DE60311694T2

DE60311694T2 - Kosmetische Zusammensetzung

Info

Publication number: DE60311694T2
Application number: DE60311694T
Authority: DE
Inventors: Yuko Sumida-ku Yago; Keisuke Sumida-ku Nakao; Ryuji Sumida-ku Hasegawa; Noboru Sumida-ku Nagatani; Keiichi Sumida-ku Fukuda; Naoki Wakayama-shi NOJIRI; Hidetake Wakayama-shi Nakamura; Hideaki Wakayama-shi Kubo
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-04-10
Filing date: 2003-04-09
Publication date: 2007-10-31
Anticipated expiration: 2023-04-10
Also published as: CN1449736A; US7244439B2; EP1352625B1; TW200306856A; TWI325784B; EP1352625A1; CN100446745C; US20040001869A1; DE60311694D1

Description

Die Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzungen, die Verbundteilchen enthalten.
Viele kosmetische Zusammensetzungen wurden als Antwort auf verschiedene Anforderungen an Kosmetika entwickelt. Oberflächenbehandlung und Komplexieren kosmetischer Pulver zählen zu ihnen. Ein kosmetisches Pulver, das durch Überziehen des Pulvers mit Silicon oder organischen Verbindungen hergestellt wurde, um es wasserabweisend und ölabweisend zu machen, wurde zum Beispiel häufig als Kosmetikum verwendet.
Von einem kosmetischen Pulver, das nur durch Überziehen einer Pulverart mit organischen Verbindungen hergestellt wurde, wird jedoch nicht angenommen, dass es eine ausreichende Make-up-Wirkung aufweist, wenn es Kosmetika beigemischt wird. Verschiedene Verfahren zur Herstellung eines Verbundpulvers, das mindestens zwei Pulverarten und Polymerverbindungen umfasst, wurden auch untersucht.
JP-A 64-63035 schlägt ein Pulver vor, das Pigmente auf der äußeren Oberfläche von kugelartigen Teilchen umfasst, die mit einer Polymerschicht verkapselt ist, um eine Verringerung des Glanzes und der Farbsättigung der Pigmente zu verhindern.
JP-A 03-181411 offenbart ein kosmetisches Pulver, bei dem mit einem Klebstoff Pigmente auf die Oberfläche von anorganischen Teilchen geklebt sind, und beschreibt, dass eine kosmetische Zusammensetzung, die ein solches Pulver enthält, eine Maskierung von Falten bewirkt.
Ferner beschreibt JP-A 2000-72622 ein Teilchen, bei dem ein erstes anorganisches Teilchen mit einem zweiten anorganischen Teilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1/10 oder weniger des ersten anorganischen Teilchens unter Verwendung einer organischen Polymerverbindung, wie Polymethylmethacrylat, als Überzugsmedium überzogen wird. Kosmetische Zusammensetzungen, die mit einem solchen Pulver gemischt werden, weisen eine ausgezeichnete UV-blockierende Wirkung auf.
Die Teilchen der Verbundteilchen, die durch diese in dem Fachgebiet bekannten, allgemeinen Verfahren hergestellt wurden, sind untereinander leicht koaguliert, und die mit diesen herkömmlichen Verbundteilchen gemischten Kosmetika fühlen sich mangelhaft an. Ferner weisen die Kosmetika schlechte Hafteigenschaften und eine schlechte Ausbreitbarkeit auf, wenn sie mit anderen Pulvern, zum Beispiel kugelartigen Teilchen, gemischt werden, und es fehlt ihnen an Deckkraft mit geringen Abdeckwirkungen von Hautunebenheiten, z.B. Poren.
EP 1 053 741 A1 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von kosmetischen Produkten in Form von überzogenen Pulvern oder von fertigen kosmetischen Produkten unter Verwendung von CO₂ als Lösungsmittel.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer kosmetischen Zusammensetzung, die ein ausgezeichnetes Anwendungsgefühl aufweist und Transparenz (transparentes Gefühl) verleiht, während die Deckkraft aufrechterhalten wird.
Eine andere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung einer kosmetischen Zusammensetzung, die Hautunebenheiten, d.h. Poren, unauffällig machen kann, indem ein Verbundteilchen mit einem kugelartigen Pulver gemischt wird.
Eine andere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung einer kosmetischen Zusammensetzung, die den Glanzeindruck verbessern kann, indem ein Verbundteilchen mit einem Pulver mit einem perlmuttglänzenden Farbton gemischt wird.
Eine andere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung einer kosmetischen Zusammensetzung, die ein Frischegefühl ohne jedes ölige Aussehen, das durch zeitabhängige Änderungen hervorgerufen wird, aufweist, und das Make-up aufrechterhalten kann, indem ein Verbundteilchen mit einem flüchtigen Öl gemischt wird.
Eine andere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung einer kosmetischen Zusammensetzung, die beim Auftragen ein Feuchtigkeitsgefühl und eine gute Ausbreitbarkeit ohne ein schuppiges Gefühl aufweist, indem ein Verbundteilchen zusammen mit einem wasserlöslichen Verdickungsmittel verwendet wird.
Eine andere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung einer kosmetischen Zusammensetzung, die Deckkraft und Transparenz mit einer guten Ausbreitbarkeit auf der Haut unter Aufrechterhaltung des Make-ups sowie eine geringere Farbverblassung aufweist, indem ein Verbundteilchen zusammen mit Zinkoxid verwendet wird.
Eine andere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung einer kosmetischen Zusammensetzung, die ein gleichmäßiges Make-up mit einer fein texturierten Oberflächenbeschaffenheit ergibt, indem ein Verbundteilchen zusammen mit einem plättchenartigen Pulver mit mehrfach überzogenen Schichten verwendet wird.
Diese Aufgaben können gelöst werden, indem eine kosmetischen Zusammensetzung, umfassend

(a) Verbundteilchen, umfassend Grundteilchen A und Feinteilchen B, wobei die Feinteilchen B einen mittleren Teilchendurchmesser von 1/5 oder weniger des mittleren Teilchendurchmessers der Grundteilchen A aufweisen, und die Feinteilchen B auf der Oberfläche der Grundteilchen A dispergiert sind, und wobei Teilchen A und Teilchen B mit mindestens einer Art einer Polymerverbindung, ausgewählt aus fluorierten Polymerverbindungen, Siliconpolymerverbindungen und Gemischen davon, bedeckt sind, wobei die Verbundteilchen erhältlich sind, indem man mindestens zwei Teilchenarten mit unterschiedlichen Formen und Teilchendurchmessern, einschließlich Teilchen A und B, mit der mindestens einen Art einer Polymerverbindung in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid in Kontakt treten lässt, und
(b) einen kosmetischen Bestandteil,

Es wurde auch festgestellt, dass die Verwendung der Verbundteilchen in Kombination mit bestimmten kosmetischen Bestandteilen, zum Beispiel einem kugelartigen Pulver, einem Pulver mit einem perlmuttglänzenden Farbton, einem flüchtigen Öl, einem wasserlöslichen Verdickungsmittel, Zinkoxid und einem plättchenartigen Pulver mit mehrfach überzogenen Schichten, ein Kosmetikum ergibt, das Poren unauffällig macht, den Glanz verbessert, ein Frischegefühl verleiht, die Wirkung des Kosmetikums erhält, während es das durch zeit abhängige Änderungen hervorgerufene ölige Aussehen unterdrückt, ein Feuchtigkeitsgefühl mit einer verbesserten Haftung und kein schuppiges Gefühl verleiht, eine gute Ausbreitbarkeit aufweist, die Deckkraft und Transparenz erhält und eine gleichmäßige Oberflächenbeschaffenheit verleiht.
Der kosmetische Bestandteil umfasst bevorzugt mindestens eine Art eines kugelartigen Pulvers mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0.001 bis 30 μm.
Der kosmetische Bestandteil umfasst bevorzugt ein Pulver mit einem perlmuttglänzenden Farbton.
Der kosmetische Bestandteil umfasst bevorzugt mindestens eine Art eines flüchtigen Öls.
Der kosmetische Bestandteil umfasst bevorzugt mindestens eine Art eines wasserlöslichen Verdickungsmittels.
Der kosmetische Bestandteil umfasst bevorzugt Zinkoxid mit einer spezifischen Oberfläche von 10 bis 100 m²/g.
Der kosmetische Bestandteil umfasst bevorzugt ein Pulver mit plättchenartigen, mehrfach überzogenen Schichten, die durch aufeinanderfolgendes Aufbringen von mindestens zwei Arten von Metalloxiden auf ein plättchenartiges Grundmaterial hergestellt wurden.
Die vorliegende Erfindung stellt bevorzugt auch Verwendungen der Verbundteilchen als eine kosmetische Zusammensetzung, einen kosmetischen Bestandteil oder einen kosmetischen Zusatz bereit.
[Verbundteilchen]
Teilchen mit unterschiedlichen Formen und Teilchendurchmessern beziehen sich auf die mit unterschiedlichem Erscheinungsbild in der Form und Größe, und die Form beinhaltet übliche Formen, wie kugelartige, plättchenartige, nadelartige, ellipsoide, kegelförmige, säulenförmige und hexagonale Formen sowie eigenartige Formen, wie polygonale, blütenblattartige und schmettelingsartige Formen, und amorphe Formen.
Kombinationen von mindestens zwei Teilchenarten (z.B. einem ersten Teilchen und anderen Teilchen) mit unterschiedlichen Formen und Teilchengrößen miteinander, wie in der Erfindung verwendet, beinhalten eine Kombination von Teilchen mit unterschiedlichen Formen, wie plättchenartigen Teilchen und kugelartigen Teilchen, sowie eine Kombination von Teilchen mit denselben oder unterschiedlichen Formen mit unterschiedlichen Teilchengrößen. Die Verbundteilchen kombinieren Teilchen mit unterschiedlichen Teilchendurchmessern und beinhalten eine Kombination aus einem ersten Teilchen und anderen Teilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1/5 oder weniger, bevorzugt 1/10 oder weniger des mittleren Teilchendurchmessers des ersten Teilchens. In einer anderen Ausführungsform, wenn drei oder mehr Teilchentypen in Kombination verwendet werden, können zwei der Teilchentypen dieselbe Form und denselben Teilchendurchmesser aufweisen, solange das erste Teilchen eine unterschiedliche Form oder einen unterschiedlichen Teilchendurchmesser, wie vorstehend definiert, aufweist. Der Teilchendurchmesser, wie hier verwendet, bezieht sich auf einen mittleren Teilchendurchmesser, der aus der Teilchendurchmesserverteilung berechnet wurde, die durch herkömmliche Laserbeugungs-/Laserstreuungsverfahren gemessen wurde.
Wie vorstehend aufgezeigt, kombiniert die Struktur des Verbundteilchens spezifisch Feinteilchen (andere Teilchen; nachstehend als Teilchen B bezeichnet) mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1/5 des mittleren Teilchendurchmessers eines ersten Teilchens (nachstehend als Teilchen A bezeichnet). Die Feinteilchen B sind auf der Oberfläche von Teilchen A, das ein Grundteilchen ist, dispergiert, und Teilchen A und Teilchen B sind mit mindestens einer Art einer Polymerverbindung (nachstehend einfach als Polymerverbindung bezeichnet), ausgewählt aus einer fluorierten Polymerverbindung, einer Siliconpolymerverbindung und Gemischen davon, bedeckt. In einem insbesondere bevorzugten Beispiel ist sowohl Teilchen A als auch Teilchen B unabhängig mit einer Polymerverbindung bedeckt, und Teilchen B ist auf der Oberfläche von Teilchen A vorhanden. Die Polymerverbindung kann auf der Oberfläche sowohl von Teilchen A als auch von Teilchen B gänzlich vorhanden sein.
Die Art der Teilchen, die bevorzugt in der Erfindung verwendet werden sollen, wird grob in anorganische und organische Teilchen eingeteilt. Nicht-einschränkende Beispiele von anorganischen Teilchen beinhalten natürliche Mineralien, wie Glimmer, Talk, Sericit und Kaolin; Metalloxide, wie Siliciumdioxid, Glaskügelchen, Calciumoxid, Titanoxid, Zinkoxid und Zirconiumoxid; Metallsalze, wie Bariumsulfat; Metallhydroxide, wie Aluminiumhydroxid; keramische Materialien, wie Hydroxyapatit und Bornitrid; Metallpulver, wie Goldpulver und Silberpulver; anorganische Pigmente, wie gelbes Eisenoxid, schwarzes Eisenoxid und rotes Eisenoxid; und gesinterte Produkte davon.
Nicht-einschränkende Beispiele von organischen Teilchen beinhalten Polyesterharze; Styrolharze; Urethanharze; Nylonharze; Celluloseharze; Polyamidharze; Epoxidharze; Phenolharzes Siliconharze, wie Polymethylsilsesquioxan, Dimethicon-Kreuzpolymer (Lauryldimethicon/PEG)-Kreuzpolymer, (Dimethicon/Vinyldimethicon/Methicon)-Kreuzpolymer und vernetztes, alkylpolyethermodifiziertes Silicon; Acrylsäureharze, wie Polyacrylamid, Alkylpolyacrylat, ein Copolymer aus Acrylsäure und Alkylpolymer, Alkylacrylat/Acrylamid-Copolymer, Alkylacrylat/Dimethicon-Copolymer, Acrylsäure/Alkylacrylat-(C₁₀ bis C₃₀)-Copolymer, Alkylacrylat/Styrol-Copolymer, Acrylamid/Alkylacrylat/Acrylsäure-DMAPA/Methacrylsäuremethoxypolyethylenglycol-Copolymer, Lauryl(meth)acrylat/Ethylenglycoldi(meth)acrylat-Copolymer und Methylmethacrylat/Dimethylpolysiloxan-Copolymer; Polyolefinharze, wie Polyethylen und Polypropylen; fluorierte Harze; und Aminosäuren, wie Lauroyllysin und Lauroyltaurin.
Mehrschichtige Teilchen, wie mit Titanoxid überzogener Glimmer, mit rotem Eisenoxid und Titanoxid überzogener Glimmer und mehrfach überzogene Harze; und Metallpulver umgebende Teilchen, wie Siliciumdioxid umgebendes Titanoxid und Glasplättchen umgebendes Titanoxid, sind auch erhältlich und bevorzugt. Die Oberfläche dieser Teilchen kann einer hydrophoben Behandlung oder einer hydrophilen Behandlung unterzogen werden.
Bevorzugte Teilchen, die hier als Teilchen A verwendet werden, beinhalten anorganische Teilchen, wie Talk, Glimmer, Sericit, Kaolin, Zeolith, mit Titanoxid überzogenen Glimmer, Bariumsulfat, Zirconiumoxid, Glaskügelchen und Siliciumdioxid; und organische Teilchen, wie Polyesterharz, Styrolharz, Nylonharz, Polyamidharz, Epoxidharz, Phenolharz, Siliconharz, Acrylharz, Polyolefinharz, fluoriertes Harz und Aminosäurepulver.
Während der mittlere Teilchendurchmesser von Teilchen A nicht besonders eingeschränkt ist, beträgt er bevorzugt 0.1 bis 500 μm, stärker bevorzugt 0.5 bis 200 μm.
Hier verwendbare Teilchen B beinhalten anorganische Teilchen, wie Siliciumdioxid, Zinkoxid, Titanoxid, Zirconiumoxid, Bariumsulfat, gelbes Eisenoxid, schwarzes Eisenoxid, rotes Eisenoxid und Siliciumdioxid umgebendes Titanoxid; Harzteilchen, wie Styrolharz, Acrylharz, Polyolefinharz, Nylonharz, Siliconharz, fluoriertes Harz, Polyesterharz, Polyamidharz, Epoxidharz und Phenolharz; organische Pigmente, wie rote Pigmente 2, 104, 201, 202 und 226, orange Pigmente 201 und 204, gelbe Pigmente 4, 5, 205 und 401, blaue Pigmente 1 und 404, grünes Pigment 3 und purpurrotes Pigment 201, und chelatbildende Pigmente davon.
Der mittlere Teilchendurchmesser von Teilchen B beträgt 1/5 oder weniger, stärker bevorzugt 1/10 oder weniger und besonders 1/20 oder weniger des mittleren Teilchendurchmessers von Teilchen A, wobei berücksichtigt wird, dass das Polymer B auf der Oberfläche von Polymer A dispergiert ist. Mit anderen Worten, der mittlere Teilchendurchmesser von Teilchen B beträgt bevorzugt 0.001 bis 100 μm, stärker bevorzugt 0.01 bis 40 μm und ferner bevorzugt 0.01 bis 10 μm, wobei berücksichtigt wird, dass das Polymer B auf der Oberfläche von Polymer A dispergiert ist, wodurch sich das Verbundteilchen besser anfühlt.
Es ist bevorzugt, dass die in dem Verbundteilchen der Erfindung zu verwendende Polymerverbindung eine kleine zwischenmolekulare Kraft und eine Eigenschaft aufweist, die zu einer leichten Löslichkeit oder Dispersion des Polymers in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid führt.
Die fluorierten Polymerverbindungen können jede Polymerverbindung mit Fluoratomen sein, und der Gehalt der Fluoratome in der fluorierten Polymerverbindung beträgt bevorzugt 9 bis 80%, bezogen auf die Masse, stärker bevorzugt 20 bis 70%, bezogen auf die Masse, und besonders 40 bis 65%, bezogen auf die Masse, wobei berücksichtigt wird, dass das Polymer in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid leicht dispergiert oder gelöst wird.
Besonders bevorzugte fluorierte Polymerverbindungen sind (Meth)acrylsäureesterpolymere mit Fluoralkyl- oder Perfluorresten und Copolymere aus (Meth)acrylsäureester und langkettigem Alkyl(meth)acrylat mit Fluoralkyl- oder Perfluorresten, wobei berücksichtigt wird, dass das Polymer in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid leicht dispergiert oder gelöst wird. Homopolymere aus (Meth)acrylat mit Perfluoralkylresten, Polyfluoralkylresten oder Perfluorpolyetherresten mit einer Kohlenstoffzahl von 4 oder mehr und Copolymere dieser Verbindungen mit (Meth)acrylat mit Alkylresten mit einer Kohlenstoffzahl von 8 bis 22 sind noch stärker bevorzugt, wobei berücksichtigt wird, dass das Polymer in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid leicht dispergiert oder gelöst wird.
Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts der fluorierten Polymerverbindung beträgt bevorzugt 3000 bis 500000, stärker bevorzugt 5000 bis 300000, wobei berücksichtigt wird, dass das Polymer in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid leicht dispergiert oder gelöst wird und bei 25°C ein Feststoff ist.
Die Siliconpolymerverbindungen sind nicht besonders eingeschränkt, solange das Polymer in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid oder in einem gemischten Lösungsmittel aus überkritischem Kohlendioxid und einem Co-Lösungsmittel gelöst oder dispergiert werden kann.
Dimethylpolysiloxan, cyclisches Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan, Methylwasserstoffpolysilixan, cyclisches Methylwasserstoffpolysilixan, Dimethylsiloxan, Methyl(polyoxyethylen)-Siloxan-Copolymer, Dimethylsiloxan, Methyl(polyoxypropylen)-Siloxan-Copolymer, polyethermodifiziertes Silicon, methylstyrylmodifiziertes Silicon, alkylmodifiziertes Silicon, fluormodifiziertes Silicon, mit einem höheren Fettsäureester modifiziertes Silicon, mit einem höheren Alkohol modifiziertes Silicon und mit Silicon modifiziertes Acrylharz sind unter den Siliconpolymerverbindungen bevorzugt, wobei berücksichtigt wird, dass das Polymer in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid leicht dispergiert oder gelöst wird und leicht auf den Teilchen adsorbiert wird.
Die besonders bevorzugten Siliconpolymerverbindungen, wobei berücksichtigt wird, dass das Polymer in überkritischem Kohlendioxid leicht dispergiert oder gelöst wird, umfassen Poly-(N-acylalkylenimin)-Molekülketten mit Wiederholungseinheiten der Formel (III):
(in der Formel stellt R³ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 22, einen Cycloalkylrest mit einer Kohlenstoffzahl von 3 bis 8, einen Aralkylrest mit einer Kohlenstoffzahl von 7 bis 10 oder einen Arylrest mit einer Kohlenstoffzahl von 6 bis 10 dar, und stellt n 2 oder 3 dar), die an die Endgruppen und/oder Seitenketten über die Gruppen der Formel (I):
(in der Formel stellen R¹ und R² unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 18 oder einen Arylrest mit einer Kohlenstoffzahl von 6 bis 10 dar, und stellt X^– ein Gegenion eines quartären Ammoniumions, wie Halogenionen, wie Cl^– und Br^–, oder Sulfonsäureesterionen, wie CH₃SO₄ und CH₃CH₂SO₄, dar) oder der Formel (II):
(in der Formel haben R¹, R² und X^– dieselben Bedeutungen wie vorstehend beschrieben) gebunden sind, wobei das Massenverhältnis der Poly-(N-acylalkylenimin)-Molekülkette zu der Organopolysiloxan-Molekülkette 1/50 bis 50/1 beträgt, und das mittlere Molekulargewicht 500 bis 500000 beträgt. Ein Beispiel davon ist ein Poly-(N-propanoylethylenimin)/γ-Aminopropylmethylsiloxan-Copolymer, in dem in der Formel (I) R¹ und R² Wasserstoffatome sind, und X^– CH₃CH₂SO₄ darstellt, und in der Formel (III) R³ CH₂CH₃ bedeutet, und n gleich 2 ist, das in JP-A-7-133352 beschrieben ist.
Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Siliconpolymerverbindung beträgt bevorzugt 500 bis 500000, stärker bevorzugt 1000 bis 300000, wobei berücksichtigt wird, dass das Polymer in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid leicht dispergiert oder gelöst wird.
[Herstellungsverfahren des Verbundteilchens]
Die Verbundteilchen der Erfindung sind erhältlich, indem man Teilchen A, Teilchen B und die Polymerverbindungen, wie vorstehend beschrieben, in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid miteinander in Kontakt treten lässt. Überkritisches Kohlendioxid, wie hier verwendet, bezieht sich auf Kohlendioxid unter einem überkritischen Druck (7.37 MPa) oder mehr bei einer überkritischen Temperatur (304.2 K) oder mehr, und seine Dichte ändert sich durch sehr kleine Druckänderungen in der Nähe des kritischen Punkts schnell. Da die Dichte der Dampfphase bei einem Druck etwas über dem kritischen Druck und der kritischen Temperatur schnell zunimmt, nimmt folglich die Löslichkeit eines gelösten Stoffs bei einem Druck über dem kritischen Druck schnell zu.
Zur Herstellung der Verbundteilchen lässt man mindestens zwei Teilchenarten (einschließlich Teilchen A und Teilchen B) mit unterschiedlichen Formen und Teilchendurchmessern zusammen mit Polymerverbindungen in einem Behälter in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid in Kontakt treten. Eine kleine Menge von Co-Lösungsmitteln kann, abhängig von der Art der Polymerverbindung, verwendet werden. Polare Lösungsmittel sind als das Co-Lösungsmittel bevorzugt. Unter den polaren Lösungsmitteln sind Alkohole und Wasser, die für menschliche Körper als nahezu nicht-toxisch angesehen werden, bevorzugt. Methylalkohol, Ethylalkohol und 1-Propylalkohol sind unter den Alkoholen bevorzugt, und Ethylalkohol ist unter ihnen stärker bevorzugt.
Während beliebige Kombinationen der Temperatur und des Drucks möglich sind, solange das Kohlendioxid überkritisch wird, beträgt der Temperaturbereich bevorzugt 308 bis 373 K, stärker bevorzugt 313 bis 353 K, wobei die Entfernung des überkritischen Kohlendioxids nach dem Kontakt und eine wirksame Verringerung des Drucks berücksichtigt werden. Der Anfangsdruck von überkritischem Kohlendioxid zur Einleitung der Drucksenkung beträgt bevorzugt 7.2 bis 50 MPa, stärker bevorzugt 10 bis 40 MPa, wobei eine wirksame Verringerung des Drucks von überkritischem Kohlendioxid berücksichtigt wird.
Ein transparentes Gemisch aus der Polymerverbindung und überkritischem Kohlendioxid wird durch Steuerung der Bedingungen, wie Temperatur und Druck, erhalten. Ein solches transparentes Gemisch ist zur Verringerung des Koagulationsgrads von Teilchen B (auf der Oberfläche von Teilchen A) und zur Bildung einer gleichmäßigen Überzugsschicht aus der Polymerverbindung bevorzugt.
Nachdem man die Polymerverbindung mit mindestens zwei Teilchenarten mit unterschiedlichen Formen in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid in Kontakt treten lässt, werden die Verbundteilchen der vorliegenden Erfindung, die auf der Oberfläche mit der Polymerverbindung bedeckt sind, bevorzugt in dem Behälter erhalten, indem man ein an dem Behälter angebrachtes Auslassventil öffnet, um den Druck in dem Behälter zu verringern (z.B. ein Verfahren, um die Verbundteilchen in dem Behälter zu erhalten), oder das Gemisch wird nach dem Kontakt zusammen mit Kohlendioxid aus dem Behälter freigesetzt, wobei bevorzugt die Verbundteilchen der Erfindung erhalten werden (z.B. ein Verfahren, um die Verbundteilchen außerhalb des Behälters zu erhalten). Hier bedeutet die Verringerung des Drucks im Behälter eine Verringerung des Drucks von überkritischem Kohlendioxid.
In einem bevorzugten Verfahren, um die Verbundteilchen in dem Behälter zu erhalten, wird flüssiges Kohlendioxid gebildet, um eine leichte Koagulation der Teilchen zu bewirken, wenn der Druck von überkritischem Kohlendioxid von einem Druck über dem kritischen Druck verringert wird, und wenn die Temperatur in dem Behälter auf Grund der adiabatischen Expansion von Kohlendioxid unter die kritische Temperatur von Kohlendioxid verringert wird. Folglich wird bevorzugt der Druck von Kohlendioxid in dem Behälter verringert, während die Temperatur in dem Behälter über der überkritischen Temperatur von Kohlendioxid gehalten wird, um das überkritische Kohlendioxid in gasförmiges Kohlendioxid umzuwandeln. Für diesen Zweck wird der Druck von Kohlendioxid in dem Behälter langsam von einem Druck über der überkritischen Temperatur auf den Atmosphärendruck verringert, um den Druck durch isotherme Expansion zu verringern.
Die für die Verringerung des Drucks in dem Behälter auf den Atmosphärendruck erforderliche Zeit beträgt bevorzugt 2 Sekunden bis 240 Minuten, stärker bevorzugt 5 Sekunden bis 120 Minuten, wobei die Regulierung des Teilchendurchmessers der erhaltenen Verbundteilchen und der Dicke des Überzugsfilms der Polymerverbindung und die Regulierung der Herstellung von Nebenproduktteilchen berücksichtigt werden.
In einem anderen bevorzugten Verfahren, um die Verbundteilchen außerhalb des Behälters zu erhalten, wird das Gemisch durch eine Düse aus dem Behälter gespritzt und freigesetzt. Während die Freisetzungsbedingungen nicht besonders eingeschränkt sind, liegt die Temperatur an dem Düseneinlass bevorzugt über der kritischen Temperatur von 304.2 K und der Druck liegt bevorzugt über dem überkritischen Druck von 7.37 MPa, wobei die Bedingungen zur Aufrechterhaltung der überkritischen Fluidität berücksichtigt werden.
Ein Auslassmechanismus, wie ein Ventil, kann angebracht werden, um die Verbundteilchen in dem Behälter nach dem Entfernen des Kohlendioxids zu erhalten. Ein Rührmechanismus wird bevorzugt in dem Behälter bereitgestellt, um zusammen mindestens zwei Teilchenarten mit unterschiedlichen Formen und Teilchendurchmessern und die Polymerverbindung in Gegenwart von überkritischem Kohlendioxid zu lösen oder zu dispergieren. Ein repräsentatives Beispiel des Behälters ist ein Autoklav oder eine druckfeste Zelle.
Die Gesamtmenge von mindestens zwei Teilchenarten mit verschiedenen Formen und Teilchendurchmessern in den Verbundteilchen beträgt bevorzugt 20 bis 99.5%, bezogen auf die Masse, stärker bevorzugt 70 bis 99.6%, bezogen auf die Masse, wobei die Handhabung der Teilchen und das zu Tage treten der Eigenschaften der Polymerverbindung berücksichtigt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der mittlere Teilchendurchmesser der erhaltenen Verbundteilchen bevorzugt 0.1 bis 1000 μm, stärker bevorzugt 0.5 bis 500 μm und ferner bevorzugt 5 bis 50 μm, wobei ihre Handhabung als kosmetische Teilchen berücksichtigt wird.
Die kosmetische Zusammensetzung der Erfindung enthält die Verbundteilchen in einem Anteil von 0.01 bis 95%, bezogen auf die Masse, bevorzugt 0.1 bis 70%, bezogen auf die Masse. Der Anteil beträgt bevorzugt 20 bis 70%, bezogen auf die Masse, wenn die kosmetischen Zusammensetzungen pulverige oder feste Kosmetika sind, und beträgt bevorzugt 0.01 bis 30%, bezogen auf die Masse, wenn die kosmetischen Zusammensetzungen flüssige Kosmetika sind.
Kosmetischer Bestandteil
Die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält die Verbundteilchen sowie kosmetische Bestandteile, die allgemein herkömmlichen Kosmetika beigemischt werden. Der kosmetische Bestandteil kann zum Beispiel kugelartiges Pulver mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0.001 bis 30 μm, ein Pulver mit einem perlmuttglänzenden Farbton, ein flüchtiges Öl, ein wasserlösliches Verdickungsmittel, Zinkoxid mit einer spezifischen Oberfläche von 10 bis 100 m²/g und plättchenartige Pulver, die mit einem mehrschichtigen aufeinanderfolgenden Überzug mit mindestens zwei Arten von Metalloxiden auf einem plättchenartigen Grundmaterial überzogen sind, umfassen.
Kugelartiges Pulver
Bei Verwendung weist das kugelartige Pulver der Erfindung bevorzugt einen mittleren Teilchendurchmesser von 0.001 bis 30 μm und weist besonders kugelartige Teilchen mit 0.1 bis 20 μm auf.
Die bevorzugten kugelartigen Teilchen, wie in der Erfindung verwendet, beinhalten ungefähr kugelartige Teilchen, mit Ausnahme von stäbchenartigen und plättchenartigen Teilchen. Die Teilchen können ferner nicht nur kugelartige Primärteilchen, sondern auch kugelartige Koagulate und Verbundstoffe umfassen. Obwohl jede Art von kugelartigen Pulvern verwendbar ist, solange sie kugelartig geformt sind, beinhalten sie anorganische Teilchen, wie Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Zirconiumdioxid, Titanoxid, Zinkoxid, Zeolith und Bariumsulfat; und organische Teilchen, wie Pulver aus Polyesterharzen, Styrolharzen, Urethanharzen, Nylonharzen, Harnstoffharzen, Phenolharzen, fluorierten Harzen, Malaminharzen, Epoxidharzen, Polycarbonatharzen, Siliconharzen und Acrylharzen, Polyolefinharze, wie Polyethylen- und Polypropylenharze, Cellulosepulver und Seidenpulver. Beispiele des Siliconharzes beinhalten Polymethylsesquioxan, Dimethicon-Kreuzpolymer, (Lauryldimethicon/PEG)-Kreuzpolymer, (Dimethicon/Vinyldimethicon)-Kreuzpolymer und vernetztes, alkylpolyethermodifiziertes Silicon. Beispiele des Acrylharzes beinhalten Polyacrylamid, Alkylpolyacrylat, Alkylacrylat-Copolymer, Alkylacrylat/Acrylamid-Copolymer, Alkylacrylat/Dimethicon-Copolymer, Acrylsäure/Alkylacrylat-(C₁₀ bis C₃₀)-Copolymer, Alkylacrylat/Styrol-Copolymer, Acrylamid/Alkylacrylat/Acrylsäure-DMAPA/Methacrylsäuremethoxypolyethylenglycol-Copolymer, Lauryl(meth)acrylat/Ethylenglycol/(Meth)-acrylat-Copolymer und Methylmethacrylat/Dimethylpolysiloxan-Copolymer.
Das kugelartige Pulver beinhaltet hier auch ein Teilchen, das mindestens zwei der vorstehenden Teilchen, z.B. anorganische und organische Teilchen, komplexiert, oder Teilchen, die ein UV-Absorptionsmittel umgeben, können zur Verfügung stehen. Beispiele von ihnen beinhalten gesinterte Produkte aus Titanoxid umgebendem Siliciumdioxid, Zinkoxid umgebendem Siliciumdioxid, Eisenoxid umgebendem Siliciumdioxid und Aluminiumsilicat; kugelartige Teilchen umgebendes Titanoxid, Zinkoxid oder Eisenoxid; kugelartige Teilchen, auf denen feine Siliciumdioxidteilchen haften; und kugelartige Teilchen mit einer konzentrisch laminierten Mehrfachschicht aus einem Polymer.
Das kugelartige Pulver kann einer Oberflächenbehandlung, wie einer hydrophoben Behandlung, unterzogen werden. Beispiele der hydrophoben Behandlung beinhalten Oberflächenbehandlungen von kugelartigen Teilchen mit Silicon, einer höheren Fettsäure, einem höheren Alkohol, einem Fettsäureester, Polyethylen, Metallseife, einer Aminosäure, einem Alkylphosphat oder einer fluorierten Verbindung durch ein herkömmliches Verfahren. Die Siliconbehandlung und die Behandlung mit einer fluorierten Verbindung sind besonders bevorzugt.
Eine oder mindestens zwei Arten des kugelartigen Pulvers können zur Verwendung kombiniert werden, und das Mischungsverhältnis beträgt bevorzugt 0.5 bis 50%, bezogen auf die Masse, besonders 1 bis 20%, bezogen auf die Masse, wobei die Haftung auf der Haut und das Anwendungsgefühl berücksichtigt werden.
In einem bevorzugten Verfahren zur Verwendung der Verbundteilchen in Kombination mit dem kugelartigen Pulver können beide in dieselben kosmetischen Zusammensetzungen eingebracht werden, oder sie können als eine Kombination verwendet werden, nachdem sie unterschiedlichen kosmetischen Zusammensetzungen beigemischt wurden.
Eine kosmetische Zusammensetzung, die Verbundteilchen enthält, wird zum Beispiel als kosmetische Deckschichtzusammensetzung verwendet, während eine kosmetische Zusammensetzung, die das kugelartige Pulver enthält, als kosmetische Grundzusammensetzung verwendet wird, und die Kombination aus der kosmetischen Grundzusammensetzung und der kosmetischen Deckschichtzusammensetzung kann als mehrschichtiges Make-up-System verwendet werden. Die Verwendung eines solchen kosmetischen Systems ermöglicht die Realisierung einer glatten und zuverlässigen Oberflächenbeschaffenheit ohne dickes Make-up-Gefühl, während eine geeignete Deckkraft gegen eine ungleichmäßige Hautfarbe und Hautunebenheiten aufrechterhalten wird. Die kosmetische "Deckschicht"zusammensetzung, wie hier verwendet, bezieht sich auf eine kosmetische Zusammensetzung, die auf dem ganzen Gesicht verwendet werden soll, und die kosmetische Grundzusammensetzung, wie hier verwendet, bezieht sich auf eine kosmetische Zusammensetzung, die nach dem Auftragen der kosmetischen Grundzusammensetzung (nachstehend als "Grundlage" bezeichnet) überdeckt werden soll. Beispiele solcher Produkte beinhalten einen Gesichtspuder, eine Grundierung, eine Endgrundierung und einen Farbkontrollpuder, obwohl ihr Name hier kein Problem darstellt.
Die kosmetischen Teilchen sind in der kosmetischen Deckschichtzusammensetzung bevorzugt in einem Anteil von 0.05 bis 98%, bezogen auf die Masse, stärker bevorzugt 0.1 bis 50%, bezogen auf die Masse, enthalten.
Obwohl die Formen der kosmetischen Zusammensetzung hier nicht wichtig sind, beinhalten sie einen festen Gesichtspuder, einen losen Puder, einen öligen Feststoff, einen wässrigen Feststoff (Gel), eine Emulsion und eine Puderdispersion, wobei die Ausbreitbarkeit berücksichtigt wird. Der feste Puder kann durch Einfüllen in eine Schale unter Verwendung von Öl oder Wasser, gefolgt vom Abdampfen der flüchtigen Bestandteile hergestellt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Verbundteilchen in einem Anteil von 20 bis 70%, bezogen auf die Masse, in dem Puder oder in den festen Kosmetika und in einem Anteil von 0.01 bis 30%, bezogen auf die Masse, in den flüssigen Kosmetika enthalten.
Beispiele der Grundlage beinhalten eine kosmetische Grundierung, eine kosmetische Grundlage, eine Basisgrundierung, eine Kontrollfarbe und eine Grundierung, die mit einem Gesichtspuder überdeckt wird, obwohl ihr Name nicht wichtig ist.
Die Formulierung der Grundlage ist bevorzugt eine Emulsion, ein öliger Feststoff, eine ölige Dispersion, eine wässrige Dispersion und ein wässriger Feststoff (Gel).
Das kugelartige Pulver wird wünschenswerterweise der Grundlage der Erfindung in einem Anteil von 0.1 bis 40%, bezogen auf die Masse, besonders 1 bis 20%, bezogen auf die Masse, beigemischt, wobei die Abstimmung mit der kosmetische Deckschichtzusammensetzung berücksichtigt wird.
Nicht-einschränkende Beispiele der Kombination aus der kosmetischen Deckschichtzusammensetzung und der Grundlage beinhalten (1) Endgrundierung und Basisgrundierung, (2) Gesichtspuder und Basisgrundierung, (3) Grundierung und Make-up-Grundlage, (4) Grundierung und Kontrollfarbe, (5) Gesichtspuder und Make-up-Grundlage und (6) Kontrollpuder und Grundierung.
In einem bevorzugten Verfahren eines mehrschichtigen Make-up-Systems der Erfindung wird die Grundlage auf die Haut aufgetragen, gefolgt vom Überdecken mit der kosmetischen Deckschichtzusammensetzung. Die kosmetische Deckschichtzusammensetzung kann nach der Verwendung von mindestens zwei Arten der Grundlagen aufgetragen werden oder mindestens zwei Arten der kosmetischen Deckschichtzusammensetzung können auf der Grundlage verwendet werden.
Obwohl die Grundlage und die kosmetischen Deckschichtzusammensetzungen der Erfindung eine sehr ausgezeichnete Wirkung bei ihrer gemeinsamen Verwendung zeigen, kann die kosmetische Deckschichtzusammensetzung, abhängig von den Vorlieben des Anwenders, allein verwendet werden. Obwohl die Glätte und das zuverlässige Gefühl der Oberflächenbeschaffenheit in diesem Fall ungenügend sein können, kann eine Make-up-Wirkung erzielt werden.
Pulver mit einem perlmuttglänzenden Farbton
Glimmer wird bevorzugt als Grundmaterialien für das Pulver mit einem perlmuttglänzenden Farbton (nachstehend als perlmuttfarbenes Pigment bezeichnet) der Erfindung verwendet. Nicht-einschränkende Beispiele der perlmuttfarbenen Pigmente auf Glimmerbasis beinhalten mit Titan überzogenen Glimmer, der eine mit Titanoxid überzogene Oberfläche aufweist, mit Eisenoxid überzogenen Glimmer, der mit Eisenoxid überzogen ist, und Titanoxid, das eine mit Eisenoxid und Titanoxid überzogene Oberfläche aufweist, und ein Pulver, das eine zwischen Glimmer und eine Titandioxidschicht eingeschobene Siliciumdioxidschicht aufweist. Perlmuttfarbene Pigmente unter Verwendung von anderen Grundmaterialien als Glimmer beinhalten ein perlmuttfarbenes Pigment, das eine Titanoxidschicht auf plättchenartigem Siliciumdioxid aufweist, ein perlmuttfarbenes Pigment, das eine Titanoxidschicht auf synthetischem Glimmer aufweist, und hohles Titanoxid. Das perlmuttfarbene Pigment mit einer Überzugsmenge von Titanoxid von 10 bis 75 Gew.-% ist besonders bevorzugt.
Der mittlere Teilchendurchmesser des perlmuttfarbenen Pigments beträgt bevorzugt 1 bis 100 μm, stärker bevorzugt 1 bis 20 μm.
Eine Oberflächenbehandlung, wie eine hydrophobe Behandlung, kann auf das perlmuttfarbenen Pigment angewendet werden. Nicht-einschränkende Beispiele der hydrophoben Behandlung beinhalten eine Oberflächenbehandlung mit Silicon, höheren Fettsäuren, höheren Alkoholen, Fettsäurestern, Polyethylen, Metallseife, Aminosäuren, Alkylsulfonat und fluorierten Verbindungen. Die Siliconbehandlung und die Behandlungen mit fluorierten Verbindungen sind besonders bevorzugt. Anorganische Teilchen, wie Siliciumdioxid und Aluminiumoxid, können in einem Umfang, der den perlmuttglänzenden Farbton nicht beeinträchtigt, auf die Oberfläche des perlmuttfarbenen Materials aufgebracht werden.
Beispiele von im Handel erhältlichen perlmuttfarbenen Pigmenten beinhalten Flamenco Super Pearl, Flamenco Orange, Flamenco Sparkle, Timiron Super, Timiron Super Silk MP-1005, Timiron Super Scene MP-1001, Timiron Star Luster MP-115, Timica Extra Large Sparkle, Flamenco Ultra Sparkle 4500, Croisone Orange, Croisone Blue, Croisone Antique Blue, Croisone Sries Flanbe, Croisone Blue Flanbe, Croisone Sparkle (Gold, Kupfer, Blau, Rot), Colorona Siena, Colorona Red Gold, Colorona Red Brown, Colorona Bride Gold, Colorona Bordeaux, Colorona Imperial Red, Colorona Siena Sparkle, Timica Golden Bronze, Timicanue antique Copper, Timica Gold Sparkle, Timiron Gold Plus MP-25, Flamenco Satin Red, Flamenco Satin Violet, Flamenco Satin Blue, Flamenco Sparkle (Rot, Gold, Grün, Blau, Violett), Duechrome BV, Timiron Splendid, Metashine 1080RC-(B1, G1, R1, S1, Y1) und Prominence SF.
Der Gehalt des perlmuttfarbenen Pigments beträgt bevorzugt 0.1 bis 80%, bezogen auf die Masse, stärker bevorzugt 0.1 bis 50%, bezogen auf die Masse, und besonders 0.1 bis 40%, bezogen auf die Masse.
Flüchtiges Öl
Das flüchtige Öl in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bezieht sich auf ein Öl, das einen Gewichtverlust von 10% oder mehr aufweist, nachdem man es nach dem Auftragen auf ein Filterpapierblatt bei Raumtemperatur ruhig stehen lässt. Beispiele von flüchtigen Ölen beinhalten Isoparaffin mit niedrigem Siedepunkt und einer Kohlenstoffzahl von 10 bis 13, flüchtige Siliconöle und flüchtige Perfluorpolyether. Die flüchtigen Siliconöle der folgenden Formel (IV) oder (V) sind auch bevorzugt:
Der Gehalt des flüchtigen Öls beträgt bevorzugt 1 bis 50%, bezogen auf die Masse, stärker bevorzugt 1 bis 40%, bezogen auf die Masse, und besonders 3 bis 25%, bezogen auf die Masse. Das Verhältnis von Wasser zu dem flüchtigen Öl in den kosmetischen Zusammensetzungen der Erfindung beträgt bevorzugt 1/9 bis 9/1.
Wasserlösliches Verdickungsmittel
Das wasserlösliche Verdickungsmittel in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erhöht die Viskosität von Wasser oder bildet ein wässriges Gel, wenn die kosmetische Zusammensetzung der Erfindung in Wasser dispergiert/gelöst wird. Die wässrige Lösung kann, falls notwendig, zur Bildung des Gels erhitzt und abgekühlt oder neutralisiert werden. Das Verdickungsmittel kann in einem wässrigen Lösungsmittel, das in Wasser löslich ist, z.B. Ethylalkohol, wenn er in Wasser dispergiert/gelöst ist, dispergiert/gelöst werden.
Beispiele von wasserlöslichen Verdickungsmitteln beinhalten wasserlösliche, natürliche Polymere, wasserlösliche, synthetische Polymere, Tonmineralien und Kieselsäureanhydrid. Nicht-einschränkende Beispiele von wasserlöslichen, natürlichen Polymeren beinhalten Gummi arabicum, Tragantgummi, Karayagummi, Guargummi, Gellangummi, Taragummi, Johannisbrotgummi, Tamarindengummi, Natriumalginat, Alginsäurepropylenglycolester, Carrageenan, Farcelluran, Agar, Pectin mit hohem Methoxygehalt, Pectin mit niedrigem Methoxygehalt, Xanthin, Chitosan, Stärke (zum Beispiel von Mais, Kartoffeln, Weizen, Reis, Süßkartoffeln und Tapioka abgeleitete Stärke, α-Stärke, lösliche Stärke), Fermentationspolysaccharide (zum Beispiel Xanthangummi, Pullulan, Cardran, Dextran), saures Heteropolysaccharid, das vom Kallus von Pflanzen abgeleitet ist, die zu Polyantes sp. gehören (zum Beispiel tuberöses Polysaccharid), Proteine (zum Beispiel Natriumcasein, Gelatine, Albumin), Chondroitinsulfat und Hyaluronsäure.
Nicht-einschränkende Beispiele von wasserlöslichen, synthetischen Polymeren beinhalten Polyvinylalkohol, Natriumpolyacrylat, Natriumpolymethacrylat, Polyacrylsäureglycerinester, Carboxyvinylpolymer, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylmethylether, Polyvinylsulfon, Maleinsäurecopolymer, Polyethylenoxid, Polydiallylamin, Polyethylenimin und wasserlösliche Cellulosederivate (zum Beispiel Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Cellulosesulfat-Natriumsalz) und Stärkederivate (zum Beispiel Stärkeoxid, Dialdehydstärke, Dextrin, Britischgummi, Acetylstärke, Stärkephosphat, Carboxymethylstärke, Hydroxyethylstärke, Hydroxypropylstärke).
Carrageenan und saure Heteropolysaccharide, die vom Kallus von Pflanzen abgeleitet sind, die zu Polyantes sp. gehören, sind unter ihnen bevorzugt.
Der Gehalt des wasserlöslichen Verdickungsmittels beträgt bevorzugt 0.01 bis 20%, bezogen auf die Masse, stärker bevorzugt 0.05 bis 15%, bezogen auf die Masse, und besonders 0.1 bis 10%, bezogen auf die Masse.
Zinkoxid
Zinkoxid, das in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung verwendet werden soll, weist angesichts einer ausreichenden Talgabsorption und um ein Abblättern des Make-ups zu verhindern bevorzugt eine spezifische Oberfläche von 10 m²/g oder mehr, bevorzugt 20 m²/g oder mehr auf. Angesichts einer besseren Oberflächenbeschaffenheit ist eine Oberfläche von 80 m²/g oder mehr, besonders 100 m²/g oder mehr bevorzugt. Die kosmetischen Zusammensetzungen, die eine ausreichende Talgabsorptionsfähigkeit aufweisen, während sie fast kein Abblättern des Make-ups hervorrufen oder Verblassen der Farbe mit der Zeit aufweisen, können durch Beimischen von Zinkoxid, wie vorstehend beschrieben, erhalten werden.
Obwohl die Verwendung von Zinkoxid bevorzugt ist, indem man es einer wasserabstoßenden und/oder ölabstoßenden Behandlung unterzieht, ist es nicht bevorzugt, Zinkoxid einer Oberflächenbehandlung mit einer Fluorverbindung zu unterziehen, da Zinkoxid mit dem Talg inkompatibel wird. Zinkoxid kann nach dem Komplexieren mit anderen Teilchen, z.B. einem kugelartigen Pulver, welches das Gefühl verbessern kann, beigemischt werden.
Der Gehalt an Zinkoxid beträgt bevorzugt 0.1 bis 50%, bezogen auf die Masse, stärker bevorzugt 1 bis 20%, bezogen auf die Masse.
Plättchenartiges Pulver mit mehrfach überzogenen Schichten
Ein bevorzugtes plättchenartiges Pulver mit mehrfach überzogenen Schichten wird hergestellt, indem mindestens zwei Arten von Metalloxiden aufeinanderfolgend auf ein plättchenartiges Grundmaterial aufgebracht werden.
Der mittlere Teilchendurchmesser des plättchenartigen Grundmaterials beträgt bevorzugt 2 bis 20 μm, und die Dicke beträgt 0.05 bis 1 μm.
Während Beispiele des plättchenartigen Grundmaterials Talk, Glimmer, Sericit, Kaolin, Smektittonmineralien, synthetischen Glimmer, synthetischen Sericit, plättchenartiges Titanoxid, plättchenartiges Aluminiumoxid, Bornitrid, Bariumsulfat und ein plättchenartiges Verbundoxid aus Titandioxid und Siliciumdioxid beinhalten, ist Talk hinsichtlich seines Anwendungsgefühls unter ihnen besonders bevorzugt.
Beispiele des Metalloxids, welches das plättchenartige Grundmaterial bedeckt, beinhalten TiO₂, Fe₂O₃, CeO₂, ZnO, SiO₂, MgO, Al₂O₃, CaO und ZrO₂ und Gemische davon. Unter ihnen sind Titanoxid (TiO₂), Aluminiumoxid (Al₂O₃) und Siliciumdioxid (SiO₂) hinsichtlich ihres Brechungsindexes bevorzugt, und mindestens eines der Metalloxide ist stärker bevorzugt Aluminiumoxid. Bevorzugt werden mindestens zwei, bevorzugt zwei bis drei Arten der Metalloxide für den Überzug ausgewählt, und werden in der Reihenfolge von den Oxiden mit einem höheren Brechungsindex bis zu dem Oxid mit einem niedrigeren Brechungsindex auf das plättchenartige Grundmaterial aufgebracht. Das plättchenartige Grundmaterial wird bevorzugt mit Titanoxid und Aluminiumoxid in dieser Reihenfolge oder besonders mit Titanoxid, Aluminiumoxid und Siliciumdioxid in dieser Reihenfolge überzogen.
Das Metalloxid, das für den Überzug verwendet werden soll, wird bevorzugt bezogen auf die Aufgabe, welche das plättchenartige Pulver mit mehrfach überzogenen Schichten erfüllen soll, ausgewählt. Wenn die Deckkraft höher eingestellt werden soll, wird zum Beispiel bevorzugt ein Metalloxid mit einem höheren Brechungsindex, zum Beispiel Titanoxid, auf die erste Schicht aufgebracht. Wenn die Deckkraft niedriger eingestellt werden soll, wird andererseits ein Metalloxid mit einem mittleren Brechungsindex, zum Beispiel Aluminiumoxid, auf die erste Schicht aufgebracht. Ein Metalloxid mit einem niedrigeren Brechungsindex als die erste Schicht wird wünschenswerterweise auf die zweite Schicht und anschließend aufgebracht, um die Lichtreflexion zu unterdrücken, und um die Transparenz aufrechtzuerhalten. Zur Erzielung einer stärkeren Transparenz beträgt die Dicke des aufgebrachten Metalloxids bevorzugt 50 nm oder weniger.
Ein plättchenartiges Grundmaterial wird durch herkömmliche Verfahren mit einem Metalloxid überzogen, z.B. eine vorgeschriebene Menge eines Metallsalzes als eine Vorstufe des Metalloxids wird hydrolysiert, oder eine vorgeschriebene Menge einer organischen Metallverbindung wird in einem alkoholischen Lösungsmittel hydrolysiert, und dann wird das hydrolysierte Produkt auf dem plättchenartigen Grundmaterial oder dem Material, auf dem bereits eine Überzugsschicht gebildet wurde, abgeschieden. In einer Ausführungsform wird eine vorgeschriebene Menge eines Metallsalzes, wie Titanylsulfat, zu einer Dispersion des plättchenartigen Grundmaterials gegeben, und eine Titanoxidüberzugsschicht mit einer vorgeschriebenen Dicke kann gebildet werden, indem man das hydrolysierte Produkt nach der Hydrolyse in einer alkalischen Umgebung sich auf der Oberfläche des plättchenartigen Grundmaterials abscheiden lässt.
Zum Überziehen mit Siliciumdioxid als die äußerste Schicht wird eine vorgeschriebene Menge einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallsilicatsalzes oder einer organischen Siliconverbindung zu einer Dispersion des plättchenartigen Grundmaterials, auf dem bereits eine Überzugsschicht mit einem höheren Brechungsindex als Siliciumdioxid gebildet worden war, gegeben, und eine polymerisierte Kieselsäure (Kondensationsprodukt der Hydrolyse) wird an die Oberfläche des Materials, das bereits Überzugsschichten aufweist, durch Zugabe einer Säure oder von Alkali, falls notwendig, gebunden. Die Siliciumdioxidüberzugsschicht kann durch beliebige Verfahren, die in dem Fachgebiet bekannt sind, gebildet werden.
Die Dicke der Metalloxidüberzugsschicht kann aus der geometrischen Oberfläche des plättchenartigen Grundmaterials oder des bereits mit dem Metalloxid überzogenen Materials oder aus der spezifischen Oberfläche, die durch ein Stickstoffadsorptionsverfahren gemessen wurde, und der Dichte des Metalloxids, das aufgebracht werden soll, bestimmt werden. Wenn das plättchenartige Grundmaterial mit Titanoxid und Aluminiumoxid in dieser Reihenfolge überzogen wird, ist es bevorzugt, dass die Proportion von Titanoxid und Aluminiumoxid, der aufgebracht werden sollen, 0.42 oder weniger in dem Massenverhältnis von TiO₂/Al₂O₃ beträgt, da der Unterschied der Lichtenergie der Oberflächenreflexion zwischen der Bedingung eines Lichteinfallswinkels von 45° und eines Lichtausfallwinkels von 45° und der Bedingung eines Lichteinfallswinkels von 45° und eines Lichtausfallwinkels von 0° nicht so groß wird, und der leuchtende Eindruck verringert wird. Es ist auch bevorzugt, dass die Gesamtmenge des Überzugs 1 bis 50%, bezogen auf die Masse, besonders 5 bis 40%, bezogen auf die Masse, beträgt, um eine gute Transparenz aufrechtzuerhalten, während ein gutes Anwendungsgefühl und eine Wirkung zur Abdeckung von Poren verliehen wird.
Wenn das plättchenartige Grundmaterial mit Titanoxid, Aluminiumoxid und Siliciumdioxid in dieser Reihenfolge überzogen wird, ist es bevorzugt, dass die Proportion von Titanoxid und Aluminiumoxid im Überzug 0.62 oder weniger, besonders 0.42 oder weniger in dem Massenverhältnis von TiO₂/Al₂O₃ beträgt, und die Gesamtmenge des Überzugs 1 bis 50%, bezogen auf die Masse, besonders 5 bis 40%, bezogen auf die Masse, beträgt. Die Überzugs menge von SiO₂ zu dem Pulver beträgt auch bevorzugt 0.1 bis 30%, bezogen auf die Masse, besonders 0.2 bis 20%, bezogen auf die Masse, wobei das Anwendungsgefühl (z.B. die Verringerung eines knirschenden Gefühls) berücksichtigt wird.
Die Oberfläche des plättchenartigen Pulvers mit mehrfach überzogenen Schichten wird bevorzugt mit dem Oberflächenbehandlungsverfahren, das in dem offengelegten japanischen Patent Nr. 11-49634 beschrieben ist, unter Verwendung eines wasserabstoßenden/ölabstoßenden Mittels, wie Silicon, einer fluorierten Verbindung, von Lecithin, einer Aminosäure, von Polyethylen und einer Metallseife, behandelt, um die Oberfläche mit wasserabstoßenden/ölabstoßenden Eigenschaften auszustatten. Die bevorzugte Menge des wasserabstoßenden/ölabstoßenden Mittels, bezogen auf das Pulver, beträgt 0.05 bis 20%, bezogen auf die Masse, besonders 1 bis 10%, bezogen auf die Masse, um eine ausreichende wasserabstoßende/ölabstoßende Eigenschaft und ein gutes Anwendungsgefühl und die Eigenschaft einer guten Lichtbeständigkeit zu erzielen.
Der Gehalt des plättchenartigen Pulvers mit mehrfach überzogenen Schichten beträgt bevorzugt 0.1 bis 80%, bezogen auf die Masse, stärker bevorzugt 1 bis 50%, bezogen auf die Masse, und besonders 3 bis 20%, bezogen auf die Masse, wobei ein gutes Anwendungsgefühl (Ausbreitung und Haftung) und eine gute Oberflächenbeschaffenheit des Make-ups (Transparenz und Porenabdeckung) berücksichtigt werden.
Andere Bestandteile
Nicht-einschränkende Beispiele der anderen Bestandteile, die in der vorliegenden Erfindung beigemischt werden können, beinhalten Kohlenwasserstoffe, wie Polyethylenwachs, mikrokristallines Wachs, Selecinwachs und Vaseline; Esteröle, wie Öle, wie Diisostearylmalat und Neopentylglycolcaprylat; nichtflüchtiges Siliconöl, wie Cyclomethicon und Dimethicon; höhere Alkohole, wie Cetylalkohol und Oleylalkohol; Fettsäuren, wie Stearinsäure und Ölsäure; einen mehrwertigen Alkohol, wie Glycerin und 1,3-Butandiol; oberflächenaktive Mittel, wie ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel, anionisches oberflächenaktives Mittel, kationisches oberflächenaktives Mittel und amphoteres oberflächenaktives Mittel; niedere Alkohole, wie Ethylalkohol; anorganische Pulver, wie Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Zirconiumdioxid, Titanoxid, Zeolith und Bariumsulfat; farbgebende Pigmente, wie organische Farbstoffe; Antiseptika; UV-Absorptionsmittel, wie Octylmethoxycinnamat; Antioxidationsmittel; Pigmente; feuchtigkeitsbindende Mittel; Aufhellungsmittel; durchblutungsfördernde Mittel; schweißhemmende Mittel; pharmazeutisch wirksame Bestandteile, wie Konservierungsmittel und hautaktivierende Mittel; und Parfüme.
Die kosmetische Zusammensetzung der Erfindung kann durch herkömmliche Verfahren unter Verwendung eines Dispergierers, Homogenisierungsmischers, Kombinationsmischers, adiabatischen Homogenisierungsmischers, Henshel-Mischers, Retromischers, Rüttelmischers, Planetenmischers, Knetapparats und Extruders hergestellt werden.
Die Form der erhältlichen kosmetischen Zusammensetzungen beinhaltet ein loses Pulver, ein Presspulver, eine kuchenartige Masse und eine milchige Lotion. Beispiele solcher kosmetischen Zusammensetzungen beinhalten verschiedene Kosmetika, wie Grundierung, Gesichtspuder, festen Gesichtspuder, Make-up-Grundlage, Lidschatten, Lippenrouge, Wangenrouge, Augenbrauenstift, feuchtigkeitsbindende Creme, UV-Schutzcreme, Aufhellungscreme, Lotion, milchige Lotion, Gesichtswaschmittel und Gesichtspackung.
Die Erfindung stellt kosmetische Zusammensetzungen mit einem ausgezeichneten Anwendungsgefühl und einer ausgezeichneten Transparenz, während sie eine gute Deckkraft aufweisen, bereit.
1 ist eine schematische Zeichnung einer bevorzugten Herstellungsvorrichtung der Verbundteilchen, die in den Herstellungsbeispielen verwendet wird. Referenzzahlen in der Zeichnung sind nachstehend beschrieben:

1: Zylinder
2: Filter
3: Kondensator
4: Druckpumpe
5: Kühler
6a: Manometer
6b: Manometer
7a: Sicherheitsventil
7b: Sicherheitsventil
8: Vorwärmer
9: Rührer
10: Autoklav
11: Thermometer
12: Heizpatrone
13: Temperaturregler
14: Heizelement
15: Düse
16: Teilchengewinnungsbehälter
17: Verbundteilchen
18: Absaugleitung
19: Beutelfilter
20: Thermometer
21: Heizelement
V-1: Druckventil
V-2: Ventil
V-3: Ventil
V-4: Ventil
V-5: Auslassventil

Beispiel
Verbundteilchen und kosmetische Bestandteile, die in den folgenden Beispielen verwendet werden sollen, werden hergestellt. Der Begriff "%" in den Beispielen bezeichnet "% bezogen auf die Masse", wenn es nicht anders angegeben ist.
Herstellungsbeispiel 1 der Verbundteilchen
<Lösungsschritt>
0.36 g Poly-(N-propanoylethylenimin)/γ-Aminopropylmethylsiloxan-Copolymer (Copolymerisationsverhältnis 4/96 im Massenverhältnis; Gewichtsmittel des Molekulargewichts 150000, Block), 1.80 g Titanoxid (mittlerer Teilchendurchmesser 0.05 μm, Oberflächenbehandlung mit Silicon, von Teika Co. hergestellt) und 6.00 g Talk (von Yamaguchi Mica Co. Ltd. hergestellt, mittlerer Teilchendurchmesser 10 μm) wurden in einen Autoklaven 10 (Nettovolumen 100 ml, von Taiatsu Glass Co. Ltd. hergestellt) der in 1 gezeigten Vorrichtung gefüllt.
Nach dem Entfernen von Staub aus dem Kohlendioxidgas, indem das Gas aus einem Zylinder 1 durch ein Filter 2 geleitet wurde, wurde das Kohlendioxid in einem Kondensator 3, der durch Vorbeiströmen eines mit einem Kühler 5 auf –5°C regulierten Kühlmittels gekühlt wurde, kondensiert, und der Druck des kondensierten Gases wurde mit einer Druckpumpe 4, deren Kopf gekühlt wurde, erhöht. Der Druck während der Druckerhöhung wurde mit einem Manometer 6a gemessen. Ein Sicherheitsventil 7a wurde stromabwärts des Manometers 6a zur Sicherheit angebracht. Der Druck wurde mit einem Druckventil V-1 reguliert.
Dann wurde Kohlendioxid durch einen Vorwärmer 8 geleitet, indem ein Ventil V-2 geöffnet wurde, und das Gas wurde durch ein Ventil V-3 in einen Autoklaven 10, der mit einem Sicherheitsventil 7b ausgestattet war, eingeleitet. Die Temperatur in dem Autoklaven 10 wurde mit einer Heizpatrone 12 und einem Temperaturregler 13 reguliert. Die Temperatur und der Druck in der Zelle wurden unter Verwendung des Thermometers 11 beziehungsweise des Manometers 6b auf 333 K beziehungsweise 20 MPa eingestellt, um das Gas in einen superkritischen Kohlendioxidzustand zu versetzen. Man ließ einen Rührer 9 unter diesen Bedingungen zur Lösung/Dispersion 0.5 Stunden rotieren, wodurch ein Gemisch erhalten wurde.
<Komplexierungsschritt>
Das Auslassventil V-5 wurde allmählich geöffnet, um das Gas aus einer Absaugleitung 18 (Innendurchmesser 2.5 mm) freizusetzen. Der Druck wurde während 10 Minuten verringert, und Verbundteilchen wurden erhalten. Obwohl die Temperatur in dem Behälter durch eine adiabatische Expansion abnahm, wurde der Druck verringert, damit die Temperatur in dem Behälter nicht auf 313 K oder weniger verringert wurde. Die Absaugleitung wurde mit dem Heizelement 21 erwärmt, um ein Einfrieren der Absaugleitung zu verhindern. Eine kleine Menge der Verbundteilchen, die aus der Absaugleitung 18 austraten, wurde mit einem Beutelfilter aufgefangen.
Herstellungsbeispiel 2 der Verbundteilchen
Der folgende Komplexierungsschritt wurde anstelle des Komplexierungsschrittes in dem Herstellungsbeispiel 1 nach dem Lösungsschritt in dem Herstellungsbeispiel 1 angewendet.
<Komplexierungsschritt>
Nach 0.5 stündigem Lösen/Dispergieren des Gemisches durch Rotieren des Rührers 9 wurde das Ventil V-4 geöffnet. Ein Gemisch wurde in einem Teilchensammelbehälter 16 aus einer Düse 15 durch eine zuvor mit einem Heizelement 14 erwärmte Leitung erhalten, und das Gemisch wurde herausgespritzt, um herausgespritzte Teilchen als Verbundteilchen ohne Koagulation zu erhalten. Die Temperatur direkt vor dem Düseneinlass betrug 313 K oder mehr, was mit einem Thermometer 20 bestätigt wurde.
Herstellungsbeispiel 3 der Verbundteilchen
Die Verbundteilchen 3 wurden durch dasselbe Verfahren wie in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt, außer dass 0.36 g Stearylmethacrylat/2-(Perfluoroctyl)ethylmethacrylat (Teilchen mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 180000 und einem Teilchendurchmesser von 1 bis 5 mm) und Titanoxid (mittlerer Teilchendurchmesser 0.2 μm, Siliconoberflächenbehandlung, von Ishihara Co. hergestellt) anstelle des in dem Herstellungsbeispiel 1 verwendeten Poly-(N-propanoylethylenimin)/γ-Aminopropylmethylsiloxan-Copolymers beziehungsweise Titanoxids (mittlerer Teilchendurchmesser 0.05 μm, Siliconoberflächenbehandlung, von Teika Co. hergestellt) verwendet wurden.
Vergleichsherstellungsbeispiel 1 (Lösungsmittelabdampfungsverfahren)
Nach dem Einbringen von 0.25 g Poly-(N-propanoylethylenimin)/γ-Aminopropylmethylsiloxan-Copolymer, wie in dem Herstellungsbeispiel 1 verwendet, in einen 500 ml Kolben, wurden 190 g Ethylalkohol zugegeben, und das Gemisch wurde bei 25°C gerührt, um das Poly-(N-propanoylethylenimin)/γ-Aminopropylmethylsiloxan-Copolymer zu lösen. Dann wurden 7.5 g Talk (mittlerer Teilchendurchmesser 10 μm, von Yamaguchi Mica Co. Ltd. hergestellt) und 2.25 g Titanoxid (mittlerer Teilchendurchmesser 0.05 μm, Siliconoberflächenbehandlung, von Teika Co. hergestellt) zugegeben, und der Ethylalkohol wurde bei 55°C und 7 kPa unter Rühren abgedampft. Viele Teilchen hafteten auf der Innenwand des Kolbens, und die Verbundteilchen 4 wurden als koagulierte Teilchen erhalten.
Vergleichsherstellungsbeispiel 2
Die Verbundteilchen 5 wurden durch dasselbe Verfahren wie in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt, außer dass nur 7.80 g Talk (mittlerer Teilchendurchmesser 10 μm, von Yamaguchi Mica Co. Ltd. hergestellt) zugegeben wurden, ohne das in Herstellungsbeispiel 1 verwendete Titanoxid zuzugeben.
Herstellungsbeispiel 1 des Pulvers mit einem perlmuttglänzenden Farbton
60 Teile Eisen(III)-sulfatnanohydrat wurden in 2000 Teilen Ionenaustauschwasser gelöst, und die Lösung wurde mit 0.1 mol Natriumhydroxid/l auf einen pH-Wert von 2.8 eingestellt, und 100 Teile Titanglimmer, hergestellt von ENGELHARD Co. (Flamenco Satin Gold 260 M, mittlerer Teilchendurchmesser 7.9 μm, optische Dicke von Titandioxid 190 nm), wurden zu der erhaltenen wässrigen Lösung gegeben. Das Pulver Flamenco Satin Gold 260 M wurde durch gründliches Rühren gleichmäßig dispergiert. Anschließend wurde die Dispersion 6 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Dispersion filtriert, und das abfiltrierte Pulver wurde mit Wasser gewaschen, wodurch 103 Teile gelb gefärbter Titanglimmer, der mit gelbem Eisenoxid überzogen war, erhalten wurden. Der Anteil von gelbem Eisenoxid im Überzug auf dem erhaltenen gelb gefärbten Titanglimmer betrug 6.67%. Der mittlere Teilchendurchmesser betrug 8.2 μm.
Herstellungsbeispiel 2 des Pulvers mit einem perlmuttglänzenden Farbton
Titanglimmer (Flamenco Satin Gold 460 M, mittlerer Teilchendurchmesser 6.8 μm, optische Dicke von Titandioxid 260 nm) wurde anstelle des Titanglimmers (Flamenco Satin Gold 260 M) von Herstellungsbeispiel 1 für das Pulver mit einem perlmuttglänzenden Farbton verwendet. Die Dispersion wurde 6 Stunden auf die Siedetemperatur erhitzt und gerührt. Nach dem Abkühlen wurde die Dispersion filtriert, und das abfiltrierte Pulver wurde mit Wasser gewaschen. Das Pulver wurde 2 Stunden bei 800°C thermisch behandelt, wodurch 102 Teile rot gefärbter Titanglimmer, der mit rotem Eisenoxid überzogen war, erhalten wurden. Der Anteil von rotem Eisenoxid im Überzug auf dem erhaltenen rot gefärbten Titanglimmer betrug 6.25%, und der mittlere Teilchendurchmesser davon betrug 7.3 μm.
Herstellungsbeispiel 1 des plättchenartigen Pulvers mit mehrfach überzogenen Schichten
340 g Sericit wurden durch Zugabe zu 3160 g reinem Wasser gründlich dispergiert, und 200 g wässriges Titanylsulfat mit einer Konzentration von 20% als Titandioxid wurden zu der Dispersion gegeben. Die Dispersion wurde 5 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Die Dispersion wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, filtriert, und das Filtrat wurde mit Wasser gewaschen und dann bei 110°C getrocknet, wodurch mit hydriertem Titandioxid überzogener Sericit erhalten wurde.
320 g des Pulvers wurden in 2680 g reinem Wasser gründlich dispergiert, mit hydriertem Titandioxid überzogener Sericit, vorstehend, und 800 g wässriges Aluminiumchlorid mit einer Konzentration von 10% als Aluminiumoxid und eine wässrige Lösung von 500 g Harnstoff in 1800 g Wasser wurden unter gründlichem Rühren zu der Dispersion gegeben. Die gemischte Dispersion wurde 10 Stunden auf 90°C erwärmt, gefolgt vom Abkühlen auf Raumtemperatur. Die Dispersion wurde filtriert, und das Filtrat wurde mit Wasser gewaschen, bei 110°C getrocknet und 5 Stunden bei 600°C thermisch behandelt, wodurch Sericit, der aufeinanderfolgend mit Titanoxid und Aluminiumoxid überzogen war, erhalten wurde.
100 g dieses Sericits, der aufeinanderfolgend mit Titanoxid und Aluminiumoxid überzogen war, wurden durch Zugabe zu 1 leines gemischten Lösungsmittels aus Ethylalkohol und Wasser (7:3) gründlich dispergiert. 278 g einer Ethylalkohollösung von Ethylorthosilicat mit einer Konzentration von 4% als Siliciumdioxid wurden in diese Dispersion gegeben, und die Dispersion wurde durch Erhitzen unter Rühren etwa 10 Stunden bei 50°C gehalten. Die Dispersion wurde nach dem Abkühlen filtriert, und das Filtrat wurde mit Ethylalkohol und reinem Wasser gründlich gewaschen, wodurch Sericit, der aufeinanderfolgend mit Titanoxid, Aluminiumoxid und Siliciumdioxid überzogen war, erhalten wurde.
Herstellungsbeispiel 2 des plättchenartigen Pulvers mit mehrfach überzogenen Schichten
368 g Talk wurden durch Zugabe zu 3132 g reinem Wasser gründlich dispergiert, und 158 g wässriges Titanylsulfat mit einer Konzentration von 20% als Titandioxid wurden zu der Dispersion gegeben. Die Dispersion wurde 5 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Die Dispersion wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, filtriert, und das Filtrat wurde mit Wasser gewaschen und bei 110°C getrocknet, wodurch mit hydriertem Titandioxid überzogener Talk erhalten wurde.
314 g des vorstehenden Pulvers (mit hydriertem Titandioxid überzogener Talk) wurden in 2686 g reinem Wasser gründlich dispergiert, und 860 g wässriges Aluminiumchlorid mit einer Konzentration von 10% als Aluminiumoxid und eine wässrige Lösung von 640 g Harnstoff in 2000 g Wasser wurden unter gründlichem Rühren zu der Dispersion gegeben. Die gemischte Dispersion wurde 10 Stunden auf 90°C erwärmt, gefolgt vom Abkühlen auf Raumtemperatur. Die Dispersion wurde filtriert, und das Filtrat wurde mit Wasser gewaschen, bei 110°C getrocknet und 5 Stunden bei 600°C thermisch behandelt, wodurch Talk, der aufeinanderfolgend mit Titanoxid und Aluminiumoxid überzogen war, erhalten wurde.
Beispiele der kosmetischen Zusammensetzungen der Erfindung sind nachstehend beschrieben.
<Beurteilungsverfahren 1>
Das Gefühl bei der Verwendung auf dem Gesicht (Haftung und Dehnung auf der Haut, Anwendungsgefühl, Deckkraft, Transparenz, Maskierung von Schönheitsfehlern und Flecken auf dem Gesicht, Maskierung von Poren und Falten, Aufrechterhaltung des Make-ups mit der Zeit) wurde durch die Empfindung von zehn Teilnehmern, basierend auf den nachstehenden Kriterien, beurteilt.

⌾:: von 8 oder mehr Teilnehmern als gut beurteilt
O:: von 5 bis 7 Teilnehmern als gut beurteilt
Δ:: von 2 bis 4 Teilnehmern als gut beurteilt
X:: von nur einem oder keinem Teilnehmer als gut beurteilt

Beispiele 1 bis 3, Vergleichsbeispiele 1 bis 3 (Pudergrundierung)
Die Pudergrundierungen mit den in Tabelle 1 gezeigten Zusammensetzungen wurden durch das nachstehende Herstellungsverfahren hergestellt und wurden durch das Beurteilungsverfahren 1 beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
<Herstellungsverfahren>
Die Bestandteile (1) bis (13) wurden gemischt und mit einer Pulverisiermaschine pulverisiert. Das Gemisch wurde in einen Hochgeschwindigkeitsmischer überführt, und die Bestandteile (14) bis (19) wurden nach dem Mischen bei 80°C zugegeben, wobei ein gleichmäßiges Gemisch gebildet wurde. Das Produkt wurde wieder pulverisiert, filtriert und durch Komprimierung in einer Pressform geformt.
Tabelle 1
Beispiele 4 bis 7, Vergleichsbeispiele 4 (Pudergrundierung)
Die Pudergrundierungen mit den in Tabelle 1 gezeigten Zusammensetzungen wurden durch das folgende Herstellungsverfahren hergestellt und wurden durch das Beurteilungsverfahren 1 beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
<Herstellungsverfahren>
Die Bestandteile (1) bis (15) wurden gemischt und mit einer Pulverisiermaschine pulverisiert. Das Gemisch wurde in einen Hochgeschwindigkeitsmischer überführt, und die Bestandteile (16) bis (21) wurden nach dem Mischen bei 80°C zugegeben, wobei ein gleichmäßiges Gemisch gebildet wurde. Das Produkt wurde wieder pulverisiert, filtriert und durch Komprimierung in einer Pressform geformt.
Tabelle 2
(Anmerkung)

*¹ Talk: von Yamaguchi Mica Co. Ltd. hergestellt, mittlerer Teilchendurchmesser: 10 μm
*² kugelartiges Siliconharz: Tos-pearl 145A, von G. E. Toshiba Silicone Co. hergestellt
*³ kugelartiges Siliciumdioxid: Sun-sphere H121, von Dokai Chemical Co. hergestellt

Beispiel 8 (fester Gesichtspuder) <Zusammensetzung>

(1)Verbundteilchen in Herstellungsbeispiel 1	50.0%
(2) Polymethacrylat (Teilchendurchmesser 0.5 μm)	8.0%
(3)Zinkstearat	4.0%
(4) mit fluoriertem Harz behandeltes Bariumsulfat	10.0%
(5) mit fluoriertem Harz behandelte Titanoxidfeinteilchen	4.0%
(6) mit fluoriertem Harz behandelter Glimmer	5.0%
(7) mit fluoriertem Harz behandelter Talk	Rest
(8) mit fluoriertem Harz behandeltes Titanoxid	0.5%
(9) mit fluoriertem Harz behandeltes rotes Eisenoxid	0.1%
(10) mit fluoriertem Harz behandeltes gelbes Eisenoxid	0.1%
(11) mit fluoriertem Harz behandeltes schwarzes Eisenoxid	0.01%
(12) flüssiges Paraffin	6.0%
(13) Candellilawachs	0.5%
(14) Antiseptika	geeignete Menge
(15) Parfüm	sehr kleine Menge

Beispiel 9 (loser Gesichtspuder) <Zusammensetzung>

(1) Verbundteilchen in Herstellungsbeispiel 1	70.0%
(2) Methylpolymethacrylat (Teilchendurchmesser 20 μm; MB20C, von Sekisui Chemical Co. hergestellt)	8.0%
(3) mit Silicon behandeltes Titanoxid	0.5%
(4) mit Silicon behandeltes rotes Eisenoxid	0.1%
(5) mit Silicon behandeltes gelbes Eisenoxid	0.1%
(6) mit fluoriertem Harz behandelter Talk	Rest
(7) Siliciumdioxidplättchen umgebendes Titanoxid (TSG20, von Nihon Ita-Glass Co. hergestellt)	10.0%
(8) Dimethylpolysiloxan (6 mm²/s)	1.0%
(9) Antiseptika	geeignete Menge
(10) Parfüm	sehr kleine Menge

Beispiel 10 (Lidschatten) <Zusammensetzung>

(1) Verbundteilchen in Herstellungsbeispiel 2	45.0%
(2) kugelartiges Siliciumdioxid (Sun-sphere NP-100, von Dokai Chemical Co. hergestellt)	10.0%
(3) Zinkstearat	2.0%
(4) mit fluoriertem Harz behandeltes Bariumsulfat	5.0%
(5) mit fluoriertem Harz behandelte Titanoxidfeinteilchen	4.0%
(6) mit Silicon behandelter Glimmer	Rest
(7) mit Silicon behandelter Talk	10.0%
(8) mit Silicon behandeltes Titanoxid	1.5%
(9) mit Silicon behandeltes rotes Eisenoxid	0.2%
(10) mit Silicon behandeltes gelbes Eisenoxid	0.8%
(11) mit Silicon behandeltes schwarzes Eisenoxid	0.1%
(12) Squalan	5.0%
(13) Dimethylpolysiloxan (6 mm²/s)	3.0%
(14) mikrokristallines Wachs	0.5%
(15) Antiseptika	geeignete Menge
(16) Parfüm	sehr kleine Menge

Beispiel 11 (Wangenrouge) <Zusammensetzung>

(1) Verbundteilchen in Herstellungsbeispiel 3	35.0%
(2) kugelartiges Siliconharz (Tospearl, Teilchendurchmesser 0.5 μm)	15.0%
(3) Magnesiumstearat	2.0%
(4) mit fluoriertem Harz behandeltes Bariumsulfat	5.0%
(5) mit fluoriertem Harz behandelte Titanoxidfeinteilchen	4.0%
(6) mit fluoriertem Harz behandelter Glimmer	Rest
(7) mit fluoriertem Harz behandelter Talk	10.0%
(8) mit fluoriertem Harz behandeltes Titanoxid	2.2%
(9) Rot 226	0.5%
(10) mit fluoriertem Harz behandeltes gelbes Eisenoxid	0.3%
(11) mit fluoriertem Harz behandeltes schwarzes Eisenoxid	0.1%

(12) flüssiges Paraffin	3.0%
(13) Dimethylpolysiloxan (6 mm²/s)	3.0%
(14) mikrokristallines Wachs	0.9%
(15) Antiseptika	geeignete Menge
(16) Parfüm	sehr kleine Menge

Die in den Beispielen 8 bis 11 erhaltenen kosmetischen Puderzusammensetzungen wiesen eine gute Ausbreitbarkeit und Haftung auf der Haut ohne knirschendes, sandiges und pulveriges Gefühl auf und waren transparent, obwohl sie Poren, Flecken und Falten auf dem Gesicht maskierten. Ferner schien die Haut strahlend und glatt mit einer feinen Oberflächenbeschaffenheit zu sein. Beispiel 12 (flüssige Grundierung)

(1) Verbundteilchen in Herstellungsbeispiel 1	5.0%
(2) kugelartiges Siliconharz (Teilchendurchmesser 5 μm)	2.0%
(3) Wasser	Rest
(4) Dimethylpolysiloxan (6 mm²/s)	10.0%
(5) Dimethylpolysiloxan (5000 mm²/s)	1.0%
(6) mit Silicon behandelter Glimmer	10.0%
(7) mit Silicon behandeltes Titanoxid	6.0%
(8) mit Silicon behandeltes gelbes Eisenoxid	1.2%
(9) mit Silicon behandeltes rotes Eisenoxid	0.5%
(10) mit Silicon behandeltes schwarzes Eisenoxid	0.1%
(11) Squalan	15.0%
(12) Octylmethoxycinnamat	2.0%
(13) polyethermodifiziertes Silicon	0.2%
(14) Glycerin	2.0%
(15) Ethylalkohol	5.0%
(16) Antiseptika	geeignete Menge
(17) Parfüm	sehr kleine Menge

Beispiele 13 bis 16, Vergleichsbeispiele 6 und 7
Die kosmetischen Zusammensetzungen wurden durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 4 unter Verwendung der Zusammensetzungen in Tabelle 3 hergestellt und wurden durch das nachstehende Beurteilungsverfahren 2 beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
<Beurteilungsverfahren 2>
Das Gefühl bei der Verwendung auf dem Gesicht (Haftung und Ausbreitung auf der Haut, Anwendungsgefühl, Deckkraft, Transparenz, glänzende Oberflächenbeschaffenheit, klare Oberflächenbeschaffenheit ohne Abstumpfen, Aufrechterhaltung des Make-ups mit der Zeit) wurde durch die Empfindung von zehn Teilnehmern, basierend auf den nachstehenden Kriterien, beurteilt.

(1) Verbundteilchen in Herstellungsbeispiel 1	45.0%
(2) Pulver mit einem perlmuttglänzenden Farbton (1)	10.0%
(3) Pulver mit einem perlmuttglänzenden Farbton (2)	2.0%
(4) Sericit	5.0%
(5) Nylonpulver (Teilchendurchmesser 5 μm)*¹	4.0%
(6) Zinkstearat	3.0%

(7) Talk	Rest
(8) mit Silicon behandeltes Titanoxid*²	9.5%
(9) mit Silicon behandeltes rotes Eisenoxid	0.2%
(10) mit Silicon behandeltes gelbes Eisenoxid	0.8%
(11) mit Silicon behandeltes schwarzes Eisenoxid	0.1%
(12) flüssiges Paraffin	5.0%
(13) Dimethylpolysiloxan (6 mm²/s)	3.0%
(14) Antiseptika	geeignete Menge
(15) Parfüm	sehr kleine Menge

*1: Torey SP-500
*2: mit Silicon behandelt: mit Dimethylpolysiloxan

Beispiele 18 bis 20, Vergleichsbeispiele 8 bis 10 (Grundierung)
Die Grundierungen mit den in Tabelle 4 gezeigten Zusammensetzungen wurden durch das folgende Verfahren hergestellt, und die erhaltenen Grundierungen wurden durch das Beurteilungsverfahren 3 beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
<Herstellungsverfahren>
Die Bestandteile (1) bis (6) und die Bestandteile (17) bis (21) werden gemischt und pulverisiert. Die pulverisierten Bestandteile werden zu einem Gemisch aus den Bestandteilen (7) bis (13) gegeben und werden durch Rühren mit einem Dispergierer dispergiert. Die in einem anderen Behälter gemischten und gelösten Bestandteile (14) bis (16), (22) und (23) werden in kleinen Portionen durch den Dispergierer in die Dispersion gegeben, wodurch die kosmetischen Zusammensetzungen erhalten werden.
<Beurteilungsverfahren 3>
Das Gefühl bei der Verwendung auf dem Gesicht (Haftung und Ausbreitbarkeit auf der Haut, Frischegefühl, Deckkraft, Transparenz, aufrechterhaltenes Make-up, öliges Aussehen mit der Zeit) wurde durch die Empfindung von zehn Teilnehmern, basierend auf den nachstehenden Kriterien, beurteilt.

*¹ Dimethylcyclopolysiloxan SH245 (Toray Dow Corning Co.)
*² Dimethylpolysiloxan: KF9 (Shinetsu Chemical Co.)
*³ fluormodifiziertes Silicon, Perfluoralkyl(C_4-14)ethoxydimethylsilicon (mittleres Molekulargewicht 1439)
*⁴ polyethermodifiziertes Silicon, SH3775-M (Toray Dow Corning Co.)

Beispiele 21 bis 23, Vergleichsbeispiele 11 bis 13 (Grundierung)
Die Grundierungen mit den in Tabelle 5 gezeigten Zusammensetzungen wurden durch das folgende Verfahren hergestellt, und wurden durch das Verfahren in dem Beurteilungsverfahren 4 beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.
<Herstellungsverfahren>
Die Bestandteile (1) bis (6) und die Bestandteile (17) bis (21) werden gemischt und pulverisiert. Die pulverisierten Bestandteile werden zu einem Gemisch der getrennt hergestellten Bestandteile (9) bis (13) gegegeben und werden durch Rühren mit einem Dispergierer dispergiert. Die in einem anderen Behälter gemischten und gelösten Bestandteile (7), (8), (14) bis (16), (22) und (23) werden in kleinen Portionen durch den Dispergierer in die Dispersion gegeben, wodurch die kosmetischen Zusammensetzungen erhalten werden.
<Beurteilungsverfahren 4>
Das Gefühl bei der Verwendung durch Auftragen der Probe auf das Gesicht (Ausbreitbarkeit auf der Haut, Feuchtigkeitsgefühl, Deckkraft, Transparenz, Sitz des Make-ups) wurde durch die Empfindung von zehn Teilnehmern, basierend auf den nachstehenden Kriterien, beurteilt.

*1 polyethermodifiziertes Silicon: SH3775-M (Toray Dow Corning Co.)

Beispiele 24 bis 26, Vergleichsbeispiele 14 bis 16 (Grundierung)
Die Grundierungen mit den in Tabelle 6 gezeigten Zusammensetzungen wurden durch das Verfahren in Beispiel 4 hergestellt. Die erhaltenen Grundierungen wurden durch das Beurteilungsverfahren 5 beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.
<Beurteilungsverfahren 5>
Das Gefühl bei der Verwendung durch Auftragen der Probe auf das Gesicht (Ausbreitbarkeit auf der Haut, kein knirschendes Gefühl, Deckkraft, Transparenz, aufrechterhaltenes Make-up, zeitabhängiges Verblassen der Farbe) wurde durch die Empfindung von zehn Teilnehmern, basierend auf den nachstehenden Kriterien, beurteilt.

*1 Talk: mittlerer Teilchendurchmesser 10 μm, von Yamaguchi Mica Co. hergestellt

Beispiele 27 bis 30, Vergleichsbeispiele 17 bis 19 (Grundierung)
Die Grundierungen mit den in Tabelle 7 gezeigten Zusammensetzungen wurden durch das Verfahren in Beispiel 4 hergestellt. Die erhaltenen Grundierungen wurden durch das Beurteilungsverfahren 6 beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.
<Beurteilungsverfahren 6>
Das Gefühl bei der Verwendung durch Auftragen der Probe auf das Gesicht (Haftung und Ausbreitbarkeit auf der Haut, Anwendungsgefühl, Deckkraft, Transparenz, gleichmäßiges und feines Make-up, zeitabhängig aufrechterhaltenes Make-up) wurde durch die Empfindung von zehn Teilnehmern, basierend auf den nachstehenden Kriterien, beurteilt.

Claims

Kosmetische Zusammensetzung, umfassend: (a) Verbundteilchen, umfassend Grundteilchen A und Feinteilchen B, wobei die Feinteilchen B einen mittleren Teilchendurchmesser von 1/5 oder weniger des mittleren Teilchendurchmessers der Grundteilchen A aufweisen, und die Feinteilchen B auf der Oberfläche der Grundteilchen A dispergiert sind und wobei Teilchen A und Teilchen B mit mindestens einer Art einer Polymerverbindung, ausgewählt aus fluorierten Polymerverbindungen, Siliconpolymerverbindungen und Gemischen davon, bedeckt sind, wobei die Verbundteilchen erhältlich sind, indem man mindestens zwei Teilchenarten mit unterschiedlichen Formen und Teilchendurchmessern, einschließlich Teilchen A und B, mit der mindestens einen Art einer Polymerverbindung in Gegenwart eines überkritischen Kohlendioxids in Kontakt treten lässt, und (b) einen kosmetischen Bestandteil.
Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei die Grundteilchen A plättchenartige Teilchen sind und die Feinteilchen B kugelartige Teilchen sind.
Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der kosmetische Bestandteil (b) mindestens eine Art eines kugelartigen Pulvers mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,001 bis 30 μm umfasst.
Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der kosmetische Bestandteil (b) ein Pulver mit einem perlmuttglänzenden Farbton umfasst.
Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der kosmetische Bestandteil (b) mindestens eine Art eines flüchtigen Öls umfasst.
Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der kosmetische Bestandteil (b) mindestens eine Art eines wasserlöslichen Verdickungsmittels umfasst.
Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der kosmetische Bestandteil (b) Zinkoxid mit einer spezifischen Oberfläche von 10 bis 100 m²/g umfasst.
Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der kosmetische Bestandteil (b) ein Pulver mit plättchenartigen, mehrfach überzogenen Schichten umfasst, wobei mindestens zwei Arten von Metalloxiden aufeinanderfolgend auf ein plättchenartiges Grundmaterial aufgebracht werden.
Verwendung der Verbundteilchen gemäß Anspruch 1 als kosmetische Zusammensetzung.