JPS5862106A

JPS5862106A - 化粧料

Info

Publication number: JPS5862106A
Application number: JP16188181A
Authority: JP
Inventors: Fukuji Suzuki; 福二鈴木; Hiroaki Munakata; 楝方　博明
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1981-10-09
Filing date: 1981-10-09
Publication date: 1983-04-13
Also published as: JPH0222724B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、疎水化された超微粒子状酸化チタンを配合す
る事を特徴とする化粧料に係るものである・さらに詳し
く述べれば、平均粒子径１０　ｒｎμ〜３）ｍ／ｊの疎
水化された酸化チタンを化粧料基材に混和し、可視光線
を透過し日焼けを起す有害な紫外線を反射散乱させるこ
とによって、皮膚を日焼けから保護するに適した化粧持
ちが良く、分散性、安定性、使用性の良い化粧料に関す
る◇皮膚に過度の紫外線が照射された場合、紅斑、水泡
、浮腫が起き、引き続き、色素沈着が起る事が知られて
いる。又頭髪に対しても紫外線は有害で、切れ毛、枝毛
の原因となる。

このように、紫外線は、美的観点からも、又健３２Ｑｎ
ｒｎ　ｓ近紫外＠　３２０〜４００ｎｍ　（ｉ’）　３
　つに分けられているが、大気上層ａ）　−２５−にわ
たるオゾン層があり曳このオゾンが紫外線をよく吸収す
乞ために、実際に、地球上で被曝しているのは、中葉外
線の一部と近紫外線である。中葉外線の最短波長は、２
９５　ｎｒｎ前後と考えられている。従って日常被曝す
る紫外線は２９５〜４００　ｎｍの中葉外線と近紫外線
に限定して考えるのが妥当である。日焼けは、この２９
ｆｉ　〜４０Ｑｎｍの中葉外＠（ＵＶ−Ｂ）と近紫外、
１１（ＵＶ−Ａ）により惹起されるが、ＵＶ−Ｂは皮膚
に紅斑を惹起し、炎症後黒化をもたらす。一方１ｆｆ−
ＡはＵＶ−１］　　に比較し、紅斑惹起力は非常に弱く
、実質上紅斑を起さず皮膚を黒化するとされている。こ
のように２９０〜３２０　ｎｆｎの中葉外線は、生物学
的作用が最も強いとされているものである。

・　中でも２９７．６ｎｒｎが最も強い波長とされてい
る。

従来より、これらの障害を予防するため、各種の紫外線
吸収剤を配合した化粧料が開発され、市販されているが
、これ等に用いられる紫外１Ｍ吸収剤としては、Ｐ−ア
ミ７安息香酸誘導体、サルチル酸誘導体、ベンゾトリア
ゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体及びケイ皮醗誘導
体等の合成紫外線吸収剤と、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化鉄等の無機顔料が奉げられる。前者の合成紫外線吸収
剤は、化粧料基材に対し添加量を増すと溶解性に問題が
あり、又皮膚に対する刺激、紫外線吸収による変質、吸
収力の低下、着色等化粧料用原料としては多くの問題が
ある。一方後者の無機顔料は、紫外線による変質が少な
く、又経皮吸収されないため、皮膚に対する刺激性等に
ついては問題がないが、粒子径が大きい（０例えば３５
０ｍμ）ものは可視光線を遮蔽す掃領域の粒子径である
ため紫外部での吸収が弱く、シかも隠蔽力が強過ぎ、白
化ないし着色し過ぎファウンディシ、ンクリーム、ない
しは口紅の如くメイクアップを目的とする場合以外は使
用不可能であった。

また、平均田〜４Ｄｒｎμの微粒子酸化チタンを配合し
た日焼は止め化粧料も提案されているが（特公昭４ｊ−
４２５０２号公報）、隠蔽力が高く、さらに、紫外線吸収効果、化粧料基材への分散性、
使用性、安定性等については不充分である。

（以下余白）本発明者らは、こうした事情にかんがみ、上記の欠点を
解決すバく鋭意研究を重ねた結果、粒子径の限定された
特定の酸化チタンを特定量化粧料基剤中に配合すれば、
生物学的作用が最も強く皮膚に紅斑を夫、起する２９０
〜３２０ｎｍの中、最も強い２９７．６ｎｍ付近の紫外
線を反射散乱し皮膚を紫外線から守り、しかも、可視光
線をよく透過しうろことを見出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、平均粒子径１０　”　３０　ｍμ
の疎水化された超微粒子状酸化チタンを、αｌ〜４０重
量ダ配合することを特徴とする化粧料を提供するもので
ある。

とにより、皮膚を日焼けから保護するとともに、化粧も
ちが良く、分散性、安定性、使用性等に優れるという効
果を有する。

本発明に用いられる酸化チタンは、ルチル型の酸化チタ
ンが好ましく、これ以外の結晶構造のものに比べて効果
は顕著である・本発明に適用できる酸化チタンの粒子径は・平均粒子径
で預〜３０ｍμのものである。前記酸化チタンは、一般
的な酸化チタンの製法によって製造することができる。

たとえば、硫酸チタニルを加水分解する方法である０こ
の方法によれば、一般的には粒子径５）７０ｍμの範囲
のものが得られる。この時・ケイ酸、酸化アルミニウム
、酸化亜鉛等の酸化物あるいは水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛等の水酸化物等による一般的な化学処理を行な
うことが好ましい。添加量は、酸化チタンに対して１−
２１）重量デが好ましく、添加量が少ないと太陽光線に
より酸化チタンが変質し表面黒化を起し、添加量が多す
ぎると酸化チタンの紫外ｍ吸収効果が低下する。

本発明に使用される酸化チタンは、有機化合物等で疎水
化されたものが好ましい。顔料の疎水化法に関しては多
くの公知技術が提案されているが、処理剤として有、様
化合物を使用する場合、皮膚に対する安全性、紫外１１
１！ニよる変質等のないものを考慮すると炭素数０１４
〜ｃ２２からなる高級脂肪酸又はそれらの塩で疎水化処
理を行なうのが好ましい。炭素数Ｃ１３以下の高級脂肪
酸では皮膚に対する安全性に問題があり、炭素数０２３
以上では処理する際の溶解度が低下するため処理効果が
みられない、酸化チタン特にルチル型は高級脂肪酸を反
応し、酸化チタン粒子表面のチタンと化学反応して一チ
タン脂肪酸石倉になることから、一般的な有機溶媒や化
粧料基材、例えば、メタノール、エタノール、アセトン
、ベンゼン、トルエン、エーテル１流パラ、スラリラン
、ヒマシ油、■ＰＭ等には溶解しない、処理する脂肪酸
の量は酸化チタンに対して０５〜１００重量％が好まし
く、量が少ないと疎水化の効果が劣り、量が多すぎると
未反応の脂肪酸が残るようになり有機溶媒にはもちろん
のこと化粧料基材に対しても溶解する可能性があり、化
粧料の安定性を害するおそれがある。

本発明に用いられる前記特定の酸化チタンは、例えば次
のようにして製造される。

硫酸チタニル水溶液を加熱（沸点温度）加水分解させ、
放冷後、口過、水洗する。次いで、このスラリー状に１
ステアリン醜ナトリウム及び必要に応じて水酸化アルミ
ニウムを加えて、加熱混練する。洗浄後、乾燥して粉砕
する。

その他、四塩化チタンを使う等の従来の一般的な酸化チ
タンの製造方法に準じて製造される。

前記本発明の特定の酸化チタンは、化粧料基剤中にαｌ
〜４０重量％配合される。

次に、本発明の効果について説明する。

粒子径の異なる酸化チタン（ルチル型）を合成し、隠蔽
力と紫外線吸収効果について検討した。

粒子径の異なる酸化チタンの合成は四塩化チタン水溶液
と硫酸チタニル水溶液を用い、加水分解法により合成し
た。合成した酸化チタンの隠蔽力と紫外線吸収効果測定
は、酸化チタンψ部にヒマシ油ω部を加え、三本υ−ラ
ーを用いて充分に練り、スラリーを作る。スラリー５部
を取りヒマシ油７５部を加えて攪拌機を用いて更に酸化
チタンを暖分散させる。分散液を透明石英板に厚さ５声の旋厚を作
り、日立３４０型分光々度計を用いて２８０〜４００ｎ
ｍ　（Ｄ波長領域の吸光度（Ａ、ＢＳ）と４ｏｏ〜７ｏ
ｏｎｍの波長領域の透過率を測定した。比較のために特
公昭４７−４２５０２号公報及び通常酸化チタンについ
ても同様な方法で測定した。各々の測定結果を第１図及
び第２図に示す。第１図の横軸は波長（１１ＬＺｎ）を
示し、縦軸は吸光度（Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　）を示す
。曲＃ａは平均粒子径３５０ｍμの通常の酸化チタンを
示し、曲ｌｓｂは平均粒子径田〜４０ｍμの特公昭４７
−４２５０２と同一の酸化チタンを示し、曲ｌｉｅは平
均粒子径１０〜３０ｍμの硫酸チタニル水溶液から合成
したルチル型酸化チタンを示し、曲Ｉｓｄは平均粒子径
５〜ＩＤｒｒＪ１の四塩化チタン水溶液から合成したル
チル型酸化チタンを示した。第２図の横軸は波長（ｎｍ
）を示し、縦軸は透過率（Ｔｒａｎａｍｉｔｔａｎｃｅ
　％％）を示す。

曲線ａは平棒粒子径３５０　ｒｎμの通常の酸化チタン
を示し、曲＠ｂは平均粒子径田〜４０ｍμの特公昭４７
−４２５０２と同一の酸化チタンを示し、曲線ｃは平均
粒子径１０〜３０ｍμの硫酸チタニル水溶液から合成し
　　。

たルチル型酸化チタンを示し、曲線ｄは平均粒子径５〜
１０ｍμの四塩化チタン水溶液から合成したルチル型酸
化チタンを示した。

第１図と第２図から明らかなように酸化チタンの平均粒
子径が３５０ｍμと大きいと、紫外線の吸収効果はなく
、可視光線に於ける透過率も小さい、平均粒子径が田〜
４０ｍμになると紫外線の吸収効果がみられるようにな
り、その最大吸収波長は３２０〜３４０　Ｍ＋　領域に
ある。可視光線の透過率も可成高くなる。平均粒子径が
加〜３０ｍμとより小さくなると紫外線吸収効果もより
みられるようになり、最大吸収波長は、生物学的作用の
最も強い２９０〜３２０ｎｍにもつようになる。可視光
線の透過率も非常に高くなる。平均粒子径が５〜ｌｆ１
ｍμと小さくなると可視光線の透過率は高くなるが、紫
外線吸収効果が弱まり最大吸収波長は２９０ｎｌ１１以
下にもつようになってしまう。

（以下余白）したがって、本発明に用いられる平均粒子径旬〜３０ｍ
μの酸化チタンが生物学的作用が最も強いとされている
２９０〜３２０ｎｍの中葉外線（ＵＶ−Ｂ）波長領域を
より効果的に吸収することが分る。

酸化チタン超微粒子状顔料をそのまま配合しよイヒうとすると吸油量が非常に大きいために疎水性処理を行
うのが好ましい。また化粧持ち、即ち汗や水、海水に対
して耐水でなければならないこと。

油等の化粧料基剤に対する分散性が良く、安定性に優れ
使用性が良くないと紫外線吸収に対量る効果がなくなり
、当然化粧料としての品質も低下する。又、表面活性が
強くなることにより、化粧料用基剤を変質させたり、太
陽光線により黒化したりする原因となる。このようなこ
とからも超微粒子状酸化チタンを疎水化することが好ま
しい。

即ち疎水化することによって期待されることは、油に対
して混和性が良くなり分散性が良く吸油量が低下する。

たのため化粧料への配合量を増すことができ、紫外線吸
収効果を害することのない化粧料が期待できるのである
。

高級脂肪酸で疎水化処理した超微粒子状酸化チタンの吸
油量を測定した。比較のために未処理及び粒子径の異な
る酸化チタンについても測定した。

吸油量の測定は酸化チタン３ｇをガラス板に取り、精製
アマニ泊を５ｏ−人ビュレットから少量ずつ酸化チタン
顔料中央に滴下し、その都度全体を又うで十分に練り合
わせる。この操作を繰り返し、全体が初めて堅いパテ状
の一つの魂りとなった時を終点とし、これに要した精製
アマニ油量を求め、次式から吸油量を算出した・吸油量　（ｍ／／１００９　）　−（アマニ油量（−）
／酸化チタン量（９））Ｘｌｏ。

結果を第１表に示した。

第１表 ※印ニステアリン酸（５％）で疎水化処理したルチル型
酸化チタン（水酸化アルミニウムＷ％含有）以上の結果より明らかなように超微粒子酸化チタンを高
級脂肪酸で疎水化処理することにより吸油量が著しく低
下する。第２表は化粧料基剤に汎用されている油に酸化
チタンを分散させた時の分散性を示したものである。分
散性の評価方法は、５０ｖｔ人目盛付沈降管（ウケナ管
）に酸化チタン１り秤り、油５０−を加えて分散機（ポ
リトロン）を用いて攪拌分散させ、静置後の分散状態を
各時間観察し、沈降した粒子のないものを５点とし、全
て沈降又は凝集状態にて沈降しているものを１点とし、
各観察時評画点をつけ、各観察時の評価点に経日係数を
乗じて合計し、観察時非常に分散の良いものを１０点、
分散の悪いものを１点とし、ｌＯ段階法により評価した
。なお観察時間は、分散静置後、１分、５分、艶分、１
時間、１日、３日・７日の７回観察した。

第２表 ※印ニステアリン酸（５％）で疎水化処理したルチル型
酸化チタン（水酸化アルミニウムヵ％含有）第２表から明らかなように高級脂肪酸で疎水化処理を行
なった超微粒子状酸化チタンは汎用されている化粧料基
材に対して非常に分散性が良好である。更に詳細に分散
状態を調べるためにＯ／Ｗ型乳液に添加し酸化チタンの
分散状態を調べた。

０／−型乳液の処方を第３表に示す。

（以下余白）第３表　　　　　　　　　　　Ａ（重化）Ｂ１獣）超微
粒子状ルチル型酸化チタン（１０−３０ｍμ）　　　　
　　ａＯ−疎水化（ステアリン酸５％）処理した超微粒
子状ルチル型酸化チタン（１０ｊ水酸化アルミニウム含
有）（１ト伽ｍμ）　　　　　　　　　　　　　　−６
，。

ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　ａｏ　
　　　　ｚ。

セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　１．０　
　　　１．０ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５０　　　５０シリコン油　　　　　　　　　
　　　　　　　ｚ０２０流動パラフィン　　　　　　　
　　　　　　　１１．Ｏ１１０グリ七リルモノステアリ
ン酸エステル　　　　　　　　　１０　　　　１０ポリ
オキシエチレン（２５モル）モノオレイン酸エステル１
．Ｏ１，０ポリエチレングリコールＩＪＱＱ　　　　　
　　　　５．０　　　　５．０ビーガム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　α５　　　　α５精製水　　
　　　　　　　　　　　　　　　６５，５　　　６５．
５香料・防腐剤　　　　　　　　　　　　　　適量　　
　適量乳液の調整は精製水にポリエチレングずフールを
加え加熱溶解後、超微粒子状酸化チタン、ビーガム、ホ
リオキシエチレン（２５モル）モノオレイン酸エステル
を加えホモミキサーで均一に分散し・７０℃に保つ（水
相）。他の成分を混合し加熱溶解して７０°Ｃに保つ（
油相）０水相に油相を加えホモミキサーで均一に乳化分
散し、乳化後かきまぜなからあ℃まで冷却した。このよ
うにして調整した乳液中の酸化チタンの分散状態を光学
顕微鏡によりｔ観察した。第３図（Ａ）が平均粒子経用〜３０ｍμの
通常の超微粒子状ルチル型酸化チタンを用いた乳液の分
散状態で第３図（Ｂ）がステアリン酸５％で疎水化処理
した同超微粒子状水酸化アルミニウムｌＯ％含有ルチル
型酸化チタンを用いた乳液の分散状態である。第３図か
ら明らかなように疎水化処理した超微粒子状酸化チタン
（Ｂ）は非常に良く分散しているのに対し、疎水化処理
をしていない超微粒子状酸化チタン（Ａ）は凝集状態と
なり分散の悪い状態である＠このように高級脂肪酸を用
いて疎水化処理を行なった超微粒子状酸化チタンは化を
料基材中で優れた分散状態を示すことが分る。更に安定
性や使用性、紫外線防御効果を調べた。

安定性は、粒子径の異なる酸化チタンの活性度を測定し
評価した。測定方法は、酸化チタン０２ｇをガラス管に
秤り、マイクロリアクター法によりイってプロピレンと
アセトンに分解される。第４表がその結果である。

第４表 ※印ニステアリン酸５％で疎水化処理したルチル型酸化
チタン（１０％水酸化アルミニウム含有）酸化チタンの粒子が細かくなると表面活性によってイソ
プロパツールが９０％以上分解されるが、高級脂肪酸で
疎水化処理した超微粒子状酸化チタンは通常（３５ｏｍ
μ）の酸化チタンとほぼ同程度の活性度を持ち１非常に
弱くなっていることが分かる。

又、光に対する安定性を調べるため、第３表に示した同
一処方でＯ／Ｗ型乳液を調整したもの及び比較対称のた
めに微粒子状酸化チタン（平均粒子径３０−４０　ｔｉ
μ）を同一量の６．０重量％同一処方に添加し調整した
Ｏ／Ｗ型乳液１、試料＆Ｃの３品をキセノンランプを用
いて５０’Ｃで９０時間照射し、その時の黒化度を調べ
た。第５表がその結果である。

第５表 ※印ニステアリン酸５％で疎水化処理した超微、粒子状
ルチル型酸化チタン（ｌＯにＡ＜ｆｌｌＬ４し１１ｖ亀
ン〜へｇ４）第５表から分かるように疎水化処理し、さ
らに１０％水酸化アルミニ、つ′ムを含有した超微粒子
状酸淡化チタンは光に対しても安定である。字に第５表のＯ／
Ｗ型乳液の使用性と紫外線防御効果をパネルによる実使
用と分光光度計による機Ｎ測定により調べた。Ｏ／Ｗ型
乳液の使用性は女性パネル加名にＡ、ＢＳＯのＯ／Ｗ型
乳液を顔全体に実使用し、使用時の「のび」、「つき」
、「さっばり感」、「白つぼさ」、「総合評価」の５項
目について評価した。評価法は「のび」と「つき」と「
総合計ｉ」については良い順に評価した。「さっばり感
」に１いては「さっばりＪしている順に評価した。

「白つぼさ」については「白っぽ」＜、ない順に評価し
た。各々の評価項目に対して「良い」、「さっばり」、
「白っぽくない」と答えた人の人数を第６表にまとめた
。

第６表粒子状ルチル型酸化チタン（１０％水酸化アルミニウム
含有）第６表かられかるように疎水化処理した超微粒子状酸化
チタンを用いた乳液（Ｂ）は塗布しても白くなくさっば
りしており非常に良好な乳液であると評価された。

次に実使用時の耐水性と紫外線防御効果を調べるため・
女性パ・ネ“り名１°／Ｗ型乳液”・３・。

を背中に各々１平方センチメートル（ｃｌ　）当り２マ
イクロリツトル（μｌ）塗布し、真夏（７月却快晴）沖
縄県恩納村字山田海岸で耐水性と紫外線防御効果テスト
を行なった。耐水性テストは背中に乳液を塗布した女性
パネル２名を午前ｍ時間分からＵ時迄の加分間・海に入
って泳いた゛。泳いた゛パネル２名と背中に乳液を塗布
して泳がないパネル２名を、各々午前Ｕ時より午後１特
進の２時間塗布試料面皮膚の日焼はダストを行なった。

２時間日光に照射後試料を落し、日焼け、特に紅斑の強
弱を１時間後と１日後の２回肉眼判定した。

第７表がその結果である。

第７表 ○印：強い紅斑が認められる Δ印：弱い紅斑が認められるＸ印：全く紅斑が認められない第７表から明らかなように乳液を塗布した後、海水にて
泳いだパネルはＡ、Ｃ乳液を塗布した皮膚に強い紅斑が
認められ、Ｂ乳液を塗布した皮膚は全く紅斑が認められ
ない。このことはＡと０は耐水性に劣り海水によって容
易に塗布した乳液が落ちてしまうことを意味している。

これらに比べ疎水化処理を行なった超微粒子状酸化チタ
ンを用いた乳液Ｂは耐水性に優れ泳いて゛も塗布した乳
液が落ちないで優れた紫外線防御効果が認められた。

海水で泳がないパネルでの紫外線防御効果の結果Ａとａ
ｓｒ液は弱い紅斑が認められるのに対しＢ乳液は全く紅
斑が認められないことから紫外線の液の方が防御能が優
れている・更にこれら３′＃ｌ：の乳液に対して、紫外
線領域での吸光度を測定した。

測定法は・各々の乳液Ａ、Ｂ、Ｏを透明石英板に厚さ５
μｍの膜厚を作り、日立３４０型分光光度計により波長
２ＢＯｎｍ〜４００　ｎｍでの吸光度を測定した。

第４図がその結果である。第４図から分かるように紅斑
の惹起力が強い中葉外線領域（２９０〜３２０ｎｍ）に
対してＢ乳液の吸光度が強＜、ＡやＣ乳液では吸光度が
弱い。このような測定結果と実使用に於ける紅斑判定結
果とは非常に良い一致を示しており、機器測定から中葉
外＠ｊｌ　（２９０〜３２０ｎ！１１）の吸光度が高い
ほど火陽光に対する紫外線防御能効果も優れていること
を示している。

これらの結果より疎水化されたりチル型超微粒子状酸′
化チタン・平均粒子径叫〜３０ｍμは最大吸収波長が２
９０〜３２０ｎｍに持ち、化粧料基材に対する分散性も
良く、可視領域４００〜７００　ｎｍでの透過４％” カネ優れているため・隠蔽力がなく、紫外線に対する防
御能は非常に優れている。これは特公昭４７−４２５０
２　ｒ日焼は止め化粧料」に比較しても遥に有効な成績
であった０以下に本発明の実施例を示す。（配合割合は重量％であ
る）実施例１．　乳液ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　ｚ４
　％セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　′
Ｌ５〃ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０　〃流動パラフィン　　　　　　　　　　　　
　　　１ｚＯ〃ポリオキシエチレン（１０モル）モノオレイン酸エステル　　　　　　　　　　　　ｚＯ
ポリエチレングリコール１５００３．Ｑトリエタノール
アミン　　　　　　　　　　　　　　１・０精製水　　
　　　　　　７２．５ミリスチン酸ナトリウム３％で疎水化された　　　α１
酸化亜鉛２％含有ルチル型超微粒子醗化チタン（平均粒
子径用〜３０ＷＩμ）香料　　　　　　　　　適量精製水にポリエチレングリコール、トリエタノールアミ
ンを加え加熱溶解し７０°Ｃに保つ（水相）、他の成分
を混合し、加熱溶解して７０℃に保つ（油相）、水相に
油相を加え予備乳化を行ないホモミキサーで均一に乳化
し、乳化後攪拌しながら３０　”Ｃまで冷却する。

実施例２　クリームミクロクリスタリンワックス　　　　　　　　１００　
　％ミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
＋Ｏ〃ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４，０〃水添ラノリン　　　　　　　　　　　　　　
　　７゛０＃スクワラン　　　　　　　　　　　　　　
　　３５・０　″グリセリルモノオレイン酸エステル　
　　　　　３．０〃ヘキサデシルアジピン醗エステル　
　　　　　　５０　〃ポリオキシエチレン（２０モル）
ツル　　　　　　０５〃ビタンモノオレイン酸エステルプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　２＋５
〃精製水　　　　　　　　２ＬＯ〃ステアリン酸ナトリウム６％で疎水化された　１αＯ％
ルチル型超微粒子状酸化チタ゛ン（平均粒子経用〜３０ｍμ）香料　　　　　　　　　適量精製水にプロピレングリコールを加え加熱して７０°Ｃ
に保つ（水相）０他の成分を混合し、加熱溶解して７０
’Ｃに保つ（油相）。油相に水相を加え予備乳化を行な
い、ホモミキサーで均一に乳イヒし、乳化後冷却しなが
ら攪拌するＯ実ｆｉ［３ファウンデイションクリームタルク　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５０　％通常酸化
チタン　　　　　　　　　　　　　　　４０〃カオリン
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０〃バルミチ
ン醗α５％で疎水化された水酸化ケイ　１５０　〃素５
％含有ルチル型超微粒子状酸化チタン（平均粒子径用〜
３０ｍμ）酸化鉄（赤）　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、
２９　＃Ｉ　（黄）　　　　　　　　　　　　　α６７
〃〃　（黒）　　　　　　　　　　　　　α０４〃固形
パラフイン　　　　　　　　　　　　　　　３０〃ラノ
リン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　％
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　２７．０
ソルビタン七スキオレイン醗エステル　　　　　５．０
精製水　　　　　　　　１７．０香料　　　　　　　　　　　　　適量タルク・通常酸化チタン、カオリン、疎水化されたルチ
ル型超微粒子状酸化チタン・酸化鉄（赤、黄・黒）を混
合し粉砕機で処理する（粉末部）。

粉末部に流動パラフィンの一部とソルビタンセスキオレ
イン酸エステルを加えホモミキサーで均一に分散し、精
製水を除く他の成分を加熱融解してこれに加え７０°Ｃ
に保つ（油相）。精製水を７０℃に加熱し、油相に加え
ホモミキサーで均一に乳化分散し、乳化後攪拌しなから
０°Ｃまで冷却する。

実施例４　ファウンディシ、ンスチックカオリン　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０，０　　％雲母末　
　　　　　　　２１０１通常醸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　４５８
〃酸化鉄（赤）　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３４＃ｌ　（黄）　　　　　　　　　　　　　　１．
ｏｓ　ｔｔベヘン酸４％で疎水化された酸化アルミニラ
　２α０　％ム１０％含有ルチル型超微粒子状醗化チタ
ン（平均粒子径ｗ−３０ｍμ）固型パラフィン　　　　　　　　　　　　　　ｚＯＩカ
ルナバロウ　　　　　　　　　　　　　　　　３．０〃
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　３１０〃
イソプロピルミリスチン酸エステル　　　　　　５０〃
ソルビタンセスキオレイン酸エステル　　　　　ｚＯ〃
香料　　　　　　　　　適量カオリン・雲母末、通常酸化チタン、酸化鉄、疎水化さ
れたルチル型超微粒子状酸化チタンをブレンダーでよく
混合する（粉末部）。粉末部にスクワランの一部とソル
ビタンセスキオレイン醸エステルを加えホモミキサーで
均一に分散し、他の成分を加熱融解してこれに加えよく
攪拌する。

これを容器に流し込み冷却する。

実施例５　リップスチックステアリン酸ナトリウム５ダ）パルミチン酸５．０％ナ
トリウム２−で疎水化された重化ケイ素加％含有ルチル
型超微粒子状酸化チタン（平均粒子径ｗｗ３０ｍμ）赤色２０４号　　　　　　　０．６％橙色２０３号　　　　　　　ｌｏ〃赤色２２３号　　　　　　　０．２〃キヤンデリラロウ　　　　　　　　　　　　　　９．ｏ
〃固形パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　＆Ｑ
　　ｔｔミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．Ｑ　　Ｉ／＃。

カルナウバロウ　　　　　　　　　　　　　　　５．ｏ
〃チラノン　　　　　　　　　　　　　　　　　１１０
　　ｕヒマシ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４４．８　〃イソプロピルミリスチン酸エステル　　
　　　ＩＱ、Ｑ　　ｓ香料　　　　　　　　　適量疎水化されたルチル型超微粒子状酸化チタン、赤色２０
４号、橙色２０３号をヒマシ油の一部に加えローラーで
処理する（顔料部）。赤色２２３号をヒマシ油の一部に
溶解する（染料部）。他の成分を混合し加熱融解した後
・顔料部、染料部を加えホモミキサーで均一に分散する
。分散後・型に流し込み急冷し、スチック状になったも
のを容器に差し込みフレーミングを行なう。

実施例６　固形白粉タルク　　　　　　　　　　　　　　　　４５．０　　
％ステアリン酸１０％で疎水化された水酸化アルミニウ
ム８％、酸化ケイ素５％含有ルチル型超微粒子状酸化チタン（平均粒子径１０〜３）痛μ）４００　　％
通常酸化チタンゆ　　　　　　　　　　３０〃醗化鉄赤
　　　　　　　　　　　　　１００〃醗化鉄黄　　　　
　　　　　　　　　ｚ８８〃酸化鉄黒　　　　　　　　
　　　　　α１２〃ステアリン酸　　　　　　　　　　
　　ｚｏ　　ｐスクワラン　　　　　　　　　　　　２
−５　　“ラノリン　　　　　　　　　　　　　ＺＯＳ
ソルビタンセスキオレイン醗エステル０５〃トリエタノ
ールアミン　　　　　　　　１．０〃香料　　　　　　
　　　　　　　　　適　量タルク、疎水化されたルチル
型超微粒子状酸化チタン、通常酸化チタン・酸化鉄をブ
レンダーでよく混合しながら、これに他の成分の混合し
たものを均一に加え、粉砕機で処理し圧縮成型する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、化粧料基材であるヒマシ油に＆（平均粒子径
３５０毒μ）、ｂ（同３０〜４０８μ）、Ｃ（同Ｎｏ　
〜３０　ａμ）、、ａ（同５〜ｌｏｗ、４）の酸化チタ
ンを分散した場合の紫外線波長領域に対する吸光度を示
す。第２図は、化粧料基材であるヒマシ油にａ（平均粒子径
３５０溝μ）、ｂ（同お〜４０１μ）、Ｃ（同１０〜３
０ｎＬμ）、ｄ（同５〜ＩＱ　ｍμ）の酸化チタンを分
散した場合の可視光線領域に対する透過率を示す。第３図は、平均粒子径１０７％／　３）　ｍμのルチル
型超微粒子状酸化チタンを（Ａ）未処理、（Ｂ）ステア
リン酸５％で疎水化処理したもの（１０％水酸化アルミ
ニウム第４図は、％型乳液にＡ（平均粒子径１０−エル
μ）、Ｂ（ステアリン酸５％で疎水化され水酸化アルミ
ニウム１０％含有の平均粒子径１０〜３０７７４μ）・
ａ（平均粒子径お〜４０％μ）の酸化チタンを配合した
場合の紫外線波長領域に対する吸光度を示す。特許出願人　株式会社　資生堂

Claims

【特許請求の範囲】

平均粒子径１０−３０１１１μの疎水化された超微粒子
状酸化チタンを、０１〜４０重量％配合することを特徴
とする化粧料。