KR101224339B1

KR101224339B1 - 개질 분체와 이를 이용한 화장료

Info

Publication number: KR101224339B1
Application number: KR1020077007194A
Authority: KR
Inventors: 고지 아베; 히데후미 아라키; 슈지 니시하마; 데츠야 가네마루
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2004-12-13
Filing date: 2005-12-13
Publication date: 2013-01-18
Also published as: JPWO2006064821A1; KR20070101205A; EP1832272B8; WO2006064821A1; EP1832272B1; US8168227B2; TW200637580A; CN101076313B; JP4980071B2; TWI374033B; HK1115309A1; EP1832272A1; EP1832272A4; ES2592304T3; CN101076313A; US20070253989A1

Abstract

기본 분체를 소수화 처리제 및 양이온성 계면활성제로 피복하여 수득되는 것을 특징으로 하는 개질 분체를 제공하는 것으로, 상기 분체에서 소수화 처리제와 양이온성 계면활성제의 피복량은 기본 분체의 자체 중량을 기준으로 각각 3 질량% 내지 90 질량% 및 0.5 질량% 내지 10 질량%인 것이 바람직하고, 상기 분체에서 소수화 처리제와 양이온성 계면활성제의 피복량의 중량비는 1:1~9:1인 것이 바람직하며, 또한 상기 개질 분체, 및 기본 분체가 자외선 산란 효과를 갖는 상기 개질 분체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료를 제공하는 것이며, 상기 화장료에서 개질 분체의 배합량이 0.5 질량% 내지 100 질량%인 것이 바람직하고 또한 기본 분체가 자외선 산란 효과를 갖는 상기 분체를 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 화장료를 제공하는 것이며, 또한 상기 자외선 차단 화장료에서 기본 분체가 산화티탄, 산화아연, 산화철, 산화세륨, 산화비스무트, 산화지르코늄, 산화크롬 및 텅스텐산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 것이 바람직하고, 상기 자외선 차단 화장료에서 개질 분체의 배합량은 1 질량% 내지 40 질량%인 것이 바람직한 것을 특징으로 한다.

Description

개질 분체와 이를 이용한 화장료{MODIFIED POWDER AND COSMETIC COMPOSITION USING SAME}

본 발명은 내수성, 세정성 및 자외선 방어 효과가 우수한 개질 분체 및 이를 이용한 화장료, 특히 무기계의 자외선 산란제를 포함하는 자외선 차단 화장료에 관한 것이다.

종래, 화장료에 분체를 배합함으로써 피부를 채색하거나 기미, 주근깨 등을 감추거나 자외선으로부터 피부를 보호하는 등의 기능을 부여하고 있다. 최근에는 화장의 지속성을 향상시킬 목적으로, 표면이 소수화 처리된 분체가 빈번하게 사용되고 있다(일본 공개특허공보 평8-208425호, 일본 공개특허공보 평8-059448호 참조).

또한, 태양광에 포함되는 자외선 중 290 ㎚ 내지 320 ㎚의 중파장 자외선이 홍반이나 수포의 형성, 멜라닌 형성 항진, 색소 침착 등을 일으키는 것으로 알려져 있다.

또한, 320 ㎚ 내지 400 ㎚의 장파장 자외선은 조사 직후에 피부를 흑화시키는 즉시 흑화 작용을 갖고, 그 에너지가 진피에까지 도달하므로 혈관벽이나 결합 조직 중의 탄성 섬유에도 영향을 미치게 된다. 이들 중파장 내지 장파장 자외선의 작용은 피부의 노화를 촉진시키고 기미, 주근깨, 주름, 더 나아가서는 피부암의 한 원인이 되는 것으로 생각되고 있다.

특히, 이와 같은 자외선으로부터 피부를 보호하기 위해 자외선 산란제로서 이산화티탄이나 산화아연 등이 분체에 이용되어 왔다. 최근에는 내수성을 높이기 위해, 표면이 소수화 처리된 자외선 산란제가 빈번하게 이용되고 있다.

예를 들어, 표면이 금속 비누 처리된 미립자 이산화티탄을 배합한 자외선 차단 화장료도 공지되어 있다(일본 공개특허공보 평8-208425호 참조).

(발명이 해결하고자 하는 과제)

그러나, 표면이 소수화된 분체를 배합한 화장료는 화장 지속성이 좋기는 하지만 세정후에도 화장료가 피부에 남아 있는 경우가 있었다.

특히, 표면이 소수화 처리된 분체를 자외선 산란제로서 사용한 자외선 차단 화장료는 내수성(耐水性)이 좋기는 하지만, 통상의 세정제로는 제거하기 어려워 전용 클렌징제의 사용이 추천되고 있다. 그 때문에, 이와 같은 자외선 차단 화장료는 일상 사용에는 부적합하다는 인상을 소비자에게 주는 경우가 있었다.

본 발명의 목적은 우수한 내수성을 갖고 또한 통상의 세정료로 제거하기 쉬우며, 자외선 방어 효과를 갖는 신규의 분체, 및 이를 사용한 화장료, 특히 자외선 산란제를 포함하는 자외선 차단 화장료를 제공하는 데에 있다.

(과제를 해결하기 위한 수단)

상기 사정을 감안하여, 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 분체 표면을 소수화 처리제 및 양이온성 계면활성제로 피복함으로써 내수성과 세정성이 양립한 분체가 수득되고, 조성물 중에서 자외선 방어 효과도 향상시키는 것을 발견했다.

즉, 본 발명의 개질 분체는 기본 분체(基粉體)의 표면을 소수화 처리제 및 양이온성 계면 활성제에 의해 피복하여 수득되는 것을 특징으로 하는 개질 분체이다.

상기 개질 분체에서 소수화 처리제 및 양이온성 계면활성제의 피복량은 기본 분체의 자체 중량을 기준으로 각각 3 질량% 내지 90 질량% 및 0.5 질량% 내지 10 질량%인 것이 바람직하다.

또한, 상기 개질 분체에서 소수화 처리제와 양이온성 계면활성제의 피복량의 질량비는 1:1 내지 9:1인 것이 바람직하다.

그리고, 본 발명자들은 상기 개질 분체 또는 상기 개질 분체를 사용한 자외선 산란제를 배합함으로써, 내수성과 세정성이 양립한, 자외선 방어 효과가 높은 화장료가 수득되는 것을 발견했다.

즉, 본 발명의 화장료에서 상기 개질 분체의 기본 분체가 자외선 산란 효과를 갖는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 화장료는 상기 개질 분체를 포함하는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명의 화장료에서 개질 분체의 배합량이 0.5 질량% 내지 100 질량%인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명자들은 상기 개질 분체를 사용한 자외선 산란제를 배합함으로써 내수성과 세정성이 양립한, 자외선 방어 효과가 높은 자외선 차단 화장료가 수득되는 것을 발견했다.

즉, 본 발명의 자외선 차단 화장료는 상기 개질 분체의 기본 분체가 자외선 산란 효과를 갖는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 자외선 차단 화장료에서, 자외선 산란 효과를 갖는 기본 분체가 산화티탄, 산화아연, 산화철, 산화세륨, 산화비스무트, 산화지르코늄, 산화크롬 및 텅스텐산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 것이 바람직하다.

또한, 상기 자외선 차단 화장료에서, 개질 분체의 배합량이 1 질량% 내지 40 질량%인 것이 바람직하다.

(발명의 효과)

본 발명의 개질 분체는 기본 분체 표면을 소수화 처리제 및 양이온성 계면활성제로 피복함으로써, 내수성과 세정성이 우수한 것이 된다.

또한, 이와 같은 개질 분체를 배합함으로써, 내수성과 세정성을 양립한 화장료를 수득할 수 있다.

특히, 이와 같은 개질 분체를 자외선 산란제로서 사용함으로써, 내수성이 좋고 통상의 세정료로 제거할 수 있는 자외선 차단 화장료를 수득할 수 있다.

또한, 본 발명의 개질 분체 및 화장료는 자외선 방어 효과도 우수한 것이 된다.

도 1은 본 발명에서의 시험예 11, 시험예 12의 화장료의 흡광도를 도시한 도면; 및

도 2는 본 발명에서의 시험예 1, 시험예 5의 화장료의 흡광도를 도시한 도면이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 상술한다. 본 발명은 기본 분체를 소수화 처리제 및 양이온성 계면활성제로 피복하는 것을 특징으로 하고 있다.

우선, 본 발명에서 사용할 수 있는 기본 분체, 소수화 처리제, 양이온성 계면활성제에 대해서 이하에 상술한다.

<기본 분체>

본 발명에서 개질되는 기본 분체로서는 화장품 일반에 사용되는 분체라면 구 형상, 판 형상, 바늘 형상 등의 형상, 연무 타입, 미립자, 안료급 등의 입자직경, 다공질, 무공질 등의 입자 구조 등에 의해 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있다. 구체적으로는 산화티탄, 흑산화 티탄, 감청, 군청, 벵갈라, 황산화철, 흑산화철, 산화아연, 산화알루미늄, 이산화규소, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 산화크롬, 수산화크롬, 카본블랙, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 마이카, 합성마이카, 합성세리사이트, 세리사이트, 탈크, 카오린, 탄화규소, 황산바륨, 벤토나이트, 스멕타이트, 질화붕소 등의 무기 분체류, 옥시염화 비스무트, 운모티탄, 산화철 코팅 운모, 산화철 운모티탄, 유기 안료 처리 운모티탄, 알루미늄 파우더 등의 광휘성 분체류, 나일론 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트, 아크릴로니트릴-메타크릴산 공중합체 파우더, 염화비닐리덴-메타크릴산 공중합체 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 오르가노 폴리실록산 엘라스토머 파우더, 폴리메틸실세스퀴옥산 파우더, 울 파우더, 실크 파우더, 결정 셀룰로스, N-아실리진 등의 유기 분체류, 유기 탈크계 안료, 유기 색소의 레이크 안료 등의 색소 분체류, 미립자 산화티탄 피복 운모 티탄, 미립자 산화아연 피복 운모 티탄, 황산 바륨 피복 운모 티탄, 산화티탄 함유 이산화규소, 산화아연 함유 이산화규소 등의 복합 분체 등을 들 수 있고, 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

본 발명의 화장료, 특히 자외선 차단 화장료에 사용하는 기본 분체로서는 자외선 산란 작용을 갖고, 화장품 일반에 사용되는 분체라면 구 형상, 판 형상, 바늘 형상 등의 형상, 연무 형상, 미립자, 안료급 등의 입자 직경, 다공질, 무공질 등의 입자 구조 등에 의해 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있다.

구체적으로는 산화티탄, 산화아연, 산화철, 산화세륨, 산화비스무트, 산화지르코늄, 산화크롬 및 텅스텐산 등을 들 수 있고, 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다. 이들 중에서도 특히 산화티탄 또는 산화아연이 바람직하다.

<소수화 처리제>

소수화 처리제로서는 특별히 한정되지 않고, 통상적으로 공지된 소수화 처리제를 사용할 수 있다. 구체적으로는 디메틸폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 실리콘 화합물; 퍼플루오로알킬기 함유 에스테르, 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로알킬기를 갖는 중합체 등의 불소 화합물; 유동 파라핀, 스쿠알란, 바세린, 라놀린, 미세결정질 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등의 유제; 라우린산, 스테아린산 알루미늄 등의 금속 비누; 이소프로필트리이소스테아로일티타네이트 등의 유기 티타네이트 화합물; 퍼플루오로알킬실란, 옥틸트리에톡시실란 등의 실란 커플링제 등을 들 수 있고, 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

<양이온성 계면활성제>

양이온성 계면활성제로서는 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화헥사데실트리메틸암모늄, 염화테트라데실트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄, C12 모노히드록시알킬에테르 양이온, 디히드록시알킬에테르 양이온, 야자유 디아미드프로필 양이온, 야자유 디카르복시에틸 양이온, C16 디카르복시에틸 양이온, C18 디카르복시에틸 양이온, POP(15) 디에틸메틸 양이온, POP(25) 디에틸메틸 양이온, POP(40) 디에틸메틸 양이온, C12 디아미드프로필메틸아민, C14 디아미드프로필메틸아민, C16 디아미드프로필메틸아민, C18 디아미드프로필메틸아민, isoC18 디아미드프로필메틸아민, 디C18 프로필디메틸 양이온, 히드록시프로필-비스-라우릴 양이온, 히드록시프로필-비스-스테아릴 양이온, 히드록시프로필-비스-라우릴아미드 양이온, 히드록시프로필-비스-스테아릴아미드 양이온, C18 모노히드록시알킬에테르 양이온, 비스-C18 히드록시알킬에테르 양이온, C22 트리메틸암모늄브로마이드, C22 프로필디메틸아민, 쿼터늄-91, C22 트리메틸암모늄메토설페이트, 디코코일아미드에틸에틸히드록시 양이온, 디C18 아미드에틸에틸히드록시 양이온, 디C16 아미드에틸에틸히드록시 양이온, 디C18 디메틸암모늄염, C18 디메틸벤질암모늄염, 퍼플루오로트리메틸암모늄염, 디아실아미드에틸에틸히드록시 양이온을 들 수 있고, 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

특히 바람직한 양이온성 계면활성제는 디스테아릴디메틸암모늄염, 디헥사데실디메틸암모늄염, 디테트라데실디메틸암모늄염, 디도데실디메틸암모늄염, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화헥사데실트리메틸암모늄, 염화테트라데실트리메틸암모늄, 염화도데실트리메틸암모늄이고, 특히 디알킬 타입의 것이 분말의 내수성과 세정성의 균형의 측면에서 보다 바람직하다.

본 발명에서 소수화 처리제 및 양이온성 계면활성제의 피복량은 기본 분체의 자체 중량을 기준으로 각각 3 질량% 내지 90 질량% 및 0.5 질량% 내지 10 질량%인 것이 바람직하다.

또한, 소수화 처리제와 양이온성 계면활성제의 피복량의 질량비는 1:1 내지 9:1인 것이 바람직하다. 양이온성 계면활성제의 비율이 상술한 범위보다도 많으면 내수성이 나빠지는 경우가 있고, 적으면 세정성이 나빠지는 경우가 있다.

다음에, 본 발명의 제조방법에 대해서 상술한다.

본 발명의 개질 분체의 제조방법으로서는 이하의 방법이 예시되며 이에 한정되지 않는다.

용매 중에, 분체에 대해서 각종 소수화 처리제를 3 질량% 내지 90 질량%, 양이온성 계면활성제를 0.5 질량% 내지 10 질량% 첨가하여 용해한다. 그 후, 기본 분체를 가하여 1 시간 실온에서 교반한다. 교반 종료 후, 용매 제거, 건조, 분쇄를 실시하고, 목적으로 하는 개질 분체를 수득한다.

또한, 용매로서는 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜 등 각종 소수화처리 제나 양이온성 계면활성제가 용해되는 것을 사용할 수 있지만, 특히 이소프로필알콜이 바람직하다.

또한, 본 발명의 개질 분체는 시판되는 소수화 처리 분체를 양이온성 계면활성제에서 처리함으로써도 제조할 수 있다.

사용할 수 있는 소수화 처리 분체로서는 스테아린산 알루미늄 등으로 처리된 금속 비누 처리 분체(산화티탄 MT-100TV^TM 등), 시클로덱스트린-지방산 에스테르 등으로 처리된 지방산-덱스트린 처리 분체(WSX-트란스퍼론^TM 등), N-라우로일-L-리진 등으로 처리된 아미노산 처리 분체(LL5-ST(HS)^TM 등), 메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산·디메틸폴리실록산 공중합체, 디메틸폴리실록산, 실리카+디메틸폴리실록산 등으로 처리된 실리콘 처리 분체(SS-Activox80^TM 등), 퍼플루오로알킬 인산 등으로 처리된 불소 처리 분체(PF^TM 등), 옥틸트리에톡시실란 등으로 처리된 실란커플링제 처리 분체(OTS^TM 등)를 들 수 있다. 이 중에서, 특히 바람직한 처리 분체로서, 옥틸트리에톡시실란 등으로 처리된 실란 커플링제 처리 분체(OTS^TM 등) 등을 들 수 있다.

본 발명에 관한 화장료로 배합하는 개질 분체는 조성물을 기준으로 0.5 질량% 내지 100 질량%인 것이 바람직하다.

본 발명에 관한 화장료에서는 상기 개질 분체 외에, 본 발명의 효과를 손상 시키지 않는 범위에서, 통상 화장료에 사용되는 물, 유분, 분체(미처리), 계면활성제, 불소 화합물, 수지, 점제, 방부제, 향료, 자외선 흡수제, 보습제, 생리활성 성분, 염류, 용매, 산화방지제, 킬레이트제, 중화제, pH 조정제 등의 성분을 배합할 수 있다.

본 발명에 관한 화장료의 형태는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 파운데이션, 백분, 립스틱, 아이섀도우, 볼터치, 마스카라, 아이라이너 등의 메이크업 화장료나, 메이크업 베이스, 헤어 크림 등을 들 수 있다.

특히, 본 발명에 관한 자외선 차단 화장료에 배합하는 개질 분체는 조성물을 기준으로 1 질량% 내지 40 질량%인 것이 바람직하다. 배합량이 1 질량% 미만이면, 자외선 방어 효과가 수득되지 않는 경우가 있고, 40 질량%를 초과하면 제제(製劑) 처방 상 바람직하지 않다.

또한, 본 발명에 관한 자외선 차단 화장료는 또한 유기계의 자외선 흡수제를 포함하는 것이 바람직하다.

자외선 흡수제로서는 예를 들어, 안식향산계 자외선 흡수제[예를 들어, 파라아미노 안식향산(이하, PABA라고 약칭), PABA 모노글리세린에스테르, N,N-디프로폭시 PABA 에틸에스테르, N,N-디에톡시 PABA 에틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 에틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 부틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 에틸에스테르 등]; 안트라닐산계 자외선 흡수제(예를 들어, 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등); 살리실산계 자외선 흡수제(예를 들어, 아밀살리실레이트, 멘틸살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로 판올페닐살리실레이트 등); 계피산계 자외선 흡수제(예를 들어, 옥틸메톡시신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트(2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트 등); 벤조페논계 자외선 흡수제(예를 들어, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2’-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2’-디히드록시-4,4’-디메톡시벤조페논, 2,2’,4,4’-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4’-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4’-페닐-벤조페논-2-카르복실레이트, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논 등); 3-(4’-메틸벤질리덴)-d,l-캄퍼, 3-벤질리덴-d,l-캄퍼; 2-페닐-5-메틸벤조퀴사졸; 2,2’-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸; 2-(2’-히드록시-5’-t-옥틸페닐)벤조트리아졸;2-(2’-히드록시-5’-메틸페닐벤조트리아졸;디벤자라진; 디아니소일메탄;4-메톡시-4’-t-부틸디벤조일메탄;5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온, 디모르폴리노피리다지노 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에 관한 자외선 차단 화장료에는 상기한 구성 성분 이외에 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 통상 화장품이나 의약품 등의 피부 외용 제에 사용되는 다른 성분, 예를 들어 다른 분말 성분, 액체 유지, 고체 유지, 왁스, 탄화수소, 고급지방산, 고급알콜, 에스테르, 실리콘, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온 계면활성제, 보습제, 수용성 고분자, 증점제, 피막제, 금속 이온 봉쇄제, 저급 알콜, 다가 알콜, 당, 아미노산, 유기 아민, 고분자 에멀전, pH 조정제, 피부 영양제, 비타민, 산화방지제, 산화방지조제, 향료, 물 등을 필요에 따라서 적절하게 배합하고, 목적으로 하는 제형에 따라서 상법에 의해 제조할 수 있다.

본 발명에 대해서 이하에 실시예를 더욱 상술하지만, 본 발명은 이에 의해 한정되는 것은 아니다. 배합량은 특별히 기재하지 않는 한, 그 성분이 배합되는 계에 대한 질량%로 나타낸다.

실시예 1

처음에 본 발명에서의 시험방법에 대해서 설명한다.

<세정성 시험방법>

샘플 0.1 ㎖를 전완(前腕) 내측부의 10 ㎝×5 ㎝의 범위로 도포하여(2 ㎕/㎠) 15 분간 건조시키고, 도포 부분(직경 2 ㎝의 범위)의 샘플을 아세톤 5 ㎖를 사용하여 추출한다(세정전). 그 후 시판되는 바디 소프 2 ㎖를 충분히 거품을 내어 샘플 도포부를 5회 어루만지 듯이 세정한 후 물로 씻어 건조시키고, 도포 부분(상기와는 별도의 직경 2 ㎝의 범위)의 샘플을 아세톤 5 ㎖를 사용하여 추출한다(세정후).

세정 전후의 아세톤 용액에 대해서 ICP(유도 결합 플라즈마 질량 분석계)를 사용하여 무기 분말량의 정량을 실시하고, 세정전의 아세톤 용액에 대해서 세정 후의 아세톤 용액 중에 무기 분말이 어느 정도 잔존하고 있는지를 시험한다.

A: 잔존량 20 % 미만

B: 잔존량 20 % 이상 30 % 미만

C: 잔존량 30 % 이상 40 % 미만

D: 잔존량 40 % 이상

<내수성 시험방법>

샘플 0.1 ㎖를 전완 내측부의 10 ㎝×5 ㎝의 범위로 도포하여(2 ㎕/㎠), 15 분간 건조시킨다.

도포 부분(직경 2 ㎝의 범위)의 샘플을 아세톤 5 ㎖를 사용하여 추출한다(세정전).

전완 내측부를 흐르는 물에 15 분간 접촉시킨 후, 도포 부분(상기와는 별도의 직경이 2 ㎝의 범위)의 샘플을 아세톤 5 ㎖를 사용하여 추출한다(세정후).

세정 전후의 아세톤 용액에 대해서 325 ㎚의 흡광도를 비교하여 세정 전의 아세톤 용액에 대해서, 세정 후의 아세톤 용액 중에 샘플이 어느 정도 잔존하고 있는지를 시험한다.

평가 기준은 이하와 같다.

A: 85 % 이상 잔존

B: 75 % 이상 85 % 미만 잔존

C: 65 % 이상 75 % 미만 잔존

D: 65 % 미만 잔존

<자외선 방어효과>

전문 패널 20 명에 의해, 맑은 날에 시료를 사용하여, 자외선 방어 효과를 평가한다(전완 내측부에 2 ㎕/㎠의 샘플을 도포하고 15 분간 건조시킨다).

평가 기준은 이하와 같다.

A: 20 인 중 16 인 이상이 자외선 방어 효과가 양호하다고 회답

B: 20 인 중 12 인 내지 15 인이 자외선 방어 효과가 양호하다고 회답

C: 20 인 중 6 인 내지 11 인이 자외선 방어 효과가 양호하다고 회답

D: 20 인 중 5 인 이하가 자외선 방어 효과가 양호하다고 회답

다음에, 시험에 사용한 분체의 제조방법에 대해서 설명한다.

<시험예 1: 실란커플링제 처리+양이온 처리>

이소프로필알콜 200 ㎖에 옥틸트리에톡시실란 6 g, 및 디C18 디메틸암모늄염 2 g을 가하여 용해했다. 그 후, 산화아연 100 g을 가하여 1 시간 실온에서 교반한 후 용매를 제거, 건조(70 ℃, 하루 밤낮)시켜 분쇄를 실시했다.

<시험예 2: 불소 처리+양이온 처리>

이소프로필알콜 300 ㎖에 퍼플루오로알킬인산 7 g, 및 염화테트라데실트리메틸암모늄 3 g을 가하여 용해했다. 그 후, 이산화티탄 150 g을 가하여 1 시간 실온에서 교반한 후, 용매를 제거, 건조(70 ℃, 하루 밤낮)시켜 분쇄를 실시했다.

<시험예 3: 금속 비누 처리+양이온 처리>

이소프로필알콜 400 ㎖에 스테아린산 20 g, 및 염화스테아릴트리메틸암모늄 2 g을 가하여 용해했다. 그 후, 산화아연 200 g을 가하여 1 시간 실온에서 교반한 후 용매를 제거, 건조(70 ℃, 하루 밤낮)시켜 분쇄를 실시했다.

<시험예 4: 실리콘 처리+양이온 처리>

이소프로필알콜 300 ㎖에 디메틸폴리실록산 12 ㎖, 실리카 30 g 및 염화헥사데실트리메틸암모늄 6 g을 가하여 용해했다. 그 후, 이산화티탄 150 g을 가하여 1 시간 실온에서 교반한 후 용매를 제거, 건조(70 ℃, 하루 밤낮)시켜 분쇄를 실시했다.

<시험예 5: 실란 커플링제 처리>

디C18 디메틸암모늄염을 가하지 않는 것 이외에는 시험예 1과 동일하게 하여 처리를 실시했다.

<시험예 6: 불소 처리>

염화테트라데실트리메틸암모늄을 가하지 않는 것 이외에는 시험예 2와 동일하게 하여 처리를 실시했다.

<시험예 7: 금속비누처리>

염화스테아릴트리메틸암모늄을 가하지 않는 것 이외에는 시험예 3과 동일하게 하여 처리를 실시했다.

<시험예 8: 실리콘 처리>

염화헥사데실트리메틸암모늄을 가하지 않는 것 이외에는 시험예 4와 동일하게 하여 처리를 실시했다.

<시험예 9: 양이온 처리>

이소프로필알콜 200 ㎖에 염화헥사데실트리메틸암모늄 5 g을 가하여 용해했다. 그 후, 이산화티탄 100 g을 가하여 1 시간 실온에서 교반한 후, 용매 제거, 건조(70 ℃, 하루 밤낮)하여 분쇄를 실시했다.

상기 시험예 1 내지 시험예 9의 분체를 사용하여, 하기 처방의 자외선 차단 화장료를 제작하고 세정성, 내수성 및 자외선 방어효과를 시험했다.

(처방) (질량%)

(1) 각 시험예의 분체 15

(2) 디메틸폴리실록산 1

(3) 데카메틸시클로펜타실록산 25

(4) 트리메틸실록시규산 5

(5) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 2

(6) 이소노난산 이소노닐 4

(7) 디프로필렌글리콜 5

(8) 글리틸리틴산 디칼륨 0.02

(9) 글루타티온 1

(10) 티오타우린 0.05

(11) 클라라엑기스 1

(12) 파라벤 적량

(13) 페녹시에탄올 적량

(14) 파라메톡시 계피산 2-에틸헥실 7.5

(15) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 0.5

(16) 구형상 폴리아크릴산알킬분체 5

(17) 부틸에틸프로판디올 0.5

(18) 정제수 잔여

시험결과는 이하의 표 1에 나타낸다.

시험예 5 내지 시험예 8과 같이, 소수화 처리만을 실시한 분체를 배합한 자외선 차단 화장료에서는 내수성은 좋지만 세정성이 떨어졌다.

이에 대해서, 본 발명의 개질 분체인 시험예 1 내지 시험예 4의 분체를 배합한 자외선 차단 화장료에서는 소수화 처리에 양이온 처리를 조합시킴으로써, 현저하게 세정성이 향상되었다.

또한 시험예 9와 같이, 양이온 처리만을 실시한 분체를 배합한 자외선 차단 화장료에서는 세정성은 어느 정도 좋지만, 내수성 및 자외선 방어 효과는 떨어졌다.

이상에서 분체 표면을 소수화 처리제 및 양이온성 계면활성제에 의해 피복함으로써, 내수성과 세정성이 양립한 분체가 수득되는 것이 확인되었다.

실시예 2

또한, 양이온성 계면활성제가 확실히 표면 피복되어 있는 것을 확인하기 위해 하기 처방의 화장료를 제작하여 세정성, 내수성 및 자외선 방어효과를 시험했다.

배합예 1 배합예 2 배합예 3

시험예 4의 분체 15 - -
시험예 8의 분체 - 14 14
염화헥사데실트리메틸암모늄 - 1 -
디메틸폴리실록산 1 1 1
데카메틸시클로펜타실록산 25 25 25
트리메틸실록시규산 5 5 5
폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 2 2 2
옥탄산 세틸 4 4 4
디프로필렌글리콜 5 5 5
글리틸리틴산 디칼륨 0.02 0.02 0.02
글루타티온 1 1 1
티오타우린 0.05 0.05 0.05
클라라엑기스 1 1 1
파라벤 적량 적량 적량
페녹시에탄올 적량 적량 적량
파라메톡시계피산2-에틸헥실 7.5 7.5 7.5
디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 0.5 0.5 0.5
구형상 폴리아크릴산 알킬분체 5 5 5
부틸에틸프로판디올 0.5 0.5 0.5
정제수 잔여 잔여 잔여

세정성 A B C
내수성 A A A
자외선 방어효과 A A A

배합예 2와 배합예 3의 비교에 의해, 처방 중에 양이온 계면활성제를 첨가한 경우에도 다소의 세정성의 향상은 인정되었다. 그러나, 배합예 1과 배합예 2의 비교에 의해, 양이온 계면활성제를 분체 표면에 피복한 편이, 세정성의 향상 효과는 높은 것이 확인되었다.

이와 같이, 본 발명의 처리 분체에서는 확실히 양이온 계면활성제가 표면 피복되어 있고, 분체 표면을 소수화 처리제 및 양이온성 계면활성제에 의해 피복함으로써 내수성과 세정성이 양립한 분체가 수득되는 것이 확인되었다.

실시예 3

또한, 소수화 처리제와 양이온성 계면활성제의 바람직한 피복량을 확인했다. 하기 표 3에 나타내는 시험예 10-1 내지 시험예 10-7의 개질 분체를 배합한 화장료를 제작하고, 세정성 및 내수성을 시험했다. 또한, 각 시험예의 분체는 시험예 1에 제조방법에 준하여 제조했다. 분체를 배합한 화장료의 처방은 다음과 같이 나타난다.

(처방) (질량%)

(1) 각 시험예의 분체 15

(2) 디메틸폴리실록산 1

(3) 데카메틸시클로펜타실록산 25

(4) 트리메틸실록시규산 5

(5) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 2

(6) 이소노난산 이소노닐 4

(7) 디프로필렌글리콜 5

(8) 글리틸리틴산 디칼륨 0.02

(9) 글루타티온 1

(10) 티오타우린 0.05

(11) 클라라엑기스 1

(12) 파라벤 적량

(13) 페녹시에탄올 적량

(14) 파라메톡시계피산2-에틸헥실 7.5

(15) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 0.5

(16) 구형상 폴리아크릴산 알킬 분체 5

(17) 부틸에틸프로판디올 0.5

(18) 정제수 잔여

소수화 처리제와 양이온성 계면활성제의 피복량이 분체의 자체 중량을 기준으로 각각 3 질량% 내지 90 질량%, 0.5 질량% 내지 10 질량%일 때, 내수성과 세정성이 양립한 분체가 수득되는 것이 확인되었다.

또한, 소수화 처리제와 양이온성 계면활성제의 피복량이 질량비로 1:1 내지 9:1 일 때, 내수성과 세정성이 양립한 분체가 수득되는 것이 확인되었다.

실시예 4

또한, 기본 분체로서 알루미늄 비함유 산화 티탄을 사용한 경우의, 소수화 처리제와 양이온성 계면활성제의 피복에서의 효과를 시험했다.

우선, 알루미늄 비함유 산화티탄은 하기의 방법으로 분체의 표면에 실리카를 피복시키고, 실리카 피복 산화티탄으로 했다.

<실리카 피복 산화티탄의 제조방법>

알루미늄 비함유 루틸형 산화티탄(평균입자직경: 0.02 × 0.09 ㎛) 2 ㎏을 수성 슬러리로 하고 60 ℃로 가온하고, SiO₃으로서 100 g/L의 규산 나트륨 수용액 3 L을 1 시간 걸쳐 첨가하고, 다음에 90 ℃로 승온하여 1 시간 숙성했다. 다음에 20 % 황산으로 pH를 5.5가 되도록 30 분에 걸쳐 중화하고, 실리카로 복합체의 표면을 피복했다.

다음에, 상기 방법으로 수득한 실리카 피복 산화티탄을 하기 처리를 거쳐 각각 개질 분체로 했다.

<시험예 11: 실리카 피복 산화티탄/실란 커플링제 처리+양이온 처리>

이소프로필알콜 200 ㎖에 옥틸트리에톡시실란 6 g, 및 C18 디메틸암모늄염 2 g을 가하여 용해했다. 그 후, 전술한 방법으로 조제한 실리카 피복 산화티탄(알루미늄 비함유)를 100 g 가하여 1 시간 실온에서 교반한 후 용매 제거, 건조(70 ℃, 하루 밤낮)하고 분쇄를 실시했다.

<시험예 12: 실리카 피복 산화티탄/실란 커플링제 처리>

디C18 디메틸암모늄염을 가하지 않는 것 이외에는 시험예 11과 동일하게 처리를 실시했다.

각 시험예의 분체를 배합하여 하기 처방의 자외선 차단 화장료를 제작했다.

(처방) (질량%)

(1) 각 시험예의 분체 14

(2) 디메틸폴리실록산 12

(3) 이소노난산 이소노닐 3

(4) 헵타메틸옥틸트리실록산 5

(5) 트리옥타노인 5

(6) 세바신산 디이소프로필 10

(7) 이소스테아린산 0.5

(8) 트리메틸실록시규산 5

(9) 라우릴 PEG-9폴리디메틸실록시에틸디메티콘 1.5

(10) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 0.5

(11) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 0.3

(12) 4-tert-부틸-4’-메톡시디벤조일메탄 3

(13) 2-시아노-3,3-디페닐아크릴산 에틸헥실 5

(14) 페닐벤즈이미다졸설폰산 2

(15) 트리에탄올아민 1.5

(16) 글루타티온 1

(17) 페녹시에탄올 적량

(18) 구형상 폴리아크릴산 알킬분체 5

(19) 에틸알콜 3

(20) 1,3-부틸렌글리콜 5

(21) 정제수 잔여

시험예 11, 시험예 12의 분체를 배합한 자외선 차단 화장료에 대해서 실시예 1의 시험 방법에 준하여 세정성, 내수성 및 자외선 방어효과를 시험했다. 결과를 표 4에 나타낸다.

세정성 내수성 자외선 방어효과

시험예 11 A A A
시험예 12 C A A

시험예 12와 같이, 소수화 처리만을 실시한 분체를 배합한 자외선 차단 화장료에서는 내수성은 좋지만 세정성이 떨어졌다.

한편, 소수화 처리 및 양이온 처리를 실시한 시험예 11의 분체를 배합한 자외선 차단 화장료에서는 내수성을 유지하면서 세정성이 현저하게 향상되는 것이 확인되었다.

또한, 구체적인 자외선 방어효과를 검증하기 위해 시험예 11, 시험예 12의 분체를 배합한 자외선 차단 화장료에 대해서 흡광도를 측정했다. 흡광도의 측정은 도포 매체로서 나일론막을 사용하여, 1 평방 센티 당 2 ㎎의 화장료를 도포하여 분광 광도계에서 실시했다.

시험예 11, 시험예 12의 흡광도 측정결과를 도 1에 나타낸다.

또한, 비교예로서 동일한 방법으로 측정한 시험예 1 및 시험예 5의 흡광도를 도 2에 나타낸다.

어떤 분체도 소수화 처리 및 양이온 처리를 실시한 시험예에서 장파장 영역(320 ㎚ 내지 400 ㎚) 및 중파장 영역(290 ㎚ 내지 320 ㎚)에서의 흡광도가 높고, 자외선 방어효과가 보다 우수했다. 한편, 가시영역(400 ㎚ 내지 700 ㎚)에서는 흡광도가 현저하게 낮은 점에서, 투명성이 유지되어 있는 것도 확인되었다. 이것은 소수화 처리 및 양이온 처리에 의해 분말의 조성물 중의 분산성이 향상되었기 때문이라 생각된다.

또한, 알루미늄 비함유 산화 티탄을 배합한 분체에서는 종래 배합 금기였던 디벤조일메탄계의 자외선 흡수제를 안정시켜 배합할 수 있으므로 UVA, UVB 두 영역에서 널리 자외선 방어 효과가 얻어지는, 종합적으로 높은 효과를 갖는 조성물을 수득할 수 있었다.

다음에, 각 시험예의 샘플을 50 ㎖의 유리관에 반 정도 넣고, 40 rpm/분으로 회전하는 롤러 상에 두고, 4 시간 후의 점도 안정성을 평가했다(롤링 안정성 시험).

결과를 표 5에 나타낸다.

시험예 11 12

점도(mPa·s) 850 3730
안정성 ○ ×

상기 결과에 의해 소수화 처리 및 양이온 처리를 실시한 분말은 경시에서의 분말의 응집에 기인하는 안정성 악화를 개선할 수 있었다.

본 발명에 관한 화장료에 대해서 이하에 실시예를 들지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

또한, 모든 실시예는 상법에 의해 화장료를 제조했다.

실시예 5

<파우더리파운데이션>

(처방) (질량%)

(1) α-올레핀 올리고머 3

(2) 디메틸폴리실록산 8

(3) 메틸하이드로젠폴리실록산 0.5

(4) 세스퀴이소스테아린산 솔비탄 1

(5) 인산 수소칼슘 3

(6) 실란커플링제+양이온 처리 황산화철 2

(양이온: 디헥사데실디메틸암모늄염)

(7) 실란커플링제+양이온 처리 벵갈라 1

(양이온: 디스테아릴디메틸암모늄염)

(8) 실란커플링제+양이온 처리 흑산화철 적량

(양이온: 디테트라데실디메틸암모늄염)

(9) 실란커플링제+양이온 처리 산화티탄 10

(양이온: 디도데실디메틸 암모늄염)

(10) 실란커플링제+양이온 처리 탈크 5

(양이온: 염화스테아릴트리메틸암모늄)

(11) 저온 소성 산화아연 5

(12) 황산 바륨 2

(13) 소성 세리사이트 10

(14) 금운모 잔여

(15) 구형상 폴리메틸실세스케옥산 분말 3

(16) 가교형 실리콘·망형상 형태 실리콘 블럭 공중합체 분말 5

(17) 아세트산 DL-α-토코페롤 0.1

(18) D-δ-토코페롤 0.1

(19) 티오타우린 0.1

(20) 파라옥시 안식향산 에스테르 적량

(21) 파라메톡시 계피산 2-에틸헥실 3

(22) 무수규산 1

(23) 산화티탄 2

실시예 6

<유화 파운데이션>

(처방) (질량%)

(1) 디메틸폴리실록산 3

(2) 데카메틸시클로펜타실록산 10

(3) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 3

(4) 도데카메틸시클로헥사실록산 5

(5) 글리세린 4

(6) 1,3-부틸렌글리콜 5

(7) 팔미틴산 0.5

(8) 염화디스테아릴디메틸암모늄 0.2

(9) 실란커플링+양이온 처리 탈크 2

(양이온: 디스테아릴디메틸암모늄염)

(10) 가교형 실리콘말(트레필 E-506^TM) 0.1

(11) 벵갈라 피복 운모 티탄 0.5

(12) N-라우로일-L-리진 2

(13) L-글루타민산 나트륨 2

(14) 아세트산 토코페롤 0.1

(15) δ-토코페롤 0.1

(16) 파라옥시 안식향산 에스테르 적량

(17) 페녹시에탄올 0.2

(18) 구형상 나일론말 1

(19) 구형상 폴리아크릴산 알킬 분말 3

(20) 메리로트 엑기스 2

(21) 정제수 잔여

(22) 실란커플링제+양이온 처리 탈크 3

(양이온: 디헥사데실디메틸암모늄염)

(23) 실란커플링제+양이온 처리 이산화티탄 15

(양이온: 디스테아릴디메틸암모늄염)

(24) 실란커플링제+양이온 처리 황산화철 3

(양이온: 디테트라데실디메틸암모늄염)

실시예 7

<아이라이너>

(처방) (질량%)

(1) 데카메틸시클로펜타실록산 30

(2) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 3

(3) 1,3-부틸렌글리콜 2

(4) 이소스테아린산 1

(5) N-라우로일-L-글루타민산디(피토스테아릴·2-옥틸도데실) 0.1

(6) 세스퀴이소스테아린산 솔비탄 15

(7) 실란커플링제+양이온 처리 흑산화철 5

(양이온: 염화헥사데실트리메틸암모늄)

(8) 실란커플링제+양이온 처리 탈크 3

(양이온: 염화테트라데실트리메틸암모늄)

(9) 운모티탄(펄제) 5

(10) 수산화나트륨 0.05

(11) 염화나트륨 0.2

(12) 글리신 0.3

(13) 아세트산 DL-α-토코페롤 0.05

(14) 파라옥시 안식향산 에스테르 적량

(15) 페녹시에탄올 적량

(16) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 1.5

(17) 트리메틸실록시규산 10

(18) 정제수 잔량

실시예 8

<마스카라>

(처방) (질량%)

(1) 데카메틸시클로펜타실록산 20

(2) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 2

(3) 메틸페닐폴리실록산 2

(4) 1,3-부틸렌글리콜 2

(5) 마카데미아너트유 0.1

(6) 올레인산 1

(7) 세스퀴이소스테아린산 솔비탄 2

(8) 실란커플링제+양이온 처리 탈크 5

(양이온: 염화도데실트리메틸암모늄)

(9) 실란커플링제+양이온 처리 운모 티탄(펄제) 17

(양이온: 디스테아릴디메틸암모늄염)

(10) 수산화나트륨 0.1

(11) 염화나트륨 0.2

(12) 글리신 0.3

(13) D-δ-토코페롤 적량

(14) 파라옥시 안식향산 에스테르 적량

(15) 페녹시에탄올 적량

(16) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 3

(17) 트리메틸실록시규산 10

(18) 정제수 잔량

실시예 9

<메이크업 베이스>

(처방) (질량%)

(1) 디메틸폴리실록산 6 m·Pas 2

(2) 데카메틸시클로펜타실록산 40

(3) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 2

(4) 1,3-부틸렌글리콜 5

(5) 스쿠알란 0.5

(6) 이소스테아린산 0.5

(7) 실란커플링제+양이온 처리 미립자 산화아연 50 ㎚ 0.5

(양이온: 디헥사데실디메틸암모늄염)

(8) 실란커플링제+양이온 처리 미립자 산화티탄 30 ㎚ 15

(양이온: 디테트라데실디메틸암모늄염)

(9) 글리틸리틴산 디칼륨 0.5

(10) 아세트산 DL-α-토코페롤 0.1

(11) D-δ-토코페롤 0.1

(12) 파라옥시 안식향산 에스테르 적량

(13) 페녹시에탄올 적량

(14) 에데트산 삼나트륨 적량

(15) 실란커플링제+양이온 처리 황산화철 0.4

(양이온: 디도데실디메틸암모늄염)

(16) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 0.3

(17) 정제수 잔여

(18) 트리메틸실록시규산 1.5

(19) 구형상 폴리에틸렌말 5

(20) 산화알루미늄 0.2

실시예 10

<립스틱>

(처방) (질량%)

(1) 미세결정질 왁스 2

(2) 셀레신 11

(3) 액상 라놀린 2

(4) 스쿠알란 1

(5) 마카데미아너트유 지방산 콜레스테릴 8

(6) 말산 디이소스테아릴 10

(7) 디이소스테아린산 글리세릴 5

(8) 트리2-에틸헥산산 글리세릴 30

(9) 옥시스테아린산 이소스테아릴 10

(10) 실란커플링제+양이온 처리 안료 4

(양이온: 디헥사데실디메틸암모늄염)

(11) 황산바륨 4

(12) 벵갈라 피복 운모 티탄 0.1

(13) 피토스테롤 0.1

(14) 중질 유동 이소파라핀 10

(15) 염료 적량

(16) 향료 적량

Claims

기본 분체의 표면을 옥틸트리에톡시실란 및 양이온성 계면활성제로 피복하여 수득되는 것을 특징으로 하는 개질 분체.
제 1 항에 있어서,

옥틸트리에톡시실란 및 양이온성 계면활성제의 피복량은 기본 분체의 자체 중량을 기준으로 각각 3 질량% 내지 90 질량%, 및 0.5 질량% 내지 10 질량%인 것을 특징으로 하는 개질 분체.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

옥틸트리에톡시실란 및 양이온성 계면활성제의 피복량의 질량비는 1:1 내지 9:1인 것을 특징으로 하는 개질 분체.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

기본 분체는 자외선 산란 효과를 갖는 것을 특징으로 하는 개질 분체.
제 1 항 또는 제 2 항에 따른 개질 분체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제 5 항에 있어서,

개질 분체의 배합량은 0.5 질량% 내지 100 질량%인 것을 특징으로 하는 화장료.
제 4 항에 따른 개질 분체를 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 화장료.
제 7 항에 있어서,

기본 분체는 산화티탄, 산화아연, 산화철, 산화세륨, 산화비스무트, 산화지르코늄, 산화크롬 및 텅스텐산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 자외선 차단 화장료.
제 7 항에 있어서,

개질 분체의 배합량은 1 질량% 내지 40 질량%인 것을 특징으로 하는 자외선 차단 화장료.