JPS62291646A - 迅速処理に適しかつ光堅牢性の優れた色素画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは、迅速現像処理に適し、分光吸収特性に優れ、かつ
色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわちイエロ
ー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有せ
しめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変退色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や湿
熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないものが
望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、湿熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による退色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されている１、
２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形成
される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に、４３Ｏｎ
ｍ付近の副吸収を有しており、これを解決するために種
々の研究がなされてきた。

英国特許第１．０４７．　ｅ１２＠に記載されているピ
ラゾロベンズイミダゾール類、米国特許第３．７７０．
４４７号に記載のインダシロン類、また同第３．７２５
．０６７号、英国特許第１，２５２，４１８号、同第１
，３３４，５１５号に記載のピラゾロトリアゾール類等
のマゼンタカプラーが提案されている。これらの内、米
国特許第３．７２５．０６７号、英国特許第１，２５２
，４１８号、同第１，３３４，５１５号に記載された１
Ｈ−ビラゾロー［３，２−ＣＩ−ｓ−１−リアゾール型
マゼンタカプラーから形成される色素は、４３Ｏｎｍ付
近の副吸収が、小さくまた光、熱、湿度に対する未発色
部のＹ−スティンの発生も極めて小さく好ましい利点を
有するものである。

同様に上；己マゼンタカプラーから形成される色素の４
３０ｎｍ付近の副吸収が小さいものとして、英国特許１
．０４７．６１２号に記載されているピラゾロベンズイ
ミダゾール類、米国特許３，７７０，４４７号に記載の
イミダシロン類、また同３，７２５，０６７号、英国特
許１□２５２．４１８号、同１，３３４，５１５号に記
載の１１−１−ピラゾロ［５，１−Ｃ］−］１．２．４
−トリアゾール型カプラー特開昭５９−１７１９５６号
、リサーチ・ディスクロージャーＮ　Ｏ，２４５３１に
記載の１Ｈ−ピラゾロＮ、５−ｂコー１．２．４４リア
ゾール型カプラー、リサーチ・ディスクロージャー　Ｎ
　Ｏ，２４６２６に記載の１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｃ
　］−］１．２．３−トリアゾール型カプラー特開昭５
９−１６２５４８号、リサーチ・ディスクロージャー　
Ｎ　Ｏ，２４５３１に記載の１日−イミダゾ［１，２−
ｂ］ピラゾール型シカプラー特開昭６０−４３６５９号
、リサーチ・ディスクロージｐ　−Ｎ　ｏ、２４２３０
に記載の１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ　］ピラゾール型
カプラー、待りｎ昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮ　ｏ、２４２２０に記載の１日−ピ
ラゾロ［１，５−ｄ　］テトラゾール型シカプラーのマ
ゼンタカプラーが提案されている。

しかしながら、これらのアゾール型カプラーのいくつか
は発色性の点で問題があった。

国際公開公報（Ｗ　Ｏ＞　８６／　０２４６７号に、前
記と同様に副吸収が小さく分光吸収特性に優れ、さらに
カプラーの溶解分散特性および発色性に優れたマゼンタ
カプラーが提案されている。

上記公報に提案されたマゼンタカプラーは、従来のアゾ
ール型カプラーに比べ、溶解分散特性および発色特性は
優れているものの、やはり耐光性に欠点を有していた。

一方近年の写真業界においては、前記の色素画像の形成
に際し、現像処理工程に要する時間短縮を図るため、高
　現像処理および処理工程の簡略化が一般に行なわれる
ようになっている。とりわけ、高温現像処理による現像
処理時間の短縮化を図るためには発色現像における現像
速度の向上が極めて重要である。

発色現像における現像速度は用いるハロゲン化銀乳剤中
に含有されるハロゲン化銀粒子の形状、大きさ、および
組成が現像速度に大きく影響されることが知られている
。特に塩化銀粒子は、特定の条件下で著しく高い現像速
度を示すことが例えば特開昭５９−２３２３４２号公報
等に記載されており、現像処理の短縮化に対して好まし
いことが知られ／　０２４６７号に記載のカプラーを用
いて、さらに高塩化銀含有率のハロゲン化銀粒子を用い
て実験を行った結果、現像速度を上げることができ、ま
た、従来のアゾール系マゼンタカプラーに比べて発色性
の改良も見られた。しかしながら、光堅牢性は従来のア
ゾール系カプラーと同様に劣っていた。

そこで退色防止剤の併用を試みたが、光堅牢性はある程
度向上するものの発色性が大きく劣化してしまい、迅速
処理適合性を維持しつつ光堅牢性を改良することはでき
なかった。

そこで本発明者等は、溶解分散特性および発色特性に優
れた利点を有するこれらのカプラーから形成された色素
像の光堅牢性を改良し、さらに迅速処理に適した感光材
料を検討した結果、塩化銀を８０モル％以上含むハロゲ
ン化銀粒子を用い、カプラーおよび退色防止剤の分散媒
としての高沸点有機溶媒をカプラーに対して特定の割合
で用いた場合に、迅速処理を行う場合の発色性を劣化さ
せることなく光堅牢性が改良されることを見い出した。

更に、我々はこれら国際公開公報（ＷＯ）８６１０２４
６７号に記載されているカプラーにとどまらず、これら
のカプラーに類似したカプラーについても同ｔ１な検討
を行ない本発明を為すに到ったものである。

［発明の目的１ 従って本発明の第１の目的は、分光吸収特性に優れ、か
つ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、色素の発色性に優れたずなわち
迅速現像処理に適したハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

本発明の第３の目的は、分光吸収特性、光堅牢性及び迅
速処理適性の二つが同時に改良されたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、分光吸収特性および光堅牢性を
劣化させずに迅速処理適性を改良する方法を提供するこ
とにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は塩化銀を
８０モル％以上含むハロゲン化銀粒子を含有し、下記一
般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）でそれぞれ示されるカ
プラーから選ばれる少なくとも１種のカプラーおよび／
または該カプラーから誘導されるポリマーカプラー並び
に退色防止剤が、高沸点有Ｗ１溶媒を用いて分散されて
含有されており、該カプラーに対する前記高沸点有機溶
媒の垂辺比率が０．６以上にすることによって達成され
る。

一般式（、） 冨 （Ｒｄ）ｎ。

一般式（ｂ） 一般式（ｃ） （一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）中、ＺＡ　。

ＺＡおよびＺｏはそれぞれ含窒素複素環を形成するに必
要な非金属原子群を表わす。Ｘ、Ｌ、Ｘ↓およびＸｃは
それぞれ水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
に際して離脱し得る基を表わす。

飄、Ｒ↓、　Ｒｃ　、　ＲｃＬ、　Ｒ４、ＲＪおよびＲ
Ｊはそれぞれ水素原子または置換基を表わす。但し、Ｒ
ｙは一般式（ｃ）で示されるカプラーと発色現像主薬の
酸化体との反応に際して離脱することはない置換基であ
る。Ｙｌは炭素原子または、窒素原子を表わす。Ｙ２は
炭素原子またはへテロ原子を表わす。＝はＹｌとＹｌの
間の結合が単結合であっても二重結合であってもよいこ
とを表わす。

但し、Ｙｌが炭素原子でＹｌ　とＹ２の間の結合が二重
結合の場合はｎ３は１でありｎ４はＯであり、かつＲ６
は一般式（ａ　）で表わされるカプラーと発色現像主薬
の酸化体との反応に際して離脱することはない置換基で
あり、Ｙｌが炭素原子でＹｌとＹ２の間の結合が単結合
の場合は、ｎ３及びｎ４は共に１である。又Ｙ１が窒素
原子でＹｌとＹ２の結合が二重結合の場合はｎ３及びｎ
４は共にＯであり、かつ、Ｙ２はへテロ原子であり、Ｙ
ｌが窒素原子でＹｌとＹ２の間の結合が単結合の場合は
ｎ３は１であり、ｎ４は０である。

なお一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表わされるカプ
ラーはそれぞれＸ＾が結合している位置、ＸＡが結合し
ている位置及びＸｏが結合している位置でのみ、発色現
像主薬の酸化体とカツプリン［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、一般式（ａ）
、（ｂ）および（ｃ）でそれぞれ示されるカプラーから
選ばれる。少なくとも一種のカプラーおよび／または該
カプラーから誘導されるポリマーカプラーが用いられる
。

本発明のカプラーについて説明する。

品ヤ白 本発明に係る前記一般式（、）、（ｂ）、（ｃ）一般式
（ａ） （Ｒｄ）ｎ。

一般式（ｂ） 一般式（ｃ） で表わされるマゼンタカプラーに於いて、Ｚａ。

ｚｂ及びＺｃは含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表わし、 Ｘａ　、Ｘｂ及びＸｃはそれぞれ水素原子または発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる置換基を表わ
す。

また、ＲＩＬ、　Ｒｂ、　ＲＣｔ　Ｒｄ＝　Ｒｅ−Ｒｆ
及びＲｇはそれぞれ水素原子または置換基を表わす。

但し、Ｒｇは一般式（ｃ）で表わされるカプラーと発色
現像主薬の酸化体との反応に際して、離脱することはな
い置換基である。

Ｙｌは炭素原子又は窒素原子を表わす＋＋Ｙ２は炭素原
子又はヘテロ原子を表わす。

−一−−は、Ｙ、　とＹ２の間の結合が単結合であって
も、二重結合であってもよいことを表わす。

Ｙ３−Ｙ４及びＹ、はそれぞれ炭素原子又は窒素原子を
表わす。

ｎ＋ｖ　ｎ２ｙ　ｎ３ｔ　ｎ４ｙ　ｎｓｓ　ｎ＊及Ｖｎ
、はそれぞれ０または１である。

但し、Ｙｌが炭素原子でＹ、とＹ２の開の結合が二重結
合の場合は、ｎ、は１であり、ｎ、は０であり、かつＲ
ｅは一般式（、）で表わされるカプラーと発色現像主薬
の酸化体との反応に際して離脱することはない置換基で
あり、Ｙｌが炭素原子でＹ、とＹ２の開の結合が単結合
の場合は、ｎ、及びｎ、は共に１である。又、Ｙｌが窒
素原子でＹ、とＹ２の結合が二重結合の場合は、ｎ、及
びｎ、は共に０であり、かつＹ２はへテロ原子であり、
Ｙｌが窒素原子でＹ、とＹ２の間の結合が単結合の場合
は、ｎ、は１であり、ｎ、は０である。

なお、一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表わされるカ
プラーは、それぞれＸａが結合している位置、ｘｂが結
合している位置及びＸｃが結合している位置でのみ、発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応する。

前記Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｅ、　Ｒｄ、　Ｒｅ又はＲ「の
表わす置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カ
ルバモイル基、スル７７モイル基、シアノ基、スピロ化
合物残基、有情炭化水素化合物残基、フルコキシ基、７
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、アシル
７ミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、
スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニルアミ７
基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルコキシカ
ルボニル基、７リールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒａ＋　Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされる
アルキル基としては、炭素数１〜３２のもの、アルケニ
ル基、アルキニル基としては炭素数２〜３２のもの、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基は直鎖でら分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えば了り−ル、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、フルフキジカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミ７等を含む）、スル７７モイルアミノ、フルフキ
ジカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環子オ、スルホニル、スルフィニル、
スル７７モイル等の硫黄原子を介して置、換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有
していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ　−−ｙチル基、トリフルオロメチル基
、１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピ
ル基、メタンスルホニルエチル基、２，４−ノーｔ−７
ミルフエノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイ
ソプロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミ／フェノキ
シプロピル基、３−４’　−（＋７−（４“（ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル）７エ／キシ〕ドデカノイル
アミノ）７ヱニルプロビル基、３−　　（４’　−（ｆ
ｆ−（２”、４”−ノーし−アミル７工／Ｊ＋シ）ブタ
ンアミド〕フェニルｌ−７”ロビル基、４−〔ａ−（ｏ
−クロルフェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ４：ｈ表わされ
るアリール基としてはフェニル基が好ましく、置換基（
例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ７基等
）を有していてもよい。

具体的には一フェニル某、４−ｔ−ブチル７ヱニル基、
２，４−ノーｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４’
　−（ａ　−（４”　−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラ
デカンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒａｗ　Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされる
ヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ましく、置換さ
れていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ノニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒａ、”　Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされ
るアシル基としては、例えばアセチル基、フェニルアセ
チル基、ドデカノイル基、＋２−２１４−シー１−アミ
ルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボニル基、
ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾイル基、
ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆＴ表わされるス
ルホニル基としてはメチルスルホニル基、ドデシルスル
ホニル基の如トアルキルスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如きアリールスル
ホニル基等が挙げられる。

Ｒａｗ　Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ　ｃ２ｉわさ
れるスルフィニル基トシては、エチルスルフィニル基、
オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチルスルフ
ィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェニルスル
フィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフィニル基
の如き了り−ルスルフイニル基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるホ
スホニル基としてはプチルオクチルホ入ホニル基の如き
アルキルホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基の
如きフェニルホスホニル基、フェノキシホスホニル基の
如きアリールオキシホスホニル基、フェニルホスホニル
基の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒａｔ　Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされる
カルバモイル基はアルキル基、アリール基（好ましくは
フェニル基）等が置換していてもよく、例えばＮ−メチ
ルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、
Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル）カルバモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ＝ニドデシルカルバモイル、Ｎ−（
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）
カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｒで表わされるス
ルファモイル基はアルキル基、アリール基（好ましくは
フェニル基）等が置換していてもよ＜、例工ｌｉ’Ｎ−
プロピルスルファモイルｉ、Ｎ。

Ｎ−ノエチルスル７７モイル基、Ｎ−（２−ペンタデシ
ルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるス
ピロ化合物残基としては、例えばスピロ［３゜３１へブ
タン−１−イル等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ′１’表わされ
る有情炭化化合物残基としては、例えばビシクロ［２，
２，１］ヘプタン−１−イル、ト°リシクロ［３，３，
１，１３′７］デカン−１−イル、７，７−シメチルー
ビシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙げら
れる。

Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるア
ルコキシ基は、更に前記アルキル基への置換基として挙
げたものを置換していてもよ（、例えばメトキシ基、プ
ロポキン基、２−エトキシエトキシ基、ペンタデシルオ
キシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、７エネチルオ
キシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるア
リールオキシ基としては、フェニルオキシが好ましく、
アリール核は更に前記アリール基への置換基又は原子と
して挙げたもので置換されていてもよく、例えばフェノ
キシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ−ペンタデシ
ル７エ７キシ基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｃ＋　Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされる
ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環を有す
るものが好ましく、該ヘテロ環は更に置換基を有してい
てもよく、例えば、３，４，５゜６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるシ
ロキシ基は、更にアルキル基等で置換されていてもよく
、例えばトリメチルシロキシ基、トリエチルシロ・キシ
基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ’′ｃ表わされ
るアシルオキシ基としては、例えばアルキルカルボニル
オキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が挙げられ、
更に置換基を有していてもよく、具体的にはアセチルオ
キシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｅｌ　Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆｔ’表わされ
るカルバモイルオキシ基は、アルキル基、アリール基等
が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカルバモイル
オキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、Ｎ
−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒａｗ　Ｒｂ−Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲ「で表わされる
アミ７基はアルキル基、アリール基（好ましくはフェニ
ル基）等で置換されていてもよく、例えば二チ′ルアミ
ノ基、アニリノ基、論−クロルアニリ７基、３−ペンタ
デシルオキシ力ルポニルアニリ７基、２−クロル−５−
ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げられる。

Ｒａｗ　Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされる
アシルアミ７基としては、アルキルカルボニルアミ７基
、アリールカルボニルアミ７基（好ましくはフェニルカ
ルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置換基を有して
もよく具体的にはアセトアミド基、α−エチルプロパン
アミ）’ｔＮ−７エ二ルアセトルアセトアミド基ンアミ
ド基、２，４−ノーｔ−７ミルフエノキシアセトアミド
基、α−３−ｔ−フチルー４−ヒドロキシフェノキシブ
タンアミド基等が挙げられる。

Ｒａｗ　Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされる
スルホンアミド基としては、アルキルスルホニル７ミ７
基、了り一ルスルホニルアミ７基等が挙げられ、更に置
換基を有してもよい、具体的にはメチルスルホニルアミ
７基、ペンタデシルスルホニルアミ７基、ベンゼンスル
ホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、２−メ
トキシ−５−ｔ−７ミルベンゼンスルホン７ミド基等が
挙げられる。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるイ
ミド基は、開鎖状のものでも、環状のものでもよく、置
換基を有していてもよく、例えばコハク酸イミド基、３
−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７タルイミド基、グ
ルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ″ｃ表わされる
ウレイド基は、アルキル基、アリール基（好ましくはフ
ェニル基）等により置換されていてもよく、例えばＮ−
エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレイド基
、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎｐ−トリルウレイド基等
が挙げられる。

Ｒａｗ　Ｒｈ−Ｒｃｔ　ＲｃＬ　Ｒｅ又はＲｆ’ｉＣ表
わされるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等で置換されていても
よく、例えばＮ、Ｎ−ジプチルスル７アモイルアミ７基
、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ７基、Ｎ７！ニルスル
７アモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒａｗ　Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲ「で表わされる
アルフキジカルボニルアミ７基としては、更に置換基を
有していてもよく、例えばメトキシカルボニルアミ７基
、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、オクタデシル
オキシカルボニルアミ７基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるア
リールオキシカルボニルアミ７基は、置換基を有してい
てもよく、例えばフェノキシカルボニルアミ７基、４−
メチルフェノキシカルボニルアミ７基が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるア
ルコキシカルボニル基は、更に置換基を有していてもよ
く、例えばメトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオ
キシカルボニル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ
基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ″Ｃｈ表わされ
るアリールオキシカルボニル基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば７エ／キシカルボニル基、ｐ−クロ
ルフェノキシカルボニル基、■−ペンタデシルオキシフ
ェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるア
ルキルチオ基は、更に置換基を有していてもよく、例え
ばエチルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基
、７ヱネチルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ基が
挙げられる。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆｔ’表わされる
アリールチオ基はフェニルチオ基が好ましく、更に置換
基を有していてもよく、例えばフェニルチオ基、ｐ−ノ
ドキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクタデシルフェニル
チオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カルボ
キシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチオ基
等が挙げられる。

Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆで表わされるヘ
テロ環チオ基としては、５〜７貝のへテロ環チオ基が好
ましく、更に縮合環を有してもよく、又置換基を有して
いてもよい０例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−
）リアゾール−６−チオ基が挙げられる。

Ｒｇ及びＹｌが炭素原子で、Ｙ、とＹ２の間の結合が二
重結合の場合のＲｃにより表わされるカプラーと発色現
像主薬の酸化体との反応に際して離脱することはない置
換基としては、例えばアルキル基、了り−ル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アル
キニル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スル
フィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基、シロキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が挙
げられる。

以上、各基の具体例としては、例えば前述のＲａの具体
例として示したものが挙げられる。

Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃの表わす発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原
子（塩素原子、臭素原子、７ツソ原子等）の他、炭素原
子、酸素原子、硫黄原子、または窒素原子を介して置換
する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
、ヒドロキシメチル基、トリフェニルメチル基の他、そ
れぞれＸａ、Ｘｂ、Ｘｅに対応して、式 式（ａ′） 式（ｂ′） Ｒ１ 式（ｃ′） （Ｒｇ’）ｎｔ’ に６ （Ｒａ″はＲａと、Ｒｂ’はＲｈと、Ｒｅ’はＲｅ　と
、Ｒｄ’　はＲｄ　と、Ｒｅ’　はＲｅ　と、Ｒｆ’　
はＲｆ　と、Ｒｇ′はＲｇ　と、ｎ、′　はｎ、と、ｎ
２′はＲ２と、　、ｌ　はｎ、と、ｎ、′　はｎ、と、
ｎ、７　　はｎ、と、ｎ６１　はｎ、とｎ、′はｎ、と
、Ｙ　ｌ　″はＹ、と、Ｙ２″はＹ２　と、Ｙ、′はＹ
、と、Ｙ４″はＹ、と、Ｙｓ’はＹ、と、Ｚａ’はＺａ
と、Ｚｂ′はｚｂと、Ｚｃ’はＺｅと同義であり、Ｒ３
−Ｒ６は水素、アリール基、アルキル基又はヘテロ環基
を衰わす、）で示される基が例示される。

り受面２番番１イ胛漁す六藁シ１で１＋　棚１９げアル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アル
キルオキサリルオキシ基、フルフキシオキサリルオキシ
基が挙げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えばエ
トキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエト
キシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオキ
シ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としてはフェノキシ基が好ましく、
該アリール基は更に置換基を有していてもよい、具体的
にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−ドデ
シルフェノキシ基、４−ノタンスルホンアミド７ヱノキ
シ基、４−（ａ−（３′−ペンタデシルフェノキシ）ブ
タンアミドラフエノキシ基、ヘキサデシルカルバモイル
メトキシ基４−シアノフェノキシ基、４−メタンスルホ
ニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−メトキ
シフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７只のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよ（、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プ斗
、リルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ
基が挙げられる。

、該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホ
ニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる
。

該アルフキジカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該了り−ルオキシ力ルポニルオキシ基としてはフェノキ
シカルボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばフルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−ノタン
スルホンアミドフエニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７すフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７エ二ルー１．
２，３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる６該アルキルオキシチオ
カルボニルチオ基としては、ドデシルオキシチオカルボ
ニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、倒れる。こ
こにＲ７及びＲ，は水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ７とＲ８は結合し
てヘテロ環を形成してもよい、但しＲ１とＲ８が共に水
素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは炭素
数１〜２２のものである。又、アルキル基は置換基を有
していてもよく、置換基としては、例えばアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基、
アシルアミノ基、入ルホンアミド基、イミノ基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシカ
ルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基
、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シフ）基、ハロゲ
ン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なものとし
ては、例えばエチル基、オクチル基、２−エチルヘキシ
ル基、２−クロルエチル基が挙げられる。

Ｒｔ又はＲ６で表わされるアリール基としては、炭素数
６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該
アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては上
記Ｒ７又はＲｓで表わされるアルキル基への置換基とし
て挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該了り−ル
基として具体的なものとしては、例えばフェニル基、１
−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙げ
られる。

Ｒ７又はＲ８で表わされるヘテロ環基としては、５〜６
只のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。・ Ｒ１又はＲ８で表わされるスルファモイル基としては、
Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルス
ルファモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジアリールスル７７モイル基等が挙げられ、これら
のアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリ
ール基について挙げた置換基を有していてもよい。スル
７７モイル基の具体例としては、例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイルＭ、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル７ア
モイル基が挙げられる。

Ｒ７又はＲ３で表わされるカルバモイル基としては、Ｎ
−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバ
モイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジア
リールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル
基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基につ
いて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基
の具体例としては、例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニ、ルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ７又はＲ，で表わされる７シル基としては、例えばア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環
カルボニル基が挙げらｈ、該アルキル基、該アリール基
、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル基
として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロブ
タノイル基、２．３，４，５．６−ペンタフルオロベン
ゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、
２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ，又はＲ，で表わされるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環ス
ルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的
なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホ
ニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられ
る。

Ｒ１又はＲ６で表わされる了り一ルオキシ力ルボニル基
は、前記アリール基について挙げたものを置換基として
有してもよ（、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒ１又はＲ６で表わされるアルコキシカルボニル基は、
前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、
具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒ７及びＲ６が結合して形成するヘテロ環としては５〜
６只のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、又
芳香族性を有していても、いなくてもよく、又縮合環で
もよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タルイミド基
、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル基、１−
Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオキソオキ
サシリノニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−３−（２
Ｈ）−オキソー１，２−ベンズチアゾリル基、１−ピロ
リル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、１−
ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロリニ
ル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニル基、１
−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イソイ
ンドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリ
アゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（１，２
，４−トリアゾリル）基、１−　（１，２，３−）リア
ゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリル）基
、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリル基、２−オキソ−１−ピロリノニル基、２−Ｉ
Ｈ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキソ−１−ピ
ペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はアルキ
ル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ７基、アリ
ールアミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミ７基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基、シ
アノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により置換さ
れていてもよい。

また、Ｚａ　＝　Ｚｂ　−Ｚｃ　＊　Ｚａ　’　−Ｚｂ
　’又はＺｃ’により形成される含窒素複葉環としては
、ビロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環、チアゾリン環、オキサゾリン環またはテトラ
ゾール環等が挙げられる。

Ｙ２が表わすヘテロ原子としては窒素が例示される。

Ｚａ　、　Ｚｂ　、　Ｚｃ　、　Ｚａ　’　、Ｚｂ　’
又はＺｃ’により形成される含窒素複素環が有してもよ
い置換基としては、Ｒａとして例示された置換基が具体
例として挙げられるが、例えば後述の式（ａ−１）−（
ａ　−１１）、（ｂ　−１）〜（ｂ　−８）−（ｃ　−
１）−（ｃ−１４）におけるＲ５２ｔＲｓｎ　ｗＲｓｓ
　ｉｓｏ　ｗＲｇ３〜Ｒｔｓ　＋ＲｔｔｖＲ？Ｓ　ＩＲ
Ｉ）　ｌａｓ　ｔＲｓｓ〜Ｒ９゜の結合している位置の
如く、該置換基が存在しない場合にはカップリング能を
有する位置にはカプラーと発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱することがない基が置換する。

又、一般式（、）−（ｃ）中、発色現像主薬の酸化体と
の反応に際して離脱することはない置換基（例えばＲａ
−Ｒｉｔ　Ｒ１１−Ｒ４２１Ｒｉｔ−Ｒｓａが結合する
炭素又は窒素）は、 （Ｒｄ″）ｎ４″ （Ｒｇ″）ロー“ （Ｒａ”はＲａと、Ｒｂ”はＲｂと、Ｒｃ−はＲｃ　と
、Ｒｄ”はＲｄ　と、Ｒｅ−はＲｅ　と、Ｒｆ″はＲｆ
　と、Ｒｇ”はＲ，と、ｎ１＃はｎ、と、０２″はＲ２
と、ｎ、”はｎ、とｎ、″　はＲ４と、ｎｓ＃はｎ、と
、１６″はＲ６とＲ７”はｎ、とＹ＋”はＹ、と、Ｙ２
″はＹ２と、Ｙ、″はＹ、と、Ｙ、″はＹ４　と、Ｙｓ
−はＹ、と、Ｚａ”はＺａと、Ｚｂ＃はｚｂと、Ｚｅ”
はＺｃと同義である。）部分を有してもよく、所謂ビス
体型カプラーも勿論本発明に包含される。

一般式（ａＬ（ｂ）又は（ｅ）で表わされるカプラーか
ら誘導されるポリマーカプラーとしては、例えば式（Ｊ
Ｌ）、（ｂ）又は（ｃ）で表わされるカプラ一部分を有
する単量体、好ましくはエチレン性不飽和二重結合を有
する単量体を単独重合又は他の単量体と共重合したもの
が挙げられる。

一般式（ａ）、（ｂ）又は（ｅ）で表わされるものの具
体例としては、以下のものが例示される。

一般式（ａ−１）　　　　　　　　　　　一般式部−２
）一般式（ａ−３）　　　　　　　　　　一般式（ａ−
４）一般式（ａ−５）　　　　　　　　　　　一般式（
ａ−６）一般式（ａ−７）　　　　　　　　　　一般式
（ａ−８）一般式（“−９）　　　　　　　　　　　　
　一般式（・−１０）一般式（ａ−１１） 一般式（ｂ−１’）　　　　　　　　　　　一般式（ｂ
−２）一般式（ｂ−３）　　　　　　　　　　　一般式
（ｂ−４）一般式（ｂ−ｓ）　　　　　　　　　　一般
式（ｂ−６）一般式（ｂ−７）　　　　　　　　　　一
般式（ｂ−ａ）一般式（ｃ−１）　　　　　　　　　　
一般式（ｃ−２）一般式（ｃ−３）　　　　　　　　　
　一般式（ｃ−４）一般式（ｃ５）　　　　　　　　　
　一般式（ｃ−６）一般式（ｃ−７）　　　　　　　　
　　一般式（ｃ−８）一般式（ｃ−９）　　　　　　　
　　　一般式（ｃ−１０）一般式（ｃ−１１）　　　　
　　　　　一般式（ｃ−１２）一般式（ｃ−１３）　　
　　　　　　　一般式（ｃ１４）以下−“余白 う４１．μぜ 式（ａ　　１）（ｃ　　１４）中、Ｘ　ＩＩ　−Ｘ　ｉ
　＋はＸａと、ｘｂ、−ｘｂ、はｘｂ　と、Ｘｃｌ−Ｘ
（＋４はＸｅ　と、Ｒ，、−Ｒ２，はＲａ　と、Ｒ５ｌ
−Ｒ６３はＲｇ　と、Ｒ２１−ＲｚｓはＲｅ　と、ＲＧ
４−　Ｒ７５はＲｇと、Ｒ３１１〜Ｒ４２はＲｆと、Ｒ
１，〜Ｒ９゜はＲ，と同義であり、同種のものが例示さ
れる。

又、各式で示される化合物及び後記の例示化合物は、そ
れぞれ互変異性体をも包含する。式（ａ）〜（ｃ）で表
わされるものの中でも、好ましいのは式％式％） （ｃ−１０）、（ｃ−１２）で表わされるものであり、
特に（ａ−３）、（ｂ−１）、（ｃ−３）、（ｃ−９）
、（ｃ−１０）で表わされるものである。

各式で示される化合物中の、複素環上の置換基（例えば
Ｒａ　−Ｒｇ　＊　Ｒ＋＋−Ｒ＜ｚｔ　Ｒｓ＋−Ｒｓｏ
）の好ましいものについて以下に述べる。

本発明に係るカプラーを、陽画像形成に用いる場合、Ｘ
ａ−Ｘｃ、　Ｘａｌ−Ｘａｌｌ　Ｘｂ＋−Ｘｂｓｔ　Ｘ
ｅｌ〜Ｘｃ１４が結合する炭素原子に隣接する炭素原子
のａ換基としては、下記条件１を満足する場合が好まし
く、更に好ましいのは下記条件１及び２を満足する場合
であり、特に好ましいのは下記条件１．２及び３を満足
する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基として最も好ましいのは、下記一
般式により表わされるものである。

一般式 ％式％ 式中ＲＩＯＩ　ｔ　Ｒ１゜２及びＲ１゜、はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、フルキル基、ジクロフルキル基
、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スル７
７モイル基、シア７基、スピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アミ７基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、イミド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７
基、アルフキジカルボニルアミ７基、アリールオキシカ
ルボニルアミ７基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヘテロ環チオ基を表わし、Ｒ１゜８．Ｒ１゜２及びＲ
８゜、の少なくとも２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ＋ｏ＋＊Ｒ１０２及ｖＲＩａｓ　（’）中の
２つ、例えばＲＩＯＩ　とＲ１０２は結合して飽和又は
不飽和のｙｊＡ（例えばシクロアルカン、シクロアルケ
ン、ヘテロ環）を形成してもよく、更に該環にＲ１゜り
が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。

Ｒ１０１〜Ｒ３゜、により表わされる基は置換基を有し
てもよく、Ｒ１゜１〜Ｒ２゜、により表わされる基の具
体例及び該基が有してもよい置換基としては、前述の一
般式（、）におけるＲａが表わす基の具体例及Ｖ置換基
が挙げられる。

又、例えばＲ３゜１とＲ１゜２が結合して形成する環及
びＲ２゜１〜Ｒ１゜コにより形成される有橋炭化水素化
合物残基の具体例及びその有してもよい置換基としては
、前述の一般式（ａ）におけるＲａが表わすシクロアル
キル、シクロアルケニル、ヘテロ環基、有橋炭化水素化
合物残基の具体例及びその置換基が挙げられる。

前述の一般式の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ，。、〜Ｒ１゜、の中の２つがアルキル基の場
合、 （ｉｉ）Ｒ＋。１〜ＲＩＧ）の中の１つ、例えばＲ１゜
コが水素原子であって、他の２つＲｌｏｔ　とＲ１０２
が結合して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成す
る場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ２゜、〜Ｒ１０３
の中の２つがアルキル基でありて、他の１つが水素原子
またはアルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該ジクロフルキル及びその置換
基の具体例としては、前記一般式（ａ）におけるＲａが
表わすアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体
例が挙げられる。

又、複素環上の置換基（例えばＲ＆〜Ｒｇｔ　Ｒ目〜Ｒ
４２１Ｒｓ＋〜Ｒ１゜）の少なくとも１つが下記一般式
で表わされるものが好ましい。

一般式 ％式％ 式中、Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロア
ルキルまたはアリールを表わす。

Ｒ’　で示されるアルキレンは、好ましくは直鎖部分の
炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖、分岐を問わない、また、このアルキレンは置換基を
有してもよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（ａ）におけるＲ
ａがアルキル基の場合、該アルキル基が有してもよい１
換基として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるフルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるフルキル基は直鎖、分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては、例えば直鎖ないし分岐の
アルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したも
のが挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

又、本発明に係るカプラーを、陰画像形成に用いる場合
、Ｘａ−Ｘｃ、Ｘａ＋−Ｘａ、、、Ｘｂ、−Ｘｂ、。

Ｘｃｌ〜Ｘｃ、が結合する炭素原子に隣接する炭素原子
の置換基としては、下記条件１を満足する場合が好まし
く、更に好ましいのは下記条件１及び２を満足する場合
である。

各社１　坪査■を一盲識古ナス用テ百エシイ用去后工で
ある。

条件２　該炭素原子に水素原子が少なくと＃Ｊ２個結合
している。

前記複素環上の置換基として最も好ましいのは、下記一
般式により表わされるものである。

一般式 ％式％ 式中、Ｒ１゜、は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロｍ！、７シル基
、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スピロ化合
物残基、有請戻化水素化合物残基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、ス
ル７アモイル７ミ７基、アルコキシカルボニル７ミ７基
、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルコキシカル
ボニル基、了り−ルオキジカルボニル基、フルキルチオ
基、７リールチオ基、ヘテロ環チオ基を表わす。

Ｒ１゜４により表わされる基は置換基を有してもよ（、
Ｒ１゜、により表わされる基の具体例及び該基が有して
もよい置換基としては、前述の一般式（、）におけるＲ
ａが表わす基の具体例及び置換基が挙げられる。

Ｒ１０４として好ましいのは、水素原子又はアルキル基
である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

表中の数字はそれぞれ下記の基を表わす。

ＣＨ）　　　　　　　　　Ｃ２Ｈｓ　　　　　　　　　
　（ｉ　）　Ｃ、Ｈｔ−Ｃ＜Ｈｅ　　　　　　　　−（
ｔ）Ｃ４Ｈｓ　　　　　　　−（ｉ）Ｃ＜ＨｅＣｓ　Ｈ
＋　＋　　　　　　　　Ｃｓ　Ｈ＋　ｔ　　　　　　　
　　Ｃ＋　ｒ　Ｈ２３ＣＩ　２　Ｈ２Ｓ　　　　　　　
　Ｃ＋　ｓ　Ｈｙ　＋　　　　　　　　−ＣＩ　７　Ｈ
ｓ　ｓＣＨ２Ｎ　（ｃ２Ｈｓ　）　＊　　　　　　　Ｃ
Ｈｚ　ＣＨｘ　Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｃ、−Ｈ３２（ｃＨ２）
３ＳＯ２Ｃ＋２８ｚｓ（ｔ）　　　　　（ｃＨ２）３Ｓ
ＯｔＣ＋ｚＨｚｓ０ＣＩ４８２１ −ＣＮ　　　　　　　　　−ＣＯＣＨ，−ＣＯＣ，Ｈ。

−ＣＯ０Ｃ２Ｈ，−ＣＯＯＣ，Ｈ，、−ＣＯＯＣ，、Ｈ
２Ｏ２１１１１１２１１３ −ＣＯＯＣｔ　ｓ　Ｈｓ　ＩＦ　　　　　　ＣＩ　　　
　　Ｂ　ｒ−ＮＨＣＯＣ１３Ｈ２ｆｆ　　　　　　　−
ＮＨＣＯＣ，、Ｈ３３０ＣＨ３０ＣｚＨｓ　　　　　　
　　０Ｃ１２Ｈｚｓ０ＣＯＣ２Ｈｓ　　　　　　　　　
　　　０ＣＯＣ（ｃＨ３））−ＳＣ，、Ｈ，、−３ＣＨ
，Ｃ００Ｈ 本発明のカプラーによる発色色素の色調は、カプラーの
環ｍ成原子の配置、置換基の種類、更には発色現像主薬
の種類等の条件により変化しうるが、主にマゼンタであ
り、多色カラー写真用に用いることができるが、赤色系
の色調のものも、その光吸収特性は良好であるため、単
色カラー写真等に用いることができる。

本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸ
ｌ０”モル−１モル、好ましくは１×１０−２モル−８
Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる。

又、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明に用いられる塩化銀を８０モル％以上含むハロゲ
ン化銀粒子について説明する。

本発明に用いられる塩化銀含有率が８０モル％以上のハ
ロゲン化銀粒子（以下本発明に係るハロゲン化銀粒子と
いう）は、特に９０モル％以上が塩化銀゛≠である場合
が好ましい。残りのハロゲン化銀の大部分は臭化銀であ
り、勿論すべて臭化銀でもよい。用途により沃化銀を含
ませることができるが、その場合でも１モル％未満であ
る。本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン
化銀乳剤（以上本発明に係るハロゲン化銀乳剤という）
は、本発明に係るハロゲン化銀粒子以外のハロゲン化銀
粒子を含有してもよいが、その場合にもハロゲン化銀乳
剤に含まれるハロゲン化銀全６に対する本発明に係るハ
ロゲン化銀粒子の比率５０モル％以上が好ましく、更に
好ましくは１０モル％以上であり、８０モル％以上であ
ることが特に好ましい。

−震 本発明に係るハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から
外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部
と外部の組成が異なってもよい。

また、粒子内部と外部の組成が異なる場合、連続的に組
成が変化してもよいし、不連続であってもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に制限は
ないが、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮
すると、好ましくは０．２乃至１．６μｍ１更に好まし
くは０．２５乃至１．２μｍの範囲である。なお、上記
粒子径は、当該技術分野において一般に用いられる各種
の方法によってこれを測定することができる。代表的な
方法どしては、ラブランドの「粒子径分析法Ｊ　Ａ、Ｓ
、Ｔ、Ｍ。

シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー１９５
５年、９４〜１２２頁または「写真プロセスの理論ミー
スおよびジエームズ共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６６年）の第２章に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましく
はハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数
が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以下の単分
散ハロゲン化銀粒子である。ここで、変動係数は、粒径
分布の広さを示す係数であり、次式によって定義される
。

ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。また、米国特許
第４，１８３，７５６号、同第４２２５６６６号、特開
昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号等の
明りＩｌ書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・リイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ、Ｓｃｉ、）　、
２１　、３９　（１９７３）等の文献に記載された方法
により、８面体、１４面体、１２面体なとの形状を有す
る粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、双
晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、ア
ンモニア法のいずれで得られたものでもよい。該粒子は
一時に成長させても良いし、種粒子をつくった後、成長
させても良い。種粒子をつくる方法と成長させる方法は
同じであっても、異なっても良い。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆況合法、同時混合法それらの組
み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４８５２１号等に記載されているＰＡＣＩ−コント
ロールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
またはメルカプト基含有化合物のような晶癖コントロー
ル剤を用いてものよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程
及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩
又は鉛塩、鉄塩又は鉛塩を用いて金属イオンを添加し、
粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させる事が出来、
また適当な還元的雰囲気におく事により、粒子内部及び
／又は粒子表面に還元増感核を付与出来る。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の
成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、
あるいは含有させたままでも良い。

該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージ
ャー１７６４３号記載のの方法に基づいて行う事が出来
る。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面
に形成されるような粒子であっても良く、また主として
粒子内部に形成されるようなあるいは含有させたままで
も良い。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディス
クロージャー１７６４３号記載の方法に基づいて行う事
が出来る。

本発明のハロゲン化銀粒子は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金戊増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀粒子は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に分
光増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、２種
以上を組み合わせても良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を本発明のハ
ロゲン化銀粒子を含有する乳剤中に含有させても良い。

本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの
防止及び／又は写真性能を安定に保つ事を目的として、
化学熟成中及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化
学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、
写真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られ
ている化合物を加えることができる。

特に本発明に係るカプラーを含有する写真層中に添加さ
れる高塩化銀乳剤の分光増感に好ましく用いられる増感
色素は下記一般式で示さ、れる。

一般式［１］ 式中、ＺｌおよびＺ２は、それぞれオキサゾール環に縮
合したベンゼン環またはナフタレン環を形成するのに必
要な原子群を表わす。Ｒ１およびＲ２は、それぞれアル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。Ｒ３
は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基を表わ
づ。Ｘ１ｅは陰イオンを表わす。「１はＯまたは１を表
わづ。

増感色素の良は、特に制限はないが、ハロゲン化銀１モ
ル当り、２Ｘ１０−６モル乃至１Ｘ１０−３モル用いる
のが好ましく、更には５ＸＩＱ−６モル乃至５ＸＩＯ−
４モル用いるのが好ましい。

一般式（１）で表わされる増感色素の具体的化合物を以
下に示す。

〔６１ （７］ 〔９］ 本発明に用いられる退色防止剤について説明する。本発
明において、本発明に係るハロゲン化銀粒子、前記本発
明のカプラーと併用される退色防止剤としては、退色防
止効果を奏するものであれ１ヨ゛、どのような溝造を持
つものでも用いることができるが、下記一般式［Ａ］〜
［＋］および［ＸＩ［］〜［ＸＶ］で表わされる化合物
が好ましく母用いられる。

以“圭１白 ム”ｔ＋＝Ａ 一般式［Ａ］ 式中、Ｒ１は水素原子、フルキル基、アルケニル基、ア
リール基又は複素環基を表わし、Ｒ１、Ｒ）　、Ｒｓ　
、Ｒｓはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アルケニル基、了り−ル基、アルコキ
シ基又はアシルアミ７基を表わし、Ｒ１はアルキル基、
ヒドロキシ基、７リール基又はアルコキシ基を表わす。

又、Ｒ１とＲ７は互いに閉環し、５貝又は６貝環を形成
してもよく、その時のＲ２はヒドロキシ基又はアルコキ
シ基を表わす、又、Ｒ１とＲ１が閉環し、５貝の炭化水
素環を形成してもよく、その時のＲ８はアルキル基、ア
リール基又は複索環基を表わす、但し、Ｒ５が水素原子
で、かつ、Ｒ４がヒドロキシ基の場合を除く。

一般式［Ｂ］ （式中、Ｒ，及びＲ１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、シクロアルキル又はアルコキシカル
ボニル基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基又
はヘテロ環基を表わし、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド基
、シクロアルキル基又はアルフキジカルボニル基を表わ
す。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

一般式［Ｃ］ Ｒ’ ｚ 一般式［Ｄ］ 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、ハロゲン原子、フル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす、。

Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジクマラン環
を形成するのに必要な原子群を表わす。

一般式〔Ｅ〕 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ
環基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、フルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボ
ニル基を表わす。

Ｒ２お上りＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、７リール基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホン７ミド基、シクロアルキル基もしくはアル
コキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

一般式ＣＦ） Ｒ”　　　　Ｒコ 式中、Ｒ，は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ
環基を表わし、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカル
ボニル基を表わす。

Ｒ，は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基を表わす。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミ／基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルフキジカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

以、」１余白 Ｌψ几！ 一般式ＣＧ） 式中％　Ｒ１及びＲ３は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表わ
す。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、７シル基、アシルア
ミ７基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基又はアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を一般式（
Ｒ３ 式中、Ｒ′及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基
、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基
、ジクロフルキル基又はアルフキジカルボニル基を表わ
す。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、了り
一ルオキシ基、７シル基、７シルアミノ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基又はアルコ
キシカルボニル基を表わす。

Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インゲン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形、成してもよい。

一般式［Ｘ］Ｉ］ 一般式［ＸＩ［［］ Ｚ〇 一般式［ＸｒＶ］ 〔一般式［ＸＩ［］、一般式［Ｘｌｆｆ］および一般式
［Ｘ　ＩＶ　］において、Ｍは台底原子を表わす。

×１および×２は、それぞれ酸素原子、イオウ原子また
は−ＮＲ’　−（Ｒ’は水素原子、アルキル基、アリー
ル基またはヒドロキシル基を表わす）を表わす。×３は
ヒドロキシル基またはメルカプト基を表わす。Ｙは酸素
原子またはイオウ原子を表わす。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアン基
または直接もしくは２価の連結基を介して炭素原子に結
合するアルキル基、アリール基、シクロアルキル基もし
くは複素環基を表わす。またＲ３とＲ４およびＲ５とＲ
６の組合せの少なくとも１つは、互いに連結して結合す
る炭素原子と共に５員または６員の環を形成してもよい
。

Ｚｏ　は、Ｍに配位可能な化合物もしくはその残一般式
［ＸＶ］ ［式中Ｒ２１，Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、ヒト０キシ基、シアノ基または
直接もしくは２価の連結基を介して間接的にベンゼン環
上の炭素原子に結合するアルキル基、アリール基、シク
ロアルキル基もしくは複素環基を表わす。またＲ２＋と
Ｒ２２、Ｒ２２とＲ２３またはＲ２３とＲ２４とが互い
に結合して６貝環を形成してもよい。

Ｒ２５は、水素原子、アルキル基または７リール基を表
わす。Ａは水素原子、アルキル基、アリール基又はヒド
ロキシ基を表わす。Ｍは台底原子を表わす。］ 前記一般式［Ｘ　ＩＦ　］〜［Ｘ　ＩＶ　］で表わされ
る金属錯体は、英田特許８５８．８９０号、ドイツ特ｒ
［出願公開２．０４２．６５２号等に記載されている方
法により合成することができる。

前記一般式［ＸＶ］で表わされる金属錯体は、イー・ジ
ー・コックス、エフ・ダブル・ピンカード、ダブル・ワ
ードローおよびケー・シー・ウェブスター、ジャーナル
・オブ・ケミカル・ソサイティ−（Ｅ、　Ｇ、　Ｃｏｘ
、　　Ｆ、　Ｗ、　　Ｐｉｎｋａｒｄ、　Ｗ。

Ｗａ−ｒｄｌａｗ　ａｎｄ　Ｋ　、　Ｃ、Ｗｅｂｓｔｅ
ｒ、　Ｊ　、Ｃｈｅｍ　。

３ｏｃ、、　）　１９３５．　４５９に記載されている
方法によって合成することができる。

本発明においては、退色防止剤として前記一般式［Ａ１
−［Ｈ］で表わされる化合物のう＃５酸化電位ＥＯＸが
０．９５（Ｖ）≦ＥＯＸ≦１．５０（Ｖ）の範囲にある
化合物が、また一般式［ＸＩＩ］〜［ＸＶ］で表わされ
る化合物のうち一重項酸素の消光速度定数が３Ｘ１０’
Ｍ−１・ｓｅｃ以上の化合物が好ましく用いられる。

く酸化電位ＥＯ×〉 酸化電位ＥＯχは当業者が容易に測定することができる
。その方法は、例えばエイ・スタニエンダ（Ａ　、　Ｓ
　ｔａｎｉｅｎｄａ）著論文“ナトウールヴイツセンシ
ャフテン”（Ｎ　ａｔｕｒｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｒｔｅ
ｎ）　４７巻。

３５３頁と、５１２頁（１９６０年）、ピー・デラヘイ
（Ｐ　、Ｄ　ｅｌａｈａｙ）著゛ニュー・インストルメ
ンタル・メソッズ・イン・エレクトロケミストリー゛′
（Ｎｅｗ　　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ　Ｍｅｔｈｏｄ
ｓ　　ｉｎＥ　Ｉｅｃｔｒｏｃｈｅｉｉｓｔｒｙ　）　
　（１９５４年）、インターサイエンス−バブリッシャ
ーズ（ｌ　ｎｔｅｒＳＣｉｅｎＣｅＰ　ｕｂｌ　１ｓｈ
ｅｒｓ　）社発刊やエル・マイデス（Ｌ。

Ｍｅｉｔｅｓ　）著゛ポーラログラフイック・テクニー
クス”　　（ｐｏｌａｒｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｔｅｃｈ
ｎｉｑｕｅｓ　）第２版（１９６５年）、インターサイ
エンス・パブリッシャーズ（Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　）社発刊などに記載されて
いる。

上記ＥＯＸの値は、その化合物がボルトアンメトリーに
おいて陽極でその電子をひき扱かれる電位を意味し、そ
して、それは化合物の基底状態における最高被占電子エ
ネルギーレベルと一次的に関連する。

本発明におけるＥＯＸは、以下に記す条件におけるポー
ラログラフの半波電位より求めた値である。

即ち、退色防止剤の溶媒としてはアセトニトリル、支持
電解質として０．ＩＮ過塩素酸ナトリウムを用い、退色
防止剤の濃度１０−３〜１０−４モル／ｌ、参照電極に
はＡ（Ｊ　／Ａ（］　Ｃｆｆ１電極を用い、ＥＯＸの測
定には回転白金板電極を用いて、２５℃において測定し
た。

く−重項酸素の消光速度定数〉 一重項酸素の消光速度定数はシレーナル・オブ・フィジ
カル・ケミストリー（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｒＰｈｙｓ
ｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　８３．　５９１　（
１９７９）等に記載されているルブレンの光退色を測定
する方法により決定される。

すなわち、ルブレンのクロロホルム溶液およびルブレン
と被測定化合物を混合したクロロホルム溶液に等エネル
ギーの光を照射する。

この時のルブレンの初期濃度を［Ｒ］とし、被測定化合
物の濃度を［Ｑ］とし、試験後のルブレン単独溶液のル
ブレンの濃度を［Ｒ］、とし、試験後のルブレンと被測
定化合物の混合溶液のルブレンの濃度を［Ｒ］、　　と
すると、−重項ｇ素の消光速度定数（ｋＱ）は によって算出される。

以下、本発明に係る前記一般式［Ａ］〜［Ｈ］および［
ＸＩＩ］〜［ＸＶ］で表わされる化合物の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されない。

以下余白 ”、冨、４゛Ｃ ＣＨ３ＣＨ３ ０Ｈ （ＡＯ−２６） （ＡＯ−２７） （ＡＯ−２８） （ｅ−１） ＮＨ２Ｃ１ｌ　ＨＩＴ（ｔ） ↓ （ｅ−２） ＮＨ２Ｃ１２Ｈ２５ ↓ ０−Ｎｉ　−０ （ｅ−３） ＮＨ２Ｃ１ｓＨ。

↓ ＣａＨ〆ｔ）　　　　ＣｓＨ＋パリ Ｑ　　　　　　　○ ０：０： Ｑ　　　　　　　Ｑ （ｅ−８） Ｃ冨Ｈ２Ｓ ＨＮ−ＣＩ２Ｈ２Ｓ ■ （ｅ−９１ （ｅ−１１） （ｅ−１６） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
に係るハロゲン化銀粒子、前記本発明のカプラーおよび
本発明の退色防止剤が高沸点有機溶媒を用いて分散され
てハロゲン化銀乳剤層に含有されており、ざらに前記本
発明のカプラーの含有ｆｆ１（Ａ）に対する高沸点有機
溶媒の含有、ｕ（８）の重量比（８／Ａ）が０．６ｇ、
上とすることによって、迅速処理条件下においても本発
明のカプラーにより形成される色素画像の光堅牢性およ
び発色性を大幅に改良できたものである。

上記カプラーの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有Ｈ
の重量比（Ｂ／Ａ）は０．６以上であれば、本発明の効
果を達成することができるが、好ましくは０．８以上で
あり、さらに好ましくは１０〜３．０の範囲である場合
に効率的に本発明の効果を奏する。

本発明においては、高沸点有機溶媒中に、本発明のカプ
ラーと本発明の退色防止剤を溶解し、親水性バインダー
中に乳化分散した後、本発明のハロゲン化銀粒子を含有
するハロゲン化銀乳剤層に添加することができる。

高沸点有機溶媒としては、例えばフタル酸ニスデル、リ
ン酸ニスデル等のエステル類、右ｉｆアミド類、ケ１−
ン類、炭化水素化合物等が好ましく用いられる。好まし
くは、誘電率６，０以下１．９以上で１００℃における
蒸気圧が０．５ｍｍ１−１（］以下の高沸点有機溶媒で
ある。また最も好ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタ
ル酸エステル類あるいはリン酸エステル類である。更に
高沸点有機溶媒は２秤以−Ｅの混合物であってらＪ：い
。

なお、本発明にＪＵＧする誘電率とは、３０℃にＪ３け
る誘電率を示している。

本発明において有利に用いられるフタル酸ニスデルとし
ては、下記一般式［１］で示されるものが挙げられる。

一般式［１１］ 式中、Ｒ＋およびＲ２は、それぞれアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ１およびＲ
２で表わされる基の炭素原子数の総和は８乃至３２であ
る。また、より好ましくは炭素原子数の総和が１６乃至
２４である。

本発明において、前記一般式［ＩＩ］のＲ１およびＲ２
で表わされるアルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよ
く、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エ
チルヘキシル基、３，５．５−トリメチルヘキシル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等である。

Ｒ１およびＲ２で表わされるアリール基は、例えばフェ
ニル基、ナフチル基等であり、アルケニル基は、例えば
ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等であ
る。これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール
基は、単一もしくは複数の買換基を有するものも含み、
アルキル基およびアルケニル基の置換基としては、例え
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基ｑが
挙げられ、アリール基の置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオニＶシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル
基等を挙げることができる。

上記において、Ｒ１およびＲ２の好ましくはアルキル基
であり、例えば２−エチルヘキシル基、３．５．５−ｔ
−リメヂルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基
等である。

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式［Ｔ［Ｉ］で示されるものが挙げられる
。

一般式［Ｉ［［］ 式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれアルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。

但し、Ｒａ　、Ｒ４およびＲ５で表わされる炭素原子数
の総和は２／Ｉ乃至５４である。

一般式［１１［］のＲ３、Ｒ４およびＲ５で表わされる
アルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、ノニル基、ア
シル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基
としては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、ま
たアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有するものも含む。好ま
しくはＲ３、Ｒ４およびＲ５はアルキル基であり、例え
ば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３．５．
５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、し−オク
チル基等が挙げられる。

以下に本発明に用いられる高沸点有機溶媒の代表的具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

例示高沸点有機溶媒 ｃ、Ｈｉ ５−１２　　　　　　　　　　　　　Ｃ２８％園 ０−ＣＩＨＩＳ（ｉ） ｏ＝ｐ　　ｏ−ｃｓＨｌｓ（ｉ） ■ ０−　Ｃ＊　Ｈ＋　ｓ　（ｉ　） ０−Ｃ１Ｈ＋５（ｎ） ０＝Ｐ　　０−ＣｓＨ＋５（ｎ） ０　　Ｃ＝Ｈ，＝（ｎ） ０−ＣＩｏＨ２Ｉ（ｉ） ０Ｃ３゜Ｈ２＋（ｎ） −２Ｏ 本発明のカプラー、退色防止剤および高沸点有機溶媒等
のハロゲン化銀写真感光材料への添加方法としては、一
般的な疎水性化合物の添加方法と同様に、固体分散法、
ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方
法を用いる事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物
の化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中
油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散
させる従来公知の方法が適用でき、必要に応じて低沸点
、及びまたは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチ
ン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージッ
トミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すれば
よい。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去
する工程を入れても良い。

本発明の感光材料の保護層、中間層（１３よびハロゲン
化銀乳剤層に色素画像の安定化を目的としτ紫外線吸収
剤を用いてもよい。有利に用いることのできる紫外線吸
収剤どしては２−（２’　−ヒト１コキシフエニル）ベ
ンゾ１〜リアゾール系化合物が挙げられ、特に下記一般
式［ＩＶ　］で示される化合物が好ましい。

一般式ＮＶＩ 上記一般式［ＩＶ　］において、ＲＩ６、Ｒ＋？　６３
よびＲ＋ａはそれぞれ水素原子、ハ１コゲン原子、アル
ギル基、アリール基、アルコキシ墨、アリールオキシ基
、アルケニル基、二（−口基賞”たは水酸基を表わす。

更に前記一般式［ＩＶ］で表わされる化合物のうち、常
温にて液体である化合物は、本発明に係るカプラー等の
疎水性化合物の高沸点有機溶媒どしても用いることがで
きるため、塗膜中のオイル比率を下げることができる点
、および析出性の点から有利に用いることができる。

ここで常温にて液体であるとは、本発明に係るハロゲン
化銀写真感光材料に一般式［ＩＶ］で表わされる化合物
を含有させる工程の温度条件下において液状であればよ
く、特にその融点が３０℃以下である化合物が好ましい
。更に好ましくは融点が１５℃以下の化合物である。

またこの場合、上記条件下にて液状であれば、２−　（
２’　−ヒドロキシフェニル）ベンゾ１−リアゾール系
化合物のうち、いかなる化合物をも用いられ、単一化合
物であっても混合物であってもよい。混合物としては構
造異性体群から構成されるものを好ましく用いることが
できる。

以下に前記一般式（ｒＶ）で表わされる化合物の代表的
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

−レノ１−．Ｊ これらの２−　（２’　−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール系化合物の添加量としては、いかなる聞で
用いてもよいが好ましくは、１乃至５０　ｍｇ／　ｄｔ
’の割合で用いられ、特に好ましくは２乃至３０ｍ１Ｊ
／ｄｗ’である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などである
ことができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー
印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮さ
れる。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、具体的な層構成としては、支持体上に、
支持体側より順次、黄色色素画像形成層、中間層、マゼ
ンタ色素画像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、
中間層、保護層と配列したものが特に好ましい。

本発明に用いられるシアン色素形成カプラーとしては、
フェノール系、ナフトール系の４当舟もしくは２当量型
シアン色素形成カプラーが代表的であり、その具体例は
米国特許第２，３０６，４１０号、同第２，３５６，４
７５号、同第２，３６２，５９８号、同第２，３６７、
５３１号、同第２，３６９，９２９号、同第２，４２３
．７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，４７
６．００８号、同第２，４９８、４６６号、同第２．５
４５．６８７号、同第２．７２８．６６０号、同第２．
７７２．１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第２
，９７６、１４６号、同第３．００２．８３６号、同第
３．４１９，３９０号、同第３，４４６，６２２号、同
第３，４７６．５６３号、同第３．７３７、３１６号、
同第３．７５８．３０８号、同第３．８３９．０４４号
、英国特許第４７８，９９１号、同第９４５，５４２号
、同第１、０８４．４８０号、同第１，３７７．２３３
号、同第１．３８８．０２４号及び同第１，５４３，０
４０月の各明細書、並びに特開昭４７−３７４２５号、
同５０−１０１３５号、同５０−２５２２８号、同５０
−１１２０３８号、同５０−１１７４２２号、同５０−
１３０４４１月、同５１−６５５１号、同５１−３７６
４７＠、同５１−５２８２８号、同５１−１０８８４１
号、同５３−１０９６３０号、同５４−４８２３７号、
同５４−６６１２９号、同５４−１３１９３１号、同５
５−３２０７１号の各公報などに記載されている。

シアン画像形成カプラーとしては、下記一般式［Ｃ−１
］、ＩＣ−２］で示されるカプラーを好ましく用いるこ
とができる。

一般式［Ｃ−１１ Ｉ 式中、Ｒ１はアリール基、シクロアルキル基または複素
環基を表わす。Ｒ２はアルキル基またはフェニル基を表
わす。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を表わす。

ｚｌは水素原子、ハロゲン原子、または芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。

一般式［０−２］ 式中、Ｒ４はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブヂル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ５は
アルキルＭ（例えばメチル基、エチル基等）を表わす。

Ｒ６は水素原子、八［１ゲン原子（例えばフッ素、塩素
、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、エチル
基等）を表わす。

Ｚ２は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わづ。

以下に本発明において用いられるシアン画像形成カプラ
ーの代表的な具体例を記載するが本発明はこれらに限定
されない。

（ｎ）Ｃ１２Ｈ２５Ｓ　（ＪｚＮＨ Ｃ２１１ｓ Ｃ−？ ｔ Ｃ−’Ｉ ｔ 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、下記の一般式［Ｙｌで表わされる化合物が好ましい。

一般式［Ｙｌ 式中、Ｒ１１はアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等）またはアリール基（例えば
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル等）を表わし、Ｒ１
２はアリール基を表わし、Ｙｌは水素原子または発色現
像反応の過程で離脱する基を表わす。

これらは、例えば米国特許第２．７７８．６５８号、同
第２，８７５，０５７号、同第２，９０８，５７３号、
同第３，２２７．１５５号、同第３．２２７．５５０号
、同第３，２５３，９２４号、同第３，２６５，５０６
号、同第３，２７７．１５５号、同第３，３４１．３３
１号、同第３．３６９．８９５号、同第３，３８４，６
５７号、同第３．４０８．１９４号、同第３□４１５．
６５２号、同第３．４４７．９２８号、同第３．５５１
．１５５号、同第３，５８２，３２２号、同第３．７２
５，０７２号、３，８９４，８７５号等の各明細書、ド
イツ特許公開筒１．５４７．８６８号、同第２，０５７
，９４１号、同第２．１６２．８９９号、同第２，１６
３，８１２号、同第２．２１３，４６１号、同第２，２
１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２．
２６３．８７５号、特公昭４９−１３５７６号、特開昭
４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同４９−
１０７３６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２８
８３４号、および同５０−１３２９２６号公報等に記載
されている。

以下、本発明に好ましく用いられるイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

以ｙ１釡膣 μ青ゴ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） Ｈ３ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （’Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） ｔ Ｙ−１３） Ｙ−１４１ 本発明に用いられるバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが右利であるが、それ以外
にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る閣添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
／又は乳剤層中には、現象処理中にカラー感光材料より
流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する、加筆性を高める、感材相互のくつつき
防止等を目標としてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑りＰＪ擦を低減
させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写頁特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層、その
伯の層はバライタ紙又はα−オレフレインボリマー等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来る
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、ｒｆ
ｉ擦特性、及び／又はその他の特性を向上するための、
１または２以上の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス
ドールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することが出来
る。

本発明において発色環ゆ液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１りについて約０．１Ｑ〜約３０（ｌの濃
度、好ましくは発色現像液１２について約１ｇ〜約１５
（＋の濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えばＯ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−〇−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色現像
剤に加えて、即知の現像液成分化合物を添加することが
できる。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属重亜′＠酸塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤及び８３厚化剤などを任意に含有せしめること
もできる。発色現像液のｐＨ値は、通常７以上、最も一
般的には約１０〜約１３である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロ
イド層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのも
のとしであるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもできる。発色現
像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体
とのシッフベース型プレカーサー、多価台風イオン錯体
プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、リ
ン酸アミド読導体プレカーサー、シュガーアミン反応物
プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。

これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサー
は、例えば米国特許第３、３４２．５９９号、同第２，
５０７，１１４号、同第２，６９５，２３４号、同第３
，７１９，４９２号、英国特許第８０３．７８３号の各
明１ａＭ、特開昭５３−１８５６２８号、同５４−７９
０３５号の各公報、リサーチ・ディスクロージャー誌１
５１５９号、同１２１４６号、同１３９２４号に記載さ
れている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十分な
発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この通は
感光材料の種類によって大分具なるが、おおむねハロゲ
ン化銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましく
は０．５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの
発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独でまたは組
合わせて用いることもできる。感光材料に内蔵するには
水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒
に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェート
等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えるこ
ともでき、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５０
号に記載されているようにラテックスポリマーに含浸さ
せて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（Ｉ［［）、コバルト（■）、銅（Ｉ
Ｉ）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カ
チオンと有１１１９の錯塩、例えばエチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン
酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコ
ール酸などの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重
クロム酸塩などの単独または適当な組合わせが用いられ
る。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が
挙げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐＨ調整剤、キレート剤、防パイ剤、等を
含有させることができる。これらの具体的条件は特開昭
５８−１３４６３６号公報等を参考にすることができる
。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば分光０ＪＩ
ｔｈｑ性及び迅速処理性に優れ、かつマゼンタ色素画像
の光堅牢性が著しく改良される。

［実施例］ 以下、本発明の具体的実施例について詳述するが、本発
明はこれらの態様に限定されない。

〈実施例１〉 表１に示した組成にて下記に示した方法により各種カプ
ラー分散液を作成し、得られた分散液を表１に示した塩
化銀含有比率で作成した緑感性ハロゲン化銀乳剤（ハロ
ゲン化銀粒子の平均粒径は全て　０．４μｒａ　）　５
００ｇに混合しポリエチレン被覆紙支持体に塗布乾燥し
て試料１乃至２６を得た。

（カプラー分散液の作成） 表１に示したカプラー４０ａと表１に示した退色防止剤
（カプラーに対して５０モル％）を、高沸点有機溶媒４
０ｇと酢酸エチル１００戴の混合溶媒に溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む５％
ゼラチン水溶液３００ｄに添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて分散してカプラー分散液とした。

上記で得た試料を常法に従ってウェッジ露光後次の処理
を行った。

前記ハロゲン化銀乳剤は全て例示増感色素Ｎｏ。

４を用いて色増感を行なった。

［処理工程］ 温　度　　　　時間 発色現像　　３４．１±０．３℃　　５０秒漂白定着　
　３４．７±０．５°Ｃ５０秒安定化　　３０〜３４℃
　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　６０秒［
発色現像液］ 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００１１Ｉ２エヂレングリコール　　　　
　　　　　　１０ｔ＋２ＮＮ−ジエチルヒドロキシルア
ミン　　１０Ｑり 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２９Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミ　　　５ｇノアニ
リン硫酸塩 テトラボリンリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ蛍光増白剤（
４，４’　−ジアミノスプルペンジスルホン酸誘導体）
１ｇ 純水を加えて全ωを１２とし、ｐＨ１０，０８に調整す
る。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　　３ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　ｉｏｏ、＋２亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｄ炭酸カリウム
または氷酢酸でｌ）８７．１に調整し水を加えて全通を
１２とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソデアゾリン−３−オン　　　　　１ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て１ｔとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．０
に調整する。

く光堅牢性試験〉 アンダーグラス屋外曝露台を用いて、３０日間太陽光を
照射した時の初濃度Ｄｏ　＝　　１．０の残存率で示し
た。

（Ｄ＝退色後の濃度） く発色性試験〉 処理された各試料の最大反射濃度 （［）ＷａＸ）を測定し、「発色性」の特性とした。

く副吸収濃度〉 得られた発色試料の分光反射スペクトルをカラーアナラ
イザー６０７型（日立製作所″％Ｊ）を用いた測定した
。この際多試料の可視部の吸収スペクトルの最高濃度を
１．０に規格化して測定した。各試料の４３０ｒｖにお
ける反射濃度を副吸収濃度として色純度の指標とした。

比較カプラー　１ ｔ 比較カプラー　２ 表１の結果より、塩化銀含有比率の低いハロゲン化銀乳
剤を用いた試料１乃至７においては、本発明に係るカプ
ラー、退色防止剤及び高沸点有機溶媒を用いた場合にお
いても得られる最大濃度は不十分であり、光堅牢性も十
分ではない。特に比較カプラー１及び２を用いた試料１
乃至４においては副吸収濃度が高い、もしくは光堅牢性
が著しく劣ることがわかる。一方、塩化銀比率の昌いハ
ロゲン化銀乳剤を用いた試料８乃至１０は最大濃度、光
堅牢性の両方に優れた結果を示した。

又、高・沸点有機溶媒の畠について比較してみると、試
料２３．２２．２１．１０．２０の順に発色濃度が上界
しており、特に０６６以上の比率の場合のみ満足するレ
ベルを示した。驚くべきことに、このときは、発色性と
光堅牢性が相関して改良された。

本発明のカプラーを用いても退色防止剤を含有しない試
料２５及び２６においては光堅牢性のみならず、発色性
も不十分であった。

〈実施例２〉 ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を作製した。

第１層：青感性塩化銀乳剤層 イエローカプラー（例示Ｎｏ、Ｙ−２＞を８　＋ｎｏ／
ｄ１２、青感性塩化銀乳剤（Ｅｌｎ、Ａ＞を銀に換算し
て３ｍ（１／ｄｆ、高沸点有機溶媒〈例示Ｎｏ、５−６
）を３１１１（１／　ｄｉ’およびゼラチンを１６　ｍ
ｇ／　ｄｉ”の塗布付量となる様に塗設した。

第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−１）を０．４５　ｍり／
ｄ１２およびゼラチンを４ｍり／ｄ、２の塗布付量とな
る様に塗設した。

第３層：緑感光性塩化銀乳剤層 比較カプラー３を４　ｍｇ／　ｄｎ’　％表２に示す退
色防止剤をカプラーに対して５０モル％、葉巳緑感性塩
化銀乳剤（ＥＩＩｌ、Ｂ）を銀に換算して４　ｍｇ／ｄ
１２、高沸点有機溶媒（例示Ｎｏ、５−１３＞を４ｍｇ
／　ｄＷ２およびゼラチンを１６ｍり／　ｄｉ”の塗布
付旦となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を３ｍｃ＋／ｄｖ、（ＵＶ−
２）を３１ｎＱ／ｄｉ’、高沸点有機溶媒（例示Ｎｏ、
５−２）を４ｍｏ／　ｄｆ、Ａイｔ’０キ／ンｍ導体（
ＨＱ−１）を０．４５ｍｇ　／　ｄｔ２およびゼラチン
を１４１１１（１／　ｄｔ’の塗布付量となる様に塗設
した。

第５層：赤感性塩化銀乳剤層 シアンカプラーとして例示シアンカプラー（ＮＯ，Ｃ−
８）を１　ｍｇ／　ｄ１’　、例示シアンカプラー（Ｎ
ｏ、Ｃ−５）を３ｍａ／ｄｆ、高沸点有ぼ溶媒（例示Ｎ
ｏ、Ｓ−２＞を２　ＩＱ／　ｄｉ２、赤感性塩化銀乳剤
（Ｅｎ＋、Ｅ）を銀に換算して３ｍｇ／ｄｆ、およびゼ
ラチンを１４　ｍ（１／　ｄｔ２の塗布付量となる様に
塗設した。

第６ｍ：中間層 紫外線吸収剤として（ＵＶ−１＞を２１１１（１／ｄｗ
’、（ＵＶ−２）を２　ｍｃ＋／　ｄｌｚ　、高沸点有
機溶媒（例示Ｎｏ、５−２）を２ｍｇ／　ｄｆおよびゼ
ラチンを６１１１Ｑ／　ｄ１２の塗布付量となる様に塗
設した。

第７層：保護層 ゼラチンを９１ｎ（１／　ｄｍ’の塗布付量となる様に
塗設した。

かくして作成した試料を試料１とする。

次に試料１の第３層におけるハロゲン化銀乳剤、カプラ
ー、退色防止剤、高沸点有機溶媒及び塗布根回の組合せ
を表２に示す如くした以外は試料１と同一の試料２乃至
７を作成した。但し、カプラー、退色防止剤の塗布聞は
夫々試料１と等モルとした。

これらの試料に感光針（小西六写真工業■製、ＫＳ−７
型）を用いて緑色光により光楔露光を行なった後、実施
例１と同様の処理を施した。

かくして得られた試料について実施例１と同様の試験を
施した。結果を表２に示す。

又、更に光堅牢性試験で用いた試料の白地部の青色濃度
測定により光イエロースティンの結果を表２に示した。

表２において使用したハロゲン化銀乳剤は以下の通り。

’Ｇ’ａ＋Ｉ： （ＵＶ−１） ＣｓＨｕ（ｔ） 比較カプラー　３ 比較カプラー４ Ｃｌ へイド０キ／ン誘厚４ｒ）−ＩＱ−１）Ｈ Ｃｌ−１，（、’Ｈ。

表２の結果より、多色用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においても実施例１と同様の結果が得られていること
が明らかであろう。

更に実写プリントによる色再現性の視感評価によると、
本発明に係る試料３乃至７については試料１に比して鮮
かな色調で特に紫の再現性に優れていた。試料２は最大
濃度が低くしまりに不足した感じを与えた。

すなわち、本発明に係る試料３乃至６においては、良好
な色再現性と高い発色性及び光堅牢性が実現された。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書　く自制 昭和６１年０８月２９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層は塩化銀を８０モル％以上含
   むハロゲン化銀粒子を含有し、下記一般式（ａ）、（ｂ
   ）および（ｃ）でそれぞれ示されるカプラーから選ばれ
   る少なくとも１種のカプラーおよび／または該カプラー
   から誘導されるポリマーカプラー並びに退色防止剤が、
   高沸点有機溶媒を用いて分散されて含有されており、該
   カプラーに対する前記高沸点有機溶媒の重量比率が０．
   ６以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）中、Ｚａ、Ｚｂお
   よびＺｃはそれぞれ含窒素複素環を形成するに必要な非
   金属原子群を表わす。Ｘａ、ＸｂおよびＸｃはそれぞれ
   水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に際して
   離脱し得る基を表わす。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、ＲｆおよびＲｇはそれ
   ぞれ水素原子または置換基を表わす。但し、Ｒｇは一般
   式（ｃ）で示されるカプラーと発色現像主薬の酸化体と
   の反応に際して離脱することはない置換基である。Ｙ＿
   １は炭素原子または、窒素原子を表わす。Ｙ＿２は炭素
   原子またはヘテロ原子を表わす。■はＹ＿１とＹ＿２の
   間の結合が単結合であっても二重結合であってもよいこ
   とを表わす。 但し、Ｙ＿１が炭素原子でＹ＿１とＹ＿２の間の結合が
   二重結合の場合はｎ＿３は１でありｎ＿４は０であり、
   かつＲ＿ｃは一般式（ａ）で表わされるカプラーと発色
   現像主薬の酸化体との反応に際して離脱することはない
   置換基であり、Ｙ＿１が炭素原子でＹ＿１とＹ＿２の間
   の結合が単結合の場合は、ｎ＿３及びｎ＿４は共に１で
   ある。又Ｙ＿１が窒素原子でＹ＿１とＹ＿２の結合が二
   重結合の場合はｎ＿３及びｎ＿４は共に０であり、かつ
   、Ｙ＿２はヘテロ原子であり、Ｙ＿１が窒素原子でＹ＿
   １とＹ＿２の間の結合が単結合の場合はｎ＿３は１であ
   り、ｎ＿４は０である。 なお一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表わされるカプ
   ラーはそれぞれＸａが結合している位置、Ｘｂが結合し
   ている位置及びＸｃが結合している位置でのみ、発色現
   像主薬の酸化体とカップリング反応する。）