KR100951709B1 - 무기판상분체-자외선 차단 물질의 복합물 및 이를 이용한변색방지 색조 메이크업 화장품 - Google Patents

무기판상분체-자외선 차단 물질의 복합물 및 이를 이용한변색방지 색조 메이크업 화장품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 무기판상분체-자외선 차단 물질의 복합물 및 이를 이용한 변색방지 색조 메이크업 화장품에 관한 것으로, 2가 금속으로 표면이 킬레이트화된 판상의 무기 물질 상에 고체 지질막을 코팅한 후, 코팅된 판상의 무기 물질에 자외선 차단이 가능한 물질을 코팅함으로써 광 안정도가 개선된 복합물, 및 이를 이용한 변색방지 색조 메이크업 화장품에 관한 것이다.
무기 분체, 탈크, 색조 화장품, 변색, 변색방지, 자외선차단제, UV방지제

Description

무기판상분체-자외선 차단 물질의 복합물 및 이를 이용한 변색방지 색조 메이크업 화장품{Inorganic plate powders-UV blocking material composite and color make-up cosmetic prevented discoloration using the same}
본 발명은 무기판상분체-자외선 차단 물질의 복합물 및 이를 이용한 변색방지 색조 메이크업 화장품에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 2가 금속으로 표면이 킬레이트화된 판상의 무기 물질 상에 고체 지질막을 코팅한 후, 코팅된 판상의 무기 물질에 자외선 차단이 가능한 물질을 코팅함으로써 광 안정도가 개선된 복합물, 및 이를 이용한 변색방지 색조 메이크업 화장품에 관한 것이다.
화장품은 “인체를 청결 미화하여 매력을 더하고 용모를 밝게 변화시키거나 피부모발의 건강을 유지 또는 증진시키기 위해 인체에 도포, 산포 기타 이들에 유사한 방법으로 사용되는 물품으로서 인체에 대한 작용이 경미한 것”을 말한다. 이러한 화장품은 사용부위, 사용목적 또는 제품의 구성성분 및 형상 등에 의해 일반적으로 스킨케어 화장품, 메이크업 화장품, 바디케어 화장품, 헤어케어 화장품, 구강용 화장품, 방향 화장품 등으로 구분된다.
이 중, 메이크업 화장품은 피부색을 정돈한 후 색체를 부여하여 용모를 미화 하는 목적으로 사용되는 화장품을 지칭하며, 기초화장 후 얼굴이나 손톱 등 신체의 일부에 도포하여 색채효과를 주어 피부를 아름답게 표현하고 피부의 결점을 보완하여 건강하고 매력적인 용모로 보이게 하는 제품을 말한다.
이러한 메이크업 화장품의 역할에는 피부를 아름답게 보이게 하여 매력적인 외모로 표현하는 미적 역할, 피부에 도포함으로 외부 유해환경으로부터 피부를 보호하는 보호적 역할, 화장을 함으로 느끼는 즐거움, 안심 및 변화된 용모에 대한 만족감을 느끼는 심리적 역할 등이 있다.
메이크업 화장품은 안료(유기, 무기, 펄안료 등)를 여러 가지의 기제 중에 분산시킨 것이다. 메이크업 화장품은 메이크업의 기능, 효과, 사용상의 편리 등을 고려한 여러 종류의 제형이 있다. 메이크업 화장품을 구성하고 있는 원료로는 착색안료, 백색안료, 체질안료, 펄안료 등의 분체 부분과 이를 분산시키는 기제 부분으로 이루어지며, 양자의 배합비율의 변화에 따른 여러 종류의 제형으로 구분된다. 기제에는 유동파라핀, 바세린, 왁스류, 스쿠알란, 합성에스테르 등의 유분과 글리세린, 프로필렌글리콜 등의 보습제, 계면활성제 등이 있다. 그 외의 원료로서 방부제 산화방지제, 향료 등이 있다.
이러한 메이크업 화장품에서는 화장 효과라는 관점에서 피복성과 착색성이 중요하며, 이 기능은 분체 부분에 의존하는 경향이 크다. 메이크업 화장품에 이용되는 분체는 체질안료, 착색안료, 백색안료, 펄안료 및 기타 분체성분들로 구분되며, 이에 관한 원료들은 다음과 같다.
착색안료 및 체질안료는 제품의 색조 조정과 피복력을 컨트롤하는데 이용된 다. 분체의 은폐력(hiding power)은 굴절률(refractive index)과 입자지름과 관계가 있다. 메이크업 화장품에 피복력을 부여하기 위하여 고굴절률의 이산화티탄과 산화아연이 사용된다.
또, 입자지름과의 관계에서는 0.2~0.3㎛에서 은폐력이 최대가 되고 그 이하와 이상에서는 작아진다. 펄안료는 색조에 진주광택을 주고 질감을 변화시키는데 이용된다. 체질안료는 착색안료의 희석제로서 색조를 컨드롤하고 동시에 피부에 대하여 퍼짐성, 부착성, 땀과 피지의 흡수성과 관계있는 사용감촉, 그리고 광택 등의 마무리를 조정한다.
퍼짐성이란 피부상에서 잘 펴 발라지고, 매끄러운 감촉을 주는 특성이며, 탈크나 마이카계의 원료가 그와 같은 특징을 갖는다. 최근에는 분체의 입자 지름이 5~15㎛ 정도의 구상분체가 퍼짐성 향상에 이용되며, 구상실리카나 알루미나, 구상 고분자 분체인 나일론, 폴리에틸렌, 폴리스틸렌, 폴리메틸메타아크릴레이트 등이 있다. 퍼짐성의 물리화학적 평가법으로 동적 마찰계수가 있다. 동적 마찰계수는 작을수록 퍼짐성이 좋아진다.
부착성이란 피부에 잘 부착되는 특성이며, 피부에의 부착과 마무리감 및 화장지속에도 관계된다. 이전에는 부착성을 높이기 위하여 금속비누가 이용되었으나, 최근에는 분체에 표면처리(surface treatment)하여 부착성을 향상시키고 있다. 또 피부에 밀착하고 있는 분체가 땀과 섞여서 화장이 흐트러지는 것을 방지하기 위하여 분체의 발수(撥水)처리도 한다. 발수처리에는 금속비누, 지방산, 고급알코올, 실리콘 등이 이용된다.
분체의 흡수성은 땀과 피지를 흡수하는 특성으로서, 피부의 기름끼를 제거하면서 화장의 흐트러짐을 방지한다. 화장 흐트러짐은 피지량이 많은 지방피부의 사람일수록 빠르며, 특히 피지량이 많은 T-Zone이라는 이마와 코 주위의 화장이 흐트러지기 쉽다. 카올린, 탄산칼슘, 탄산마그네슘은 땀과 피지의 흡수가 우수하며 같은 분체에서도 미세화하면 흡수량과 흡유량을 증가시킬 수 있다. 최근에는 흡수능을 갖는 분체로서 다공성의 분체가 이용된다. 다공성의 실리카 비드(bead)나 다공성 셀룰로오스 파우더 등이 있으며, 이들은 구상이기 때문에 퍼짐성의 향상도 동시에 기대할 수 있다.
메이크업 화장품은 자외선으로부터 피부를 보호하는 것이 중요한 요소 중 하나이다. 이산화티탄과 산화아연 같은 피복력이 큰 분체는 자외선 차단효과가 있지만, 마무리 사용감 대문에 많은 양의 배합은 불가능하다. 그러나 평균입경이 0.03㎛ 정도의 미립자 이산화티탄은 자외선 방어효과가 우수하고 미립자이므로 가시광선을 투과해도 도포색이 하얗게 되지 않아 자연스러운 마무리 효과를 얻을 수 있다. 자외선 방어기능을 부여하는 메이크업 화장품에는 미립자 이산화티탄 외에 산화아연, 지르코늄 등도 이용된다.
현재 사회가 발달하고 여성의 사회 참여도가 증가함에 따라 자신을 강조하고 돋보이게 하고자 하는 욕구가 증대되고 있으며, 이에 밀접한 관계를 가진 메이크업 화장품의 시장은 점점 더 커지고 있고 앞으로 더욱 커질 것이다. 이러한 메이크업 화장품과 관련된 기술 역시 기능성 화장품 기술이나 다른 기능적인 기술이 도입되면서 다변화되고 세분화되고 있다.
일반적으로 메이크업 제품은 색상이 매우 중요하다. 소비자들은 자신을 꾸미기 위해 자신들에게 적합한 색상의 제품을 선택한다. 그러나 색상이 중요한 메이크업 제품은 유통과정에서 일부 본연의 색상을 잃게 되는데 이것의 가장 큰 원인 중 하나가 바로 빛이다. 일반적 화장품에는 무기안료와 유기안료가 사용이 되는데, 이 중 유기안료의 경우 빛에 일정시간 노출이 되면 고유의 색상을 잃어버리고 색이 엷어지거나 다른 색상으로의 변색이 발생한다. 이러한 원인은 빛 내에서도 고에너지를 가진 자외선이 유기안료 내의 이중결합이나 발색단을 공격하여 색소구조를 변질시키기 때문이다.
화장품업체에서는 이를 방지하기 위하여 메이크업 화장품 내에 자외선 흡수제를 일부 적용하게 되는데, 이를 통칭 변색방지제 또는 변색지연제라고 부른다. 이들은 화장품 제조공정 중에 원료들과 함께 투입이 되어 그 효과가 잘 나타날 수 있도록 최대한 잘 분산을 시키는 방법을 적용하고 있다. 하지만, 분체제품의 경우는 제조 중 다른 오일성분에 자외선 흡수제를 같이 분산시킨 후 파우더 상에 분사시켜 코팅을 하게 되는데, 이러한 방법으로는 변색을 방지하기 위해 자외선 흡수제를 유기색소에 코팅시킨다는 것은 불가능하며 미미하나마 약간의 변색지연효과만을 기대할 수 있다. 실제로 유통되고 있는 파우더화장품 중 유기색소가 많이 사용되는 아이섀도 제품이나 블러셔 제품을 보면 빛을 직접 받는 부분의 색상이 제품 안쪽색상과 확연히 차이가 나는 현상을 많이 볼 수 있다.
미래의 화장품 개발은 안정성을 강조한 일반 화장품에 비해 효능, 효과가 부각된 기능성 화장품의 중요성이 강조됨에 따라 앞으로 기능성 화장품 범위의 확대 는 향후 화장품 산업발전을 위안 현안과제가 되고 있다. 즉, 화장품의 개념이 피부손질, 노화방지, 미백 및 자외선차단 등 기존의 개념에서 항여드름, 항아토피, 체형개선 등 현행 의약외품과 약용화장품 성격의 제품으로 확대될 전망이다. 화장품법의 시행과 기능성화장품의 범위확대에 따라 화장품의 연구개발제조기술의 발전에 박차가 가해지고 있으며, 기능성화장품 시대를 선점하기 위한 초석으로 기능성화장품의 특허출원 및 승인이 점차적으로 증가할 전망이다. 국내뿐만 아니라 국외에서의 특허획득을 통하여 기술력을 인정받으려는 경향도 커지고 있다.
특히, 인구의 급속한 고령화로 인한 노화를 지연하는 화장품의 개발이 예상된다. 노화방지 원료개발에 있어서 천연물질에 대한 연구는 국내화장품 개발의 주요 부분으로 우리나라가 식물성 화장품에 대한 소비자의 선호도가 높고 국내 전래 또는 전통의학에 기반을 둔 원료개발이 중심이 되었기 때문에 경쟁력의 우위를 점할 수 있어 지속적인 개발이 이루어질 것으로 예측된다. 또한, 기존 레티놀 제품의 개선 즉, 안정화 기술, 제형개발 및 포장기술 등의 핵심기술이 개발될 것이다. 현재 정확히 기전이 규명되지 않은 노화방지에 대한 이론이 정립되어 다양한 활성물질의 개발이 증가될 것이다. 기능성 화장품이 확대됨에 따라 인접 영역으로의 확대가 가속화되어 식품, 의약품 등의 소재가 항노화 화장품의 소재로 응용될 것이며, BT 및 NT의 융합을 통해 새로운 기전의 활성물질이 개발될 것으로 예측된다.
스트레스는 건강한 피부를 해치고 노화를 촉진하는 최대 인자이기 때문에 이를 해소하는 각종 항노화 화장품이 등장할 것이다. 항노화 원료의 대부분은 화장품 제형 내에서 불안정성과 생체 이용률의 한계 때문에 그 사용이 제한되는 경우가 많 다. 화장품은 의약품과 달리 기능성 측면 외에도 감성적인 측면이 큰 비중을 차지하기 때문에, 여러 종류의 계면활성제, 이온성 고분자, 오일, 왁스, 향 등이 함유된다. 따라서, 항노화 원료의 안정화는 화장품의 감성적 특성을 유지하면서도 원하는 목적을 달성해야 하므로 경우에 따라서는 의약품 소재보다 훨씬 고도의 기술이 요구된다.
미백화장품은 동아시아 여성들에게 많은 관심을 끌고 있는 제품으로 한국을 비롯한 일본, 중국, 동아시아 등의 시장에서 규모가 크게 증가할 것으로 보인다. 전 세계적으로는 유럽 및 미국의 화장품 제조업체들도 동아시아의 시장을 목표로 하여 미백화장품 개발에 연구 투자를 하고 있으며, 최근에는 중국시장의 개방에 따른 중국경제시장의 성장과 더불어 중국 내에서의 미백시장이 커지리라 예상된다.
미백제품은 다양한 유형으로 출시되어 있으며, 연간 3천억원 규모의 시장을 형성하고 있다. 미백제품은 기능성 화장품의 시장 확대와 발전을 선도하는 중추적인 역할을 수행하고 있으며 그 범위를 확대해 나가고 있다. 예측되는 제품들로 미백 신소재, 고기능의 기미주근깨 완화제품, 색소변이를 치유할 수 있는 제품, 고기능성 브라이트닝(brightening)제품 등이 개발될 것이다. NT, BT 등의 최첨단 기술이 접목되어 기존의 제품과 차별화되는 신개념의 미백제가 장기적으로 등장할 것으로 예측된다. 기능성 화장품이 확대됨에 따라 미백제품은 기능성 화장품의 30% 이상을 차지할 것이며, 기능성 화장품 개발에 있어서 중추적인 역할을 할 것이다. 앞으로의 미백제품은 차별화가 가장 큰 특징일 것으로 보인다. 제형보다는 내용물의 차별화를 시도하고 있는 추세가 뚜렷하며, 효과가 뛰어난 미백원료의 개발이 급격 히 진행되고 있다. 거의 모든 화장품 회사들이 새로운 컨셉으로 특별한 것을 추구하고 있다.
최근에는 피부장벽의 기능을 개선하기 위하여 피부에서 지질의 생산을 증가시키는 새로운 기술을 발전시키고 있다. 피부 전달이 중요하다는 인식은 화장품 산업에서 확고하게 자리 잡고 있다. 새로운 활성성분의 효능을 조사해야 할 뿐만 아니라 어떻게 적절한 농도로 적기에 적절한 부위에 전달할 것인가를 검토하여야 한다. 이러한 것이 이루어지면 화장품 산업에서는 원료성분의 강조사항을 제품으로 전이할 수 있게 된다. 최근에는 이미 빛과 압력에 감수성이 있는 전달체계가 나왔다. 또한, 화장품업계에서는 캡슐화 기술을 더욱 발전시킬 것으로 보인다. 이미 파티클 타입의 리포좀(실제로 갖고 있는 내용물을 전달하는 트랜스퍼좀(transfersome))에 대한 훌륭한 과학적 근거도 나와 있다. 이는 매우 신뢰받는 고학이고 이러한 방식의 전달체계가 더욱 연구되고 발전될 것으로 판단된다. 종래의 리포좀 정의는 새로운 리포좀이 보다 훌륭한 기능을 수행할 것이므로 사라질 것이다. 신기술의 측면에서 화장품 산업이 완만한 전달시스템이 필요하다고는 판단되지 않는다. 우리가 필요한 것은 필요한 때에 연속적으로 전달하여 주는 완만한 전달시스템이다. 화장품 원료에 있어 우리는 보다 다양한 색소를 보게 될 것이며 색소생산업체와 사용자간에 연계가 보다 강화될 것이다. 색상을 다양화하는 방법의 혁신이 이루어지고 어떻게 이를 제품에 구현하고 가공을 할지가 관건이 된다. 서로 다른 필요성(보다 깊은 색상이나 요구)을 어떻게 달성할 것인지에 대해 양자간의 협력이 보다 증대될 것이다. 색소제조업체가 이전의 틀에 박힌 제조방법보다 나은 기술을 갖고 가공과정과 코팅색소에서 보다 다양성을 갖고 있기 때문에 화장품 산업은 계속 이 방향으로 성장할 것이다. 또한, 새로운 많은 제조업체가 아시아에 진출하고 있어, 이 경향은 장기적으로 비용에 영향을 미칠 것이다. 장시간 지속되는 립스틱이 여전히 인기가 있으나 너무 딱딱하고 두꺼워 불편을 초래하고 있다. 해결책은 단 한번의 공정으로 장시간 지속되는 립스틱에 편안한 경험을 결합시키는 것이다. 이를 해결하는 회사는 분명히 큰 장점을 갖게 될 것이다. 화장품기업에 있어 보존료의 적용은 중요한 일이다. 이 분야의 동향은 보존능이 향상된 계면활성제와 같이 2중 목적을 부여하는 것이다. 우리는 이러한 형태를 에스테르 물질에서 볼 수 있는데, 예를 들어 적은 농도의 보존료로서 보존효과는 우수한 에스테르의 계면활성 효과를 들 수 있다. 최근 화장품업계에서는 기능성 화장품이 대세이다. 화장품법에서 규정한 기능성 화장품의 범주인 자외선 차단, 미백, 주름개선 뿐만이 아니라 다른 기능적인 것을 접목하는데 각 업체들이 혈안이 되어있다고 해도 과언이 아닌 듯하다. 이러한 현상은 스킨케어 화장품에서 시작하여 기초 메이크업 제품까지 현상이 확대되고 있다. 이미 베이스 메이크업에서 자외선 차단 기능은 기본사양이 된지 오래이며, 스킨케어 기능에 미백, 주름개선까지 접목하기 위한 연구가 완료되었거나 현재 진행 중이다. 이러한 기능적인 사양은 포인트 메이크업 제품에도 영향을 미치기 시작하고 있다. 립스틱에도 자외선 차단 기능이 부여된 제품이 출시되고 있으며, 일부 주름개선 효과를 적용한 제품도 이미 판매되기 시작했다.
메이크업 화장품에서 가장 우선적인 요소는 색상이다. 소비자는 메이크업 제품이 아무리 좋은 기능을 가지고 있어도 우선 본인에게 맞지 않거나 선호도가 떨어 지는 색상에 대해서는 구매를 하지 않는다. 색조화장을 위한 메이크업 화장품의 선정기준 1 순위가 바로 색상인 것이다. 메이크업 화장품을 판매하는 각 업체들은 소비자들에게 일정한 품질의 색상을 제공하기 위해 변색이 발생한 제품들을 수시로 수거하여 새로운 제품으로 대체해 주는 방법을 취하고 있으며, 수거된 제품들은 상품적인 가치가 없으므로 폐기처분하게 된다.
이에 본 발명자들은 색조 메이크업 화장품의 변색을 방지할 수 있는 방법을 연구하고자 유기색소를 이용한 제품의 대표인 아이섀도의 광 안정도를 획기적으로 개선할 수 있도록 유기색소를 자외선 흡수제로 코팅을 하는 것을 고려하였다. 그러나, 유기색소를 곧바로 자외선 흡수제로 코팅할 경우 그 효율이 현저히 떨어졌다. 이에, 자외선 흡수제 코팅 효율을 개선하기 위해 2가 금속으로 표면이 킬레이트화된 판상의 무기 물질 상에 고체 지질막을 코팅한 후, 코팅된 판상의 무기 물질에 자외선 차단이 가능한 물질을 코팅시킴으로써 색조 메이크업 화장품, 특히 분체제품의 광안정도를 높일 수 있는 신규한 복합물을 제조할 수 있었다.
따라서, 본 발명의 목적은 2가 금속으로 표면이 킬레이트화된 판상의 무기 물질 상에 고체 지질막을 코팅한 후, 코팅된 판상의 무기 물질에 자외선 차단이 가능한 물질을 코팅함으로써 광 안정도가 개선된 복합물을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 복합물의 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 복합물을 포함하는, 변색이 방지된 색조 메이크업 화장품을 제공하고자 하는 것이다.
상술한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 제 1면에 따르면, 판상의 무기 물질의 표면에 2가 금속의 킬레이팅으로 인한 친수성 헤드 영역이 생성되고, 상기 친수성 헤드 영역에 지질 성분의 친수성 부분이 결합되어 지질 성분의 친수성 부분이 무기 물질의 표면을 향하도록 배열되며, 상기 무기 물질, 2가 금속 및 지질 성분이 결합하고 남은 공간에 색조가 함침되고, 상기 지질 성분의 친수성 부분과 반대로 향하도록 배열된 지질 성분의 소수성 부분에 친유특성을 가지는 자외선 차단이 가능한 물질이 결합하여 복합화됨으로써 광 안정도가 개선된 복합물을 제공한다.
본 발명의 제 2면에 따르면,
a) 판상의 무기 물질을 2가 금속으로 킬레이팅하는 단계;
b) 상기 2가 금속으로 킬레이팅된 판상의 무기 물질 상에 지질(phospholipid) 성분을 코팅하는 단계;
c) 상기 지질 성분으로 코팅된 판상의 무기 물질에 색조를 함침시키는 단계; 및
d) 상기 색조가 함침된 판상의 무기 물질에 자외선 차단이 가능한 물질을 코팅하는 단계를 포함하는 광 안정도가 개선된 복합물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 제 3면에 따르면, 상기 복합물을 유효성분으로 포함하는 색조 메이크업 화장료 조성물을 제공한다.
이하, 본 발명은 첨부된 도면을 참고로 하여 하기의 설명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 하기의 설명은 본 발명의 바람직한 태양을 기술하는 것으로, 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따라, 고체 지질막이 코팅된 무기 물질의 복합물을 제조하고 자외선 차단이 가능한 물질을 코팅하는데 수반되는 일련의 과정을 개략적으로 도시하는 도면이다.
즉, 2가 금속, 특히 Mg 킬레이팅제를 이용하여 판상의 무기 물질(파우더 형태)의 표면에 있는 -OH 기에 2가 금속으로 브릿지 시킨다. 이때, 2가 금속 화합물은 용액(용매로서 물 또는 알코올) 형태로 제조된 후, 무기 물질의 표면에 흡착되며, 그 결과 상기 2가 금속의 이온이 무기 물질 표면의 -OH 기와 배위 결합하는 방 식으로 브릿지되고, 2개의 -OH 기를 갖는다. 즉, 브릿지(bridge) 형태로 존재하는 2가 금속이 보다 많은 -OH 기를 생성시켜 유기 물질을 끌어당김으로써 판상의 사이마다 채워지도록 한다.
이와 같이, 2가 금속으로 킬레이팅된(수식된) 무기 물질은 지질(레시틴)에 의하여 그 표면이 코팅된다. 이때, 지질의 친수성 부분은 상기 2가 금속-킬레이트된 무기 물질의 표면 측을 향하는 반면, 소수성 부분은 그 반대 측을 향하는 방식으로 배열된다. 따라서, 판상 무기 물질의 판상 사이에 인지질의 이중층(bilayers), 즉 친수성 부분 및 소수성 부분이 형성된다. 유기 물질인 지질, 즉 레시틴은 일반적으로 무기 물질 상에 고정되기 곤란하므로 흐름성을 갖게 되나, 무기 물질의 표면을 2가 금속으로 킬레이팅할 경우, 이러한 지질 베지클(phospholipid vesicles)이 유동성 있게 효과적으로 코팅될 수 있는 것이다. 이와 관련하여, 상기 유기 물질(지질)이 코팅된 영역의 경우, 판상 특성이 소실되는 바, 이는 후술하는 실시예로부터 보다 명확히 이해된다.
2가 금속으로 킬레이팅된 무기 물질의 표면에 지질 베지클인 레시틴을 코팅한 후 색조를 첨가하여 함침시킨다.
그 다음, 변색 방지를 위한 자외선 차단이 가능한 물질의 첨가는 에멀젼(Emulsion) 제조법에 의해 형성된 베지클(Vesicle)의 내부 친유층에 어떤 원료를 침투시켜 안정화를 시키느냐가 중요한 관건으로 본 발명에서는 자외선 흡수제인 디에틸헥실 시린지리덴 말로네이트(Diethylhexyl Syringylidene Malonate) 또는 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드(Caprylic/Capric Triglyceride)(Oxynex ST, Merck 사)를 베지클에 침투시켜 복합 베지클을 제조할 수 있다.
본 발명에서 선정한 자외선 흡수제인 디에틸헥실 시린지리덴 말로네이트 또는 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드는 그 형태가 오일(Oil) 형태여서 에멀젼 제조법에 적합하며, 광안정성 뿐만이 아니라 내산화성의 특성을 함께 가지고 있다. 자외선 흡수물질 복합화 베지클 제조는 안정화 베지클을 제조한 후 친유특성을 지닌 자외선 흡수물질을 베지클 내부 친유층으로 침투시켜 안정한 복합 베지클을 제조할 수 있다.
본 발명에 있어서, 기능성 분체 메이크업 화장품으로서 유용한 복합물 제조시 사용되는 “무기 물질”은 판상의 무기 물질, 바람직하게는 판상의 무기 파우더로서 판상의 금속 수산화물, 판상의 규산염, 판상의 알루미노 규산염 및 판상의 금속 산화물로서 천연으로 또는 합성하여 제조되는 것을 모두 포함하는 개념으로 이해되며, 바람직하게는 탈크(talc), 견운모(sericite) 또는 마이카를 들 수 있다.
상기 예시된 탈크는 화학식 Mg3(OH)2Si4O10으로 표시되며, 결정편암 속에 함유되고, 사문암과 같은 염기성인 심성암 속에 큰 덩어리로 산출되며, 마그네슘을 함유하는 광물의 변질에 의하여 생성된 것이다. 또한, 주로 활석 중 불순물로서의 철을 거의 함유하지 않는 양질의 것은 아트지를 가공할 때의 재료가 되고, 그 밖에 화장품 ·활마용 ·보온용 ·내화재 등에 사용된다.
한편, 견운모 즉, 세리사이트(sericite)는 화학식 KAl2(OH)2(AlSi3O10)으로 표시되는, 백운모(muscovite)의 은미정질(cryptocrystalline) 형태를 갖는 판상의 무 기 물질이다.
본 발명에 따르면, 무기 물질의 표면 개질을 위하여 2가 금속의 킬레이트제를 사용한다. 이러한 2가 금속으로서 Mg, Ca, 또는 Ba 등이 예시될 수 있으며, 바람직하게는 Mg를 사용할 수 있다. 이처럼, Mg 화합물이 킬레이트제로 바람직한 이유는 Mg이 척추 동물에 있어서 필수적인 미네랄 성분이고, K을 제외하고는 인체 내에서 가장 풍부한 이온이기 때문이다. 특히, 키나아제(kinase), 포스파타아제(phosphatase) 등의 포스페이트 화합물을 함유하는 많은 효소들이 활성화를 위하여 Mg2+ 이온을 요구하는 것으로 알려져 있다. 더욱이, Mg 이온은 RNA, DNA 또는 단백질 합성, 및 멤브레인 안정화와 같은 생리적 및 생화학적 프로세스와 관계가 있다.
이와 관련하여, 2가 금속 킬레이트 화합물은 예를 들면, 무수 염화물(anhydrous chloride), 황산염(sulfate), 아세테이트(acetate) 등을 들 수 있는 바, 특히 Mg 화합물의 경우, 마그네슘 아세테이트 테트라하이드레이트(Magnesium acetate tetrahydrate, 98%, A.C.S reagent)가 바람직하다.
한편, 본 발명에 있어서, 바람직한 유기 물질, 즉 지질 성분으로는 레시틴이 사용되는데, 세포 멤브레인의 구성 성분으로서, 일반적으로 난황(egg yolk) 또는 콩으로부터 유래되는 포스파타이드 부분(phosphatide fraction)을 함유하고 있다. 레시틴의 주성분인 포스파티딜콜린(PC)은 하기 화학식 1로 표시된다.
Figure 112008011552646-pat00001
본 발명의 일 구체예에 따른, 고체 지질막이 코팅된 무기 복합물은 하기와 같이 제조될 수 있다. 상기 제조방법은 예시 목적으로서 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
먼저, 킬레이트제인 2가 금속 화합물을 물 또는 알코올(바람직하게는, 에탄올)에 용해시킨 용액 및 판상의 무기 파우더를 바람직하게는 교반 하에서 혼합하여 2가 금속 이온이 무기 파우더의 표면에 흡착하여 브릿지를 형성하도록 한다.
이때, 혼합 시간은 후속 단계인 레시틴 코팅 단계의 반응 조건 등을 고려하여 적절하게 조절되면 족하며, 특별히 한정되는 것은 아니다. 다만, 전형적으로는 약 4∼8시간 정도면 적당하다.
이와 관련하여, 용액 내에서 상기 2가 금속 화합물의 농도가 증가할수록 무기 파우더의 표면상에 보다 많은 -OH 기가 생성되는 바, -OH기의 결합효과를 고려하여 바람직하게는 약 0.5∼1.5 M, 보다 바람직하게는 약 0.8∼1.2 M, 가장 바람직하게는 약 1.0 M 수준의 농도 범위로 조절하는 것이 바람직하다.
이와 별도로, 킬레이트제인 2가 금속 화합물과 판상의 무기 파우더를 교반시켜 만들어진 용액을 에탄올에 용해시킨 색소 용액과 1~5시간, 바람직하게는 3시간 정도 교반시킨다.
상기 실험과는 별도로, 레시틴을 물 또는 알코올(바람직하게는, 에탄올)에 용해시켜 상기 2가 금속으로 킬레이트된 무기 파우더와 색소를 바람직하게 교반 하에서 접촉시킨다. 이를 위한 장비로서 바람직하게는 고압 균일화기(high pressure homogenizer)가 사용 가능하다.
이때, 무기 파우더의 판상 사이에 충분한 량의 레시틴이 함유되도록 경우에 따라서는 지질 베지클 용액을 2회 이상 무기 파우더와 접촉시킬 수 있다.
상기 단계 후, 지질 베지클은 바람직하게는 약 1527∼1926 nm 범위의 크기를 갖는 액적(droplet) 형태로 존재한다.
상기에서 생성된 액적 형태의 분체에 자외선 차단이 가능한 물질을 교반 하에서 혼합함으로써, 분체와 자외선 차단 물질의 결합 효과를 향상시킨다. 교반시간은 1~5시간, 바람직하게는 약 3시간 정도로 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 핵심 내용 중 하나가 되는 무기 판상분체를 이용한 고체 지질막 코팅기술은 그 모체가 되는 판상분체의 표면 -OH기와 레시틴의 표면 반응기의 브릿지 기술을 이용하는 것이다. 종래 분체의 코팅기술은 메티콘(Methicone) 또는 디메티콘(Dimethicone)을 이용한 실리콘 오일계 코팅기술과 지방산에 2가 또는 3가 이온의 금속을 이용하여 코팅하는 금속염 코팅이 주로 사용되어 왔다.
본 발명에서는 지방산 코팅에 사용되는 금속염을 이용하여 코팅을 행하였으며, 첨가되는 금속염의 농도에 따라 코팅의 정도가 크게 변함을 알 수 있었다. 또한, 코팅의 유무의 확인에 있어서는 코팅 전 분체는 분체표면이 친수의 형태를 갖 고 있으므로, 수상 분산 시 현탁액의 현상을 나타내며, 코팅이 된 후에는 레시틴의 친수기는 분체를 향하고 친유기가 표면으로 도출되게 됨으로 소수의 특성을 띄게 된다.
상기 특성을 이용하여 코팅 후 분체의 소수 특성을 확인하면 코팅의 여부를 알 수 있었다. 또한 분체상의 복합 고체 지질막의 코팅을 위해서는, 지질막 코팅 공정이 별도의 제조 공정으로 포함되어져야 함으로 독립적인 두 공정의 복합화가 이루어져야 한다.
금속염을 이용한 코팅 시 코팅 후 금속이온의 안정한 결합과 코팅분체의 숙성을 위해 24시간의 공정 여유를 주며, 여과공정을 통해 여액의 상태로 코팅여부가 판정되어 짐을 알 수 있다.
또한, 코팅된 판상에 자외선 흡수제를 일정량 투입시켜 자외선 차단효과 및 차단방지 시스템을 제공할 수 있다. 이때 물리적으로 작용하는 자외선효과는 UV 빔을 사용할 수 있으며, 레시틴에 의해 일차적으로 UV방지 효과를 나타내는 것을 기기측정을 통해 확인하였다.
본 발명은 2가 금속으로 표면이 킬레이트화된 판상의 무기 물질 상에 고체 지질막을 코팅한 후, 코팅된 판상의 무기 물질에 자외선 차단이 가능한 물질을 코팅시킴으로써 색조 메이크업 화장품, 특히 분체제품의 광안정도를 높일 수 있으므로 제품의 상품성 및 품질을 장기간 유지하고, 소비자가 원하는 색상을 제공하며, 생산된 제품이 폐기되는 비율을 줄일 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명의 구성 및 효과를 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
실시예 1
탈크 파우더에 Mg - 킬레이팅
염화 마그네슘(magnesium chloride; MgCl; FW:95.22, Sigma)의 무수화물을 탈이온수에 투입하였으며, 각각 0.1M, 0.25M, 0.5M, 0.75M, 및 1M의 용액을 제조하였다. 상기 각각의 용액에 입도 226.2nm을 갖는 탈크(화학식: Mg3(OH)2Si4O10)) 파우더 10g을 투입하여 5시간 동안 상온에서 교반시켰다. 그 다음, 에탄올로 여과한 후에 상온에서 완전히 건조시켰다. 그 결과, Mg-킬레이트된 탈크 파우더(1)를 얻었다.
상술한 바와 같이, 용액 내의 Mg 화합물의 농도를 달리하여 얻은 각각의 파우더에 대하여 FT-IR 분석을 수행하였다. 상기 분석에 사용된 장치는 JASCO V-460 FT/IR Spectrometer(Wavelength Range: 650~4000 nm; Miracle Single reflectance ATR 사용; Resolution: 4cm-1; Scan times: 30times)이었다. 그 결과를 도 2에 나타내었다.
상기 도면으로부터, Mg 화합물의 농도가 증가할수록 탈크의 표면 상에 -OH 기가 증가하는 것을 확인할 수 있으며, 이하에서는 -OH가 가장 많이 생성되는 1M의 염화마그네슘 용액을 사용하여 얻어진 파우더를 사용하였다.
Mg - 킬레이팅된 탈크 파우더에 지질 베지클 코팅
레시틴(from egg, TCI) 2g을 탈이온수(98g)에 첨가하였으며, Micron LAB 40 균일화기(homonizer; APV Gaulin, Germany)를 사용하여 40℃에서 균일화 처리하였다. 상기 상온의 레시틴 베지클 용액은 상압 조건(1 atm) 하에서 상기 균일화기를 3회 거치도록 하여 나노에멀젼 형태의 레시틴 베지클을 형성하도록 하였다. 상기 레시틴 베지클 용액 10g에 Mg-킬레이트된 탈크 파우더 5g를 투입하여 5시간 교반하였으며, 그 다음 여과지로 여과한 다음, 상온 및 공기 분위기 조건 하에서 건조시켰다.
지질 베지클 코팅된 탈크 파우더에 색소 함침
완전히 건조된 탈크 분체에 색소를 함침시키고 3시간 교반한 후 건조시켰다. 색소는 타르색소(청색1호)를 사용하였으며, 이는 타르색소에 관한 것으로 청색색소만 허용된 것은 아니다. 주성분은 하기 화학식 2와 같았다.
C18H14O8N2S2Na2
색소가 함침된 탈크 파우더에 자외선 차단 물질 코팅
충분히 건조된 후 UV 방지제(자외선 차단 물질)로서 디에틸헥실 시린지리덴 말로네이트를 레시틴 대비 0.1%, 0.5%, 1%, 1.5%, 2%, 3%, 4%를 넣어 3시간 교반한 후 여과지로 여과한 다음 건조시켰다.
실시예 2
SEM 분석
실시예 1에 있어서, (a) 색소 파우더, (b) 색소가 함침된 Mg-킬레이트된 탈크 파우더, (c) 색소가 함침된 Mg-킬레이트된 탈크 파우더에 레시틴이 코팅된 파우더의 SEM(Scamning Electron Microscope) 분석을 수행하였다. 이를 위하여, SM-300/Topcon 모델(Au 입자로 표면 코팅처리; Resolution 3.5 nm; Magnification: 20X to 300,000X; 표면분석)을 사용하였으며, 그 결과를 도 3에 나타내었다.
도 3a로부터 색소 파우더는 작은 파티클의 형태를 갖고 있는 것을 알 수 있었으며, 도 3b로부터 브릿지로서 Mg를 사용하여 킬레이팅시킨 탈크는 판상의 특성을 갖는 것을 알 수 있었다. 이는 Mg 킬레이팅이 탈크의 판상 형태에 특별한 영향을 미치지 않는다는 것을 의미한다.
그러나, 도 3c를 통해 상기와 같이 Mg-킬레이트된 탈크 파우더에 레시틴(지질)을 코팅할 경우, 판상 형태가 소실되는 것을 알 수 있었다. 즉, 탈크 파우더의 판상 표면에 브릿지 형태로 존재하는 Mg가 -OH기를 생성시키면서 유기 물질인 레시 틴을 잡아주어 판상 사이마다 채워지도록 한 것이다. 이처럼, FE-SEM 분석을 통하여, Mg는 유기 물질이 무기 파우더의 판상 사이에 충분히 채워질 수 있도록 하는 역할을 담당하고 있는 것을 확인할 수 있었다.
FT - IR 분석
실시예 1에서, 본 발명 탈크 파우더를 제조하는 과정에서 사용된 원료 물질과 각 단계의 물질 즉, 탈크 파우더, Mg-킬레이트된 탈크 파우더(1M의 염화 마그네슘 용액 사용), 및 레시틴이 코팅된 탈크 파우더에 대한 FT-IR 분석을 수행하였으며, 사용된 장치는 실시예 1에서 사용된 장치와 동일하였다. 그 결과를 도 4에 나타내었다.
상기 도 4에서, ①은 탈크 파우더, ②는 Mg-킬레이트된 탈크 파우더(1M의 염화 마그네슘 용액 사용), ③은 레시틴이 코팅된 탈크 파우더를 나타낸다.
분석 결과, 탈크 파우더의 스펙트럼은 3676 cm-1 및 1000 cm-1에서 날카로운 밴드(sharp band)가 발견되었다. Mg-킬레이트된 탈크 파우더의 경우, 마그네슘 수화물(Mg-(OH)2)의 형성에 기인하여 3400cm-1에서 -OH의 증가를 보여주었다. 지질 코팅된 탈크 파우더의 경우, 마그네슘 수화물의 강도가 레시틴의 치환에 의하여 감소되었고, 초기 알킬 체인 밴드는 3000∼2800cm-1에서 나타났다.
상기 도 5에서, OH기가 가장 많이 생성되는 1M로 실험을 진행하였다. 탈크는 3250~3200cm-1에서 N-H의 결합을 나타내었고, Mg로 인해 생긴 OH기에 유기물인 레시틴을 코팅시킨 결과는 3000~2760cm-1에서 두 개의 C-H 스트레칭 밴드(stretching band)를 나타내었다. 이때 Mg로 인해 생긴 OH기는 레시틴을 코팅한 분체를 코팅시키는 역할을 하는 것으로 OH기 밴드가 줄어드는 것을 보았을 때 알 수 있다.
XRD 분석
실시예 1에서, 본 발명 탈크 파우더를 제조하는 과정 중, 탈크 파우더 및 고체 지질막이 코팅된 탈크 파우더에 대한 XRD 분석을 수행하였으며, 사용된 장치는 Rigaku 2311-B(상온~1400 ℃ 진공 중(10torr); He gas 중 발열체: Pt wire; 열전대: R-type)이었다. 그 결과를 도 6에 나타내었다.
상기 도 6에서, ①은 탈크 파우더, ②는 고체 지질막 즉, 레시틴 코팅 후 색소가 함침되고 자외선 차단 물질까지 코팅된, 본 발명의 탈크 파우더를 나타낸다.
분석 결과, 레시틴 및 자외선 차단 물질을 코팅한 이후에도 탈크의 결정성이 유지되었음을 알 수 있었으며, 주 피크는 탈크 파우더에 대응하는 9.34, 4.56, 3.11, 1.56, 1.39 및 1.33의 d 값을 갖고 있었다. 격자 상수, a, b 및 c는 d 값에 대응하여 계산되었으며, 각각 5.19, 9.29 및 18.89이었다. 이로부터 탈크 파우더가 3층의 단사정계 형태임을 알 수 있었다. 레시틴 코팅 후에 레시틴 코팅에 의한 탈크 파우더의 스태킹 디스오더(stacking disorder)로 인하여 탈크 파우더의 전형적인 피크로부터의 약한 물결(ripple)이 사라지고 이동되어 2θ=22 및 60에서의 넓은 피크 상에 숄더(shoulder)가 형성됨을 알 수 있었다.
UV - VIS 분석
실시예 1에서, 본 발명 탈크 파우더를 제조하는 과정에서 UV 방지제의 코팅량에 따른 각 탈크 파우더에 대하여 UV-VIS 분석을 수행하였다. 사용된 장치는 JASCO V-550 UV-Vis 분광광도계(Wavelength Range : 200~900nm, Bandwidth Selectable : 0.5nm , Scanning Speed 400nm/min, Data Pitch 1nm)이었다. 그 결과를 도 7에 나타내었다.
상기 도 7에 있어서, UV- VIS 측정 결과 본 발명에서 UV 흡광력에 대해서는 UV방지제 농도가 레시틴 대비 1% 이상일 경우에는 80%이상의 효과를 보이는 것으로 확인되었다.
또한, 일단 레시틴으로 코팅된 것을 코팅된 직후와, UV 광선으로 48시간 동안 직사한 후에 각각 UV-VIS 분석을 수행하여 그 결과를 도 8에 나타내었다.
도 8에서, A는 UV방지제를 0.1M 넣어 코팅한 것으로 UV 0.1은 UV방지제를 0.1M 넣은 직후의 그래프이며, UV after 0.1은 UV방지제를 0.1M 넣은 후 48시간 동안 UV광선으로 직사한 후의 그래프의 경우, B는 UV방지제를 0.25M 넣어 코팅한 것으로 UV 0.25은 UV방지제를 0.25M 넣은 직후의 그래프이며, UV after 0.25은 UV방지제를 0.25M 넣은 후 48시간 동안 UV광선으로 직사한 후의 그래프의 경우, C는 UV방지제를 0.5M 넣어 코팅한 것으로 UV 0.5은 UV방지제를 0.5M 넣은 직후의 그래프이며, UV after 0.5은 UV방지제를 0.5M 넣은 후 48시간 동안 UV광선으로 직사한 후 의 그래프의 경우, D는 UV방지제를 1M 넣어 코팅한 것으로 UV 1은 UV방지제를 1M 넣은 직후의 그래프이며, UV after 1은 UV방지제를 1M 넣은 후 48시간 동안 UV광선으로 직사한 후의 그래프의 경우를 나타낸다.
상기 도 8을 통해, 일단 레시틴으로 코팅된 탈크 파우더는 UV 방지 효과가 탁월한 것으로 나타났으며, UV 광선을 48시간 동안 직사한 후에도 그 UV 방지 효과가 우수하게 유지되어 변색이 일어나지 않음을 확인할 수 있었다.
이는 UV-VIS로 측정하였을 때 기기결과로 알 수 있었으며, 이는 함유되어 있는 방지제가 시간이 지나도 변질되지 않는다는 것을 보여준다. 이로 인해 방지 효과 및 시간까지 지연시킬 수 있음을 알 수 있다.
이상 상기 실시예 및 실험예를 통해 설명한 바와 같이, 본 발명은 2가 금속으로 표면이 킬레이트화된 판상의 무기 물질 상에 고체 지질막을 코팅한 후, 코팅된 판상의 무기 물질에 자외선 차단이 가능한 물질을 코팅시킴으로써 색조 메이크업 화장품, 특히 분체제품의 광안정도를 높일 수 있으므로 제품의 상품성 및 품질을 장기간 유지하고, 소비자가 원하는 색상을 제공하며, 생산된 제품이 폐기되는 비율을 줄일 수 있는 매우 뛰어난 효과를 가지므로 화장품산업상 매우 유용한 발명인 것이다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따라, 고체 지질막이 코팅된 무기 물질의 복합물을 제조하고 자외선 차단이 가능한 물질을 코팅하는데 수반되는 일련의 과정을 개략적으로 도시하는 도면이다.
도 2는 킬레이트제 용액 내 Mg 화합물의 농도를 달리하여 얻은 각각의 Mg-킬레이트된 탈크 파우더에 대하여 FT-IR 분석을 수행한 결과를 도시하는 도면이다.
도 3은 (a) 색소 파우더, (b) 색소가 함침된 Mg-킬레이트된 탈크 파우더, (c) 색소가 함침된 Mg-킬레이트된 탈크 파우더에 레시틴이 코팅된 파우더에 대해 SEM 분석을 수행한 결과를 도시하는 도면이다.
도 4는 ①은 탈크 파우더, ②는 Mg-킬레이트된 탈크 파우더(1M의 염화 마그네슘 용액 사용), ③은 레시틴이 코팅된 탈크 파우더에 대한 FT-IR 분석을 수행한 결과를 도시하는 도면이다.
도 5는 ①은 색소 파우더, ②는 Mg-킬레이트된 탈크 파우더(1M의 염화 마그네슘 용액 사용), ③은 레시틴이 코팅된 탈크 파우더에 색소를 첨가한 파우더, ④는 레시틴이 코팅된 탈크 파우더에 색소를 첨가한 후 그 위에 레시틴을 도포시킨 후의 FT-IR 분석을 수행한 결과를 도시하는 도면이다.
도 6은 ①은 탈크 파우더, ②는 고체 지질막 즉, 레시틴 코팅 후 색소가 함침되고 자외선 차단 물질까지 코팅된, 본 발명의 탈크 파우더에 대한 XRD 분석을 수행한 결과를 도시하는 도면이다.
도 7은 UV 방지제의 코팅량에 따른 각 탈크 파우더에 대하여 UV-VIS 분석을 수행한 결과를 도시하는 도면이다.
도 8은 레시틴으로 코팅된 탈크 파우더에 대하여 코팅 직후와, UV 광선으로 48시간 동안 직사한 후에 각각 UV-VIS 분석을 수행한 결과를 도시하는 도면이다.

Claims (11)

  1. 판상의 무기 물질의 표면에 2가 금속의 킬레이팅으로 인한 친수성 헤드 영역이 생성되고, 상기 친수성 헤드 영역에 지질 성분의 친수성 부분이 결합되어 지질 성분의 친수성 부분이 무기 물질의 표면을 향하도록 배열되며, 상기 무기 물질, 2가 금속 및 지질 성분이 결합하고 남은 공간에 색조가 함침되고, 상기 지질 성분의 친수성 부분과 반대로 향하도록 배열된 지질 성분의 소수성 부분에 친유특성을 가지는 자외선 차단이 가능한 물질이 결합하여 복합화됨으로써 광 안정도가 개선된 복합물로서,
    상기 판상의 무기 물질이 탈크(talc), 견운모(sericite) 또는 마이카이고,
    상기 2가 금속이 Mg, Ca, 또는 Ba이며,
    상기 지질 성분이 레시틴이고,
    상기 자외선 차단이 가능한 물질이 디에틸헥실 시린지리덴 말로네이트(Diethylhexyl Syringylidene Malonate) 또는 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드(Caprylic/Capric Triglyceride)인 복합물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. a) 판상의 무기 물질을 2가 금속으로 킬레이팅하는 단계;
    b) 상기 2가 금속으로 킬레이팅된 판상의 무기 물질 상에 지질(phospholipid) 성분을 코팅하는 단계;
    c) 상기 지질 성분으로 코팅된 판상의 무기 물질에 색조를 함침시키는 단계; 및
    d) 상기 색조가 함침된 판상의 무기 물질에 자외선 차단이 가능한 물질을 코팅하는 단계를 포함하는 광 안정도가 개선된 복합물의 제조방법으로서,
    상기 판상의 무기 물질이 탈크(talc), 견운모(sericite) 또는 마이카이고,
    상기 2가 금속이 Mg, Ca, 또는 Ba이며,
    상기 지질 성분이 레시틴이고,
    상기 자외선 차단이 가능한 물질이 디에틸헥실 시린지리덴 말로네이트(Diethylhexyl Syringylidene Malonate) 또는 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드(Caprylic/Capric Triglyceride)인 복합물의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제1항의 복합물을 유효성분으로 포함하는 색조 메이크업 화장료 조성물.
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