FR2809742A1 - Pigment composite nouveau et produits cosmetiques le contenant - Google Patents

Pigment composite nouveau et produits cosmetiques le contenant Download PDF

Info

Publication number
FR2809742A1
FR2809742A1 FR0101869A FR0101869A FR2809742A1 FR 2809742 A1 FR2809742 A1 FR 2809742A1 FR 0101869 A FR0101869 A FR 0101869A FR 0101869 A FR0101869 A FR 0101869A FR 2809742 A1 FR2809742 A1 FR 2809742A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
aluminum hydroxide
clay mineral
composite pigment
mineral substance
cup
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0101869A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2809742B1 (fr
Inventor
Masaakira Horino
Miwa Nishizawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Miyoshi Kasei Inc
Original Assignee
Miyoshi Kasei Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miyoshi Kasei Inc filed Critical Miyoshi Kasei Inc
Publication of FR2809742A1 publication Critical patent/FR2809742A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2809742B1 publication Critical patent/FR2809742B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11Encapsulated compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26Aluminium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/407Aluminium oxides or hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/42Clays
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/01Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/01Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/10Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
    • C01P2004/12Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like with a cylindrical shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/20Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C01P2004/22Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like with a polygonal circumferential shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/30Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32Spheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/64Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62L* (lightness axis)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90Other properties not specified above
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

L'invention concerne un pigment composite comprenant une substance minérale argileuse et de l'hydroxyde d'aluminium adhérant à la surface de ladite substance.L'hydroxyde d'aluminium comprend de l'hydroxyde d'aluminium à structure en gobelet muni d'un couvercle, dont le plan de base adhère à la surface de la substance minérale argileuse. Le pigment composite peut être couvert d'une couche d'hydroxyde d'aluminium ou bien être traité en surface avec une silicone.Application : préparation de produits cosmétiques présentant une excellente transparence et masquant les défauts de la peau.

Description

La présente invention a pour objet un pigment composite nouveau, qui
comprend des particules composites d'hydroxyde d'aluminium et d'une substance minérale argileuse, dans lequel ledit hydroxyde d'aluminium ayant une structure spécifique adhère à la surface des particules de ladite substance minérale argileuse. En outre, la présente invention concerne un pigment composite, qui masque remarquablement les défauts morphologiques de la peau, tels que des rides, des pores dilatés ou une texture rêche, et qui, en même temps, masque remarquablement le teint brouillé de la peau, tel que des taches, des éphélides, des traces d'acné, etc., et qui, comparativement aux produits classiques, a un aspect plus lisse sur la peau et une teinte moins terne, est beaucoup plus transparent et donne donc à la peau un aspect plus lumineux, lors de l'utilisation dans des produits cosmétiques, et concerne également des produits cosmétiques contenant ce pigment composite. Il existait jusqu'à présent de nombreux types de formulations de maquillage contenant de fortes concentrations de dioxyde de titane, ayant un haut pouvoir couvrant en raison de l'opacité du dioxyde de titane, afin de masquer le teint brouillé de la peau, tel que des taches, des éphélides et des traces d'acné existant sur la peau. Ces types de produits de maquillage ont un certain effet de masquage du teint brouillé de la peau, mais ont habituellement un effet totalement inverse sur le masquage des défauts morphologiques de la peau. En général, il est considéré qu'en masquant le teint brouillé de la peau, les
défauts morphologiques de la peau sont également masqués.
Cependant, il existe un nombre considérable de cas dans lesquels, lorsque le seul pouvoir couvrant est utilisé, les défauts morphologiques ne sont pas masqués, mais sont même en réalité accrus. D'après ces faits, des recherches ont commencé en ce qui concerne des moyens de masquer les défauts morphologiques de la peau, en plus de l'utilisation
d'un haut pouvoir couvrant.
Dans la publication de brevet japonais Kokai JP-A-61-69708, des pigments de charge pour des produits cosmétiques, tels que le talc, le kaolin, le mica, la séricite, etc., traités en surface avec une résine acrylique ont été proposés mais, lorsque la quantité de résine acrylique pour le traitement en surface du pigment de charge a été portée au-delà de %, une sensation désagréable et un inconfort (une douleur) sont apparus sur la peau, ce qui a rendu très difficile l'utilisation de cette résine acrylique en des teneurs ayant un certain effet. Lors de l'utilisation de grandes quantités dans des formulations en poudres sèches, les défauts morphologiques de la peau sont masqués dans une certaine mesure; cependant, ce pigment composite présente pour inconvénient de voiler le contour du visage, car la poudre disperse la lumière diffusée à partir de sa surface, ce qui agrandit le contour du visage. En outre, les composites de ce type ont pour inconvénient de faire ressortir les taches. De plus, lorsqu'un tel composite est humidifié par le sébum et la perspiration sécrétés par la peau, il devient totalement transparent, ce qui supprime
l'effet de masquage des défauts morphologiques de la peau.
Dans la publication de brevet japonais Kokai JP-A-7-2619, une poudre de mica, qui confère une excellente sensation et a une excellente aptitude à la compression (au façonnage) et qui peut être utilisée en remplacement de la séricite, avec un faible lustre apte à l'utilisation dans des produits cosmétiques, a été proposée. Cependant, le type de réflexion de la lumière par cette poudre de mica est très différent de celui de la surface de la peau et, en conséquence, ne crée aucune texture analogue à celle de la peau, ce qui donne un produit de maquillage qui ne simule pas l'aspect de la peau. En outre, il est produit un type de réflexion qui est similaire à une réflexion spéculaire, ce qui engendre un aspect brillant non naturel et fait
ressortir les rides.
Dans la publication de brevet japonais Kokai JP-A-59-
36160, il a été proposé du talc dont la surface est couverte d'un hydroxyde métallique. Il est indiqué dans ce document que la particule de talc possède un pouvoir hydrophobe amélioré en surface et de bonnes propriétés de dispersion comme pigment de charge et, lorsque différents types de composés métalliques hydrosolubles sont utilisés, il est possible de préparer des pigments colorés à base de talc ayant les propriétés de pigments colorés, par exemple de couleurs noire, rouge, jaune, bleue, orange, etc., présentant de bonnes propriétés de dispersion. Cependant, les propriétés suivantes n'ont pas été totalement mises en évidence: l'effet de masquage des défauts morphologiques de la peau et l'effet de masquage du teint brouillé, une sensation lisse et un faible ternissement, une grande transparence et un effet d'accentuation de l'aspect lumineux de la peau. En outre, en examinant l'exemple pratique figurant dans ce document, les résultats de l'effet de masquage des défauts morphologiques de la peau et du teint brouillé se révèlent être inacceptables aux
fins de la présente invention.
Dans la publication de brevet japonais Kokai JP-A-61-56258, il est proposé de préparer du talc et du talc fritté qui sont couverts uniformément et parfaitement sur la totalité de leurs surfaces de particules par un hydroxyde métallique et/ou une composition qui consiste seulement en un oxyde métallique, qui peuvent être produits dans n'importe quelle couleur désirée et qui ont d'excellentes propriétés de pigments, telles que la dispersibilité. Cependant, les propriétés suivantes n'ont pas été totalement mises en évidence: l'effet de masquage des défauts morphologiques de la peau et du teint brouillé, et également la sensation lisse et un faible ternissement, une grande transparence,
et un effet d'accentuation de l'aspect lumineux de la peau.
En outre, en examinant l'exemple pratique figurant dans ce document, les résultats de l'effet de masquage des défauts morphologiques de la peau et du teint brouillé se révèlent être inacceptables aux fins de la présente invention, comme
S dans le cas ci-dessus.
En outre, il a été proposé dans la publication de brevet japonais Kokai JP-A-9-20609 une poudre traitée en surface (un pigment composite) dont la structure est couverte d'un hydroxyde métallique inorganique, couvrant la surface d'une substance minérale argileuse présente dans des produits cosmétiques, de la manière indiquée dans le
paragraphe (A), (B), (C) ou (D) suivant.
(A) Un complexe, qui a une structure alvéolée, sur la surface d'un film d'un hydroxyde métallique inorganique couvrant la surface d'une substance minérale argileuse, formé de particules ultrafines (diamètre moyen de
particules de 50 à 250 A).
(B) Un complexe, qui comporte un film d'un hydroxyde métallique inorganique qui couvre la surface d'une substance minérale argileuse, formé de particules
ultrafines (diamètre moyen de particules de 50 à 250 A).
(C) Un complexe, qui comporte un film d'un hydroxyde métallique inorganique qui couvre la surface d'une substance minérale argileuse, formé de particules ultrafines (diamètre moyen de particules de 50 à 250 A), et
une structure alvéolée incorporée à la surface du film.
(D) Un complexe, qui comporte des particules ayant un diamètre moyen de 0, 08 à 0,8 Im, inclus dans un film d'un hydroxyde métallique inorganique en particules ultrafines ayant un diamètre moyen de 50 à 250 A, couvrant la surface
de la substance minérale argileuse.
Lorsque ce pigment composite comporte sa structure alvéolée sur sa couche extérieure, ladite structure permet au pigment d'adhérer convenablement à la peau, en raison de son aptitude à l'enchevêtrement avec la surface plissée de la peau, mais, inversement, la structure alvéolée supprime la sensation agréable généralement requise dans les produits cosmétiques. En outre, un complexe, dont la couche extérieure est couverte de manière similaire avec des particules ultrafines, présente une forte résistance et un mauvais étalement sur la peau, effet qui est généralement associé à la présence des particules ultrafines proprement dites, et, lors de son utilisation en des quantités supérieures à 5 % en poids dans des produits cosmétiques, applique de manière drastique une charge sur la peau, rendant ainsi difficile son utilisation à des concentrations suffisamment fortes dans des produits cosmétiques. Au cours des toutes dernières années, les ressources de séricite de bonne qualité ont été épuisées, et il se révèle qu'il existe une demande croissante d'une substance
pouvant être utilisée en remplacement de la séricite.
Certaines recherches ont été effectuées pour accentuer le lustre du mica, en soumettant la surface du mica à un frottement et en formant des ondulations sur cette surface, mais cela confère alors au mica une forte résistance sur la peau, et la stabilité du degré de lustre est très grande et son ajustement devient très difficile. En outre, lorsque la surface du mica est humidifiée par le sébum et la perspiration que sécrète la peau au cours du temps, la couleur brun grisâtre qui est caractéristique du mica est
accrue, et l'effet cosmétique désiré ne peut être obtenu.
En outre, lorsque le sébum et la perspiration que sécrète la peau en excès couvrent et masquent ladite surface plissée ultrafine, la brillance est accrue et des défauts
tels que les rides sont soulignés.
Les produits de maquillage nécessitent généralement divers degrés de lustre efficaces du point de vue cosmétique afin de correspondre à diverses modifications de texture. Pour cette raison, des substances minérales argileuses présentant une bonne planéité de surface, telles que le talc, la séricite et le mica, sont généralement utilisées avec des pigments de charge de couleur blanche tels que des poudres de silice, le carbonate de calcium et le carbonate de magnésium, ou bien des pigments sphériques en différentes associations sont choisis dans des formulations afin d'ajuster le lustre global du produit
cosmétique final.
Cependant, lorsque le produit cosmétique est appliqué à la peau, puisque la surface de la substance minérale argileuse est très lisse, le film cosmétique que produit cette substance sur la peau devient luisant, ce qui est la raison pour laquelle les défauts morphologiques de la peau sont accentués. Afin de résoudre ce problème, il est nécessaire de diminuer la quantité incorporée de substances minérales argileuses ayant des surfaces lisses. En résultat, les avantages des substances minérales argileuses ayant des surfaces lisses, tels que la transparence, la planéité lorsque le produit est étendu sur la peau, et l'adhérence à la peau, ne peuvent être obtenus d'une manière suffisante, ce qui pose des problèmes
supplémentaires.
L'indice de réfraction des solutions huileuses qui sont utilisées habituellement dans les produits cosmétiques est compris dans l'intervalle de 1,39 à 1,51, tandis que l'indice de réfraction du mica est égal à 1,59 et celui du talc est égal à 1,53, ces substances étant des exemples de substances minérales argileuses qui sont souvent utilisées dans les produits cosmétiques, tandis que l'indice de réfraction de la couche cornée est égal à 1,55. Comme on peut le constater d'après les valeurs indiquées ci-dessus, lorsque des pigments usuels sont utilisés dans des produits cosmétiques, les indices de réfraction sont très proches les uns des autres et, lorsque les pigments sont humidifiés par le sébum sécrété par la peau en une quantité égale ou supérieure à la quantité d'huile pouvant être absorbée, les pigments présents dans ledit film cosmétique sur la peau deviennent transparents. Lorsqu'un excès de sébum est sécrété, la réflexion par la surface du film de sébum ainsi que la réflexion par la surface des substances minérales argileuses dispersées dans le sébum augmentent et engendrent un éclat indésirable qui, lorsqu'il est observé sous des angles différents, fait ressortir les rides et donne parfois à l'utilisateur du produit cosmétique l'air
très fatigué.
Afin d'éviter un tel éclat de la peau, on utilise des substances ayant un grand pouvoir d'absorption d'huile, telles que des billes acryliques poreuses, du dioxyde de titane piégé dans des billes acryliques poreuses, de la silice poreuse, des Aérosils, le carbonate de magnésium, etc. Cependant, lorsque des produits de maquillage, qui contiennent ces substances, sont appliqués à la peau, la peau devient très sèche et parcheminée, et une sensation
d'inconfort apparaît.
Les poudres fluorées sont lipophobes et, ainsi, les procédés usuels d'enrobage avec une huile qui sont utilisés dans la préparation de produits cosmétiques compacts suppriment cette propriété. Cependant, il existe des produits cosmétiques qui contiennent des poudres fluorées, qui sont utilisées comme substance anti-éclat, mais la perspiration et le sébum que sécrète la peau, par exemple, apparaîtront dans ce cas à la surface du film cosmétique présent sur la peau et engendreront un éclat au cours du temps. En conséquence, il existe un trop grand nombre de problèmes à résoudre afin d'utiliser efficacement ce type
de substance.
Afin de former un film de maquillage d'aspect agréable sur la peau, et du point de vue de l'amélioration de l'effet esthétique, une couleur de contrôle est utilisée
comme base au-dessous du fond de teint proprement dit.
Certaines des principales teintes utilisées sont les teintes verte, jaune, pourpre, orange, etc. Le but de ces teintes consiste à supprimer la rougeur de la peau (utilisation de la relation de complémentarité de couleur avec la rougeur de la peau), rendre la couleur de la peau plus brillante et plus naturelle, et rendre l'aspect de la peau plus sain en utilisant des couleurs efficaces. Afin d'atténuer les taches et éphélides, si, par exemple, une teinte correspondant à celle des défauts est utilisée dans un produit cosmétique, le film cosmétique devient très foncé et un effet esthétique avantageux devient très difficile à obtenir. Afin de rendre moins apparents les défauts, le meilleur moyen consiste à utiliser une teinte verte. Cependant, dans ce cas, le chroma de la teinte du fond de teint est réduit, en raison d'un effet réduit de mélange des couleurs, qui apparaît lorsque les couleurs de contrôle se mélangent au fond de teint, et l'effet de couleur initial du fond de teint est fortement réduit. En outre, les étapes associées à l'application du produit cosmétique deviennent très complexes, car la quantité qui est supposée être utilisée devient très précise, ce qui fait qu'une technique très élaborée devient nécessaire si
l'utilisateur désire obtenir un bon effet esthétique.
1. Problèmes à résoudre par la présente invention Sur la base des faits définis ci-dessus, une poudre qui, lors de son utilisation dans des produits cosmétiques, confère une excellente transparence, masque les défauts morphologiques de la peau tels que les rides, les pores dilatés et une texture rêche de la peau et qui, en même temps, masque le teint brouillé de la peau, tel que des taches, des éphélides et des traces d'acné, qui confère une sensation lisse, qui provoque également un très faible ternissement et qui rend la peau plus lumineuse, est
désirée.
Le but de la présente invention consiste en des améliorations, par rapport au document antérieur de la publication de brevet japonais Kokai JP-A-9-20609 qui est également au nom des présents inventeurs, et propose une poudre qui masque encore mieux les défauts morphologiques et le teint brouillé de la peau, qui confère notamment une bonne sensation (un bon aspect lisse) lors de son utilisation dans des produits cosmétiques, avec un moindre ternissement, et qui confère à la peau un aspect
plus lumineux.
Après des recherches approfondies concernant le problème précité, les présents inventeurs ont inventé une poudre, qui comprend une poudre composite d'une substance minérale argileuse, dans laquelle la surface de la substance minérale argileuse comprend des particules d'hydroxyde d'aluminium ayant une structure spécifique (particule isolée et particules multiples) adhérant à cette surface. Lorsqu'une telle particule composite est utilisée dans des produits cosmétiques, elle confère une grande transparence, elle masque à la fois les défauts morphologiques et le teint brouillé de la peau, elle confère également une sensation lisse, provoque un faible ternissement et donne à la peau un aspect plus lumineux. En outre, lors de l'addition d'une couche d'hydroxyde d'aluminium, notamment constituée de particules ultrafines, sur la surface, ou de l'addition d'une couche de traitement de surface consistant en une couche de silicone, les propriétés définies ci-dessus sont encore davantage accentuées, ce qui a permis de mener à bonne fin la
présente invention.
Dans la présente invention, il est proposé un pigment composite, dans lequel est présente une substance minérale argileuse, et en particulier une telle substance minérale argileuse qui comprend un hydroxyde d'aluminium adhérant à sa surface, l'hydroxyde d'aluminium adhérant ayant une structure spécifique, les particules de la substance minérale argileuse ayant des caractéristiques spécifiques, par exemple un diamètre, une épaisseur et un indice de réfraction spécifiques, pigment composite qui contient au moins un hydroxyde d'aluminium qui a une structure spécifique et qui adhère à la surface de ladite substance minérale argileuse, et qui possède un indice de réfraction convenable (1,56) et une masse volumique convenable (2,77 g/cm3), qui, lors de son utilisation dans des produits cosmétiques, a un excellent effet n'ayant pu être obtenu auparavant, et qui peut être désigné sous le nom de pigment en particules (pigment composite) qui comprend de telles
particules complexes.
Cela signifie que la présente invention est la suivante. [1] Un pigment composite (une poudre composite) comprenant une substance minérale argileuse (poudre constituée de particules minérales argileuses, etc.) et un hydroxyde d'aluminium qui adhère à la surface de ladite substance minérale argileuse, dans lequel cet hydroxyde d'aluminium contient un hydroxyde d'aluminium à structure de particule en forme d'un gobelet muni d'un couvercle, dont le plan de base adhère à la surface de ladite substance minérale argileuse, qui peut être utilisé dans des produits cosmétiques. Dans un tel cas, la substance minérale argileuse qui possède de nombreuses particules à structure en gobelet sur ladite surface est plus avantageuse. En outre, s'ils n'empêchent pas d'atteindre le but et d'obtenir les effets de la présente invention, n'importe quels autres constituants (constituants de la poudre servant de substrat, compositions en particules adhérentes, etc.) peuvent être incorporés au pigment composite de la présente invention, n'importe quels autres traitements de surface peuvent être mis en oeuvre, et n'importe quelle autre matière pouvant être utilisée pour couvrir le produit défini ci-dessus peut être présente sur ce produit. Toutes ces formes de réalisation sont incluses dans la présente invention. Bien qu'il soit possible d'utiliser ce pigment composite dans des produits cosmétiques, il est également possible de l'utiliser dans divers autres produits, tels que des encres, des peintures, des vernis, etc., et
d'autres pigments.
[2] Le pigment composite répondant à la définition précitée, dans lequel l'hydroxyde d'aluminium, dont les particules adhérentes ont une structure en gobelet muni d'un couvercle contient un hydroxyde d'aluminium dont la surface supérieure du couvercle est relativement (approximativement) parallèle au plan de base du gobelet,
ou qui possède une structure relativement (approximative-
ment) analogue à celle d'un petit pain rond, dont le couvercle supérieur a une surface incurvée qui est bombée
vers l'extérieur.
La face latérale (surface latérale) du gobelet dans ladite structure en gobelet peut, en section transversale dans la direction horizontale (section transversale latérale) de la structure en gobelet, avoir une forme relativement circulaire, une forme relativement elliptique ou une forme relativement polygonale (quadrangulaire, etc.), certaines de ses parties faisant saillie vers l'extérieur. En outre, dans le cas d'une structure qui possède plusieurs bords, il est plus avantageux que la structure en gobelet ait une forme de surface incurvée dans laquelle les angles formés (deux bords dans le cas d'une section transversale), par exemple dans le cas d'une forme polygonale, soient arrondis, et il est également possible d'inclure ces formes de surface incurvées dans les formes polygonales en section transversale latérale dans la
présente invention.
Il semble que la présente invention permet d'obtenir une excellente sensation (aspect lisse, etc.) en raison du fait que la surface supérieure du couvercle de la structure en gobelet a une forme plane lisse ou a une forme doucement incurvée (structure en forme de petit pain rond), ce qui
permet d'atteindre l'objectif désiré.
Dans la présente invention, les termes "approximativement" et "relativement" sont utilisés
couramment dans la description totale, et cela signifie que
la structure peut correspondre parfaitement à la structure indiquée ou bien peut être similaire à la structure indiquée. En conséquence, l'expression "relativement parallèle" ou "pratiquement parallèle" peut signifier parfaitement parallèle ou relativement parallèle. En outre, l'expression "relativement circulaire" peut désigner des formes parfaitement circulaires, des formes qui sont relativement circulaires et des formes qui sont cylindriques ou relativement cylindriques, toutes ces
formes étant incluses dans la présente invention.
[3] Le pigment composite répondant à la définition précitée, dans lequel la substance minérale argileuse a des particules ayant un diamètre moyen d'approximativement 0,2 à 50 Mm, plus convenablement d'approximativement 0,3 à Mm et encore plus convenablement d'approximativement 2 à /m, ou contient des particules ayant un diamètre d'approximativement 0,2 à 50 Mm, plus convenablement d'approximativement 0,3 à 30 um, encore plus convenablement
d'approximativement 2 à 15 Mm.
[4] Le pigment composite répondant à la définition précitée, dans lequel la substance minérale argileuse a des particules ayant une épaisseur moyenne d'approximativement 0,05 à 1,5 um, plus convenablement d'approximativement 0,2 à 1,0 Mm, ou qui contient des particules ayant une épaisseur d'approximativement 0,05 à 1,5 Mm et plus
convenablement d'approximativement 0,2 à 1,0 um.
[5] Le pigment composite répondant à la définition précitée, dans lequel la substance en forme de gobelet muni d'un couvercle a une hauteur moyenne (h) comprise dans l'intervalle d'approximativement 0,05 à 0,5 /m, plus convenablement d'approximativement 0,08 à 0,5 Mm et encore plus convenablement d'approximativement 0,01 à 0,25 Mm, de la face supérieure au plan de base (si la surface supérieure du couvercle est plate, alors la hauteur est définie de la surface supérieure plate au plan de base et, si la surface supérieure du couvercle a une forme incurvée qui est bombée vers l'extérieur, alors la hauteur est définie de la partie la plus élevée (le sommet) de la courbure au plan de base), ou qui contient une telle substance ayant une hauteur (h) comprise dans l'intervalle d'approximativement 0,05 à 0,5 Mm, plus convenablement d'approximativement 0,08 à 0,5 um et encore plus convenablement d'approximativement 0,1 à 0,25 Mm, de la face supérieure à son plan de base (si la surface supérieure du couvercle est plate, alors la hauteur est définie de la surface supérieure plate au plan de base et, si la surface supérieure du couvercle a une forme incurvée qui est bombée vers l'extérieur, alors la hauteur est définie de la partie la plus élevée de la courbure jusqu'au
plan de base.
Le diamètre de surface du couvercle de la structure en gobelet qui représente la structure de l'hydroxyde d'aluminium (observée par le dessus), est compris approximativement dans l'intervalle de 50 à 750 nm, plus convenablement d'approximativement 120 à 380 nm et encore plus convenablement d'approximativement 200 à 320 nm, et le diamètre de la surface qui adhère à la substance minérale argileuse est égal ou de préférence inférieur au diamètre de surface du couvercle (il est préférable que ce diamètre soit un peu plus petit) et est compris par exemple approximativement dans l'intervalle de 50 à 410 nm, plus convenablement d'approximativement 80 à 330 nm et encore plus convenablement d'approximativement 120 à 220 nm. De plus, les mesures et intervalles de valeurs numériques définis ci-dessus sont indiqués pour le plus grand diamètre, si, par exemple, la forme du couvercle, lors de l'observation par le dessus, ou la partie adhérante (plan de base) a une forme polygonale, une forme elliptique ou n'importe quelle autre forme similaire qui ne peut être mesurée par une valeur de diamètre homogène, le diamètre étant différent suivant la position de mesure. [6] Le pigment composite répondant à la définition précitée, dans lequel les structures en forme de gobelet muni d'un couvercle contiennent des structures ayant en coupe transversale dans la direction longitudinale (coupe transversale longitudinale), sans le couvercle, une forme trapézoïdale inversée ou une forme quadrangulaire, ou
n'importe quelle forme leur ressemblant.
En outre, les angles formés par la réunion de plusieurs plans peuvent avoir un bord arrondi, une forme incurvée peut être incluse à au moins une partie, et toutes
ces formes sont incluses dans les formes définies ci-
dessus. [7] Le pigment composite répondant à la définition précitée, dans lequel l'hydroxyde d'aluminium qui adhère à la surface de ladite substance minérale argileuse est constitué de particules qui ont un diamètre moyen d'approximativement 1 à 80 nm (0,001 à 0,08 jm), plus convenablement d'approximativement 10 à 50 nm (0,01 à 0,05 tm) et encore plus convenablement d'approximativement 20 à 40 nm, ou comprend des particules qui ont un diamètre d'approximativement 1 à 80 nm (0,001 à 0, 08 im), plus convenablement d'approximativement 10 à 50 nm (0,01 à 0,05 jim) et encore plus convenablement d'approximativement
à 40 nm.
De cette manière, la particule d'hydroxyde d'aluminium Al(OH)3 qui est utilisée à des fins d'adhérence dans la présente invention, peut être située dans la région de Rayleigh, afin de garantir l'obtention de particules ayant
pour propriété d'être extrêmement transparentes.
De plus, bien que le nombre de particules d'hydroxyde d'aluminium, à structure en forme de gobelet muni d'un couvercle, puisse être limité à 1 seulement, ladite structure est habituellement constituée de particules ultrafines multiples définies ci-dessus. Dans la présente invention, la structure en gobelet, ou la structure précitée en forme de petit pain rond, peut être appelée simplement "particule à structure en gobelet", "particule en petit pain rond", etc. [8] Le pigment composite répondant à la définition précitée, dans lequel la substance minérale argileuse a un indice de réfraction d'approximativement 1,40 à 1,80, plus convenablement d'approximativement 1,45 à 1,65, ou comprend une substance minérale argileuse ayant un indice de réfraction d'approximativement 1,40 à 1,80, et plus convenablement d'approximativement 1,45 à 1,65.
[9] Le pigment composite répondant à la définition précitée, dans lequel l'hydroxyde d'aluminium adhérant à la substance minérale argileuse est présent en une quantité comprise approximativement dans l'intervalle de 3 à 75 % en poids, plus convenablement d'approximativement 10 à 75 % en poids et encore plus convenablement d'approximativement 20 à 60 % en poids, mieux encore d'approximativement 30 à 50 % en poids du poids total de la substance minérale argileuse à laquelle adhère l'hydroxyde d'aluminium, y compris cet
hydroxyde d'aluminium (le pigment composite total).
[10] Le pigment composite répondant à la définition précitée, comprenant en outre une couche destinée à couvrir
la surface de cet hydroxyde d'aluminium.
[11] Le pigment composite répondant à la définition précitée, dans lequel ladite couche a une épaisseur moyenne comprise dans l'intervalle d'approximativement 0,001 à 0,05 um, plus convenablement d'approximativement 0,01 à 0,4 Mm et encore plus convenablement d'approximativement 0,03 à 0,2 Mm, ou bien comprend une couche ayant une épaisseur comprise dans l'intervalle d'approximativement 0,001 à 0,5 Mm, plus convenablement d'approximativement
0,01 à 0,4 um et encore plus convenablement d'approxima-
tivement 0,03 à 0,2 tm.
Dans ce cas, l'utilisation d'une particule d'hydroxyde d'aluminium entrant dans la composition de la couche de recouvrement, qui possède un diamètre de particule ou diamètre moyen de particule d'approximativement 0,01 à 0,08 gm, plus convenablement d'approximativement 0,01 à 0,05 jm et encore plus convenablement d'approximativement
0,03 à 0,05 hm, convient.
[12] Le pigment composite répondant à la définition précitée en [1] ou [10], comprenant en outre une couche de
traitement de surface consistant en une couche de silicone.
[13] Le pigment composite répondant à la définition précitée, dans lequel l'hydroxyde d'aluminium (la particule d'hydroxyde d'aluminium) en forme d'un gobelet muni d'un couvercle est présent en une quantité d'au moins 30 % en poids, plus convenablement d'au moins approximativement % en poids, encore plus convenablement d'au moins approximativement 70 % en poids, de l'hydroxyde d'aluminium total (particules) qui adhère à la surface de ladite
substance minérale argileuse.
En ce qui concerne l'estimation de la forme de la structure en gobelet muni d'un couvercle, la forme en coupe transversale verticale de la structure en gobelet muni d'un couvercle peut être n'importe quelle forme qui ressemble à cette structure, par exemple manifestement une forme trapézoïdale inversée, ou n'importe quelle forme quadrangulaire, dans laquelle n'importe lesquels des bords peuvent avoir une courbe régulière, et le couvercle peut présenter une courbure analogue à celle d'un petit pain rond, qui est bombée vers l'extérieur; n'importe quelles formes approximativement trapézoïdales inversées ou n'importes quelles formes approximativement quadrangulaires sont toutes incluses lorsque la structure de la particule
est décrite en tant que structure en gobelet.
[14] Le pigment composite répondant à la définition figurant dans la revendication 1, qui comprend une substance minérale argileuse (particules de poudre, etc.) et un hydroxyde d'aluminium (particules de poudre, ou structure de particules, édifice de particules, etc.) adhérant à la surface de cette substance minérale argileuse, et dans lequel une quantité égale ou supérieure à 30 % ou égale ou supérieure à 30 % en poids (plus convenablement égale ou supérieure à 50 % ou égale ou supérieure à 50 % en poids, et encore plus convenablement une quantité égale ou supérieure à 70 % ou égale ou supérieure à 70 % en poids) de la particule d'hydroxyde d'aluminium adhérente totale, est constituée de l'hydroxyde d'aluminium à structure en forme de gobelet muni d'un couvercle, adhère par le plan de base du gobelet à la surface de ladite substance minérale argileuse, et a une hauteur moyenne, de la surface supérieure de son couvercle à son plan de base, d'approximativement 0,05 à 0,5 im, plus convenablement d'approximativement 0,08 à 0,5 Mm et encore plus convenablement d'approximativement
0,1 à 0,25 gm.
La surface supérieure du couvercle et la structure en gobelet muni d'un couvercle répondent aux définitions
précitées.
[15] Le pigment composite répondant à la définition figurant dans la revendication 1, dans lequel le plan de base de l'hydroxyde d'aluminium qui adhère à la surface de la substance minérale argileuse (la surface de contact de l'hydroxyde d'aluminium adhérant à la surface de la substance minérale argileuse) occupe approximativement 3 à % en poids, plus convenablement approximativement 20 à % et encore plus convenablement approximativement 50 à % de la surface totale de ladite substance minérale
argileuse.
La surface totale de ladite substance minérale argileuse correspond à la surface totale de la substance minérale argileuse, avant de faire adhérer l'hydroxyde d'aluminium, et il devrait être manifeste que la somme de la surface qui ne porte pas d'hydroxyde d'aluminium adhérent et de la surface que recouvre l'hydroxyde d'aluminium avec son plan de base adhérent (la surface de contact de l'hydroxyde d'aluminium adhérant à la substance minérale argileuse) est la valeur qui définit la surface
totale.
[16] Des produits cosmétiques, comprenant le pigment composite répondant à la définition suivant l'une
quelconque des revendications 1 à 15, à un taux
d'utilisation de 1 à 100 % en poids.
Il est possible de mélanger facultativement n'importe quels autres constituants nécessaires afin d'obtenir les types et formes nécessaires et d'atteindre les objectifs des produits cosmétiques. En conséquence, il est possible également d'utiliser des poudres et pigments composites qui ont été utilisés auparavant. Il est possible de mélanger convenablement, par exemple, ce pigment composite à un taux d'approximativement 1 à 30 % en poids à des produits cosmétiques en émulsions, et à un taux d'approximativement 1 à 80 % en poids à des produits cosmétiques en poudre
solide.
D'autres caractéristiques et avantages de la présente
invention ressortiront de la description détaillée qui va
suivre, faite en regard des dessins annexés sur lesquels: La figure 1 est une photographie au microscope électronique à balayage (MEB) (x 15 000) de l'exemple 1 de
pigment composite couvert.
La figure 2 est une photographie au MEB (x 50 000) du
pigment composite couvert de l'exemple 1.
La figure 3 est une photographie au MEB (x 10 000) du
pigment composite couvert de l'exemple 1.
La figure 4 est une photographie au MEB (x 5000) de la
poudre couverte de l'exemple comparatif 1.
La figure 5 présente les résultats d'évaluation au
moyen d'un spectrophotogoniomètre.
Axe vertical: valeur Y (luminosité), axe horizontal:
angle de réception (degrés).
Sur le graphique: *: exemple 1; a exemple 2;
*: exemple comparatif 1; X: mica;: la peau.
La figure 6 illustre des structures représentatives, lorsqu'on examine l'une des surfaces de la substance minérale argileuse de la particule composite de substance minérale argileuse et d'hydroxyde d'aluminium constituant la poudre composite de la présente invention, dans laquelle des particules d'hydroxyde d'aluminium ayant une structure spécifique adhérant à une telle surface sont alignées en une rangée. Une coupe transversale dans la direction longitudinale est représentée sur la figure 6-I. Dans les particules qui sont alignées, la forme en coupe transversale représentative dans la direction latérale de
la figure 6-I est représentée sur la figure 6-II.
[Description du code]
1: Substance minérale argileuse; A - E: exemples de formes de l'hydroxyde d'aluminium ayant une structure spécifique, h: hauteur (distance du plan de base du
gobelet au plan supérieur du couvercle).
La mise en pratique réelle de la présente invention est décrite cidessous, en expliquant essentiellement le procédé (les formes de réalisation) convenant le mieux pour cette mise en pratique, le cadre réel de la présente invention comprenant de telles formes de réalisation
convenables, cependant à titre nullement limitatif.
La substance minérale argileuse qui entre dans la composition du pigment composite de la présente invention peut consister en n'importe quel type de substance minérale sans aucune restriction, si elle appartient au groupe des substances minérales argileuses. Par exemple, on peut mentionner des substances appartenant au groupe de l'illite telles que la séricite (mica soyeux), la muscovite, la biotite, le mica à l'oxyde de lithium et un mica synthétique, et des substances appartenant au groupe du kaolin telles que la kaolinite, la nacrite, la dekkite, l'halloysite, ainsi que des substances appartenant au groupe de la sillimanite telles que la sillimanite et la kyanite, et des systèmes de silicates de magnésium tels que le talc, et les substances du groupe de la serpentine. Le diamètre moyen des particules desdites poudres est convenablement compris approximativement dans l'intervalle de 0,2 à 50 Mm (diamètre moyen de particule mesuré par une méthode de diffraction laser, appareil produit par HORIBA), et l'épaisseur moyenne desdites substances minérales argileuses est convenablement comprise approximativement dans l'intervalle de 0,1 à 1,5 im (mesurée en incluant l'échantillon dans une résine et en examinant une photographie en coupe transversale de cet échantillon au microscope électronique à transmission). En outre, la substance minérale argileuse utilisée dans la présente invention a un indice de réfraction convenablement compris approximativement dans l'intervalle de 1,40 à 1,80, plus convenablement d'approximativement 1,45 à 1,65, et un diamètre moyen de particule compris approximativement dans l'intervalle de 0,3 à 30 im, plus convenablement
d'approximativement 2 à 15 Mm.
Le pigment composite de la présente invention peut comprendre, comme particules servant de substrat, à la place de la substance minérale argileuse, du sulfate de baryum, ou des pigments nacrés, par exemple l'argent ou l'or, ou n'importe quel pigment nacré irisé ayant une couleur d'interférence rouge, orange, verte, bleu ou pourpre (y compris n'importe quels pigments nacrés irisés recouverts de pigments inorganiques, de pigments organiques, de laques dérivées de pigments, etc.), de l'oxychlorure de bismuth, du mica enrobé d'oxychlorure de bismuth, etc. En ce qui concerne l'utilisation des pigments précités, le sulfate de baryum et les particules de pigments nacrés ont une épaisseur moyenne, un diamètre moyen de particule et d'autres propriétés identiques à
celles figurant dans la description des substances
minérales argileuses.
En ce qui concerne la structure des particules de substances minérales argileuses, une forme tabulaire à surface plate est plus avantageuse. Des substances minérales argileuses à structure sphérique conviennent également. Parmi les substances minérales argileuses, le mica, ou d'autres substances minérales usuelles du groupe de l'illite telles que la séricite, la muscovite et le mica synthétique, dont les particules sont douées d'une résistance à la traction, conviennent le mieux, car la variation du diamètre de particule après pulvérisation est
minimale avec ces particules.
Bien que la particule d'hydroxyde d'aluminium ayant une structure spécifique en forme d'un gobelet muni d'un couvercle et qui adhère à la surface de la substance minérale argileuse puisse avoir une forme cristalline ou une forme non cristalline, la forme cristalline qui engendre une plus forte réflexion interne de réseau est
plus avantageuse. Cet indice de réfraction est égal à 1,56.
La quantité d'hydroxyde d'aluminium adhérent à utiliser, bien qu'étant différente en fonction du type, du diamètre moyen de particule, etc., de la substance minérale argileuse utilisée dans la présente invention, est comprise approximativement dans l'intervalle de 10 à 75 % en poids, plus convenablement d'approximativement 20 à 60 % en poids et encore plus convenablement d'approximativement 30 à 50 % en poids de la substance minérale argileuse à laquelle adhère l'hydroxyde d'aluminium, en d'autres termes du pigment composite total. Lorsque la quantité est trop grande, la réflexion diffuse de la lumière augmente et l'aspect transparent plus lumineux devient plus blanc, tandis que, lorsque la quantité est trop faible, l'effet obtenu dans la présente invention ne peut être atteint. En ce qui concerne le pigment composite, décrit plus loin, qui comprend une couche recouverte de particules ultrafines d'hydroxyde d'aluminium (pigment composite couvert), la quantité totale d'hydroxyde d'aluminium, y compris l'hydroxyde d'aluminium présent dans la couche de recouvrement (la couche destinée à couvrir la surface de l'hydroxyde d'aluminium) doit être ajustée dans l'intervalle de valeurs défini ci-dessus dans le rapport de mélange. L'hydroxyde d'aluminium à structure spécifique, qui est utilisé sur la surface de la substance minérale argileuse aux fins de la présente invention, doit être sous forme de particules. La surface de la substance minérale argileuse comprend un hydroxyde d'aluminium sous forme de particules (particules multiples) et la poudre contenant des particules composites, à laquelle adhère de l'hydroxyde d'aluminium ayant une forme spécifique, ou un pigment composite qui est constitué de ces particules consiste en ce qui est appelé pigment composite dans la présente invention. La structure et le type d'adhérence de la particule d'hydroxyde d'aluminium, correspondant aux conditions utilisées pour sa production (également
indiquées dans le paragraphe des exemples présenté ci-
dessous) et les différences concernant les détails minuscules de surface de la substance minérale argileuse et les différences d'activité de surface de l'hydroxyde d'aluminium peuvent être ajustés pour s'adapter à la structure et à la forme spécifiques de la présente invention. La structure et la forme spécifiques de la particule adhérente et la structure et la forme permettant à la particule d'adhérer à la substance minérale argileuse confèrent une structure spécifique, et la particule d'hydroxyde d'aluminium qui adhère à la surface des particules de la substance minérale argileuse confère une structure spécifique, ce qui permet d'obtenir une particule composite comprenant l'hydroxyde d'aluminium adhérent, et une poudre qui contient lesdites particules peut être utilisée convenablement comme poudre pour des produits cosmétiques. Le pigment composite défini dans la présente invention contient des particules, comprenant lesdites particules composites précitées. La particule d'hydroxyde d'aluminium adhérente, qui a ladite structure spécifique, convient mieux si elle a une structure en gobelet muni d'un couvercle, le plan de base du gobelet adhérant à la surface de la substance minérale argileuse, et convient mieux si la quantité de cet hydroxyde d'aluminium à structure et forme spécifiques adhérant à la surface de la substance minérale
argileuse est plus grande.
La structure en gobelet muni d'un couvercle (c'est-à-
dire ayant la forme d'un gobelet avec un couvercle) n'est soumise à aucune limitation en ce qui concerne sa structure spécifique et peut avoir n'importe quelle structure. Il est possible que les surfaces du couvercle et de la partie latérale aient différentes formes dans un intervalle utilisable afin d'obtenir une structure analogue à un
récipient en forme de gobelet.
Par examen dans un plan horizontal, la forme en coupe transversale perpendiculairement au plan horizontal (le plan lorsqu'une coupe est pratiquée suivant une direction perpendiculaire au plan de base du gobelet de la structure en gobelet est appelé "coupe transversale longitudinale" ou "coupe transversale dans la direction longitudinale") peut être une forme trapézoïdale inversée ou une forme quadrangulaire, mais peut également avoir une structure qui est une structure en forme de petit pain rond dont la surface supérieure du couvercle a une forme incurvée qui est bombée vers l'extérieur (analogue à celle d'un "petit pain rond"), ou n'importe laquelle des formes ayant un bord arrondi (un bord qui est produit par la réunion d'un ensemble de plans). Elle peut également avoir n'importe quelle forme qui ressemble aux formes ci-dessus. De la manière définie précédemment, la structure peut être n'importe quelle structure qui est considérée comme étant une structure en gobelet. La surface supérieure du couvercle ne fait l'objet non plus d'aucune restriction, du moment que le couvercle du gobelet a la structure générale
de surface supérieure d'un couvercle.
De manière similaire, la forme en coupe transversale horizontale (le plan lorsqu'une coupe est pratiquée suivant une direction parallèle au plan de base du gobelet de la structure en gobelet est appelé "coupe transversale latérale ou "coupe transversale dans la direction latérale") a la forme de la coupe transversale latérale de la partie latérale de la structure en gobelet et est représentée par un cercle, une ellipse ou un polygone (n'importe quel tétraèdre, un carré ou un rectangle). Une partie des bords du polygone ou la totalité des bords du polygone peut être constituée de bords arrondis dont la surface est incurvée, et n'importe quelle forme qui est similaire à cette forme ou bien n'importe quelle forme qui
est similaire à une partie de cette forme est incluse.
La structure en section transversale définie ci-dessus correspond à la structure en gobelet muni d'un couvercle (forme d'un gobelet avec un couvercle) d'un hydroxyde d'aluminium ayant une structure spécifique qui adhère à la surface de la substance minérale argileuse définie dans la
présente invention.
En outre, il est souhaitable que la hauteur (h), qui est la distance (longueur perpendiculaire au plan de base) du plan de base à la face supérieure du couvercle de la structure en gobelet (si la surface supérieure du couvercle est plate, alors jusqu'à la surface plate, et, si la surface a une structure en forme de petit pain rond, alors jusqu'au sommet de la partie bombée (dans le sens
ascendant) soit ajustée dans un intervalle spécifique.
L'adhérence de l'hydroxyde d'aluminium à la surface de
la substance minérale argileuse de la manière définie ci-
dessus ne se limite pas à une seule surface de la substance minérale argileuse, et est une adhérence uniforme à la totalité des surfaces de la substance minérale argileuse, car l'hydroxyde d'aluminium adhère, (avec le gobelet en position debout) à toutes les surfaces, de la manière
décrite. La description de la présente invention est
effectuée en considérant que la surface, à laquelle adhère le gobelet est tournée vers le haut, et porte, lorsqu'elle est examinée à l'horizontale, la structure en gobelet définie ci-dessus. En conséquence, lorsque la face opposée de la substance minérale argileuse est observée, la structure en gobelet est inversée et possède son plan de base adhérant à la surface de la substance minérale argileuse et, si on souhaite observer cette face opposée de la manière définie ci-dessus, il est nécessaire de modifier la position du gobelet de telle sorte qu'il soit tourné vers le haut, lors de l'examen dans un plan horizontal, et
ensuite de décrire la structure adhérente.
En ce qui concerne l'hydroxyde d'aluminium qui adhère à la poudre de substance minérale argileuse, en formant la poudre composite de la présente invention, il est souhaitable que l'hydroxyde d'aluminium, ayant une structure adhérente spécifique définie dans la présente invention, représente au moins approximativement 30 % en poids, plus convenablement au moins approximativement 50 % en poids et encore plus convenablement au moins approximativement 70 % en poids de l'hydroxyde d'aluminium total adhérant à la substance minérale argileuse. La surface totale de base (la surface de contact de l'hydroxyde d'aluminium adhérent et de la substance minérale argileuse) de l'hydroxyde d'aluminium adhérent ayant une structure spécifique occupe approximativement 3 à 95 %, plus convenablement approximativement 10 à 95 %, encore plus convenablement approximativement 20 à 90 % et mieux encore approximativement 50 à 90 % de la surface totale (y compris la surface occupée par le plan de base de l'hydroxyde d'aluminium adhérent) de la particule de
substance minérale argileuse.
Sur la figure 6, la forme en coupe transversale longitudinale (I) et la forme en coupe transversale latérale (II) d'une structure caractéristique d'un hydroxyde d'aluminium, ayant une structure spécifique, adhérant auxdites surfaces d'une particule de substance minérale argileuse, sont présentées à titre d'exemple. La figure 6-I représente les formes en coupe perpendiculaire (section transversale longitudinale) de modèles
géométriques caractéristiques A à E qui sont placés côte-à-
côte sur le plan horizontal d'une seule surface de la substance minérale argileuse. La figure 6-II illustre un exemple représentatif d'une forme en coupe transversale de la paroi latérale de la structure en gobelet (c'est-à-dire de la surface de la partie latérale de la structure en gobelet) des modèles A à E définis ci-dessus. D'après une figure en coupe transversale longitudinale, plusieurs formes en coupe transversale peuvent être prises en considération et, ainsi, certaines de ces formes
représentatives sont illustrées.
Il est considéré que les modèles A, C et D ont une forme trapézoidale inversée, tandis que les modèles B et E ont une forme quadrangulaire et les modèles D et E ont des structures en forme de petit pain rond. Dans la présente invention, la surface de la particule d'hydroxyde d'aluminium à structure spécifique qui adhère à la surface de la substance minérale argileuse est appelée "plan de base", et il s'agit du plan de base de la structure en gobelet muni d'un couvercle, (c'est-à-dire ayant la forme d'un gobelet avec un couvercle). Ledit plan de base et ladite surface supérieure du couvercle de la structure en gobelet muni d'un couvercle sont parallèles ou relativement parallèles. La direction parallèle décrite ci-dessus est appelée "direction latérale" et la direction perpendiculaire est appelée "direction longitudinale". La forme trapézoïdale inversée décrite dans la présente invention signifie que la coupe transversale longitudinale (vue en coupe transversale dans la direction longitudinale)
de la structure spécifique en gobelet adhérente décrite ci-
dessus a une forme trapézoïdale inversée (voir les modèles A, C et D). De manière similaire, la coupe transversale dans la direction latérale ou "coupe transversale latérale" décrit la vue en coupe transversale dans la direction latérale du gobelet (structure de la particule). La hauteur (h) est la hauteur du plan de base à la surface supérieure du couvercle et, pour une structure en forme de petit pain rond, est égale à la distance du plan de base à l'extrémité
supérieure de la partie bombée.
La forme de la surface extérieure du couvercle peut être plate ou peut avoir une surface faiblement incurvée (en forme de petit pain rond), qui est bombée vers l'extérieur. Lorsque la surface extérieure de la partie en forme de couvercle est examinée par le dessus, la forme est approximativement celle d'un cercle, d'une ellipse, d'un
élément quadrangulaire ou de n'importe quel autre polygone.
Dans le cas d'un polygone, il est souhaitable que les bords soient arrondis. De la manière définie ci-dessus, la structure de la surface de la partie en forme de couvercle doit être adéquate pour couvrir la partie supérieure du gobelet (de manière à ne pas perdre le
contenu du gobelet).
La section transversale dans la direction horizontale (section transversale latérale) de la surface latérale du gobelet a une forme qui est une forme approximativement arrondie, une forme approximativement elliptique ou une forme polygonale dont les angles font saillie vers l'extérieur. Dans ce cas, il est plus avantageux que les bords du polygone soient arrondis. Quelle que soit la position (la distance perpendiculairement au plan de base) de la section transversale, cette section transversale latérale peut avoir une structure uniforme (le plan latéral a une forme cylindrique ou prismatique), ou lorsqu'on se rapproche du plan de base, la surface en section transversale latérale peut être accrue (la forme produite par coupe le long d'une direction horizontale de la partie supérieure (tête) d'une forme de cône ou d'une forme de pyramide) ou bien, lorsqu'on se rapproche de la partie supérieure, la surface en section transversale latérale peut être accrue (la forme produite par coupe dans la direction horizontale de la partie supérieure (tête) d'une forme de cône ou d'une forme de pyramide devient la surface de contact, forme trapézoïdale inversée); la forme (forme trapézoidale inversée, telle que définie ci-dessus, ou une forme qui est similaire à celle-ci) dont la surface en section transversale latérale de la partie supérieure (la position la plus proche du plan supérieur) est accrue convient le mieux. Lorsque la section transversale (section transversale longitudinale) dans la direction longitudinale (direction perpendiculaire) par rapport au plan de base du gobelet est examinée, une forme quadrangulaire, rectangulaire, trapézoïdale ou trapézoïdale inversée ou n'importe quelle autre forme qui est similaire à de telles formes est possible mais une forme qui est une forme trapézoïdale inversée ou n'importe quelle forme qui est similaire à celle-ci convient le mieux. De la manière définie ci-dessus, les bords qui sont produits par la
jonction de deux plans sont de préférence arrondis.
Le diamètre de la surface de la partie en forme de couvercle (lorsqu'il est examiné par le dessus) correspond au diamètre de l'extrémité supérieure de la partie latérale du gobelet et est compris approximativement dans l'intervalle de 50 à 750 nm, plus convenablement d'approximativement 120 à 380 nm et encore plus convenablement d'approximativement 200 à 320 nm, et le diamètre du plan d'adhérence (correspondant au diamètre de l'extrémité inférieure de la partie latérale du gobelet) est de préférence égal au diamètre défini ci-dessus de la surface du couvercle, ou bien est inférieur à ce diamètre, et est compris approximativement dans l'intervalle de 50 à 410 nm, convenablement d'approximativement 80 à 330 nm et plus convenablement d'approximativement 120 à 220 nm. De
plus, en ce qui concerne la valeur de diamètre définie ci-
dessus et l'intervalle des valeurs, si la forme du gobelet et du plan d'adhérence (plan de base), lors d'un examen par le dessus, est une forme polygonale ou une forme
elliptique, le plus grand diamètre est indiqué.
Il est plus avantageux que la hauteur h de la structure spécifique (c'està-dire la distance du plan de base du gobelet à la surface supérieure (c'est-à-dire la face supérieure, ou face extrême supérieure, s'il en existe une quelconque) soit ajustée de telle sorte qu'elle soit presque uniforme pour toutes les particules lorsqu'elles sont côte à côte, la hauteur convenable étant comprise dans l'intervalle d'approximativement 0, 05 à 0,5 /m, plus convenablement d'approximativement 0,08 à 0,5 gm et encore plus convenablement d'approximativement 0,1 à 0,25 hm. Il est plusavantageux que la hauteur moyenne soit comprise
dans ces intervalles.
De cette manière, il est plus avantageux que la particule d'hydroxyde d'aluminium à structure spécifique (en forme de gobelet muni d'un couvercle) adhère de manière uniforme et autant que possible à la totalité de la surface
de la substance minérale argileuse.
Lorsque la surface de la substance minérale argileuse de la poudre composite est examinée en diagonale par le dessus, plusieurs formes telles qu'un cube, un parallélépipède rectangle, un cylindre, un tube anguleux, un cône tronqué, un cône tronqué converse (un cône tronqué qui a la tête en bas), une pyramide tronquée, une pyramide tronquée inversée (une pyramide tronquée qui a la tête en bas), et lesdites formes dont au moins un des bords qui est formé par la réunion de plusieurs plans est arrondi,
peuvent exister.
De cette manière, un pigment composite, contenant des particules d'hydroxyde d'aluminium à structure spécifique adhérant à la surface d'une substance minérale argileuse, pigment composite dont la surface est couverte en outre d'une couche d'hydroxyde d'aluminium, augmente davantage les effets de la présente invention. L'épaisseur moyenne est comprise convenablement dans l'intervalle d'approximativement 0,001 à 0,5 pm, plus convenablement d'approximativement 0,01 à 0,4 /m et encore plus convenablement d'approximativement 0,03 à 0,2 Mm. En outre, le diamètre des particules d'hydroxyde d'aluminium constituant la couche de recouvrement convient s'il correspond à des particules ultrafines, le diamètre moyen de particule étant compris dans l'intervalle d'approximativement 0,001 à 0,08 Mm, plus convenablement d'approximativement 0,01 à 0,05 Mm et encore plus convenablement d'approximativement 0,03 à 0,05 im. De plus, l'état de la couche de recouvrement (la structure de la couche de recouvrement) est totalement différent du simple recouvrement avec des particules granulaires, sphériques,
aciculaires, en forme de broches ou alvéolées.
Lorsque le diamètre moyen de particules de la substance minérale argileuse est inférieur à 0,2 im, la dispersion de phase augmente et la transparence est supprimée, ce qui augmente l'opacité et crée ainsi une matière ne permettant pas d'atteindre l'objectif de la présente invention. En outre, lorsque le diamètre moyen de particules est supérieur à 50 Mm, il apparaît une sensation rugueuse et un inconfort sur la peau qui sont dus au diamètre de la particule de poudre, ce qui n'est pas
souhaitable.
Lorsque la surface du pigment composite, qui consiste en une substance minérale argileuse et un hydroxyde d'aluminium à structure spécifique, est revêtue d'une autre couche d'hydroxyde d'aluminium, et lorsque l'épaisseur moyenne de la substance minérale argileuse (l'épaisseur définie dans le présent mémoire désigne la longueur et la plus courte distance entre un plan de la particule et sa face opposée), est inférieure à 0,05 hm, la résistance à la traction de la substance minérale argileuse augmente, mais la quantité de lumière transmise est trop grande, ce qui fait que la quantité de lumière qui est réfléchie par la surface et la partie interne de la substance minérale argileuse est trop faible, ce qui est indésirable. En outre, lorsque l'épaisseur moyenne est supérieure à 1,5 im, il n'existe aucune différence de diffusion interne de la lumière se produisant dans la partie interne de la couche de recouvrement. En outre, il n'est pas souhaitable que l'épaisseur moyenne soit supérieure à 1,5 Mm, car la résistance à la traction de certains types de substances minérales argileuses diminue et la transparence du pigment
couvert diminue également.
L'indice de réfraction de l'hydroxyde d'aluminium qui adhère à la substance minérale argileuse, qui constitue le substrat de la poudre, indice qui est obtenu en choisissant une particule d'hydroxyde d'aluminium à structure spécifique adhérant à la surface de la substance minérale argileuse, est égal à 1,56. Dans ce cas, l'environnement de la particule d'hydroxyde d'aluminium à structure spécifique et l'interaction entre la réflexion diffuse et la transmittance de la lumière, ainsi que l'indice de réfraction de cet hydroxyde d'aluminium, qui est dû à la structure proprement dite de cet hydroxyde d'aluminium, équilibrent la diffusion et la transmittance de la lumière, en produisant un film de maquillage ayant un aspect naturel lumineux sans aucun ternissement, en raison de l'ajustement
de l'effet de diffusion de la lumière.
Lorsque lesdites particules ultrafines d'hydroxyde d'aluminium couvrent la surface d'une substance minérale argileuse, surface à laquelle adhère de l'hydroxyde d'aluminium à structure spécifique formant le pigment composite couvert, et que l'épaisseur de la couche de recouvrement est supérieure à 0,5 pm, l'effet de diffusion interne de la lumière sur l'environnement de la particule ultrafine d'hydroxyde d'aluminium dans la couche de recouvrement est trop puissant et la transparence est réduite, ce qui engendre une couleur blanchâtre, rendant difficile la préparation d'un produit fortement transparent donnant à la peau un aspect plus lumineux. D'autre part, lorsque l'épaisseur est inférieure à 0,001 mm, une diffusion interne de la lumière ne peut être escomptée. En utilisant l'effet de réflexion irrégulière de la lumière engendré par la structure spécifique et la structure adhérente (notamment lorsque la section transversale longitudinale, perpendiculairement au plan de base d'adhérence, de la structure spécifique a une forme trapézoïdale inversée [lorsque la structure est en forme de petit pain rond, la surface du couvercle est incurvée] ou de n'importe quelle forme qui est similaire à celle-ci, par exemple une forme cristalline) de l'hydroxyde d'aluminium de la présente invention, il est possible de conférer à la
couleur de la peau un aspect transparent et plus lumineux.
Dans ce cas, la hauteur (h) du plan d'adhérence jusqu'à la partie supérieure extrême du couvercle, en d'autres termes de la surface du couvercle, et, dans le cas d'une structure en forme de petit pain rond, la partie supérieure extrême de la structure adhérente (notamment ladite forme trapézoïdale inversée et n'importe quelle forme cristalline ressemblant à celle-ci) de l'hydroxyde d'aluminium spécifié ci-dessus doit être accrue afin d'augmenter la quantité de lumière qui frappe directement la surface de la substance minérale argileuse. Dans ce cas, afin de produire une couleur de peau transparente et très lumineuse, il convient de faire en sorte que ladite hauteur (h) soit comprise approximativement dans l'intervalle de 0,05 à 0,5 gm, plus convenablement d'approximativement 0,08 à 0,5 um et encore
plus convenablement d'approximativement 0,1 à 0,25 im.
Lorsque la hauteur définie ci-dessus est inférieure à 0,05 hm, la lumière frappe alors directement la substance minérale argileuse, en produisant une très petite quantité de lumière diffusée et en augmentant la quantité de lumière transmise et, en conséquence, l'objectif d'obtention d'une grande transparence ne peut être atteint et l'effet d'obtention d'un aspect plus lumineux de la peau ne peut être obtenu, et on obtient alors le lustre de la substance minérale argileuse proprement dite, ce qui fait ressortir les défauts morphologiques de la peau. En outre, lorsque ladite hauteur est supérieure à 0,05 Mm, l'effet de diffusion de la lumière rend moins notable les défauts morphologiques de la peau et le teint brouillé de la peau (ce qui fait moins ressortir les rides, les taches, etc.), mais confère également un aspect non transparent et blanchâtre, car l'effet de diffusion de la lumière est trop fort. De la manière définie ci-dessus, le pigment composite de la présente invention auquel adhère de l'hydroxyde d'aluminium peut être recouvert en surface (de la couche d'hydroxyde d'aluminium) avec une autre couche d'hydroxyde d'aluminium (de préférence en particules ultrafines), ou bien peut être traité en surface avec une couche de
traitement de surface consistant en une couche de silicone.
En utilisant de tels types de couches de recouvrement ou couches de traitement de surface, l'objectif de la présente
invention peut être atteint avec de meilleurs résultats.
(Procédé de production) La production du pigment composite de la présente invention ne présente aucune difficulté. Le pigment composite peut être produit aisément d'après les
descriptions figurant dans le présent mémoire, en
particulier les exemples présentés ultérieurement plus en détail; cependant, certains détails supplémentaires
doivent être ajoutés, de la manière décrite ci-dessous.
De l'eau purifiée est utilisée en une quantité d'approximativement 3 à 15 fois (en poids) la quantité de substance minérale argileuse utilisée; si du sulfate de baryum ou des pigments nacrés sont utilisés au lieu de substances minérales argileuses, alors une quantité d'approximativement 3 à 15 fois la quantité de sulfate de baryum ou de pigments nacrés est utilisée. Afin de préparer l'hydroxyde d'aluminium, la quantité de sel d'aluminium utilisée représente approximativement 2 à 75 % en poids du poids total de la matière comprenant la substance minérale argileuse. Le sel d'aluminium est dissous dans l'eau purifiée et la substance minérale argileuse est dispersée de manière homogène dans la solution, puis un chauffage est effectué à une température d'approximativement 50 à 100 C,
un germe cristallin est ajouté et un mélange est effectué.
Puis la température de la solution est abaissée dans l'intervalle d'approximativement 40 à -10 C. La solution aqueuse est filtrée et le produit est séché, ce qui donne un pigment composite contenant une substance minérale
argileuse à laquelle adhère de l'hydroxyde d'aluminium.
Afin de produire un pigment composite couvert, qui comprend une couche de recouvrement supplémentaire consistant en particules ultrafines d'hydroxyde d'aluminium, on utilise la solution aqueuse du pigment composite défini ci-dessus dont la température est abaissée dans l'intervalle de 40 à -10 C et on neutralise la solution à un pH compris dans la plage de 7 à 10 en utilisant des acides inorganiques ou des gaz acides, puis on filtre la solution et on lave le produit avec de l'eau,
puis on le sèche à une température de 40 à 130 C.
Afin d'effectuer un traitement de surface avec une silicone, il est possible de soumettre à un procédé couramment utilisé (voir, par exemple, la publication de brevet japonais Kokai JP-A-9-48716) la substance minérale argileuse à laquelle adhère l'hydroxyde d'aluminium (le pigment composite) ou bien ledit pigment composite muni d'une couche de recouvrement supplémentaire constituée de particules ultrafines d'hydroxyde d'aluminium (pigment composite couvert). Il est possible d'incorporer les pigments composites (comprenant également des pigments composites couverts, et un pigment composite traité en surface avec une couche de silicone, de la manière décrite ci-dessus) de la présente invention à des produits cosmétiques et, dans ce cas, il n'existe aucune limite en ce qui concerne la quantité de pigment composite à utiliser. Par exemple, il est possible de mélanger convenablement une quantité d'approximativement 1 à 100 % en poids (le pourcentage en poids est la mesure de poids standard pour toutes les compositions) dans le cas de produits cosmétiques sous forme de poudre. Dans le cas de produits cosmétiques sous forme de plaques ou pâtes, il est possible de mélanger convenablement une quantité d'approximativement 1 à 100 % en poids, plus convenablement d'approximativement 1 à 80 % en poids, du poids total de tous les ingrédients en poudre. En outre, dans le cas de produits cosmétiques consistant en produits en émulsions tels que des lotions laiteuses, il est possible de mélanger convenablement une quantité d'approximativement 1 à 60 % en poids, plus convenablement d'approximativement 1 à 30 % en poids, du poids total de l'ensemble des ingrédients du produit en émulsion. Le pigment composite de la présente invention convient en particulier extrêmement bien à des produits de maquillage tels que des fonds de teint, des poudres faciales, des ombres à paupières, des fards à joues, des crèmes, des lotions laiteuses, des lotions pour la peau, des vernis à ongles, des rouges à lèvres, etc. Afin de permettre son incorporation à des produits cosmétiques, le pigment composite de la présente invention peut être soumis à un traitement de surface, tel que le traitement avec une silicone définie ci-dessus et également à d'autres traitements de surface tels qu'un traitement avec du fluor, un traitement avec de la lécithine, un traitement avec des aminoacides, un traitement avec un
savon métallique et un traitement avec un agent tensio-
* actif et d'autres associations de traitements pouvant
comprendre le traitement avec une silicone, si nécessaire.
Un des procédés courants pour rendre les rides moins apparentes consiste à fixer des résines polymères à la surface de substrats (substances minérales argileuses) et à produire des aspérités engendrées par les polymères et provoquer une réflexion diffuse de la lumière. Un autre procédé consiste à produire une structure de poudre analogue à celle des écailles des ailes de papillons, de manière à provoquer une dispersion diffuse de la lumière sous l'action de la structure complexe. Ces deux procédés utilisent l'effet de réflexion diffuse de la lumière sur la surface de la substance. Dans la présente invention, en utilisant des particules d'hydroxyde d'aluminium ayant un indice de réfraction spécifique (1,56) et une structure de particule spécifique définis cidessus (le plan de base adhérant de la structure en gobelet muni d'un couvercle, notamment avec ladite structure (forme) trapézoidale inverse ou n'importe quelle autre structure qui lui ressemble) fixée à la surface d'un substrat, et notamment dans laquelle la particule adhérente à une structure spécifique a une hauteur h définie ci-dessus ajustée dans un intervalle spécifique, l'interaction entre l'indice de réfraction de la particule adhérente et la substance minérale argileuse ajuste l'équilibre entre la quantité de lumière transmise et la quantité de lumière réfléchie, ce qui réduit la quantité de lumière qui frappe directement la substance minérale argileuse et ajuste l'effet de la lumière réfléchie diffuse. En résultat, les défauts morphologiques de la peau et le teint brouillé de la peau peuvent être masqués (les rides et les taches sont plus difficiles à voir), tout en conservant encore un aspect transparent, ce qui rend plus lumineuse et plus belle la
peau d'aspect terne.
En outre, en plaçant une couche de particules ultrafines d'hydroxyde d'aluminium, qui est ajustée de telle sorte que l'épaisseur couvrant la surface du pigment composite défini ci-dessus soit comprise dans un intervalle spécifique, l'environnement de la particule dans la couche de particules ultrafines engendre un effet de diffusion interne de la lumière et a un indice de réfraction (1,56) qui est proche de celui de la couche cornée de la peau et, en utilisant l'effet de diffusion de la lumière qui est engendré par la structure spécifique définie ci-dessus de la particule adhérente, les défauts morphologiques de la peau et le teint brouillé de la peau, par exemple les rides et les taches, sont masqués et moins apparents (effet de masquage des défauts morphologiques de la peau et du teint brouillé de la peau), tout en maintenant la transparence, ce qui confère à la peau un aspect plus lumineux. Au moyen du pigment composite de la présente invention, par comparaison avec l'invention définie dans la publication de brevet japonais Kokai JP-29609, l'effet de masquage des défauts morphologiques de la peau et l'effet de masquage du teint brouillé de la peau sont supérieurs, tout en remplaçant l'aspect terne de la peau par un aspect
transparent plus lumineux.
Le pigment composite de la présente invention, comparativement à l'invention définie dans le document
TOKKAIHEI 9-20609, est manifestement beaucoup plus lisse.
L'invention définie dans la publication de brevet japonais Kokai JP-920609 a une couche (partie) extérieure extrême du pigment composite à structure alvéolée, dont la surface est extrêmement rugueuse. Pour cette raison, lors de l'application à la peau, l'aptitude à l'étalement sur la peau est faible et la peau est alourdie en raison de
l'interaction entre ce pigment et la rugosité de la peau.
En outre, les particules ultrafines qui constituent la couche extérieure étant non uniformes et ayant également une grande surface, l'aptitude de ce pigment à absorber l'eau et l'huile sur la peau devient grande, ce qui fait que la capacité d'étalement devient mauvaise et la sensation sur la peau devient très lourde. Comparativement, le pigment composite de la présente invention contient une substance minérale argileuse et un hydroxyde d'aluminium en particules à structure spécifique qui adhèrent à la surface de la substance minérale argileuse. Les particules d'hydroxyde d'aluminium ont une structure en gobelet muni d'un couvercle, dont le plan de base adhère à la surface de la substance minérale argileuse, et conviennent mieux si de nombreuses particules de ce type adhèrent à la surface de la substance minérale argileuse, la hauteur (h) étant ajustée de telle sorte que ces particules soient uniformes, et la section transversale longitudinale ayant une forme trapézoïdale inversée ou n'importe quelle forme similaire à celle-ci. Comme on peut le constater d'après une observation d'une photographie au microscope électronique à fort grossissement (voir les
figures 1 à 3), la forme trapézoïdale inversée définie ci-
dessus constitue une couche stratifiée une fois appliquée,
ce qui permet d'obtenir une sensation lisse.
En outre, le pigment composite conforme à la présente invention, répondant à la définition précitée, qui est couvert de préférence d'hydroxyde d'aluminium (convenablement sous forme de particules ultrafines) confère une sensation agréable en raison de la surface lisse qui est en contact avec la peau et en raison du fait que la surface de contact de l'hydroxyde d'aluminium de recouvrement avec la peau est relativement réduite en
raison de la structure de cet hydroxyde d'aluminium.
Les produits cosmétiques de la présente invention peuvent comprendre d'autres ingrédients, en plus du pigment composite de la présente invention (comprenant ledit pigment composite couvert, ou ledit pigment composite traité avec une silicone), qui sont utilisés habituellement dans les produits cosmétiques, lorsque cela est requis. Des exemples sont des poudres inorganiques telles que le talc, le kaolin, la séricite, la muscovite, la phlogopite, le mica rouge, la biotite, le mica synthétique, le mica à l'oxyde de lithium, la vermiculite, le carbonate de magnésium, le carbonate de calcium, la diatomite, le silicate de magnésium, le silicate de calcium, le silicate d'aluminium, le silicate de baryum, le sulfate de baryum, le silicate de strontium, un sel métallique d'acide wolframique, la silice, l'hydroxyapatite, une zéolite, le nitrure de bore, une poudre céramique, des poudres organiques telles qu'une poudre de Nylon, une poudre de polyéthylène, une poudre de polystyrène, une poudre de benzoguanamine, une poudre de polyfluoréthylène, une poudre d'un polymère de distyrène-benzène, une poudre de résine époxy, une poudre acrylique, une poudre de silicone, la cellulose microcristalline, des pigments blancs inorganiques tels que le dioxyde de titane et l'oxyde de zinc, des pigments rouges inorganiques tels que l'oxyde de fer (oxyde rouge de fer) et des dérivés de fer et d'acide titanique, des pigments bruns inorganiques tels que des oxydes de fer y, des pigments jaunes inorganiques tels que la terre jaune et des oxydes jaunes de fer, des pigments noirs inorganiques tels que l'oxyde de fer acide tétravalent, le noir de carbone, des pigments violets inorganiques tels que le violet mango, le violet de cobalt, des pigments verts inorganiques tels que l'oxyde de chrome, l'hydroxyde de chrome et un dérivé de cobalt et d'acide titanique, des pigments bleus inorganiques tels que le bleu outre- mer et le bleu de prusse, des pigments nacrés tels que le mica recouvert de dioxyde de titane, l'oxychlorure de bismuth recouvert de dioxyde de titane, l'oxychlorure de bismuth, le talc recouvert de dioxyde de titane, des écailles de poisson, le mica recouvert de dioxyde de titane coloré, un pigment consistant en une poudre métallique telle que la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre, des pigments composites colorés tels que l'oxyde de zinc dopé avec du fer et le dioxyde de titane dopé avec du fer, des pigments organiques tels que les pigments rouges N 201, N 202, N 204, N 205, N 220, N 226, N 228 et NO 405, les pigments oranges N 203 et NO 204, les pigments jaunes NO 205 et NO 401 et le pigment bleu NO 404, des pigments organiques dérivés de la chlorophylle tels que les pigments rouges FD et C N 3, NO 104, NO 106, NO 227, N0 230, NO 401 et NO 505, le pigment orange NO 205, les pigments jaunes FD et C NO 4, NO 5, N 202 et NO 203, le pigment orange NO 3, et des laques de zirconium, de baryum et d'aluminium du pigment bleu N 1, des matières colorantes telles que le 3-carotène, des huiles hydrocarbonées telles que le squalane, une huile minérale, la vaseline, la cire microcristalline, l'ozocérite, la cérésine, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide isostéarique, l'alcool cétylique, l'alcool hexadécylique, l'alcool oléylique, le 2-éthylhexanoate de cétyle, le
palmitate de 2-éthylhexyle, le myristate de 2-
octyldodécyle, le di-2-éthylhexanoate de néopentylglycol,
le tri-2-éthylhexanoate de glycéryle, l'oléate de 2-
octyldodécyle, le myristate d'isopropyle, le triisostéarate de glycéryle, un triglycéride caprylique/caprique, l'huile d'olive, l'huile d'avocat, la cire d'abeille, le myristate de myristyle, l'huile de vison, l'huile de lanoline, l'huile de silicone, une huile d'acide gras supérieure, des huiles consistant en esters d'acides gras, un alcool supérieur, des constituants huileux du groupe des cires, et des solvants organiques tels que l'acétone, le toluène, l'acétate de butyle et l'ester acétique qui peuvent être
utilisés en différentes quantités.
Des résines telles qu'une résine alkyd, une résine urée-formaldéhyde, des plastifiants tels que le camphre, l'acide acétyl-tributyl-citrique, des agents absorbant le rayonnement ultraviolet, des antioxydants, des antiseptiques, des agents tensio-actifs, des agents hydratants, des parfums, l'eau, un alcool et des
épaississants peuvent également être utilisés.
Il n'existe aucune restriction quant à la forme des produits cosmétiques dans lesquels la présente invention peut être utilisée. Par exemple, la présente invention peut être utilisée sous différentes formes telles qu'une forme de poudre, une forme de pain, une forme de crayon, une forme de stick, une forme de pastille, une forme de pommade, une forme liquide, une forme de lotion laiteuse ou une forme de crème. Le pigment composite de la présente invention, notamment lors de l'utilisation de mica comme substance minérale argileuse pour ce pigment composite, bien qu'il soit très utile dans des produits cosmétiques, peut être très utile dans divers autres domaines en plus des produits cosmétiques, par exemple à des fins industrielles, par exemple dans des encres, des peintures (revêtements), des matières plastiques, des additifs pour le caoutchouc, des pièces moulées en caoutchouc, des agents de séparation pour les moules en caoutchouc, etc., et
divers autres lubrifiants.
EXEMPLES
Bien que les exemples et exemples comparatifs de la présente invention soient présentés ci-dessous en détail,
ils ne limitent nullement la présente invention.
L'évaluation du lustre, des rides, de l'effet de masquage des taches, du ternissement, et de l'aspect lisse dans les exemples et exemples comparatifs a été effectuée par les méthodes indiquées ci-dessous. En outre, les rapports de composition dans les exemples sont tous indiqués en
parties en poids.
[Evaluation de la brillance au moyen d'un spectro-
photogoniomètre] L'échantillon a été appliqué près de la base de la paume de la main, en une quantité de 1,25 mg/cm2, et une évaluation a été effectuée en utilisant un spectrophotogoniomètre (NIPPON DENSHOKU CO., LTD.) réglé à un angle d'incidence de la lumière de 45 , et en modifiant l'angle de réception de la lumière dans l'intervalle de -70
à 70 .
[Evaluation des rides] Une reproduction en caoutchouc silicone du sillon existant entre la joue et le nez a été réalisée, et l'échantillon a été appliqué sur cette surface en une quantité de 0,4 mg/cm2, au moyen d'un pinceau puis une photographie a été prise. Un jury de 25 sujets a évalué la photographie de la reproduction ci-dessus pour déterminer
l'intensité notable des rides.
[Effet de gradation des taches] Après le mélange homogène de 3,5 g de l'échantillon à g d'huile de ricin, un film ayant une épaisseur de 28 gm a été formé sur une lame de verre au moyen d'une racle. Un papier coloré imitant une peau au teint blanc, sur lequel étaient placés de petits cercles identiques de 0,5 mm de diamètre de couleur brun clair, a été préparé. Le film mince de l'échantillon qui a été préparé ci-dessus a été placé sur le papier de couleur imitant la peau et les taches de couleur brune ont été évaluées visuellement par rapport au papier imitant la couleur de la peau blanche servant de fond pour déterminer l'intensité notable des taches. [Evaluation du ternissement par mouillage avec de l'huile] La couleur de la poudre sèche a été mesurée en plaçant l'échantillon dans une cellule en quartz et a été évaluée par analyse spectrale, tandis que la couleur de la poudre humide a été mesurée en mélangeant chaque échantillon à une huile minérale à sa valeur d'absorption d'huile et en évaluant la couleur de ce mélange par analyse spectrale. Le degré de ternissement a été mesuré d'après la valeur de AE (différence de couleur) entre la couleur de la poudre sèche et la couleur de la poudre humide et d'après le déplacement
(sens et degré de déplacement) du chroma.
[Evaluation de l'aspect lisse par mesure du coefficient de frottement dynamique] L'aspect lisse a été mesuré en appliquant 5 fois sur les échantillons la lame de l'appareil d'essai de sensation de frottement (Kato Tech, Inc.), puis la valeur (MIU)
obtenue à la 5ème fois a été notée.
[Exemple 1]
Disperser 252 g de muscovite dans une solution qui est constituée de 168 g d'aluminate de sodium dissous dans 2520 ml d'eau purifiée. Après dispersion uniforme de la solution, élever la température à 95 C. Ajouter à cette solution 0,84 g d'hydroxyde d'aluminium et refroidir à 80 C avec de l'eau froide, puis refroidir rapidement à 20 C de nouveau avec un mélange de glace et d'eau. Puis produire une réaction de maturation pendant 8 heures tout en maintenant la température au-dessous de 20 C. Ajouter de l'acide chlorhydrique à la solution réactionnelle pour sa neutralisation à un pH de 8,0, puis effectuer une filtration et un séchage afin d'obtenir des particules adhérentes (un pigment composite), ayant de nombreuses particules à structure spécifique constituées d'hydroxyde d'aluminium à structure trapézoïdale inversée (cristaux) adhérant à lasurface de la muscovite, structures couvertes de particules ultrafines d'hydroxyde d'aluminium (diamètre moyen de particules: 0,01 fm) (épaisseur approximativement égale à 0,08 pm), ce qui permet d'obtenir un pigment
composite couvert.
La forme trapézoïdale inversée mentionnée ci-dessus est, de la manière définie précédemment, une forme produite en section transversale perpendiculaire (longitudinale) de la structure spécifique adhérant à, et par rapport à, la surface de la muscovite (direction horizontale), qui est une forme trapézoïdale inverse par rapport au plan de base
de la muscovite.
La quantité d'hydroxyde d'aluminium par rapport à la particule composite couverte totale est approximativement
égale à 36 % en poids.
Une photographie au microscope électronique à balayage du pigment composite couvert obtenu a été prise et est représentée sur la figure 1 (x 15 000), la figure 2 (x 50 000) et la figure 3 (x 10 000). On peut constater d'après ces figures que le produit de la présente invention comprend de nombreuses particules adhérentes constituées d'une structure en gobelet muni d'un couvercle (forme d'un gobelet avec un couvercle), dont la forme en section transversale longitudinale est une forme trapézoïdale inversée par rapport au plan de base de la muscovite, et la hauteur (hauteur de la particule adhérente de structure spécifique: 0,1 pm) est maintenue à une valeur
pratiquement constante.
[Exemple 2]
Un procédé similaire à celui de l'exemple 1, à l'exception de l'absence de neutralisation de la solution après la réaction de maturation pendant 8 heures, mais en filtrant et en séchant le produit directement, a été mis en oeuvre. Un pigment composite, comprenant des particules d'hydroxyde d'aluminium ayant une forme trapézoïdale inversée adhérant à la surface de la muscovite, a été
obtenu.
[Exemple 3]
Chauffer à 90 C 302 ml d'eau ayant subi un échange d'ions, puis ajouter 40,26 g d'aluminate de sodium et chauffer en outre à 95 C. Une fois atteinte une température de 95 C, ajouter 100 g de pigment nacré (produit par Merck & Co., Inc.) et effectuer une dispersion jusqu'à homogénéité, puis ajouter 30 g du surnageant d'une solution d'hydroxyde d'aluminium (surnageant d'une solution obtenue en dispersant 1,5 % d'hydroxyde d'aluminium) et agiter pendant 10 minutes. Puis refroidir à 70 C avec de l'eau froide, refroidir ensuite rapidement à une température inférieure à 20 C avec un mélange de glace et d'eau, et conduire une réaction de maturation pendant 7 heures. Une fois écoulé ce temps de réaction, filtrer, laver plusieurs fois à l'eau et sécher, ce qui donne un pigment composite auquel adhère de l'hydroxyde d'aluminium ayant une structure en forme de petit pain rond (hauteur égale à
0,1 Mm, diamètre égal à 0,2 gm).
[Exemple 4]
Dissoudre 32,76 g de chlorure d'aluminium hexahydraté dans 167 ml d'eau purifiée. Après dispersion de 11,14 g de séricite dans la solution obtenue, élever la température jusqu'à l'ébullition de la solution. Ajouter 60 g du surnageant de la solution à 1,5 % d'hydroxyde d'aluminium à la solution ayant subi l'ébullition. Ajouter goutte à goutte à cette solution une solution alcaline de 11,75 g d'hydroxyde de sodium dissous dans 200 ml d'eau purifiée, qui avait été préparée séparément et refroidir à 70 C avec de l'eau froide. Refroidir en outre rapidement la solution à une température inférieure à 20 C avec un mélange de glace et d'eau et maintenir la solution à cette température pendant 12 heures. Après une filtration, plusieurs lavages à l'eau et un séchage, on a obtenu un pigment composite, comprenant de l'hydroxyde d'aluminium (hauteur 0,15 Mm, diamètre 0,3 im) à structure en gobelet (forme d'un gobelet
avec un couvercle) adhérant à la surface de la séricite.
[Exemple comparatif 1]
[Procédé de production décrit dans le document JP-A-9-
20609]
Après dissolution de 400 g de sulfate d'aluminium dans 2000 ml d'eau purifiée, ajouter 200 g de muscovite et mélanger jusqu'à homogénéité. Ajouter 457 g d'urée à cette solution obtenue par dispersion et traiter à 95 C pendant 6 heures, puis effectuer un refroidissement et ensuite un lavage à l'eau, un lavage à l'éthanol et un séchage à 70 C,
ce qui donne une poudre couverte d'hydroxyde d'aluminium.
La figure 4 (x 5000) représente la photographie au MEB de la poudre couverte obtenue. On peut constater d'après cette figure que la surface des particules de poudre, qui a
une structure alvéolée, est fortement ondulée.
[Exemple 5]
Production d'un fond de teint en poudre Ingrédient N Ingrédient Parties en poids Muscovite traitée avec une silicone (pigment (1) composite couvert; de 40
l'exemple 1)
(2) Séricite traitée avec une 20 silicone (3) Talc traité avec une 15 silicone (4) Dioxyde de titane traité 3 avec une silicone (5) Billes de polyéthylène 10 (6) Oxyde rouge de fer 3 (7) Huile de silicone 9 [Procédé de production] Mélanger les ingrédients (1) à (5) ci-dessus de la poudre dans un mélangeur Henschel et agiter à faible vitesse pendant 4 minutes, puis enlever le mélange de l'appareil et pulvériser le produit. Replacer la poudre pulvérisée dans le mélangeur Henschel et ajouter les ingrédients (6) et (7) et, après une agitation pendant minutes, enlever le produit du mélangeur et le pulvériser (HOSOKAWA MICRON Inc.), calibrer le produit sur un tamis à mailles d'approximativement 400 Mm et le placer
dans une barquette pour obtenir le produit désiré.
[Exemple 6]
Production d'un fond en émulsion Ingrédient N Ingrédient Parties en poids (1) Acide stéarique 1,75 (2) Myristate d'octyldodécyle 4,0 (3) Squalane 11,0 (4) Monostéarate de poly- 2,0 éthylène-glycol (5) Monostéarate de glycéryle 3,0 (6) Alcool cétylique 0,3 (7) Pigment 4,0 (8) Parahydroxybenzoate de 0,1 butyle (9) Pigment composite (exemple 2) 18,0 (10) Sel de carboxyméthylcellulose 0,1 (11) Parahydroxybenzoate de 0,2 méthyle (12) Triéthanolamine 0,7 (13) Glycérol 6,0 (14) Eau purifiée 48, 55 (15) Parfum 0,3 [Procédé de production] Mélanger et chauffer les ingrédients (1) à (8) à 85 C jusqu'à leur dissolution totale, ajouter l'ingrédient (9) et disperser jusqu'à uniformité. Ajouter progressivement à ce mélange un mélange des ingrédients (10) à (14) qui a été
chauffé à 85 C et dissous séparément, puis émulsionner.
Après le maintien de la température du mélange émulsionné sous agitation pendant 13 minutes, refroidir à 50 C sous agitation. Ajouter au mélange l'ingrédient (15) et refroidir à 40 C, puis sortir le produit et le transférer à un récipient pour obtenir un fond de teint en émulsion
conforme à la présente invention.
[Exemple 7]
Production d'un fond de teint à base d'huile Ingrédient N Ingrédient Parties en poids (1) Squalane 66,8 (2) Oléate d'octyldodécyle 5,0 (3) Cire microcristalline 5,5 (4) Cire de polyéthylène 0,5 (5) Pigments colorés 12,0 (6) Pigment composite couvert 9,0
(exemple 1)
(7) Pigment composite (exemple 2) 1,0 (8) Parfum 0,2 [Procédé de production] Après chauffage et dissolution des ingrédients (1) à (4) précités à une température de 85 C, porter à la température à 100 C. Puis ramener la température à 85 C et
s'assurer que les ingrédients ont été dissous totalement.
Ajouter au mélange les ingrédients (5) à (7) et agiter jusqu'à obtention d'une dispersion homogène. Puis mise en ouvre d'un procédé d'élimination sous vide et addition de l'ingrédient (8), et transfert à un récipient pour obtenir un fond de teint à base d'huile conforme à la présente invention. [Exemple comparatif 2] Cet exemple comparatif a été préparé d'une manière similaire à celle de l'exemple 5, à l'exception de l'utilisation de la poudre couverte (utilisation du procédé de production de la publication de brevet japonais Kokai JP-A-9-20609) obtenue dans l'exemple comparatif 1, au lieu de la muscovite traitée avec une silicone (pigment
composite couvert; exemple 1).
[Exemple comparatif 3] Cet exemple comparatif a été préparé d'une manière similaire à celle de l'exemple 5, à l'exception de l'utilisation du pigment composite (traité avec une silicone) obtenu dans l'exemple comparatif 2 au lieu de la muscovite traitée avec une silicone (pigment composite
couvert; exemple 1).
[Exemple comparatif 4] Cet exemple comparatif a été préparé en répétant l'exemple 5, à l'exception de l'utilisation de muscovite (traitée avec une silicone) au lieu de la muscovite traitée
avec une silicone (pigment composite couvert; exemple 1).
[Sensation: évaluation de l'aspect lisse] [Mesure du coefficient de frottement dynamique (mesure de l'aspect lisse] Une mesure de l'aspect lisse a été effectuée par une méthode définie ci-dessus pour obtenir un coefficient de frottement dynamique pour chaque échantillon. Les résultats sont les suivants. Le traitement avec 4 % de silicone
consiste en un traitement effectué avec de l'c-
triéthoxypolydiméthylpolysiloxane. Echantillon non traité (xO-1) traité avec une silicone (x10-1) Exemple 1 2,20 1,94 Exemple 2 2,16 1,90 Exemple comparatif 1 3,35 3,05 Muscovite 2,91 2,24 Séricite 2,23 1,97 Des valeurs plus basses représentent un aspect plus lisse sur le tableau ci-dessus et, comme le montrent les résultats, la présente invention est équivalente ou supérieure en termes d'aspect lisse, comparativement à la séricite, qui est considérée comme ayant un aspect lisse avantageux en tant que pigment utilisable pour des produits cosmétiques. En outre, on peut constater que l'effet est considérablement amélioré au moyen d'un traitement avec une silicone. [Evaluation du ternissement] Le ternissement a été évalué pour chaque échantillon, par la méthode définie ci-dessus. Les résultats sont les suivants. Les valeurs "'L", "a" et "b" indiquées ci-dessous représentent les valeurs de l'équation de Hunter, "L" représentant la brillance, "a" représentant le degré de
rougeur et "b" représentant le degré de jaunissement.
AE Echantillon Poudre sèche Poudre humide (différence de couleur) L a b L a b Exemple 1 89,01 0,52 3,54 70,05 0,87 6,26 19,15 Exemple 2 90,03 0,41 2,54 69,88 0,60 6,51 20,53 Exemple 93,91 0,81 2,50 69,84 0,62 8,87 24,90 comparatif 1 Muscovite 86,04 0,60 6,68 53,66 2,66 14,53 33,28 Echantillon Degré de variation de Degré de variation la valeur L de la valeur b Exemple 1 18,96 2,72 Exemple 2 20,15 3,97
Exemple
comparatif 1 24,07 6,37 Muscovite 32,38 7,85 Les produits des exemples 1 et 2 présentent une très faible différence de variation de la valeur L (valeur de brillance) entre l'état humide et l'état sec, tandis que le produit de l'exemple comparatif 1 (décrit dans le document JP-A-9-20609) et la muscovite présentent une différence relativement grande, indiquant une plus faible brillance lorsqu'ils sont mouillés d'huile. Une comparaison de la valeur b (degré de jaunissement) donne le même résultat, les produits des exemples 1 et 2 présentant un faible degré de variation, comparativement aux produits de l'exemple comparatif 1 et à la muscovite, qui présentent un grand degré de variation. Ce résultat indique que le produit de l'exemple comparatif 1 et la muscovite, lorsqu'ils sont mouillés d'huile, s'assombrissent et que le degré de jaunissement est plus grand, ce qui correspond à un plus fort ternissement. Comme on le constate d'après ce qui précède, le produit de la présente invention présente une amélioration considérable en ce qui concerne le ternissement. [Evaluation de la brillance au moyen d'un spectrophotogoniomère] Le résultat de l'évaluation effectuée par la méthode décrite ci-dessus pour chaque échantillon est représenté sur la figure 5. D'après les résultats, on peut constater que le produit de la présente invention a une valeur de réflexion de la lumière qui est très similaire à celle de la peau à n'importe quel angle, mais est légèrement plus brillant, ce qui indique une amélioration considérable en
ce qui concerne le ternissement.
[Evaluation visuelle] Chaque échantillon a été évalué visuellement par la méthode suivante. Sept critères d'évaluation ont été utilisés: "nul", "légèrement", "faiblement", "relativement", "considérablement", "très" et "extrêmement". La méthode d'évaluation de l'état et de la perceptibilité des taches a été mise en oeuvre de la manière
mentionnée ci-dessus.
Brillance Pas du tout extrêmement O point 6 points Perceptibilité des non perceptible extrêmement O point rides 6 points Transparence pas du tout extrêmement 6 points O point Perceptibilité des non perceptible extrêmement O point taches 6 points Brillance de la peau pas du tout extrêmement 6 points (film cosmétique) O point Ternissement de la pas du tout extrêmement O point peau (film cosmétique) 6 points [Evaluation de la substance] Les résultats d'évaluation de la substance proprement
dite pour chaque échantillon sont présentés ci-dessous.
Echantillon Brillance Perceptibilité Trans- Perceptibilité Brillance Ternisse-
des rides parence des taches de la peau ment de la peau Exemple 1 5,7 5,5 5,7 5,9 5,8 5,6 Exemple 2 5,6 5,3 5,9 5,4 5,5 5,0
Exemple
comparatif 5,4 4,6 5,5 4,7 2,7 2,9 Lorsque le produit de la présente invention est comparé au produit décrit dans le document JP-A-20609, la brillance reste faible, tandis que la transparence est accrue, lors de l'application sur la peau. On peut constater que la présente invention est excellente par son aptitude à masquer les défauts morphologiques de la peau (en rendant moins perceptibles les rides) et le teint brouillé de la peau (en rendant les taches moins perceptibles), également par son aptitude à limiter le ternissement et à conférer à la peau un aspect plus lumineux. [Evaluation des formulations] Les résultats de l'évaluation des formulations pour
chacun des échantillons sont présentés ci-dessous.
Echantillon Brillance Perceptibilité Trans- Perceptibilité Brillance Ternisse-
des rides parence des taches de la peau ment de la peau Exemple 5 4,5 4,9 4,6 4,9 4,9 4,7 Exemple 6 4,2 4,4 4,7 4,6 4,6 4,5 Exemple7 4,0 4,4 4,5 4, 7 4,3 4,4
Exemple
comparatif 3,6 3,1 4,0 3,5 1,9 2,6
Exemple
comparatif 4,3 4,7 4,7 4,5 4,6 4,1
Exemple
comparatif 1,6 0,7 1,8 1,7 0,5 1,9 D'après les résultats ci-dessus, on peut constater que le produit de la présente invention est nettement meilleur que le produit de l'exemple comparatif, en ce qui concerne la substance proprement dite et la formulation la contenant. En ce qui concerne la présente invention, bien que la substance, lors de son incorporation à une formulation, soit diluée par d'autres ingrédients, et devrait donc avoir un effet inférieur à l'effet prévu, elle conserve son efficacité et elle a d'excellents effets lors
de son incorporation à une formulation.
Effet de l'invention Lorsque la poudre composite de la présente invention est incorporée à des produits cosmétiques, elle confère une excellente transparence, en rendant moins perceptible les défauts morphologiques de la peau tels que les rides, des pores dilatés et une texture rêche, et elle rend moins perceptible le teint brouillé de la peau tel que des taches, des éphélides et des traces d'acné, en conférant également une sensation plus lisse et un moindre ternissement, et elle confère à la peau un aspect plus
brillant, comparativement aux produits classiques.
Lorsqu'une couche d'hydroxyde d'aluminium est appliquée sur ledit pigment composite, ou bien que ledit pigment composite est soumis à un traitement de surface avec une silicone, il est possible d'atteindre encore plus
aisément l'objectif ci-dessus de la présente invention.
Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans
sortir de son cadre.

Claims (16)

REVENDI CATIONS
1. Pigment composite, caractérisé en ce qu'il comprend une substance minérale argileuse et un hydroxyde d'aluminium qui adhère à la surface de cette substance minérale argileuse, ledit hydroxyde d'aluminium contenant un hydroxyde d'aluminium ayant une structure en forme de gobelet muni d'un couvercle, dont le plan de base adhère à
la surface de ladite substance minérale argileuse.
2. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ladite structure en forme de gobelet muni d'un couvercle a une forme o la surface supérieure est relativement parallèle au plan de base dudit gobelet, ou possède une forme relativement incurvée, qui est bombée vers l'extérieur en ressemblant à une structure relativement analogue à celle d'un petit pain rond.
3. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la substance minérale argileuse a des particules ayant un diamètre moyen de 0,2 à 50 pm, ou bien contient des particules ayant un
diamètre de 0,2 à 50 hm.
4. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la substance minérale argileuse a des particules ayant une épaisseur moyenne de 0,05 à 1,5 hm, ou bien contient des particules
ayant une épaisseur de 0,05 à 1,5 gm.
5. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la substance à structure en gobelet muni d'un couvercle a une hauteur moyenne comprise dans l'intervalle de 0,05 à 0,5 Mm de la face supérieure au plan de base de cette structure,-ou bien contient une substance ayant une hauteur comprise dans l'intervalle de 0, 05 à 0,5 pm de la face supérieure au plan
de base de cette structure.
6. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la structure en forme de gobelet muni d'un couvercle contient des structures ayant une forme en section transversale longitudinale, sans le couvercle, correspondant à une forme trapézoïdale inversée ou une forme quadrangulaire ou bien n'importe quelle forme ressemblant à celles-ci.
7. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydroxyde d'aluminium qui adhère à la surface de la substance minérale argileuse est constitué de particules qui ont un diamètre moyen de 1 à 80 nm, ou comprend des particules qui
ont un diamètre de 1 à 80 nm.
8. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la substance minérale argileuse a un indice de réfraction de 1,40 à 1,80 ou bien comprend une substance minérale argileuse ayant un
indice de réfraction de 1,40 à 1,80.
9. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydroxyde d'aluminium qui adhère à la substance minérale argileuse est présent en une quantité de 3 à 75 % en poids du poids total de la substance minérale argileuse à laquelle adhère l'hydroxyde d'aluminium, y compris cet hydroxyde d'aluminium.
10. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche destinée à couvrir la surface
de l'hydroxyde d'aluminium.
11. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la couche a une épaisseur moyenne comprise dans l'intervalle de 0,001 à 0,5 Èm, ou bien comprend une couche ayant une
épaisseur comprise dans l'intervalle de 0,001 à 0,5 pm.
12. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1 ou 10, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche de traitement de surface
consistant en une couche de silicone.
13. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydroxyde d'aluminium à structure en gobelet muni d'un couvercle représente au moins 30 % en poids de l'hydroxyde d'aluminium total qui adhère à la surface de la substance
minérale argileuse.
14. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydroxyde d'aluminium à structure en gobelet muni d'un couvercle représente au moins 30 % en poids de l'hydroxyde d'aluminium total qui adhère à la surface de la substance minérale argileuse, en adhérant par le plan de base du gobelet à la surface de ladite substance minérale argileuse, et a une hauteur moyenne, de son couvercle à son
plan de base, de 0,05 à 0,5 Mm.
15. Pigment composite répondant à la définition suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le plan de base de l'hydroxyde d'aluminium qui adhère à la surface de la substance minérale argileuse occupe 3 à 95 % de la
surface totale de ladite substance minérale argileuse.
16. Produits cosmétiques, caractérisés en ce qu'ils comprennent le pigment composite répondant à la définition
suivant l'une quelconque des revendications 1 à 15 à un
taux d'utilisation de 1 à 100 % en poids.
FR0101869A 2000-02-14 2001-02-12 Pigment composite nouveau et produits cosmetiques le contenant Expired - Lifetime FR2809742B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000034766 2000-02-14
JP2000265026A JP2001302942A (ja) 2000-02-14 2000-09-01 新規複合粉体及びこれを配合した化粧料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2809742A1 true FR2809742A1 (fr) 2001-12-07
FR2809742B1 FR2809742B1 (fr) 2007-01-12

Family

ID=26585272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0101869A Expired - Lifetime FR2809742B1 (fr) 2000-02-14 2001-02-12 Pigment composite nouveau et produits cosmetiques le contenant

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6416573B2 (fr)
JP (1) JP2001302942A (fr)
FR (1) FR2809742B1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2843024A1 (fr) * 2002-10-01 2004-02-06 Oreal Composition cosmetique contenant des particules colloidales de charge composite silice-alumine

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000051553A1 (fr) * 1999-03-01 2000-09-08 The General Hospital Corporation Composition cosmetique anti-refechissante permettant de reduire la visibilite des rides
EP1146098A1 (fr) * 2000-04-14 2001-10-17 Sicpa Holding S.A. Composition solide de marquage pour un instrument d'écriture, un instrument d'écriture, couche de marquage optiquement variable et utilisation de plusieurs pigments variables optiquement
JP4145496B2 (ja) * 2000-08-31 2008-09-03 三好化成株式会社 新規複合粉体及びこれを配合した化粧料
TWI306764B (en) * 2002-03-28 2009-03-01 Shiseido Co Ltd Insoluble powder, reviving powder for skin barrier function, powder for preventing and ameliorating coarse skin, troubles, and preparation containing the same for external use
US7041278B2 (en) * 2002-07-31 2006-05-09 Coty Inc Cosmetic compositions with improved thermal stability and wear
JP4095920B2 (ja) * 2003-03-31 2008-06-04 株式会社資生堂 複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法
US7446081B2 (en) * 2004-03-31 2008-11-04 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Rinse-off facial wash compositions delivering enhanced whitening using submicron titanium oxide, optional modifier and deposition system
US8906154B2 (en) * 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US8323396B2 (en) * 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US8349067B2 (en) 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US7850775B2 (en) * 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8221536B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
JP5535425B2 (ja) * 2006-12-22 2014-07-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング フィラー、その製造方法、および化粧料
CZ200999A3 (cs) * 2009-02-19 2009-12-02 Ústav anorganické chemie AV CR, v. v. i. Zpusob výroby kombinovaného anorganického pigmentu tvoreného prírodním substrátem a oxidy nebo sulfidy kovu
CN102770113A (zh) * 2009-12-29 2012-11-07 格雷斯公司 形成具有所需遮蔽度的膜的组合物及其制造和使用方法
WO2012069291A1 (fr) 2010-11-23 2012-05-31 Unilever Nv Particules composites et compositions comprenant des particules composites
US9011893B2 (en) 2012-11-14 2015-04-21 U.S. Cosmetics Corporation Aluminum hydroxide pigments having improved coloring capability
ES2848113T3 (es) * 2015-03-10 2021-08-05 Kronos Int Inc Pigmentos compuestos que contienen hidróxido de aluminio y procedimiento para su preparación
US11978286B2 (en) 2022-07-01 2024-05-07 George Phillips Voter and voting official authenticatable ballot and method
CN115895041A (zh) * 2022-11-18 2023-04-04 广东热浪新材料科技有限公司 高强度亚克力实体面材的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4045235A (en) * 1973-04-12 1977-08-30 English Clavs Lovering Pochin & Company, Limited Treatment of clay minerals
JPH0920609A (ja) * 1995-07-05 1997-01-21 Miyoshi Kasei:Kk 無機金属水酸化物−粘土鉱物の被覆粉体及び該被覆粉体を配合した化粧料
JPH0948716A (ja) * 1995-06-02 1997-02-18 Miyoshi Kasei:Kk 化粧料
EP1329485A1 (fr) * 2000-08-31 2003-07-23 Miyoshi Kasei Co., Ltd. Nouvelle poudre complexe et produits cosm tiques la contenant

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS504021A (fr) * 1973-05-17 1975-01-16
JPS5331494B2 (fr) * 1974-03-19 1978-09-02
DE2429762C2 (de) * 1974-06-21 1984-08-30 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Farbstoffhaltige Glanzpigmente
DE2522573C2 (de) * 1975-05-22 1985-03-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
DE3137384A1 (de) * 1981-09-19 1983-04-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Flockungsstabile mischphasenpigmente mit rutilstruktur, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung
DE3211166A1 (de) * 1982-03-26 1983-09-29 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zur hydrophobierung von perlglanzpigmenten
JPS5936160A (ja) * 1982-08-24 1984-02-28 Shiseido Co Ltd 被覆したタルク及びその製法
JPS59100167A (ja) * 1982-11-30 1984-06-09 Shiseido Co Ltd 被覆タルク及びその製法
DE3334596A1 (de) * 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Dispergierbares berliner blau-pigment
JPS6094464A (ja) * 1983-10-21 1985-05-27 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 薄片状顔料およびその製造法
DE3429972A1 (de) 1984-08-16 1986-02-27 Norddeutsche Affinerie AG, 2000 Hamburg Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen pyrometallurgischen verarbeitung von kupferbleistein
JP2568481B2 (ja) * 1987-05-08 1997-01-08 鐘紡株式会社 被覆顔料およびその製造法
JPH0234669A (ja) * 1988-07-22 1990-02-05 Kao Corp 染料含有光沢顔料の製造法
US5091011A (en) * 1990-03-12 1992-02-25 The Mearl Corporation Light and moisture resistant metal oxide-coated mica pigments
JP3582662B2 (ja) 1993-06-17 2004-10-27 株式会社資生堂 雲母粉体及び該雲母粉体を配合した化粧料
DE19625267A1 (de) * 1996-06-25 1998-01-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung anorganisch beschichteter Pigmente und Füllstoffe

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4045235A (en) * 1973-04-12 1977-08-30 English Clavs Lovering Pochin & Company, Limited Treatment of clay minerals
JPH0948716A (ja) * 1995-06-02 1997-02-18 Miyoshi Kasei:Kk 化粧料
US5744126A (en) * 1995-06-02 1998-04-28 Miyoshi Kasei, Inc. Cosmetics containing silicone surface-modified particles of titanium oxide and zinc oxide
JPH0920609A (ja) * 1995-07-05 1997-01-21 Miyoshi Kasei:Kk 無機金属水酸化物−粘土鉱物の被覆粉体及び該被覆粉体を配合した化粧料
EP1329485A1 (fr) * 2000-08-31 2003-07-23 Miyoshi Kasei Co., Ltd. Nouvelle poudre complexe et produits cosm tiques la contenant

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1997, no. 05 30 May 1997 (1997-05-30) *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2843024A1 (fr) * 2002-10-01 2004-02-06 Oreal Composition cosmetique contenant des particules colloidales de charge composite silice-alumine

Also Published As

Publication number Publication date
FR2809742B1 (fr) 2007-01-12
JP2001302942A (ja) 2001-10-31
US6416573B2 (en) 2002-07-09
US20010032570A1 (en) 2001-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2809742A1 (fr) Pigment composite nouveau et produits cosmetiques le contenant
JP6124496B2 (ja) 多色の光沢のある真珠光沢のある顔料
EP1666541B1 (fr) Pigment noir brillant, produit cosmetique, composition de revetement, composition de resine et composition d'encre contenant ledit pigment
TWI382853B (zh) 皮膚化粧料用色料組成物、使用該組成物之底化粧料,以及化粧方法
US20120128604A1 (en) Method for Manufacturing Highly Iridescent Titanium Oxide Composition
DE60311694T2 (de) Kosmetische Zusammensetzung
CN102665654B (zh) 包含纤维状颜料的化妆品组合物
JP5085168B2 (ja) 化粧料
WO2007119395A1 (fr) Préparation cosmétique contenant du verre lamellaire
FR2973389A1 (fr) Melange de couleur noire et compositions le contenant
JP2019502733A (ja) 光学的に拡散する粒子
JP2008050312A (ja) 化粧料用の肌色補正剤及びこれを含む化粧料
FR2844516A1 (fr) Pigment interferentiel et composition cosmetique comportant un tel pigment
JP5896688B2 (ja) 顔料内包シリカ系粒子の製造方法
JP2001010929A (ja) 複合粉末
JP6249324B2 (ja) 内包されたカーボンブラックを含むメイクアップ組成物
FR2854795A1 (fr) Composition cosmetique visant a creer une variation de couleur avec l'angle d'observation
JPH0587545B2 (fr)
JP5898417B2 (ja) シート状化粧料の製造方法
JPH0920609A (ja) 無機金属水酸化物−粘土鉱物の被覆粉体及び該被覆粉体を配合した化粧料
JP3492966B2 (ja) 化粧料
Giancola et al. Decorative cosmetics
JPH0930917A (ja) 無機金属酸化物−粘土鉱物の被覆粉体及び該被覆粉体を配合した化粧料
KR100951709B1 (ko) 무기판상분체-자외선 차단 물질의 복합물 및 이를 이용한변색방지 색조 메이크업 화장품
FR2908644A1 (fr) Ensemble comportant deux compositions cosmetiques et procede de maquillage

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 16

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 17

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 18

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 20