要的单体、适当地共聚合有α-烯烃(1-丁烯等)和/或非共轭二烯的橡胶。典型的有乙烯-丙烯橡胶(EPDM、EPM)，特殊的有将通常作为第三成分使用的1-丁烯作为主要成分之一使用的橡胶，例如能够列举丙烯-丁烯橡胶等。

一般而言耐臭氧性、耐候性、耐热性优异，不过粘接性差，加硫速度慢为缺点，不过已经开发有优异的粘接剂和加硫剂。它们的玻璃化转变温度为冰点下，通常，由于其在交联前，在室温为高粘度的液体，所以具有高于室温低于低密度聚乙烯的熔点，在交联前，其是重均分子量通常处于10,000～200,000的范围的共聚物。另外，在被认为是不含非共轭二烯的橡胶状的聚合物的EPM中的一种的市售品中也存在显示熔点的等级品。

粘合层的低密度的聚烯烃与聚烯烃橡胶的组成物比的烯烃橡胶成分为树脂组成物的20～60％，优选选自28～52％的范围。

另外，在粘合(或临时粘贴)中，粘合力的经时变化也成为问题。本发明的目的中当然优选实质上不存在经时变化的粘合层。例如，存在由于经时变化而粘合(或粘接)力不必要地增加，达到粘连、即达到不可剥离的粘着的情况，使制品不能使用。本发明的粘合力是小于通常的粘合剂等的值，通常不成为问题，但必须考虑到。

本发明的保护膜需要有基材层和粘合层(或临时粘贴层)的至少2层，也可以在上述基材层与粘合层(或临时粘贴层)之间或在基材层的内层侧，设置由上述基材层和与紧贴粘合层的上述基材层相比低熔点的聚烯烃类树脂层构成的辅助层或中间层。

在设置中间层的情况下，构成该中间层的上述聚烯烃类树脂层由具有比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低40℃的温度以上且比玻璃化转变温度低5℃的温度以下的熔点的聚烯烃构成，其熔点优选为120℃～145℃，其厚度为20～60μm。该中间层在热弯曲加工时成为溶融状态，吸收局部的应力负荷，此外，由于其被基材层和粘合层(或临时粘贴层)夹着而被约束，因此不易单独流动而与保护膜主体分离。

在使中间层聚烯烃的熔点低至120℃左右的情况下，通过使厚度薄至20μm左右而不易与薄膜主体分离。此外，在使上述中间层聚烯烃的熔点高至140℃左右的情况下，如果使厚度为40μm左右则应力吸收的效果更高，不过，能够在考虑热弯曲加工条件和作业环境下适当选择。

在中间层的熔点比上述熔点范围高的情况下，在冲压片的热弯曲加工时中间层并不溶融流动，因此应力吸收也不充分，剥离褶皱、凹凸和质地不均部等不被消除。在中间层熔点比上述熔点范围低的情况下，在热弯曲加工时溶融的中间层由于热弯曲时的减压或加压的应力，仅中间层流动而成为与保护膜基材层、粘合层相比突出的状态，会在热弯曲品的截面附着或分离地粘着。在剥离这样的热弯曲品的保护膜而进行注射成型的情况下，成为与白色条纹相同的问题，因此不优选。

本发明的保护膜通常利用共挤出法制造。

利用用于制造基材层(核心层)和用于制造粘合层(或粘接层)的至少2个挤出机，进一步可以利用追加了用于制造中间层的挤出机而使用至少3个挤出机，将各种树脂按各自的条件溶融挤出，利用共挤出模具在溶融状态进行层接触而从模唇挤出，由辊拉取制成保护膜。另外，在每次进行该共押出时，适当地少量添加稳定剂、脱模剂、滑剂等，能够进行更加均匀的挤出、控制对于辊等的附着。

功能性片材

将上述的保护膜通过粘合或粘接而临时粘贴在其表面，表面被保护的功能性片材是利用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜将选自聚乙烯醇类偏光膜层、调光层或它们的组合的功能层夹在中间而叠层构成的片材。

作为聚乙烯醇类偏光膜层的功能层通常为将聚乙烯醇类树脂膜在水溶液中单轴拉伸并同时使二色性有机染料吸附取向而构成的偏光膜，是单轴拉伸至3.5～6.5倍、适当地利用硼酸或金属化合物处理而构成的偏光膜。

调光层是由在透明的树脂中混合有光致变色化合物(光致变色材料)的材料构成的层。作为光致变色材料有螺恶嗪类材料、螺吡喃类材料、俘精酸酐类材料、二芳基乙烯类材料、亚水杨基苯胺类材料，能够适当地使用。

芳香族聚碳酸酯片材或薄膜厚度为0.1～1mm，优选为0.2～0.5mm，被单轴拉伸后的延迟为2,000nm以上，通常更优选为10,000nm以下。

作为芳香族聚碳酸酯树脂，使用利用众所周知的方法由以2,2-双(4-羟基苯基)烷烃、2,2-双(4-羟基-3,5-二卤苯基)烷烃为代表的双酚化合物制造的聚合物，在其聚合物骨架中可以含有具有来自含有脂肪酸二醇的结构单元的酯键的结构单元。优选从2,2-双(4-羟基苯基)丙烷衍生的双酚A聚碳酸酯树脂。从可塑型性和机械强度的观点出发，分子量以粘均分子量计为17,000～40,000，优选为22,000～34,000。

作为芳香族聚碳酸酯树脂，例如能够优选使用三菱工程塑料株式会社制，商品名：IUPILON(ユーピロン)(玻璃化转变温度·145～150℃)等。

本发明的功能性片材通过以芳香族聚碳酸酯片材或薄膜将上述的功能层夹在中间叠层而制造。叠层通常通过隔着粘接层在功能层的两面重叠芳香族聚碳酸酯片材或薄膜，进行压焊，适当地使粘接层固化而制造。

作为将聚乙烯醇类偏光膜作为功能层的实施方法的一个例子中，能够列举如下方法：在长条形的聚乙烯醇类偏光膜上，将粘接剂连续地涂敷干燥，将粘接剂面在长条形的芳香族聚碳酸酯片重叠压焊，再次连续地将粘接剂在其偏光膜表面涂敷干燥，在粘接剂面重叠压焊长条形的芳香族聚碳酸酯片，卷取成卷筒或按规定尺寸切断，并在之后适当地进行后固化。

带有保护膜的功能性片材

本发明的带有保护膜的功能性片材通常通过将作为连续膜的保护膜重叠压焊于上述的连续或单张的功能性片材的两面而制作。

压焊通常通过在2个辊间通过而进行。在压力10kg/cm以下适当地将表面温度加热至60℃～80℃而进行。

另外，将本发明的保护膜叠层的方法只要是最终成为本发明的保护膜的结构那样的叠层方法就没有特别限定。

注射成型镜片

此外，本发明是一种芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法，其是功能性的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法，该制造方法包括以下步骤：

向利用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜夹着选自聚乙烯醇类偏光膜层、调光层或它们的组合的功能层而叠层形成的功能性片材贴合保护膜，制成带有保护膜的功能性片材后，将该带有保护膜的功能性片材冲切成所期望形状，并对冲切片进行热弯曲加工后，剥离保护膜后安装于模具，将芳香族聚碳酸酯树脂注射成型，取出成形品，

所述保护膜是包括基材层和粘合层的至少2层的聚烯烃类树脂膜，其中，该基材层由熔点为所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的聚丙烯构成，该粘合层在该基材层的一个面、由熔点为比所述的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且低于玻璃化转变温度的聚烯烃与聚烯烃橡胶的树脂组成物构成。并且，进一步，上述热弯曲加工是在冲切片的最高温度比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低15～5℃的温度，进行的使该冲切片逐渐变形的加工。

在其它方式中，本发明的上述芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法的特征在于：上述保护膜为一种聚烯烃类树脂膜，该聚烯烃类树脂膜由熔点为上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的聚丙烯构成的基材层、在基材层的一个面上具有由熔点为比上述的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且低于玻璃化转变温度的聚烯烃和聚烯烃橡胶的树脂组成物构成的粘合层、以及在上述的基材层与粘合层之间具有由熔点为比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低40℃的温度以上至比玻璃化转变温度低5℃的温度以下的聚烯烃构成的中间层这至少3层。

本带有保护膜的功能性片材被冲切加工成所期望的形状，例如直径80mm的圆盘、将圆盘的两侧(上下)按一定宽度平行地切除的窄条形状等。在所期望的冲切刀具、例如配置有汤姆森刀的压床上，将本带有保护膜的功能性片材和垫板考虑其方向等地重叠进行。

冲切片通过以下方式完成热弯曲加工：使用所期望的形状的模具，通常为部分球面的模具，适当地在比上述的玻璃化转变温度低15℃～5℃的温度以下，优选预热至130℃以上的温度，配置于热弯曲用的阴模，进行减压或加压，冲切片的最高温度比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低15～5℃的温度，通常在135～145℃、通常使用0.5～10分钟逐渐地使其变形，并适当地在该期间按压阳模。

在该热弯曲加工的温度，推测本保护膜的粘合层也部分溶融。但是，不会如现有的保护膜那样在切断端面存在附着物，不产生白色条纹。

本保护膜的粘合层中使用的聚烯烃在单独使用时，其熔点峰大致在热弯曲加工的最高温度范围内，不过在作为粘合层使用的树脂组成物的情况下，熔点峰虽然并非不能确认，但不明确。现有的保护膜的粘合层呈现明显的熔点峰。本发明的粘合层与现有技术相比是极不明确的，此外，还存在能够确认高的熔点峰这样的差异点。

本发明的粘合层被认为，在热弯曲加工时也因为高的粘性而不从基材层分离流出，不易溶融而附着于冲切端面。

取下被热弯曲加工后的冲切片的保护膜后，配置于规定温度的注射成型机的模具中，通过注射光学用的芳香族聚碳酸酯树脂成形材料而制造芳香族聚碳酸酯注射成型镜片。

本发明的注射成型的通常的树脂温度为260～340℃，优选为270～310℃，注射压力为50～200MPa，优选为80～150MPa，模具温度为60～130℃，优选为80～125℃。

利用上述方法制造的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片被适当地实施硬涂层处理，进一步被实施镜面涂层、防反射涂层等，成为产品。

硬涂层的材质或者加工条件需要相对于外观和基底的芳香族聚碳酸酯、或者对于接下来实施的镜面涂层和防反射涂层等无机层的紧贴性优异，基于此，优选烧制温度为比芳香族聚碳酸酯片的玻璃化转变点低50℃的温度以上且低于玻璃化转变点的温度，特别是比玻璃化转变点低40℃的温度以上且不到比玻璃化转变点低15℃的温度，在120℃前后的温度，硬涂层的烧制所需的时间大概为0.5～2小时。

以下，通过实施例对本发明进行説明。

实施例

功能性片材

使用在厚度30μm的偏光膜的两面通过热固化性聚氨酯类粘接层将厚度0.3mm的芳香族聚碳酸酯片叠层制成的总厚度0.6mm、宽度300mm、长度340mm的功能性片材(三菱瓦斯化学(株)制，IUPILON PAULA(ユーピロンポーラ))，在其两面，将下述表1记载的保护膜利用加温后的辊(辊表面温度65℃)进行压焊(负载9kg/cm)。(实施例1和2、比较例1和2)

接着，对带有保护膜的功能性片材进行冲切加工。

此处，冲切按照常规方法进行、使用汤姆森刀进行冲床冲切，不过如上述的问题的项中说明的那样，出于制造大幅提高白色条纹产生频次的冲切片的目的，作为汤姆森刀采用单刃的刀具，单刃配置为向外，进一步，使用了将刀刃除去5μm后的刀。

冲切片的形状：

将直径80mm的圆盘的从其中心通过的直线的两侧平行地等量切去55mm而形成的窄条形或胶囊、圆角类长方形的纵截面形状，在未切去的两侧的圆弧部分具有定位用的小突起。关于冲切方向以冲切片的长度方向为偏光膜的吸收轴方向。

对利用上述非法制造的冲切片进行热弯曲加工。

热弯曲使用由以下工序构成的连续热弯曲装置，即：利用预热器对冲切片进行预加热，将其放于规定的温度、规定的曲率的部分球面阴模，用硅橡胶制阳模按压并同时开始减压而使其吸附在阴模上，抬起阳模，将被吸附至阴模的冲切片在规定的温度的热风气氛中保持规定的时间后而取出。

在上述说明中，冲切片的预加热为136℃气氛温度，阴模的相当于8R(半径约65.6mm)的部分球面表面温度为138℃，硅橡胶制阳模的按压时间为4秒，在对于阴模的吸附规定为在吹送热风温度为166℃的气氛下进行9分钟。

需要说明的是，该热弯曲条件与冲切刀具的条件一样地选择设定为白色条纹的产生频次高的条件。

关于热弯曲冲切片，对冲切切断端面的保护膜进行了观察(以下，记作端面观察)。进一步，观察保护膜的褶皱和白色浑浊、质地不均部的产生，也确认了剥离性。以下对方法进行说明，在表1表示结果。

将利用上述方法制造的热弯曲冲切片的保护膜剥离，安装于注射成型机模具空腔，使用芳香族聚碳酸酯(调配有紫外线吸收剂，商品名；)，进行注射成型。注射成型条件分别设定为树脂温度310℃、注射压力125MPa、保持压63MPa、模具温度80℃、注射循环70秒钟。

在下述表1示出对所获得的注射成型镜片观察到的白色条纹的产生的结果。

冲切片的形状：

将直径80mm的圆盘的从其中心通过的直线的两侧平行地等量切去55mm而形成的窄条形或胶囊、圆角类长方形的纵截面形状，在未切去的两侧的圆弧部分具有定位用的小突起。

关于冲切方向以冲切片的长度方向为偏光膜的吸收轴方向。

注射成型树脂：

芳香族聚碳酸酯树脂(粘均分子量23000，商品名：IUPILON(ユーピロン)CLS3400，三菱工程塑料(株))

注射成型用模具：

用于不具度数的平光镜的模具。模具空腔为如下形状：在直径约80mm弱的8R相当的部分球面，包含像差矫正安装(插入)片在内的总厚度为2mm，在浇口部的相反端设置有带有在镜片的后加工等中使用的贯通孔的突起部。片安装部在凹面侧、具有从浇口部以使得窄条或圆角类长方形形状的直线部相对于其相反端方向正交的方式接受冲切片的定位小突起的凹陷部。

因此，溶融树脂从浇口部扩展成部分球面形状并同时移动，在凹面侧，碰到冲切片的直线部，从冲切片上越过，一边收缩一边到达浇口部的相反端的突起部。

熔点：

利用DSC进行。按升温速度10℃/分钟、试样量10mg进行测量。端面观察：

在热弯曲冲切片的端面，观察到保护膜从功能性片材切断端面突出而倒伏、附着于功能性片材切断壁的状态。

进行显微镜观察，减去保护膜的厚度，分别测量自端面起的突出倒伏量。

白色条纹的产生：

对于在注射树脂的流动方向上、从冲切片的切断端面向冲切片与注射树脂之间延伸的白色的条纹，通过目视观察判定。通常醒目的白色条纹以1～2cm左右的长度产生，不过在1cm以下几mm左右的小的白色条纹也作为次品识别。

剥离褶皱的产生：

对于在热弯曲加工后、在热弯曲品凹面产生的保护膜的剥离褶皱中，通过目视观察，对具有5～10mm左右的长度的、保护膜粘合层与功能性片材的保护层的界面成为空隙的保护膜的剥离褶皱进行了判定。剥离性：

对于热弯曲加工后的保护膜的易剥离程度，通过是否能够用人手容易地剥离进行判定。

凹凸：

对于在热弯曲加工后的功能层的保护片表面的形状变化，将20～100μm左右的深度的凹陷部，利用荧光灯的反射光，通过目视观察，对长度或宽度为100～600μm左右的凹凸进行了判定。

质地不均部：

对于在热弯曲加工后的功能层的保护片表面的形状变化，通过透过荧光灯对热弯曲品进行目视观察进行判定。

表-1

注)*表中记载的粘合层的熔点为低密度聚丙烯成分的熔点

PPOR1：熔点140℃附近的低密度聚丙烯与乙烯-丙烯-二烯三元共聚物的组成物

PPOR2：熔点140℃附近的低密度聚丙烯与丙烯-(1-丁烯)共聚物的组成物

PP1：熔点160℃附近的低密度聚丙烯

PP2：熔点140℃附近的低密度聚丙烯

PE1：熔点120℃附近的高密度聚乙烯

PE2：熔点100℃附近的高密度聚乙烯

确认到上述熔点使用差示扫描量热法(DSC)测量出的树脂的熔融峰处于目录值附近。

白色条纹○：在镜片中未产生白色条纹。

白色条纹×：在镜片中产生了数mm的白色条纹。

剥离褶皱○：保护膜未产生剥离褶皱。

剥离褶皱×：保护膜产生了剥离褶皱。

剥离性○：能够没有问题地剥离保护膜。

剥离性×：难以剥离保护膜。

凹凸○：在保护膜剥离后，在功能层的保护片上未产生凹凸。

凹凸×：在保护膜剥离后，在功能层的保护片上产生了凹凸。

白色浑浊○：在注射成型镜片中不存在白色浑浊。

白色浑浊×：在注射成型镜片存在白色浑浊。

工业上的可利用性

根据本申请发明，能够提供大幅减少了由于功能性片材的加工时的环境而产生的白色条纹、剥离褶皱和凹凸等问题的能够制造芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的带有保护膜的功能性片材。

本申请以2014年11月21日在日本提出申请的日本特愿2014-236743号而基础，其内容作为本申请的内容形成其一部分。

此外，本发明应能够通过以上的详细说明而更加完整地理解。但是，详细的说明和特定的实施例是本发明的优选实施方式，其是仅用于说明的目的的记载。这是因为从该详细说明进行的各种变更、改变，作为本行业的从业者能够明白。

申请人并没有将记载的任一实施方式献与公众之意，所公开的改变、替代方案中，在申请内容的范围内言语上或许未包括的内容也为同等原则下的发明的一部分。

本说明书或者申请的范围的记载中，名词和同样的指示词的使用只要没有特别指示或通过上下文明确地否定，就应该包括单数和复数双方。本说明书中提供的任一例示或例示性用语(例如，“等”)的使用也只不过为了对本发明容易地进行说明，只要在申请的范围内未记载就不限制本发明的范围。

Claims (11)

1.一种芳香族聚碳酸酯注射成型镜片，其特征在于：

其通过向利用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜夹着作为功能层的聚乙烯醇偏光膜层、调光层或它们的组合而叠层形成的功能性片材贴合保护膜，制成带有保护膜的功能性片材后，将该带有保护膜的功能性片材冲切成所期望形状，并对冲切片进行热弯曲加工后，剥离保护膜后安装于模具，将芳香族聚碳酸酯树脂注射成型而形成，

所述保护膜是包括基材层和粘合层的至少2层的聚烯烃树脂膜，其中，该基材层由熔点为所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的聚丙烯构成，该粘合层在该基材层的一个面、由熔点为比所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且低于所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度的聚烯烃与聚烯烃橡胶的树脂组成物构成，

所述聚烯烃橡胶为乙烯-丙烯-二烯三元共聚物或丙烯-(1-丁烯)二元共聚物。

2.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片，其特征在于：

所述基材层的聚丙烯的熔点为150～170℃，所述基材层的厚度为10～60μm。

3.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片，其特征在于：

所述粘合层的聚烯烃的熔点为135～145℃，所述粘合层的厚度为5～30μm。

4.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片，其特征在于：

在所述基材层与所述粘合层之间，具有熔点低于所述基材层熔点的聚烯烃树脂层。

5.如权利要求4所述的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片，其特征在于：

所述聚烯烃树脂层的熔点为120～145℃，其厚度为20～60μm。

6.一种芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法，其特征在于：

其是功能性的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法，该制造方法包括以下步骤：

向利用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜夹着选自聚乙烯醇偏光膜层、调光层或它们的组合的功能层而叠层形成的功能性片材贴合保护膜，制成带有保护膜的功能性片材后，将该带有保护膜的功能性片材冲切成所期望形状，并对冲切片进行热弯曲加工后，剥离保护膜后安装于模具，将芳香族聚碳酸酯树脂注射成型，取出成形品，

所述保护膜是包括基材层和粘合层的至少2层的聚烯烃树脂膜，其中，该基材层由熔点为所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的聚丙烯构成，该粘合层在该基材层的一个面、由熔点为比所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且低于所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度的聚烯烃与聚烯烃橡胶的树脂组成物构成，

所述聚烯烃橡胶为乙烯-丙烯-二烯三元共聚物或丙烯-(1-丁烯)二元共聚物。

7.如权利要求6所述的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法，其特征在于：

所述热弯曲加工是在冲切片的最高温度比所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低15～5℃的温度，进行缓慢变形的加工。

8.如权利要求6所述的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法，其特征在于：

所述基材层的聚丙烯的熔点为150～170℃，所述基材层的厚度为10～60μm。

9.如权利要求6所述的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法，其特征在于：

所述粘合层的聚烯烃的熔点为135～145℃，所述粘合层的厚度为5～30μm。

10.如权利要求6所述的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法，其特征在于：

在所述基材层与所述粘合层之间，具有熔点低于所述基材层熔点的聚烯烃树脂层。

11.如权利要求10所述的芳香族聚碳酸酯注射成型镜片的制造方法，其特征在于：

所述聚烯烃树脂层的熔点为120～145℃，其厚度为20～60μm。