JPH0948716A - 化粧料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】分散性が良く、高い紫外線防御効果を有すると
共にその効果が持続し、かつ紫外線防御素材の光活性や
触媒活性を抑制し安定性の高い化粧料を提供すること。 【解決手段】５％ジメチルポリシロキサン処理微粒子酸
化亜鉛（平均粒子径 １．６μ）と５％ジメチルポリシ
ロキサン処理微粒子酸化チタン（平均粒子径 １．２
μ）を２０：８０の重量比で含有する乳液。
共にその効果が持続し、かつ紫外線防御素材の光活性や
触媒活性を抑制し安定性の高い化粧料を提供すること。 【解決手段】５％ジメチルポリシロキサン処理微粒子酸
化亜鉛（平均粒子径 １．６μ）と５％ジメチルポリシ
ロキサン処理微粒子酸化チタン（平均粒子径 １．２
μ）を２０：８０の重量比で含有する乳液。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、化粧料に関し、分
散性が良く、高い紫外線防御効果を有すると共に、紫外
線防御素材の光活性や触媒活性を抑制し、経時変化で安
定性の高い化粧料に関する。
散性が良く、高い紫外線防御効果を有すると共に、紫外
線防御素材の光活性や触媒活性を抑制し、経時変化で安
定性の高い化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、紫外線は皮膚にさまざまな悪影響
をもたらす事が知られている。紫外線は波長が４００〜
３２０nmの長波長紫外線（ＵＶ−Ａ波）と３２０〜２９
０nmの中波長紫外線（ＵＶ−Ｂ波）と２９０nm以下の紫
外線（ＵＶ−Ｃ波）に分類される。ＵＶ−Ｃ波はオゾン
層に於いて吸収され、地上に殆んど到達しない。地上に
到達する紫外線のＵＶ−Ｂ波は皮膚に一定量以上の光量
が照射されると紅斑や水泡を形成し、メラニン形成を促
進する。また、ＵＶ−Ａ波は、ＵＶ−Ｂ波に比較して紅
斑の惹起が非常に弱く、実質上紅斑を起こさず皮膚を黒
化するとされている。更には、皮膚への浸透性が高く、
皮膚中の蛋白質であるコラーゲンの架橋形成を促進し、
コラーゲンの弾力性や保水力を低下させ、シワの発生を
惹起させると共に、シミ、ソバカスの原因にもなり皮膚
の老化をもたらす。ＵＶ−Ａ波は皮膚組織の過酸化脂質
を増大させるために皮膚ガンの原因になることも知られ
ている。
をもたらす事が知られている。紫外線は波長が４００〜
３２０nmの長波長紫外線（ＵＶ−Ａ波）と３２０〜２９
０nmの中波長紫外線（ＵＶ−Ｂ波）と２９０nm以下の紫
外線（ＵＶ−Ｃ波）に分類される。ＵＶ−Ｃ波はオゾン
層に於いて吸収され、地上に殆んど到達しない。地上に
到達する紫外線のＵＶ−Ｂ波は皮膚に一定量以上の光量
が照射されると紅斑や水泡を形成し、メラニン形成を促
進する。また、ＵＶ−Ａ波は、ＵＶ−Ｂ波に比較して紅
斑の惹起が非常に弱く、実質上紅斑を起こさず皮膚を黒
化するとされている。更には、皮膚への浸透性が高く、
皮膚中の蛋白質であるコラーゲンの架橋形成を促進し、
コラーゲンの弾力性や保水力を低下させ、シワの発生を
惹起させると共に、シミ、ソバカスの原因にもなり皮膚
の老化をもたらす。ＵＶ−Ａ波は皮膚組織の過酸化脂質
を増大させるために皮膚ガンの原因になることも知られ
ている。
【０００３】この様な紫外線の障害から皮膚を保護する
目的でこれまでに各種の紫外線吸収剤を配合した化粧料
が開発され市販されているがこれらの化粧料等にはベン
ゾフェノン類、アミノ安息香酸類、ケイ皮酸エステル
類、ベンゾトリアゾール類、サリチル酸類、ジベンゾイ
ルメタン類の合成紫外線吸収剤と微粒子の酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化鉄の等の無機顔料が挙げられる。
目的でこれまでに各種の紫外線吸収剤を配合した化粧料
が開発され市販されているがこれらの化粧料等にはベン
ゾフェノン類、アミノ安息香酸類、ケイ皮酸エステル
類、ベンゾトリアゾール類、サリチル酸類、ジベンゾイ
ルメタン類の合成紫外線吸収剤と微粒子の酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化鉄の等の無機顔料が挙げられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、合成紫
外線吸収剤は、一般に化粧基材に対し、添加量を増すと
分散性、溶解性が乏しいため、紫外線吸収剤のもつ効果
を充分に発揮出来ない問題があった。特にＵＶ−Ａ波に
対応する有効な紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾ
ール類、ジベンゾイルメタン類が挙げられるが、これら
は、いずれも常温で固体であり且つ溶解性が乏しく、ま
たオイルゲルや乳化物においては微量の金属イオンの存
在下で経時的に淡黄色の結晶が析出したり、コンプレッ
クス形成による柔かい粒状の黄色〜橙色の塊りが析出散
在したりして外観上からも商品価値を損う欠点があっ
た。
外線吸収剤は、一般に化粧基材に対し、添加量を増すと
分散性、溶解性が乏しいため、紫外線吸収剤のもつ効果
を充分に発揮出来ない問題があった。特にＵＶ−Ａ波に
対応する有効な紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾ
ール類、ジベンゾイルメタン類が挙げられるが、これら
は、いずれも常温で固体であり且つ溶解性が乏しく、ま
たオイルゲルや乳化物においては微量の金属イオンの存
在下で経時的に淡黄色の結晶が析出したり、コンプレッ
クス形成による柔かい粒状の黄色〜橙色の塊りが析出散
在したりして外観上からも商品価値を損う欠点があっ
た。
【０００５】従って、広範囲の紫外線を遮断するために
は、紫外線散乱剤が利用される。紫外線散乱剤には、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウ
ム、酸化鉄等の超微粒子無機酸化物が用いられ、通常日
焼け止め化粧料に使用される。これらは、広域に紫外線
を遮断し、皮膚への安全性も高く有用なものであるが、
下記の公開公報に見られる様な欠点を有し、必ずしも満
足しうるものではない。
は、紫外線散乱剤が利用される。紫外線散乱剤には、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウ
ム、酸化鉄等の超微粒子無機酸化物が用いられ、通常日
焼け止め化粧料に使用される。これらは、広域に紫外線
を遮断し、皮膚への安全性も高く有用なものであるが、
下記の公開公報に見られる様な欠点を有し、必ずしも満
足しうるものではない。
【０００６】特公昭４７−４２５０２号公報に平均粒子
径が３０〜４０ｍμのＵＶ−Ｂ波をカットする酸化チタ
ンを配合した日焼け止め化粧料が提案されているが、酸
化チタンは本質的にＵＶ−Ｂ波をカットする物質であ
り、高濃度配合しないとＵＶ−Ａ波をカットしない性質
を有する。高配合する事により隠ペイ力が高く、塗布時
に白く残り、化粧の外観上、不都合である他、化粧基剤
への分散性、感触、安定性が悪く好ましいものではな
い。
径が３０〜４０ｍμのＵＶ−Ｂ波をカットする酸化チタ
ンを配合した日焼け止め化粧料が提案されているが、酸
化チタンは本質的にＵＶ−Ｂ波をカットする物質であ
り、高濃度配合しないとＵＶ−Ａ波をカットしない性質
を有する。高配合する事により隠ペイ力が高く、塗布時
に白く残り、化粧の外観上、不都合である他、化粧基剤
への分散性、感触、安定性が悪く好ましいものではな
い。
【０００７】特開昭５８−６２１０６号公報には１０〜
３０ｍμのＵＶ−Ｂ波をカットする疎水化された超微粒
子酸化チタンを配合した化粧料が提案されているが、特
公昭４７−４２５０２号公報と同様に高濃度配合しない
とＵＶ−Ａ波をカットする事が出来ない。高濃度配合す
る事により、塗布時に白化して、粉っぽさがあり、肌へ
の伸びや密着性が悪く、満足し得るものではない。
３０ｍμのＵＶ−Ｂ波をカットする疎水化された超微粒
子酸化チタンを配合した化粧料が提案されているが、特
公昭４７−４２５０２号公報と同様に高濃度配合しない
とＵＶ−Ａ波をカットする事が出来ない。高濃度配合す
る事により、塗布時に白化して、粉っぽさがあり、肌へ
の伸びや密着性が悪く、満足し得るものではない。
【０００８】特開昭６１−２２９８０９号公報には、Ｕ
Ｖ−Ｂ波をカットするアモルファス状酸化チタンを配合
した化粧料が提案されているが高濃度配合しないとＵＶ
−Ａ波をカットする事が出来ない。高濃度配合する事に
より粒子の再凝集によりＳＰＦ（Sun Protection Facto
r:日焼け止め指数）値が低下し塗布時に白く、肌への伸
びや密着性について不充分である。
Ｖ−Ｂ波をカットするアモルファス状酸化チタンを配合
した化粧料が提案されているが高濃度配合しないとＵＶ
−Ａ波をカットする事が出来ない。高濃度配合する事に
より粒子の再凝集によりＳＰＦ（Sun Protection Facto
r:日焼け止め指数）値が低下し塗布時に白く、肌への伸
びや密着性について不充分である。
【０００９】特公平７−２３２９４号公報には、超微粒
子酸化亜鉛を配合した化粧料が提案されているが、超微
粒子酸化チタンと比較して紫外線防御の力価が３分の１
〜４分の１とかなり低く、高ＳＰＦ値が要求される商品
には、高濃度配合になり、肌上での伸びや密着性が悪く
好ましくないばかりか、超微粒子酸化亜鉛の強い表面活
性により化粧料油剤が変質し満足しうるものでない。
子酸化亜鉛を配合した化粧料が提案されているが、超微
粒子酸化チタンと比較して紫外線防御の力価が３分の１
〜４分の１とかなり低く、高ＳＰＦ値が要求される商品
には、高濃度配合になり、肌上での伸びや密着性が悪く
好ましくないばかりか、超微粒子酸化亜鉛の強い表面活
性により化粧料油剤が変質し満足しうるものでない。
【００１０】特開平３−２７９３２３号公報には超微粒
子酸化亜鉛と超微粒子酸化チタンを配合した日焼け止め
組成物が提案されているが、高濃度（１３重量％）以上
配合しないと高ＳＰＦ値が得られない。高濃度配合によ
り隠ペイ力が高くなり、化粧膜に白さが残ると共に経時
による粒子の再凝集が生じＳＰＦ値が低下するばかりか
化粧料油剤の変質をももたらし更に感触も悪くなり好ま
しいものではない。また、前記日焼け止め組成物は、製
造直後は高ＳＰＦ値が得られる可能性はあるが、配合さ
れている前記超微粒子酸化亜鉛と前記超微粒子酸化チタ
ンは表面活性を有するので、経時での凝集（前記超微粒
子酸化亜鉛及び前記超微粒子酸化チタンの１種以上の凝
集）・配合されている化粧油剤の変質・変敗は避けられ
ず好ましくない。
子酸化亜鉛と超微粒子酸化チタンを配合した日焼け止め
組成物が提案されているが、高濃度（１３重量％）以上
配合しないと高ＳＰＦ値が得られない。高濃度配合によ
り隠ペイ力が高くなり、化粧膜に白さが残ると共に経時
による粒子の再凝集が生じＳＰＦ値が低下するばかりか
化粧料油剤の変質をももたらし更に感触も悪くなり好ま
しいものではない。また、前記日焼け止め組成物は、製
造直後は高ＳＰＦ値が得られる可能性はあるが、配合さ
れている前記超微粒子酸化亜鉛と前記超微粒子酸化チタ
ンは表面活性を有するので、経時での凝集（前記超微粒
子酸化亜鉛及び前記超微粒子酸化チタンの１種以上の凝
集）・配合されている化粧油剤の変質・変敗は避けられ
ず好ましくない。
【００１１】従って、分散性が良く、高い紫外線防御効
果を有すると共にその効果が持続し、かつ紫外線防御素
材の光活性や触媒活性を抑制し安定性の高い化粧料が望
まれていた。
果を有すると共にその効果が持続し、かつ紫外線防御素
材の光活性や触媒活性を抑制し安定性の高い化粧料が望
まれていた。
【００１２】
【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者等は鋭意研究を行った結果、ジメチルポリシロキサ
ン又はメチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコ
ン油剤で微粒子酸化チタン及び微粒子酸化亜鉛を表面処
理し化学的に結合させた表面処理物を特定の比率で用い
る事によりそれらの相乗作用により、それらの分散性が
良く、且つ、光活性や触媒活性を抑制し経時変化で安定
性の高い化粧料が得られる事を見い出し本発明を完成し
た。
明者等は鋭意研究を行った結果、ジメチルポリシロキサ
ン又はメチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコ
ン油剤で微粒子酸化チタン及び微粒子酸化亜鉛を表面処
理し化学的に結合させた表面処理物を特定の比率で用い
る事によりそれらの相乗作用により、それらの分散性が
良く、且つ、光活性や触媒活性を抑制し経時変化で安定
性の高い化粧料が得られる事を見い出し本発明を完成し
た。
【００１３】すなわち、本発明は、シリコン処理した微
粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛を特定の比率の組成物
を配合した化粧料を提供するものである。より詳細に
は、次のとおりである。
粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛を特定の比率の組成物
を配合した化粧料を提供するものである。より詳細に
は、次のとおりである。
【００１４】シリコン処理した微粒子酸化チタンとシ
リコン処理した微粒子酸化亜鉛を含有した化粧料。シリ
コン処理した微粒子酸化チタンとシリコン処理した微粒
子酸化亜鉛の組成比率は、好ましくは９．８：０．２〜
５：５、より好ましくは９：１〜６：４、更に好ましく
は８：２〜６．８：３．２である。シリコン処理した微
粒子酸化チタンとシリコン処理した微粒子酸化亜鉛は、
好ましくは、二次凝集した平均粒子径が０．５〜３．０
μｍの微粒子酸化チタンと二次凝集した平均微粒子径が
０．２〜３．５μｍの微粒子酸化亜鉛である。微粒子酸
化チタンと微粒子酸化亜鉛の総量は、化粧料全体に対し
好ましくは０．５〜１２．５重量％、より好ましくは
１．０〜１０重量％である。 シリコン処理した微粒子酸化チタンとシリコン処理し
た微粒子酸化亜鉛を含有し、前記シリコン処理した微粒
子酸化チタンは、ジェット気流により酸化チタンを粉砕
ないし解砕すると同時にシリコンを吸着又は結合したも
のであり、前記シリコン処理した微粒子酸化亜鉛は、ジ
ェット気流により酸化亜鉛を粉砕ないし解砕すると同時
にシリコンを吸着又は結合したものである化粧料。前記
シリコン処理した微粒子酸化チタンと前記シリコン処理
した微粒子酸化亜鉛の組成比率（重量比）は、好ましく
は９．８：０．２〜０．２：９．８、より好ましくは
８：２〜２：８、更に好ましくは６：４〜４：６であ
る。前記シリコン処理した微粒子酸化チタンと前記シリ
コン処理した微粒子酸化亜鉛の総量は、化粧料全体の重
量に対し好ましくは０．５〜３５．０重量％、より好ま
しくは２．０〜２５．０重量％である。
リコン処理した微粒子酸化亜鉛を含有した化粧料。シリ
コン処理した微粒子酸化チタンとシリコン処理した微粒
子酸化亜鉛の組成比率は、好ましくは９．８：０．２〜
５：５、より好ましくは９：１〜６：４、更に好ましく
は８：２〜６．８：３．２である。シリコン処理した微
粒子酸化チタンとシリコン処理した微粒子酸化亜鉛は、
好ましくは、二次凝集した平均粒子径が０．５〜３．０
μｍの微粒子酸化チタンと二次凝集した平均微粒子径が
０．２〜３．５μｍの微粒子酸化亜鉛である。微粒子酸
化チタンと微粒子酸化亜鉛の総量は、化粧料全体に対し
好ましくは０．５〜１２．５重量％、より好ましくは
１．０〜１０重量％である。 シリコン処理した微粒子酸化チタンとシリコン処理し
た微粒子酸化亜鉛を含有し、前記シリコン処理した微粒
子酸化チタンは、ジェット気流により酸化チタンを粉砕
ないし解砕すると同時にシリコンを吸着又は結合したも
のであり、前記シリコン処理した微粒子酸化亜鉛は、ジ
ェット気流により酸化亜鉛を粉砕ないし解砕すると同時
にシリコンを吸着又は結合したものである化粧料。前記
シリコン処理した微粒子酸化チタンと前記シリコン処理
した微粒子酸化亜鉛の組成比率（重量比）は、好ましく
は９．８：０．２〜０．２：９．８、より好ましくは
８：２〜２：８、更に好ましくは６：４〜４：６であ
る。前記シリコン処理した微粒子酸化チタンと前記シリ
コン処理した微粒子酸化亜鉛の総量は、化粧料全体の重
量に対し好ましくは０．５〜３５．０重量％、より好ま
しくは２．０〜２５．０重量％である。
【００１５】本発明に係わる表面処理の目的は、微粒子
酸化チタンと微粒子酸化亜鉛の表面活性点を封鎖し、化
粧料油剤の変臭、変質を防止すると共に化粧料に用いら
れる法定タール色素の変色、褪色を防止する。又微粒子
酸化チタンと酸化亜鉛の表面性質を同一化する事により
化粧料への分散性向上を目的とするものである。
酸化チタンと微粒子酸化亜鉛の表面活性点を封鎖し、化
粧料油剤の変臭、変質を防止すると共に化粧料に用いら
れる法定タール色素の変色、褪色を防止する。又微粒子
酸化チタンと酸化亜鉛の表面性質を同一化する事により
化粧料への分散性向上を目的とするものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる表面処理剤は
ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン、アルキルポリシロキサン等のシリコーン油剤
である。
ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン、アルキルポリシロキサン等のシリコーン油剤
である。
【００１７】特公平６−５９３９７号公報のジェット法
により表面処理を行う場合に用いる表面処理剤として
は、反応基を持たないジメチルポリシロキサン、メチル
フェニルポリシロキサン、パーフルオロシリコーン、ポ
リエーテル変性シリコーン等のシリコーン油剤を用いる
ことができるが、反応基を持つメチルハイドロジェンポ
リシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン
分子の片末端又は側鎖に官能基を持つアルキルポリシロ
キサン等を使用することが好ましい。
により表面処理を行う場合に用いる表面処理剤として
は、反応基を持たないジメチルポリシロキサン、メチル
フェニルポリシロキサン、パーフルオロシリコーン、ポ
リエーテル変性シリコーン等のシリコーン油剤を用いる
ことができるが、反応基を持つメチルハイドロジェンポ
リシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン
分子の片末端又は側鎖に官能基を持つアルキルポリシロ
キサン等を使用することが好ましい。
【００１８】前記アルキルポリシロキサンとしては、例
えばジメチルポリシロキシシラザン、α−モノヒドロキ
シシロキサン、α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロ
キサン、α−モノアルコキシポリジメチルシロキサン、
α−ジアルコキシポリジメチルシロキサン、α−トリア
ルコキシポリジメチルシロキサン（例えば、α−トリエ
トキシポリジメチルシロキサン等）、α、ω−ジアルコ
キシポリジメチルシロキサン、α、ω−ヘキサアルコキ
シポリジメチルシロキサン、ジメチルポリシロキシクロ
リド、ジメチルポリシロキシブロミドおよびジメチルポ
リシロキシイオジン等を挙げることができる。
えばジメチルポリシロキシシラザン、α−モノヒドロキ
シシロキサン、α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロ
キサン、α−モノアルコキシポリジメチルシロキサン、
α−ジアルコキシポリジメチルシロキサン、α−トリア
ルコキシポリジメチルシロキサン（例えば、α−トリエ
トキシポリジメチルシロキサン等）、α、ω−ジアルコ
キシポリジメチルシロキサン、α、ω−ヘキサアルコキ
シポリジメチルシロキサン、ジメチルポリシロキシクロ
リド、ジメチルポリシロキシブロミドおよびジメチルポ
リシロキシイオジン等を挙げることができる。
【００１９】表面処理方法は通常行なわれている、メカ
ノケミカル法、溶媒法、特公平６−５９３９７号公報の
ジェット法である。又表面処理剤の被覆量は１〜２０重
量％である。これらの方法により表面処理されたシリコ
ンは表面が活性化している紫外線遮断素材の表面と化学
結合をしている。それらの被覆状態は紫外線遮断素材の
活性点を中心に樹脂状或はゲル状をなし被覆していると
推定される。
ノケミカル法、溶媒法、特公平６−５９３９７号公報の
ジェット法である。又表面処理剤の被覆量は１〜２０重
量％である。これらの方法により表面処理されたシリコ
ンは表面が活性化している紫外線遮断素材の表面と化学
結合をしている。それらの被覆状態は紫外線遮断素材の
活性点を中心に樹脂状或はゲル状をなし被覆していると
推定される。
【００２０】上記表面処理法のうちでは、特に前記特公
平６−５９３９７号公報のジェット法が好ましい。この
方法は、粉体粒子及び表面処理剤（シリコン油剤）の混
合物に噴出気流による衝撃力を加えてメカノケミカル的
に粉体を表面処理し、粉体表面に表面処理剤を吸着又は
結合させて表面処理粉体を得る方法であり、この方法に
よれば、粉体粒子表面の性状が均一で、表面特性が改良
された表面処理粉体を製造することができる。
平６−５９３９７号公報のジェット法が好ましい。この
方法は、粉体粒子及び表面処理剤（シリコン油剤）の混
合物に噴出気流による衝撃力を加えてメカノケミカル的
に粉体を表面処理し、粉体表面に表面処理剤を吸着又は
結合させて表面処理粉体を得る方法であり、この方法に
よれば、粉体粒子表面の性状が均一で、表面特性が改良
された表面処理粉体を製造することができる。
【００２１】即ち、前記ジェット法は、高圧空気あるい
は蒸気等の高圧気体をノズルから高速で噴出させてジェ
ット気流を発生させ、そのジェット気流中に粉体粒子及
び表面処理剤を巻き込んで粒子相互の衝突や摩砕によっ
て前記粉体粒子を粉砕ないし解砕すると共に、粉砕ない
し解砕して得られた粒子に前記表面処理剤を吸着又は結
合させる方法である。
は蒸気等の高圧気体をノズルから高速で噴出させてジェ
ット気流を発生させ、そのジェット気流中に粉体粒子及
び表面処理剤を巻き込んで粒子相互の衝突や摩砕によっ
て前記粉体粒子を粉砕ないし解砕すると共に、粉砕ない
し解砕して得られた粒子に前記表面処理剤を吸着又は結
合させる方法である。
【００２２】前記ジェット法では、処理される粉体及び
表面処理剤は、高速（数１０ｍ／秒〜数１００ｍ／秒程
度の速さ）で互いに衝突し、そのエネルギーにより粉体
が更に粉砕ないし解砕されると同時にその表面活性の大
きな表面処理剤が均一に強固に吸着又は結合する。微粒
子酸化チタン及び微粒子酸化亜鉛の表面活性点に表面処
理剤が吸着又は結合し、前記表面活性点は封鎖される。
処理された粉体の表面には、他の物質で汚染されること
なく、また二次凝集が起こる以前に表面処理剤が均一に
吸着又は結合する。前記ジェット法により処理する前の
粉体の粒子は、一次粒子でも二次粒子でも良くこれらの
混合物でも良い。
表面処理剤は、高速（数１０ｍ／秒〜数１００ｍ／秒程
度の速さ）で互いに衝突し、そのエネルギーにより粉体
が更に粉砕ないし解砕されると同時にその表面活性の大
きな表面処理剤が均一に強固に吸着又は結合する。微粒
子酸化チタン及び微粒子酸化亜鉛の表面活性点に表面処
理剤が吸着又は結合し、前記表面活性点は封鎖される。
処理された粉体の表面には、他の物質で汚染されること
なく、また二次凝集が起こる以前に表面処理剤が均一に
吸着又は結合する。前記ジェット法により処理する前の
粉体の粒子は、一次粒子でも二次粒子でも良くこれらの
混合物でも良い。
【００２３】前記ジェット法によれば、粉砕ないし解砕
して得られた微粒子を凝集させることなしに、前記微粒
子の１つ１つの表面に前記表面処理剤を吸着又は結合さ
せることができる。このように、前記ジェット法によ
り、二次凝集のない表面処理粉体を得ることができ、ま
た条件変更（例えば、製造設備の一部のパーツの変更）
により二次凝集粒子も得ることができる。
して得られた微粒子を凝集させることなしに、前記微粒
子の１つ１つの表面に前記表面処理剤を吸着又は結合さ
せることができる。このように、前記ジェット法によ
り、二次凝集のない表面処理粉体を得ることができ、ま
た条件変更（例えば、製造設備の一部のパーツの変更）
により二次凝集粒子も得ることができる。
【００２４】ジェット法による表面処理は、ジェット気
流式粉砕機を用いて行うことができる。即ち、ジェット
気流式粉砕機中に粉体粒子及び表面処理剤の混合物を投
入し、前記混合物に噴出気流による衝撃力を加え、更に
混合物を粉砕機中で流動させながら攪拌し、メカノケミ
カル的に粉体を表面処理し、粉体表面上に表面処理剤を
吸着又は結合させる。
流式粉砕機を用いて行うことができる。即ち、ジェット
気流式粉砕機中に粉体粒子及び表面処理剤の混合物を投
入し、前記混合物に噴出気流による衝撃力を加え、更に
混合物を粉砕機中で流動させながら攪拌し、メカノケミ
カル的に粉体を表面処理し、粉体表面上に表面処理剤を
吸着又は結合させる。
【００２５】ジェット気流式粉砕機としては、流動層
型、スパイラル型、ジェットオーマイザー型等があり、
均一に効率よく処理できる点から流動層型のものが最も
好ましい。
型、スパイラル型、ジェットオーマイザー型等があり、
均一に効率よく処理できる点から流動層型のものが最も
好ましい。
【００２６】本発明の組成物のジメチルポリシロキサン
又は、ハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した微
粒子酸化亜鉛、即ち二次凝集粒子の平均粒子径（レーザ
法による測定）は０．２〜３．５ミクロンである。二次
凝集粒子とは一次粒子に近い状態の粒子がシリコン処理
により弱い力でフロキュレーションしている粒子の集合
状態を言う。
又は、ハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した微
粒子酸化亜鉛、即ち二次凝集粒子の平均粒子径（レーザ
法による測定）は０．２〜３．５ミクロンである。二次
凝集粒子とは一次粒子に近い状態の粒子がシリコン処理
により弱い力でフロキュレーションしている粒子の集合
状態を言う。
【００２７】また、表面処理しない（表面処理前の）微
粒子酸化亜鉛の二次凝集粒子の平均粒子径は５〜１２ミ
クロン（レーザー法による測定）であるのに対し、表面
処理を施すことにより０．５〜２．７ミクロンまで小さ
くなる事により、化粧料に配合した場合、分散性が良好
になると共に、密着性、紫外線防御効果の持続性が向上
する。その他表面処理した微粒子酸化亜鉛は、無機物で
あり、皮膚への安全性も高く、収れん、消炎、抗菌作用
も当然期待出来る。
粒子酸化亜鉛の二次凝集粒子の平均粒子径は５〜１２ミ
クロン（レーザー法による測定）であるのに対し、表面
処理を施すことにより０．５〜２．７ミクロンまで小さ
くなる事により、化粧料に配合した場合、分散性が良好
になると共に、密着性、紫外線防御効果の持続性が向上
する。その他表面処理した微粒子酸化亜鉛は、無機物で
あり、皮膚への安全性も高く、収れん、消炎、抗菌作用
も当然期待出来る。
【００２８】酸化亜鉛を超微粒子化する事により、表面
活性が強くなり、粒子間の凝集が強く、アグリゲーショ
ンやアグロメレートを伴っているものが多い。この表面
活性度は法定色素の褪色度合から判断すると微粒子酸化
チタンの約５倍の活性がある様である。又、超微粒子酸
化亜鉛は触媒活性も強く、化粧料油剤の変臭分解を招く
欠点がある。これらの欠点は、シリコーン油剤で表面処
理する事により、一次粒子に近い二次凝集体をなし微粒
子酸化亜鉛の表面活性点を封鎖する事が出来る。表面処
理した微粒子酸化亜鉛を化粧料に配合する事により化粧
料の安定性を高める事が出来る。
活性が強くなり、粒子間の凝集が強く、アグリゲーショ
ンやアグロメレートを伴っているものが多い。この表面
活性度は法定色素の褪色度合から判断すると微粒子酸化
チタンの約５倍の活性がある様である。又、超微粒子酸
化亜鉛は触媒活性も強く、化粧料油剤の変臭分解を招く
欠点がある。これらの欠点は、シリコーン油剤で表面処
理する事により、一次粒子に近い二次凝集体をなし微粒
子酸化亜鉛の表面活性点を封鎖する事が出来る。表面処
理した微粒子酸化亜鉛を化粧料に配合する事により化粧
料の安定性を高める事が出来る。
【００２９】本発明に適用される微粒子酸化亜鉛の製法
は超微粒子〜微粒子酸化亜鉛が出来る製法であれば良く
例えば特開昭５７−２０３１９、特公平２−１９６０２
９、特開平３−１９９１２１、特開平４−２８０１８４
等の方法を用いて微粒子酸化亜鉛を製造したものを用い
る事も出来る。
は超微粒子〜微粒子酸化亜鉛が出来る製法であれば良く
例えば特開昭５７−２０３１９、特公平２−１９６０２
９、特開平３−１９９１２１、特開平４−２８０１８４
等の方法を用いて微粒子酸化亜鉛を製造したものを用い
る事も出来る。
【００３０】本発明に用いられる微粒子酸化亜鉛の一次
粒子の径の大きさは、好ましくは０．０１〜０．１μｍ
であり、より好ましくは０．０３〜０．１μｍであり、
さらに好ましくは０．０３〜０．０６μｍである。
粒子の径の大きさは、好ましくは０．０１〜０．１μｍ
であり、より好ましくは０．０３〜０．１μｍであり、
さらに好ましくは０．０３〜０．０６μｍである。
【００３１】その様な特性をもつ表面処理微粒子酸化亜
鉛は、ＵＶ−Ａ領域を遮断する作用を有するが、１重量
％でＳＰＦ値が約１程度上昇する程度の力価である。微
粒子酸化亜鉛単独で高ＳＰＦ値を望むには高濃度配合す
る事になり、例えば、粘度8,000〜12,000ＣＰＳの乳液
を作製しようとしたのにクリーム状になったり剤型上望
む、剤型が得がたくなる。
鉛は、ＵＶ−Ａ領域を遮断する作用を有するが、１重量
％でＳＰＦ値が約１程度上昇する程度の力価である。微
粒子酸化亜鉛単独で高ＳＰＦ値を望むには高濃度配合す
る事になり、例えば、粘度8,000〜12,000ＣＰＳの乳液
を作製しようとしたのにクリーム状になったり剤型上望
む、剤型が得がたくなる。
【００３２】本発明の組成物のジメチルポリシロキサン
又はハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した微粒
子酸化チタン（二次凝集粒子）の平均微粒径は０．５〜
３．０ミクロン（レーザー法による測定である）であ
る。
又はハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した微粒
子酸化チタン（二次凝集粒子）の平均微粒径は０．５〜
３．０ミクロン（レーザー法による測定である）であ
る。
【００３３】また無処理の超微粒子酸化チタンの凝集物
の平均粒子径は１．２〜５．０ミクロン（レーザー法に
よる測定）であるが、強い活性点が残っているために紫
外線の照射を受けると、吸着水を分解し酸化力の極めて
強いＯＨ及びＯＨ2フリーラジカルを発生させ、そのフ
リーラジカルにより、化粧品用法定タール色素を変色、
褪色させたり、一般化粧品用油剤を変質させたりする。
一方、紫外線防御効果は微粒子酸化亜鉛に対して３〜４
倍の力価を有しており、高ＳＰＦ値を出すのに有用であ
るが、実際、化粧料に配合した場合、化粧膜に青白さが
生じ、化粧効果を損うために、高ＳＰＦ値を望むには課
題がある。又、表面活性が強いために経時変化により、
再凝集を起こしＳＰＦ値が低下する原因にもなってい
る。
の平均粒子径は１．２〜５．０ミクロン（レーザー法に
よる測定）であるが、強い活性点が残っているために紫
外線の照射を受けると、吸着水を分解し酸化力の極めて
強いＯＨ及びＯＨ2フリーラジカルを発生させ、そのフ
リーラジカルにより、化粧品用法定タール色素を変色、
褪色させたり、一般化粧品用油剤を変質させたりする。
一方、紫外線防御効果は微粒子酸化亜鉛に対して３〜４
倍の力価を有しており、高ＳＰＦ値を出すのに有用であ
るが、実際、化粧料に配合した場合、化粧膜に青白さが
生じ、化粧効果を損うために、高ＳＰＦ値を望むには課
題がある。又、表面活性が強いために経時変化により、
再凝集を起こしＳＰＦ値が低下する原因にもなってい
る。
【００３４】単一粒子径が１０〜５０nmと限定された超
微粒子酸化チタンは生物学的作用が最も強く、皮膚に紅
斑や炎症を生じさせる２９０〜３２０nmの紫外線を反射
散乱させ、しかも可視光線を良く通過させる特性を有す
る。しかし、市販されている超微粒子粉末は、強い表面
活性や吸着している微量水分により粒子間で強い凝集が
生じている。そのため、光散乱の光学物性を示す粒子サ
イズはRayleigh領域の散乱からMie領域の散乱が中心的
に作用し、実質、透明性が低下している。そのために、
配合した化粧料に於いては、塗布した化粧膜の青白さが
目立ったり、強い表面活性により、機械的力により分散
させた粒子が経時変化で再凝集作用しＳＰＦ値が低下
し、望む紫外線防御効果が得られにくい。
微粒子酸化チタンは生物学的作用が最も強く、皮膚に紅
斑や炎症を生じさせる２９０〜３２０nmの紫外線を反射
散乱させ、しかも可視光線を良く通過させる特性を有す
る。しかし、市販されている超微粒子粉末は、強い表面
活性や吸着している微量水分により粒子間で強い凝集が
生じている。そのため、光散乱の光学物性を示す粒子サ
イズはRayleigh領域の散乱からMie領域の散乱が中心的
に作用し、実質、透明性が低下している。そのために、
配合した化粧料に於いては、塗布した化粧膜の青白さが
目立ったり、強い表面活性により、機械的力により分散
させた粒子が経時変化で再凝集作用しＳＰＦ値が低下
し、望む紫外線防御効果が得られにくい。
【００３５】本発明に適用される微粒子酸化チタンの製
法は超微粒子〜微粒子酸化チタンが製造される方法であ
れば良く、例えば、特開平２−１９４０６５、特開平２
−１９６０２８、特開平２−１９６０２９等の方法を用
いて製造したものを用いる事も出来る。
法は超微粒子〜微粒子酸化チタンが製造される方法であ
れば良く、例えば、特開平２−１９４０６５、特開平２
−１９６０２８、特開平２−１９６０２９等の方法を用
いて製造したものを用いる事も出来る。
【００３６】本発明に用いられる微粒子酸化チタンの一
次粒子の径の大きさは、好ましくは０．０１〜０．１μ
ｍであり、より好ましくは０．０３〜０．１μｍであ
り、さらに好ましくは０．０３〜０．０６μｍである。
次粒子の径の大きさは、好ましくは０．０１〜０．１μ
ｍであり、より好ましくは０．０３〜０．１μｍであ
り、さらに好ましくは０．０３〜０．０６μｍである。
【００３７】こうした超微粒子及び微粒子酸化チタンを
ジメチルポリシロキサン又はハイドロジェンポリシロキ
サンを用い、表面処理をし、この粉末の表面活性点を封
鎖する事により、一般化粧油剤の変質・変臭や化粧品用
法定タール色素の変色、褐色を防止し、経時変化による
粒子の再凝集を防止すると共に、平均粒子径が小さく分
散性が向上し、しいては肌への密着性が高まり、紫外線
防御効果の長時間の持続性が保持出来る。
ジメチルポリシロキサン又はハイドロジェンポリシロキ
サンを用い、表面処理をし、この粉末の表面活性点を封
鎖する事により、一般化粧油剤の変質・変臭や化粧品用
法定タール色素の変色、褐色を防止し、経時変化による
粒子の再凝集を防止すると共に、平均粒子径が小さく分
散性が向上し、しいては肌への密着性が高まり、紫外線
防御効果の長時間の持続性が保持出来る。
【００３８】本発明の化粧料の組成物はジメチルポリシ
ロキサン又はハイドロジェンポリシロキサンで表面処理
した微粒子酸化チタン及び微粒子酸化亜鉛を含有したも
のであり、それらの組成比率は９．８：０．２〜５：
５、好ましくは９：１〜６：４、更に好ましくは８：２
〜６．８：３．２である。また、前記特公平６−５９３
９７号公報のジェット法により表面処理した微粒子酸化
チタン及び微粒子酸化亜鉛を含有する場合における、そ
れらの組成比率は、上記組成範囲にすることができると
共に、９．８：０．２〜０．２：９．８にすることがで
き、好ましくは８：２〜２：８、更に好ましくは６：４
〜４：６である。これらの範囲の組成物はＳＰＦ値が紫
外線防御効果の高い表面処理微粒子酸化チタン単独より
もより高いＳＰＦ値を示す事を見い出すと共に、その効
果が持続し、光活性や触媒活性が抑えられ、経時安定性
にもすぐれている事を見い出した。
ロキサン又はハイドロジェンポリシロキサンで表面処理
した微粒子酸化チタン及び微粒子酸化亜鉛を含有したも
のであり、それらの組成比率は９．８：０．２〜５：
５、好ましくは９：１〜６：４、更に好ましくは８：２
〜６．８：３．２である。また、前記特公平６−５９３
９７号公報のジェット法により表面処理した微粒子酸化
チタン及び微粒子酸化亜鉛を含有する場合における、そ
れらの組成比率は、上記組成範囲にすることができると
共に、９．８：０．２〜０．２：９．８にすることがで
き、好ましくは８：２〜２：８、更に好ましくは６：４
〜４：６である。これらの範囲の組成物はＳＰＦ値が紫
外線防御効果の高い表面処理微粒子酸化チタン単独より
もより高いＳＰＦ値を示す事を見い出すと共に、その効
果が持続し、光活性や触媒活性が抑えられ、経時安定性
にもすぐれている事を見い出した。
【００３９】それらの作用機序を乳化物で見るならば、
油滴中に分散した表面処理した微粒子酸化チタンと微粒
子酸化亜鉛は、一般化粧料油剤との相溶性が充分でない
ために、油滴中の化粧料油剤との間にはある程度の斥力
が働いていて分散した状態でいる。一方表面処理した微
粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛の間は表面活性点を封
鎖した表面処理剤の層が両者が接近するのを防ぐバリヤ
ー効果を示し、分散状態が保持出来ていると推測され
る。
油滴中に分散した表面処理した微粒子酸化チタンと微粒
子酸化亜鉛は、一般化粧料油剤との相溶性が充分でない
ために、油滴中の化粧料油剤との間にはある程度の斥力
が働いていて分散した状態でいる。一方表面処理した微
粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛の間は表面活性点を封
鎖した表面処理剤の層が両者が接近するのを防ぐバリヤ
ー効果を示し、分散状態が保持出来ていると推測され
る。
【００４０】乳化物、粉体製品においてシリコン処理し
た微粒子酸化チタンとシリコン処理した微粒子酸化亜鉛
を併用することによりＳＰＦ値が向上するのは、前記ジ
ェット法により処理することにより、分散したシリコン
処理微粒子酸化チタンの回りに分散したシリコン処理微
粒子酸化亜鉛が入り込み、前記シリコン処理微粒子酸化
亜鉛がスペーサー的作用・効果を示し、シリコン処理微
粒子酸化チタンの分散性を高め、シリコン処理微粒子酸
化チタン同士の再凝集を抑制しているものと考えられ
る。即ち、シリコン処理微粒子酸化チタンの粒子間に入
ったシリコン処理微粒子酸化亜鉛の形で一体となって挙
動するためＳＰＦ値が向上すると推測される。
た微粒子酸化チタンとシリコン処理した微粒子酸化亜鉛
を併用することによりＳＰＦ値が向上するのは、前記ジ
ェット法により処理することにより、分散したシリコン
処理微粒子酸化チタンの回りに分散したシリコン処理微
粒子酸化亜鉛が入り込み、前記シリコン処理微粒子酸化
亜鉛がスペーサー的作用・効果を示し、シリコン処理微
粒子酸化チタンの分散性を高め、シリコン処理微粒子酸
化チタン同士の再凝集を抑制しているものと考えられ
る。即ち、シリコン処理微粒子酸化チタンの粒子間に入
ったシリコン処理微粒子酸化亜鉛の形で一体となって挙
動するためＳＰＦ値が向上すると推測される。
【００４１】ＳＰＦ値をより高めるには、シリコン処理
した微粒子酸化亜鉛よりもシリコン処理した微粒子酸化
チタンをリッチに用いるのが有効である。このように高
いＳＰＦ値を示す範囲があるのは、シリコン処理した微
粒子酸化チタンやシリコン処理した微粒子酸化亜鉛のい
ずれかがスペーサー的効果を発揮するために必要な量の
範囲を越える過剰な量が存在する場合、シリコン処理し
た微粒子酸化チタン同士、或いはシリコン処理した微粒
子酸化亜鉛同士が再凝集したりするのでＳＰＦ値が低く
なるためと考えられる。前記スペーサー的効果の程度
は、用いられる両者の微粉末の比重差、容積比、粒子径
等により決定されると考えられる。
した微粒子酸化亜鉛よりもシリコン処理した微粒子酸化
チタンをリッチに用いるのが有効である。このように高
いＳＰＦ値を示す範囲があるのは、シリコン処理した微
粒子酸化チタンやシリコン処理した微粒子酸化亜鉛のい
ずれかがスペーサー的効果を発揮するために必要な量の
範囲を越える過剰な量が存在する場合、シリコン処理し
た微粒子酸化チタン同士、或いはシリコン処理した微粒
子酸化亜鉛同士が再凝集したりするのでＳＰＦ値が低く
なるためと考えられる。前記スペーサー的効果の程度
は、用いられる両者の微粉末の比重差、容積比、粒子径
等により決定されると考えられる。
【００４２】また、表面処理紫外線遮断剤の組成比率が
表面処理微粒子酸化チタンの含有量が多い方で最大ＳＰ
Ｆ値を示すのは、一種の多重散乱によるものと思われ
る。つまり、表面処理微粒子酸化チタン単独の場合は入
射した光が液滴中の油剤とその粒子の表面の散乱である
のに対し、表面処理微粒子酸化チタン（屈折率2.65）に
表面処理微粒子酸化亜鉛（屈折率2.0）が入ることによ
り入射した光が油滴中の油剤と表面処理した微粒子酸化
亜鉛との間で光散乱を起こし、更に透過した光が更に表
面処理した微粒子酸化チタンの表面で光散乱が生じるた
めであろう。また、表面処理した微粒子酸化亜鉛単独系
では屈折率が表面処理した微粒子酸化チタンよりも低い
ために光散乱が弱く光透過性が大きくなるためにＳＰＦ
値が低いと考えられる。更に表面処理した微粒子酸化チ
タンよりも、表面処理した微粒子酸化亜鉛の多い組成物
では、油滴の油剤と表面処理微粒子酸化亜鉛と表面処理
した微粒子酸化チタンの多重散乱にはかわりはないが、
屈折率の低い表面処理した微粒子酸化亜鉛が多い分量だ
け光透過性が増し、ＳＰＦ値が低くなると推定される。
表面処理微粒子酸化チタンの含有量が多い方で最大ＳＰ
Ｆ値を示すのは、一種の多重散乱によるものと思われ
る。つまり、表面処理微粒子酸化チタン単独の場合は入
射した光が液滴中の油剤とその粒子の表面の散乱である
のに対し、表面処理微粒子酸化チタン（屈折率2.65）に
表面処理微粒子酸化亜鉛（屈折率2.0）が入ることによ
り入射した光が油滴中の油剤と表面処理した微粒子酸化
亜鉛との間で光散乱を起こし、更に透過した光が更に表
面処理した微粒子酸化チタンの表面で光散乱が生じるた
めであろう。また、表面処理した微粒子酸化亜鉛単独系
では屈折率が表面処理した微粒子酸化チタンよりも低い
ために光散乱が弱く光透過性が大きくなるためにＳＰＦ
値が低いと考えられる。更に表面処理した微粒子酸化チ
タンよりも、表面処理した微粒子酸化亜鉛の多い組成物
では、油滴の油剤と表面処理微粒子酸化亜鉛と表面処理
した微粒子酸化チタンの多重散乱にはかわりはないが、
屈折率の低い表面処理した微粒子酸化亜鉛が多い分量だ
け光透過性が増し、ＳＰＦ値が低くなると推定される。
【００４３】表面処理微粒子酸化チタンと表面処理微粒
子酸化亜鉛の組成物の含有量は、化粧料全体に対し０．
５〜１２．５重量％であり、好ましくは１．０〜１０重
量％である。１．０重量％より少ない量では、日光照射
による肌の乾燥や炎症、色素沈着、等の皮膚機能の低下
を防止出来ず、１２．５重量％を越えた量を用いても、
紫外線防御効果の増加強度は、配合量の割合には低く、
不経済であると共に化粧料としてののびが悪く、密着性
も低下し紫外線防御効果の長時間の持続性に欠ける。更
には剤型化の面では、乳液タイプ（粘度が8,000〜12,00
0ＣＰＳ）のものが得られにくく、剤型上の制限があ
る。
子酸化亜鉛の組成物の含有量は、化粧料全体に対し０．
５〜１２．５重量％であり、好ましくは１．０〜１０重
量％である。１．０重量％より少ない量では、日光照射
による肌の乾燥や炎症、色素沈着、等の皮膚機能の低下
を防止出来ず、１２．５重量％を越えた量を用いても、
紫外線防御効果の増加強度は、配合量の割合には低く、
不経済であると共に化粧料としてののびが悪く、密着性
も低下し紫外線防御効果の長時間の持続性に欠ける。更
には剤型化の面では、乳液タイプ（粘度が8,000〜12,00
0ＣＰＳ）のものが得られにくく、剤型上の制限があ
る。
【００４４】しかし、前記特公平６−５９３９７号公報
のジェット法により表面処理して得られたシリコン処理
微粒子酸化チタン及びシリコン処理微粒子酸化亜鉛の総
重量が化粧料全体の重量に対し０．５〜３５．０重量％
である場合でも、上記問題点は発生しないが、好ましく
は０．５〜２５．０重量％、より好ましくは１．０〜２
５．０重量％、より一層好ましくは２．０〜２５．０重
量％、更に好ましくは２．０〜１２．５重量％にする。
のジェット法により表面処理して得られたシリコン処理
微粒子酸化チタン及びシリコン処理微粒子酸化亜鉛の総
重量が化粧料全体の重量に対し０．５〜３５．０重量％
である場合でも、上記問題点は発生しないが、好ましく
は０．５〜２５．０重量％、より好ましくは１．０〜２
５．０重量％、より一層好ましくは２．０〜２５．０重
量％、更に好ましくは２．０〜１２．５重量％にする。
【００４５】また本発明の化粧料としては、いずれにも
使用出来る。格別特定はないがより使用面積の広い部位
を考慮すれば好しいと言える。ローション、乳液、クリ
ーム、油性ファンデーション、乳化型ファンデーショ
ン。
使用出来る。格別特定はないがより使用面積の広い部位
を考慮すれば好しいと言える。ローション、乳液、クリ
ーム、油性ファンデーション、乳化型ファンデーショ
ン。
【００４６】以下実施例を挙げて本発明について更に詳
しく説明するが、本発明が何等限定を受けない事は言う
までもない。なお、実施例中の配合割合は全て重量部で
ある。また、シリコン油剤を酸化チタン及び酸化亜鉛の
表面に処理する方法としては、特公平６−５９３９７号
公報のジェット法を用いた。
しく説明するが、本発明が何等限定を受けない事は言う
までもない。なお、実施例中の配合割合は全て重量部で
ある。また、シリコン油剤を酸化チタン及び酸化亜鉛の
表面に処理する方法としては、特公平６−５９３９７号
公報のジェット法を用いた。
【００４７】
［実施例１］ 乳液 スクワラン １４ ホホバ油 ４ オリーブ油 ２ セタノール ０．５ ワセリン １ ビーズワックス ０．６ モノステアリン酸ソルビタン ２．１ ポリオキシエチレンベヘニルエーテル ２．３ ブチルパラベン ０．１ ５％ジメチルポリシロキサン処理微粒子 酸化亜鉛（平均粒子径 １．６μ） ２．０ ５％ジメチルポリシロキサン処理微粒子 酸化チタン（平均粒子径 １．２μ） ８．０ １，３ブチレングリコール ５．０ グリセリン ２．０ キサンタンガム ０．０１ カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 ０．１４ 香料 ０．１ 精製水 ５６．１５
【００４８】［実施例２］ クリーム ベヘニン酸 １．０ セタノール ０．５ コレステロール １．０ オリーブ油 １．０ ビーズワックス ２．０ ミリスチン酸オクチルドデシル ５．０ スクワラン １１．０ ワセリン １．０ モノステアリン酸ソルビタン １．６ ブチルパラベン ０．１ 精製ラノリン ３．５ モノステアリン酸ポリエチレングリコール １．８ ２０％ジメチルポリシロキサン処理微粒子 酸化亜鉛（平均粒子径 ２．６９μ） ０．２ １％メチルハイドロジェンポリシロキサン処理 微粒子酸化チタン（平均粒子径 ０．７０μ）９．８ プロピレングリコール ２．０ １，３ブチレングリコール ３．０ トリエタノールアミン ０．３ メチルパラベン ０．２ 精製水 ５５．０
【００４９】［実施例３］ 化粧水 精製水 ８８．９ プロピレングリコール １．０ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．４ エタノール ８．０ ２０％ジメチルポリシロキサン処理微粒子 酸化チタン（平均粒子径 １．５μ） ０．６８ １％メチルハイドロジェンポリシロキサン処理 微粒子酸化亜鉛（平均粒子径 ０．７１μ） ０．３２ アラントイン ０．０５ クエン酸 ０．０２ リン酸水素ナトリウム ０．１３ ソルビトール ０．２ Ｌ−セリン ０．２ ＥＤＴＡ２Ｎａ ０．１
【００５０】［実施例４］ 油性ファンデーション スクワラン ５６．８ オクタン酸セチル ５．０ マイクロクリスタリンワックス ６．０ タルク １０．０ １％ジメチルポリシロキサン処理微粒子 酸化亜鉛（平均粒子径 ０．５μ） ５．１ ２０％ジメチルポリシロキサン処理 微粒子酸化チタン（平均粒子径 １．７μ） ４．９ 着色顔料 １２．０ 香料 ０．２
【００５１】［実施例５］ 乳化型ファンデーション ステアリン酸 １．７５ オクタン酸セチル ３．０ モノステアリン酸ポリエチレングリコール ２．０ モノステアリン酸グリセリン ３．０ 色素ペースト １５．０ ２０％ジメチルポリシロキサン処理 微粒子酸化亜鉛（平均粒子径 ２．３μ） ３．０ １％メチルハイドロジェンポリシロキサン処理 微粒子酸化チタン（平均粒子径０．７μ） ７．０ プチルパラベン ０．１ Ｐ．Ｅ．Ｇ（ポリエチレングリコール） ６．０ カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 ０．１ メチルパラベン ０．２ トリエタノールアミン ０．７ 珪酸アルミニウムマグネシウム １．０ 精製水 ５７．１５
【００５２】［実施例６］ パウダーファンデーション ６１．３ フッ素処理セリサイト ８．０ レシチン処理酸化チタン １５．０ ナイロンパウダー ２．４ ２０％メチルハイドロジェンポリシロ キサン処理微粒子酸化亜鉛 （平均粒子径 ２．７μ） ２．４ ５％ジメチルポリシロキサン処理微粒子 酸化チタン（平均粒子径 １．２μ） ９．６ 弁柄 １．０ 水和酸化鉄 ２．１ 群青 ０．４ 香料 ０．２
【００５３】［実施例７］ パウダーファンデーション タルク ７．５ セリサイト ２０．０ マイカ粉 １２．５ 酸化チタン ７．０ ５％ジメチルポリシロキサン処理 微粒子酸化チタン （平均粒子径０．９μｍ） １０．０ ５％ジメチルポリシロキサン処理 微粒子酸化亜鉛（平均粒子径１．８μｍ）２５．０ 黄酸化鉄 ３．５ 黒色酸化鉄 ０．５ 弁柄 ２．０ 流動パラフィン ５．０ ステアリルアルコール ３．０ ミツロウ ３．０ スクワラン １．０
【００５４】シリコン処理した微粒子酸化チタン及びシ
リコン処理した微粒子酸化亜鉛の製造例を次に示す。
リコン処理した微粒子酸化亜鉛の製造例を次に示す。
【００５５】製造例（１） 酸化チタン（石原産業製 ＴＴＯ−５５Ａ）と酸化亜鉛
（住友大阪セメントＺｎＯ−３１）を８：２の比率（重
量比）で混合したもの１０ｋｇとジメチルポリシロキシ
シラザン５００ｇとをヘンシルミキサーで混合し、アル
ピネ社製流動層型ジェットミル１００ＡＦＧ型を用いて
ノズル空気圧５ｋｇ／ｃｍ2にて粉砕し、５％ジメチル
ポリシロキサン処理微粒子酸化チタンと５％ジメチルポ
リシロキサン処理微粒子酸化亜鉛（８：２の重量比）の
組成物を得た。
（住友大阪セメントＺｎＯ−３１）を８：２の比率（重
量比）で混合したもの１０ｋｇとジメチルポリシロキシ
シラザン５００ｇとをヘンシルミキサーで混合し、アル
ピネ社製流動層型ジェットミル１００ＡＦＧ型を用いて
ノズル空気圧５ｋｇ／ｃｍ2にて粉砕し、５％ジメチル
ポリシロキサン処理微粒子酸化チタンと５％ジメチルポ
リシロキサン処理微粒子酸化亜鉛（８：２の重量比）の
組成物を得た。
【００５６】製造例（２） 酸化チタン（帝国化工ＭＴ−５００Ｂ）５ｋｇとメチル
ハイドロジェンポリシロキサン５０ｇをヘンシルミキサ
ーで混合し、前記ジェットミルを用いて６ｋｇ／ｃｍ2
の空気圧で粉砕し、１％メチルハイドロジェンポリシロ
キサン処理微粒子酸化チタンを得た。また、酸化亜鉛
（堺化学 ＦＩＮＥＸ−５０）３ｋｇとポリメチルトリ
メトキシシラン６００ｇをヘンシルミキサーで混合し、
前記ジェットミルを用いて５ｋｇ／ｃｍ2の空気圧で粉
砕し、２０％ジメチルポリシロキサン処理微粒子酸化亜
鉛を得た。
ハイドロジェンポリシロキサン５０ｇをヘンシルミキサ
ーで混合し、前記ジェットミルを用いて６ｋｇ／ｃｍ2
の空気圧で粉砕し、１％メチルハイドロジェンポリシロ
キサン処理微粒子酸化チタンを得た。また、酸化亜鉛
（堺化学 ＦＩＮＥＸ−５０）３ｋｇとポリメチルトリ
メトキシシラン６００ｇをヘンシルミキサーで混合し、
前記ジェットミルを用いて５ｋｇ／ｃｍ2の空気圧で粉
砕し、２０％ジメチルポリシロキサン処理微粒子酸化亜
鉛を得た。
【００５７】実施例１、２の処方を用い微粒子酸化チタ
ンと微粒子酸化亜鉛の表面処理の有無と組成変化を特開
平３−２７９３２３号公報の組成物のＳＰＦ値の比較を
行った。
ンと微粒子酸化亜鉛の表面処理の有無と組成変化を特開
平３−２７９３２３号公報の組成物のＳＰＦ値の比較を
行った。
【００５８】
【表１】
【００５９】特開平３−２７９３２３号公報の組成物は
前記公報の段落［００４１］に記載の組成物で行った。
次に１年後の経時変化によるＳＰＦの変化を測定した。
前記公報の段落［００４１］に記載の組成物で行った。
次に１年後の経時変化によるＳＰＦの変化を測定した。
【００６０】
【表２】
【００６１】（１）光触媒活性試験 ５％ジメチルポリシロキサン処理微粒子酸化チタンと同
じ処理した微粒子酸化亜鉛の組成物１：１のＹ−４０１
とＲ−２０２について検討した。
じ処理した微粒子酸化亜鉛の組成物１：１のＹ−４０１
とＲ−２０２について検討した。
【００６２】試料を１８ｇに黄色４０１号及び赤色２０
２号２ｇを加えライカイ機で１５分間混合したものにＵ
Ｖランプ５６０μｗ／ｃｍ2を２０日間照射した。
２号２ｇを加えライカイ機で１５分間混合したものにＵ
Ｖランプ５６０μｗ／ｃｍ2を２０日間照射した。
【００６３】
【表３】
【００６４】Ｙ−４０１、及びＲ−２０２号共に無処理
の試料は、色素の褪色が著しかったのに対し、微粒子酸
化チタン及び微粒子酸化亜鉛をシリコーンで表面処理し
た試料は褪色が著しく抑えられた。
の試料は、色素の褪色が著しかったのに対し、微粒子酸
化チタン及び微粒子酸化亜鉛をシリコーンで表面処理し
た試料は褪色が著しく抑えられた。
【００６５】（２）熱触媒活性試験 ２０ｃｃガラス小瓶に各油剤（シリコン（信越化学工業
製ＫＦ９６（５０ｃｓ））、スクワラン、オレイン酸オ
クチルドデシル）１０ｇと試料０．１ｇを加え、超音波
にて１５分間分散させる。それらの分散試料を９０℃及
び１５０℃の恒温乾燥器中に放置する。いずれかの試料
に変褪色が認められた時点を終了とし、その時の油剤の
酸化を過酸化物価測定で構造変化をＦＴ−ＩＲ（フーリ
エ変換赤外分光光度計）で調べた。
製ＫＦ９６（５０ｃｓ））、スクワラン、オレイン酸オ
クチルドデシル）１０ｇと試料０．１ｇを加え、超音波
にて１５分間分散させる。それらの分散試料を９０℃及
び１５０℃の恒温乾燥器中に放置する。いずれかの試料
に変褪色が認められた時点を終了とし、その時の油剤の
酸化を過酸化物価測定で構造変化をＦＴ−ＩＲ（フーリ
エ変換赤外分光光度計）で調べた。
【００６６】
【表４】
【００６７】表面処理した組成物は１５０℃２ＨＲＳの
加速試験においても無処理、ブランクと比較してＰ．
Ｏ．Ｖ．値（過酸化物価）が低く、油剤が安定に保たれ
ている。
加速試験においても無処理、ブランクと比較してＰ．
Ｏ．Ｖ．値（過酸化物価）が低く、油剤が安定に保たれ
ている。
【００６８】又、加速試験を行った微粒子酸化物の色の
変化をみたが表面処理物は外観が白色を保っていたが、
無処理の試料は褐色を呈していた。
変化をみたが表面処理物は外観が白色を保っていたが、
無処理の試料は褐色を呈していた。
【００６９】
【表５】
【００７０】加速試験（１５０℃、２ＨＲＳ）の結果、
表面処理物はブランクと略同じ値を示していて、構造的
変化がない事を示しているのに無処理物はピーク高さ比
が低く、構造が変化している事を示している。
表面処理物はブランクと略同じ値を示していて、構造的
変化がない事を示しているのに無処理物はピーク高さ比
が低く、構造が変化している事を示している。
【００７１】以上の結果から明らかの様に本発明による
化粧料は、分散性が良く、高い紫外線防御効果を有する
と共に光活性や触媒活性を抑制し経時変化で安定性の高
い化粧料である。
化粧料は、分散性が良く、高い紫外線防御効果を有する
と共に光活性や触媒活性を抑制し経時変化で安定性の高
い化粧料である。
【００７２】なお、日焼け止め指数ＳＰＦ値は、次の手
順によりＳＰＦアナライザー（Optometrics社 ＳＰＦ
−２９０ Analyzer）で測定した。
順によりＳＰＦアナライザー（Optometrics社 ＳＰＦ
−２９０ Analyzer）で測定した。
【００７３】手順１．（パウダーファンデーションの場
合） 縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×高さ３ｍｍの石英板に
３Ｍ社のトランスポアサージカルテープを貼り、そのテ
ープ上に６．４ｃｍ×６．４ｃｍ（４０ｃｍ2）の試料
塗布用領域を確保する。 前記試料塗布用領域に、試料をスポンジパフで０．０
５ｇ（１．２５ｍｇ／ｃｍ2）塗布する。 前記ＳＰＦアナライザーを用いその塗布面について１
６ｍｍφの照射面積の測定光をあて、９スポット測定
し、９つの測定値の平均値をＳＰＦ値とする。 なお、試料によっては上記の操作を数回繰り返し平均
値をとる。
合） 縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×高さ３ｍｍの石英板に
３Ｍ社のトランスポアサージカルテープを貼り、そのテ
ープ上に６．４ｃｍ×６．４ｃｍ（４０ｃｍ2）の試料
塗布用領域を確保する。 前記試料塗布用領域に、試料をスポンジパフで０．０
５ｇ（１．２５ｍｇ／ｃｍ2）塗布する。 前記ＳＰＦアナライザーを用いその塗布面について１
６ｍｍφの照射面積の測定光をあて、９スポット測定
し、９つの測定値の平均値をＳＰＦ値とする。 なお、試料によっては上記の操作を数回繰り返し平均
値をとる。
【００７４】手順２．（リキッドファンデーションまた
はクリーム類の場合） 縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×高さ３ｍｍの石英板に
３Ｍ社のトランスポアサージカルテープを貼り、そのテ
ープ上に６．４ｃｍ×６．４ｃｍ（４０ｃｍ2）の試料
塗布用領域を確保する。 前記試料塗布用領域に、試料をスポンジパフで０．０
８ｇ（２．０ｍｇ／ｃｍ2）塗布し、１５分間放置す
る。 前記ＳＰＦアナライザーを用いその塗布面について１
６ｍｍφの照射面積の測定光をあて、９スポット測定
し、９つの測定値の平均値をＳＰＦ値とする。 なお、試料によっては上記の操作を数回繰り返し平均
値をとる。
はクリーム類の場合） 縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×高さ３ｍｍの石英板に
３Ｍ社のトランスポアサージカルテープを貼り、そのテ
ープ上に６．４ｃｍ×６．４ｃｍ（４０ｃｍ2）の試料
塗布用領域を確保する。 前記試料塗布用領域に、試料をスポンジパフで０．０
８ｇ（２．０ｍｇ／ｃｍ2）塗布し、１５分間放置す
る。 前記ＳＰＦアナライザーを用いその塗布面について１
６ｍｍφの照射面積の測定光をあて、９スポット測定
し、９つの測定値の平均値をＳＰＦ値とする。 なお、試料によっては上記の操作を数回繰り返し平均
値をとる。
【００７５】微粒子酸化チタン及び微粒子酸化亜鉛のシ
リコン処理方法としては、特公平６−５９３９７号公報
のジェット法を用いることが好ましいということを以下
に示す。
リコン処理方法としては、特公平６−５９３９７号公報
のジェット法を用いることが好ましいということを以下
に示す。
【００７６】特開昭６２−２２８００６号公報に記載の
方法により得られたシリコン処理微粒子酸化チタン及び
シリコン処理微粒子酸化亜鉛と、特公平６−５９３９７
号公報のジェット法により得られたシリコン処理微粒子
酸化チタン及びシリコン処理微粒子酸化亜鉛について、
分散性、ＳＰＦ値及び疎水化度を評価した。
方法により得られたシリコン処理微粒子酸化チタン及び
シリコン処理微粒子酸化亜鉛と、特公平６−５９３９７
号公報のジェット法により得られたシリコン処理微粒子
酸化チタン及びシリコン処理微粒子酸化亜鉛について、
分散性、ＳＰＦ値及び疎水化度を評価した。
【００７７】特開昭６２−２２８００６号公報に記載の
方法は、酸化チタン（又は酸化亜鉛）と溶剤に溶解した
シリコーン油とを低速のブレンダーで加熱しながら十分
混合し、その後溶剤を留去し、９０〜４５０℃に加熱処
理する、という方法である。また、特公平６−５９３９
７号公報のジェット法により得られたシリコン処理微粒
子酸化チタン及びシリコン処理微粒子酸化亜鉛として
は、前記製造例（２）と同様の方法で得られたものを用
いた。
方法は、酸化チタン（又は酸化亜鉛）と溶剤に溶解した
シリコーン油とを低速のブレンダーで加熱しながら十分
混合し、その後溶剤を留去し、９０〜４５０℃に加熱処
理する、という方法である。また、特公平６−５９３９
７号公報のジェット法により得られたシリコン処理微粒
子酸化チタン及びシリコン処理微粒子酸化亜鉛として
は、前記製造例（２）と同様の方法で得られたものを用
いた。
【００７８】［評価項目及び評価方法］ （分散性）流動パラフィンに上記処理した微粒子酸化チ
タンと微粒子酸化亜鉛（１：１）を５ｇ精秤し、３００
ｐｒｍの回転数で５分間攪拌してペーストとし、そのペ
ーストを粒ゲージ（ヘグマンゲージ：０〜２５μｍの粒
子範囲）を用いて凝集塊の存在する粒子径を測定した
（測定回数は３回）。
タンと微粒子酸化亜鉛（１：１）を５ｇ精秤し、３００
ｐｒｍの回転数で５分間攪拌してペーストとし、そのペ
ーストを粒ゲージ（ヘグマンゲージ：０〜２５μｍの粒
子範囲）を用いて凝集塊の存在する粒子径を測定した
（測定回数は３回）。
【００７９】（ＳＰＦ値）上記分散性評価に用いたペー
ストをＩｎ−Ｖｉｔｒｏ法；ＳＰＦアナライザー（Opto
metrics社 ＳＰＦ−２９０ Analyzer）で前記手順２
に準じて測定した（測定回数は５回）。
ストをＩｎ−Ｖｉｔｒｏ法；ＳＰＦアナライザー（Opto
metrics社 ＳＰＦ−２９０ Analyzer）で前記手順２
に準じて測定した（測定回数は５回）。
【００８０】（疎水化度）２０ｍｌの試験管に精製水１
０ｍｌを秤量し、（１）、（２）でシリコン処理粉体の
０．１ｇを精秤し、１００回手で強く振盪したのち、中
１日間常温にて静置する。その後更に１００回振盪し、
翌日、水−空気界面に集合してきているシリコン処理粉
体の状態を評価した。
０ｍｌを秤量し、（１）、（２）でシリコン処理粉体の
０．１ｇを精秤し、１００回手で強く振盪したのち、中
１日間常温にて静置する。その後更に１００回振盪し、
翌日、水−空気界面に集合してきているシリコン処理粉
体の状態を評価した。
【００８１】◎：水−空気界面に完全にシリコン処理粉
体が集合し、分散媒の水が完全に透明である。 ○：水−空気界面に大部分のシリコン処理粉体が集合し
ているが分散媒の水が半透明になり、粒子の一部が分散
していて、一部は試験管の底に沈降している。
体が集合し、分散媒の水が完全に透明である。 ○：水−空気界面に大部分のシリコン処理粉体が集合し
ているが分散媒の水が半透明になり、粒子の一部が分散
していて、一部は試験管の底に沈降している。
【００８２】特開昭６２−２２８００６号公報に記載の
方法によれば、分散性が２０μｍであり、ＳＰＦ値が１
４．８であり、疎水化度が○であった。これに対して前
記ジェット法によれば、分散性５μｍであり、ＳＰＦ値
が２１．２であり、疎水化度が◎であった。
方法によれば、分散性が２０μｍであり、ＳＰＦ値が１
４．８であり、疎水化度が○であった。これに対して前
記ジェット法によれば、分散性５μｍであり、ＳＰＦ値
が２１．２であり、疎水化度が◎であった。
【００８３】以上の結果から判る様に粒ゲージ測定によ
る粒子塊の大きさはジェット法の方が約４分の１の大き
さになっている。更には、ＳＰＦも明らかにジェット法
の方がすぐれ疎水化度もまさっていた。
る粒子塊の大きさはジェット法の方が約４分の１の大き
さになっている。更には、ＳＰＦも明らかにジェット法
の方がすぐれ疎水化度もまさっていた。
【００８４】
【発明の効果】本発明の化粧料は高い紫外線防御効果を
もち、かつ分散性が良く紫外線防御素材の光触媒活性と
触媒活性を抑え、経時的にも安定性に優れた化粧料を提
供する。
もち、かつ分散性が良く紫外線防御素材の光触媒活性と
触媒活性を抑え、経時的にも安定性に優れた化粧料を提
供する。
【００８５】本発明はシリコーン油剤で表面処理する事
により微粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛の表面活性点
を封鎖し、これらを９．８：０．２〜５：５の組成物を
化粧料に配合する事により、それらの相乗作用により、
より高い紫外線防御作用を有すると共にその効果が長時
間持続し、安定性の高い化粧料を有する。
により微粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛の表面活性点
を封鎖し、これらを９．８：０．２〜５：５の組成物を
化粧料に配合する事により、それらの相乗作用により、
より高い紫外線防御作用を有すると共にその効果が長時
間持続し、安定性の高い化粧料を有する。
Claims (10)
- 【請求項１】シリコン処理した微粒子酸化チタンとシリ
コン処理した微粒子酸化亜鉛を含有した化粧料。 - 【請求項２】シリコン処理した微粒子酸化チタンとシリ
コン処理した微粒子酸化亜鉛の組成比率が９．８：０．
２〜５：５、好ましくは９：１〜６：４、更に好ましく
は８：２〜６．８：３．２である請求項１に記載の化粧
料。 - 【請求項３】二次凝集した平均粒子径が０．５〜３．０
μｍの微粒子酸化チタンと二次凝集した平均微粒子径が
０．２〜３．５μｍの微粒子酸化亜鉛の請求項１〜２の
いずれかに記載の化粧料。 - 【請求項４】微粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛の総量
が化粧料全体に対し０．５〜１２．５重量％好ましくは
１．０〜１０重量％である請求項１〜３のいずれかに記
載の化粧料。 - 【請求項５】シリコン処理した微粒子酸化チタンとシリ
コン処理した微粒子酸化亜鉛を含有し、 前記シリコン処理した微粒子酸化チタンは、ジェット気
流により酸化チタンを粉砕ないし解砕すると同時にシリ
コンを吸着又は結合したものであり、前記シリコン処理
した微粒子酸化亜鉛は、ジェット気流により酸化亜鉛を
粉砕ないし解砕すると同時にシリコンを吸着又は結合し
たものであることを特徴とする化粧料。 - 【請求項６】前記シリコン処理した微粒子酸化チタンと
前記シリコン処理した微粒子酸化亜鉛の組成比率（重量
比）は、９．８：０．２〜０．２：９．８であることを
特徴とする請求項５に記載の化粧料。 - 【請求項７】前記組成比率（重量比）は、８：２〜２：
８であることを特徴とする請求項６に記載の化粧料。 - 【請求項８】前記組成比率（重量比）は、６：４〜４：
６であることを特徴とする請求項６に記載の化粧料。 - 【請求項９】前記シリコン処理した微粒子酸化チタンと
前記シリコン処理した微粒子酸化亜鉛の総量は化粧料全
体の重量に対し０．５〜３５．０重量％であることを特
徴とする請求項５〜８のいずれかに記載の化粧料。 - 【請求項１０】前記シリコン処理した微粒子酸化チタン
と前記シリコン処理した微粒子酸化亜鉛の総量は化粧料
全体の重量に対し２．０〜２５．０重量％であることを
特徴とする請求項５〜９のいずれかに記載の化粧料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13428096A JP3819069B2 (ja) | 1995-06-02 | 1996-05-01 | 化粧料 |
| US08/656,369 US5744126A (en) | 1995-06-02 | 1996-05-31 | Cosmetics containing silicone surface-modified particles of titanium oxide and zinc oxide |
Applications Claiming Priority (3)
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Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2765477A1 (fr) * | 1996-05-16 | 1999-01-08 | Miyoshi Kasei Inc | Compositions cosmetiques et produits cosmetiques comprenant de l'oxyde de titane,de l'oxyde de zinc et une matiere minerale traitee avec une silicone |
| FR2768151A1 (fr) * | 1997-09-10 | 1999-03-12 | Miyoshi Kasei Inc | Matiere de base en poudre traitee avec des composes organiques de silicium, son procede de production et cosmetique la contenant |
| US6099969A (en) * | 1997-02-24 | 2000-08-08 | Tao, Inc. | Multifunctional coating agent |
| FR2809742A1 (fr) * | 2000-02-14 | 2001-12-07 | Miyoshi Kasei Inc | Pigment composite nouveau et produits cosmetiques le contenant |
| JP2003267853A (ja) * | 2002-03-15 | 2003-09-25 | Kose Corp | 美白化粧料 |
| CN100335413C (zh) * | 1997-11-18 | 2007-09-05 | 株式会社资生堂 | 透明性优良的紫外线遮蔽性氧化锌及含此的组合物 |
| JPWO2006064821A1 (ja) * | 2004-12-13 | 2008-06-12 | 株式会社資生堂 | 改質粉体及びそれを用いた化粧料 |
| US7531184B2 (en) | 2000-08-31 | 2009-05-12 | Miyoshi Kasei, Inc. | Composite powders and cosmetics containing the same |
| JP2011021192A (ja) * | 1999-07-08 | 2011-02-03 | Miyoshi Kasei Inc | 超分散性を有する新規被覆粉体及びこれを配合した化粧料 |
| JP2011236182A (ja) * | 2010-05-13 | 2011-11-24 | Nippon Shikizai Inc | 日焼け止め化粧料 |
| JP2013028558A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Pola Chemical Industries Inc | 乳化形化粧料 |
| WO2014102862A1 (ja) * | 2012-12-26 | 2014-07-03 | 三好化成株式会社 | 表面処理粉体及びこれを配合した化粧料 |
| JP2016128497A (ja) * | 2016-02-08 | 2016-07-14 | 三好化成株式会社 | 表面処理した化粧料用板状粉体及びこれを配合した固形粉末化粧料 |
| JP2016145213A (ja) * | 2016-02-08 | 2016-08-12 | 三好化成株式会社 | 表面処理粉体及びこれを配合した化粧料 |
| WO2016189962A1 (ja) * | 2015-05-25 | 2016-12-01 | 三好化成株式会社 | 表面処理した化粧料用粉体及び顔料級酸化チタンを配合した、白浮きのないメーキャップ化粧料 |
| WO2016189961A1 (ja) * | 2015-05-25 | 2016-12-01 | 三好化成株式会社 | 表面処理した化粧用粉体及び該表面処理粉体を配合したメーキャップ化粧料 |
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Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6180124B1 (en) | 1998-07-21 | 2001-01-30 | Kao Corporation | Cosmetic composition |
| US6165450A (en) * | 1999-05-03 | 2000-12-26 | Em Industries, Inc. | Sprayable sunscreen compositions |
| US6235273B1 (en) | 2000-02-03 | 2001-05-22 | Mattel, Inc. | Washable non-toxic body paint for applying color to human skin |
| FR2817148B1 (fr) * | 2000-11-30 | 2005-05-20 | Oreal | Composition cosmetique contenant des filtres mineraux |
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| GB0127325D0 (en) * | 2001-11-14 | 2002-01-02 | Acma | Metal oxide composition |
| US20030219391A1 (en) * | 2002-02-28 | 2003-11-27 | L'oreal | Dispersed powders providing ultraviolet light protection, suitable for use in cosmetic compositions |
| JP4890251B2 (ja) * | 2003-09-18 | 2012-03-07 | エフ エム シー コーポレーション | 金属酸化物の分散方法 |
| DE102004004147A1 (de) * | 2004-01-28 | 2005-08-18 | Degussa Ag | Oberflächenmodifizierte, mit Siliziumdioxid umhüllte Metalloid/Metalloxide |
| WO2006028012A1 (ja) * | 2004-09-07 | 2006-03-16 | Hakuto Co., Ltd. | 化粧料およびその製造方法 |
| FR2899479B1 (fr) * | 2006-04-10 | 2009-07-24 | Agelys Lab | Composition cicatrisante |
| JP2008007442A (ja) * | 2006-06-28 | 2008-01-17 | Univ Kanagawa | 化粧料 |
| ES2567064T3 (es) * | 2006-07-18 | 2016-04-19 | L'oréal | Composición cosmética en forma de polvo |
| US20080102045A1 (en) * | 2006-10-05 | 2008-05-01 | Shim Elisabeth K | Topical preparations containing antioxidant extracts of broccoli, green tea, and red tea |
| JP5398134B2 (ja) * | 2007-11-15 | 2014-01-29 | 住友金属鉱山株式会社 | 表面処理酸化亜鉛微粒子の製造方法、表面処理酸化亜鉛微粒子、その分散液体および分散固体、並びに酸化亜鉛微粒子被覆基材 |
| US8932639B2 (en) | 2008-09-03 | 2015-01-13 | Elc Management Llc | Compositions comprising solid particles encapsulated in a cross-linked silicone matrix, and methods of making the same |
| JP5564046B2 (ja) * | 2008-09-03 | 2014-07-30 | イーエルシー マネージメント エルエルシー | 架橋シリコーンマトリックス中に封入された固体粒子を含む組成物、およびその製造方法 |
| BRPI1005345B1 (pt) | 2010-04-13 | 2017-06-13 | U.S. Cosmetics Corporation | Strengthening composition of sun protection factor |
| KR101952580B1 (ko) * | 2017-06-09 | 2019-02-27 | 코스맥스 주식회사 | 티타늄디옥사이드 무기분체를 이용한 유무기 복합체 및 이를 포함하는 화장료 조성물 및 이의 제조 방법 |
| US12083199B2 (en) | 2019-09-10 | 2024-09-10 | LCS Advanced Solutions, LLC | Mineral, anhydrous, broad-spectrum sunscreen |
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Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5862106A (ja) * | 1981-10-09 | 1983-04-13 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| JPS61229809A (ja) * | 1985-04-04 | 1986-10-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 化粧料 |
| MY100306A (en) * | 1985-12-18 | 1990-08-11 | Kao Corp | Anti-suntan cosmetic composition |
| JPH02194065A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-07-31 | Teika Corp | 微粒子二酸化チタン組成物 |
| JP2805202B2 (ja) * | 1989-01-21 | 1998-09-30 | 工業技術院長 | 酸化チタン微粉体の製造方法 |
| JPH02196029A (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-02 | Sanyo Shikiso Kk | 多孔質性酸化チタン微粒子及びその製造法 |
| JPH03279323A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-12-10 | Johnson & Johnson Consumer Prod Inc | 日焼け止め組成物 |
| JP2687640B2 (ja) * | 1989-12-28 | 1997-12-08 | 三菱マテリアル株式会社 | 紫外線吸収能に優れた超微粒子酸化亜鉛粉末およびその製造方法 |
| US5458681A (en) * | 1991-06-26 | 1995-10-17 | Miyoshi Kasei Co., Ltd. | Organosilicon-treated pigment, process for production thereof, and cosmetic made therewith |
| GB9121153D0 (en) * | 1991-10-04 | 1991-11-13 | Tioxide Chemicals Ltd | Method of preparing sunscreens |
| JPH0659397A (ja) * | 1992-08-11 | 1994-03-04 | Konica Corp | 写真自動現像処理システム |
| JPH0723294A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-01-24 | Sony Corp | 固体撮像装置 |
| US5543136A (en) * | 1994-06-16 | 1996-08-06 | Nuskin International, Inc. | Sunscreen emulsions |
-
1996
- 1996-05-01 JP JP13428096A patent/JP3819069B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 US US08/656,369 patent/US5744126A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2765477A1 (fr) * | 1996-05-16 | 1999-01-08 | Miyoshi Kasei Inc | Compositions cosmetiques et produits cosmetiques comprenant de l'oxyde de titane,de l'oxyde de zinc et une matiere minerale traitee avec une silicone |
| US6099969A (en) * | 1997-02-24 | 2000-08-08 | Tao, Inc. | Multifunctional coating agent |
| FR2768151A1 (fr) * | 1997-09-10 | 1999-03-12 | Miyoshi Kasei Inc | Matiere de base en poudre traitee avec des composes organiques de silicium, son procede de production et cosmetique la contenant |
| CN100335413C (zh) * | 1997-11-18 | 2007-09-05 | 株式会社资生堂 | 透明性优良的紫外线遮蔽性氧化锌及含此的组合物 |
| JP2011021192A (ja) * | 1999-07-08 | 2011-02-03 | Miyoshi Kasei Inc | 超分散性を有する新規被覆粉体及びこれを配合した化粧料 |
| FR2809742A1 (fr) * | 2000-02-14 | 2001-12-07 | Miyoshi Kasei Inc | Pigment composite nouveau et produits cosmetiques le contenant |
| US6416573B2 (en) | 2000-02-14 | 2002-07-09 | Miyoshi Kasei, Inc. | Composite pigment and cosmetics containing the same |
| US7531184B2 (en) | 2000-08-31 | 2009-05-12 | Miyoshi Kasei, Inc. | Composite powders and cosmetics containing the same |
| JP2003267853A (ja) * | 2002-03-15 | 2003-09-25 | Kose Corp | 美白化粧料 |
| JPWO2006064821A1 (ja) * | 2004-12-13 | 2008-06-12 | 株式会社資生堂 | 改質粉体及びそれを用いた化粧料 |
| JP2011236182A (ja) * | 2010-05-13 | 2011-11-24 | Nippon Shikizai Inc | 日焼け止め化粧料 |
| JP2013028558A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Pola Chemical Industries Inc | 乳化形化粧料 |
| WO2014102862A1 (ja) * | 2012-12-26 | 2014-07-03 | 三好化成株式会社 | 表面処理粉体及びこれを配合した化粧料 |
| JP5901798B2 (ja) * | 2012-12-26 | 2016-04-13 | 三好化成株式会社 | 表面処理粉体及びこれを配合した化粧料 |
| JPWO2014102862A1 (ja) * | 2012-12-26 | 2017-01-12 | 三好化成株式会社 | 表面処理粉体及びこれを配合した化粧料 |
| US9597269B2 (en) | 2012-12-26 | 2017-03-21 | Miyoshi Kasei, Inc. | Surface-treated powders and cosmetic compositions in which such powders are mixed |
| US9597268B2 (en) | 2012-12-26 | 2017-03-21 | Miyoshi Kasei, Inc. | Surface-treated and plate-like powder for cosmetic compositions and solid powdery cosmetic composition blended therewith |
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| WO2016189961A1 (ja) * | 2015-05-25 | 2016-12-01 | 三好化成株式会社 | 表面処理した化粧用粉体及び該表面処理粉体を配合したメーキャップ化粧料 |
| JP2016128497A (ja) * | 2016-02-08 | 2016-07-14 | 三好化成株式会社 | 表面処理した化粧料用板状粉体及びこれを配合した固形粉末化粧料 |
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