JPH11507392A - TiO▲下2▼ナノ顔料と変形可能な中空ミクロスフィアを含有する無水化粧品組成物 - Google Patents
TiO▲下2▼ナノ顔料と変形可能な中空ミクロスフィアを含有する無水化粧品組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
紫外線照射から皮膚および/または髪を保護するのに特に有用な新規な局所適用用無水組成物並びにその化粧品への使用が開示される。該組成物は、脂肪相からなり、少なくとも一の酸化チタンナノ顔料と、膨張した塩化ビニリデン−アクリロニトリルもしくは塩化ビニリデン−アクリロニトリル−メタクリラートコポリマーの柔軟な中空ミクロスフィアを含有する化粧品的に許容可能なビヒクルを含む。
Description
【発明の詳細な説明】
TiO2ナノ顔料と変形可能な中空ミクロスフィア
を含有する無水化粧品組成物
本発明は、特に皮膚および/または髪の紫外線からの光保護を意図した局所適
用用の新規な無水組成物、並びに化粧品分野におけるその使用に関する。この組
成物は、脂肪相からなる化粧品ビヒクル中に、少なくとも一の酸化チタンナノ顔
料と、塩化ビニリデンとアクリロニトリルの膨張コポリマーもしくは塩化ビニリ
デン、アクリロニトリルおよびメタクリラートの膨張コポリマーの変形可能な中
空ミクロスフィアを含有する。
280nmと400nmの波長の光照射によりヒトの表皮の日焼けが起こり、
UV-B線として知られている280nmと320nmの間の波長の光線により
、日焼けの自然な進展に有害である皮膚熱傷と紅斑を引き起こすことが知られて
いる;このUV-B照射はよって遮蔽されるべきである。
皮膚の日焼けを生じる320nmと400nmの間の波長のUV-A光線は、
皮膚、特に敏感肌あるいは太陽の照射に継続的に晒されている肌に不具合な変化
を誘発する可能性があることもまた知られている。UV-A光線は、特に、肌の
弾力性の喪失および皺の出現を引き起こし、早期老化に至らしめる。UV-A光
線は、紅斑反応の惹起を促進するか、ある個人においてはこの反応を増幅し、光
毒性もしくは光アレルギー反応の原因にすらなる。従って、UV-A照射もまた
遮蔽するのが望ましい。
UV-AおよびUV-B照射を遮蔽する種々のタイプのサンスクリーンが市場に
存在する。これらスクリーン剤は、使用者に無害であると同時に、有害な太陽光
線を吸収もしくは遮断することができなければならない。
しかして、化粧品の分野では、有害なUV光線を比較的選択的に吸収すること
ができる多くの有機サンスクリーンが今日までに提案されてきている。しかし、
様々な理由でこれらのスクリーン剤は完全には満足がいくものではない。
従って、使用者へのより高い安全性を可能にしながら、主にUV線の拡散/反
射によりサンスクリーンとしても作用する無機顔料の方を用いることによって、
これら有機スクリーン剤を使用することを避けようとする探求がますますなされ
ている。
この点において、今日まで最も一般的に用いられてきている無機顔料はナノ顔
料級の酸化チタンであり、その遮蔽特性はよく知られている。
しかし、TiO2が、その親水性の性質のために、入浴中もしくはシャワーを
浴びる間に水によって即座に除去されてしまい、これを含有する組成物の効果が
低減してしまう傾向にあることもよく知られている。この欠点を避け、TiO2
の水中における残存力を増大させるために、完全に無水の製品、特に無水クリー
ムを調製することが益々探求されている。
更に、適切な保護ファクタを得るには、抗太陽組成物中に高パーセント、特に
5重量%を越えるTiO2を導入することができることが必要である。
しかし、TiO2がこのような含有量では、これら顔料を含む組成物は、酸素
フリー媒体中において光に対する不安定性を示し、このことは青色の出現に顕れ
る。光青色化(photoblueing)として知られるこの光着色化は、美的な観点から
は明らかに望ましいものではない。
高含有量のナノ顔料級のTiO2を含む組成物に観察される他の問題点は、肌
に適用したときの白色化した外観である。この現象もまた美的観点から望ましい
ものではない。
しかして、上述の光青色化および白色化現象を有しないか、ほんの限られた程
度だけ有する、TiO2含有無水抗太陽組成物を得る非常に強い必要性が現在も
なお存在する。
本発明は、このような必要性を満たすことを目的とする。
しかして、上述の光保護の分野において鋭意研究を行ったところ、本出願人は
、TiO2ナノ顔料を含む無水組成物中に変形可能な中空ミクロスフィアを導入
すると、肌に適用したときに組成物の白色化およびUV-誘導青色化現象を顕著
に低減し得ることを発見した。
この発見が本発明の基礎を形成している。
しかして、本発明の主題の一つにおいては、脂肪相からなる化粧品的に許容可
能なビヒクル中に、少なくとも一の酸化チタンナノ顔料と、塩化ビニリデンとア
クリロニトリルの膨張コポリマーもしくは塩化ビニリデン、アクリロニトリルお
よびメタクリラートの膨張コポリマーの変形可能な中空ミクロスフィアを含有す
ることを特徴とする新規な無水化粧品組成物、特に抗太陽組成物が提案される。
これら組成物は、好ましくは、ナノ顔料を安定に分散状態に維持するのに十分
な粘度を持つクリームもしくはミルクの形態である。
本発明に係る組成物は多くの利点を有している。
第一に、酸素の非存在下でこれら組成物を光へさらしている間に観測される光
青色化は非常に低いか、もしくは存在しないことさえある。
次に、これら組成物は肌に適用したときに非常に僅かしか白色化しないという
利点も有している。
本発明に係る組成物は、また、非常に高いTiO2量がその中に導入せしめら
れることから、高いSPF(太陽保護ファクタ)を有している。
最後に、本発明に係る組成物は、改善された安定性を有しており、無水製品に
一般的に伴う油っぽさと粘着性も大きく低減される。
本発明は、また、皮膚および/または髪を保護するための化粧品組成物として
、あるいは該化粧品組成物の製造のための、これら組成物の使用にも関する。
本発明の他の主題は、有効量の上述のような組成物を皮膚および髪に適用する
ことからなる、特に皮膚および髪の光保護のための美容処理方法である。
本発明に係る組成物において用いられるナノ顔料は、それ自体は知られている
酸化チタンナノ顔料であり、これは化粧品分野において普通に用いられているも
ので、処理されていても未処理であってもよい。酸化チタンは、ルチル型、アナ
ターゼ型あるいは無定形形態でありえるが、ルチルおよび/またはアナターゼ型
が好ましい。
ナノ顔料という用語は、平均一次粒子径が5と100nmの間である顔料(ピ
グメント)を指すものと理解される。
処理された顔料は、例えば、アルミナ、シリカ、アルミニウム化合物、ケイ素
化合物、ナトリウム化合物、酸化鉄、鉄エステル、ステアリン酸またはグリセロ
ールで処理される。
より詳細には、処理ナノ顔料は、次のもので処理された酸化チタンであっても
よい。すなわち、
− シリカおよびアルミナ、例えば、Tayca 社からの製品「Microtitanium diox
ide MT 500 SA」および「Microtitanium dioxide MT 100 SA」、およびTioxide
社からの製品「Tioveil Fin」、「Tioveil OP」、「Tioveil MOTG」および「Tio
veil IPM」、
− アルミナおよびステアリン酸アルミニウム、例えば、Tayca 社からの製品「
Microtitanium dioxide MT 100 T」、
− アルミナおよびラウリン酸アルミニウム、例えば、Tayca 社からの製品「Mi
crotitanium dioxide MT 100 S」、
− 酸化鉄およびステアリン酸鉄、例えば、Tayca 社からの製品「Microtitaniu
m dioxide MT 100 F」、
− シリカ、アルミナおよびシリコーン、例えば、Tayca 社からの製品「Microt
itanium dioxide MT 100 SAS」、「Microtitanium dioxide MT 600 SAS」、およ
び「Microtitanium dioxide MT 500 SAS」、
− ヘキサメタリン酸ナトリウム、例えば、Tayca 社からの製品「Microtitaniu
m dioxide MT 150 W」、
− オクチルトリメトキシシラン、例えば、Degussa 社からの製品「T-805」、
− アルミナおよびステアリン酸、例えば、Kemira 社からの製品「UVT-M160」
、
− アルミナおよびグリセロール、例えば、Kemira 社からの製品「UVT-M212」
、
− アルミナおよびシリコーン、例えば、Kemira 社からの製品「UVT-M262」で
ある。
未処理の酸化チタンは、例えば、Tayca 社によって「Microtitanium dioxide
MT 500 B」もしくは「Microtitanium dioxide MT 600 B」なる商品名で販売され
ているものであってよい。
本発明に係る組成物中に、酸化チタンナノ顔料は、組成物の全重量に対して1
と30重量%の間の割合、好ましくは組成物の全重量に対して2と25重量%の
間の割合で存在し得る。
本発明によって、比較的多量のTiO2を問題なく、特に5重量%、更には1
0重量%、更に多くは15重量%を越える量のTiO2を上述の水中での残存力
、光青色化および白色化の問題によるマイナスを生じることなく、導入すること
が可能である。
本発明に係る組成物の本質的な特徴の一つは、塩化ビニリデンとアクリロニト
リルの膨張コポリマーもしくは塩化ビニリデン、アクリロニトリルおよびメタク
リラートの膨張コポリマーの変形可能な中空粒子の存在である。「変形可能」と
いう用語は、粒子がフレキシブルで、弾性的で、クラッシュの後に初期形状に戻
ることを意味するものと理解されるべきである。
これら中空粒子は、一般には、1μmないし250μmの範囲の粒径を持つ。
これら粒子は、好ましくは、100μm未満の粒径を持つ。この理由は、粒子が
細かくなればなるほど、組成物が適用時によりソフトになるためである。好まし
くは、粒子は、10μmないし60μmの範囲の粒径を持つ。
好ましくは、粒子は、15kg/m3ないし200kg/m3の範囲の密度、よ
り好適には40kg/m3より多く、および/または100kg/m3より少なく
、特に、60kg/m3ないし80kg/m3の範囲の密度を持つ。
例えば、塩化ビニリデンから誘導された単位を1%ないし60%、アクリロニ
トリルから誘導された単位を20%ないし90%、アクリルモノマーから誘導さ
れた単位を1%ないし50%を含み、パーセント(重量)の合計が100に等し
いコポリマーを用いることができる。アクリルモノマーは、例えば、アクリル酸
メチルもしくはメタクリル酸メチルであり、特にメタクリラートである。これら
粒子は、特に乾燥あるいは水和形態である。
このポリマーは皮膚に対して非刺激性で非毒性である。
粒子は好ましくはミクロスフィアの形態である。
本発明の粒子は、例えば、特許もしくは特許出願EP-56219、EP-34
8372、EP-486080、EP-320473、EP-112807および
US-3615972の方法に従って得られる。
粒子の内部キャビティは、原則的には、空気、窒素もしくは炭化水素、例えば
イソブタンまたはイソペンタンであるガスを含んでいる。
本発明において用いられる中空粒子は、特に、Nobel Casco によってExpancel
の商品名で販売されているもの、例えば、30μmの粒径およびおよそ65k
g/m3の密度の Expancel 551 DE 20;40μmの粒径の Expancel 551 DE 50で
ある。
本発明の組成物において、組成物の全重量に対して0.2重量%ないし3重量
%の粒子、さらに好ましくは0.5重量%ないし1.5重量%の粒子が好ましく
用いられる。
本発明に係る組成物において、脂肪相は、無水化粧品組成物の製造の分野で通
常的に用いられる化合物、特に例えばオイル類、ワックス化合物、乳化剤および
ゲル化剤を含む。
オイルという用語は、室温で液体である化合物を指す。ワックスという用語は
、室温で固体であるか実質的に固体であり、その融点が一般に35℃を越える化
合物を指す。
挙げられるオイル類は、鉱油(ワセリン)、植物油(スウィートアルモンド油
、マカダミア油、ブラックアカスグリ種油)およびペルヒドロスクアレンのよう
な合成油;脂肪アルコール、酸あるいはエステル(パルミチン酸オクチル、ラノ
リン酸イソプロピル、カプリン/カプリル酸トリグリセリドを含むトリグリセリ
ド);オキシエチレン化またはオキシプロピレン化脂肪エステルおよびエーテル
;シリコーン含有オイル類(シクロメチコーン、ポリジメチルシロキサンつまり
PDMS)もしくはフルオロオイル類;ポリアルキレン類である。好ましくは、
オイル類は、ポリアルキレン、例えばポリブテンもしくは例えば、Albemarle に
よって「Silkflo S 366 NF」の商品名で販売されている水素化ポリデセンである
。Unichema によって「Estol 1517」の商品名で販売されているパルミチン酸イ
ソプロピルをまた使用してもよい。
挙げられるワックス化合物は、ホホバ油、パラフィン、カルナウバワックス、
ミツロウおよび硬化ヒマシ油である。使用ワックスは、好ましくは、Henkel に
よって「Cutina HR」の商品名で販売されている硬化ヒマシ油である。
用いることができる乳化剤は、ポリエチレングリコール(PEG)の脂肪酸エ
ステル、グリセロールの脂肪酸エステル(ステアリン酸グリセリル)もしくは糖
の脂肪酸エステル(ステアリン酸ソルビタン)、並びにそのポリオキシエチレン
化またはポリオキシプロピレン化誘導体、シクロメチコーンとジメチコーンのコ
ポリオール、アニオン性界面活性剤(アルキルリン酸カリウムもしくはナトリウ
ム)およびポリアルコキシル化脂肪アルコールである。
好ましくは、例えばオキシプロピレン化ブチルアルコール、オキシエチレン化
カプリルアルコールおよびオキシエチレン化セチルアルコールのようなポリアル
コキシル化脂肪アルコールが用いられる。
本発明に係る組成物に特に適している一つの乳化剤は、Amerchol によって「U
con Fluid AP」の商品名で販売されているオキシプロピレン化ブチルアルコール
14PO(プロピレンオキシド)である。
挙げられるケル化剤は、変性クレー(ベントーン)、脂肪酸の金属塩(ステア
リン酸アルミニウム)、エチレン/アクリラートコポリマー、シリカ、ポリエチ
レン、ケイ酸カルシウムもしくはエチルセルロースである。
脂肪相は、好ましくは、ナノ顔料を安定に分散状態に維持するのに十分な粘度
を有する。
本発明に係る組成物は、任意には有機スクリーン剤並びに他のタイプの無機顔
料を含有してもよい。
明らかに、当業者であれば、本発明に係る組成物の利点、特に該組成物に本質
的に関連する光青色化と白色化現象を低減するという特性が、考えられる添加に
よって変わらないか実質的に変わらないように、上述の任意の補填化合物および
その量を留意して選択するであろう。
本発明に係る組成物は、好ましくは無水クリームの形態である。
本発明に係る組成物は、少なくとも4、好ましくは少なくとも10、更に好ま
しくは少なくとも20のSPF値を一般に有しており、該SPF値は、UVスク
リーン剤なしでの紅斑発生敷居値に到達するのに必要とされる照射時間に対する
UVスクリーン剤での紅斑発生敷居値に到達するのに必要とされる照射時間の比
によって数学的に表される。
具体的であるが非限定的な、本発明を例証する実施例を以下に記す。実施例1
:
TiO2を含む無水抗太陽組成物における塩化ビニリデンとアクリロニトリル
の膨張コポリマーもしくは塩化ビニリデン、アクリロニトリルおよびメタクリラ
ートの膨張コポリマーの変形可能な中空ミクロスフィアの使用によってもたらさ
れる改善を立証するために比較試験を実施した。
このために、あるxパーセントのエクスパンセルと20%の酸化チタンを含有
する無水クリームが、ポリアルコキシル化脂肪アルコール(オキシプロピレン化
ブチルアルコール)、エステル族からの脂肪(パルミチン酸イソプロピル)、融
点が60と80℃の間のワックス(硬化ヒマシ油)、増粘用脂肪(モノステアリ
ン酸グリセリル)およびオイル(水素化ポリデセン)からなるビヒクル中で調製
された。
含有量xを0ないし2%の間で変えて、5種の異なったクリームA、B、C、
DおよびEが調製された。
これら5種のクリームに対して、次の手順で光青色化が評価された。組成物が
UV-透明プラスチック箱(結晶ポリスチレン箱50x40x6cm3)中に導入
され、UV光線(Heraeus Suntest CPS)に1時間さらされた。ミノルタCM1
000 測色計を用いて測色測定がなされた。第1回目の測定がUV線照射直前
(T0)になされ、第2回目の測定がUV線照射1時間後(T1h)になされた
。
結果は、Lが輝度、aが赤−緑軸(−a=緑、+a=赤)を表し、bが黄−青
軸(−b=青、+b=黄)を表すL、a、b系で表される。
光青色化を評価するために関連する値は、青色の変動を示す△b、組成物の黒
色化を示す△Lおよび色全体における変動を示す△Eである。より詳細には、△
bと△Lは、△b=bT1h−bT0と△L=LT1h−LT0によって定められる。△b
が低くなればなるほど、光青色化に対する保護効果は高くなる。
△Eは、変動△L、△a、△bから次の式に従って計算される:
白色化を評価するために、5種のモデルについて試験がなされた。白色化(I
b)の強度は0から5までの等級に分かれたスケールで測定される。値0は、か
なり白色化する組成物に対応する一方、値5はほとんど白色化を与えない組成物
に対応する。
結果を以下の表(I)に示す:
これらの結果は、酸化チタンを含有する無水クリーム中に塩化ビニリデンとア
クリロニトリルの膨張コポリマーもしくは塩化ビニリデン、アクリロニトリルお
よびメタクリラートの膨張コポリマーの変形可能な中空ミクロスフィアを導入す
ると、上記酸化チタンの存在による光青色化を低減すると同時に、組成物の皮膚
への適用時の組成物の白色化を低減することを明らかに示している。
更に、本発明に係る組成物BないしEは、非常に安定していることが立証され
た。実施例2
:
次の組成物は、本発明に係る高保護無水抗太陽クリームの具体例を示す。量は
、組成物の全重量に対するa重量%として表されている。A相
:
− Amerchol によって「Ucon Fluid AP」 12%
の商品名で販売されているオキシプロピレ
ン化ブチルアルコール14PO(乳化剤)
− Unichema によって「Estol 1517」の 12%
商品名で販売されているパルミチン酸イソ
プロピル
− Henkel によって「Cutina HR」の商 7.5%
品名で販売されている硬化ヒマシ油
− Goldschmidt によって「Tegin 90」の 0.25%
商品名で販売されているモノステアリン酸
グリセリルB相
:
− Tayca によって「MT 100T」の商品名 20%
で販売されている酸化チタン
− Luzenac によって「Talc Luzenac 15 5%
MOO」の商品名で販売されているケイ酸マ
グネシウム
− Nobel Casto によって「Expancel 551 0.5%
DE」の商品名で販売されている、イソブタ
ン含有、塩化ビニリデン/アクリロニトリ
ル/メタクリル酸メチルコポリマーの膨張
ミクロスフィア
− Albemarle によって「Silkflo S 366 100%とする量
NF」の商品名で販売されている水素化ポリ
デセン(MW549)
このクリームは次の方法で調製された:A相をホモジェナイズするために90
℃まで加熱した。ついで、酸化チタンを水素化ポリデセンと混合して顔料ペース
トを調製した。タルクとついでエクスパンセルをこの混合物に加えた。このよう
にして調製されたB相を90℃まで加熱した。ついで、Rayneriミキサーで2つ
の相AとBを混合した。混合がおさまった時点で再び90℃まで加熱した。そし
て、混合物をTurrax ミキサーで10分間ターボミキシングした。ついで、Rayne
riミキサーを用いて攪拌しながら、クリームを室温まで冷やした。
このクリームは、30のSPF値を持っており、光青色化を非常に弱く受け、
皮膚に適用したときに実質的に全く白色化しない。
さらに、非常に安定である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. 脂肪相からなる化粧品的に許容可能なビヒクル中に、少なくとも一の酸化 チタンナノ顔料と、塩化ビニリデンとアクリロニトリルの膨張コポリマーもしく は塩化ビニリデン、アクリロニトリルおよびメタクリラートの膨張コポリマーの 変形可能な中空ミクロスフィアを含有することを特徴とする無水化粧品組成物。 2. ミクロスフィアが1μmないし250μmの範囲の粒径を持つことを特徴 とする請求項1記載の組成物。 3. ミクロスフィアが100μm未満の粒径を持つことを特徴とする請求項2 記載の組成物。 4. ミクロスフィアが10μmないし60μmの範囲の粒径を持つことを特徴 とする請求項3記載の組成物。 5. ミクロスフィアが15kg/m3ないし200kg/m3の範囲の密度を持 つことを特徴とする請求項1ないし4の何れか1項に記載の組成物。 6. ミクロスフィアが40kg/m3ないし100kg/m3の範囲の密度を持 つことを特徴とする請求項5記載の組成物。 7. 酸化チタンナノ顔料が、アルミナ、シリカ、アルミニウム化合物、ケイ素 化合物、ナトリウム化合物、酸化鉄、鉄エステル、ステアリン酸およびグリセロ ールで処理された酸化チタンから選択されることを特徴とする請求項1ないし6 の何れか1項に記載の組成物。 8. ミクロスフィアが組成物の全重量の0.1%ないし3%の範囲を占めるこ とを特徴とする請求項1ないし7の何れか1項に記載の組成物。 9. ミクロスフィアが組成物の全重量の0.5%ないし1.5%の範囲を占め ることを特徴とする請求項8記載の組成物。 10. 酸化チタンナノ顔料が、組成物の全重量に対して1と30重量%の間の 割合で組成物中に存在することを特徴とする請求項1ないし9の何れか1項に記 載の組成物。 11. 酸化チタンナノ顔料が、組成物の全重量に対して2と25重量%の間の 割合で組成物中に存在することを特徴とする請求項10記載の組成物。 12. 酸化チタンナノ顔料が、組成物の全重量に対して少なくとも5重量%の 割合で組成物中に存在することを特徴とする請求項11記載の組成物。 13. 酸化チタンナノ顔料が、組成物の全重量に対して少なくとも10重量% の割合で組成物中に存在することを特徴とする請求項12記載の組成物。 14. 酸化チタンナノ顔料が、組成物の全重量に対して少なくとも15重量% の割合で組成物中に存在することを特徴とする請求項13記載の組成物。 15. 上記脂肪相が、上記ナノ顔料を安定して分散状態に維持するのに十分な 粘度を有することを特徴とする請求項1ないし14の何れか1項に記載の組成物 。 16. 上記脂肪相が、鉱油(ワセリン)、植物油(スウィートアルモンド油、 マカダミア油、ブラックアカスグリ種油)およびペルヒドロスクアレン等の合成 油;脂肪アルコール、酸あるいはエステル(パルミチン酸オクチル、ラノリン酸 イソプロピル、カプリン/カプリル酸トリグリセリドを含むトリグリセリド); オキシエチレン化またはオキシプロピレン化脂肪エステルおよびエーテル;シリ コーン含有オイル類(シクロメチコーン、ポリジメチルシロキサンつまりPDM S)もしくはフルオロオイル類;ポリアルキレン類から選ばれる少なくとも一の オイルを含むことを特徴とする請求項1ないし15の何れか1項に記載の組成物 。 17. 上記脂肪相が、ホホバ油、パラフィン、カルナウバワックス、ミツロウ および硬化ヒマシ油から選ばれる少なくとも一のワックスを含有することを特徴 とする請求項1ないし16の何れか1項に記載の組成物。 18. 皮膚および/または髪を保護する化粧品組成物として、もしくは該組成 物の製造のための、請求項1ないし17の何れか1項に記載の組成物の使用。 19. 請求項1ないし17の何れか1項に記載の組成物を有効量皮膚もしくは 髪に適用することからなる、皮膚もしくは髪の光保護等のための美容処理方法。
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