JPS62228006A - 日焼け防止化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は日焼は防止化粧料に関し、更に詳細にはある特
定の酸化亜鉛を配合することにより、皮膚に有害な紫外
線のうちＵＶ−Ａ領域の紫外線を散乱・吸収し、ザンタ
ンを防止することによって肌のンミ・ソバカスを予防し
、また皮膚の老化を抑制することを目的とする日焼は防
止化粧料に関する。

〔従来の技術〕

従来、日焼は防止化粧：（、しくは、紫夕１線防市剤や
ある特定粒径の酸化チタンなどが便用されてきた。この
場合、主に防１にしてき／こ紫外線の波長域は２５０〜
３５０　ｎｍｆ”Ｊ近の高エネルギー領域であり、皮膚
に炎症を起こさせる領域である。

近年、紫外線の有害性の研究が進んだ結果、２５０〜３
２００ｍのザンバーンを起こすＵＶ−Ｂ領域の他に、３
２０〜４００　ｎｍのザンタンを起こすＵＶ−Ａ領域も
ンミ・ソバカスや皮膚の老化の原因とされ、該領域の紫
外線も有害視されてきた。そこで１＃近、Ｉ−ＩＶ−Ａ
領１・戊吸収剤が開発されてきている（特開昭５９−６
２５１７号）。

しかし、これらの紫外線（ＩＩＶ−Ａ　）吸収剤は有機
化合物であり、その安全性や効果の持続性において寸だ
解決すべき問題が多い。

−ツバ古くから、紫外線の吸ノｊ′ｙ、、散乱について
ｉＬ数多くの研究がなさ、／しており、ある種の無機粉
体にｉ’ｊ：　’Ｐ！＋’に紫外線を遮断１−る効果の
太きいものが有るこ、１が知られ−Ｃいる。

一般ににＪｌ、屈折率のＪりきい粉体はど隠蔽力が大き
り、丑だ紫外線遮断効果も大きいといわれていた。屈折
率の大きい神々の金属酸化物（ｆ）’ｌｌ来化粧品に陸
用さＪｌている粒径０．５μ程度）の光透過率を測定し
だどころ、２５０〜７００　ｎｍの波長１」１′↓域で
の透過率はほぼ一定であった（第１図）。従って、金属
酸化物は入手が容易であるという利点ｄ、あるものの、
＝　３− 紫外線防止効果を出そうとすれば隠暗力が増大し、肌を
覆ってしＪうため、化１１品として極めて違和感が大き
くなるという欠点を免れなかつノヒ。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、今日まで、容易、安価に入手できかつ安全
で有用なＵＶ−Ａ領域の紫外線防止剤は提供されていな
かった。

〔問題点を解決するだめの手段〕

そこで本発明者らは、上記容易、安価に入手でき、かつ
安全性の高いＵ　Ｖ　−Ａ鎖酸の紫外線防御能が高い化
＃＞Ｉ：　ｆｌを１ｊｉＪ発ずべく鋭意研究を行った。

前記の金属酸化物の光透過率測定（第１図）において、
酸化亜鉛にはわずかながら３７０ｎｍに吸収があるとと
に着目し、検討を進めた結果、ある特定のオ′◇径を有
する酸化亜鉛ｄ１、ＵＶ−Ａ領域の光に灯して選択的に
透過率を減少させること、及びζＪ）を！１！ｊ″５．
＋４　’Ｉｌｌ配合すれば透明感に優れた［ｌ焼は防止
化粧料が得られることを見い出しだ。

丑だ、上記酸化１１ト鉛微粒子に、史に特定の酸化チタ
ンを併用することでｏｖ−ｈ領域の他、Ｕ　Ｖ　−Ｂ領
域をも十分にカバーした。しかも無機ＵＶ吸収剤ゆえに
安全性が高く、効果の持続性にすぐれた日焼は防止化粧
料を得ることができることを見出した○ 本発明は、上記知見に基き完成されたものであり、平均
粒径７０〜３００ｍμの微粒子状酸化亜鉛を１〜２５屯
量％配合することを特徴とする日焼は防市化Ｊｕ１月を
提供する第１発明と、これに更に３０〜７０　ｍ７＋の
酸比チタンを含有する日焼は防止化粧１′□１を提供す
る第２発明を提供するものである。

本発明化粧料に配合される酸化「ＩＩ（鉛は、平均粒径
７０〜３００ｍμの微粒ゴ状である。

本明細書中において、平均粒径は、ｔ−ゾロシト法で求
めたメソ７１？ア比表面積換ｑ径（２０Ｘ以下の細孔の
比表面積を除いて換算した粒径）として測定した。すな
わち、粒子のメソ昶ア比表面積をＳ＜ｍ２／？）、粒子
の密度をρ（２／Ｃｍ３）とし、かつ粒子の形状が球形
と仮定した場合に平均粒径Ｄ（μ）は、次の式で示され
る。

Ｄ＝　　　□ 本発明で用いる酸化亜鉛において、その粒径が７０ｍμ
より小さくなると、可視、紫外両方の波長域に対し透明
（光を通過させる）になり、また３００ｍμより太きい
と隠蔽力が増太し、かつＵＶ−Ａ領域の防御能が不十分
となる。

また、酸化亜鉛の調製法としては、現在、金属亜鉛を溶
解蒸発させ、これを気相で酸化して酸化亜鉛とする間接
法（フランス法）、亜鉛鉱をコークスとともに還元焙焼
し、得られた金属亜鉛を酸化して酸化亜鉛を得る直接法
（アメリカ法）及び亜鉛の可溶性塩、例えば塩化亜鉛、
硫酸亜鉛を出発原料とし、これから析出した結晶を’ｌ
ｒ’Ｍ焼する湿式法が知られているが、これらのいずれ
の方法で得た酸化−７〜 亜鉛を用いても良い。すなわち、間接法及び直接法にお
いては、それぞれ、１．・およそ３００〜８００ｍμ及
び６００〜７００ｍμのものが得られるがこれを必要に
応じて粉砕すれば良い。まだ湿式法の場合は結晶成長条
件を調整し、７０ｍμ以上のものとすれば良く、間接法
において、気相酸化する時の反応条件、例えば反応温度
、亜鉛濃度を低めに制御することにより、目的とする粒
径のものを直接得ることもできる。

酸化亜鉛の化粧料への配合１１：、は、１〜２５重量％
（以下単に％と記す）であるが、そのタイプによって最
適な配合量を選択することができる。例えばクリームの
場合、粉のざらつき感、きしみ感を出さずに効果を出す
だめには１〜１０％程度がな１寸しいが、メイクアツゾ
化粧料のように粉体を多面に配合する系には５〜２５％
程度配合できる。

本発明の第２発明において用いる酸化チタンはその粒径
が３０〜７　Ｑ　ｍｐのものであるが、中でも４０〜７
　Ｑ　ｍｐでルチル型のものが特に好寸しい。この酸化
チタンは、例えば湿式法によって製造される。すなわち
、イルメナイトを硫酸で処理して硫酸チタニルとし、こ
れを加水分解して得られたメタチタン酸を約１．　ＯＯ
０℃でばい焼することによってルチル型酸化チタンが製
造される。粒径はルチル型酸化チタンを得た後の粉砕、
後記の疎水化処理後の粉砕によってもコントロールされ
るが、加水分解工程又は焙焼工程においてコントロール
されるのが好せしい。平均粒径４０〜７０ｍμのルチル
型の酸化チタンばｔＪ　Ｖ　−Ｂ領域の吸収・散乱のほ
か、３２０　＋ｕｎ　４＝ｊ近のＨＶ−Ａ領域の吸収・
散乱も強くなる。従って本発明は第２発明において、こ
の酸化チタンを前記３７　Ｏｎｍ付近の高波長Ｕ　Ｖ　
−Ａ吸収を有する酸化亜鉛とｆＪＩ用すれば、ＩＪ　Ｖ
−ＩＩ領領域よびＵＶ−Ａ領域の全域を防御することが
でき、好ましい日焼は防止化粧料を得ることができる。

丑たルチル型酸化チタン以外の結晶形の酸化チタン、た
とえば、アナターゼ型酸化チタンは極大吸収波長が［Ｉ
　Ｖ　−１１領域にあるが、配合量を多くすることで、
ＵＶ−Ａ低波長領域もある程度カバーできるようになる
。

と４１ら酸化チタンは、１〜２０％、好ましくば５〜１
０％併用される。

叙」−の酸化亜鉛校び酸化チタンは、そのままでも十分
に満足のゆく効果が（Ｕられるが、更にこれら粉体を／
リコーン油、金属せつけん、シアルキルリン酸等で処理
することにより疎水化するとともできる。疎水化によっ
て酸化亜鉛及び酸化チタンのきしみ感が減少し、のび、
耐水性などが向干し、化粧品基剤中に安定に分散させる
ことができる。前記疎水化処理剤中、シリコーン油、特
にメチルハイドロゾエン？リシロギザン、ゾメチル？リ
シロキサン等が好−ｚ　Ｌ　＜　、該シリコーン油を用
いて処理すれば、疎水化処理による酸化亜鉛及び酸化チ
タン粒子の凝集がなり、１制水性も極めて向」二する。

疎水化処理は、例えば平均粒子径４０〜７０ｍμの酸化
チタンと溶剤に溶解したシリコーン油とを低速のブレン
ダーで加熱しながら十分混合し、その後溶剤を留去し、
９０〜４５０℃に加熱処理することに」：り行なわれる
。ここで使用する溶媒（シリコーン油十溶剤）の量は、
該溶媒が酸化亜鉛又は酸化チタンを完全に覆う量、スラ
リー状程度、例えば酸化１１［鉛又は酸化チタンに対し
同量を使用するのが好ましい。まだ疎水化処理に先だっ
て酸化チタン等をシリカ又はアルミナで前処理しておく
こともできる。

なお、特に酸化チタンは粉体表面活性が高いので凝集し
易くて分散性が悪く、まだ、触媒活性もあってｆ１！２
の化粧旧成分を劣化させる笠の問題もある。したがって
、酸化チタンを疎水化することは、よりよい品質の化粧
料を得るだめに特に好捷しい。

本発明化粧料には、さらにＵＶ−Ｂ領域の紫外線を吸収
する化合物を配合することができる。との」：つな化合
物の例としては、２８０〜３３０　ｎｍに極大吸収能を
持つ有機化合物たとえば、２−エテルヘキシル、９ラメ
（・ギシシンナメートするいけ、２−エチルヘキシル、
Ｑラゾメテルアミノペンゾエ−１・が挙げられ、これら
を０．５〜１０％好ましくは１〜５％を併用して配合す
ることができる。

本発明の化粧料は上記の紫外線吸収剤を化粧利用担体に
配合して各種剤型の化粧料とする。

即ち、たとえば体１ｊｆＩ顔ネー１、着色顔料、油分、
賦型剤等を配合してファ／デーノヨン；油分、水、乳化
剤等を配合してクリーム：油分、水、可溶化剤、低級ア
ルコール等を配合してローション；油分、着色剤等を配
合して「１紅とすることができる。

捷だ、さらに、保湿剤、香料、酸化防止剤、防腐剤等を
添加して本発明化粧料の商品的価値が高められる。

〔発明の効果〕

本発明化粧料は、ＵＶ−Ａ領域（及びＵＶ−Ｂ領域）の
紫外線を散乱・吸収し、ザンタンを防止するととによっ
て肌のシミ・ソバカスを予防し、また皮膚の老化を抑制
することができる。また、配合されている酸化亜鉛は皮
膚収れん作用を有し、特に基礎化粧品や夏用化粧品に有
効である。

〔実施例〕

次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ 酸化亜鉛の粒径の光透過に対する作用を調べた。すなわ
ち、平均粒径３０，５０，２５０゜！５００．１０００
ｍμを有する酸化亜鉛をリンゴ酸ゾイソステアリル媒液
中に１重量％分散させ、厚さ０．０３　ｍｍの石英ガラ
スセルにはさみ、分光光度計（ＭＰＳ　２０００型、島
津製作所製）により光透過率を測定した。その結果を第
２図に示す。図より、本発明に使用される酸化亜鉛（平
均粒径２５０ｒｎμ）は、波長３７０ｎｍ（＝Ｊ近の吸
収が著しく大きくなっていることがわかる。

実施例２ 下に示す酸化亜鉛を用い、その透過率を調べた。この結
果を第３図に示す。第３図から明らかなように、平均粒
径７ｏ〜３００ｍμの間で顕著な透過率の減少が観察さ
れる。

以下余白 実施例３　日焼は止めローション （１）エタノール　　　　　　　　　１０％（２）グリ
セリン　　　　　　　　４％（４）酸化チタン（２００
〜３００ｍμ）　２％（６）カンファー　　　　　　　
　　０．１．５％（７）香　料　　　　　　　　　　微
■■（８）精製水　　　　　　　　　　適量成分（１）
、（２１、（５）と（７）を混合溶解したものを成分（
６）を溶解した（８）に成分（３）、（４）を分散させ
た溶液に加えてよくかき捷ぜて製品とする。

実施例４　日焼は止めクリーム （１）ミツロウ　　　　　　　　　５８５％（２）セタ
ノール　　　　　　　　４．５％（３）水添ラノリン　
　　　　　　　　７％（４）スクワラン　　　　　　　
　　　３３％（５）脂肪酸グリセリン　　　　　　　　
　　３．５％（６）　親油型モノステアリン酸グリセリ
ン　　　　　２％（間接法で得だもの） （９）香　料　　　　　　　　　　　微量（１１防腐剤
　　　　　　　　　　　適量（ＩＩ）酸化防止剤　　　
　　　　　　　　適け（１２）ゾロピレングリコール　
　　　　　　　　　４５％（１３）精製水　　　　　　
　　　　　　　　適量成分（８）、（ｌｎ、（１２）そ
れに（１３ｊを攪拌混合し、７０°Ｃに保つ（水相）。

他の成分を混合し加熱溶解し７０℃とする。この油相部
を前述の水相部に加えて予備乳化し、ホモミキサーで均
一に乳化した後３０℃まで冷却する。

実施例５　日焼は市＝Ｖ）ノＱウダーファンデーション 組成： 製法： 成分（１）〜（８）を混合粉砕する。これを高速ブレン
ダーに移し成分（男〜（印を８００に混合溶解したもの
を加え混合し均一にする。さらに成分０２を加え混合し
た後丙び粉砕し、ふるいを通す。これを全血等に圧縮成
型する。

得られた。Ｑウダーファンデーションおよび市販品Ａ　
（２００〜３００ｒｎμの酸化チタン含有；このものは
顔料用でＵＶ−Ａ吸収能率）の２５０〜７００　ｎｍの
光に対する透過率を測定した。なお、測定にあたっては
、媒液としてリンゴ酸ゾイソステアリルを用い、これに
各ファンデーションｌＱｗｔ％を分散させ、０．０３　
ｍｍの石英ガラスセルにはさみ、光透過率を測定した。

その結果を第４図に示す。

第４図より、比較例］のファンデー／コンは平均粒径５
０ｍμの酸化チタンの１７１・用によってサンバーンを
起こすＵ　Ｖ　−Ｈ領域を吸収・散乱し、実施例５のフ
ァンデーションは、平均粒径５０ｍμの酸化チタンおよ
び平均粒径１５６ｍμの酸化亜鉛の両者の作用によって
、ｔＪＶ−ＡおよびＵ　Ｖ　−Ｂ領域を吸収・散乱し、
かつ可視領域に対しては市販品Ａと同等の弱い隠蔽効果
を示すことがわかる。

実施例６　クリーム状ファンデーション（１）ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　５０％（２）親油性モノス
テアリン酸グリセリン　　　　　　２５％（３）セトス
テアリルアルコール　　　　　　　　　　　　１％（４
）モノラウリン酸ゾロピレングリコール　　　　　　　
３％（５）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　
　７％（６）オリーブ油　　　　　　　　　　　　　　
８％（７）・Ｑラオギシ安息香酸ブチル　　　　　　　
　　適［，１−（８）精製水　　　　　　　　　　　　
　　　適鼠（９）トリエタノールアミン　　　　　　　
　　　　　１．２％（］（カソルビット　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３％（印、Ｑラオキシ安息香酸
メチル　　　　　　　　適は（１２）酸化チタン（２（
１０〜３００ｍμ）　　　　　１０％（１３１タルク　
　　　　　　　　　　　　　　　　５％（１４Ｊ着色顔
料（ベンガラ０８％、ビＩｌ敲化鉄　２５％、３４％黒
酸化鉄０．１％） （１，５）平均粒径１２８ｍμの酸化亜鉛　　　　　　
１１％（湿式法で得たもの） （Ｉ６）香　料　　　　　　　　　　　微量顔料成分（
１２）〜０ωを混合し、粉砕する。別に水相成分（８）
〜（ＩＩ）を混合した溶液を１凋製し、粉砕した顔ｔ１
を加え、分１ｉｔさせた後７５°Ｃに加熱する。油相成
分（１）〜（７）　’、’７：８０　’＜：に加熱溶解
しだものを先に調１１％した水相に攪拌しながら加え乳
化する。これを攪拌し７々がら冷却して５０°Ｃで成分
（Ｉ６）を加え］ｆＬ拝しながら室温まで冷却する。

実施例７　口紅 （１）ミツロウ　　　　　　　　　　　　１８％（２）
マイクロクリスタリンワックス　　　　１２％（３）ノ
Ｑラフインワックス　　　　　　　　　　５％（４）カ
ルナバワックス　　　　　　　　　　　７％（５）ラノ
リン　　　　　　　　　　　　　　　８％（６）ホホバ
油　　　　　　　　　　　　　　　ノミランス（７）流
動・Ｑラフイン　　　　　　　　　　　１２％（８）イ
ソゾロ１ルノＱノペテー１．　　　　　　　８％（９）
シリコン被覆酸化チタン（４０ｍμ）　　　５％（１１
）着色剤　　　　　　　　　適ｍ（１２）酸化防止剤　
　　　　　　適［１（１３）香　　旧　　　　　　　　
　　　　　　　　適１ｊ１（９）、（ｌＯ）、（ＩＩ）
を（６）の一部に加えローラーミルで処理する。（１）
〜（５）、（７）、（８）、（１２）と（６）の残部を
混合溶解し、これにローラーミルで処理したものを加え
均一に分へｌする。最後に（１３）を加え混合した後、
型にｌ’ｉｉｌ′、し込み、冷却し得られたスティック
を容器に差ｊ〜込む。得られた口紅は、色分かれ等がな
く高い分散性を示し、口唇に塗布後は、色落ちしにくい
ものであった。

参考例１ 本願第２発明の化粧料に配合される平均粒径３５〜７０
ｍμの酸化チタンについて、これ単独での紫夕）部なら
びに可視部光線に対する散乱・吸収効果について検ｉｉ
、１シ／こ結果を示す。

（測定方法） 媒液としてリンゴ酸インステアリルを用い、媒液に対し
て１重量％の酸化チタンを分散させ、その分散液を厚さ
０．０３　ｍｍの石英セルにはさみ分光光度計（島津Ｍ
ＰＳ−２０００型）を用いて２５０〜７００ｍμの波長
領域の透過率を測定した。

（結果） 測定結果を第５図に示す。その結果、平均粒子径が大き
い（２００ｍμ）酸化チタンは、紫外線と可視光線に対
してほぼ同等の透過率を示した。一方、平均粒子径が極
めて小さい（１５ｍμ）酸化チタンは、紫外線に対する
選択性はあるものの、その効果は不充分であった。これ
に対し、平均粒子径３５〜７５ｍμの酸化チタンは、紫
外線、特に起炎作用が強い波長２９０〜３５０　ｎｍの
紫外線に対して選択的に優れた散乱・吸収作用を示し、
かつ可視部の光線に対する遮蔽作用は弱いものであった
。就中特に粒子径５０ｍμの酸化チタンは、遮断効果が
最も高く、最大遮断波長も３３０　ｎｍと適切なもので
あった。

参考例２ 次に疎水化処理による酸化チタン粒子の紫外線吸収作用
の変化について検討した結果を示す。

（方法） 平均粒子径５０〜６０ｍμの酸化チタンとトリクロロエ
チレンに溶解した疎水化剤とを低速のブレンダーで加熱
しながら混合し、トリクロロエチレンを留去した後１５
０℃に加　４゜熱した。得られた疎水化酸化チタンの紫
外線吸収効果を前記測定方法と同様にして測定した。

（結果） その結果を第６図に示す。′″Ｒ６図より、金属せつけ
ん等によって処理された酸化チタンは、凝集を生起し、
紫外線透過度が著しく大きくなっているのに対し、シリ
コーン処理（メチルハイドロゾエンＪＰリシロギサン２
％）による酸化チタンは、未処理のものとほぼ同等の紫
外線遮断作用を保持していることがわかる。なお、得ら
九た疎水化酸化チタンは、表面活性が低下し、化粧料基
剤への分散性の極めてよいものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は平均粒径０５μ程度の種々の金属酸化物の波長
２５０〜７００　ｎｍの光に対する透過率を示す図面で
ある。 第２図は種々の粒径を有する酸化亜鉛の波長２５０〜７
００　ｎｍの光に対する透過率を示す図面である。 第３図は、酸化亜鉛の平均粒径に対する最小透過率を示
す図面である。 第４図は実施例５における各、Ｑウダーファンデーンヨ
ンの波長２５０〜７００　ｎｍの光に対する透過率を示
す図面である。 第５図は種々の粒径を有する酸化チタンの２５０〜７０
０　ｎｍの波長の光に対する透過率を示す図面である。 第６図は、疎水化酸化チタンの２５０〜７００　ｎｍの
波長の光に対する透過率を示す図面である。 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、平均粒径７０〜３００ｍμの微粒子状酸化亜鉛を１
   〜２５重量％配合することを特徴とする日焼け防止化粧
   料。 ２、平均粒径３０〜７０ｍμの微粒子状酸化チタンと１
   〜２５重量％の平均粒径７０〜３００ｍμの微粒子状酸
   化亜鉛を含有することを特徴とする日焼け防止化粧料。 ３、微粒子状酸化亜鉛及び／又は微粒子状酸化チタンが
   疎水化処理されたものである特許請求の範囲第２項記載
   の日焼け防止化粧料。 ４、疎水化処理がメチルハイドロジエンポリシロキサン
   またはジメチルポリシロキサンで行なわれるものである
   特許請求の範囲第３項記載の日焼け防止化粧料。 ５、微粒子状酸化チタンの結晶形がルチル型である特許
   請求の範囲第２項ないし第４項のいずれかの項記載の日
   焼け防止化粧料。