JP2983814B2 - プリントラミネート製品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、印刷された紙の表面に
印刷保護用の樹脂フィルムをラミネートしたプリントラ
ミネート製品に関する。特に、接着剤や有機溶剤等を用
いることなく、加熱圧着のみでラミネーションが可能な
プリントラミネート用積層フィルムを用いて得られるプ
リントラミネート製品に関するものである。このプリン
トラミネート用積層フィルムは透明性、耐ブロッキング
性、加工性に優れ、しかもラミネーション後のツブレ、
光沢、印刷物への接着、外観等に優れたプリントラミネ
ート製品を与える。このプリントラミネート製品は、本
の表紙カバー、カタログの表紙、玩具やカメラ等の中身
が透視できる窓枠を有する箱形成用包装材として有用で
ある。

【０００２】

【従来の技術】印刷したパルプ紙や合成紙、或いは、プ
ラスチックフィルム等の印刷面を保護したり、耐水、耐
油性の付与、光沢を与えて美麗化する目的で、印刷紙の
上にフィルムをラミネートすることは通常行われてお
り、一般にプリントラミネート方法として称している。

【０００３】従来のプリントラミネート方法としては、 ドライラミネーター等のコーティング部において有機
溶剤に溶解した接着剤をプラスチックフィルム面に塗布
し、乾燥部で有機溶剤を飛散した後、プラスチックフィ
ルムの接着剤塗布面と印刷紙面とを熱圧着してプリント
ラミネート製品を得る方法、

【０００４】有機溶剤や接着剤を使うことなく、二種
以上のエチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合
体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の混合物よりなる
感熱接着層を付与した二軸延伸ポリプロピレンのラミネ
ートフィルムの感熱接着面と印刷紙の印刷面とを加熱圧
着のみで貼り合わせてプリントラミネート製品を製造す
る方法（特開昭５６−４２６５２号公報、特公平４−２
２４３１号公報、特開平３−７３３４１号公報）

【０００５】透明性が要求される箱形成用包装材の製
造においては、表面が印刷され、窓枠を穿ったパルプ紙
に、ポリウレタン系の溶剤型接着剤や光硬化性接着剤を
ドライラミネート法で塗布した該接着剤面に、透明な合
成樹脂フィルムを貼り合わせる方法（特開昭６３−３０
７９４５号公報） 等が知られている。

【０００６】しかしながら、プリントラミネーション工
程において前記との有機溶剤等を使用する方法で
は、接着剤の乾燥時に発生する溶剤臭の飛散に伴う作業
環境の悪化、工場周辺への環境問題、火災の危険性等が
あったり、品質面では、フィルムに残存した溶剤で印刷
面との接着ムラ、印刷色の変色、印刷ボケ等が生じると
いう問題があった。なお、溶剤塗布乾燥後、溶剤回収等
の設備費用が莫大である等の欠点もある。

【０００７】また、の加熱圧着ラミネート用フィルム
においては、印刷面との易接着性の要求に対して、感熱
接着層のエチレン系共重合体樹脂の官能性モノマー含量
が極力多いものを使用するため、滑り性、抗ブロッキン
グ性が劣り、フィルム生産時に離ロール性が悪くなりシ
ワが入ったり、フィルムを巻き取り状態で運送や保存し
た場合、重なり合った基材面とエチレン系共重合体樹脂
面がくっつき、フィルムを巻き戻してラミネートプリン
トに使用する時、貼り合わせ張力が強くなり、積層フィ
ルムが伸びたり、破断する等の問題がある。

【０００８】また、の窓枠を設けた箱形成用紙にの
加熱圧着ラミネート用フィルムを使用すると、プリント
ラミネート時、ｉ）窓部を保護する該フィルムのエチレ
ン系樹脂接着層が圧着ゴムロールに付着してゴムロール
表面の模様が転写され、透明性が低下して窓部が曇る。
ii）サンドショット法で表面がブロッキング防止用の不
規則な凹凸を設けたエチレン系樹脂接着層のこの凹凸部
が箱形成用紙の窓枠の窓部に該当する部分が熱ロールと
圧着ゴムロールで完全に押しつぶされない等により形成
された箱内部の透視性が満足できない。ｉ）とii）の欠
点を防止するため、エチレン含有量の少ない融点が１１
０〜１３４℃と高いエチレン系樹脂を基材にラミネート
したものを用いると接着性が悪くなる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の問題
点を改良すべくなされたものであって、 １）プリントラミネート時に溶剤臭が発生することな
く、しかも溶剤除去装置、回収装置等を必要とせず、更
に印刷した紙等の印刷インクの変色のないプリントラミ
ネート製品および窓枠を有する箱を形成しても窓部の透
視性が低下しないプリントラミネート製品を提供するこ
とを目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、透明な熱可塑
性樹脂フィルム基材の片面に、この基材の熱可塑性樹脂
の融点より低い融点を有する下記（Ａ）成分と（Ｂ）成
分を含有する樹脂接着層を設けた積層フィルムを、印刷
が施こされたシート状物の印刷面に樹脂接着層が貼合す
るように熱圧着して得られたプリントラミネート製品を
提供するものである。

【００１１】 （Ａ）メタロセン化合物を触媒としてエチレン７０〜９９重量％と炭素数が３ 〜１２のα−オレフィン３０〜１重量％とを共重合して得た密度が０．８７０〜 ０．９０５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲが２〜１５０ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重 合体 ６０〜９７重量％ （Ｂ）密度が０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲが２〜１５０ｇ／１ ０分のエチレン系樹脂 ４０〜３重量％。

【００１２】

【作用】熱圧着プリントラミネートに用いる積層フィル
ムの接着層の主成分を占める（Ａ）成分は、融点（顕微
鏡法）が約８５〜１００℃と低く、低温でラミネートで
きる。また、（Ｂ）成分のエチレン系樹脂は融点（顕微
鏡法）が９０〜１３４℃と低く、印刷された紙、アルミ
箔、樹脂フィルム等のシート状物と積層フィルムとの積
層接着（プリントラミネーション）を低温で行うことが
できると共に（Ａ）成分のフィルム成形がしにくい点を
補う。

【００１３】又、（Ａ）成分、（Ｂ）成分とも共にエチ
レン系樹脂であり、相溶性に富むので印刷されたシート
状物にラミネートされた積層フィルムの透明性は優れた
ものとなる。

【００１４】

【発明の具体的な説明】積層フィルムの基材 プリントラミネーション用の積層フィルムに用いられる
基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン
等の熱可塑性樹脂の無延伸または延伸フィルムである
が、透明性、剛性、強度等の面から二軸延伸したポリプ
ロピレンフィルムやポリエチレンテレフタレートフィル
ムが好ましい。基材層の肉厚は６〜１００μｍ、好まし
くは６〜４０μｍである。また、霞み度（ＡＳＴＭ Ｄ
１００３）は５％以下のものが好ましい。

【００１５】樹脂接着層 前記基材の表面に積層されるエチレン系樹脂接着層は、
基材の熱可塑性樹脂の融点より低い融点を有する下記
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有する樹脂組成物よりな
る。

【００１６】（Ａ）メタロセン化合物を触媒としてエチ
レン７０〜９９重量％と炭素数が３〜１２のα−オレフ
ィン３０〜１重量％とを共重合して得た密度が０．８７
０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲが２〜１５０ｇ／１
０分の直鎖状エチレン系共重合体６０〜９７重量％ （Ｂ）密度が０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦ
Ｒが２〜１５０ｇ／１０分のエチレン系樹脂４０〜３重
量％。

【００１７】この樹脂接着層のフィルム厚さは、７μｍ
以上、好ましくは７〜６０μｍとするのが好ましい。厚
さが７μｍ未満であると、プリントラミネート製品の光
沢やシート状物と積層フィルムの接着強度が低下した
り、基材上への押出ラミネートの加工性に劣るからであ
る。

【００１８】上記（Ａ）成分の直鎖状エチレン系共重合
体は、エチレン７０〜９９重量％、好ましくは８０〜９
３重量％と炭素数が３〜１２のα−オレフィン３０〜１
重量％、好ましくは２０〜７重量％とをメタロセン化合
物の存在下に、高圧イオン重合、気相重合、溶液重合法
により製造される密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２、Ａ法）が
０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは、０．
８８０〜０．９０３ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７
２１０、条件４）が２〜１５０ｇ／１０分、好ましく
は、５〜１５０ｇ／１０分のものである。

【００１９】ＭＦＲが上記範囲以外のものはいずれも溶
融粘度が高すぎるか低すぎるため、フィルム成形性に劣
り、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ³ 未満では、成形性に劣
り、０．９０５ｇ／ｃｍ³ を超えてはシート状物の印刷
面との接着性が劣る。この（Ａ）成分の直鎖状エチレン
共重合体の融点は約８５〜１００℃である。

【００２０】特に（Ａ）成分の直鎖状エチレン共重合体
は、メタロセン化合物とアルミノオキサンとを併用した
触媒（特開昭６１−１３０３１４号、同６０−３５００
６号、同５８−１９３０９号、同６０−３５００８号、
特開平５−２３９２３２号）、あるいはメタロセン化合
物と、これと反応して安定なアニオンを形成する化合物
を併用した触媒（ＥＰ−Ａ−２７７，００４号、国際公
開公報ＷＯ９２／０１７２３号）を用い、圧力２００〜
３，０００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは３００〜２，５０
０ｋｇ／ｃｍ² 、温度１２５〜２５０℃、好ましくは１
５０〜２００℃で高圧イオン重合して得られるものがよ
い。

【００２１】メタロセン化合物としては、具体的に次式
に示される化合物が挙げられる。 ＭＬ_x 〔式中、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａおよび
Ｃｒからなる群から選ばれる遷移金属であり、Ｌは遷移
金属に配位する配位子であり、少なくとも１個のＬはシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、炭素数
１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、トリアルキルシリル基、ＳＯ₃ Ｒ基（ただしＲはハ
ロゲンなどの置換基を有していてもよい炭素数１〜８の
炭化水素基）、ハロゲン原子または水素原子であり、ｘ
は遷移金属の原子価である。〕シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子としては、たとえば、シクロペンタジ
エニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシ
クロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニ
ル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメ
チルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエ
ニル基、メチルエチルシクロペンタジエニル基、プロピ
ルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペン
タジエニル基、ブチルシクロペンタジエニル基、メチル
ブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタ
ジエニル基などのアルキル置換シクロペンタジエニル基
あるいはインデニル基、４，５，６，７−テトラヒドロ
インデニル基、、フルオレニル基などを例示することが
できる。これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキルシ
リル基などで置換されていてもよい。

【００２２】これらの遷移金属に配位する配位子の中で
は、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好まし
い。上記一般式で表される化合物がシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基を２個以上含む場合には、そのうち２
個のシクロペンタジエニル骨格を有する基同士は、エチ
レン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデ
ン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリ
レン基またはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基、メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基な
どを介して結合されていてもよい。

【００２３】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などが挙げられ、より具体的には、アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などが例示され、シクロアルキル基として
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示さ
れ、アリール基としては、フェニル基、トリル基などが
例示され、アラルキル基としては、ベンジル基、ネオフ
ィル基などが例示される。

【００２４】また、アルコキシ基として、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基などが例示され、アリーロキシ
基としては、フェノキシ基などが例示され、ハロゲンと
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示され
る。ＳＯ₃ Ｒで表される配位子としては、ｐ−トルエン
スルホナト基、メタンスルホナト基、トリフルオロメタ
ンスルホナト基などが例示される。このようなシクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子を含む〔Ａ−３〕メタ
ロセン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４である
場合、より具体的には下記式で示される。

【００２５】Ｒ² _k Ｒ³ _l Ｒ⁴ _m Ｒ⁵ _n Ｍ （式中、Ｍは上記遷移金属であり、Ｒ² はシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基（配位子）であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴
およびＲ⁵ はシクロペンタジエニル骨格を有する基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリ
ル基、ＳＯ₃ Ｒ基、ハロゲン原子または水素原子であ
り、ｋは１以上の整数であり、ｋ＋１＋ｍ＋ｎ＝４であ
る。）

【００２６】本発明では上記式Ｒ² _k Ｒ³ _l Ｒ⁴ _m Ｒ⁵
_n Ｍにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ のうち少な
くとも２個すなわちＲ² およびＲ³ がシクロペンタジエ
ニル骨格を有する基（配位子）であるメタロセン化合物
が好ましく用いられる。これらのシクロペンタジエニル
骨格を有する基はエチレン、プロピレンなどのアルキレ
ン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなどの置
換アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレン、
ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレン基などの
置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。ま
たＲ⁴ およびＲ ⁵ はシクロペンタジエニル骨格を有する
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアルキ
ルシリル基、ＳＯ₃ Ｒ、ハロゲン原子または水素原子で
ある。

【００２７】以下に、Ｍがジルコニウムである遷移金属
化合物について具体的な化合物を例示する。ビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）
ジルコニウムジブロミド、ビス（インデニル）ジルコニ
ウムビス（ｐ−トルエンスルホナト）ビス（４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、
エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エ
チレンビス（インデニル）ジフェニルジルコニウム、エ
チレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノクロ
リド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビス
（メタンスルホナト）、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムビス（ｐ−トルエンスルホナト）、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメ
タンスルホナト）、エチレンビス（４，５，６，７−テ
トラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペ
ンタジエニル−メチルシクロペンタジェニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（シクロペンタジエニル−フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシ
リレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウム
モノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）エチルジ
ルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）シクロヘキシルジルコニウムモノクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）フェニルジルコニウムモノク
ロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ベンジルジルコ
ニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス（シク
ロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノハイドライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム、ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニ
ウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルジルコ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメ
トキシクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムエトキシクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスホナト）、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムビス（ｐ−トルエンス
ルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムエトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスル
ホナト）、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（メチルエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスホナ
ト）、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド。

【００２８】なお上記例示において、シクロペンタジエ
ニル環の二置換体は１，２−および１，３−置換体を含
み、三置換体は１，２，３−および１，２，４−置換体
を含む。またプロピル、ブチルなどのアルキル基は、ｎ
−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−などの異性体を含む。
また、上記のようなジルコニウム化合物において、ジル
コニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオ
ブ、タンタルまたはクロムに置換えた化合物を用いるこ
ともできる。

【００２９】これらの化合物は単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、炭化水素
あるいはハロゲン化炭化水素に希釈して用いてもよい。
本発明では、メタロセン化合物〔Ａ−３〕として、中心
の金属原子がジルコニウムであり、少なくとも２個のシ
クロペンタジエニル骨格を含む配位子を有するジルコノ
セン化合物が好ましく用いられる。

【００３０】また、上記のようなメタロセン化合物は、
粒子状担体化合物と接触させて、担体に担持させて用い
ることもできる。担体化合物としては、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ
₂ Ｏ ₃ 、Ｂ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂ 、ＣａＯ、ＴｉＯ
₂ 、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂ 、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無機担体
化合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブ
テン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、スチレン−ジビ
ニルベンゼン共重合体などの樹脂を用いることができ
る。

【００３１】これらの担体化合物は、二種以上組み合わ
せて用いることもできる。これらのうち、ＳｉＯ₂ 、Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯが好ましく用いられる。アルミノオキ
サンは、一般式

【００３２】

【化１】

【００３３】（一般式（１）および（２）において、Ｒ
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭
化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル基、とく
に好ましくはメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは
５〜４０の整数である。）で示されるものである。

【００３４】ここで、このアルミノオキサンは、式（Ｏ
Ａｌ（Ｒ^１））で表わされるアルキルオキシアルミニウ
ム単位及び式（ＯＡｌ（Ｒ^２））で表わされるアルキル
オキシアルミニウム単位［ここで、Ｒ^１及びＲ^２は、Ｒ
と同様の炭化水素基を例示することができ、Ｒ^１及びＲ
^２は相異なる基を表わす］からなる混合アルキルオキシ
アルミニウム単位から形成されていてもよい。その場合
には、メチルオキシアルミニウム単位（ＯＡｌ（Ｃ
Ｈ_３））を３０モル％以上、好ましくは５０モル％以
上、特に好ましくは７０モル％以上の割合で含む混合ア
ルキルオキシアルミニウム単位から形成されたアルミノ
オキサンが好適である。

【００３５】アルミノオキサンの製造法として、たとえ
ば次の方法を例示することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムな
どの有機アルミニウム化合物に直接水を作用させる方
法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ化合物を反応させる方法。

【００３６】これらの方法のうちでは、（１）の方法を
採用するのが好ましい。なお、該アルミノオキサンは、
少量のアルミニウム以外の有機金属成分を含有していて
も差しつかえない。また回収された上記アルミノオキサ
ンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化合
物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよい。ア
ルミノオキサンの製造の際に用いられる有機アルミニウ
ム化合物としては、具体的に、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリｎ−ブチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｓｅｃ
−ブチルアルミニウム、トリｔｅｒｔ−ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシクロヘキ
シルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム等
のトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチ
ルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムク
ロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジエチル
アルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウム
ハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキ
シド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジアルキ
ルアルミニウムアリーロキシド等が挙げられる。

【００３７】また、下記一般式で表わされるイソプレニ
ルアルミニウムを用いることもできる。 （ｉ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）_x Ａｌｙ（Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）これらのうち、トリアルキルアルミニウムが特に
好ましい。

【００３８】上記の有機アルミニウム化合物は、単独で
あるいは組合せて用いられる。またアルミノオキサンの
製造の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデ
カン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ガソリ
ン、灯油、軽油等の石油留分あるいは上記芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物と
りわけ塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒、エチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が挙げられ
る。これらのうち特に芳香族炭化水素が好ましく用いら
れる。

【００３９】更に、メタロセン化合物と反応して安定な
アニオンとなる化合物とは、カチオンとアニオンのイオ
ン対から形成されるイオン性化合物あるいは親電子性化
合物であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオン
となって重合活性種を形成するものである。具体的に
は、イオン性化合物は下記式で表される。

【００４０】

【化２】〔Ｑ〕^m+〔Ｙ〕^m- Ｑはイオン性化合物のカチオン成分であり、カルボニウ
ムカチオン、トロピリウムカチオン、アンモニウムカチ
オン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、
ホスホニウムカチオン等が挙げられ、更には、それ自身
が還元され易い金属の陽イオンや有機金属の陽イオンな
ども挙げられる。

【００４１】これらのカチオンは特表平１−５０１９５
０号公報などに開示されているようなプロトンを与える
ことができるカチオンだけでなく、プロトンを与えない
カチオンでも良い。これらのカチオンの具体例として
は、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニウ
ム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、トリエ
チルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブ
チルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、ジ
プロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウ
ム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホニウ
ム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリ（メ
チルフェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホニウ
ム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウ
ム、ピリリウム、また、銀イオン、金イオン、白金イオ
ン、パラジムウイオン、水銀イオン、フェロセニウムイ
オン等が挙げられる。

【００４２】また、Ｙはイオン性化合物のアニオン成分
であり、メタロセン化合物と反応して安定なアニオンと
なる成分であって、有機ホウ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオ
ン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオ
ン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げられ、具体
的には、テトラフェニルホウ素、テトラキス（３，４，
５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，
５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ素、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、テトラフェ
ニルアルミニウム、テトラキス（３，４，５−トリフル
オロフェニル）アルミニウム、テトラキス（３，５−ジ
（トリフルオロメチル）フェニル）アルミニウム、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム、テト
ラフェニルガリウム、テトラキス（３，４，５−トリフ
ルオロフェニル）ガリウム、テトラキス（３，５−ジ
（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウム、テトラキ
ス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）ガリウム、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリウム、テトラ
フェニルリン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
リン、テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ヒ素、テトラフェニルアンチモン、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）アンチモン、デカボレ
ート、ウンデカボレート、カルバドデカボレート、デカ
クロロデカボレート、デカクロロデカボレート等が挙げ
られる。

【００４３】また、親電子性化合物としては、ルイス酸
化合物として知られているものの内、メタロセン化合物
と反応して安定なアニオンとなって重合活性種を形成す
るものであり、種々のハロゲン化金属化合物や固体酸し
て知られている金属酸化物などが挙げられる。具体的に
は、ハロゲン化マグネシウムやルイス酸性無機化合物な
どが例示される。

【００４４】エチレンと共重合される炭素数が３〜１２
のα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１
−オクテン、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキ
セン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、オクタデセ
ン等が挙げられる。これらの中でも、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−ヘプテン、４−メチルペンテン−１が
好ましい。

【００４５】（Ｂ）成分のエチレン系樹脂は、密度（Ｊ
ＩＳ Ｋ７１１２、Ａ法）が、０．９１０〜０．９７０
ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．９１２〜０．９５０ｇ／ｃ
ｍ³、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０、条件４）が２〜１
５０ｇ／分、好ましくは、５〜１００ｇ／１０分であ
り、ＭＦＲが上記範囲以外のものはいずれも溶融粘度が
高すぎるか低すぎるため、成形性に劣り、密度が０．９
１０ｇ／ｃｍ³ 未満では、成形性に劣り、０．９７０ｇ
／ｃｍ³ を超えては印刷面との接着性や透明性が劣る。

【００４６】（Ｂ）成分のエチレン系樹脂としては、エ
チレンを主成分とし、このエチレンと共重合可能な単量
体、例えば酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メタクリル、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等と
を共重合して得られる共重合体樹脂である。具体的には
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、直鎖状エチレン−オ
クテン−１共重合体、直鎖状エチレン−ヘキセン−１共
重合体、等の融点が９０〜１３４℃のエチレン系樹脂が
例示される。また、共重合後、加水分解や金属イオンに
よる架橋等により変性されたもの、無水マレイン酸、ス
チレン等を前記エチレン系樹脂にグラフト重合させたも
のも利用できる。これら樹脂および共重合体は単独のみ
ならず、二種以上を混合して用いてもよい。

【００４７】エチレン系樹脂接着層の組成は、メタロセ
ン系化合物から製造された直鎖状エチレン系共重合体
（Ａ）６０〜９７重量％、好ましくは、７０〜９５重量
％、エチレン系樹脂（Ｂ）３〜４０重量％、好ましく
は、５〜３０重量％である。メタロセン系触媒から製造
された直鎖状エチレン系共重合体（Ａ）が９７重量％を
超えてはフィルム成形性に劣り、６０重量％未満ではシ
ート状物の印刷面との接着性や積層フィルムの透明性が
劣る。また、エチレン系樹脂（Ｂ）が３重量％未満で
は、フィルム成形性に劣り、４０重量％を超えるとシー
ト状物の印刷面との接着性や積層フィルムの透明性が劣
るからである。

【００４８】また、該エチレン系樹脂接着層の樹脂に
は、滑剤、アンチブロッキング剤、安定剤、帯電防止
剤、防曇剤、着色剤、その他各種添加剤等を透明性、基
材及び印刷紙等との接着性を極度に変化させない範囲
（０．０１〜３重量％）の量で必要に応じて添加でき
る。

【００４９】積層フィルム 透明な熱可塑性樹脂フィルムよりなる基材とエチレン系
樹脂接着層との積層フィルムは、両層の共押出成形法、
この共押出されたフィルムを延伸する方法、基材へエチ
レン系樹脂層を押出ラミネートする方法、基材層の縦延
伸や横延伸後にエチレン系樹脂をラミネートする方法等
が挙げられる。

【００５０】積層フィルムの肉厚は、１３〜１６０μ
ｍ、好ましくは１４〜１００μｍ、霞み度は０．１〜５
％であることが好ましい。また、接着層の表面は、シー
ト状物の印刷面との接着性や基材との接着性を良好にす
るため、例えば、コロナ放電またはオゾン処理などの酸
化処理を行うことが好ましい。コロナ放電は、真空管方
式、サイリスタ方式等の公知のコロナ放電処理装置を用
い、処理量５Ｗ・分／ｍ^２以上、好ましくは２０〜１０
０Ｗ・分／ｍ^２でなされる。オゾンの吹付けは、ノズル
またはスリット状の吹出口からオゾン濃度１ｇ／ｍ^３以
上、好ましくは３ｇ／ｍ^３以上の気体（空気等）を、吹
付け量０．０３リットル／分／ｃｍ以上、好ましくは
０．１リットル／分／ｃｍ以上で吹付けることによって
なされ、エチレン系樹脂の接着層の表面の濡れ張力は３
６〜５５ｄｙｎｅの範囲となるよう酸化処理されるのが
好ましい。

【００５１】プリントラミネート製品の製造 印刷物へのプリントラミネート用積層フィルムの熱圧着
は、温度が７０〜１２０℃の加熱ロールを用い、プリン
トラミネート用積層フィルムの接着層面が印刷物の印刷
面にロール線圧５〜１００ｋｇの圧力で接着するように
熱圧着する。

【００５２】以下、窓枠を有するプリントラミネート製
品の製造例を図面を用いて説明する。図１において、１
はプリントラミネーション用の積層フィルム、２はその
基材面、３はエチレン系樹脂接着層面、４は窓６を有す
る印刷紙、５は印刷部分、６は窓、７は加熱ロール、８
は圧着ゴムロール、９及び１０はガイドロール、１１は
窓貼り印刷紙のプリントラミネート製品である。

【００５３】図２は、図１のＡ−Ａ断面図である。図示
されていない給紙装置により断裁された印刷紙４が加熱
ロール７と圧着ゴムロールに繰り出され、一方、積層フ
ィルム１はガイドロール９に導かれ、前記ロール７，８
間で印刷紙４の印刷５面と加熱圧着され、窓貼りプリン
トラミネート製品１１が製造される。

【００５４】

【実施例】以下に実施例および比較例を示して本発明を
より具体的に説明する。（Ａ）直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の製造
例 例１ エチレン・１−ヘキセン共重合体 錯体であるエチレンビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジクロライド２．０ｍｍｏ
ｌに、東洋ストウファー製メチルアルモキサンを上記錯
体に対して１０００ｍｏｌ倍加え、トルエンで１０リッ
トルに希釈して触媒溶液を調製した。

【００５５】この触媒溶液を内容積１．５リットルの撹
拌式オートクレーブ型連続反応器内に入れ、更にこの反
応器内に、エチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘ
キセンの組成が８０重量％となるように供給し、反応器
内の圧力を１６００ｋｇ／ｃｍ² に保ち、１６０℃で反
応を行った。反応終了後、ＭＦＲが１８ｇ／１０分、密
度が０．８９５ｇ／ｃｍ³ 、融点９６℃、１−ヘキセン
含量が２５重量％で直鎖状であるエチレン・１−ヘキセ
ン共重合体（ＬＬＤＰＥ−１）を得た。

【００５６】例２ エチレン・１−ヘキセン共重合体
（ＬＬＤＰＥ−２） 例１の触媒溶液を内容積１．５リットルの撹拌式オート
クレーブ型連続反応器内に入れ、更にこの反応器内に、
エチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組
成が８６重量％となるように供給し、反応器内の圧力を
１６００ｋｇ／ｃｍ² に保ち、１５０℃で反応を行っ
た。反応終了後、ＭＦＲが９ｇ／１０分、密度が０．８
８１ｇ／ｃｍ³ 、融点が８９℃の直鎖状エチレン・１−
ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ−２）を製造した。

【００５７】例３ エチレン・１−ブテン共重合体（Ｌ
ＬＤＰＥ−３） 例１の触媒溶液をオートクレーブ型連続反応器内に入
れ、更にこの反応容器内にエチレンと１−ブテンとの混
合物を１−ブテンの組成が８２重量％となるように供給
し、反応器内の圧力を２２００ｋｇ／ｃｍ² に保ち、１
８０℃で反応を行った。反応終了後、ＭＦＲが１１０ｇ
／１０分、密度が０．８９９ｇ／ｃｍ³ 、融点が９７℃
の直鎖状エチレン・１−ブテン共重合体（ＬＬＤＰＥ−
３）を得た。

【００５８】 例４ エチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ−
４） 例１の触媒溶液を、オートクレーブ内に入れ、更にこの
オートクレーブ内に、エチレンと１−ヘキセンとの混合
物を１−ヘキセンの組成が８１重量％となるように供給
し、反応器内の圧力を２２００ｋｇ／ｃｍ^２に保ち、１
７５℃で反応を行い、ＭＦＲが３１ｇ／１０分、密度が
０．８９２ｇ／ｃｍ^３、融点が９５℃の直鎖状エチレン
・１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ−４）を得た。

【００５９】（Ｂ）成分のエチレン系樹脂 例１ 分岐高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ−１） 三菱油化（株）製三菱ポリエチＬＭ３１″（商品名；Ｍ
ＦＲ ８ｇ／１０分、密度０．９１８ｇ／ｃｍ³ 、融点
１０８℃）

【００６０】例２ エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ Ｖ３０１Ｍ） 三菱油化（株）製“三菱ポリエチ ＥＶＡ Ｖ３０１
Ｍ”；酢酸ビニル含量１０重量％、ＭＦＲ９ｇ／１０
分、密度０．９３３ｇ／ｃｍ³ 、融点９９℃） 例３ エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ） 三菱油化（株）製“ユカロン−ＥＡＡ ＸＡ２０１
Ｖ”；アクリル酸含量８重量％、ＭＦＲ４５ｇ／１０
分、密度０．９４１ｇ／ｃｍ³ 、融点１０３℃）

【００６１】例４ 直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ−５） 三菱油化（株）製エチレン・１−ヘキセン共重合体“三
菱ポリエチレンＸＬ６２４”；ＭＦＲ９．２ｇ／１０
分、密度０．９１３ｇ／ｃｍ³ 、融点１２５℃） 例５ エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ Ｖ
４０１Ｓ） 三菱ポリエチＥＶＡ“Ｖ４０１Ｓ”〔（商品名）酢酸ビ
ニル含量１９重量％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分、融点９１
℃〕

【００６２】例６ エチレン・アクリル酸メチル共重合
体樹脂（ＥＭＡ） 三菱油化（株）製“ユカロンＥＭＡ ＸＧ５００Ｓ”
（商品名）アクリル酸メチル含量２０重量％、ＭＦＲ１
５ｇ／１０分、融点９０℃ 例７ 分岐高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ−２） 三菱ポリエチ“ＬＳ３５”（商品名）ＭＦＲ１４ｇ／１
０分、密度０．９１９ｇ／ｃｍ³ 、融点１０８℃

【００６３】基材 ＰＥＴ；二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
（ダイヤホイル製Ｓタイプ）、肉厚１６μｍ。 ＯＰＰ；二軸延伸ポリプロピレンフィルム（二村化学工
業製 ＦＯＲ（商品名））、肉厚２０μｍ。

【００６４】実施例１ 例１で得た直鎖状エチレン系共重合体ＬＬＤＰＥ−１
９０重量部と、分岐高圧法ポリエチレン ＬＤＰＥ−１
１０重量部の混合物を、口径が９０ｍｍの押出機に装
着したＴダイから、樹脂温度２８０℃、幅５００ｍｍ、
肉厚１５μｍでフィルム状に溶融押出した。

【００６５】次いで、押出ラミネート装置の基材の繰出
部より厚さ１６μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム〔ダイヤホイル（株）製Ｓタイプ（商品
名）〕を繰り出し、この片面にイソシアネート系アンカ
ーコート剤〔日本曹達（株）製Ｔ−１２０（商品名）〕
を５ｇ／ｍ² の量塗布し、乾燥後、該塗布面と前記溶融
エチレン系樹脂フィルムの片面を接着面として圧着ロー
ルに導き、表面平滑な冷却ロールと圧縮ゴムロールで圧
着ラミネートし、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルムにエチレン系樹脂フィルムを貼り合せた積層フ
ィルムを得た。その時の加工性と積層フィルムの評価結
果を表１に示す。

【００６６】次に、得られた該積層フィルムのエチレン
系樹脂フィルム表面に４０Ｗ・分／ｍ² のコロナ放電処
理を施し、該熱接着用エチレン系樹脂のコロナ放電処理
面とオフセット印刷し、窓を穿ったアート紙を、ロール
温度が８０℃、線圧が５５．６ｋｇ、速度が３０ｍ／分
の圧着機で熱圧着し、窓貼りプリントラミネート製品を
得た。

【００６７】この得られた窓貼りプリントラミネート品
の加工性、窓部の透視性、印刷したアート紙の光沢性、
印刷したアート紙と積層フィルムとの接着性等を評価し
た結果を表２に示す。

【００６８】実施例２〜５、比較例１〜５ 基材と接着層樹脂の配合、および接着層樹脂の混合温度
を表１に示したように変更した他は、実施例１と同様に
して表２に示すプリントラミネート製品を得た。なお、
比較例３と４においては、冷却ロールとして表面をマッ
ト仕上げしたマットロールを用いて積層フィルムを得
た。

【００６９】比較例６ 二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム〔ダイヤ
ホイル（株）製Ｓタイプ（商品名）〕にポリイソシアネ
ート、ポリエーテルポリオール系アンカーコート剤をド
ライラミネーター機で１０ｇ／ｍ² の量塗布し、乾燥
後、オフセット印刷し、窓を穿ったアート紙を熱圧着し
て貼りあわせた他は実施例１と同様に窓貼りプリントラ
ミネート製品を得た。評価結果を表２に示す。なお、積
層フィルム、窓貼りプリントラミネート製品の評価は下
記方法で行った。

【００７０】１．積層フィルムの特性 （１）透明性 ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、（株）東洋精機製作所製
直読ヘイズメーターで霞み度を測定し、下記範囲で○、
△、×と判断した。

【００７１】 霞み度 評価 ０〜５％未満 ○ ５〜１０％未満 △ １０％以上 ×

【００７２】（２）抗ブロッキング性 幅２１ｃｍ、長さ２９ｃｍの積層フィルムの二軸延伸フ
ィルム面（２）とエチレン系樹脂（３）面を重ね合わ
せ、温度が６０℃のオーブン中で幅１５ｃｍ、長さ２０
ｃｍにわたって０．０５ｋｇ／ｃｍ² の荷重を負荷して
２４時間放置した後、重ね合わせた積層フィルムの剪断
剥離面積が１０ｃｍ² （幅２ｃｍ×長さ５ｃｍ）になる
ようにカットし、引張試験機で剥離（引張スピード５０
０ｍ／分）に要する荷重を測定した。この値が小さい程
抗ブロッキング性は優れており、値が大きい程悪い方向
を示し、下記範囲で×〜◎と判断した。

【００７３】 剥離荷重（ｋｇ／１０ｃｍ² ） 評価 ２ｋｇ以上（積層フィルムが切断） × １．５〜２ｋｇ未満（積層フィルムが伸びきる） △ １．０〜１．５ｋｇ未満（積層フィルムの伸びが復元） ○ １．０ｋｇ未満 ◎

【００７４】２．窓貼りプリントラミネート製品の特性 （１）透視性 窓貼りプリントラミネート製品の窓部積層体フィルム面
の霞み度をＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、（株）東洋精
機製作所製の直読ヘイズメーター（商品名）で測定した
値と、目視による窓部の外観観察を下記範囲で○〜×と
判断した。

【００７５】 霞み度 窓部観察 評価 ０〜５％未満 透視性が良好 ○ ５〜１０％未満 窓縁のエンボス状やキズ等の残存で透視性やや不良 △ １０％以上 窓部全体が白っぽくなり透視性が不良 ×

【００７６】（２）光沢性およびツブレ性 窓貼りプリントラミネート製品の印刷部分の光沢度（２
０度）を、スガ試験機社製のＵＧＶ−５ＤＰ（商品名）
で測定した値を示し、また、ツブレ性（印刷紙とエチレ
ン系樹脂との密着性）を目視で観察し、下記の評価基準
で評価した。

【００７７】 外観のツブレ状態 評価 残存空気が全く無く、印刷色が鮮明 ○ 印刷色上に空気及び接着剤がスジ状や斑点として残存 △ 印刷色上に空気が帯状に残存し、印刷色が不鮮明 ×

【００７８】（３）接着性 光沢性を評価した窓貼り製品を、幅２５ｍｍ、長さ１０
０ｍｍの試験品に切断し、長さ方向５０ｍｍを手で剥離
した後、島津製作所製引張試験機で１８０度方向に３０
０ｍｍ／分の引張速度で剥離した引張強度の値を下記の
範囲で判断した。

【００７９】 引張強度（ｇ／２５ｍｍ） 評価 １５０以上 ◎ １００〜１５０未満 ○ ５０〜１００未満 △ ５０未満 ×

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【発明の効果】本発明のプリントラミネート製品は、高
光沢の印刷が得られ、窓枠からの透視性に優れた製品で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】熱圧着ラミネート装置を用いて、プリントラミ
ネート製品を製造する工程を示す斜視図である。

【図２】窓貼りプリントラミネート製品の断面図であ
る。

【符号の説明】

１ 積層フィルム ２ 基材 ３ エチレン系樹脂接着層 ４ 窓枠を有する印刷紙 ５ 印刷部分 ６ 窓 ７ 加熱ロール ８ 圧着ゴムロール ９，１０ ガイドロール １１ 窓貼りプリントラミネート製品

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】透明な熱可塑性樹脂フィルム基材の片面
   に、この基材の熱可塑性樹脂の融点より低い融点を有す
   る下記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有する樹脂接着層を
   設けた積層フィルムを、印刷が施こされたシート状物の
   印刷面に樹脂接着層が貼合するように熱圧着して得られ
   たプリントラミネート製品 （Ａ）メタロセン化合物を触媒としてエチレン７０〜９９重量％と炭素数が３ 〜１２のα−オレフィン３０〜１重量％とを共重合して得た密度が０．８７０〜 ０．９０５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲが２〜１５０ｇ／１０分の直鎖状エチレン系共重 合体 ６０〜９７重量％ （Ｂ）密度が０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲが２〜１５０ｇ／１ ０分のエチレン系樹脂 ４０〜３重量％。
2. 【請求項２】 引張強度が１５０ｇ／２５ｍｍ以上である
   請求項１記載のプリントラミネート製品。