JP4980071B2 - 改質粉体及びそれを用いた化粧料 - Google Patents
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Description
本出願は、２００４年１２月１３日付け出願の日本国特許出願２００４−３６０１２４号、および２００４年１２月１３日付け出願の日本国特許出願２００４−３６０１２５号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
本発明は耐水性、洗浄性及び紫外線防御効果に優れた改質粉体及びそれを用いた化粧料、特に無機系の紫外線散乱剤を含む日焼け止め化粧料に関する。
従来、化粧料に粉体を配合することにより、肌を彩色したり、シミ、ソバカス等を隠蔽したり、紫外線から肌を保護する等の機能を付与している。近年では、化粧持ちを向上させる目的で、表面が疎水化処理された粉体が頻繁に用いられている（特開平０８−２０８４２５号公報、特開平０８−０５９４４８号公報参照）。
また、太陽光に含まれる紫外線のうち、２９０〜３２０ｎｍの中波長紫外線が紅斑や水泡の形成、メラニン形成亢進、色素沈着等を引き起こすことが知られている。
さらに、３２０〜４００ｎｍの長波長紫外線は、照射直後に皮膚を黒化させる即時黒化作用を有し、そのエネルギーが真皮にまで達するため、血管壁や結合組織中の弾性繊維にも影響を及ぼすとされる。これらの中〜長波長紫外線の作用は、皮膚の老化を促進し、しみ、そばかす、しわ、更には皮膚癌の一因となると考えられている。
特に、このような紫外線から皮膚を保護するため、紫外線散乱剤として二酸化チタンや酸化亜鉛等が粉体に利用されてきた。近年では、耐水性を高めるために、表面が疎水化処理された紫外線散乱剤が頻繁に用いられている。
例えば、表面が金属石鹸処理された微粒子二酸化チタンを配合した日焼け止め化粧料も公知である（特開平０８−２０８４２５号公報参照）。
また、太陽光に含まれる紫外線のうち、２９０〜３２０ｎｍの中波長紫外線が紅斑や水泡の形成、メラニン形成亢進、色素沈着等を引き起こすことが知られている。
さらに、３２０〜４００ｎｍの長波長紫外線は、照射直後に皮膚を黒化させる即時黒化作用を有し、そのエネルギーが真皮にまで達するため、血管壁や結合組織中の弾性繊維にも影響を及ぼすとされる。これらの中〜長波長紫外線の作用は、皮膚の老化を促進し、しみ、そばかす、しわ、更には皮膚癌の一因となると考えられている。
特に、このような紫外線から皮膚を保護するため、紫外線散乱剤として二酸化チタンや酸化亜鉛等が粉体に利用されてきた。近年では、耐水性を高めるために、表面が疎水化処理された紫外線散乱剤が頻繁に用いられている。
例えば、表面が金属石鹸処理された微粒子二酸化チタンを配合した日焼け止め化粧料も公知である（特開平０８−２０８４２５号公報参照）。
しかしながら、表面が疎水化された粉体を配合した化粧料は、化粧持ちが良いばかりに、洗浄後も化粧料が肌に残ってしまうことがあった。
特に、表面が疎水化処理された粉体を紫外線散乱剤として用いた日焼け止め化粧料は、耐水性が良いばかりに通常の洗浄剤では落としにくく、専用のクレンジング剤を使用することが推奨されている。そのため、このような日焼け止め化粧料は、日常使いには不向きであるという印象を消費者に与えることがあった。
本発明の目的は、優れた耐水性を有し、且つ通常の洗浄料にて落としやすく、紫外線防御効果をもつ新規の粉体、及びこれを用いた化粧料、特に紫外線散乱剤を含む日焼け止め化粧料を提供することにある。
特に、表面が疎水化処理された粉体を紫外線散乱剤として用いた日焼け止め化粧料は、耐水性が良いばかりに通常の洗浄剤では落としにくく、専用のクレンジング剤を使用することが推奨されている。そのため、このような日焼け止め化粧料は、日常使いには不向きであるという印象を消費者に与えることがあった。
本発明の目的は、優れた耐水性を有し、且つ通常の洗浄料にて落としやすく、紫外線防御効果をもつ新規の粉体、及びこれを用いた化粧料、特に紫外線散乱剤を含む日焼け止め化粧料を提供することにある。
上記事情を鑑み、本発明者等は鋭意検討の結果、粉体表面を疎水化処理剤及びカチオン性界面活性剤で被覆することにより、耐水性と洗浄性とが両立した粉体が得られ、組成物中で紫外線防御効果も向上することを見出した。
すなわち、本発明の改質粉体は、基粉体の表面を疎水化処理剤及びカチオン性界面活性剤により被覆して得られることを特徴とする改質粉体である。
前記改質粉体において、疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の被覆量は、基粉体の自重に対してそれぞれ３〜９０質量％、０．５〜１０質量％であることが好適である。
また、前記改質粉体において、疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の被覆量は、質量比で１：１〜９：１であることが好適である。
すなわち、本発明の改質粉体は、基粉体の表面を疎水化処理剤及びカチオン性界面活性剤により被覆して得られることを特徴とする改質粉体である。
前記改質粉体において、疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の被覆量は、基粉体の自重に対してそれぞれ３〜９０質量％、０．５〜１０質量％であることが好適である。
また、前記改質粉体において、疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の被覆量は、質量比で１：１〜９：１であることが好適である。
そして、本発明者等は、前記改質粉体あるいは前記改質粉体を用いた紫外線散乱剤を配合することにより、耐水性と洗浄性とが両立し、紫外線防御効果の高い化粧料が得られることを見出した。
すなわち、本発明の化粧料において、前記改質粉体の基粉体が紫外線散乱効果を有することが好適である。
また、本発明の化粧料は、前記改質粉体を含むことを特徴とする。
また、本発明の化粧料において、改質粉体の配合量が０．５〜１００質量％であることが好適である。
さらに、本発明者等は、前記改質粉体を用いた紫外線散乱剤を配合することにより、耐水性と洗浄性とが両立した、紫外線防御効果の高い日焼け止め化粧料が得られることを見出した。
すなわち、本発明の日焼け止め化粧料は、前記改質粉体の基粉体が紫外線散乱効果を有することを特徴とする。
また、前記日焼け止め化粧料において、紫外線散乱効果を有する基粉体が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化クロム、及びタングステン酸からなる群より選択される一種又は二種以上であることが好適である。
また、前記日焼け止め化粧料において、改質粉体の配合量が１〜４０質量％であることが好適である。
すなわち、本発明の化粧料において、前記改質粉体の基粉体が紫外線散乱効果を有することが好適である。
また、本発明の化粧料は、前記改質粉体を含むことを特徴とする。
また、本発明の化粧料において、改質粉体の配合量が０．５〜１００質量％であることが好適である。
さらに、本発明者等は、前記改質粉体を用いた紫外線散乱剤を配合することにより、耐水性と洗浄性とが両立した、紫外線防御効果の高い日焼け止め化粧料が得られることを見出した。
すなわち、本発明の日焼け止め化粧料は、前記改質粉体の基粉体が紫外線散乱効果を有することを特徴とする。
また、前記日焼け止め化粧料において、紫外線散乱効果を有する基粉体が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化クロム、及びタングステン酸からなる群より選択される一種又は二種以上であることが好適である。
また、前記日焼け止め化粧料において、改質粉体の配合量が１〜４０質量％であることが好適である。
本発明の改質粉体は、基粉体表面を疎水化処理剤及びカチオン性界面活性剤で被覆することにより、耐水性と洗浄性に優れたものとなる。
また、このような改質粉体を配合することにより、耐水性と洗浄性を両立した化粧料を得ることができる。
特に、このような改質粉体を紫外線散乱剤として用いることにより、耐水性が良く且つ通常の洗浄料で落とすことのできる日焼け止め化粧料を得ることができる。
また、本発明の改質粉体及び化粧料は、紫外線防御効果にも優れたものとなる。
また、このような改質粉体を配合することにより、耐水性と洗浄性を両立した化粧料を得ることができる。
特に、このような改質粉体を紫外線散乱剤として用いることにより、耐水性が良く且つ通常の洗浄料で落とすことのできる日焼け止め化粧料を得ることができる。
また、本発明の改質粉体及び化粧料は、紫外線防御効果にも優れたものとなる。
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
本発明は基粉体を疎水化処理剤及びカチオン性界面活性剤で被覆することを特徴としている。
まず、本発明において用いることができる基粉体、疎水化処理剤、カチオン性界面活性剤について以下に詳述する。
本発明は基粉体を疎水化処理剤及びカチオン性界面活性剤で被覆することを特徴としている。
まず、本発明において用いることができる基粉体、疎水化処理剤、カチオン性界面活性剤について以下に詳述する。
＜基粉体＞
本発明において、改質される基粉体としては、化粧品一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず用いることができる。具体的には、酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
本発明において、改質される基粉体としては、化粧品一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず用いることができる。具体的には、酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
本発明の化粧料、特に日焼け止め化粧料に用いる基粉体としては、紫外線散乱作用を有し、化粧品一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず用いることができる。
具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化クロム、及びタングステン酸等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。これらの中でも、特に酸化チタン又は酸化亜鉛が好ましい。
具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化クロム、及びタングステン酸等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。これらの中でも、特に酸化チタン又は酸化亜鉛が好ましい。
＜疎水化処理剤＞
疎水化処理剤としては、特に限定されず、通常公知の疎水化処理剤を用いることができる。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン化合物；パーフルオロアルキル基含有エステル、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキル基を有する重合体等のフッ素化合物；流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ラノリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等の油剤；ラウリン酸、ステアリン酸アルミニウム等の金属石鹸；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート等の有機チタネート化合物；パーフルオロアルキルシラン、オクチルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
疎水化処理剤としては、特に限定されず、通常公知の疎水化処理剤を用いることができる。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン化合物；パーフルオロアルキル基含有エステル、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキル基を有する重合体等のフッ素化合物；流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ラノリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等の油剤；ラウリン酸、ステアリン酸アルミニウム等の金属石鹸；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート等の有機チタネート化合物；パーフルオロアルキルシラン、オクチルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
＜カチオン性界面活性剤＞
カチオン性界面活性剤としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、C12モノヒドロキシアルキルエーテルカチオン、ジヒドロキシアルキルエーテルカチオン、ヤシ油ジアミドプロピルカチオン、ヤシ油ジカルボキシエチルカチオン、C16ジカルボキシエチルカチオン、C18ジカルボキシエチルカチオン、POP(15)ジエチルメチルカチオン、POP(25)ジエチルメチルカチオン、POP(40)ジエチルメチルカチオン、C12ジアミドプロピルメチルアミン、C14ジアミドプロピルメチルアミン、C16ジアミドプロピルメチルアミン、C18ジアミドプロピルメチルアミン、isoC18ジアミドプロピルメチルアミン、ジC18プロピルジメチルカチオン、ヒドロキシプロピル-ビス-ラウリルカチオン、ヒドロキシプロピル-ビス-ステアリルカチオン、ヒドロキシプロピル-ビス-ラウリルアミドカチオン、ヒドロキシプロピル-ビス-ステアリルアミドカチオン、C18モノヒドロキシアルキルエーテルカチオン、ビス-C18ヒドロキシアルキルエーテルカチオン、C22トリメチルアンモニウムブロマイド、C22プロピルジメチルアミン、クオタニウム-91、C22トリメチルアンモニウムメトサルフェート、ジココイルアミドエチルエチルヒドロキシカチオン、ジC18アミドエチルエチルヒドロキシカチオン、ジC16アミドエチルエチルヒドロキシカチオン、ジC18ジメチルアンモニウム塩、C18ジメチルベンジルアンモニウム塩、パーフルオロトリメチルアンモニウム塩、ジアシルアミドエチルエチルヒドロキシカチオンが挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
特に好ましいカチオン性界面活性剤は、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム塩、ジテトラデシルジメチルアンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムであり、特にジアルキルタイプのものが粉末の耐水性と洗浄性のバランスの点においてより好ましい。
カチオン性界面活性剤としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、C12モノヒドロキシアルキルエーテルカチオン、ジヒドロキシアルキルエーテルカチオン、ヤシ油ジアミドプロピルカチオン、ヤシ油ジカルボキシエチルカチオン、C16ジカルボキシエチルカチオン、C18ジカルボキシエチルカチオン、POP(15)ジエチルメチルカチオン、POP(25)ジエチルメチルカチオン、POP(40)ジエチルメチルカチオン、C12ジアミドプロピルメチルアミン、C14ジアミドプロピルメチルアミン、C16ジアミドプロピルメチルアミン、C18ジアミドプロピルメチルアミン、isoC18ジアミドプロピルメチルアミン、ジC18プロピルジメチルカチオン、ヒドロキシプロピル-ビス-ラウリルカチオン、ヒドロキシプロピル-ビス-ステアリルカチオン、ヒドロキシプロピル-ビス-ラウリルアミドカチオン、ヒドロキシプロピル-ビス-ステアリルアミドカチオン、C18モノヒドロキシアルキルエーテルカチオン、ビス-C18ヒドロキシアルキルエーテルカチオン、C22トリメチルアンモニウムブロマイド、C22プロピルジメチルアミン、クオタニウム-91、C22トリメチルアンモニウムメトサルフェート、ジココイルアミドエチルエチルヒドロキシカチオン、ジC18アミドエチルエチルヒドロキシカチオン、ジC16アミドエチルエチルヒドロキシカチオン、ジC18ジメチルアンモニウム塩、C18ジメチルベンジルアンモニウム塩、パーフルオロトリメチルアンモニウム塩、ジアシルアミドエチルエチルヒドロキシカチオンが挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
特に好ましいカチオン性界面活性剤は、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム塩、ジテトラデシルジメチルアンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムであり、特にジアルキルタイプのものが粉末の耐水性と洗浄性のバランスの点においてより好ましい。
本発明において、疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の被覆量は、基粉体の自重に対してそれぞれ３〜９０質量％、０．５〜１０質量％であることが好ましい。
また、疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の被覆量は、質量比で１：１〜９：１であることが好ましい。カチオン性界面活性剤の比率が上述の範囲よりも多いと耐水性が悪くなることがあり、少ないと洗浄性が悪くなることがある。
また、疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の被覆量は、質量比で１：１〜９：１であることが好ましい。カチオン性界面活性剤の比率が上述の範囲よりも多いと耐水性が悪くなることがあり、少ないと洗浄性が悪くなることがある。
次に、本発明の製造方法について詳述する。
本発明の改質粉体の製造方法としては、以下の方法が例示されるがこれに限定されない。
溶媒中に、粉体に対して各種疎水化処理剤を３〜９０質量％、カチオン性界面活性剤を０．５〜１０質量％加え溶解する。その後、基粉体を加え１時間室温で攪拌する。攪拌終了後、溶媒除去、乾燥、粉砕を行い、目的とする改質粉体を得る。
なお溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等各種疎水化処理剤やカチオン性界面活性剤が溶解するものを用いることができるが、特にイソプロピルアルコールが好ましい。
本発明の改質粉体の製造方法としては、以下の方法が例示されるがこれに限定されない。
溶媒中に、粉体に対して各種疎水化処理剤を３〜９０質量％、カチオン性界面活性剤を０．５〜１０質量％加え溶解する。その後、基粉体を加え１時間室温で攪拌する。攪拌終了後、溶媒除去、乾燥、粉砕を行い、目的とする改質粉体を得る。
なお溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等各種疎水化処理剤やカチオン性界面活性剤が溶解するものを用いることができるが、特にイソプロピルアルコールが好ましい。
また、本発明の改質粉体は、市販の疎水化処理粉体をカチオン性界面活性剤にて処理することによっても製造できる。
使用できる疎水化処理粉体としては、ステアリン酸アルミニウム等で処理された金属石鹸処理粉体（酸化チタンＭＴ−１００ＴＶＴＭ等）、シクロデキストリン−脂肪酸エステル等で処理された脂肪酸−デキストリン処理粉体（ＷＳＸ−トランスパロンＴＭ等）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン等で処理されたアミノ酸処理粉体（ＬＬ５−ＳＴ（ＨＳ）ＴＭ等）、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体、ジメチルポリシロキサン、シリカ＋ジメチルポリシロキサン等で処理されたシリコーン処理粉体（ＳＳ−Ａｃｔｉｖｏｘ８０ＴＭ等）、パーフルオロアルキルリン酸等で処理されたフッ素処理粉体（ＰＦＴＭ等）、オクチルトリエトキシシラン等で処理されたシランカップリング剤処理粉体（ＯＴＳＴＭ等）が挙げられる。この中で、特に好ましい処理粉体として、オクチルトリエトキシシラン等で処理されたシランカップリング剤処理粉体（ＯＴＳＴＭ等）等が挙げられる。
使用できる疎水化処理粉体としては、ステアリン酸アルミニウム等で処理された金属石鹸処理粉体（酸化チタンＭＴ−１００ＴＶＴＭ等）、シクロデキストリン−脂肪酸エステル等で処理された脂肪酸−デキストリン処理粉体（ＷＳＸ−トランスパロンＴＭ等）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン等で処理されたアミノ酸処理粉体（ＬＬ５−ＳＴ（ＨＳ）ＴＭ等）、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体、ジメチルポリシロキサン、シリカ＋ジメチルポリシロキサン等で処理されたシリコーン処理粉体（ＳＳ−Ａｃｔｉｖｏｘ８０ＴＭ等）、パーフルオロアルキルリン酸等で処理されたフッ素処理粉体（ＰＦＴＭ等）、オクチルトリエトキシシラン等で処理されたシランカップリング剤処理粉体（ＯＴＳＴＭ等）が挙げられる。この中で、特に好ましい処理粉体として、オクチルトリエトキシシラン等で処理されたシランカップリング剤処理粉体（ＯＴＳＴＭ等）等が挙げられる。
本発明にかかる化粧料へ配合する改質粉体は組成物に対して０．５〜１００質量％であることが好ましい。
本発明にかかる化粧料においては、上記改質粉体の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に用いられる水、油分、粉体(未処理)、界面活性剤、フッ素化合物、樹脂、粘剤、防腐剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の成分を配合することができる。
本発明にかかる化粧料の形態は、特に限定されるものではないが、例えば、ファンデーション、白粉、口紅、アイシャドウ、チーク、マスカラ、アイライナー等のメイ
クアップ化粧料や、下地クリーム、ヘアクリーム等が挙げられる。
本発明にかかる化粧料においては、上記改質粉体の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に用いられる水、油分、粉体(未処理)、界面活性剤、フッ素化合物、樹脂、粘剤、防腐剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の成分を配合することができる。
本発明にかかる化粧料の形態は、特に限定されるものではないが、例えば、ファンデーション、白粉、口紅、アイシャドウ、チーク、マスカラ、アイライナー等のメイ
クアップ化粧料や、下地クリーム、ヘアクリーム等が挙げられる。
特に、本発明にかかる日焼け止め化粧料へ配合する改質粉体は組成物に対して１〜４０質量％であることが好ましい。配合量が１質量％未満であると、紫外線防御効果が得られないことがあり、４０質量％を超えると製剤処方上好ましくない。
また、本発明にかかる日焼け止め化粧料は、さらに有機系の紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。
また、本発明にかかる日焼け止め化粧料は、さらに有機系の紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。
また、本発明にかかる日焼け止め化粧料には、上記した構成成分の他に本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、他の粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することができる。
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
初めに本発明における試験方法について説明する。
＜洗浄性試験方法＞
サンプル０．１ｍＬを前腕内側部の１０ｃｍ×５ｃｍの範囲に塗布し(２μＬ／ｃｍ２)、１５分間乾燥させ、塗布部分（直径２ｃｍの範囲）のサンプルを、アセトン５ｍＬを用いて抽出する（洗浄前）。その後、市販ボディーソープ２ｍＬを十分に泡立て、サンプル塗布部を５回なでるように洗浄した後、水で洗い流し乾燥させ、塗布部分（先程とは別の直径２ｃｍの範囲）のサンプルをアセトン５ｍＬを用いて抽出する（洗浄後）。
洗浄前後のアセトン溶液について、ＩＣＰ（誘導結合プラズマ質量分析計）を用いて無機粉末量の定量を行い、洗浄前のアセトン溶液に対して洗浄後のアセトン溶液中に無機粉末がどれだけ残存しているかを試験する。
Ａ：残存量２０％未満
Ｂ：残存量２０％以上３０％未満
Ｃ：残存量３０％以上４０未満
Ｄ：残存量４０％以上
＜洗浄性試験方法＞
サンプル０．１ｍＬを前腕内側部の１０ｃｍ×５ｃｍの範囲に塗布し(２μＬ／ｃｍ２)、１５分間乾燥させ、塗布部分（直径２ｃｍの範囲）のサンプルを、アセトン５ｍＬを用いて抽出する（洗浄前）。その後、市販ボディーソープ２ｍＬを十分に泡立て、サンプル塗布部を５回なでるように洗浄した後、水で洗い流し乾燥させ、塗布部分（先程とは別の直径２ｃｍの範囲）のサンプルをアセトン５ｍＬを用いて抽出する（洗浄後）。
洗浄前後のアセトン溶液について、ＩＣＰ（誘導結合プラズマ質量分析計）を用いて無機粉末量の定量を行い、洗浄前のアセトン溶液に対して洗浄後のアセトン溶液中に無機粉末がどれだけ残存しているかを試験する。
Ａ：残存量２０％未満
Ｂ：残存量２０％以上３０％未満
Ｃ：残存量３０％以上４０未満
Ｄ：残存量４０％以上
＜耐水性試験方法＞
サンプル０．１ｍＬを前腕内側部の１０ｃｍ×５ｃｍの範囲に塗布し(２μＬ／ｃｍ２)、１５分間乾燥させる。
塗布部分（直径２ｃｍの範囲）のサンプルを、アセトン５ｍＬを用いて抽出する（洗浄前）。
前腕内側部を流水中に１５分間当てた後、塗布部分（先程とは別の直径２ｃｍの範囲）のサンプルをアセトン５ｍＬを用いて抽出する（洗浄後）。
洗浄前後のアセトン溶液について、３２５ｎｍの吸光度を比較し、洗浄前のアセトン溶液に対して、洗浄後のアセトン溶液中にサンプルがどれだけ残存しているかを試験する。
評価基準は以下の通りである。
Ａ：８５％以上残存
Ｂ：７５％以上８５％未満残存
Ｃ：６５％以上７５％未満残存
Ｄ：６５％未満残存
サンプル０．１ｍＬを前腕内側部の１０ｃｍ×５ｃｍの範囲に塗布し(２μＬ／ｃｍ２)、１５分間乾燥させる。
塗布部分（直径２ｃｍの範囲）のサンプルを、アセトン５ｍＬを用いて抽出する（洗浄前）。
前腕内側部を流水中に１５分間当てた後、塗布部分（先程とは別の直径２ｃｍの範囲）のサンプルをアセトン５ｍＬを用いて抽出する（洗浄後）。
洗浄前後のアセトン溶液について、３２５ｎｍの吸光度を比較し、洗浄前のアセトン溶液に対して、洗浄後のアセトン溶液中にサンプルがどれだけ残存しているかを試験する。
評価基準は以下の通りである。
Ａ：８５％以上残存
Ｂ：７５％以上８５％未満残存
Ｃ：６５％以上７５％未満残存
Ｄ：６５％未満残存
＜紫外線防御効果＞
専門パネル２０人により、晴天の日に試料を使用してもらい、紫外線防御効果を評価する（前腕内側部に２μＬ／ｃｍ２のサンプルを塗布し、１５分間乾燥させる）。
評価基準は以下の通りである。
Ａ：２０人中１６人以上が、紫外線防御効果が良好と回答
Ｂ：２０人中１２〜１５人が、紫外線防御効果が良好と回答
Ｃ：２０人中６〜１１人が、紫外線防御効果が良好と回答
Ｄ：２０人中５人以下が、紫外線防御効果が良好と回答
専門パネル２０人により、晴天の日に試料を使用してもらい、紫外線防御効果を評価する（前腕内側部に２μＬ／ｃｍ２のサンプルを塗布し、１５分間乾燥させる）。
評価基準は以下の通りである。
Ａ：２０人中１６人以上が、紫外線防御効果が良好と回答
Ｂ：２０人中１２〜１５人が、紫外線防御効果が良好と回答
Ｃ：２０人中６〜１１人が、紫外線防御効果が良好と回答
Ｄ：２０人中５人以下が、紫外線防御効果が良好と回答
次に、試験に用いた粉体の製造方法について説明する。
＜試験例１:シランカップリング剤処理＋カチオン処理＞
イソプロピルアルコール２００ｍＬにオクチルトリエトキシシラン６ｇ、及びジＣ１８ジメチルアンモニウム塩２ｇを加え溶解した。その後、酸化亜鉛１００ｇを加え１時間室温で攪拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、一昼夜）し、粉砕を行った。
＜試験例２：フッ素処理＋カチオン処理＞
イソプロピルアルコール３００ｍＬにパーフルオロアルキルリン酸７ｇ、及び塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム３ｇを加え溶解した。その後、二酸化チタン１５０ｇを加え１時間室温で攪拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、一昼夜）し、粉砕を行った。
＜試験例３：金属石鹸処理＋カチオン処理＞
イソプロピルアルコール４００ｍＬにステアリン酸２０ｇ、及び塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２ｇを加え溶解した。その後、酸化亜鉛２００ｇを加え１時間室温で攪拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、一昼夜）し、粉砕を行った。
＜試験例４：シリコーン処理＋カチオン処理＞
イソプロピルアルコール３００ｍＬにジメチルポリシロキサン１２ｍＬ、シリカ３０ｇ、及び塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム６ｇを加え溶解した。その後、二酸化チタン１５０ｇを加え１時間室温で攪拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、一昼夜）し、粉砕を行った。
＜試験例１:シランカップリング剤処理＋カチオン処理＞
イソプロピルアルコール２００ｍＬにオクチルトリエトキシシラン６ｇ、及びジＣ１８ジメチルアンモニウム塩２ｇを加え溶解した。その後、酸化亜鉛１００ｇを加え１時間室温で攪拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、一昼夜）し、粉砕を行った。
＜試験例２：フッ素処理＋カチオン処理＞
イソプロピルアルコール３００ｍＬにパーフルオロアルキルリン酸７ｇ、及び塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム３ｇを加え溶解した。その後、二酸化チタン１５０ｇを加え１時間室温で攪拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、一昼夜）し、粉砕を行った。
＜試験例３：金属石鹸処理＋カチオン処理＞
イソプロピルアルコール４００ｍＬにステアリン酸２０ｇ、及び塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２ｇを加え溶解した。その後、酸化亜鉛２００ｇを加え１時間室温で攪拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、一昼夜）し、粉砕を行った。
＜試験例４：シリコーン処理＋カチオン処理＞
イソプロピルアルコール３００ｍＬにジメチルポリシロキサン１２ｍＬ、シリカ３０ｇ、及び塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム６ｇを加え溶解した。その後、二酸化チタン１５０ｇを加え１時間室温で攪拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、一昼夜）し、粉砕を行った。
＜試験例５:シランカップリング剤処理＞
ジＣ１８ジメチルアンモニウム塩を加えないこと以外は、試験例１と同様にして処理を行った。
＜試験例６：フッ素処理＞
塩化テトラデシルトリメチルアンモニウムを加えないこと以外は、試験例２と同様にして処理を行った。
＜試験例７：金属石鹸処理＞
塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを加えないこと以外は、試験例３と同様にして処理を行った。
＜試験例８：シリコーン処理＞
塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムを加えないこと以外は、試験例４と同様にして処理を行った。
＜試験例９：カチオン処理＞
イソプロピルアルコール２００ｍＬに塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム５ｇを加え溶解した。その後、二酸化チタン１００ｇを加え１時間室温で攪拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、一昼夜）し、粉砕を行った。
ジＣ１８ジメチルアンモニウム塩を加えないこと以外は、試験例１と同様にして処理を行った。
＜試験例６：フッ素処理＞
塩化テトラデシルトリメチルアンモニウムを加えないこと以外は、試験例２と同様にして処理を行った。
＜試験例７：金属石鹸処理＞
塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを加えないこと以外は、試験例３と同様にして処理を行った。
＜試験例８：シリコーン処理＞
塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムを加えないこと以外は、試験例４と同様にして処理を行った。
＜試験例９：カチオン処理＞
イソプロピルアルコール２００ｍＬに塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム５ｇを加え溶解した。その後、二酸化チタン１００ｇを加え１時間室温で攪拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、一昼夜）し、粉砕を行った。
上記試験例１〜９の粉体を用いて、下記処方の日焼け止め化粧料を作製し、洗浄性、耐水性及び紫外線防御効果を試験した。
試験結果は以下の表１に示す。
試験例５〜８のように、疎水化処理のみを行った粉体を配合した日焼け止め化粧料においては、耐水性は良いものの洗浄性に劣っていた。
これに対し、本発明の改質粉体である試験例１〜４の粉体を配合した日焼け止め化粧料においては、疎水化処理にカチオン処理を組み合わせることで、顕著に洗浄性が向上した。
また試験例９のように、カチオン処理のみを行なった粉体を配合した日焼け止め化粧料においては、洗浄性はある程度良いものの、耐水性及び紫外線防御効果は劣っていた。
以上より、粉体表面を疎水化処理剤及びカチオン性界面活性剤により被覆することにより、耐水性と洗浄性とが両立した粉体が得られることが確認された。
これに対し、本発明の改質粉体である試験例１〜４の粉体を配合した日焼け止め化粧料においては、疎水化処理にカチオン処理を組み合わせることで、顕著に洗浄性が向上した。
また試験例９のように、カチオン処理のみを行なった粉体を配合した日焼け止め化粧料においては、洗浄性はある程度良いものの、耐水性及び紫外線防御効果は劣っていた。
以上より、粉体表面を疎水化処理剤及びカチオン性界面活性剤により被覆することにより、耐水性と洗浄性とが両立した粉体が得られることが確認された。
さらに、カチオン性界面活性剤が確かに表面被覆されていることを確かめるために、下記処方の化粧料を作製し、洗浄性、耐水性及び紫外線防御効果を試験した。
配合例２と配合例３の比較により、処方中にカチオン界面活性剤を添加した場合においても、多少の洗浄性の向上は認められた。しかしながら、配合例１と配合例２の比較により、カチオン界面活性剤を粉体表面に被覆した方が、洗浄性の向上効果は高いことが確認された。
このように、本発明の処理粉体においては、確かにカチオン界面活性剤が表面被覆されており、粉体表面を疎水化処理剤及びカチオン性界面活性剤により被覆することにより、耐水性と洗浄性とが両立した粉体が得られることが確認された。
このように、本発明の処理粉体においては、確かにカチオン界面活性剤が表面被覆されており、粉体表面を疎水化処理剤及びカチオン性界面活性剤により被覆することにより、耐水性と洗浄性とが両立した粉体が得られることが確認された。
また、疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の好適な被覆量を確認した。下記表３に示す試験例10-1〜10-7の改質粉体を配合した化粧料を作製し、洗浄性及び耐水性を試験した。なお、各試験例の粉体は、試験例１に製造方法に準じて製造した。粉体を配合した化粧料の処方は次に示す。
（表３）
疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の被覆量が、粉体の自重に対してそれぞれ３〜９０質量％、０．５〜１０質量％である時、耐水性と洗浄性とが両立した粉体が得られることが確認された。
また疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の被覆量が、質量比で１：１〜９：１である時、耐水性と洗浄性とが両立した粉体が得られることが確認された。
また疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の被覆量が、質量比で１：１〜９：１である時、耐水性と洗浄性とが両立した粉体が得られることが確認された。
さらに、基粉体としてアルミニウム非含有酸化チタンを用いた場合の、疎水化処理剤とカチオン性界面活性剤の被覆における効果を試験した。
まず、アルミニウム非含有酸化チタンは、下記の方法で粉体の表面にシリカを被覆させ、シリカ被覆酸化チタンとした。
＜シリカ被覆酸化チタンの製造方法＞
アルミニウム非含有ルチル型酸化チタン（平均粒子径：０．０２×０．０９μｍ）２ｋｇを水性スラリーにし、６０℃に加温して、ＳｉＯ３として１００ｇ／Ｌのケイ酸ナトリウム水溶液３Ｌを１時間かけて添加し、次いで９０℃に昇温して１時間熟成した。次いで２０％硫酸でｐＨを５．５になるように３０分かけて中和し、シリカで複合体の表面を被覆した。
まず、アルミニウム非含有酸化チタンは、下記の方法で粉体の表面にシリカを被覆させ、シリカ被覆酸化チタンとした。
＜シリカ被覆酸化チタンの製造方法＞
アルミニウム非含有ルチル型酸化チタン（平均粒子径：０．０２×０．０９μｍ）２ｋｇを水性スラリーにし、６０℃に加温して、ＳｉＯ３として１００ｇ／Ｌのケイ酸ナトリウム水溶液３Ｌを１時間かけて添加し、次いで９０℃に昇温して１時間熟成した。次いで２０％硫酸でｐＨを５．５になるように３０分かけて中和し、シリカで複合体の表面を被覆した。
次に、前記の方法で得たシリカ被覆酸化チタンを、下記の処理を経てそれぞれ改質粉体とした。
＜試験例１１：シリカ被覆酸化チタン／シランカップリング剤処理＋カチオン処理＞
イソプロピルアルコール２００ｍＬにオクチルトリエトキシシラン６ｇ、及びＣ１８ジメチルアンモニウム塩２ｇを加え溶解した。その後、前述の方法で製造したシリカ被覆酸化チタン（アルミニウム非含有）を１００ｇ加え１時間室温で撹拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、１昼夜）し、粉砕を行った。
＜試験例１２：シリカ被覆酸化チタン／シランカップリング剤処理＞
ジＣ１８ジメチルアンモニウム塩を加えないこと以外は、試験例１１と同様にして処理を行った。
＜試験例１１：シリカ被覆酸化チタン／シランカップリング剤処理＋カチオン処理＞
イソプロピルアルコール２００ｍＬにオクチルトリエトキシシラン６ｇ、及びＣ１８ジメチルアンモニウム塩２ｇを加え溶解した。その後、前述の方法で製造したシリカ被覆酸化チタン（アルミニウム非含有）を１００ｇ加え１時間室温で撹拌後、溶媒除去、乾燥（７０℃、１昼夜）し、粉砕を行った。
＜試験例１２：シリカ被覆酸化チタン／シランカップリング剤処理＞
ジＣ１８ジメチルアンモニウム塩を加えないこと以外は、試験例１１と同様にして処理を行った。
各試験例の粉体を配合し、下記処方の日焼け止め化粧料を作製した。
試験例１１、１２の粉体を配合した日焼け止め化粧料について、実施例１の試験方法に準じ、洗浄性、耐水性、及び紫外線防御効果を試験した。結果を表４に示す。
試験例１２のように、疎水化処理のみを行った粉体を配合した日焼け止め化粧料においては、耐水性は良いものの洗浄性に劣っていた。
一方、疎水化処理及びカチオン処理を施した試験例１１の粉体を配合した日焼け止め化粧料においては、耐水性を保持しつつ洗浄性が著しく向上することが確認された。
一方、疎水化処理及びカチオン処理を施した試験例１１の粉体を配合した日焼け止め化粧料においては、耐水性を保持しつつ洗浄性が著しく向上することが確認された。
さらに、具体的な紫外線防御効果を検証するため、試験例１１、１２の粉体を配合した日焼け止め化粧料について、吸光度を測定した。吸光度の測定は、塗布媒体としてナイロン膜を用い、１平方センチあたり２ｍｇの化粧料を塗布して分光光度計にて行った。
試験例１１、１２の吸光度測定結果を図１に示す。
また、比較として同様の方法で測定した試験例１及び試験例５の吸光度を図２に示す。
いずれの粉体も疎水化処理及びカチオン処理を施した試験例において、長波長領域（３２０〜４００ｎｍ）及び中波長領域（２９０〜３２０ｎｍ）での吸光度が高く、紫外線防御効果がより優れていた。一方、可視領域（４００〜７００ｎｍ）では吸光度が著しく低いことから、透明性が保持されていることも確認された。このことは疎水化処理及びカチオン処理により、粉末の組成物中の分散性が向上したためと考えられる。
また、アルミニウム非含有酸化チタンを配合した粉体では、従来配合禁忌であったジベンゾイルメタン系の紫外線吸収剤を安定して配合できるため、ＵＶＡ、ＵＶＢ両領域で広く紫外線防御効果が得られる、総合的に高い効果をもつ組成物を得ることができた。
試験例１１、１２の吸光度測定結果を図１に示す。
また、比較として同様の方法で測定した試験例１及び試験例５の吸光度を図２に示す。
いずれの粉体も疎水化処理及びカチオン処理を施した試験例において、長波長領域（３２０〜４００ｎｍ）及び中波長領域（２９０〜３２０ｎｍ）での吸光度が高く、紫外線防御効果がより優れていた。一方、可視領域（４００〜７００ｎｍ）では吸光度が著しく低いことから、透明性が保持されていることも確認された。このことは疎水化処理及びカチオン処理により、粉末の組成物中の分散性が向上したためと考えられる。
また、アルミニウム非含有酸化チタンを配合した粉体では、従来配合禁忌であったジベンゾイルメタン系の紫外線吸収剤を安定して配合できるため、ＵＶＡ、ＵＶＢ両領域で広く紫外線防御効果が得られる、総合的に高い効果をもつ組成物を得ることができた。
次に、各試験例のサンプルを５０ｍＬのガラス管に半分程度入れ、４０ｒｐｍ／分で回転するローラーの上に置き、４時間後の粘度安定性を評価した（ローリング安定性試験）。
結果を表５に示す。
上記結果より、疎水化処理及びカチオン処理を行った粉末は、経時での粉末の凝集に起因する安定性悪化を改善することができた。
結果を表５に示す。
本発明にかかる化粧料について以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、いずれの実施例も常法により化粧料を製造した。
なお、いずれの実施例も常法により化粧料を製造した。
＜パウダリーファンデーション＞
＜乳化ファンデーション＞
＜アイライナー＞
＜マスカラ＞
＜化粧下地＞
＜口紅＞
Claims (6)
- 紫外線散乱効果を有する基粉体の表面を、オクチルトリエトキシシラン及びカチオン性界面活性剤により被覆して得られる改質粉体であって、
オクチルトリエトキシシランとカチオン性界面活性剤の被覆量が、基粉体の自重に対してそれぞれ３〜９０質量％、０．５〜１０質量％であり、且つ
オクチルトリエトキシシランとカチオン性界面活性剤の被覆量が、質量比で１：１〜９：１であることを特徴とする改質粉体。 - 請求項１に記載の改質粉体を含むことを特徴とする化粧料。
- 請求項２に記載の化粧料において、改質粉体の配合量が０．５〜１００質量％であることを特徴とする化粧料。
- 請求項３に記載の化粧料を含むことを特徴とする日焼け止め化粧料。
- 請求項４に記載の日焼け止め化粧料において、基粉体が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化クロム、及びタングステン酸からなる群より選択される一種又は二種以上であることを特徴とする日焼け止め化粧料。
- 請求項４又は５に記載の日焼け止め化粧料において、改質粉体の配合量が１〜４０質量％であることを特徴とする日焼け止め化粧料。
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