JP5020524B2 - プロピレン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、プロピレン系重合体組成物からなるペレット、熱可塑性重合体用改質剤、熱可塑性重合体組成物の製造方法 - Google Patents

プロピレン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、プロピレン系重合体組成物からなるペレット、熱可塑性重合体用改質剤、熱可塑性重合体組成物の製造方法 Download PDF

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本発明は、プロピレン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、プロピレン系重合体組成物からなるペレット、熱可塑性重合体用改質剤、熱可塑性重合体組成物の製造方法に関する。
各種ポリプロピレンからなる成形体では、透明性、耐衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性など）に優れていること、および高温でもその特性が低下しないこと（以下「耐熱性」ということがある）のバランスが求められる。これらをバランスよく兼ね備えた材料はこれまで存在しなかった。
例えば、ポリプロピレンからなる成形品は、剛性、耐熱性、表面光沢性、耐傷付き性などに優れており、広い用途に使用されている。ただし、低温衝撃性に劣るため、用途が限定されるという問題点があった。このようなポリプロピレンの低温衝撃性を向上させるには、一般的にはポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体とを重合過程にて連続的に製造したブロックＰＰが、広く知られている。この場合、剛性、高温でも形状が保持される優れた耐熱性を有し、低温衝撃性は向上するが透明性の点では満足のいくものではなかった。
またプロピレンに炭素数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンは除く）のうち少なくとも一種以上を共重合したプロピレン−α−オレフィン共重合体いわゆるランダムＰＰは核剤などの導入により、透明性が向上するが、低温衝撃性に劣ることが知られている。
また冷凍保存容器などの食品容器には、透明性、剛性、また冷凍保存時の低温衝撃性とともに電子レンジによる加熱時においても形状が変化しないなど耐熱性に優れることが要求される。
またレトルト食品に用いられるレトルトパウチなどの場合、優れた透明性、耐衝撃性、柔軟性とともに高温での滅菌処理によってもこれら特性が低下しないような優れた耐熱性が要求される。
食品容器などの産業材料を形成するポリマー、レトルトパウチなどの包装材を形成するポリマーとしては、一般的にポリエチレンあるいはプロピレンランダム共重合体が用いられている。
従来よりこのプロピレンランダム共重合体については種々の提案がなされており、たとえばプロピレンと少量のエチレンとブテンとを共重合させて得られるプロピレン系三元共重合体が提案されている（特許文献１，２，３参照）。このプロピレン系三元共重合体は、結晶性であって、耐熱性には優れているが、産業材として用いるには透明性と低温衝撃性のバランス、包装材として用いるには柔軟性などが不十分である。
また、プロピレン成分とともにエチレン成分を１．３〜２．４重量％、ブテン成分を６．５〜１２．１重量％の量で含有し、剛性、透明性、開口性などの特性に優れるとともにヒートシール性にも優れたフィルムを形成するプロピレン系三元共重合体の製造方法が提案されている（特許文献４）。
また、低温ヒートシール性に優れたプロピレン系三元共重合体として、溶液重合により得られ、エチレン成分を１モル％以上、ブテン成分を１モル％以上、かつプロピレン成分を９０モル％未満の割合で含むプロピレン系三元共重合体が提案されている（特許文献５）。
また、プロピレン成分８０〜９６．５重量％、エチレン成分３〜１７重量％、ブテン成分０．５〜５重量％からなるプロピレン系三元共重合体を、射出成形剛体製品あるいはブロー成形瓶などに成形することが提案されている（特許文献６）。
しかしながら上記のような従来のポリエチレンあるいはプロピレン系三元共重合体から得られる食品容器、レトルトパウチ、などは、このような高温下で一定時間に加熱滅菌処理されると、白化して透明性が低下したり、柔軟性が低下してしまうことがあることがわかった。
本出願人らは既に、例えば（Ａ）（ａ）エチレン成分を０〜１０モル％の量で、（ｂ）プロピレン成分を１００〜８０モル％の量で、（ｃ）炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を０〜１５モル％の量で含有するプロピレン系重合体；５０〜９５重量部と、（Ｂ）（ａ）エチレン成分を２〜２０モル％の量で、（ｂ）プロピレン成分を８０〜３０モル％の量で、（ｃ）炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を１０〜５０モル％の量で含有するプロピレン系ランダム共重合体；５〜５０重量部とから形成されるポリオレフィン組成物を提案している（特許文献７）。しかし本出願人らの検討によれば、透明性と低温衝撃性と耐熱性とのバランスの点でまだ向上の余地があることがわかった。
また特許文献８でもプロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体が用いられているが、
熱可塑性エラストマーとして用いることを目的としており、また、耐熱性、低温衝撃強度の点では向上の余地があることがわかった。
特許文献９では、ポリプロピレンとプロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体のブロ
ックコポリマーが開示されているが、やはりエラストマーとして用いることが目的であり、また耐熱性、低温衝撃強度の点では向上の余地があることがわかった。
特開昭５１―７９１９５号公報 特開昭５３―２６８８２号公報 特開昭５３―２６８８３号公報 特公昭５５−６６４３号公報 特開昭５７―１２５２０７号公報 特開昭５７―１４７５０６号公報 特開平８−２８３４９１号公報 特開平０８−３０１９３４号公報 特開２００１−０６４３３５号公報
本発明が解決しようとする課題は、上記のような点を解決することであって、透明性、低温衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性など）に優れ、しかも耐熱性に優れた重合体組成物、該組成物を用いてなる成形体を提供することにある。また本発明が解決しようとする課題は、透明性、低温衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性など）に優れ、しかも耐熱性に優れた重合体組成物を得ることが出来る重合体組成物ペレットを提供すること、および該ペレットからなる熱可塑性重合体用改質剤、該改質剤を用いた熱可塑性重合体組成物の製造方法を提供することにある。
本発明のプロピレン系重合体組成物は
（Ａ）プロピレン系重合体 ４０〜９５重量部と
（Ｂ）プロピレンから導かれる構成単位を８４〜５０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５〜３０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１〜２０モル％の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体 ６０〜５重量部
（ただし（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計を１００重量部とする）
とを含むプロピレン系重合体組成物（Ｘ）である。
本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）は、
前記（Ａ）プロピレン系重合体が、ＤＳＣにより測定したＴｍが１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体であり、
前記（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体が、プロピレンから導かれる構成単位を８４．０〜６０．０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５．０〜３０．０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜１０．０モル％の量で含み、かつ以下で規定するＢ値が０．９以上１．５以下であるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体であり、
（式中、ＭOEは、プロピレンとエチレンの連鎖と炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの連鎖の合計の、全ダイアッドに対するモル分率を表し、Ｍｏはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンのモル分率の合計を表し、ＭEはエチレンのモル分率を表す。）
（Ａ）プロピレン系重合体を４１〜９５重量部と、（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体を５９〜５重量部
（ただし（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計を１００重量部とする）とを含んでなることが好ましい。
本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）では、前記（Ａ）プロピレン系重合体が、アイソタクティックプロピレン系重合体であることも好ましく、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．０１〜４００ｇ／１０分の範囲であることも好ましい。
本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）では、前記（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体が、ＧＰＣ法により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量、いずれもポリスチレン換算）が３．５以下であり、13Ｃ-ＮＭＲにより算出したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が８５％以上であ
ることも好ましく、ＤＳＣで測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることも好ましく、ＤＳＣで測定した融点が１００℃以下であるか又は融点が観測されないものであることも好ましい。
本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）は、プレス成形した厚さ１ｍｍのシートのコア部分について得た切片をルテニウム酸にて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察した場合、相分離構造が観察されることが好ましい。
本発明のペレットは、
（Ａ）プロピレン系重合体 １〜７０重量部と、
（Ｂ）プロピレンから導かれる構成単位を８４〜５０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５〜３０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα-オ
レフィンから導かれる構成単位を１〜２０モル％の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体 ９９〜３０重量部
（ただし（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計を１００重量部とする）
とを含むプロピレン系重合体組成物（Ｙ）からなる。
本発明のペレットは、前記（Ａ）プロピレン系重合体がＤＳＣにより測定したＴｍが１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体であり、前記（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体がプロピレンから導かれる構成単位を８４．０〜６０．０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５．０〜３０．０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜１０．０モル％の量で含み、かつＢ値が０．９以上１．５以下であるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。
本発明のペレットでは、前記プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）がプロピレンから導かれる構成単位を８４．０〜６３．０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５．０〜３０．０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜７．０モル％の量で含む共重合体で
あることが好ましい。
本発明の熱可塑性重合体用改質剤は、前記ペレットからなる。
本発明の熱可塑性重合体組成物の製造方法は、前記熱可塑性重合体用改質剤と、熱可塑性重合体、好ましくはオレフィン系重合体とを混練することを特徴としている。
また本発明の熱可塑性重合体組成物の製造方法は、前記熱可塑性重合体用改質材と、さらに必要量の前記（Ａ）プロピレン系重合体および必要に応じて他の重合体（（Ａ）プロピレン系重合体および（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体を除く）、添加剤とを溶融混練して、
（Ａ）プロピレン系重合体 ４０〜９５重量部と
（Ｂ）プロピレンから導かれる構成単位を８４〜５０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５〜３０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１〜２０モル％の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体 ６０〜５重量部
（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量部とする）
とを含むプロピレン系重合体組成物（Ｘ）を製造することが好ましい。
また本発明の成形体は前記プロピレン系重合体組成物を用いてなることを特徴としている。
本発明のプロピレン系重合体組成物は、透明性、耐衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性など）に優れ、しかも耐熱性に優れている。
本発明の成形体は、透明性、耐衝撃性、機械物性に優れ、しかも耐熱性に優れている。
本発明のペレットは、特定のプロピレン系重合体組成物からなるため、取り扱い性に優れ、かつ熱可塑性重合体用改質剤として用いた場合に、透明性、耐衝撃性、機械物性（柔
軟性または剛性など）に優れ、しかも耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
本発明の熱可塑性重合体組成物の製造方法によれば、透明性、耐衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性など）に優れ、しかも耐熱性に優れた熱可塑性重合体組成物を生産性よく製造することが出来る。
以下本発明について詳細に説明する。
本発明のプロピレン系重合体組成物は、（Ａ）プロピレン系重合体と、特定の（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体とを含んでなる。
（Ａ）プロピレン系重合体
本発明で用いられる（Ａ）プロピレン系重合体は、ホモポリプロピレンであっても、プロピレン・炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）ランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレン−炭素数２〜２０のα−オレフィンランダム共重合体である。得られる組成物の耐熱性と剛性の点からは特にホモポリプロピレンが好ましく、得られる組成物が柔軟性と透明性とに優れる点からは、特にプロピレン−炭素数２〜２０のα−オレフィンランダム共重合体が好ましい。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、エチレンとの共重合体、炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体またはエチレンと炭素数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。なお通常、プロピレン由来の構成単位は、プロピレン由来の構成単位と、プロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計１００モル％に対して、９０モル％以上含んでいる。
本発明で用いられる（Ａ）プロピレン系重合体は、好ましくはアイソタクティックプロピレン系重合体である。
アイソタクティックプロピレン系重合体とは、ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が０．９以上、好ましくは０．９５以上であるプロピレン系重合体である。前記アイソタクティックプロピレン重合体のアイソタクティックペンタッド分率を百分率で表示すると９０％以上、好ましくは９５％以上である。本発明では百分率を採用した。
アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクティック連鎖の存在割合を示しており、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルで観測されるメチル炭素領域の全吸収ピーク中に占めるｍｍｍｍピークの分率として算出される値である。なお、このアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、以下のようにして測定される。
ｍｍｍｍ分率は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰｍｍｍｍ（プロピレン単位が５単位連続してアイソタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰW（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から
下記式により求められる。
ｍｍｍｍ分率＝Ｐｍｍｍｍ／ＰW
ＮＭＲ測定は、例えば次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサク
ロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０,０００回以上とする。
また本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）が、Ｔｍが１２０℃以上１７０℃以下が好ましい。好ましくは１２５℃以上１６８℃以下であり、さらに同時に得られる融解熱量（ΔＨ）は５０ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。この範囲のものは成形性、耐熱性と透明性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好で好ましい。
融点（Ｔｍ）ならび融解熱量（ΔＨ）はたとえば次のようにして行われる。試料５.０
０ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ１またはＤＳＣ７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持したのち、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線より求めた値である。
プロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は、好ましくは０．０１〜４００ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分である。例えば後述するように引張り弾性率が７００ＭＰａ以上のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の場合、プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲは０．１〜１００ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜８０ｇ／１０分であることがより好ましい。また引張り弾性率が５０以上７００未満であるプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の場合、プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲは０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜２０ｇ／１０分であることがより好ましい。
このようなＭＦＲ値のプロピレン系重合体（Ａ）からは、流動性に優れ、大型品も成形することができるようなプロピレン重合体組成物が得られる。
プロピレン系重合体（Ａ）がプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である場合にα−オレフィンとしては、エチレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンから選ばれることが好ましく、これを０.１〜８モル％、好ましくは０.２〜７.５モル％、さらに好
ましくは０．３〜７モル％の量で含有していることが好ましい。
また、本発明のプロピレン系重合体（Ａ）の引張り弾性率は５００ＭＰａ以上であることが好ましい。引張り弾性率は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩＳ ３号ダンベルを用いて、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定した値である。
上記のような本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）、例えばアイソタクティックプロピレン系重合体は、種々の方法により製造することができるが、たとえば立体規則性触媒を用いて製造することができる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成される触媒を用いて製造することができる。固体状チタン触媒成分としては、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物が、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成
分、あるいはマグネシウム、ハロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンを必須成分とし、これらの必須成分が比表面積１００ｍ2／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が挙げられる。
またメタロセン触媒で製造することもできる。
また有機金属化合物触媒成分としては、有機アルミニウム化合物が好ましく、有機アル
ミニウム化合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなどが挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することができる。
電子供与体としては、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化合物などが挙げられる。
このような触媒は、さらに共粉砕等の手法により活性化されてもよく、また上記のようなオレフィンが前重合されていてもよい。
（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体
プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、通常ランダム共重合体であり、プロピレンから導かれる構成単位を８４〜５０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５〜３０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα-オレ
フィンから導かれる構成単位を１〜２０モル％の量で含む。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１６モル％〜５０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
より好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を６０．０〜８４．０モル％、エチレンから導かれる構成単位を１５．０〜３０．０モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜１０．０モル％の量含んでいる。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１６．０モル％〜４０．０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
更に好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を６３．０〜８４．０モル％、エチレンから導かれる構成単位を１５．０〜３０．０モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜７．０モル％の量含んでいる。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１６．０モル％〜３７．０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
より好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を６５．０〜８３．５モル％、エチレンから導かれる構成単位を１５．５〜２８．０、炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜７．０モル％の量含んでいる。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１６．５モル％〜３５．０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
より好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を６５．０〜８１．０モル％エチレンから導かれる構成単位を１６．０〜２５．０炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を３．０〜７．０モル％の量含んでいる。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１９．０モル％〜３５．０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構
成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、特に１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
このような量でプロピレンから導かれる構成単位、エチレンから導かれる構成単位、炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を含有するプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、プロピレン系重合体（Ａ）との相容性が良好となり、得られるプロピレン系重合体組成物は、充分な透明性、柔軟性、機械強度、耐熱性と耐衝撃性を発揮する傾向がある。
本発明で用いられる（Ｂ）プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体は、以下で
規定するＢ値が０．９以上１．５以下であることが好ましい；
（式中、ＭOEは、プロピレンとエチレンの連鎖と炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの連鎖の合計の、全ダイアッドに対するモル分率を表し、Ｍoはプロピレンと炭素数４
以上のα−オレフィンのモル分率の合計を表し、ＭEはエチレンのモル分率を表す）。
本発明においては特にＢ値は０．９以上１．３以下であることがより好ましく、０．９以上１．２以下であることが更に好ましい。Ｂ値がこの範囲にあると、得られる組成物の低温衝撃強度と透明性のバランスに特に優れる。
なおＢ値は、値が大きいほどエチレン単位のブロック的連鎖がより短くなり、エチレン単位の分布が一様であることを示している。逆にＢ値が小さいほどエチレン単位の分布が一様ではなく、ブロック的連鎖が長くなることを示している。
具体的には、G.J.Ray（Macromolecules,10,773(1977)）、J.C.Randall（Macromolecules,15,353,(1982)、J.Polymer Science,Polymer Physics Ed.,11,275(1973)）、K.Kimura
（Polymer,25,441(1984)）等の報告に基づいて13ＣＮＭＲの測定により、例えばプロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体の場合には、以下のようにＢ値を求める。
４５.０〜４８.０ppmに表れるピークをプロピレン−プロピレン連鎖におけるαα位の
メチレン炭素に帰属させ、ＰＰ［（αα）ＰＰ］を求めた。
４２.０〜４４.５ppmに表れるピークをプロピレン−ブテン連鎖におけるαα位のメチ
レン炭素に帰属させ、ＰＢ［（αα）ＰＢ］を求めた。
４０.０〜４１.０ppmに表れるピークをブテン−ブテン連鎖におけるαα位のメチレン
炭素に帰属させ、ＢＢ［（αα）ＢＢ］を求めた。
３７.５〜３９.０ppmに表れるピークをプロピレン−エチレン連鎖におけるαγ位とα
δ+位のメチレン炭素に帰属させ、ＰＥ［（αγ+αδ+）ＰＥ］を求めた。
３４.０〜３４.５ppmに表れるピークをブテン−エチレン連鎖におけるαγ位とαδ+位のメチレン炭素に帰属させ、ＢＥ［（αγ+αδ+）ＢＥ］を求めた。
２６.０〜２８.３ppm、２９．５〜３０．０ppm、３０．１〜３０．５ｐｐｍに表れるピークをそれぞれエチレン−エチレン連鎖におけるβδ+、δδ+、δγ炭素に帰属させ、ＥＥ［[（βδ++δδ+）/２+γδ+/４]ＥＥ］、を求めた。
なおβδ+炭素の領域においては、目的以外のピーク（ブテンからなる構成単位に由来
するピーク：以下分岐（Ｂ）に由来するピークということがある）が重なっているため以下のように処理した。
βδ+（Ｐ-Ｅ、Ｂ-Ｅ）のピークの積分値＝（２６.０〜２８.３ppmのピークの積分値）−（分岐（Ｂ）由来のピークの積分値）
分岐（Ｂ）由来のピークの積分値＝[ＣＨ（ＥＢＥ）+ＣＨ（ＥＢＢ）+ＣＨ（ＢＢＢ）+Ｂ-ＣＨ３｝/２として求めた。
なおＣＨ（ＥＢＥ）はエチレン−ブテン−エチレン３連鎖のメチン炭素のピークの積分値を表し、３９.５〜３９.９ｐｐｍのピークの積分値から求められる。
ＣＨ（ＥＢＢ）はエチレン−ブテン−ブテン３連鎖のメチン炭素のピークの積分値を表し、３６.５〜３７.４ｐｐｍのピークの積分値から求められる。
ＣＨ（ＢＢＢ）はブテン−ブテンーブテン３連鎖のメチン炭素のピークの積分値を表し、３３.５〜３４.８ｐｐｍのピークの積分値から求められる。、
Ｂ-ＣＨ3はブテン由来の構成単位のメチル炭素のピークの積分値を表し、９.５〜１１.９ｐｐｍのピークの積分値から求められる。
また上記Ｂ値の式中のＭE 、ＭOおよびＭOEは下記式により求めることによって算出さ
れる。
Ｏ＝ＰＰ+ＰＢ+ＢＢ+ＰＥ/２+ＢＥ/２
Ｅ＝ＥＥ+ＰＥ/２+ＢＥ/２
Ｍｏ＝Ｏ／（Ｏ＋Ｅ）
Ｍｅ＝Ｅ／（Ｏ＋Ｅ）
ＭOE＝（ＰＥ+ＢＥ）／（ＰＰ＋ＰＢ＋ＢＢ＋ＰＥ＋ＢＥ＋ＥＥ）
＜各記号の説明＞
上記説明においてＰＰはプロピレン−プロピレン連鎖の相対的な量を表し、それはプロピレン−プロピレン連鎖におけるαα位のメチレン炭素のピークの積分値である（αα）ＰＰと等しい。
ＰＢはプロピレン−ブテン連鎖の相対的な量を表し、それはプロピレン−ブテン連鎖におけるαα位のメチレン炭素のピークの積分値である（αα）ＰＢと等しい。
ＢＢはブテン−ブテン連鎖の相対的な量を表し、それはブテン−ブテン連鎖におけるαα位のメチレン炭素のピークの積分値である（αα）ＢＢに等しい。
ＰＥはプロピレン−エチレン連鎖の相対的な量を表し、それはプロピレン−エチレン連鎖におけるαγ位とαδ+位のメチレン炭素のピークの積分値を合計した値である（αγ+αδ+）ＰＥに等しい。
ＢＥはブテン−エチレン連鎖の相対的な量を表し、それはブテン−エチレン連鎖におけるαγ位とαδ+位のメチレン炭素のピークの積分値を合計した値である（αγ+αδ+）
ＢＥに等しい。
ＥＥはエチレン−エチレン連鎖の相対的な量を表し、それはエチレン−エチレン連鎖におけるβδ+位とδδ+位とγδ+位のメチレン炭素のピークの積分値を、[（βδ++δδ+
）/２+γδ+/４]式に従って演算した値[（βδ++δδ+）/２+γδ+/４]ＥＥに等しい。
Ｏはプロピレン単位とブテン単位の合計の相対的な量を表すピーク積分値を意味し、またＥはエチレン単位の相対的な量を表すピーク積分値を意味する。
13ＣＮＭＲの測定操作については実施例の項で後述するような「ポリマー中のエチレン、プロピレン、α−オレフィン含量」の測定と同じ方法で行うことが出来る。
本発明で用いられるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、実質的にアイソタクティック構造を有することが機械強度などの点から好ましい。
実質的にアイソタクティック構造を有するプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）とは、ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ分率）が０．８５以上、好ましくは０．８８以上であるプロピレン系共重合体である。前記プロピレン系共重合体のアイソタクティックトライアッド分率を百分率で表示すると、８５％以上、好ましくは８８％以上となる。
アイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）は、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される分子鎖中のトライアッド単位でのアイソタクティック連鎖の存在割合を示しており、プロピレンモノマー単位が３個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルで観測されるメチル炭素領域の全吸収ピーク中に占めるｍｍピークの分率として算出される値である。なお、このアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ分率）は、以下のようにして測定される。
ｍｍ分率は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰｍｍ（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰW（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式に
より求められる。
ｍｍ分率＝Ｐｍｍ／ＰW
ＮＭＲ測定は、例えば次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０,０００回以上とする
。測定装置には特に制限はないが、例えば日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用いることができる。
具体的な帰属は、国際公開２００４／０８７７７５号パンフレットの、２１頁７行目〜２６頁６行目に記載された方法で行うことが出来る。
このようなプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は特に制限はないが０．０１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．０５〜１０であることがより好ましく、０．１〜４ｇ／１０分であることがより好ましい。この範囲にあると特に得られる組成物の耐衝撃性が向上する。
またプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。該プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（
Ｂ）の極限粘度［η］が、前記範囲内にあると、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性、機械強度などの特性に優れたプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体となる。
このようなプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、厚さ１ｍｍプレスシートの試験片を用いて測定した内部Ｈａｚｅ（％）（媒体：ベンジルアルコール）が５％以下、より好ましくは３％以下である。該プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）がこのような範囲にある場合、透明性に影響を及ぼす結晶成分がほとんどなく、プロピレン、エチレンとα−オレフィンがランダムに重合しており、柔軟性、透明性、ゴム弾性に優れる。
なおプレスシートは以下のようにして作製する。２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、４分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１分で成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で３分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得る。
このプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、厚み１ｍｍのプレスシートから得られたＪＩＳ３号ダンベルを用い、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定した１００％歪での応力（Ｍ100）が好ましくは４.０ＭＰａ以下、より好ましくは３.０ＭＰａ以下、更に好ましく
は２.０ＭＰａ以下である。またプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）
のＭ100は通常０.１ＭＰａ以上である。なおプレスシートは以下のようにして作製する。２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、４分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１分で成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で３分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得る。
さらにこのプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、厚み１ｍｍのプレスシートから得られたＪＩＳ３号ダンベルを用い、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定した引張破断点強度（ＴＳ）が好ましくは２５ＭＰａ以下、より好ましくは１５ＭＰａ以下、さらに好ましくは１０ＭＰａ以下である。またプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＴＳは通常０.１ＭＰａ以上である。該プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体（Ｂ）がこのような範囲にあると柔軟性、透明性、ゴム弾性、機械強度に優れ、さらに得られる組成物の柔軟性、透明性、耐衝撃性、機械強度に優れる。
このプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、Ｘ線回折で測定した結晶化度が好ましくは２０％以下、より好ましくは０〜１５％である。
またプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度Ｔｇが、通常０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−２０℃以下の範囲にあることが望ましい。該プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のガラス転移温度Ｔｇが前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れる。
また前記プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、ＤＳＣで測定した融点が１００℃以下であるかまたは融点が観測されないものであることも好ましい。この範囲であれば、得られる組成物が柔軟性、低温耐衝撃性により優れる。
ここで、融点が観測されないとは、−１５０〜２００℃の範囲において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。測定法は後述する実施例の「（Ｂ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）の測定法」と同じである。すなわ
ち測定用アルミパンに約５ｍｇの試料をつめて、１００℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／ｍｉｎで−１５０℃まで降温し、ついで１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めることができる。
またＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の製造方法
本発明で用いられるプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は下記一般式（ａ１）
（式中、Ｒ3は水素であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4は炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13
およびＲ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ5からＲ12までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ13とＲ14はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｍは第４族遷移金属であり、Ｙは炭素原子であり、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選んでもよく、ｊは１〜４の整数である。）で表される遷移金属化合物（ａ１）と、
（ｂ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、および／または（ｂ−２）前記遷移金属化合物（ａ１）と反応してイオン対を形成する化合物と、所望により（ｂ−３）有機アルミニウム化合物とを含むオレフィン重合触媒存在下に、プロピレンとエチレンおよびα−オレフィンを共重合させることにより得られることが好ましい。
このような遷移金属化合物としては、例えばＷＯ２００４／０８７７７５号パンフレットに記載された化合物を例示することができる。
また（ｂ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、（ｂ−２）前記遷移金属化合物（ａ１）と反応してイオン対を形成する化合物、（ｂ−３）有機アルミニウム化合物、および具体的重合方法についてもＷＯ２００４／０８７７７５号パンフレットに記載されているものを採用できる。
また、下記のような
（ａ２）下記一般式（ａ２）で表される架橋メタロセン化合物、並びに
（ｂ）（ｂ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、
（ｂ−２）前記（ａ２）架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合
物及び
（ｂ−３）有機アルミニウム化合物、
とから選ばれる１種以上の化合物とからなるオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとを重合することが、共重合体の分子量（ＭＦＲなど）が高いものが得られる点からより好ましい。
上記一般式（ａ２）中、Ｒ1およびＲ3は水素であり、Ｒ2とＲ4は炭素数１〜２０の炭化水素基および炭素数１〜２０のケイ素含有基から選ばれ基である。Ｒ4は炭素数１〜４の
アルキル基であることが好ましい。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は
水素、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれ各々が同一でも異なっていてもよく、隣接する基同士が互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ13、Ｒ14は、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれ各々が同一でも異なっていてもよく、隣接する基同士が互いに結合して環を形成していてもよい。ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆである。Ｙは炭素原子又はケイ素原子であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれ、ｊは１〜４の整数である。
（２ａ）架橋メタロセン化合物
前記一般式（ａ２）で表わされる（ａ２）架橋メタロセン化合物は、化学構造式上の次の特徴、［ｍ１］および［ｍ２］を備える。
［ｍ１］二つの配位子の内、一つは置換基を持つシクロペンタジエニル基（以下、「置換シクロペンタジエニル基」と呼ぶ。）であり、他の一つはフルオレニル基である。
［ｍ２］メタロセン化合物を構成する遷移金属（上記一般式（ａ２）におけるＭ）がチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。
以下、（ａ２）架橋メタロセン化合物の化学構造上の特徴である、置換シクロペンタジエニル基、フルオレニル基、架橋部、およびその他特徴について順次説明した後に、これらの化学構造上の特徴を備えた好ましい架橋メタロセン化合物を例示する。
［１］置換シクロペンタジエニル基
前記一般式（ａ２）で表わされる化学構造式における置換シクロペンタジエニル基部分においては、Ｒ1およびＲ3は水素原子であり、Ｒ2およびＲ4は炭素数１〜２０の炭化水素基（ｆ１）または炭素数１〜２０のケイ素含有基（ｆ２）である。
炭素数１〜２０の炭化水素基（ｆ１）とは、炭素および水素のみから構成されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基に加えて、これら基の炭素原子に直結した水素原子の一部がハロゲン原子、酸素含有基、窒素含有基、ケイ素含有基で置換されたヘテロ原子含有炭化水素基や、隣接する任意の二つの水素原子が脂環族を形成しているものも含む。炭化水素基（ｆ１）としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、アリル(allyl)基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基
、n-ノニル基、n-デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、tert-ブチル基
、アミル基、3-メチルペンチル基、1,1-ジエチルプロピル基、1,1-ジメチルブチル基、1-メチル-1-プロピルブチル基、1,1-プロピルブチル基、1,1-ジメチル-2-メチルプロピル基、1-メチル-1-イソプロピル-2-メチルプロピル基などの分岐状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基およびこれらの核置換体；ベンジル基、クミル基などの、アリール(aryl)基が置換した飽和炭化水素含有基；メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、N-メチルアミノ基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基などのヘテロ原子含有炭化水素基を挙げることができる。
炭素数１〜２０のケイ素含有基（ｆ２）とは、例えば、シクロペンタジエニル基の環炭素がケイ素原子を介して直接共有結合している基であり、具体的にはアルキルシリル基やアリールシリル基である。このようなケイ素含有基（ｆ２）としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基等を例示することができる。
Ｒ2は炭素数４〜２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数４〜２０の炭化水素
基としては、上で例示した炭素数１〜２０の炭化水素基（ｆ１）からメチル基、エチル基、プロピル基を除いた基を例示することができる。
また、一般式（ａ２）におけるＲ4は炭素数１〜１０の炭化水素基であることが好まし
く、生成重合体の分子量を高められるという視点から、Ｒ4が炭素数１〜４のアルキル基
、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基であることが更に好まし、メチル基、エチル基またはn-プロピル基であることが特に好ましい。
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の製造に好ましく用いられる（ａ２）架橋メタロセン化合物の置換シクロペンタジエニル基の最も好ましい形態は、Ｒ4が炭素数２〜４の炭化水素基であると同時に、Ｒ2がtert-ブチル基、メチルシク
ロヘキシル基、メチルアダマンチル基のようにＲ2に比べて嵩高い置換基であることであ
る。なお、ここでいう「嵩高い」とは、その置換基が占有する体積が大きいことを示す。
［２］フルオレニル基
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の製造に用いることができる好ましい重合方法において、前記一般式（ａ２）で表わされる架橋メタロセン化合物のフルオレニル基部分の、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、水素
、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり互いに結合して環を形成していてもよい。炭化水素基としては前記炭化水素基（ｆ１）を好ましい態様としてあげることができ、またケイ素含有基としては前記ケイ素含有基（ｆ２）を好ましい例としてあげることができる。フルオレニル基の、更に好ましい態様はＲ6とＲ11が同
時に水素原子ではないフルオレニル基である。特に好ましい態様は、Ｒ6とＲ11が同一の
、水素以外の原子または基を備えたフルオレニル基である。
［３］共有結合架橋部
シクロペンタジエニル基とフルオレニル基を結ぶ結合の主鎖部は、炭素原子またはケイ素原子を一つ含有する２価の共有結合架橋である。重合において重要な点は、前記一般式（ａ２）における共有結合架橋部の架橋原子Ｙが、相互に同一でも異なっていてもよいＲ13、Ｒ14を有することである。Ｒ13およびＲ14は、炭素数１〜４０の炭化水素基、炭素数１〜４０のケイ素含有基から選ばれる原子または基であり互いに結合して環を形成していてもよい。炭化水素基およびケイ素含有基としては、前記炭化水素基（ｆ１）およびケイ素含有基（ｆ２）およびこれら分子中の水素原子がアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基等で置換された基を例示できる。
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の好ましい製造方法においては、Ｒ13、Ｒ14が相互に同一でも異なっていてもよいアリール基または置換アリール基であってもよい。［なお本明細書において、「アリール基」とは芳香族環炭素および芳香族水素（ｓｐ２型水素）のみから構成される基を示し、「置換アリール基」とはアリール基の芳香族水素（ｓｐ２型水素）の少なくても一つが水素以外の基で置換された基として定義される。］アリール基または置換アリール基を、架橋原子（Ｙ）に導入することによって、高分子量のオレフィン重合体が効率良く製造できる。アリール基または置換アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、またフェナントリル基のような炭素数６〜１８の、芳香環炭素および芳香族水素（ｓｐ２型水素）のみから構成される基、芳香族水素（ｓｐ２型水素）の一つ以上が置換基で置換された置換アリール基、すなわち、トリル(tolyl)基、キシリル基、メチルナフチル基、ビフェニル基、ターフェニ
ル基等の炭素数７〜３０のアルキル又はアリール置換アリール基、フルオロフェニル基やジフルオロフェニル基等の炭素数６〜２０のフルオロアリール基、クロロフェニル基やジクロロフェニル基等の炭素数６〜２０のクロロアリール基、ブロモフェニル基やジブロモフェニル基等の炭素数６〜２０のブロモアリール基、ヨードフェニル基やジヨードフェニル基等の炭素数６〜２０のヨードアリール基、（トリクロロメチル）フェニル基、ビス（トリクロロメチル）フェニル基等の炭素数７〜４０のクロロアルキルアリール基、（トリブロモメチル）フェニル基、ビス（トリブロモメチル）フェニル基等の炭素数７〜４０のブロモアルキルアリール基、（トリヨードメチル）フェニル基、ビス（トリヨードメチル）フェニル基等の炭素数７〜４０のヨードアルキルアリール基、(トリフルオロメチル)フェニル基、ビス(トリフルオロメチル)フェニル基等の炭素数７〜４０のフルオロアルキルアリール基などが挙げられる。置換アリール基においては、置換基がメタ位またはパラ位に位置する置換フェニル基が好ましい。
Ｒ13およびＲ14は、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、炭素数６〜１０の置換フェニル基から選ばれる基であることが好ましく、メチル基、フェニル基、トリル基（＝メチルフェニル基）および（トリフルオロメチル）フェニル基から選ばれる基であることがさらに好ましい。
なお、本発明で好ましく用いられるプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の製造方法において、置換シクロペンタジエニル基のＲ4がメチル基の場合
、Ｒ6とＲ7が相互に結合して脂肪族環を形成し、且つＲ10とＲ11が相互に結合して脂肪族環を形成している架橋メタロセン化合物が好んで用いられ、更に高分子量化を達成しようとする場合は、Ｒ13とＲ14が共に置換アリール基である架橋メタロセン化合物が好んで使用される。また、Ｒ4がエチル基の場合は、高分子量化が達成できるという視点から、Ｒ13とＲ14が共にアリール基又は置換アリール基である架橋メタロセン化合物が好んで使用
される。また、一般に架橋メタロセン化合物の製造上の容易性からＲ13とＲ14が相互に同一であるものが好んで使用される。
［４］架橋メタロセン化合物の構造上のその他特徴
前記一般式（ａ２）において、ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆであり、好ましくはＺｒまたはＨｆである。Ｑはハロゲン原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、または炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組み合わせで選ばれる。ハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル、1,1-ジエチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1,1,2,2-
テトラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、1,1-ジメチルブチル、1,1,3-トリメ
チルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、1-メチル-1-シク
ロヘキシル等が挙げられる。炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエンの具体例としては、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-3-メチル-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-2,4-ヘキサジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジトリル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ビス(トリメチルシリル)-1,3-ブタジエン等が挙げられる。アニオン配位子の具
体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、
ベンゾエート等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネ-ト基等が
挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。ｊは１〜４の整数であり、ｊが２以上の時は、Ｑは互いに同一でも異なっていてもよい。
［５］好ましい架橋メタロセン化合物の例示
以下に、上記一般式（ａ２）で表されるメタロセン化合物の具体例を示すが、これによって本発明の範囲が限定されるものではない：
イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニ
ル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエ
ニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(オ
クタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,H]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-
エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロラ
イド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジル
コニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペ
ンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジ
ルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロ
ペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエ
ニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジ
エニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-
ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブ
チル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニ
ル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタ
ジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペ
ンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(オクタ
メチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェ
ニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロ
ペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド
、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(フル
オレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロラ
イド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチ
ル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペン
タジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブ
チル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エ
チルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)
メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレ
ニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエ
ニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェ
ニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-
ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシク
ロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジク
ロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロ
ペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)
ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジル
コニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-
エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロ
ライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペ
ンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエ
ニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メ
チレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブ
チル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシク
ロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペ
ンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチ
レン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エ
チルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレ
ニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-
ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチル
シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロ
ライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(フルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジ
エニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニ
ウムジクロライド、
ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブ
チル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエ
ニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエ
ニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタ
ジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド
、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロラ
イド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシ
クロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジ
クロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジ
エニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニ
ウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペ
ンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-
ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペ
ンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレ
ニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-
tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレ
ニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、
ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(フ
ルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジ
クロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタ
ジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシ
クロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メ
シチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフル
オレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブ
チル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロラ
イド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニ
ル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)
ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピ
ルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド
、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-
ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタ
ジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピル
シクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロ
ペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)
ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル
-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタ
ジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフル
オロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)
メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレ
ニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-
ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロ
ピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニ
ウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プ
ロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)
ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-
プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレ
ン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレ
ン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペ
ンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロ
ライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシク
ロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシク
ロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタ
ジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)
メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフル
オレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピ
ルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニ
ル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニ
ウムジクロライド、
ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペ
ンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジ
ルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペ
ンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-プロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロ
ペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-
ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペン
タジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエ
ニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-
ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-
ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロ
ペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド
、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロ
ペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロラ
イド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエ
ニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)
メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタ
ヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(
3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)
メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエ
ニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド、
ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(オク
タメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメ
チル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブ
チル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペ
ンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシ
クロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロ
フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブ
チル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシク
ロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフ
ェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-te
rt-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピル
シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジ
ルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロ
ピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニ
ウムジクロライド、
ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペン
タジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニ
ル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジル
コニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロ
ピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシク
ロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピル
シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(
メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタ
ヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペン
タジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレ
ン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチ
ル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロ
ピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペ
ンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソ
プロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-
イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプ
ロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド、
ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド
、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-
ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブ
チル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペン
タジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、
ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(3,6-
ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-ブチ
ルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド
、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブ
チルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-
ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニ
ル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリ
デン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレ
ニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド
、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-
ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド
、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-
ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニ
ウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペン
タジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、
(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-
ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェ
ニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタ
ジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエ
ニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチル
シクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-
テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブ
チル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシク
ロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メ
チレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレ
ニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-
ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペン
タジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレ
ン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-
ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペ
ンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(フル
オレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロ
ライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-
ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド、
ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-
ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロ
ペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロ
ライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニ
ル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフル
オレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド
、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタ
ジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペ
ンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペン
タジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタ
ジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(m-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチ
ル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-
トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチ
ルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウ
ムジクロライド、
ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジ
エニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニ
ウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブ
チルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチ
ルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライ
ド、ジ(p-トリフルオロメチルフェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペン
タジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジ
ルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペン
タジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,7-
ジ(メシチル)フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-
ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレ
ニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-
テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(p-トリル)メチレン(3-tert-
ブチル-5-n-ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3-tert-ブチ
ル-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエ
ニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチ
ル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジル
コニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエ
ニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエ
ニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メ
チル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メ
チレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-
テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフル
オレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジ
エニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(
メチル)(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)
メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジ
エニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(
メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチ
ル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロ
ペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロ
ペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフル
オレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロラ
イド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレ
ン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾ
フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシク
ロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチ
ル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレ
ニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-tert-ブ
チル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)
ジルコニウムジクロライド、
ジメチルメチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3-(1-メチルシ
クロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシ
クロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルメチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3-(1-メチ
ルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニ
ルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3-(1-メチルシクロヘキ
シル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-(1-メチル
シクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチルシク
ロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘ
キシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシ
ル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチ
ルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロ
ライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジル
コニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロラ
イド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メ
チル)(2-ナフチル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニ
ル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチ
ル)(2-ナフチル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロ
ライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3
,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
(エチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエ
ニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエ
ニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペ
ンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジ
ルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコ
ニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-(1-メチル
シクロヘキシル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシク
ロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジク
ロライド、ジメチルメチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエ
ニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルメチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペン
タジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチル
メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-
ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジル
コニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシ
クロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニ
ル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-
tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオク
タヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレ
ン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサ
メチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
(メチル)(フェニル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエ
ニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-
ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチ
ル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒ
ドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジ
フェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリル)メチレン(3-(2-
メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-(2-メ
チル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-(2-メチ
ル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベン
ゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-(2-メチ
ル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラ
メチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-(2-
メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(2-ナフチル)メチレン(3-(2-
メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-(2-メチ
ル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキサメチル-1H,8H-ジシクロ
ペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフル
オレニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(フェニル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-(2-メチル-
2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジメチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチ
レン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(1,1,3,6,8,8-ヘキ
サメチル-1H,8H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-ジフェニルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、(
メチル)(p-トリフルオロメチル)メチレン(3-(2-メチル-2-アダマンチル)-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチル-2,7-メシチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、等を例示することができる。（なお、上記例示化合物において、"オクタメチルオ
クタヒドロフルオレン"は、"1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ[b,h]フルオレン"の略称である。）
さらには上記例示化合物のジルコニウムをハフニウムやチタニウムに代えた化合物や、ジクロリドがジフルオリド、ジブロミド、ジアイオダイドや、ジメチル、メチルエチルに代えたメタロセン化合物なども同様に（ａ２）架橋メタロセン化合物の例示化合物である。
上記（ａ２）架橋メタロセン化合物は公知の方法によって製造可能であり、特に製造法が限定されるわけではない。公知の製造方法として例えば、本出願人によるＷＯ２００１／２７１２４号パンフレットおよびＷＯ２００４／０８７７７５号パンフレットを挙げることができる。
上記のような（ａ２）架橋メタロセン化合物は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
なお（ｂ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、（ｂ−２）前記（ａ２）架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物、（ｂ−３）有機アルミニウム化合物については例えば前述した国際公開２００４／０８７７７５号パンフレットに記載されたものを用いることができる。
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、前記した（ａ１）遷移金属化合物または（ａ２）架橋メタロセン化合物（以下、これらを総称して「成分（ａ）」という。）を、例えば（ｂ）（ｂ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、（ｂ−２）前記成分（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、および（ｂ−３）有機アルミニウム化合物から選ばれる１種以上の化合物と共に重合に供することによって製造できる。
また、このような成分（ａ）を用いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜２００℃、さらに好ましくは４０〜１８０℃、特に好ましくは４０〜１５０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧〜５ＭＰａゲージ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる二段以上に分けて行うことも可能である。得られるオレフィン系重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができる。さらに、使用する成分（ｂ）の量により分子量調節することもできる。水素を添加する場合、その量はオレフィン１ｋｇあたり０．００１〜１００ＮＬ程度が適当である。
成分（ａ）を含む重合方法を、溶液重合の形態で実施する場合の好ましい態様について述べる。溶液重合においては通常は溶媒が用いられる。このような溶液重合において用い
られる溶媒は通常、不活性炭化水素溶媒であり、好ましくは常圧下における沸点が５０℃〜２００℃の飽和炭化水素である。具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素が挙げられる。なおベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類やエチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素も「不活性炭化水素溶媒」の範疇に入り、その使用を制限するものではない。
溶液重合を行うに際して、成分(ａ)は、反応容積１リットル当り、通常１０-9〜１０-1モル、好ましくは１０-8〜１０-2モルになるような量で用いられる。
成分（ｂ−１）は、成分（ｂ−１）と、成分（ａ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（ｂ−１）／Ｍ］が通常０．０１〜５，０００、好ましくは０．０５〜２，０００となるような量で用いられる。成分（ｂ−２）は、成分（ｂ−２）中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比［（ｂ−２）／Ｍ］が、通常１〜５，０００、好ましくは５〜１，０００となるような量で用いられる。成分（ｂ−３）は、成分（ｂ−３）と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（ｂ−３）／Ｍ］が、通常０．０１〜１００００、好ましくは０．０５〜５０００となるような量で用いられる。
溶液重合においては、通常は前記した炭化水素溶媒が用いられるが、α−オレフィンを溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ法または連続法のいずれの方法でも行うことができる。溶液重合をバッチ法で実施する場合には、重合系内のメタロセン化合物の濃度は、重合容積１リットル当り、通常０．００００５〜１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５０ミリモルの量で用いられる。
また反応時間（重合が連続法で実施される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ましくは１０分間〜１．５時間程度である。
プロピレン系重合体組成物（Ｘ）
本発明に係るプロピレン系重合体組成物（Ｘ）は、（Ａ）前記プロピレン系重合体 ４０〜９５重量部、好ましくは４１〜９５重量部、より好ましくは５０〜９５重量部、さらに好ましくは５５〜９５重量部と
（Ｂ）前記プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体 ６０〜５重量部、好ましく
は５９〜５重量部、より好ましくは５０〜５重量部、さらに好ましくは４５〜５重量部とを含有してなることを特徴とする（ただし（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計を１００重量部とする）。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合がこの範囲にあると、特に耐熱性、透明性、衝撃強度、機械物性（柔軟性または剛性など）と耐衝撃性に優れたプロピレン系重合体組成物となるため好ましい。
なお柔軟性を必要とする場合、通常（Ａ）成分が４０〜７０重量部、好ましくは４１〜７０重量部、より好ましくは４１〜６５重量部、さらに好ましくは５０〜６５重量部、特に好ましくは５５〜６５重量部であり、（Ｂ）成分が通常３０〜６０重量部、好ましくは３０〜５９重量部、より好ましくは３５〜５９重量部、さらに好ましくは３５〜５０重量部、特に好ましくは３５〜４５重量部である。
また剛性を必要とする場合、好ましくは（Ａ）成分が７０〜９５重量部、より好ましくは７５〜９５重量部、（Ｂ）成分が好ましくは５〜３０重量部、より好ましくは５〜２５重量部である。
グラフト変性
上記のようなプロピレン系重合体組成物のうち、少なくとも一部または全部が極性モノマーによりグラフト変性されていても良い。
例えば（Ａ）成分の一部または全部がグラフト変性されていても良く、（Ｂ）成分の一部または全部がグラフト変性されていてもよく、（Ａ）成分、（Ｂ）成分のそれぞれについて一部または全部がグラフト変性されていても良い。
この極性モノマーとしては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸あるいはその誘導体、ビニルエステル化合物、塩化ビニル、カルボジイミド化合物などが挙げられる。
極性モノマーとしては、特に不飽和カルボン酸またはその誘導体が特に好ましい。不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物、カルボン酸基を有する化合物とアルキルアルコールとのエステル、無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物等を挙げることができ、不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基などを挙げることができる。
具体的な化合物としては、例えばアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸〔商標〕（エンドシス-ビシクロ［２．２．１］ヘプト-５-エン-２，３-ジカルボン酸）等の不飽
和カルボン酸；またはその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等が挙げられる。かかる誘導体の具体例としては、例えば塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート等が挙げられる。
これらの不飽和カルボン酸および／またはその誘導体は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。
変性は、被変性体に、極性モノマーをグラフト重合させることにより得られる。被変性体に、上記のような極性モノマーをグラフト重合させる際には、極性モノマーは、被変性体１００重量部に対して、通常１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部の量で使用される。このグラフト重合は、通常ラジカル開始剤の存在下に行なわれる。
ラジカル開始剤としては、有機過酸化物あるいはアゾ化合物などを用いることができる。
ラジカル開始剤は、被変性体および極性モノマーとそのまま混合して使用することもできるが、少量の有機溶媒に溶解してから使用することもできる。この有機溶媒としては、ラジカル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定することなく用いることができる。
また被変性体に極性モノマーをグラフト重合させる際には、還元性物質を用いてもよい。還元性物質を用いると、極性モノマーのグラフト量を向上させることができる。
被変性体の極性モノマーによるグラフト変性は、従来公知の方法で行うことができ、たとえば被変性体を有機溶媒に溶解し、次いで極性モノマーおよびラジカル開始剤などを溶液に加え、７０〜２００℃、好ましくは８０〜１９０℃の温度で、０．５〜１５時間、好ましくは１〜１０時間反応させることにより行うことができる。
また押出機などを用いて、被変性体と極性モノマーとを反応させて、変性プロピレン系重合体組成物を製造することもできる。この反応は、通常被変性体の融点以上、具体的には（Ｂ）成分を変性する場合には例えば１２０〜３００℃、好ましくは１２０℃〜２５０℃の温度で、通常０．５〜１０分間行なわれることが望ましい。また（Ａ）成分を含む被変性体を変性する場合には例えば１６０〜３００℃、好ましくは１８０℃〜２５０℃の温度で、通常０．５〜１０分間行なわれることが望ましい。
このようにして得られる変性体の変性量（極性モノマーのグラフト量）は、変性体を１００重量％とした場合に通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜３０重量％、さらに好ましくは０．２〜１０重量％であることが望ましい。
本発明ではこれらの変性体を用い、さらに必要に応じて（Ａ）成分および（Ｂ）成分から選ばれる未変性体の１種以上と混練することで本発明のプロピレン系重合体組成物を得ることが出来る。
例えば、後述する本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｙ）またはプロピレン系重合体組成物（Ｙ）のペレットを変性し、この変性体と、さらに必要量の未変性の重合体（（Ａ）成分、（Ｂ）成分から選ばれる１種以上）とを溶融混練してプロピレン系重合体組成物（Ｘ）を製造しても良い。
そして、上記方法で得られる少なくとも一部が極性モノマーによりグラフト変性されたプロピレン系重合体組成物（Ｘ）１００重量％に対する含有量は、通常０．００１〜５０重量％、好ましくは０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００１〜５重量％であり、さらに好ましくは０．０１〜３重量％である。極性モノマーの含有量の制御は、例えば、グラフト条件を適宜に選択することにより、容易に行なうことができる。
本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の少なくとも一部が極性モノマーによりグラフト変性されている場合には、他の樹脂との接着性、相溶性に優れ、またプロピレン系重合体組成物から得られた成形体表面の濡れ性が改良される場合がある。
また、組成物の少なくとも一部をグラフト変性したものとすることにより、本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の有する透明性、低温耐衝撃性、機械物性（剛性または柔軟性）、耐熱性、等の性能を保持しつつ、さらに他の材料との相溶性又は接着性を付加することができる場合もある。
また、極性モノマー、例えば不飽和カルボン酸および／またはその誘導体の含有量が上記範囲にあることにより、本発明のポリオレフィン組成物は、極性基含有樹脂（たとえばポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ポリカーボネート等）に対して高い接着強度を示す。
また、本発明の少なくとも一部がグラフト変性されたプロピレン系重合体組成物（Ｘ）には、該変性物の有する特性を損なわない範囲で、他の重合体、例えば熱可塑性樹脂やエラストマー等を配合することができる。それらの配合は、グラフト変性段階でも変性後の混合であってもよい。
また、本発明の少なくとも一部がグラフト変性されたプロピレン系重合体組成物（Ｘ）には、該変性物の有する特性を損なわない範囲で、公知のプロセス安定剤、耐熱安定剤、耐熱老化剤、フィラー等を添加することも可能である。これらの成分としては、例えば前記任意成分の項で述べたのと同じ成分を例示することができる。本発明においては、特に、粘着性を付与する目的でいわゆる粘着付与剤を配合することが好ましい。粘着性を付与
する物質としては、例えば、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、およびそれらの水素化物を挙げることができ、これらの中では、水素化テルペン樹脂、水素化石油樹脂が好ましい。粘着付与剤は、少なくとも一部がグラフト変性されたプロピレン系重合体組成物（Ｘ）のうち（Ａ）＋（Ｂ）の合計を７０〜９５重量％、粘着付与剤を５〜３０重量％の割合で配合することが好ましい。
任意成分
本発明に係るプロピレン系重合体組成物（Ｘ）には、本発明の目的を損なわない範囲内で、他の重合体（（Ａ）プロピレン系重合体、（Ｂ）プロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン共重合体を除く）を含んでいても良い。
その場合、配合量には特に制限はないが、例えば本発明で用いる（Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体の合計１００重量部に対して０．１〜３０重量部程度であることが好ましい。ただし、この場合スチレン系重合体を含まないことが１つの態様である。
また他のエラストマー、他の樹脂を含まないで、重合体成分としては（Ａ）成分と（Ｂ）成分のみからなることも１つの態様である。この場合特に透明性に優れる。
本発明に係るプロピレン系重合体組成物（Ｘ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。また本発明に係るプロピレン系重合体組成物の透明性をさらに付与させる目的には特定の任意成分である核剤（結晶核剤、透明核剤ということもある）を含んでも良い。この場合、例えば核剤はジベンジリデンソルビトール系核剤、リン酸エステル塩系核剤、ロジン系核剤、安息香酸金属塩系核剤等であり、配合量は特に制限はないが、プロピレン系重合体組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．１〜１重量部程度があることが好ましい。
本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）は、プレス成形した厚さ１ｍｍのシートのコア部分をルテニウム酸にて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察した場合、相分離構造が観察されるものであることが好ましい。この場合通常は（Ａ）成分を含む相と（Ｂ）成分を含む相とからなる相分離構造をとっている。
より好ましくは、前記相分離構造が、（Ａ）成分がマトリクスであり（Ｂ）成分がドメインである海島構造であることが好ましい。また海島構造を有する際に、ドメインの平均分散粒径が０．１〜１０μｍであること、好ましくは０．１μｍ〜５μｍであることが好ましい。例えば図１がこの構造にあたる。本発明においては、この場合には特に耐衝撃性と透明性のバランスが優れているため好ましい。
また本発明においては前記相分離構造は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離しており、共連続構造をとる場合もある。例えば図２がこれにあたる。
本発明においては、これら相分離構造を有している場合には特に耐衝撃性と透明性のバランスが優れているため好ましい。
なお相分離しているかどうかの観察にあたっては、プレスシートは以下のようにして作製する。２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１分で成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で３分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得る。
上記のプレスシートのコア部分から、ミクロトームを用いて約１００ｎｍ程度の切片を切り出す。該切片をルテニウム染色して、透過型電子顕微鏡（以下はＴＥＭ）にて１００
０〜１０万倍の間の適切な倍率にて観察を行う。
ここで本発明の組成物が相分離構造を有することは、前記観察により、着色が相対的に濃い相と薄い相とに分かれていることを確認することにより行うことができる。
逆に、相分離構造を有していないことは、前記観察により、着色が相対的に濃い相と薄い相との境界線が確認できないことにより確認できる。例えば図３がこれにあたる。
ここで海島構造を有する場合（Ａ）成分がマトリクスであることは、観察した場合に、着色が相対的に濃い部分と薄い部分とに分かれ、薄い部分がマトリクスとなっていることで確認することができる。更に言うならば、（Ａ）成分がマトリクスであることは、染色の薄い部分をさらに１０万倍程度の視野で観察した場合に、結晶と非晶のラメラ構造を確認できることでもより裏づけされる。また（Ｂ）成分がドメインであることは、着色が相対的に濃い部分がドメインとなっていることから確認できる。またドメインの平均分散粒径は上記観察で得たＴＥＭ画像の２値化処理を行い、観察されたドメインの分散径の数平均から求めることができる。２値化処理にあたっては、上記観察により得られた画像におけるドメインとマトリクスの境界、または共連続構造の各相の境界線を、画像に透明フィルムなどを重ねて該透明フィルムに手書きで写し取り、写し取って得られた境界線像を２値化処理に使用する。
また本発明のプロピレン系重合体が相分離構造を有する場合において、例えば両相が共連続構造（例えば新高分子実験学６ 高分子の構造（２） ｐ６４の２０行から２３行（共立出版社））を有する場合にも、着色が相対的に濃い部分と薄い部分とに分かれ、薄い部分が（Ａ）成分、濃い部分が（Ｂ）成分となっている。染色が薄い部分が（Ａ）成分であることは、更に言うならば、染色の薄い部分をさらに１０万倍程度の視野で観察した場合に、結晶と非晶のラメラ構造を確認できることでも裏づけできる。
各画像解析については前記新高分子実験学 高分子の構造（２） 共立出版社（株） 第４章に記載されている。
後述する実施例においては以下のように行った。具体的には、２００℃に設定した油圧式熱プレス機を用い、１００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で２ｍｍ厚のシートを成形し、２０℃
に設定した別の油圧式熱プレス機を用い、１００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で圧縮することで
冷却して測定用試料を作成した。上記のプレスシートのコア部部分から、ミクロトームを用いて約１００ｎｍ程度の切片を切り出した。該切片をルテニウム染色し、透過型電子顕微鏡（以下はＴＥＭ）にて観察を行った。
本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）は、透明性、耐衝撃性、機械物性、耐熱性に特に優れている。例えば本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の引張り弾性率が７００ＭＰａ以上（好ましくは２５００ＭＰａ以下）の場合、内部Ｈａｚｅ値が好ましくは７０％以下であり、より好ましくは６０％以下である。本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の内部ヘイズの下限に特に制限はないが、例えば５％以上であり、好ましくは２０％以上である。また核剤（結晶核剤、透明核剤ということもある）を用いた場合には、内部ヘイズは５０％以下とでき、さらに４０％以下であることが好ましい。内部ヘイズの下限は特に制限はないが５％以上、好ましくは１０％以上である。
なお引張り弾性率が７００ＭＰａ以上の場合、内部ヘイズの測定には後述するように射出成形で得た２ｍｍ厚の試験片を用いる。
また本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の引張り弾性率が７００ＭＰａ以上、好ましくは２５００ＭＰａ以下の場合、耐衝撃性の指標である０℃のアイゾット衝撃強度が好ましくは３０Ｊ／ｍ以上、より好ましくは３５Ｊ／ｍ以上であり、さらに好ましくは４０Ｊ／ｍである。アイゾット衝撃強度の上限は特にはないが、「NB(Not Break)」が上限
であり、例えば５００Ｊ／ｍ以下である。また本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の引張り弾性率が７００ＭＰａ以上、好ましくは２５００ＭＰａ以下の場合、耐熱性の指標である、ＴＭＡ測定により求められる軟化温度（℃）が好ましくは１４０℃以上であり、より好ましくは１４５℃以上である。また軟化温度の上限に特に制限はないが、通常は１７０℃以下である。
さらに本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の引張り弾性率が５０ＭＰａ以上７００ＭＰａ未満、好ましくは６９９ＭＰａ以下の場合、内部Ｈａｚｅ値が好ましくは７０％以下であり、より好ましくは６０％以下である。本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の内部ヘイズの下限は特に制限はないが、通常５％以上であり、例えば２０％以上である。また結晶核剤を用いた場合には、内部ヘイズは５０％以下とでき、さらに４０％以下であることが好ましい。内部ヘイズの下限は特に制限はないが５％以上、好ましくは１０％以上である。
なお引張り弾性率が５０ＭＰａ以上７００ＭＰａ未満の場合は、内部ヘイズの測定には後述するように１ｍｍ厚のプレスシートを用いる。
また耐衝撃性は０℃のアイゾット衝撃強度が好ましくは５００Ｊ／ｍ以上であり、より好ましくは６００Ｊ／ｍ以上である。アイゾット衝撃強度の上限は特にはないが、通常「ＮＢ（Ｎｏｔ Ｂｒｅａｋ）」が上限である。アイゾット衝撃試験後の試験片が、全く破壊していない場合にＮｏｔ Ｂｒｅａｋと判定する。また耐熱性は、ＴＭＡ測定により求められる軟化温度（℃）が好ましくは１３５℃以上であり、より好ましくは１４０℃以上である。また軟化温度の上限に特に制限はないが、通常は１７０℃以下である。
内部ヘイズの測定は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、厚さ１ｍｍプレスシートまたは厚さ２ｍｍの射出成形の試験片を用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。（媒体：ベンジルアルコール）内部ヘイズ用測定サンプルは以下のようにして作製した。
まず射出成形シートは、東芝（株）社製射出成形機ＩＳ−５５を用いて、樹脂温度２００℃、射出圧１０００ｋｇｆ／ｃｍ2 、金型温度４０℃の条件下で成形した。厚さ２ｍｍ×縦１２０ｍｍ×横１３０ｍｍの角板の試験片を作製した。
またプレスシートは以下のようにして作製する。２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１分で成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で３分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得る。
引張り弾性率は１ｍｍ厚プレスシートより、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベル用オーダーンベルにより打ち抜き、評価試料に供した。測定には例えば、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｏｎ１１２３を用いて、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定、３回の平均を値とした。
なおプレスシートは以下のようにして作製する。２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１分で成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で３分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得る。
アイゾット衝撃強度は３ｍｍ厚プレスシートから１２．７ｍｍ（幅）×３．２ｍｍ（厚さ）×６４ｍｍ（長さ）の試験片を打ち抜き、機械加工のノッチをいれて、０℃で測定、３回の平均を値とした。
なおプレスシートは以下のようにして作製する。２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、７分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１分で成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で３分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得る。
耐熱性は、ＴＭＡ測定により求められる軟化温度はＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠し、厚さ
１ｍｍプレスシートの試験片を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、軟化温度（℃）を求めた。
なおプレスシートは以下のようにして作製する。２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１分で成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で３分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得る。
プロピレン系重合体組成物（Ｘ）の製造方法
上記のようなプロピレン系重合体組成物（Ｘ）は、各成分を上記のような範囲で種々公知の方法、たとえば、多段重合法、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー、ニーダールーダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
プロピレン系重合体組成物（Ｘ）を用いてなる成形体
上記のような本発明に係るプロピレン系重合体組成物（Ｘ）（以下前記プロピレン系重合体組成物ということがある）は、従来公知のポリオレフィン用途に広く用いることができるが、特にプロピレン系重合体組成物をたとえばシート、未延伸または延伸フィルム、フィラメント、他の種々形状の成形体に成形して利用することができる。また前記プロピレン系重合体組成物を用いてなる成形体は、成形体の一部に前記プロピレン系重合体組成物が含まれていればよく、すなわち成形体の一部に前記プロピレン系重合体組成物が用いられていれば良く、また成形体の全部に前記プロピレン系重合体組成物が用いられていても良い。成形体の一部に前記プロピレン系重合体が用いられている例としては、多層積層体が挙げられる。多層積層体として具体的には、少なくともその１層が前記プロピレン系重合体組成物を含有してなる層である積層体であって、多層フィルム及びシート、多層容器、多層チューブ、水系塗料の一構成成分として含まれる多層塗膜積層体などが挙げられる。
成形体としては具体的には、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形、発泡成形、パウダースラッシュ成形などの公知の熱成形方法により得られる成形体が挙げられる。以下に数例挙げて成形体を説明する。
本発明に係る成形体がたとえば押出成形体である場合、その形状および製品種類は特に限定されないが、たとえばシート、フィルム（未延伸）、パイプ、ホース、電線被覆、チューブなどが挙げられ、特にシート（表皮材）、フィルム、チューブ、カテーテル、モノフィラメント、不織布などが好ましい。
前記プロピレン系重合体組成物を押出成形する際には、従来公知の押出装置および成形条件を採用することができ、たとえば単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用いて、溶融した前記プロピレン系重合体組成物を特定のダイスなどから押出すことにより所望の形状に成形することができる。
延伸フィルムは、上記のような押出シートまたは押出フィルム（未延伸）を、たとえばテンター法（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法などの公知の延伸方法により延伸して得ることができる。
シートまたは未延伸フィルムを延伸する際の延伸倍率は、二軸延伸の場合には通常２０〜７０倍程度、また一軸延伸の場合には通常２〜１０倍程度である。延伸によって、厚み１〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ程度の延伸フィルムを得ることが望ましい。
また、フィルム状成形体として、インフレーションフィルムを製造することもできる。インフレーション成形時にはドローダウンを生じにくい。
前記プロピレン系重合体組成物を用いてなるシートおよびフィルム成形体は、帯電しにくく、引張弾性率などの剛性、耐熱性、伸縮性、耐衝撃性、耐老化性、透明性、透視性、光沢、剛性、防湿性およびガスバリヤー性に優れており、包装用フィルムなどとして幅広く用いることができる。この場合、前記プロピレン系重合体組成物を用いてなるシートおよびフィルム成形体は多層成形体であっても良く、前記プロピレン系重合体組成物を少なくとも１層含有している多層積層体として用いられる。
また、フィラメント成形体は、たとえば溶融した前記プロピレン系重合体組成物を、紡糸口金を通して押出すことにより製造することができる。このようにして得られたフィラメントを、さらに延伸してもよい。この延伸は、フィラメントの少なくとも一軸方向が分子配向する程度に行えばよく、通常５〜１０倍程度の倍率で行うことが望ましい。前記プロピレン系重合体組成物からなるフィラメントは帯電しにくく、また透明性、剛性、耐熱性および耐衝撃性、伸縮性に優れている。また不織布は、具体的にはスパンボンド法、メルトブロン法を用いて製造することが出来る。
射出成形体は、従来公知の射出成形装置を用いて公知の条件を採用して、前記プロピレン系重合体組成物を種々の形状に射出成形して製造することができる。前記プロピレン系重合体組成物を用いてなる射出成形体は帯電しにくく、透明性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れてり、自動車内装用トリム材、自動車用外装材、家電製品のハウジング、容器など幅広く用いることができる。
ブロー成形体は、従来公知のブロー成形装置を用いて公知の条件を採用して、前記プロピレン系重合体組成物をブロー成形することにより製造することができる。この場合、前記プロピレン系重合体組成物からなるブロー成形体は多層成形体であっても良く、前記プロピレン系重合体組成物を少なくとも１層含有している。
たとえば押出ブロー成形では、前記プロピレン系重合体組成物を樹脂温度１００℃〜３００℃の溶融状態でダイより押出してチューブ状パリソンを形成し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１３０℃〜３００℃で金型に着装することにより中空成形体を製造することができる。延伸（ブロー）倍率は、横方向に１．５〜５倍程度であることが望ましい。
また、射出ブロー成形では、前記プロピレン系重合体組成物を樹脂温度１００℃〜３００℃でパリソン金型に射出してパリソンを成形し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１２０℃〜３００℃で金型に着装することにより中空成形体を製造することができる。延伸（ブロー）倍率は、縦方向に１．１〜１．８倍、横方向に１．３〜２．５倍であるであることが望ましい。
前記プロピレン系重合体組成物を用いてなるブロー成形体は、透明性、剛性または柔軟
性、耐熱性および耐衝撃性に優れるとともに防湿性にも優れている。
プレス成形体としてはモールドスタンピング成形体が挙げられ、たとえば基材と表皮材とを同時にプレス成形して両者を複合一体化成形（モールドスタンピング成形）する際の基材を前記プロピレン系重合体組成物で形成することができる。
このようなモールドスタンピング成形体としては、具体的には、ドアートリム、リアーパッケージトリム、シートバックガーニッシュ、インストルメントパネルなどの自動車用内装材が挙げられる。
前記プロピレン系重合体組成物を用いてなるプレス成形体は帯電しにくく、剛性または柔軟性、耐熱性、透明性、耐衝撃性、耐老化性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れている。
前記プロピレン系重合体組成物を用いてなる発泡成形体は高発泡倍率で得られ、また良好な射出成形性を有し、高い剛性と材料強度とを有することが挙げられる。
前記プロピレン系重合体組成物は自動車のインストゥルメントパネル、ドアトリムなどの内装表皮材などの真空成形体を製造することができる。該成形体は帯電しにくく、柔軟性、耐熱性、耐衝撃性、耐老化性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れている。
前記プロピレン系重合体組成物は自動車部品、家電部品、玩具、雑貨などのパウダースラッシュ成形体を製造することができる。該成形体は帯電しにくく、柔軟性、耐熱性、耐衝撃性、耐老化性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れている。
また、本発明に係る成形体としては、前記プロピレン系重合体組成物からなる層を少なくとも一層有する積層体を挙げることができる。
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、例えば容器または不織布に好適である。前記容器としては、例えば冷凍保存容器、レトルトパウチなどの食品容器、ボトル容器などが挙げられる。また医療容器、輸液バッグなども例示できる。
上記してきたように、本発明のプロピレン系重合体組成物は輸液バッグ、医療容器、自動車内外装材、飲料ボトル、衣装ケース、食品包材、食品容器、レトルト容器、PET代替
、パイプ、透明基板、シーラント、積層体などの用途に幅広く使用することが出来る。
（積層体）
本発明の少なくとも一部がグラフト変性されたプロピレン系重合体組成物は、積層体の接着層として好適に使用される。積層体を構成する熱可塑性樹脂層の樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂、例えばポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ナイロンなどが使用でき、これらの中では、ポリエステル、エチレン・ビニルアルコール共重合体が好ましく使用される。
前記ポリエステルとしては、例えば芳香族ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート共重合体、脂肪族ポリエステルとしてはポリグリコール酸、ポリ乳酸等が挙げられる。
前記エチレン・ビニルアルコール共重合体としては、エチレンに由来する重合単位を２０〜５０モル％、好ましくは２５〜４８モル％含有する共重合体が望ましい。これらは相当するエチレン・酢酸ビニル共重合体を常法によりケン化して製造することができる。
積層体を構成する他の材料としては、紙、木材、金属等が挙げられ、これらの中では、特に金属が好ましく使用される。金属は、そのままでも十分な接着力を有しているが、ウ
レタン系接着剤等のプライマー処理、化学処理等の表面処理を施されていてもよい。
本発明の積層体は、公知の種々の方法により製造することができる。例えば、インフレーション成形、キャスト成形、チューブ成形、押出コーティングなどの公知の共押出法により製造することができる。また、単層あるいは複層のフィルム・シート状のものを成形した後に、加熱によりドライラミネーションする方法によって製造することができる。
本発明の積層体は、輸液バッグ、医療容器、自動車内外装材、飲料ボトル、衣装ケース、食品包材、食品容器、レトルト容器、パイプ、透明基板、シーラント等の材料として好適に使用できる。
プロピレン系重合体組成物（Ｙ）からなるペレット
本発明のペレットは、
（Ａ）プロピレン系重合体 １〜７０重量部と、
（Ｂ）プロピレンから導かれる構成単位を８４〜５０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５〜３０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１〜２０モル％の量で含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体 ９９〜３０重量部
（ただし（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計を１００重量部とする）
とを含むプロピレン系重合体組成物（Ｙ）からなる。
本発明においては前記（Ａ）プロピレン系重合体がＤＳＣにより測定したＴｍが１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体であり、前記（Ｂ）プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体がプロピレンから導かれる構成単位を８４．０〜６０．０モル
％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５．０〜３０．０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜１０．
０モル％の量で含み、かつ上記のように規定するＢ値が０．９以上１．５以下であるプロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体であることが好ましく、
前記（Ａ）プロピレン系重合体がＤＳＣにより測定したＴｍが１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体であり、前記（Ｂ）プロピレン・エチレン・α-オレフィン
共重合体がプロピレンから導かれる構成単位を８４．０〜６３．０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５．０〜３０．０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜１０．０モル％の量で含
み、かつ上記のように規定するＢ値が０．９以上１．５以下であるプロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体であることが好ましい；
本発明のペレットに用いられる（Ａ）プロピレン系重合体としては、前記プロピレン系重合体組成物（Ｘ）で用いられるプロピレン系重合体と同じ物が挙げられる。その結合様式、プロピレンから導かれる構成単位以外のα−オレフィンから導かれる構成単位の種類、存在量、アイソタクティックペンタッド分率、Ｔｍ、△Ｈ、ＭＦＲ等の好ましい態様、製造方法等もすべて前記プロピレン系重合体組成物（Ｘ）で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）と同じである。
本発明のペレットに用いられる（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体としては、前記プロピレン系重合体組成物（Ｘ）で用いられるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）と同じ物が挙げられる。例えば共重合体の構成単位の比率を例に取ると、プロピレンから導かれる構成単位を８４〜５０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５〜３０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる構成単位を１〜２０モル％の量で含む。ここでエチレンから
導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１
６モル％〜５０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
より好ましくは（Ｂ）成分は、プロピレンから導かれる構成単位を６０．０〜８４．０モル％、エチレンから導かれる構成単位を１５．０〜３０．０モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜１０．０モル％の量含んでいる。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１６．０モル％〜４０．０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
更に好ましくは（Ｂ）成分は、プロピレンから導かれる構成単位を６３．０〜８４．０モル％、エチレンから導かれる構成単位を１５．０〜３０．０モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜７．０モル％の量含んでいる。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１６．０モル％〜３７．０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
より好ましくは（Ｂ）成分はプロピレンから導かれる構成単位を６５．０〜８３．５モル％エチレンから導かれる構成単位を１５．５〜２８．０炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜７．０モル％の量含んでいる。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１６．５モル％〜３５．０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
特に好ましくは（Ｂ）成分はプロピレンから導かれる構成単位を６５．０〜８１．０モル％、エチレンから導かれる構成単位を１６．０〜２５．０モル％炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を３．０〜７．０モル％の量含んでいる。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１９．０モル％〜３５．０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
本発明においては、共重合体の構成単位の種類、比率、ｍｍ値、ＭＦＲ，［η］、内部ヘイズ、Ｍ１００、引張り破断点強度、結晶化度、融点、Ｔｇ、Ｍｗ／Ｍｎ等の好ましい態様、製造方法等もすべて前記プロピレン系重合体組成物（Ｘ）で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）と同じである。
本発明のペレットは、（Ａ）成分１〜７０重量部、好ましくは１〜６５重量部、さらに好ましくは１〜４０重量部、（Ｂ）成分が９９〜３０重量部、好ましくは９９〜３５重量部、さらに好ましくは９９〜６０重量部（ここで（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計を１００重量部とする）であるプロピレン系重合体組成物（Ｙ）からなる。
プロピレン系重合体組成物（Ｙ）のペレットの形状としては球状、円柱状、レンズ状、立方体状を例示することができる。これらは、既知のペレット化の方法により製造でき、例えば（Ａ）成分と（Ｂ）成分を均一に溶融混合し押出機にて押出した後、ホットカットやストランドカットすることで球状、円柱状、レンズ状のペレットが得られる。この場合
、カットは水中、空気などの気流中いずれで実施してもよい。またストランド外層と内層を別のポリマーで構成することができる装置を持った押出機を使用すれば、外層に（Ａ）成分、内層に（Ｂ）成分を配する二重構造のストランドをカットすることで、互着性を一層押えることができて効果的である。立方体状のペレットは例えば、均一混合した後ロール等でシート状に成型し、シートペレタイズ機を使用することで得られる。大きさとしては、ペレットの最長部分の長さが３ｃｍ以下が好ましい。これを超える大きさのペレットの場合、計量誤差が大きくなる場合がある。
プロピレン系重合体組成物（Ｙ）のペレットは、そのペレットの表面に、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、ステアリン酸及びポリオレフィンパウダーのうちの一種又は二種以上が打粉されているものであっても良い。この場合には、互着をさらに押え、あるいはサイロ等から取出す際のペレットのブリッジ現象の抑制の観点から好ましい。打粉量はペレットのサイズ、形状に応じて必要量添加すればよいが通常樹脂組成物ペレットに対して０．０５〜３重量部添加する。
本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。本発明に係るプロピレン系重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内で、他の重合体（（Ａ）プロピレン系重合体および（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体を除く）を含んでいても良い。本発明においては、スチレン系重合体を含まないことが１つの態様である。また他のエラストマー、他の樹脂を含まないことも１つの態様である。本発明では（Ａ）成分と（Ｂ）成分以外には、重合体を含まないことが１つの好ましい態様である。この場合特に透明性に優れる。
プロピレン系重合体組成物（Ｙ）ペレットを得る好ましい方法として、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）における最高ピーク温度（Ｔｍ）以上であり、かつ例えば２８０℃以下の温度において混練する方法をあげることができる。
本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｙ）のペレットは、熱可塑性重合体用改質剤、好ましくはポリオレフィン系重合体用改質剤として用いることができる。
改質される重合体としては特に制限はないが、ポリオレフィン系重合体が好ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン系重合体、ポリ−４−メチル−ペンテン−１などを例示することができる。好ましくはポリプロピレン系樹脂である。 この場合のポリプロピレン系重合体は、結晶性ポリプロピレン系重合体であり
、プロピレンの単独重合体あるいはプロピレンと少量のα−オレフィンおよび／またはエチレンとのランダム又はブロック共重合体である。
この場合のポリプロピレン系重合体の、ＤＳＣにより測定したＴｍが１２０℃以上１７０℃以下であることが好ましい。またポリプロピレン系重合体は前記（Ａ）成分と同じ物が挙げられる。その結合様式、プロピレンから導かれる構成単位以外のα−オレフィンから導かれる構成単位の種類、存在量、アイソタクティックペンタッド分率、Ｔｍ，△Ｈ、ＭＦＲ等の好ましい態様、製造方法等もすべて前記プロピレン系重合体組成物（Ｘ）で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）と同じである。
本発明のペレットに含まれる（Ａ）成分と、改質される重合体とは同じ性質のものであっても良い。
改質された重合体組成物を得るには、改質しようとする重合体、例えばポリオレフィン
系重合体と本発明のポリオレフィン系改質剤と必要に応じてプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の項で述べたような添加剤とを混練すればよい。混練方法としては本発明のペレットと改質しようとする重合体とを溶融混練することが好ましい。改質剤の配合量は３〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％である。該量がこの範囲であれば改質効果が十分であり、流動性もよく、成形加工性、強度にも優れ、耐熱性の優れた、改質された重合体組成物が得られる。
本発明のペレットは、耐ブロッキング性に優れるため、生産性よく他の重合体を改質することができるが、そればかりではなく、透明性、低温衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性など）に優れ、しかも耐熱性に優れた重合体組成物を得ることが出来るため重合体用改質剤として有用である。前記プロピレン系重合体組成物（Ｘ）で用いられる（Ａ）プロピレン系重合体に対する改質効果が特に大きい。
よって本発明の組成物（Ｘ）を、本発明のペレット（熱可塑性重合体用改質材）と、必要量の（Ａ）成分および必要に応じて他の重合体（（Ａ）プロピレン系重合体および（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体を除く）、さらに必要に応じて前述した添加剤とを溶融混練することによって得ることも可能である。
［実施例］
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
物性測定法
［極限粘度［η］］
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求める（下式参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６−ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６−ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１
０ｍＬとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東
ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用
いた。
［ポリマー中のエチレン、プロピレン、α−オレフィン含量］
エチレン、プロピレン、α−オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０,０００回以上とする。得ら
れた13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレン、α−オレフィンの組成を定
量化した。
［（Ａ）成分の融点（Ｔｍ）、融解熱量（ΔＨ）］
パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ１またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０ｍｌ／ｍｉｎ）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温・１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点、ピークの積算値から融解熱量を算出した。
［（Ｂ）成分のガラス点移転（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）］
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料をつめて、１００℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／ｍｉｎで−１５０℃まで降温し、ついで１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めた。
[各種測定用プレスシートの作製法]
２００℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａの圧力シート成形した。０.５〜３ｍｍ厚のシート（スペーサー形状；２４０×２４０×２ｍｍ厚の
板に８０×８０×０.５〜３ｍｍ、４個取り）の場合、余熱を５〜７分程度し、１０ＭＰ
ａで１〜２分間加圧した後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して測定用試料を作成した。熱板は５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。上記方法により作製したサンプルを用いて各種物性評価試料に供した。
［引張り弾性率、Ｍ１００、ＴＳ（破断点強度）、ＥＬ（引張り破断伸び）］
１ｍｍ厚プレスシートより、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベル用オーダーンベルにより打ち抜き、評価試料に供した。試料は、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定した。
［Ｉｚｏｄ衝撃強度］
ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して、３ｍｍ厚プレスシートから１２．７ｍｍ（幅）×３．２ｍｍ（厚さ）×６４ｍｍ（長さ）の試験片を打ち抜き、機械加工のノッチをいれて、０℃で測定した。
［ＴＭＡ測定による軟化温度］
ＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠し、厚さ１ｍｍプレスシートの試験片を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より
、軟化温度（℃）を求めた。
内部ヘイズ用測定サンプルの作製方法
東芝（株）社製射出成形機ＩＳ−５５を用いて、樹脂温度２００℃、射出圧１０００ｋｇｆ／ｃｍ2 、金型温度４０℃の条件下で成形した。厚さ２ｍｍ×縦１２０ｍｍ×横１３０ｍｍの角板の試験片を作製した。
［内部ヘイズ（％）］
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、厚さ１ｍｍプレスシートまたは厚さ２ｍｍの射出成形の試験片を用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。なお上記した引っ張り弾性率が７００ＭＰａ未満の組成物である場合は、内部ヘイズの測定に前記１ｍｍｔのプレスシートを用い、引っ張り弾性率７００ＭＰａ以上の場合は前記２ｍｍｔの射出成形による角板を内部ヘイズの測定に用いた。
［１２０℃アニール後の内部ヘイズ（％）］
内部ヘイズ測定に用いた厚さ１ｍｍプレスシートまたは厚さ２ｍｍの射出成形の試験片を、オーブンにて１２０℃３０分間アニール後、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」で内部ヘイズを測定した。
［アイソタクティックペンダット分率（ｍｍｍｍ）、アイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）の測定］
ヘキサクロロブタジエン溶液（テトラメチルシランを基準）で13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、１９．５〜２１．９ｐｐｍに表れるピークの全面積（１００％）に対する２１．０〜２１．９ｐｐｍに表れるピークの面積の割合（％）を求めた。
［ペレットブロッキング用試料作製方法］
プロピレン系重合体（Ａ）と、プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）
と二次抗酸化剤としてのトリ（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートを0.1重量部、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピネートを０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．０５重量部配合してプラボー社製２軸押出機ＢＴ−３０（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６、同方向回転）を用い、設定温度２００℃で、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎ、回転数２００ｒｐｍで混練してペレットを得た。
［ペレットブロッキング試験］
内容量が１２０ｍｍ×８５ｍｍ×０.０４ｍｍのチャック付ポリ袋に上記ペレットを１
２０ｇ充填する。充填したポリ袋のチャックを閉めて５０℃の雰囲気下にて５ｋｇの荷重を掛ける。その状態で３日間放置した後、チャック部を開けてペレットのブロッキングを目視にて確認する。評価基準は次のように行った。
チャック部を開けてポリ袋を傾けた時にペレット同士のブロッキングがなくペレットが出てくる；○
チャック部を開けてポリ袋を傾けた時に３〜１０個のペレット同士が粘着してできた塊が出てくる；△
チャック部を開けてポリ袋を傾けた時にペレット同士がブロッキングしてポリ袋から出てこない；×
〔合成例１〕
ジフェニルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブ
チル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合成
（１）（3-tert-ブチル-5-メチル−シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチル-フルオ
レニル）ジフェニルメタンの合成
マグネチックスターラーチップおよび三方コックを備えた２００ｍｌの三口フラスコを充分に窒素置換し、窒素雰囲気下で２．５３ｇの２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン（９．１０ｍｍｏｌ）を７０ｍｌの脱水ジエチルエーテルに溶解した。この溶液に６．４ｍｌのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５６Ｍ：９．９８ｍｍｏｌ）を氷浴中で徐々に滴下した後、室温で一晩攪拌した。この反応溶液に３．０１ｇの３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチル−６,６−ジフェニルフルベン（１０．０ｍｍｏｌ）を４０ｍｌの脱
水ジエチルエーテルに溶解した溶液を加え、還流下で７日間攪拌した。反応混合物を１００ｍｌの塩酸水溶液（１Ｎ）に添加した後、ジエチルエーテルを加え有機層を分離し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、乾燥剤をろ過し、ろ液から溶媒を減圧留去することにより赤褐色液体を得た。１８０ｇのシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフ（展開溶媒：ｎ−ヘキサン）により精製し、展開溶媒を減圧留去後、メタノールから再結晶し、減圧乾燥することにより、１．６５ｇ（２．８５ｍｍｏｌ）の薄黄色固体として目的化合物を得た（収率：３１％）。
（２）ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチル−シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチル-フルオレニル)ジルコニウムジクロリドの合成
マグネチックスターラーチップおよび三方コックを備えた５０ｍｌのシュレンクフラスコを充分に窒素置換し、窒素雰囲気下で０．５０２ｇの（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フルオレニル）ジフェニルメタン（０．８６８ｍｍｏｌ）を３０ｍｌの脱水ジエチルエーテルに溶解した。この溶液に１．４０ｍｌのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５６Ｍ：２．１８ｍｍｏｌ）を氷浴中で徐々に滴下した後、室温で一晩攪拌した。溶媒を減圧留去することにより得られた橙色固体を脱水ペンタンで洗浄し、減圧乾燥することにより橙色固体を得た。この固体に３０ｍｌの脱水ジエチルエーテルを加え、ドライアイス／メタノール浴で充分に冷却した後、０．２０６ｇの四塩化ジルコニウム（０．８８２ｍｍｏｌ）を添加した。徐々に室温に戻しながら２日間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。反応混合物をグローブボックス中に導入後、脱水ヘキサンでリスラリーし、珪藻土を充填したガラスフィルターでろ過した。ろ液を濃縮することで得られた固体を少量の脱水トルエンで洗浄し、減圧乾燥することにより、１４０ｍｇ（０．１８９ｍｍｏｌ）の桃色固体として目的化合物を得た（収率：２２％）。同定は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＤ−質量分析スペクトルで
行った。以下にその測定結果を示す。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基準）：δ／ｐｐｍ ０．９９（ｓ，９Ｈ），１．０９（ｓ，９Ｈ），１．１２（ｓ，９Ｈ），１．９１（ｓ，３Ｈ），５．６５（ｄ，１Ｈ），６．１４（ｄ，１Ｈ），６．２３（ｍ，１Ｈ），７．０３（ｍ、１Ｈ），７．１８−７．４６（ｍ，６Ｈ），７．５４−７．６９（ｍ，２Ｈ），７．８０−７．８３（ｍ，１Ｈ），７．９５−８．０２（ｍ，５Ｈ）
ＦＤ−質量分析スペクトル：Ｍ／ｚ＝７３８（Ｍ+）
〔合成例２〕
ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチ
ルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの合成
（１）１−エチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン
窒素雰囲気下、磁気攪拌子及び三方コックを備えた３００ｍｌ三つ口フラスコに脱水ジエチルエーテル２００ｍｌ、３．０Ｍエチルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液５２ｍｌ（１５４ｍｍｏｌ）を装入した。氷水浴下、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテノン１７．８ｇ（１２９ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温で２０時間攪拌した後、反応溶液を２Ｎ塩酸１００ｍｌに注いだ。有機層を分離し、水層をエーテル５０ｍｌで２回抽出した。得られた有機層をあわせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で２回、水で２回、飽和食塩水で２回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。その後カラムクロマトグラフィーで精製し、淡黄色透明液体を２０．２ｇ（ＧＣ純度７５％）得た。収率は７８％であった。同定は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで行った。以下にその測定
結果を示す。
1H-NMRスペクトル(270MHz,CDCl3,TMS基準):δ 6.19+6.05+5.81+5.77(m+m+m+m, 2H), 2.91+2.85(m+m, 2H), 2.48−2.27(m, 2H), 1.15−1.08(s+s+m, 12H)
（２）３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−エチル−６，６−ジフェニルフルベンの合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子及び三方コックを備えた３００ｍｌ三つ口フラスコに１−エチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン５．１１ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）（ＧＣ純度７５％）、ＴＨＦ１５０ｍｌを装入した。ドライアイス／メタノール浴下で、１．５６Ｍｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液１６ｍｌ（２５．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、その後２０時間室温で攪拌した。得られた反応液に1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン
を３．１ｍｌ（２８．８ｍｍｏｌ）添加し、続いてベンゾフェノン５．３ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）を装入し、還流下で４８時間攪拌した。反応溶液を２Ｎ塩酸１００ｍｌに注いだ
。有機層を分離し、水層をヘキサン５０ｍｌで２回抽出した。先の有機層と合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。その後カラムクロマトグラフィーで精製し、橙色固体４．２ｇを得た。収率は５６％であった。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで行った。以下に
その測定結果を示す。
1H-NMR スペクトル(270 MHz, CDCl3, TMS 基準): δ7.2−7.4(m, 10H)，6.3(m, 1H), 5.7(m, 1H), 1.70+1.85(q, 2H), 1.15(s, 9H), 0.85(t, 3H)
（３）ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル)の合成
磁気攪拌子及び三方コックを備えた２００ｍｌの三口フラスコを充分に窒素置換し、窒素雰囲気下で３．８ｇの２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン（１３．７ｍｍｍｏｌ）を８０ｍｌの脱水ジエチルエーテルに溶解した。氷水浴下、この溶液に９．２ｍｌのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５６Ｍ：１４．３ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した後、室温で１００時間攪拌した。この反応溶液に４．５ｇの3-tert-ブチル-1-エチル-6,6-
ジフェニルフルベン（１４．３ｍｍｏｌ）を加え、還流下で３０時間攪拌した。反応溶液を２Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌに氷浴中で注いだ後、ジエチルエーテルを加え有機層を分離し、水層をジエチルエーテル５０ｍｌで２回抽出した。先の有機層と合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。その後カラムクロマトグラフィーで精製し、白色固体４．２ｇを得た。収率は５３％であった。同定は、ＦＤ−質量分析スペクトル（ＦＤ−ＭＳ）で行った。以下にその測定結果を示す。
FD-MS: m/z=592(M+)
（４）ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合成
マグネチックスターラーチップおよび三方コックを備えた１００ｍｌのシュレンクフラスコを充分に窒素置換し、窒素雰囲気下で１．０ｇのジフェニルメチレン（3-tert-ブチ
ル−５−エチルシクロペンタジエニル）（2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル）（１．６８ｍｍｏｌ）を、４０ｍｌの脱水ジエチルエーテルに溶解した。この溶液に１．５６Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液２．２ｍｌ（３．４ｍｍｏｌ）を氷浴中で徐々に滴下した後、室温で２８時間撹拌した。この反応溶液をドライアイス／メタノール浴で充分に冷却した後、０．３９ｇの四塩化ジルコニウム（１．６８ｍｍｏｌ）を添加した。徐々に室温に戻しながら４８時間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。ヘキサンでリスラリーし、珪藻土を充填したガラスフィルターでろ過した。フィルター上の茶色固体を少量のジクロロメタンで抽出しろ別した。得られたヘキサン溶液及びジクロロメタン溶液について各々溶媒を減圧留去した。暗橙色固体をそれぞれ少量のペンタン及びジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥することにより、橙色固体として１４０ｍｇ（０．１８６ｍｍｏｌ）の目的化合物を得た。同定は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＤ−質量分析スペクトルで行った。
以下にその測定結果を示す。
1H-NMR スペクトル(270 MHz, CDCl3, TMS 基準): δ7.90−8.07(m, 5H), 7.75(m, 1H),7.15−7.60(m, 8H), 6.93(m, 1H), 6.15−6.25(m, 2H), 5.6(d, 1H), 2.05+2.25(q, 2H), 0.95−1.15(s+t+s, 30H)
FD-MS: m/z=752(M+)
〔重合例１〕
（プロピレン・エチレン・ブテン共重合体の合成）（Ｂ‐１）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン１００ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を５５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．５８ＭＰａになるように加
圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．７５ＭＰａに調整した。次いで、合成例２にて合成したジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温５５℃、系内圧力を０．７５ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１３７．７ｇであり、ＭＦＲが０．６（ｇ／１０ｍｉｎ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表１に示す。
この操作を繰り返して、必要な量のポリマーを得、これを溶融混練して後述する実施例に使用した。
〔重合例２〕
（プロピレン・エチレン・ブテン共重合体の合成）（Ｂ‐２）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン１１０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を５５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．５８ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．７５ＭＰａに調整した。次いで、合成例２にて合成したジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温５５℃、系内圧力を０．７５ＭＰａにエチレンで保ちながら２５分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１２０．２ｇであり、ＭＦＲが０．７（ｇ／１０ｍｉｎ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表１に示す。
この操作を繰り返して、必要な量のポリマーを得、これを溶融混練して後述する実施例に使用した。
〔重合例３〕
（プロピレン・エチレン・ブテン共重合体の合成）（Ｂ‐３）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を５５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．５６ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．７５ＭＰａに調整した。次いで、合成例２にて合成したジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温５５℃、系内圧力を０．７５ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１３７．７ｇであり、ＭＦＲが０．６（ｇ／１０ｍｉｎ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表１に示す。
この操作を繰り返して、必要な量のポリマーを得、これを溶融混練して後述する実施例に使用した。
〔重合例４〕
（プロピレン・エチレン・ブテン共重合体の合成）（Ｂ‐４）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重
合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．５６ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．７５ＭＰａに調整した。次いで、合成例１にて合成したジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチル−シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウ
ム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０．７５ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１０２．５ｇであり、ＭＦＲが７．１（ｇ／１０ｍｉｎ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表１に示す。
この操作を繰り返して、必要な量のポリマーを得、これを溶融混練して後述する実施例に使用した。
なお、表１中のプロピレン系重合体（Ａ−１）〜（Ａ−４）、エチレン・α−オレフィン系重合体（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）の詳細は以下のとおりである。
（Ａ−１）：プライムポリプロ Ｊ１０６（（株）プライムポリマー製）
（Ａ−２）：プライムポリプロ Ｊ１３９（（株）プライムポリマー製）
（Ａ−３）：プライムポリプロ Ｆ３２７（（株）プライムポリマー製）
（Ａ−４）：プライムポリプロ Ｂ２４１（（株）プライムポリマー製）
（Ｃ−１）：タフマーＡ４０８５（三井化学（株）製）
（Ｃ−２）：タフマーＡ４０７０（三井化学（株）製）
（Ｃ−３）：タフマーＡ０５８５Ｘ（三井化学（株）製）
プロピレン系重合体（Ａ−１）（ＭＦＲ＝２５ｇ／10分）８０重量部と、〔重合例１〕で得られたプロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−１）２０重量部（計１００重量部）に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート
を0.1重量部、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチ
ルフェニル）プロピネートを０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．０５重量部配合する。さらに該組成部１００部に対して旭電化製リン酸エステル塩系核剤（アデカスタブＮＡ−２１）０．３重量部を配合して、プラボー社製２軸押出機ＢＴ−３０（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６、同方向回転）を用い、設定温度２００℃で、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎ、回転数２００ｒｐｍで混練してプロピレン系重合体組成物を得た。各種物性結果を表２に示す。透明性と耐衝撃性と剛性とのバランスに優れる。
プロピレン系重合体（Ａ−２）（ＭＦＲ＝５５ｇ／10分）８０重量部と、〔重合例２〕で得られたプロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−２）２０重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合した。さらに、該組成物１００重量部に対して旭電化製リン酸エステル塩系核剤（アデカスタブＮＡ−２１）０．３重量部を配合して実施例1と同条件にて混練してプロピレン系重合体組
成物を得た。各種物性結果を表２に示す。透明性と耐衝撃性と剛性とのバランスに優れる。
プロピレン系重合体（Ａ−２）（ＭＦＲ＝５５ｇ／10分）７５重量部と、〔重合例２〕で得られたプロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−２）２５重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合した。さらに、該組成物１００重量部に対して旭電化製リン酸エステル塩系核剤（アデカスタブＮＡ−２１）０．３重量部を配合して実施例1と同条件にて混練してプロピレン系重合体組
成物を得た。各種物性結果を表２に示す。透明性と耐衝撃性と剛性とのバランスに優れる。
プロピレン系重合体（Ａ−３）（ＭＦＲ＝７.３ｇ／10分）３５重量部と、プロピレン
系重合体（Ａ−４）（ＭＦＲ＝０.５ｇ／10分）３５重量部と、〔重合例２〕で得られた
プロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−２）３０重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合して実施例1と同条
件にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。各種物性結果を表２に示す。各種物性結果を表２に示す。透明性と耐衝撃性と柔軟性とのバランスに優れる。
プロピレン系重合体（Ａ−３）（ＭＦＲ＝７.３ｇ／10分）３０重量部と、プロピレン
系重合体（Ａ−４）（ＭＦＲ＝０.５ｇ／10分）３０重量部と、〔重合例１〕で得られた
プロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−１）４０重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合して実施例1と同条
件にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。各種物性結果を表２に示す。各種物性
結果を表２に示す。透明性と耐衝撃性と柔軟性とのバランスに優れる。
プロピレン系重合体（Ａ−３）（ＭＦＲ＝７.３ｇ／10分）３０重量部と、プロピレン
系重合体（Ａ−４）（ＭＦＲ＝０.５ｇ／10分）３０重量部と、〔重合例２〕で得られた
プロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−２）４０重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合して実施例1と同条
件にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。各種物性結果を表２に示す。各種物性結果を表２に示す。透明性と耐衝撃性と柔軟性とのバランスに優れる。
［比較例１］
プロピレン系重合体（Ａ−１）（ＭＦＲ＝２５ｇ／10分）８０重量部と、〔重合例３〕で得られたプロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−３）２０重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合した。さらに、該組成物１００重量部に対して旭電化製リン酸エステル塩系核剤（アデカスタブＮＡ−２１）０．３重量部を配合して実施例1と同条件にて混練してプロピレン系重合体組
成物を得た。各種物性結果を表２に示す。耐衝撃性に劣り、アイゾット衝撃強度は後述する比較例５（ランダムポリプロピレン）と同程度である。
［比較例２］
プロピレン系重合体（Ａ−２）（ＭＦＲ＝５５ｇ／10分）８０重量部と、〔重合例４〕で得られたプロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−４）２０重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合した。さらに、該組成物１００重量部に対して旭電化製リン酸エステル塩系核剤（アデカスタブＮＡ−２１）０．３重量部を配合して実施例1と同条件にて混練してプロピレン系重合体組
成物を得た。各種物性結果を表２に示す。耐衝撃性に劣り、アイゾット衝撃強度は後述する比較例５（ランダムポリプロピレン）と同程度である。
［比較例３］
プロピレン系重合体（Ａ−１）（ＭＦＲ＝２５ｇ／10分）８０重量部と、〔重合例４〕で得られたエチレン・ブテン共重合体（Ｃ−１）２０重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合した。さらに、該組成物１００重量部に対して旭電化製リン酸エステル塩系核剤（アデカスタブＮＡ−２１）０．３重量部を配合して実施例1と同条件にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。
各種物性結果を表２に示す。透明性に劣る。
［比較例４］
プロピレン系重合体（Ａ−３）（ＭＦＲ＝７.３ｇ／10分）１０重量部と、〔重合例1〕で得られたプロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−1）９０重量部（計１００重量
部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合して２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。各種物性結果を表２に示す。耐熱性に劣る。
［比較例５］
プロピレン系重合体（Ａ−３）（ＭＦＲ＝７.３ｇ／10分）の各種物性結果を表２に示
す。耐衝撃性と透明性に劣る。
［参考例７］
プロピレン系重合体（Ａ−２）（ＭＦＲ＝５５ｇ／10分）２０重量部と、〔重合例２〕で得られたプロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−２）８０重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合して実施例１と同条件にて混練してプロピレン系重合体組成物ペレット（Ｂ−５）を得た。表３にペレットブロッキングテスト結果を示す。
［参考例８］
プロピレン系重合体（Ａ−３）（ＭＦＲ＝７.３ｇ／10分）２０重量部と、〔重合例２〕で得られたプロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−２）８０重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合して実施例１と同条件にて混練してプロピレン系重合体組成物ペレット（Ｂ−６）を得た。表３にペレットブロッキングテスト結果を示す。
［比較例６］
〔重合例２〕で得られたプロピレン・エチレン・ブテン共重合体（Ｂ−２）１００重量部に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合して実施例1と同条件にて混練してプロピレン系重合体組成物ペレットを得た。表３にペレットブロ
ッキングテスト結果を示す。
プロピレン系重合体（Ａ−２）（ＭＦＲ＝５５ｇ／10分）６９重量部と、参考例７で得られたプロピレン系重合体組成物ペレット（Ｂ−５）３１重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合した。さらに、該組成物１００重量部に対して旭電化製リン酸エステル塩系核剤（アデカスタブＮＡ−２１）０．３重量部を配合して実施例１と同条件にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。各種物性結果を表４に示す。実施例２と同等の物性を示す。
プロピレン系重合体（Ａ−３）（ＭＦＲ＝７.３ｇ／10分）２０重量部と、プロピレン系重合体（Ａ−４）（ＭＦＲ＝０.５）３０重量部と、〔参考例８〕で得られたプロピレン系重合体組成物ペレット（Ｂ−６）５０重量部（計１００重量部）に対して、実施例１と同様に二次抗酸化剤と耐熱安定剤と塩酸吸収剤を配合して実施例１と同条件にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。各種物性結果を表４に示す。実施例６と同等の物性を示す。
実施例２において核剤を以下のものに変更した以外は実施例２と同様の方法により、プロピレン系重合体組成物を得た。
新日本理化社製 ジベンジリデンソルビトール系核剤 ゲルオールＭＤ
（ＦＭ＝１１２０ＭＰａ、Ｉｚｏｄ＝５０Ｊ／ｍ、内部Ｈａｚｅ＝３４、アニール後のＨａｚｅ＝３８）
本発明のプロピレン系重合体組成物は、透明性、低温衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性など）に優れ、しかも耐熱性に優れている。本発明の成形体は透明性、低温衝撃性、柔軟性などに優れ、しかも耐熱性にも優れている。
本発明のペレットは、特定のプロピレン系重合体組成物からなるため、取り扱い性に優れ、かつ熱可塑性重合体用改質剤として用いた場合に、透明性、耐衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性など）に優れ、しかも耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることができる。本発明の熱可塑性重合体組成物の製造方法によれば、透明性、耐衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性など）に優れ、しかも耐熱性に優れた熱可塑性重合体組成物を生産性よく製造することが出来る。
実施例２の組成物をＴＥＭで２０,０００倍に拡大した写真である。 比較例２の組成物をＴＥＭで２０,０００倍に拡大した写真である。 実施例６の組成物をＴＥＭで２０,０００倍に拡大した写真である。

Claims (7)

  1. （Ａ）アイソタクティックプロピレン系重合体 ６０〜９５重量部と
    （Ｂ）プロピレンから導かれる構成単位を８４〜５０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１５〜３０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１〜２０モル％の量で含み、 13 Ｃ-ＮＭＲにより算出したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が８５％以上であり、ＤＳＣで融点が観測されないプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体 ４０〜５重量部
    （ただし（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計を１００重量部とする）
    とを含んでなるプロピレン系重合体組成物（Ｘ）。
  2. 前記（Ａ）プロピレン系重合体 ７５〜９５重量部と、前記（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体 ２５〜５重量部（ただし（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計を１００重量部とする）とを含んでなる請求項１に記載のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）。
  3. 前記（Ａ）プロピレン系重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．０１〜４００ｇ／１０分の範囲にある請求項１または２に記載のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）。
  4. 前記（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体は、ＧＰＣ法により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量、いずれもポリスチレン換算）が３．５以下である請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）。
  5. 前記（Ｂ）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体が、ＤＳＣで測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）。
  6. 前記プロピレン系重合体組成物をプレス成形した厚さ１ｍｍのシートのコア部分について得た切片をルテニウム酸にて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察した場合、相分離構造が観察される請求項１〜５のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）。
  7. 請求項１〜６のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物を用いてなる成形体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101200696B1 (ko) 2007-12-27 2012-11-12 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 프로필렌계 중합체 조성물
US8765872B2 (en) 2008-07-10 2014-07-01 Mitsui Chemicals, Inc. 4-methyl-1-pentene polymer, resin composition containing 4-methyl-1-pentene polymer, masterbatch thereof, and formed product thereof
JP5052434B2 (ja) * 2008-07-10 2012-10-17 三井化学株式会社 樹脂組成物および該組成物からなる成形体
CN102083914B (zh) 2008-07-10 2015-02-04 三井化学株式会社 4-甲基-1-戊烯类聚合物以及含有4-甲基-1-戊烯类聚合物的树脂组合物及其母料以及它们的成型品
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KR101583106B1 (ko) * 2008-11-19 2016-01-07 유니온 카바이드 케미칼즈 앤드 플라스틱스 테크날러지 엘엘씨 케이블 절연체의 제조에 유용한 다중상 중합체 조성물
CN102341453B (zh) 2009-03-30 2015-04-01 三井化学株式会社 热塑性树脂组合物
JP5053334B2 (ja) * 2009-07-08 2012-10-17 三井化学株式会社 炭素繊維強化プロピレン系複合材料およびその成形体
JP2011068844A (ja) * 2009-08-24 2011-04-07 Mitsubishi Plastics Inc ストレッチ包装用フィルム
WO2011096282A1 (ja) * 2010-02-08 2011-08-11 旭有機材工業株式会社 プロピレン系樹脂組成物及び成形体
JP5590907B2 (ja) * 2010-02-09 2014-09-17 三井化学株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物とこれからなる成形体
JP2012046692A (ja) * 2010-08-30 2012-03-08 Japan Polypropylene Corp プロピレン系樹脂組成物およびその成形品
WO2012099107A1 (ja) 2011-01-18 2012-07-26 三井化学株式会社 接着性樹脂組成物およびそれから得られるホットメルト接着剤
WO2017110603A1 (ja) 2015-12-25 2017-06-29 東レ株式会社 複合成形体およびその製造方法
US20220251260A1 (en) 2019-05-29 2022-08-11 Mitsui Chemicals, Inc. PROPYLENE-ETHYLENE-alpha-OLEFIN COPOLYMER, POLYPROPYLENE COMPOSITION, AND USE THEREFOR
JP7342634B2 (ja) * 2019-11-08 2023-09-12 住友電気工業株式会社 樹脂組成物成形体および電力ケーブル
JPWO2022270572A1 (ja) 2021-06-24 2022-12-29

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000191857A (ja) * 1998-10-21 2000-07-11 Mitsui Chemicals Inc 軟質透明性シンジオタクティックポリプロピレン組成物
JP2000198893A (ja) * 1998-10-26 2000-07-18 Mitsui Chemicals Inc 結晶性α―オレフィン系共重合体組成物および該組成物を含む熱可塑性樹脂組成物
JP2000198892A (ja) * 1998-10-27 2000-07-18 Mitsui Chemicals Inc 非晶性α―オレフィン系共重合体組成物およびその用途
CN101440179B (zh) * 2003-03-28 2011-09-21 三井化学株式会社 聚烯烃树脂组合物
JP4790416B2 (ja) * 2003-05-28 2011-10-12 三井化学株式会社 プロピレン系重合体組成物およびその用途

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