JPS61108682A - シリコーン感圧接着組成物 - Google Patents
シリコーン感圧接着組成物Info
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- JPS61108682A JPS61108682A JP60241233A JP24123385A JPS61108682A JP S61108682 A JPS61108682 A JP S61108682A JP 60241233 A JP60241233 A JP 60241233A JP 24123385 A JP24123385 A JP 24123385A JP S61108682 A JPS61108682 A JP S61108682A
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- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は末端封鎖反応中の反応混合物に既定量の水およ
びアルコールのような極性基および非極性基の両方を有
する有機化合物を包含させることにより、トリオルガノ
シラザン化合物および（または）トリオルガノシリルア
ミン化合物から誘導されるトリオルガノシリル単位によ
り組成物中に存在する残留シラノール基を末端封鎖する
ことを含む方法により生成されるシリコーン感圧接着組
成物の重ね剪断安定性を改善する方法に関する。
びアルコールのような極性基および非極性基の両方を有
する有機化合物を包含させることにより、トリオルガノ
シラザン化合物および（または）トリオルガノシリルア
ミン化合物から誘導されるトリオルガノシリル単位によ
り組成物中に存在する残留シラノール基を末端封鎖する
ことを含む方法により生成されるシリコーン感圧接着組
成物の重ね剪断安定性を改善する方法に関する。
本発明はまたこのような方法を使用して得られるシリコ
ーン感圧組着剤に関する。
ーン感圧組着剤に関する。
１９８４年１０月２９日付で出願された「シリコーン感
圧接着法およびその製品Ｊ （ＳｉｌｉｃｏｎｅＰｒ
ｅｓｓｕｒｅ−３ｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ
Ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄＰｒｏｄｕｃｔ Ｔｈｅｒｅ
ｏｆ ）と題するブリザードら（ＪｏｈｎＪ、ＢＩ １
ＺＺａｒｄおよびＴｅｒｅｎｃｅ Ｊ、５ｗ１ｈａｒｔ
）の米国特許出願層５ｅｒｉａｌ ｋ６６５．７９
７には、（Ｉ）Ｓ ！ ０４／２単位当り０．６〜０．
９のトリオルガノシロキシ単位を有するシラノール含有
コポリマー樹脂（Ａ）、シラノールまたはその他の加水
分解できる基のような末端封鎖性Ｘ基を含有すると好ま
しいポリジオルガノシロキサン■、末端封鎖剤により提
供されるトリオルガノシリル単位の総モル数に対するケ
イ素結合ヒドロキシ礪および加水分解できる末端封鎖基
の総モル数が１＝０．８〜１：３モル比にするのに充分
な量の、ヘキサメチルジシラザンまたはトリメチルメト
キシシランのような末端封鎖性トリオルガノシリル単位
を提供できる末端封鎖剤（Ｃ）１所望の場合に、（Ｃ）
がら発生されない場合に、触媒量の温和なシラノール縮
合触媒、および必要な場合に、（Ａ）、■、（Ｃ）およ
び（Ｄ）の混合物の粘度を減少させるに有効な量の有機
溶剤を混合し；次いで（ＩＩ１９、（Ｂ）、（Ｂ）およ
び（Ｄ）の混合物を、少なくとも末端封鎖性トリオルガ
ノシリル単位の実質的量が（Ａ）および０中のケイ素結
合ヒドロキシ基および加水分解できるＸ基と反応するま
で、ざらに好ましくは少なくとも縮合副生成物の生成速
度が実質的に一定になり、所望の粘着的物理学的性質様
相が得られるまで、縮合させることによりシリコーン感
圧接着剤を製造する改善された方法が教示されている。
圧接着法およびその製品Ｊ （ＳｉｌｉｃｏｎｅＰｒ
ｅｓｓｕｒｅ−３ｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ
Ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄＰｒｏｄｕｃｔ Ｔｈｅｒｅ
ｏｆ ）と題するブリザードら（ＪｏｈｎＪ、ＢＩ １
ＺＺａｒｄおよびＴｅｒｅｎｃｅ Ｊ、５ｗ１ｈａｒｔ
）の米国特許出願層５ｅｒｉａｌ ｋ６６５．７９
７には、（Ｉ）Ｓ ！ ０４／２単位当り０．６〜０．
９のトリオルガノシロキシ単位を有するシラノール含有
コポリマー樹脂（Ａ）、シラノールまたはその他の加水
分解できる基のような末端封鎖性Ｘ基を含有すると好ま
しいポリジオルガノシロキサン■、末端封鎖剤により提
供されるトリオルガノシリル単位の総モル数に対するケ
イ素結合ヒドロキシ礪および加水分解できる末端封鎖基
の総モル数が１＝０．８〜１：３モル比にするのに充分
な量の、ヘキサメチルジシラザンまたはトリメチルメト
キシシランのような末端封鎖性トリオルガノシリル単位
を提供できる末端封鎖剤（Ｃ）１所望の場合に、（Ｃ）
がら発生されない場合に、触媒量の温和なシラノール縮
合触媒、および必要な場合に、（Ａ）、■、（Ｃ）およ
び（Ｄ）の混合物の粘度を減少させるに有効な量の有機
溶剤を混合し；次いで（ＩＩ１９、（Ｂ）、（Ｂ）およ
び（Ｄ）の混合物を、少なくとも末端封鎖性トリオルガ
ノシリル単位の実質的量が（Ａ）および０中のケイ素結
合ヒドロキシ基および加水分解できるＸ基と反応するま
で、ざらに好ましくは少なくとも縮合副生成物の生成速
度が実質的に一定になり、所望の粘着的物理学的性質様
相が得られるまで、縮合させることによりシリコーン感
圧接着剤を製造する改善された方法が教示されている。
縮合は好ましくは溶媒還流条件下に加熱して行なわれる
。縮合が完了した後に、溶剤および（または）その他の
成分を加え、シリコーン感圧接着剤の生成が還流される
。
。縮合が完了した後に、溶剤および（または）その他の
成分を加え、シリコーン感圧接着剤の生成が還流される
。
樹脂コポリマーとポリジオルガノシロキサンとの同時的
縮合および末端封鎖の結果として、シリコーン感圧接着
剤生成物のシラノール含有量は最低に減じられ、これに
より生成するシリコーン感圧接着剤の老化における粘度
安定性および物理的性質の安定性が改善される。ブリザ
ードおよびスイハートの発明のもう１つの利点は粘着性
または接着性のような生成するシリコーン感圧接着剤の
物理的性質を末端封鎖剤の量および（または）使用する
末端封鎖剤の種類を変えることにより編成できることに
ある。
縮合および末端封鎖の結果として、シリコーン感圧接着
剤生成物のシラノール含有量は最低に減じられ、これに
より生成するシリコーン感圧接着剤の老化における粘度
安定性および物理的性質の安定性が改善される。ブリザ
ードおよびスイハートの発明のもう１つの利点は粘着性
または接着性のような生成するシリコーン感圧接着剤の
物理的性質を末端封鎖剤の量および（または）使用する
末端封鎖剤の種類を変えることにより編成できることに
ある。
ブリザードおよびスイハートの特許出願書の例１１に記
載されているように、アンモニアを放出する末端封鎖剤
（すなわち、オルガノシラザン化合物）を使用して試験
された（以下でさらに詳細に説明する重ね剪断安定性測
定用の促進試験による）シリコーン感圧接着剤の保持時
間（ｈｏｌｄｔｉｍｅ）は試験されているその他のシリ
コーン感圧接着組成物に比較して低い。この保持時間の
減少は組成物中にアンモニアが存在するためであると考
えられており、また例１２はこの保持時間を感圧接着組
成物の処理前または処理中のどちらかで既定量の水を加
えることにより増加できたことを示している。感圧接着
剤の製造に、トリオルガノシラザン化合物および（また
は）トリオルガノシリルアミン化合物を使用することは
１９８４年１０月２９日付で出願された「シリコーン感
圧接着剤製造方法および改善された重ね剪断安定性を有
する製品−Ｉ ｊ （５ｉｌｉｃｏｎｅＰｒｅｓｓｕｒ
ｅ−８ｅｎｓｉｔｉｖｅＡｄｈｅｓｉｖｅ ｐｒｏｃ
ｅｓｓ ａｎｄ Ｐｒ０ｄｌＪＣｔ Ｗｉｔｈ
ＩＩＤｒＯＶｅｄＬａｐ ５ｈｅａｒ ５ｔａｂｉｌ
ｉｔｙ −Ｉ ）と題するブリザードら（Ｊｏｈｎ Ｄ
、ＢＩｉｚｚａｒｄおよび旧ｐａｋ Ｎａｒｕｌａ）の
米国特許用願書５ｅｒｉａｌ ＮＱ６６５．８０５で
特許請求されている。このブリザードの方法により製造
された組成物は、特に組成物が大量の樹脂コポリマーを
含有し、従って組成物中に極性アンモニアと会合できる
ケイ素結合ヒドロキシ基が高含有量で存在する場合に、
水を添加しないで生成されたものに比較して改善された
保持時間を有する。アンモニアを含有しないアルコキシ
シラザン化合物を使用して製造された組成物は優れたク
リープ抵抗性（高温重ね剪断安定性）を示し、従って改
善された保持時間を示すことが予想される。長い保持時
間およびクリープ抵抗性は感圧接着組成物を使用中に応
力または熱にざらされる感圧接着テープに使用する場合
または物品を垂直表面に接着するために使用しようとす
る場合に、望まれる性質である。
載されているように、アンモニアを放出する末端封鎖剤
（すなわち、オルガノシラザン化合物）を使用して試験
された（以下でさらに詳細に説明する重ね剪断安定性測
定用の促進試験による）シリコーン感圧接着剤の保持時
間（ｈｏｌｄｔｉｍｅ）は試験されているその他のシリ
コーン感圧接着組成物に比較して低い。この保持時間の
減少は組成物中にアンモニアが存在するためであると考
えられており、また例１２はこの保持時間を感圧接着組
成物の処理前または処理中のどちらかで既定量の水を加
えることにより増加できたことを示している。感圧接着
剤の製造に、トリオルガノシラザン化合物および（また
は）トリオルガノシリルアミン化合物を使用することは
１９８４年１０月２９日付で出願された「シリコーン感
圧接着剤製造方法および改善された重ね剪断安定性を有
する製品−Ｉ ｊ （５ｉｌｉｃｏｎｅＰｒｅｓｓｕｒ
ｅ−８ｅｎｓｉｔｉｖｅＡｄｈｅｓｉｖｅ ｐｒｏｃ
ｅｓｓ ａｎｄ Ｐｒ０ｄｌＪＣｔ Ｗｉｔｈ
ＩＩＤｒＯＶｅｄＬａｐ ５ｈｅａｒ ５ｔａｂｉｌ
ｉｔｙ −Ｉ ）と題するブリザードら（Ｊｏｈｎ Ｄ
、ＢＩｉｚｚａｒｄおよび旧ｐａｋ Ｎａｒｕｌａ）の
米国特許用願書５ｅｒｉａｌ ＮＱ６６５．８０５で
特許請求されている。このブリザードの方法により製造
された組成物は、特に組成物が大量の樹脂コポリマーを
含有し、従って組成物中に極性アンモニアと会合できる
ケイ素結合ヒドロキシ基が高含有量で存在する場合に、
水を添加しないで生成されたものに比較して改善された
保持時間を有する。アンモニアを含有しないアルコキシ
シラザン化合物を使用して製造された組成物は優れたク
リープ抵抗性（高温重ね剪断安定性）を示し、従って改
善された保持時間を示すことが予想される。長い保持時
間およびクリープ抵抗性は感圧接着組成物を使用中に応
力または熱にざらされる感圧接着テープに使用する場合
または物品を垂直表面に接着するために使用しようとす
る場合に、望まれる性質である。
本発明の主要目的は前記スイハートおよびブリザードの
方法でアンモニアを放出する末端封鎖剤を使用した場合
のこの方法で製造されるシリコーン感圧接着剤の重ね剪
断安定性（すなわち保持時間およびクリープ抵抗性・・
・・・・＾温重ね剪断安定性）を改善することにある。
方法でアンモニアを放出する末端封鎖剤を使用した場合
のこの方法で製造されるシリコーン感圧接着剤の重ね剪
断安定性（すなわち保持時間およびクリープ抵抗性・・
・・・・＾温重ね剪断安定性）を改善することにある。
本発明のもう１つの目的はトリオルガノシロキシ単位お
よびＳｉＯ単位を有するケイ集結合ヒドロキシ基含有（
「シラノール含有」）シリコーン コポリマー樹脂とシ
ラノールまたは加水分解できる末端封鎖基を有するポリ
ジオルガノシロキサンとの冷配合物と比較して、老化に
対する改善された粘度安定性およびフィルム物理的性質
安定性を有するシリコーン感圧接着組成物の製造方法を
提供することにある。
よびＳｉＯ単位を有するケイ集結合ヒドロキシ基含有（
「シラノール含有」）シリコーン コポリマー樹脂とシ
ラノールまたは加水分解できる末端封鎖基を有するポリ
ジオルガノシロキサンとの冷配合物と比較して、老化に
対する改善された粘度安定性およびフィルム物理的性質
安定性を有するシリコーン感圧接着組成物の製造方法を
提供することにある。
本発明のこれらのおよびその他の目的が下記の本発明に
よるシリコーン感圧接着剤の製造方法により達成される
： （Ｉ） ＳｉＯ４／２単位当り０．６〜０．９のトリオ
ルガノシロキシ単位を有するシラノール含有コポリマー
樹脂（Ａ）、好ましくはシラノールまたはその他の加水
分解できる基のような末端封鎖性ｘ基を有するものであ
るポリジオルガノシロキサン（Ｂ）、末端封鎖剤により
提供されるトリオルガノシリル単位の総モル数に対する
ケイ素結合ヒドロキシ基および加水分解できる末端封鎖
性基の総モル数のモル比が１：０．８〜１：３になるに
充分な量の、末端封鎖性トリオルガノシリル単位を提供
でき、この末端封鎖性トリオルガノシリル単位との反応
においてアンモニアを放出できるヘキサメチルジシラザ
ンのような末端封鎖剤（Ｃ）、（Ｃ）より提供される一
ＮＨの１モル当り０．１〜１０モルの水（Ａ）、好適に
はイソプロパツールであるアンモニア掃去剤化合物０．
００１〜１０重量部■、および必要な場合に、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の混合物の粘度を減少させるに有効
な量のキシレンのような有機溶剤（Ｆ′）を混合し； （ｎ） 咎、０および（Ｃ）を８０℃〜１６０℃の温
度で縮合させ、同時に少なくともトリオルガノシリル単
位の実質的量が咎および（Ｂ）のケイ素結合ヒドロキシ
基およびＸ基と反応するまで、いづれかの縮合副生成物
を混合物から定期的に除去し；次いで（［１）工程（Ｉ
ｔ）の縮合反応が実質的に完了した後に、いづれかの残
存する綜合副生成物、（Ｄ）および■を混合物から実質
的にストリッピング除去する。工程（ＩＩ）は縮合−１
生成物の生成速度が実質的に一定になり、所望の物理的
性質様相が得られるまで実施するとさらに好ましい。（
Ｄ）および（Ｆ）をストリッピング除去すると、生成物
からの残留アンモニアの除去がさらに良好になり、かく
して生成する生成物の重ね剪断安定性が改善される。
よるシリコーン感圧接着剤の製造方法により達成される
： （Ｉ） ＳｉＯ４／２単位当り０．６〜０．９のトリオ
ルガノシロキシ単位を有するシラノール含有コポリマー
樹脂（Ａ）、好ましくはシラノールまたはその他の加水
分解できる基のような末端封鎖性ｘ基を有するものであ
るポリジオルガノシロキサン（Ｂ）、末端封鎖剤により
提供されるトリオルガノシリル単位の総モル数に対する
ケイ素結合ヒドロキシ基および加水分解できる末端封鎖
性基の総モル数のモル比が１：０．８〜１：３になるに
充分な量の、末端封鎖性トリオルガノシリル単位を提供
でき、この末端封鎖性トリオルガノシリル単位との反応
においてアンモニアを放出できるヘキサメチルジシラザ
ンのような末端封鎖剤（Ｃ）、（Ｃ）より提供される一
ＮＨの１モル当り０．１〜１０モルの水（Ａ）、好適に
はイソプロパツールであるアンモニア掃去剤化合物０．
００１〜１０重量部■、および必要な場合に、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の混合物の粘度を減少させるに有効
な量のキシレンのような有機溶剤（Ｆ′）を混合し； （ｎ） 咎、０および（Ｃ）を８０℃〜１６０℃の温
度で縮合させ、同時に少なくともトリオルガノシリル単
位の実質的量が咎および（Ｂ）のケイ素結合ヒドロキシ
基およびＸ基と反応するまで、いづれかの縮合副生成物
を混合物から定期的に除去し；次いで（［１）工程（Ｉ
ｔ）の縮合反応が実質的に完了した後に、いづれかの残
存する綜合副生成物、（Ｄ）および■を混合物から実質
的にストリッピング除去する。工程（ＩＩ）は縮合−１
生成物の生成速度が実質的に一定になり、所望の物理的
性質様相が得られるまで実施するとさらに好ましい。（
Ｄ）および（Ｆ）をストリッピング除去すると、生成物
からの残留アンモニアの除去がさらに良好になり、かく
して生成する生成物の重ね剪断安定性が改善される。
縮合およびストリッピング処理が完了した後に、溶剤お
よび（または）その他の成分を加えて、シリコーン感圧
接着組成物の製造を完了できる。
よび（または）その他の成分を加えて、シリコーン感圧
接着組成物の製造を完了できる。
樹脂コポリマーとポリジオルガノシロキサンとの同時的
綜合および末端封鎖の結果として、シリコーン感圧接着
生成物のシラノール含有量が最低に減じられ、これによ
り生成するシリコーン感圧接着剤の老化における粘度安
定性および物理的性質安定性が改善される。本発明のも
う一つの利点は生成するシリコーン感圧接着剤の粘着性
または接着性のような物理的性質を末端封鎖剤の量およ
び（または）使用する末端封鎖剤の種類を変えることに
より変性できることにある。水と組合せてアンモニア掃
去剤化合物を使用することは新規であって、組成物から
のアンモニアの除去効率を改善するものと見做される。
綜合および末端封鎖の結果として、シリコーン感圧接着
生成物のシラノール含有量が最低に減じられ、これによ
り生成するシリコーン感圧接着剤の老化における粘度安
定性および物理的性質安定性が改善される。本発明のも
う一つの利点は生成するシリコーン感圧接着剤の粘着性
または接着性のような物理的性質を末端封鎖剤の量およ
び（または）使用する末端封鎖剤の種類を変えることに
より変性できることにある。水と組合せてアンモニア掃
去剤化合物を使用することは新規であって、組成物から
のアンモニアの除去効率を改善するものと見做される。
本発明は改善された重ね剪断安定性を有するシリコーン
感圧接着組成物の製造方法に関し、本発明の方法は下記
の工程より基本的になる方法である： Ｉ）（Ａ） 存在する各ＳｉＯ単位当りＲ３Ｓ ｊ Ｏ
１／ ２単位０．６〜０．９のモル比でＲ３ＳｉＯ１／
２単位およびＳｉｏ 単位がら基本的になり、およ
びケイ素結合ヒドロキシ基を含有する少なくとも一種の
ベンゼン可溶性樹脂コポリマー４０〜７０重量部： （Ｂ） 末端封鎖性ＴＲＡＳ ｉ Ｏ単位を末端に有す
るＡＲ８ｉ Ｏ単位から基本的になり、２５℃で１００
センチポイズ〜３０，０００．０００センチボイスの粘
度を、有し、そして各ＴがＲ−またはＸ−であるポリジ
オルガノシロキサンの少なくとも一種の３０〜６０重量
部； （Ｃ） 存在する全部の末端封鎖剤により提供される総
末端封鎖トリオルガノシリル単位に対する（Ａ）および
（Ｂ）中に存在する総ケイ素結合ヒドロキシおよびＸ基
のモル比を１＝０８〜１：３にするに充分な量の末端封
鎖性トリオルガノシリル単位を発生できる有機ケイ素末
端封鎖剤の少なくとも一種であり、ＺＲ２Ｓ ｉ ＮＨ
２およ び（ＺＲ２Ｓｉ）２ＮＨよりなる群から選ばれる末端封
鎖剤； （Ｄ） （Ｃ）により提供される＝ＮＨの１モル当り０
．１〜１０モルの水； （Ｅ） ＨＯＣ，Ｈ；２．Ｉｌ＋１、ＨＯＣｘＨ２ｘ
（ＯｃｘＨ２ｘ）、（ｏ）、ＨｌＣＨ（ＯＣｘＨ２ｘ）
ｙｏｃｗＨ２ｗ＋１、Ｗ ２Ｗ＋１ ＣｗＨ２ｗ＋１Ｃ（Ｏ）ｏｃｏＨ２ｏ＋１、およびＨＣ
（Ｆ））ＯＣｏＨ２ｏ＋１、よりなる群から選ばれる少
なくとも一種のアンモニア掃去剤化合物の（Ａ）および
■の１００重量部当り０．００１〜１０重開部；および ０ 必要な場合に、（Ａ）および（Ｃ）の混合物の粘度
を減少させるに有効な最の、（Ａ）〜■に対して不活性
である有機溶剤； を混合する工程； ■） （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を８０℃〜１６０℃
の温度で縮合させ、同時にいづれかの綜合副生成物を混
合物から、少なくとも実質的量の末端封鎖性トリオルガ
ノシリル単位が咎および０のケイ素結合しドロキシおよ
びＸ基と反応するまで、少なくとも定期的に除去する工
程；および ■） 工程（Ｉ）の縮合反応が実質的に完了した後に、
混合物からいづれかの残留する縮合副生成物、（Ｄ）お
よびＯを実質的にストリッピング除去する工程。
感圧接着組成物の製造方法に関し、本発明の方法は下記
の工程より基本的になる方法である： Ｉ）（Ａ） 存在する各ＳｉＯ単位当りＲ３Ｓ ｊ Ｏ
１／ ２単位０．６〜０．９のモル比でＲ３ＳｉＯ１／
２単位およびＳｉｏ 単位がら基本的になり、およ
びケイ素結合ヒドロキシ基を含有する少なくとも一種の
ベンゼン可溶性樹脂コポリマー４０〜７０重量部： （Ｂ） 末端封鎖性ＴＲＡＳ ｉ Ｏ単位を末端に有す
るＡＲ８ｉ Ｏ単位から基本的になり、２５℃で１００
センチポイズ〜３０，０００．０００センチボイスの粘
度を、有し、そして各ＴがＲ−またはＸ−であるポリジ
オルガノシロキサンの少なくとも一種の３０〜６０重量
部； （Ｃ） 存在する全部の末端封鎖剤により提供される総
末端封鎖トリオルガノシリル単位に対する（Ａ）および
（Ｂ）中に存在する総ケイ素結合ヒドロキシおよびＸ基
のモル比を１＝０８〜１：３にするに充分な量の末端封
鎖性トリオルガノシリル単位を発生できる有機ケイ素末
端封鎖剤の少なくとも一種であり、ＺＲ２Ｓ ｉ ＮＨ
２およ び（ＺＲ２Ｓｉ）２ＮＨよりなる群から選ばれる末端封
鎖剤； （Ｄ） （Ｃ）により提供される＝ＮＨの１モル当り０
．１〜１０モルの水； （Ｅ） ＨＯＣ，Ｈ；２．Ｉｌ＋１、ＨＯＣｘＨ２ｘ
（ＯｃｘＨ２ｘ）、（ｏ）、ＨｌＣＨ（ＯＣｘＨ２ｘ）
ｙｏｃｗＨ２ｗ＋１、Ｗ ２Ｗ＋１ ＣｗＨ２ｗ＋１Ｃ（Ｏ）ｏｃｏＨ２ｏ＋１、およびＨＣ
（Ｆ））ＯＣｏＨ２ｏ＋１、よりなる群から選ばれる少
なくとも一種のアンモニア掃去剤化合物の（Ａ）および
■の１００重量部当り０．００１〜１０重開部；および ０ 必要な場合に、（Ａ）および（Ｃ）の混合物の粘度
を減少させるに有効な最の、（Ａ）〜■に対して不活性
である有機溶剤； を混合する工程； ■） （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を８０℃〜１６０℃
の温度で縮合させ、同時にいづれかの綜合副生成物を混
合物から、少なくとも実質的量の末端封鎖性トリオルガ
ノシリル単位が咎および０のケイ素結合しドロキシおよ
びＸ基と反応するまで、少なくとも定期的に除去する工
程；および ■） 工程（Ｉ）の縮合反応が実質的に完了した後に、
混合物からいづれかの残留する縮合副生成物、（Ｄ）お
よびＯを実質的にストリッピング除去する工程。
前記各式において、各Ｒは１〜６個の炭素原子を有する
炭化水素基よりなる群から選ばれる一価の有機基であり
；各Ｘ基はＨＯ−１Ｈ−およびＲ’Ｏ−基よりなる群か
ら選ばれ；各Ｒ′は１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり二ｍは２〜４の数を表わし；ｎは１〜６の数
を表わし：■はゼロまたは１であり；Ｗは１〜３を表わ
し；Ｘは２〜６の数を表わし；ｙはＯ〜３の数を表わし
；各Ａ塁はＲ−および１〜６個の炭素原子を有するへ〇
炭化水素基よりなる群から選ばれ；各Ｚ基はＡ−または
ＱＲ″−であり：各Ｒｕは１〜６個の炭素原子を有する
２価のアルキレン基であり：各ＱはＲＣＯＥ ’−１Ｒ
Ｅ ’ ０Ｃ−１ＮＣ−１Ｒ’Ｅ’−１ＨＯ−１Ｇ２Ｎ
−１ ＨＯ（Ｒ″Ｏ）。−および Ｇ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＧ−（ここでＥ′は一〇−１−Ｎ
Ｈ−または−Ｓ−であり、そして各ＧはＲ′−またはＨ
−である）よりなる群から選ばれる一価の有機官能性基
である。
炭化水素基よりなる群から選ばれる一価の有機基であり
；各Ｘ基はＨＯ−１Ｈ−およびＲ’Ｏ−基よりなる群か
ら選ばれ；各Ｒ′は１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり二ｍは２〜４の数を表わし；ｎは１〜６の数
を表わし：■はゼロまたは１であり；Ｗは１〜３を表わ
し；Ｘは２〜６の数を表わし；ｙはＯ〜３の数を表わし
；各Ａ塁はＲ−および１〜６個の炭素原子を有するへ〇
炭化水素基よりなる群から選ばれ；各Ｚ基はＡ−または
ＱＲ″−であり：各Ｒｕは１〜６個の炭素原子を有する
２価のアルキレン基であり：各ＱはＲＣＯＥ ’−１Ｒ
Ｅ ’ ０Ｃ−１ＮＣ−１Ｒ’Ｅ’−１ＨＯ−１Ｇ２Ｎ
−１ ＨＯ（Ｒ″Ｏ）。−および Ｇ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＧ−（ここでＥ′は一〇−１−Ｎ
Ｈ−または−Ｓ−であり、そして各ＧはＲ′−またはＨ
−である）よりなる群から選ばれる一価の有機官能性基
である。
本発明はまた、前記方法により得られる感圧接着組成物
に関する。。
に関する。。
本発明による感圧接着組成物は本発明に従い、シリコー
ン コポリマー樹脂咎の４０〜７０重量部およびこのよ
うな組成物の製造に従来から使用されているタイプのポ
リジオルガノシロキサン（Ｂ）の３０〜６０重量部を使
用して製造する。さらに好ましい組成物には樹脂コポリ
マー（Ａ）４５〜６０重量％およびポリジオルガノシロ
キサン０４０〜５５重量％を使用する。
ン コポリマー樹脂咎の４０〜７０重量部およびこのよ
うな組成物の製造に従来から使用されているタイプのポ
リジオルガノシロキサン（Ｂ）の３０〜６０重量部を使
用して製造する。さらに好ましい組成物には樹脂コポリ
マー（Ａ）４５〜６０重量％およびポリジオルガノシロ
キサン０４０〜５５重量％を使用する。
ベンゼン可溶性シリコーン樹脂コポリマーは周知の物質
ｔある。これらは代表的に、約１〜４重量％の範囲でケ
イ素結合とドロキシ基を含有し、存在する各ＳｉＯ単位
当り０．６〜０．９のＲＳｉ 単位のモル比で ＲＳｉＯ単位およびＲＳｉＯ単 位より基本的に構成されている。２種または３種以上の
このようなコポリマーの配合物も使用できる。本発明の
方法で有用であるためには、このコポリマー樹脂をポリ
ジオルガノシロキサン成分と共重合させることができ、
および（または）添加される末端封鎖剤と反応させるこ
とができるように、少なくとも若干の、好ましくは少な
くとも０．５％のケイ素結合ヒドロキシ基含有量を有す
るべきである。これらの樹脂コポリマーは代表的には室
温で固体であり、通常、しかし必ずしも溶液として使用
されるとはかぎらないが、有機溶剤中の溶液として生成
されるベンゼン可溶性樹脂状物質である。樹脂コポリマ
ー咎の溶解に使用される代表的有機溶剤としてはベンゼ
ン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、過クロルエチ
レン、ナフサ ミネラルスピリットおよびこれらの混合
物が包含される。
ｔある。これらは代表的に、約１〜４重量％の範囲でケ
イ素結合とドロキシ基を含有し、存在する各ＳｉＯ単位
当り０．６〜０．９のＲＳｉ 単位のモル比で ＲＳｉＯ単位およびＲＳｉＯ単 位より基本的に構成されている。２種または３種以上の
このようなコポリマーの配合物も使用できる。本発明の
方法で有用であるためには、このコポリマー樹脂をポリ
ジオルガノシロキサン成分と共重合させることができ、
および（または）添加される末端封鎖剤と反応させるこ
とができるように、少なくとも若干の、好ましくは少な
くとも０．５％のケイ素結合ヒドロキシ基含有量を有す
るべきである。これらの樹脂コポリマーは代表的には室
温で固体であり、通常、しかし必ずしも溶液として使用
されるとはかぎらないが、有機溶剤中の溶液として生成
されるベンゼン可溶性樹脂状物質である。樹脂コポリマ
ー咎の溶解に使用される代表的有機溶剤としてはベンゼ
ン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、過クロルエチ
レン、ナフサ ミネラルスピリットおよびこれらの混合
物が包含される。
樹脂コポリマー咎は基本的にコポリマー中の各Ｓｉｎ
４．□単位当り０．６〜０．９のＲ３Ｓｉ １／２単位
より構成されている。これらにはまたこのような基の存
在が本発明の方法による最終生成物の感圧接着剤として
作用するその能力を失なわせないかぎり、コポリマー中
にＲ２５ｉＯ単位数モル％が存在できる。各Ｒはそれぞ
れ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ヘキシル、シクロヘキシル、ビニル、アリル、ブＯベ
ニルおよびフェニルのような１〜６個の炭素原子を有す
る１価の炭化水素基を表わす。好ましくは、ＲＳｉＯ単
位は Ｍｅ２Ｒ″′５ｉＯ１／２単位であり、ここでＲ″′は
メチル（＝Ｍｅ）、ビニル（＝Ｖ ｉ ）またはフェニ
ル（＝Ｐｈ）基である。さらに好ましくは、樹脂コポリ
マー（Ａ）中に存在するＲ３Ｓ！０１／２単位の多くて
１０モル％がＭｅ２Ｒ″″８１０単位であり、そして残
りの単位がＭｅ２Ｒ”’ Ｓ ｉ Ｑ単位である（ここ
で各Ｒ″′はメチルまたはビニル基である）。
４．□単位当り０．６〜０．９のＲ３Ｓｉ １／２単位
より構成されている。これらにはまたこのような基の存
在が本発明の方法による最終生成物の感圧接着剤として
作用するその能力を失なわせないかぎり、コポリマー中
にＲ２５ｉＯ単位数モル％が存在できる。各Ｒはそれぞ
れ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ヘキシル、シクロヘキシル、ビニル、アリル、ブＯベ
ニルおよびフェニルのような１〜６個の炭素原子を有す
る１価の炭化水素基を表わす。好ましくは、ＲＳｉＯ単
位は Ｍｅ２Ｒ″′５ｉＯ１／２単位であり、ここでＲ″′は
メチル（＝Ｍｅ）、ビニル（＝Ｖ ｉ ）またはフェニ
ル（＝Ｐｈ）基である。さらに好ましくは、樹脂コポリ
マー（Ａ）中に存在するＲ３Ｓ！０１／２単位の多くて
１０モル％がＭｅ２Ｒ″″８１０単位であり、そして残
りの単位がＭｅ２Ｒ”’ Ｓ ｉ Ｑ単位である（ここ
で各Ｒ″′はメチルまたはビニル基である）。
ＲＳｉＯ単位とＳｉＯ単位との
モル比はＲ３ＳｉＯ単位中のＲ基の同定および樹脂コポ
リマーの炭素分析％から単純に測定できる。
リマーの炭素分析％から単純に測定できる。
各Ｓ ｉ Ｏ１１位当り０．６〜０．９（７）Ｍｅ
ＳｉＯ単位よりなる好ましい樹脂コポリマーにおいて、
その炭素分析値は１９ｏ８〜２４．４重量％である。
ＳｉＯ単位よりなる好ましい樹脂コポリマーにおいて、
その炭素分析値は１９ｏ８〜２４．４重量％である。
樹脂コポリマー（Ａ）はダウト（口ａｕｄｔ ）らによ
る米国特許第２．６７６．１８２号（１９５４年４月２
０日発行）に従い製造できる。この方法ではシリカヒド
ロシルをヘキサオルガノジシロキサン、たとえばＭ ｅ
Ｓ ｉ ＯＳ ｉ Ｍ ｅ ３、Ｖｉｌｖｔｅ
ＳｉＯ８ｉＳ１０８ｉまたはｖｅｖ ｉ ＰｈＳ ｉ
Ｏ８ｉ ＰｈＶ ｉ Ｍｅあるいはトリオルガノシラン
、たとえばＭｅ３ＳｉＣ１、Ｍｅ２ＶｉＳｉＣｊ！また
はＭｅＶ ｉ ＰｈＳ ｉ Ｃ１のようなＲ５ｉ０１／
２単位供給源で低ｐＨで処理する。このようなコポリマ
ー樹脂は代表的には、コポリマー樹脂がケイ集結合ヒド
ロキシ基約１〜４重量％を含有するように製造する。別
法として、Ｒ基を含有しない適当な加水分解できるシラ
ン化合物の混合物を共加水分解し、縮合させることもで
きる。この別法では、ヘキサメチルジシラザンまたはジ
ビニルテトラメチルジシラザンのような適当なシリル化
剤でコポリマー生成物をさらに処理して、コポリマー生
成物のケイ素結合ヒドロキシ含有量を１重量％より少な
い量に減じる処理が通常、行なわれる。この工程は本発
明の方法において不可欠ではないが、使用できる。好ま
しくは、使用する樹脂コポリマーはケイ素結合とドロキ
シ基約１〜４重發％を含有する。
る米国特許第２．６７６．１８２号（１９５４年４月２
０日発行）に従い製造できる。この方法ではシリカヒド
ロシルをヘキサオルガノジシロキサン、たとえばＭ ｅ
Ｓ ｉ ＯＳ ｉ Ｍ ｅ ３、Ｖｉｌｖｔｅ
ＳｉＯ８ｉＳ１０８ｉまたはｖｅｖ ｉ ＰｈＳ ｉ
Ｏ８ｉ ＰｈＶ ｉ Ｍｅあるいはトリオルガノシラン
、たとえばＭｅ３ＳｉＣ１、Ｍｅ２ＶｉＳｉＣｊ！また
はＭｅＶ ｉ ＰｈＳ ｉ Ｃ１のようなＲ５ｉ０１／
２単位供給源で低ｐＨで処理する。このようなコポリマ
ー樹脂は代表的には、コポリマー樹脂がケイ集結合ヒド
ロキシ基約１〜４重量％を含有するように製造する。別
法として、Ｒ基を含有しない適当な加水分解できるシラ
ン化合物の混合物を共加水分解し、縮合させることもで
きる。この別法では、ヘキサメチルジシラザンまたはジ
ビニルテトラメチルジシラザンのような適当なシリル化
剤でコポリマー生成物をさらに処理して、コポリマー生
成物のケイ素結合ヒドロキシ含有量を１重量％より少な
い量に減じる処理が通常、行なわれる。この工程は本発
明の方法において不可欠ではないが、使用できる。好ま
しくは、使用する樹脂コポリマーはケイ素結合とドロキ
シ基約１〜４重發％を含有する。
成分０はまた周知の物質であり、基本的に末端封鎖ＴＲ
ＡＳｉＯ１，２単位を末端に有するＡＲ３ｉＯ単位より
なるポリジオルガノシロキサンの１種または２種以上よ
りなり、この各ポリジオルガノシロキサンは２５℃で１
００セン≠ボイズ〜３０．０００，０００センチポイズ
〔１センチポイズは１ミリパス力ル秒に等しいので１０
０ミリパスカル秒〜３０．０００パス力ル秒（Ｐａ’ｓ
） ）の粘度を有するものである。よく知られているよ
うに、粘度は同一末端封鎖単位を有するが分子量の異な
る一連のポリジオルガノシロキサンに存在するジオルガ
ノシロキサン単位の平均数に直接的に関係する。２５℃
で約１００〜ｉｏｏ、ｏｏｏセンチポイズの粘度を有す
るポリジオルガノシロキサンは流体から幾分粘性のポリ
マーまでの範囲にある。これらのポリジオルガノシロキ
サンは好ましくは縮合前に、末端封鎖剤（Ｃ）の存在下
に樹脂コポリマー咎と予備反応させて、生成する感圧接
着剤の粘着性および接着性を改善させることができ、こ
の点についてはさらに後で説明する。ｉｏｏ、ｏｏｏセ
ンチポイズを超える粘度を有するポリジオルガノシロキ
サンは代表的には予備反応させることなく、本発明の縮
合／末端封鎖工程（Ｉｆ）で処理することができる。
ＡＳｉＯ１，２単位を末端に有するＡＲ３ｉＯ単位より
なるポリジオルガノシロキサンの１種または２種以上よ
りなり、この各ポリジオルガノシロキサンは２５℃で１
００セン≠ボイズ〜３０．０００，０００センチポイズ
〔１センチポイズは１ミリパス力ル秒に等しいので１０
０ミリパスカル秒〜３０．０００パス力ル秒（Ｐａ’ｓ
） ）の粘度を有するものである。よく知られているよ
うに、粘度は同一末端封鎖単位を有するが分子量の異な
る一連のポリジオルガノシロキサンに存在するジオルガ
ノシロキサン単位の平均数に直接的に関係する。２５℃
で約１００〜ｉｏｏ、ｏｏｏセンチポイズの粘度を有す
るポリジオルガノシロキサンは流体から幾分粘性のポリ
マーまでの範囲にある。これらのポリジオルガノシロキ
サンは好ましくは縮合前に、末端封鎖剤（Ｃ）の存在下
に樹脂コポリマー咎と予備反応させて、生成する感圧接
着剤の粘着性および接着性を改善させることができ、こ
の点についてはさらに後で説明する。ｉｏｏ、ｏｏｏセ
ンチポイズを超える粘度を有するポリジオルガノシロキ
サンは代表的には予備反応させることなく、本発明の縮
合／末端封鎖工程（Ｉｆ）で処理することができる。
１．０００．０００センチボイスを超える粘度を有する
ポリジオルガノシロキサンはしばしばガムと称されるほ
ど粘度の高い物質であり、その粘度は多くの場合に、ウ
ィリアムス可塑度（１４ｉ１１ｉａｍｓＰｌａｓｔｉｃ
ｉｔｙ ｖａｌｕｅ）の用語で表わされる〔約１０．０
００，０００センチポイズ粘度のポリジメチルシロキサ
ンガムは２５℃で約５０ミル（１，２７ｇ＊）またはそ
れ以上のウィリアムス可塑度を有する）。
ポリジオルガノシロキサンはしばしばガムと称されるほ
ど粘度の高い物質であり、その粘度は多くの場合に、ウ
ィリアムス可塑度（１４ｉ１１ｉａｍｓＰｌａｓｔｉｃ
ｉｔｙ ｖａｌｕｅ）の用語で表わされる〔約１０．０
００，０００センチポイズ粘度のポリジメチルシロキサ
ンガムは２５℃で約５０ミル（１，２７ｇ＊）またはそ
れ以上のウィリアムス可塑度を有する）。
（Ｂ）のポリジオルガノシロキサンは基本的にＡＲ８ｉ
Ｏ単位（ここでＲは前記定義のとおりである）よりな
る。各Ａ基はＲ−または１〜６個の炭素原子を有するハ
ロ炭化水素基、たとえばクロルメチル、クロルプロピル
、１−クロル−２−メチル−プロピル、３．３．３−ト
リフルオルプロピルおよびＦ２Ｏ（ＣＨ２）５−基のよ
うな基から選ばれる。従って、ポリジオルガノシロキサ
ンはＭｅ２Ｓ ｉ Ｏ単位、ＰｈＭｅＳ ｉ Ｏ単位、
Ｍｅｖｉｓｉｏ単位、Ｐ ｈ ２ Ｓ ｉ Ｏ単位、メ
チルエチルシロキシ単位、３．３．３−トリフルオルプ
ロピル単位および１−クロル−２−メチルプロピル単位
等を含有できる。好ましくは、ＡＲ８ｉ Ｏ単位ハＲ”
２ Ｓ ｉ Ｏ単位、Ｐ ｈ ２ Ｓ ＋ Ｏ単位お
よびこれら両方の組合せよりなる群から選ばれ（ここで
Ｒ″′は前記のとおりである）、ポリジオルガノシロキ
サン（Ｂ）に存在するＲ″基の少なくとも５０モル％は
メチル基であり、および■の各ポリジオルガノシロキサ
ンに存在するＡＲ８ｉ Ｏ単位の総モル数の多くて５０
モル％がＰｈ２ＳｉＯ単位である。ざらに好ましくは、
各ポリジオルガノシロキサン（２）に存在するＡＲ３ｉ
Ｏ単位の多くて１０モル％はＭ ｅ Ｒ”’ Ｓ ｉ
Ｏ単位（ここ１％ Ｒｎｎは前記定義のとおりである
）であり、そして各ポリジオルガノシロキサンに存在す
る残りのＡＲ３ｉＯ単位はＭ ｅ ２ Ｓ ｉ Ｏ単位
である。
Ｏ単位（ここでＲは前記定義のとおりである）よりな
る。各Ａ基はＲ−または１〜６個の炭素原子を有するハ
ロ炭化水素基、たとえばクロルメチル、クロルプロピル
、１−クロル−２−メチル−プロピル、３．３．３−ト
リフルオルプロピルおよびＦ２Ｏ（ＣＨ２）５−基のよ
うな基から選ばれる。従って、ポリジオルガノシロキサ
ンはＭｅ２Ｓ ｉ Ｏ単位、ＰｈＭｅＳ ｉ Ｏ単位、
Ｍｅｖｉｓｉｏ単位、Ｐ ｈ ２ Ｓ ｉ Ｏ単位、メ
チルエチルシロキシ単位、３．３．３−トリフルオルプ
ロピル単位および１−クロル−２−メチルプロピル単位
等を含有できる。好ましくは、ＡＲ８ｉ Ｏ単位ハＲ”
２ Ｓ ｉ Ｏ単位、Ｐ ｈ ２ Ｓ ＋ Ｏ単位お
よびこれら両方の組合せよりなる群から選ばれ（ここで
Ｒ″′は前記のとおりである）、ポリジオルガノシロキ
サン（Ｂ）に存在するＲ″基の少なくとも５０モル％は
メチル基であり、および■の各ポリジオルガノシロキサ
ンに存在するＡＲ８ｉ Ｏ単位の総モル数の多くて５０
モル％がＰｈ２ＳｉＯ単位である。ざらに好ましくは、
各ポリジオルガノシロキサン（２）に存在するＡＲ３ｉ
Ｏ単位の多くて１０モル％はＭ ｅ Ｒ”’ Ｓ ｉ
Ｏ単位（ここ１％ Ｒｎｎは前記定義のとおりである
）であり、そして各ポリジオルガノシロキサンに存在す
る残りのＡＲ３ｉＯ単位はＭ ｅ ２ Ｓ ｉ Ｏ単位
である。
各ポリジオルガノシロキサン０は単位式ＴＲＡＳｉ０１
．□の末端封鎖単位を末端に有する〔ここでＲおよびＡ
は前記定義のとおりであり、Ｔ基はＲまたはＸであって
、各Ｘ基はＨＯ−１Ｈ−およびＲ’ Ｏ−基よりなる群
から選ばれ、そして各Ｒ′はメチル、エチル、ｎ−プロ
ピルおよびイソブチル基のような１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基である〕。Ｘ基は成分（Ｃ）の末端封
鎖性トリオルガノシリル単位との反応のための場所を提
供し、およびまたポリジオルガノシロキサン０上のその
他のＸ基とのあるいは樹脂コポリマー咎に存在するケイ
素結合ヒドロキシ基との縮合のための場所を提供する。
．□の末端封鎖単位を末端に有する〔ここでＲおよびＡ
は前記定義のとおりであり、Ｔ基はＲまたはＸであって
、各Ｘ基はＨＯ−１Ｈ−およびＲ’ Ｏ−基よりなる群
から選ばれ、そして各Ｒ′はメチル、エチル、ｎ−プロ
ピルおよびイソブチル基のような１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基である〕。Ｘ基は成分（Ｃ）の末端封
鎖性トリオルガノシリル単位との反応のための場所を提
供し、およびまたポリジオルガノシロキサン０上のその
他のＸ基とのあるいは樹脂コポリマー咎に存在するケイ
素結合ヒドロキシ基との縮合のための場所を提供する。
■がＨＯ−であるポリジオルガノシロキサンを使用する
と最も好ましく、これはこのようなポリジオルガノシロ
キサン■が樹脂コポリマー咎と容易に共重合できるため
である。本発明で末端封鎖剤を使用すると、発生するア
ンモニアがケイ素結合ヒドロキシ基と反応するので、ト
リオルガノシロキシ〔たとえば（ＣＨ＞ ５ｈｏ１，
２または ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ３） ２３ ｒ ０１７２のようなＲ
８１Ｏ）単位を末端に有するポリジオルガノシロキサン
が使用できる。これはこのようなトリオルガノシロキシ
単位のがなりが縮合反応を加熱して行なうと、アンモニ
ア触媒の存在下に開裂されうるからである。この開裂は
ケイ素結合ヒドロキシ基を露出させ、この生成ヒドロキ
シ基は次いでコポリマー樹脂中のケイ素結合ヒドロキシ
基と、末端封鎖性トリオルガノシリル単位と、または開
裂反応により生成するケイ素結合ヒドロキシ基またはＸ
基を含有する別のポリジオルガノシロキサンと綜合でき
る。異なる置換基を含有するポリジオルガノシロキサン
の混合物も使用できる。
と最も好ましく、これはこのようなポリジオルガノシロ
キサン■が樹脂コポリマー咎と容易に共重合できるため
である。本発明で末端封鎖剤を使用すると、発生するア
ンモニアがケイ素結合ヒドロキシ基と反応するので、ト
リオルガノシロキシ〔たとえば（ＣＨ＞ ５ｈｏ１，
２または ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ３） ２３ ｒ ０１７２のようなＲ
８１Ｏ）単位を末端に有するポリジオルガノシロキサン
が使用できる。これはこのようなトリオルガノシロキシ
単位のがなりが縮合反応を加熱して行なうと、アンモニ
ア触媒の存在下に開裂されうるからである。この開裂は
ケイ素結合ヒドロキシ基を露出させ、この生成ヒドロキ
シ基は次いでコポリマー樹脂中のケイ素結合ヒドロキシ
基と、末端封鎖性トリオルガノシリル単位と、または開
裂反応により生成するケイ素結合ヒドロキシ基またはＸ
基を含有する別のポリジオルガノシロキサンと綜合でき
る。異なる置換基を含有するポリジオルガノシロキサン
の混合物も使用できる。
このようなポリジオルガノシロキサンの製造方法は下記
の米国特許に代表されるようによく知られている：米国
特許第２．４９０．３５７号〔ハイド（Ｈｙｄｅ） ）
；同第２，５４２．３３４号（Ａイド）二同第２，９
２７，９０７号（ポールマンテア−（Ｐｏｌｍａｎｔｅ
ｅｒ） ） ；同第３．００２，９５１号〔ヨハンソン
（Ｊｏｈａｎｎｓｏｎ ） ） ；同第３，１６１．６
１４号〔ブラウンら（Ｂｒｏｗｎ ＞ ） ：同！！３
，１８６．９６７＠（ナイゼク（旧ｔｚｃｈｅ ）ら）
二同第３，５０９，１９１＠（アトヴエル（Ａｔｖｅｌ
ｌ） ） ：および同第３，６９７，４７３号〔ポール
マンテア−ら〕。
の米国特許に代表されるようによく知られている：米国
特許第２．４９０．３５７号〔ハイド（Ｈｙｄｅ） ）
；同第２，５４２．３３４号（Ａイド）二同第２，９
２７，９０７号（ポールマンテア−（Ｐｏｌｍａｎｔｅ
ｅｒ） ） ；同第３．００２，９５１号〔ヨハンソン
（Ｊｏｈａｎｎｓｏｎ ） ） ；同第３，１６１．６
１４号〔ブラウンら（Ｂｒｏｗｎ ＞ ） ：同！！３
，１８６．９６７＠（ナイゼク（旧ｔｚｃｈｅ ）ら）
二同第３，５０９，１９１＠（アトヴエル（Ａｔｖｅｌ
ｌ） ） ：および同第３，６９７，４７３号〔ポール
マンテア−ら〕。
過酸化物により、または樹脂コポリマー（Ａ）またはポ
リジオルガノシロキサン（Ｂ）に存在する脂肪族不飽和
基を経て硬化される感圧接着剤を得るためには、樹脂コ
ポリマー咎が脂肪族不飽和基を含有する場合には、ポリ
ジオルガノシロキサン（Ｂ）はこのような基を含有すべ
きではなく、およびこの逆の場合にもこの条件があては
まる。両成分が脂肪族不飽和基を含有する場合には、こ
のような基を経る硬化は感圧接着剤として作用しない生
成物を生じさせる。
リジオルガノシロキサン（Ｂ）に存在する脂肪族不飽和
基を経て硬化される感圧接着剤を得るためには、樹脂コ
ポリマー咎が脂肪族不飽和基を含有する場合には、ポリ
ジオルガノシロキサン（Ｂ）はこのような基を含有すべ
きではなく、およびこの逆の場合にもこの条件があては
まる。両成分が脂肪族不飽和基を含有する場合には、こ
のような基を経る硬化は感圧接着剤として作用しない生
成物を生じさせる。
本発明の方法において、樹脂コポリマー咎とポリジオル
ガノシロキサン（Ｂ）との縮合は式ＺＲ２Ｓｌ−の末端
封鎖性単位を発生できる少なくとも一種の有機ケイ素末
端封鎖剤０の存在下に行なう。このようなトリオルガノ
シリル単位を提供できる末端封鎖剤はＺＲ２ＳｉＮＨお
よび（Ｚ ＲＳ ｉ ） ２ Ｎ Ｈ（ここでＲは前記
定義のとおりであり、そして各ＧはＲ′−またはＨ−で
ある）よりなる群から選ばれる。好ましくは、末端封鎖
剤は式（ＡＲＳ ｉ ） ２ ＮＨ（ここで末端封鎮剤
に存在するＲはメチルまたはフェニル基である）を有す
る化合物である。
ガノシロキサン（Ｂ）との縮合は式ＺＲ２Ｓｌ−の末端
封鎖性単位を発生できる少なくとも一種の有機ケイ素末
端封鎖剤０の存在下に行なう。このようなトリオルガノ
シリル単位を提供できる末端封鎖剤はＺＲ２ＳｉＮＨお
よび（Ｚ ＲＳ ｉ ） ２ Ｎ Ｈ（ここでＲは前記
定義のとおりであり、そして各ＧはＲ′−またはＨ−で
ある）よりなる群から選ばれる。好ましくは、末端封鎖
剤は式（ＡＲＳ ｉ ） ２ ＮＨ（ここで末端封鎮剤
に存在するＲはメチルまたはフェニル基である）を有す
る化合物である。
各２基はＡ−およびＱ Ｒ”−基のような基から選ばれ
、ここでＡは前記定義のとおりであり、モしてＲｎはエ
チレン、プロピレン、２−メチルプロピレン、ブチレン
およびヘキシレンのような１〜６個の炭素原子を有する
２価のフルキレン基である。
、ここでＡは前記定義のとおりであり、モしてＲｎはエ
チレン、プロピレン、２−メチルプロピレン、ブチレン
およびヘキシレンのような１〜６個の炭素原子を有する
２価のフルキレン基である。
各Ｑは感圧接着フィルムの物理的性質の変更に有用であ
る１価の有機官能性基である。好ましくは、Ｑ基は樹脂
コポリマー（Ａ）に存在するシラノール基と、および（
または）ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）に存在するＸ
基と゛、本発明の綜合工程（Ｉ）の工程中に縮合しない
基である。Ｑは ＲＣＯＥ’ −（ここでＥ′は一〇−１−ＮＨ−または
−Ｓ−である）、たとえばＣＨ３ＣＯＯ−１ＣＨ−ＣＨ
３ＣＯＯ−、ｔ５．にび ＣＨ（ＣＨ２）３ＣＯＯ−のようなＲＣＯＯ−１ＣＨ３
Ｃ０ＮＨ−のようなＲＣＯＮＨ−およびＣＨ３ＣＨ２Ｃ
Ｏ３−のようなＲｅＯ２−：ＲＥ’ ０Ｃ−１たとえば
Ｃ，２８５００Ｇ−１ＣＨＣ）−Ｉ ＣＨＣ８２ＮＨ
ＯＣ−およびＣＨＣＨ０Ｈ２ＳＯＣ−：ＮＣ−であるシ
アノ；ＨＯ−：Ｒ’ Ｅ’−１たとえば ＣＨＣＨＣＨ２０−：およびＲ’ Ｓ−１たとえばＣＨ
３ＣＨ２ＣＨ２５−；並びにＧ２Ｎ−１たとえばＨＮ−
およびＣ，２Ｈ５ＮＨ−：およびＨＯ（Ｒ“０）。（こ
こでｎは１〜６の数を表わす）、たとえばＨＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２０−；およびＧ ＮＣＨＣＨ２ＮＧ−１たとえば ＨＮＣＨＣ８２ＮＨ−よりなる群から選ばれる１価の基
であることができる。
る１価の有機官能性基である。好ましくは、Ｑ基は樹脂
コポリマー（Ａ）に存在するシラノール基と、および（
または）ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）に存在するＸ
基と゛、本発明の綜合工程（Ｉ）の工程中に縮合しない
基である。Ｑは ＲＣＯＥ’ −（ここでＥ′は一〇−１−ＮＨ−または
−Ｓ−である）、たとえばＣＨ３ＣＯＯ−１ＣＨ−ＣＨ
３ＣＯＯ−、ｔ５．にび ＣＨ（ＣＨ２）３ＣＯＯ−のようなＲＣＯＯ−１ＣＨ３
Ｃ０ＮＨ−のようなＲＣＯＮＨ−およびＣＨ３ＣＨ２Ｃ
Ｏ３−のようなＲｅＯ２−：ＲＥ’ ０Ｃ−１たとえば
Ｃ，２８５００Ｇ−１ＣＨＣ）−Ｉ ＣＨＣ８２ＮＨ
ＯＣ−およびＣＨＣＨ０Ｈ２ＳＯＣ−：ＮＣ−であるシ
アノ；ＨＯ−：Ｒ’ Ｅ’−１たとえば ＣＨＣＨＣＨ２０−：およびＲ’ Ｓ−１たとえばＣＨ
３ＣＨ２ＣＨ２５−；並びにＧ２Ｎ−１たとえばＨＮ−
およびＣ，２Ｈ５ＮＨ−：およびＨＯ（Ｒ“０）。（こ
こでｎは１〜６の数を表わす）、たとえばＨＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２０−；およびＧ ＮＣＨＣＨ２ＮＧ−１たとえば ＨＮＣＨＣ８２ＮＨ−よりなる群から選ばれる１価の基
であることができる。
好ましくは、２はメチル、ビニルおよび３．３゜３−ト
リフルオルプロピル基よりなる群から選ばれ、さらに好
ましくはメチルまたはビニル基である。
リフルオルプロピル基よりなる群から選ばれ、さらに好
ましくはメチルまたはビニル基である。
末端封鎖トリオルガノシリル単位を提供できる末端封鎖
剤はシリル化剤として慣用されており、広範囲の種々の
このようなシリル化剤が既知である。
剤はシリル化剤として慣用されており、広範囲の種々の
このようなシリル化剤が既知である。
ヘキサメチルジシラザンのような１種だけの末端封鎖剤
を使用でき、あるいはヘキサメチルジシラザンおよびシ
ン（ｓｙｉ＋）−テトラメチルジビニルジシラザンのよ
うな末端封鎖剤の混合物を感圧接着剤フィルムの物理的
性質を変えるために使用できる。たとえば、本発明の方
法で （（ＣＦ ＣＨＣＨ） Ｍ ｅ Ｓ ｉ ） ２
Ｎ Ｈのようなフッ素化トリオルガノシリル単位を含有
する末端封鎖剤を使用すると、フィルムを配置した後の
炭化水素溶剤に対し改善された耐性を有するシリコーン
感圧接着剤が得られ、およびまたフッ素化トリオルガノ
シリル単位が存在すると、樹脂コポリマー（Ａ）および
ポリジオルガノシロキサン０に存在するＲ基が実質的に
メチル基よりなる場合に、感圧接着剤の粘着および接着
性質が影響を受ける。エチル、ブＯピルまたはヘキシル
基のような炭素含有量の高いケイ素結合有機基を含む末
端封鎖剤を使用することにより、シリコーン感圧接着剤
の有機感圧接着剤との両立性が改善され、このような接
着剤との配合が可能になり、改善された接着組成物を得
ることができる。アミド、エステル、エーテルおよびシ
アノ基のような有機官能性基を有するトリオルガノシリ
ル基を含む末端封鎖剤を使用すると、本発明の方法によ
り製造される感圧接着剤の剥離性を変えることができる
。このような有機官能性基、特にアミノ官能性基は最適
の重ね剪断安定性が望まれる場合には望ましくないこと
もある。同様に、感圧接着組成物に存在する有機官能性
基を、たとえばＲＯＯＣＲ”−基を加水分解してＨＯＯ
ＣＲ“−を生じさせるようにして変えることもできる。
を使用でき、あるいはヘキサメチルジシラザンおよびシ
ン（ｓｙｉ＋）−テトラメチルジビニルジシラザンのよ
うな末端封鎖剤の混合物を感圧接着剤フィルムの物理的
性質を変えるために使用できる。たとえば、本発明の方
法で （（ＣＦ ＣＨＣＨ） Ｍ ｅ Ｓ ｉ ） ２
Ｎ Ｈのようなフッ素化トリオルガノシリル単位を含有
する末端封鎖剤を使用すると、フィルムを配置した後の
炭化水素溶剤に対し改善された耐性を有するシリコーン
感圧接着剤が得られ、およびまたフッ素化トリオルガノ
シリル単位が存在すると、樹脂コポリマー（Ａ）および
ポリジオルガノシロキサン０に存在するＲ基が実質的に
メチル基よりなる場合に、感圧接着剤の粘着および接着
性質が影響を受ける。エチル、ブＯピルまたはヘキシル
基のような炭素含有量の高いケイ素結合有機基を含む末
端封鎖剤を使用することにより、シリコーン感圧接着剤
の有機感圧接着剤との両立性が改善され、このような接
着剤との配合が可能になり、改善された接着組成物を得
ることができる。アミド、エステル、エーテルおよびシ
アノ基のような有機官能性基を有するトリオルガノシリ
ル基を含む末端封鎖剤を使用すると、本発明の方法によ
り製造される感圧接着剤の剥離性を変えることができる
。このような有機官能性基、特にアミノ官能性基は最適
の重ね剪断安定性が望まれる場合には望ましくないこと
もある。同様に、感圧接着組成物に存在する有機官能性
基を、たとえばＲＯＯＣＲ”−基を加水分解してＨＯＯ
ＣＲ“−を生じさせるようにして変えることもできる。
このようにして生じたＨ ＯＯＣＲ”−基はＭＯＯＣＲ
“基（ここでＭはリチウム、カリウムまたはナトリウム
のような金属カチオンである）に変えることができる。
“基（ここでＭはリチウム、カリウムまたはナトリウム
のような金属カチオンである）に変えることができる。
生成する組成物はＲＣＯＯＲ”−基を含有する組成物と
は異なる剥離性またはその他の性質を示すことができる
。
は異なる剥離性またはその他の性質を示すことができる
。
ビニルのような不飽和有機基を有するトリオルガノシリ
ル単位を含む末端封鎖剤を使用すると、このような基を
経て交叉結合させることができるシリコーン感圧接着剤
を生成することができる。
ル単位を含む末端封鎖剤を使用すると、このような基を
経て交叉結合させることができるシリコーン感圧接着剤
を生成することができる。
たとえば、ケイ素結合水素基を含有する有機ケイ素交叉
結合性化合物を白金金属またはロジウム金属触媒のよう
な貴金属とともに、 ｐｈＭｅＶ ｉ ３ ｉ−およびＭｅ３Ｓ ｉ−末端封
鎖性トリオルガノシリル単位を含む本発明に従い製造さ
れたシリコーン感圧接着組成物に加えて、ケイ素結合水
素基のケイ素結合ビニル基への白金触媒作用による付加
を経て硬化する感圧接着組成物を生成することができる
。フェニル基を有するトリオルガノシリル単位を含む末
端封鎖剤を使用すると、感圧接着剤の熱に対する安定性
を改善できる。
結合性化合物を白金金属またはロジウム金属触媒のよう
な貴金属とともに、 ｐｈＭｅＶ ｉ ３ ｉ−およびＭｅ３Ｓ ｉ−末端封
鎖性トリオルガノシリル単位を含む本発明に従い製造さ
れたシリコーン感圧接着組成物に加えて、ケイ素結合水
素基のケイ素結合ビニル基への白金触媒作用による付加
を経て硬化する感圧接着組成物を生成することができる
。フェニル基を有するトリオルガノシリル単位を含む末
端封鎖剤を使用すると、感圧接着剤の熱に対する安定性
を改善できる。
従って、末端封鎖剤は本発明において、いくつかの目的
を果たす。これは生成する感圧接着剤の粘度および物理
的性質安定性に影響を与えることができるケイ素結合ヒ
ドロキシ基を取り除くからであり、樹脂コポリマーおよ
びポリジオルガノシロキサンを実質的に変えることなく
、末端封鎖剤の使用量を選択することにより接着剤の性
質を変えることができ、およびまたトリオルガノシリル
単位が末端封鎖単位として働くので、樹脂コポリマー咎
とポリジオルガノシロキサン■との縮合生成物の分子量
を変えることができる。
を果たす。これは生成する感圧接着剤の粘度および物理
的性質安定性に影響を与えることができるケイ素結合ヒ
ドロキシ基を取り除くからであり、樹脂コポリマーおよ
びポリジオルガノシロキサンを実質的に変えることなく
、末端封鎖剤の使用量を選択することにより接着剤の性
質を変えることができ、およびまたトリオルガノシリル
単位が末端封鎖単位として働くので、樹脂コポリマー咎
とポリジオルガノシロキサン■との縮合生成物の分子量
を変えることができる。
本発明の主要目的を達成するためには、樹脂コポリマー
咎およびポリジオルガノシロキサン■に存在する総ケイ
素結合ヒドロキシ基に対する総末端封鎖性トリオルガノ
シリル単位のモル比を少なくともｏ、ａ：ｉにするに充
分な量の１種または２種以上の末端封鎖剤を加えなけれ
ばならない。
咎およびポリジオルガノシロキサン■に存在する総ケイ
素結合ヒドロキシ基に対する総末端封鎖性トリオルガノ
シリル単位のモル比を少なくともｏ、ａ：ｉにするに充
分な量の１種または２種以上の末端封鎖剤を加えなけれ
ばならない。
１：１の比率は樹脂コポリマー咎とポリジオルガノシロ
キサン（Ｂ）との縮合がまたケイ素結合ヒドロキシ基を
効果的に除去するので、常に必要であるとはかぎらない
。樹脂コポリマー咎は代表的には樹脂コポリマー咎とポ
リジオルガノシロキサン■との組合せに存在するケイ素
結合ヒドロキシ含有・ 量の大部分を占める。ケイ素結
合ヒドロキシ含有量の測定には多くの測定方法があるが
、樹脂コポリマー咎タイプのポリマーを用いた結果は変
化する傾向がある。従って、ケイ素結合ヒドロキシ基に
対して末端封鎖性トリオルガノシリル単位を少なくとも
１０％過剰（Ｆ），８： １モル比組成物に対して０．
８８：１モル比）で提供するに充分に過剰量の末端封鎖
剤を含有させると好ま゛しい。
キサン（Ｂ）との縮合がまたケイ素結合ヒドロキシ基を
効果的に除去するので、常に必要であるとはかぎらない
。樹脂コポリマー咎は代表的には樹脂コポリマー咎とポ
リジオルガノシロキサン■との組合せに存在するケイ素
結合ヒドロキシ含有・ 量の大部分を占める。ケイ素結
合ヒドロキシ含有量の測定には多くの測定方法があるが
、樹脂コポリマー咎タイプのポリマーを用いた結果は変
化する傾向がある。従って、ケイ素結合ヒドロキシ基に
対して末端封鎖性トリオルガノシリル単位を少なくとも
１０％過剰（Ｆ），８： １モル比組成物に対して０．
８８：１モル比）で提供するに充分に過剰量の末端封鎖
剤を含有させると好ま゛しい。
残留ケイ素結合ヒト０キシ基の実質的量を、たとえば末
端封鎖に加えて、加熱工程により樹脂コポリマー（Ｂ）
とポリジオルガノシロキサン（２）との綜合を行なうこ
とにより除去することだけが目的の場合には、最低量＋
前記過剰量の末端封鎖剤を使用すると好ましい。
端封鎖に加えて、加熱工程により樹脂コポリマー（Ｂ）
とポリジオルガノシロキサン（２）との綜合を行なうこ
とにより除去することだけが目的の場合には、最低量＋
前記過剰量の末端封鎖剤を使用すると好ましい。
特別の基を有する末端封鎖剤を含有させることにより感
圧接着剤の性質を変えようとする場合には、ケイ素結合
ヒドロキシ含有量が高い（たとえば１〜４重量％）樹脂
コポリマー咎を使用して、このような基を含有するトリ
オルガノシリル単位の多くを樹脂コポリマー咎とポリジ
オルガノシロキサン■との縮合生成物中に反応させるよ
うに、樹脂コポリマー咎を使用することが望ましい。縮
合はまた本発明の方法で生起させることができるので、
ケイ素結合ヒドロキシ基およびＸ基に対して化学量論的
量より多い量の末端封鎖性トリオルガノシリル単位を含
有させて、シリコーン感圧接着剤である縮合生成物の分
子量に影響を与えることができる。添加される末端封鎖
剤により提供される総末端封鎖性トリオルガノシリル単
位に対する樹脂コポリマー咎およびポリジオルガノシロ
キサン（Ｂ）に存在する総ケイ集結合ヒトＯキシ基およ
びＸ基のモル比を１：３モル比より多くすると、過剰で
ありすぎ、浪費であると見做される。
圧接着剤の性質を変えようとする場合には、ケイ素結合
ヒドロキシ含有量が高い（たとえば１〜４重量％）樹脂
コポリマー咎を使用して、このような基を含有するトリ
オルガノシリル単位の多くを樹脂コポリマー咎とポリジ
オルガノシロキサン■との縮合生成物中に反応させるよ
うに、樹脂コポリマー咎を使用することが望ましい。縮
合はまた本発明の方法で生起させることができるので、
ケイ素結合ヒドロキシ基およびＸ基に対して化学量論的
量より多い量の末端封鎖性トリオルガノシリル単位を含
有させて、シリコーン感圧接着剤である縮合生成物の分
子量に影響を与えることができる。添加される末端封鎖
剤により提供される総末端封鎖性トリオルガノシリル単
位に対する樹脂コポリマー咎およびポリジオルガノシロ
キサン（Ｂ）に存在する総ケイ集結合ヒトＯキシ基およ
びＸ基のモル比を１：３モル比より多くすると、過剰で
ありすぎ、浪費であると見做される。
末端封鎖剤の例には下記の化合物である：（Ｍｅ ５
ｉ）２ＮＨ。
ｉ）２ＮＨ。
（ＶｉＭｅ ５ｉ）２ＮＨ。
（Ｍ ｅ Ｐ ｈ Ｖ ｉ Ｓ ＋ ） ２ Ｎ Ｈｌ
（ＣＦ３ ＣＨ２ＣＨ２Ｍｅ２Ｓ ｉ ）２ ＮＨ。
（ＣＦ３ ＣＨ２ＣＨ２Ｍｅ２Ｓ ｉ ）２ ＮＨ。
＜ＣＩＣＨ２Ｍｅ２Ｓ ｉ ） ２ＮＨ。
ｐｈ ５ｉＮＨ２、
（ｎ−０３Ｈ７）３ＳｉＮＨ２、
Ｍｅ３Ｓ ｉ ＮＨ２、ＭｅＰｈＶ ｉ Ｓ ｉ ＮＨ
２、Ｍｅ２ＶｉＳｉＮＨ２、 ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｍｅ２ＳｉＮＨ２、
ＣＨＣＯＯＣＨ２ＭｅＣ００ＣＨ２、 ＮＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｍｅ２Ｓ ｉ ＮＨ２、ＨＯ（
ＣＨ２） ４Ｍｅ、、Ｓ ｉ ＮＨ２、ＨＯＣＨ２ＣＨ
２ＯＣＨ３Ｍｅ２ Ｓ ｉ ＮＨ２、Ｈ２Ｎ （ＣＨ２
）３ Ｍｅ２Ｓ ｉ ＮＨ２、ＨＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉＮＨ２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳＩ
ＮＨ２、 ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓ （ＣＨ２） ３ Ｓ ｉ ＮＨ
２および ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２）３ Ｓ ｔ ＮＨ２゜
（Ｍｅ ５ｉ）２ＮＨまたは （Ｖ ｉ Ｍｅ Ｓ ： ） ２ ＮＨのような（Ａ
Ｒ２Ｓ ｉ ）２ＮＨタイプの末端封鎖剤を使用すると
好ましい。
２、Ｍｅ２ＶｉＳｉＮＨ２、 ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｍｅ２ＳｉＮＨ２、
ＣＨＣＯＯＣＨ２ＭｅＣ００ＣＨ２、 ＮＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｍｅ２Ｓ ｉ ＮＨ２、ＨＯ（
ＣＨ２） ４Ｍｅ、、Ｓ ｉ ＮＨ２、ＨＯＣＨ２ＣＨ
２ＯＣＨ３Ｍｅ２ Ｓ ｉ ＮＨ２、Ｈ２Ｎ （ＣＨ２
）３ Ｍｅ２Ｓ ｉ ＮＨ２、ＨＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉＮＨ２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳＩ
ＮＨ２、 ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓ （ＣＨ２） ３ Ｓ ｉ ＮＨ
２および ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２）３ Ｓ ｔ ＮＨ２゜
（Ｍｅ ５ｉ）２ＮＨまたは （Ｖ ｉ Ｍｅ Ｓ ： ） ２ ＮＨのような（Ａ
Ｒ２Ｓ ｉ ）２ＮＨタイプの末端封鎖剤を使用すると
好ましい。
前記の末端封鎖剤はそのトリオルガノシリル単位が樹脂
コポリマー咎およびポリジオルガノシロキサン（Ｂ）に
存在するケイ素結合ヒドロキシ基および（または）Ｘ基
と反応すると、シラノール綜合触媒であるアンモニアが
発生する。さらに説明するように、本発明の縮合工程（
ＩＩ）は加熱しながら、および樹脂コポリマー咎とポリ
ジオルガノシロキサン■との縮合を、末端封鎖性トリオ
ルガノシリル単位による末端封鎖の生起と同時的に生起
させる触媒の存在下に行なわれる。発生したアンモニア
は揮発性であって、そのかなりが加熱中に排除されるけ
れども、オルガノシラザン末端封鎖剤を使用するブリザ
ードおよびスイハート法により製造されたシリコーン感
圧接着組成物はアンモニア臭を有し、および比較的低い
保持時間を有していたことに留意されるべきである。本
発明者は本発明を特定の理論にｅｉ限することを望まな
いけれども、この低い保持時間は組成物中の残留アンモ
ニアの存在によるものであると考えた。この理論は製造
工程の成る時点で水を配合すると、水を加えないで製造
された類似組成物に比較してさらに高い保持時間を示す
組成物が得られたという事実により支持されている。
コポリマー咎およびポリジオルガノシロキサン（Ｂ）に
存在するケイ素結合ヒドロキシ基および（または）Ｘ基
と反応すると、シラノール綜合触媒であるアンモニアが
発生する。さらに説明するように、本発明の縮合工程（
ＩＩ）は加熱しながら、および樹脂コポリマー咎とポリ
ジオルガノシロキサン■との縮合を、末端封鎖性トリオ
ルガノシリル単位による末端封鎖の生起と同時的に生起
させる触媒の存在下に行なわれる。発生したアンモニア
は揮発性であって、そのかなりが加熱中に排除されるけ
れども、オルガノシラザン末端封鎖剤を使用するブリザ
ードおよびスイハート法により製造されたシリコーン感
圧接着組成物はアンモニア臭を有し、および比較的低い
保持時間を有していたことに留意されるべきである。本
発明者は本発明を特定の理論にｅｉ限することを望まな
いけれども、この低い保持時間は組成物中の残留アンモ
ニアの存在によるものであると考えた。この理論は製造
工程の成る時点で水を配合すると、水を加えないで製造
された類似組成物に比較してさらに高い保持時間を示す
組成物が得られたという事実により支持されている。
従って、本発明の方法は組成物中に存在する全部の末端
封鎖剤（Ｃ）により提供される＝ＮＨの１モル当り０．
１〜１０モルの水を配合することを包含する。水の添加
ｍは臨界的には見えないが、＝Ｎ８１モル当り０．１モ
ルの水が有効最低量であり、他方約１０モルより多い水
は不必要であると見做される。
封鎖剤（Ｃ）により提供される＝ＮＨの１モル当り０．
１〜１０モルの水を配合することを包含する。水の添加
ｍは臨界的には見えないが、＝Ｎ８１モル当り０．１モ
ルの水が有効最低量であり、他方約１０モルより多い水
は不必要であると見做される。
本発明をブリザードおよびスイハートの発明との特徴的
差異はオルガノシラザンのようなアンモニア放出性末端
封鎖剤をシリコーン感圧接着剤の製造にブリザードおよ
びスイハートの方法で使用する場合において、水および
後記で定義するアンモニア掃去剤化合物を組合せて使用
することにある。
差異はオルガノシラザンのようなアンモニア放出性末端
封鎖剤をシリコーン感圧接着剤の製造にブリザードおよ
びスイハートの方法で使用する場合において、水および
後記で定義するアンモニア掃去剤化合物を組合せて使用
することにある。
従って、本発明はまた、樹脂コポリマー咎およびポリジ
オルガノシロキサン０の１００重量部当り０．００１〜
１０重量部の［アンモニア掃去剤化合物］の少なくとも
一種を使用することを包含する。「アンモニア掃去剤化
合物」はヒドロキシ基のような極性部位の１つまたは２
つ以上および非極性部位の１つまたは２つ以上を有する
アルコールのような有機官能性化合物である。特定の操
作理論に制限されることは望ましくないが、アンモニア
掃去剤化合物の極性部分は末端封鎖剤により発生される
アンモニアに対し組成物のケイ素部分とよりも強力に会
合して、不必要になった時点でアンモニアを組成物から
除去できるように作用する。アンモニア掃去剤化合物は
この化合物の非極性部分がシリコーン感圧接着組成物の
非極性部分と会合できてその極性部位が末端封鎖剤から
放出されるアンモニアとの会合に利用できるようにする
に充分な非極性特性を有しなければならない。
オルガノシロキサン０の１００重量部当り０．００１〜
１０重量部の［アンモニア掃去剤化合物］の少なくとも
一種を使用することを包含する。「アンモニア掃去剤化
合物」はヒドロキシ基のような極性部位の１つまたは２
つ以上および非極性部位の１つまたは２つ以上を有する
アルコールのような有機官能性化合物である。特定の操
作理論に制限されることは望ましくないが、アンモニア
掃去剤化合物の極性部分は末端封鎖剤により発生される
アンモニアに対し組成物のケイ素部分とよりも強力に会
合して、不必要になった時点でアンモニアを組成物から
除去できるように作用する。アンモニア掃去剤化合物は
この化合物の非極性部分がシリコーン感圧接着組成物の
非極性部分と会合できてその極性部位が末端封鎖剤から
放出されるアンモニアとの会合に利用できるようにする
に充分な非極性特性を有しなければならない。
従って、メタノールのような高極性の有機化合物はアン
モニア掃去剤およびイソプロパツールのような機能を果
さない。アンモニア掃去剤化合物はまた組成物の処理温
度（代表的には８０℃〜１６０℃）で感圧接着組成物か
らストリッピング除去できるに充分に揮発性であらねば
ならない。
モニア掃去剤およびイソプロパツールのような機能を果
さない。アンモニア掃去剤化合物はまた組成物の処理温
度（代表的には８０℃〜１６０℃）で感圧接着組成物か
らストリッピング除去できるに充分に揮発性であらねば
ならない。
アンモニア掃去剤化合物は米国Ｍ Ｉ Ｌ−Ｔ−８１２
８７に記載の厳しい方法で測定して、ブリザードおよび
スイハートタイプのシリコーン感圧接着剤の重ね剪断安
定性、特にクリープ抵抗性を添加水と共働的に作用して
極めて増大させるように見做される。樹脂コポリマー咎
およびポリジオルガノシロキサン■の全体の１００部当
り約ｏ、ｏｏｉ部のような極く少量のアンモニア掃去剤
化合物が重ね剪断安定性を格別に増大させ、他方この化
合物の約１０部より多い使用量は不経済であると考えら
れる。
８７に記載の厳しい方法で測定して、ブリザードおよび
スイハートタイプのシリコーン感圧接着剤の重ね剪断安
定性、特にクリープ抵抗性を添加水と共働的に作用して
極めて増大させるように見做される。樹脂コポリマー咎
およびポリジオルガノシロキサン■の全体の１００部当
り約ｏ、ｏｏｉ部のような極く少量のアンモニア掃去剤
化合物が重ね剪断安定性を格別に増大させ、他方この化
合物の約１０部より多い使用量は不経済であると考えら
れる。
アンモニア掃去剤化合物の例には式
Ｈｏｅ）−１（ここでｍは２〜４の数を表わす）ｖａ
２ｍ＋１ のアルコール、たとえばエタノール、イソプロパノール
、ｎ−ブタノールおよびイソブタノール；式ＨＯＣｘＨ
２ｘ（ＯＣｘＨ２ｘ）、（Ｆ））ｖＨ（ここでＸは２〜
６の数を表わし、ｙはＯ〜３の数を表わし、そして■は
０または１の数を表わす）のグリコールエーテル、たと
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキ
シレングリコール、ＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ３、
ＨＯ（ＣＨ２〉６０（ＣＨ２）６ｏＨおよびＨＯ（ＣＨ
ＣＨ３ＣＨ，２０） ３Ｈ：式０式％（ でＷは１〜３の数を表わし、モしてＸおよびｙは前記の
とおりである）のエーテル、たとえばＣ２Ｈ３ｏＣ２Ｈ
５、 Ｃ２Ｈ５０ＣＨ２ｃＨ２ｏｃ２Ｈ５， ０２Ｈ５０（ＣＨＣＨ３ＣＨ２）ＯＣ２Ｈ５、Ｃ４Ｈ９
０（ＣＨＣＨ３ＣＨ２）ＯＣ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ５０（ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ）３ｃ２Ｈ５、およびＣ２Ｈ５０（ＣＨ２０
Ｈ２ｏ）２ｃ２Ｈ５；式０式％ ＨＣ（Ｆ））ＯＣ８Ｈ２ｏ＋１（ここｔ”ｗおよびｎ
ハ前記のとおりである）のエステル、たとえば酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブ０ビル、酢酸アミル、酢酸ヘキ
シル、ギ酸エチルおよびプロピオン酸エチル；がある。
２ｍ＋１ のアルコール、たとえばエタノール、イソプロパノール
、ｎ−ブタノールおよびイソブタノール；式ＨＯＣｘＨ
２ｘ（ＯＣｘＨ２ｘ）、（Ｆ））ｖＨ（ここでＸは２〜
６の数を表わし、ｙはＯ〜３の数を表わし、そして■は
０または１の数を表わす）のグリコールエーテル、たと
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキ
シレングリコール、ＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ３、
ＨＯ（ＣＨ２〉６０（ＣＨ２）６ｏＨおよびＨＯ（ＣＨ
ＣＨ３ＣＨ，２０） ３Ｈ：式０式％（ でＷは１〜３の数を表わし、モしてＸおよびｙは前記の
とおりである）のエーテル、たとえばＣ２Ｈ３ｏＣ２Ｈ
５、 Ｃ２Ｈ５０ＣＨ２ｃＨ２ｏｃ２Ｈ５， ０２Ｈ５０（ＣＨＣＨ３ＣＨ２）ＯＣ２Ｈ５、Ｃ４Ｈ９
０（ＣＨＣＨ３ＣＨ２）ＯＣ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ５０（ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ）３ｃ２Ｈ５、およびＣ２Ｈ５０（ＣＨ２０
Ｈ２ｏ）２ｃ２Ｈ５；式０式％ ＨＣ（Ｆ））ＯＣ８Ｈ２ｏ＋１（ここｔ”ｗおよびｎ
ハ前記のとおりである）のエステル、たとえば酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブ０ビル、酢酸アミル、酢酸ヘキ
シル、ギ酸エチルおよびプロピオン酸エチル；がある。
アルコールはアンモニア１１去剤化合物として最も好適
である。１級アルコールは２級アルコールよりも有効で
あり、２級アルコールは３級アルコールよりも有効であ
りうる。２級アルコールであるイソプロパノールは有効
であることが見い出された。水だけでも重ね剪断安定性
は改善されるが、アンモニア掃去剤化合物だけでも重ね
！断安定性は改善されるものと予想される。
である。１級アルコールは２級アルコールよりも有効で
あり、２級アルコールは３級アルコールよりも有効であ
りうる。２級アルコールであるイソプロパノールは有効
であることが見い出された。水だけでも重ね剪断安定性
は改善されるが、アンモニア掃去剤化合物だけでも重ね
！断安定性は改善されるものと予想される。
必要な場合に、樹脂コポリマー咎、ポリジオルガノシロ
キサン（Ｂ）および末端封鎖剤に）の混合物にその粘度
を減じるに有効量の有機溶剤を別に加えることができ、
あるいはその他の場合に、（Ａ）および（または）（Ｂ
）が溶剤溶液として添加される結果として有機溶剤を存
在させることができる。この溶剤は咎、（！１９および
（Ｄ）に対して不活性であって、縮合工程中にこれらの
成分と反応しないものであるべきである。前記したよう
に、樹脂コポリマー咎は多くの場合にトルエンまたはキ
シレンの溶媒溶液として製造される。有機溶剤の使用は
ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）が高粘性ガム状物の形
であって、混合物を１０ｏ°〜１５０’Ｃの代表的処理
温度に加熱しても高粘度の混合物が生じる場合に、しば
しば必要である。水の共沸的除去が可能な有機溶剤を使
用すると好ましい。「有機溶剤」なる用語はベンゼン、
トルエン、キシレン、トリクロルエチレン、過りＯルエ
チレン、ケトン、ハロゲン化炭化水素（たとえばジクロ
ルジフルオルメタン）、ナフサミネラルスピリットのよ
うな１種の溶剤および２種または３種以上の有機溶剤を
配合した混合物を包含する。溶剤の少なくとも１部分と
して、メチルインブチルケトンのようなケトンを、ポリ
ジオルガノシロキサン■に存在するシロキサン単位の主
要割合にフッ素化基が存在する場合に使用すると、適合
性の点で好ましい。混合物はベンゼン、トルエンおよび
キシレンよりなる群から選ばれる炭化水素溶剤を含有す
ると好ましい。
キサン（Ｂ）および末端封鎖剤に）の混合物にその粘度
を減じるに有効量の有機溶剤を別に加えることができ、
あるいはその他の場合に、（Ａ）および（または）（Ｂ
）が溶剤溶液として添加される結果として有機溶剤を存
在させることができる。この溶剤は咎、（！１９および
（Ｄ）に対して不活性であって、縮合工程中にこれらの
成分と反応しないものであるべきである。前記したよう
に、樹脂コポリマー咎は多くの場合にトルエンまたはキ
シレンの溶媒溶液として製造される。有機溶剤の使用は
ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）が高粘性ガム状物の形
であって、混合物を１０ｏ°〜１５０’Ｃの代表的処理
温度に加熱しても高粘度の混合物が生じる場合に、しば
しば必要である。水の共沸的除去が可能な有機溶剤を使
用すると好ましい。「有機溶剤」なる用語はベンゼン、
トルエン、キシレン、トリクロルエチレン、過りＯルエ
チレン、ケトン、ハロゲン化炭化水素（たとえばジクロ
ルジフルオルメタン）、ナフサミネラルスピリットのよ
うな１種の溶剤および２種または３種以上の有機溶剤を
配合した混合物を包含する。溶剤の少なくとも１部分と
して、メチルインブチルケトンのようなケトンを、ポリ
ジオルガノシロキサン■に存在するシロキサン単位の主
要割合にフッ素化基が存在する場合に使用すると、適合
性の点で好ましい。混合物はベンゼン、トルエンおよび
キシレンよりなる群から選ばれる炭化水素溶剤を含有す
ると好ましい。
本発明の好適方法に従う場合には、工程＜Ｉ）において
、樹脂コポリマー咎およびポリジオルガノシロキサン■
を添加しようとする水（Ｄ）、アンモニア掃去剤化合物
（Ｆ′）およびいずれかの有機溶剤とともに混合する。
、樹脂コポリマー咎およびポリジオルガノシロキサン■
を添加しようとする水（Ｄ）、アンモニア掃去剤化合物
（Ｆ′）およびいずれかの有機溶剤とともに混合する。
末端封鎖剤（Ｃ）により発生するアンモニアを効果的に
除去するために、好適な方法は（Ａ）および（Ｃ）の縮
合反応を８０℃〜１６０℃で加熱しながら、さらに好ま
しくは溶媒の寒流条件下に行なうことを包含する。すな
わち、（Ａ）、■、（Ｄ）、（Ｆ）および を一緒に混
合した後に、末端封鎖剤（Ｃ）を混合物に添加する。混
合物を全成分が良好に混合するのを確実にするために室
温で撹拌する。製造方法を単純にするためには、製造の
開始時点で（Ｄ）および（Ｆ）を添加すると好ましい。
除去するために、好適な方法は（Ａ）および（Ｃ）の縮
合反応を８０℃〜１６０℃で加熱しながら、さらに好ま
しくは溶媒の寒流条件下に行なうことを包含する。すな
わち、（Ａ）、■、（Ｄ）、（Ｆ）および を一緒に混
合した後に、末端封鎖剤（Ｃ）を混合物に添加する。混
合物を全成分が良好に混合するのを確実にするために室
温で撹拌する。製造方法を単純にするためには、製造の
開始時点で（Ｄ）および（Ｆ）を添加すると好ましい。
多少好ましい方法として、（Ｄ）および０の成分を後記
で説明する綜合工程＜ＩＩ）の１１ｍ中のいづれかの時
点で添加することもできる。これはこれらの成分の作用
が製造される感圧接着剤組成物からアンモニアを除去す
ることにあるからである。たとえば、Ｏおよび（Ｄはま
た後記で説明するストリッピング処理（１）の直前に添
加することもできる。このためには、混合物を低沸点の
水および成る場合には化合物（Ｆ）を添加する前に冷却
させることが必要であることがあり、この方法は初期に
■および（Ｆ）を加える方法よりも望ましくない。
で説明する綜合工程＜ＩＩ）の１１ｍ中のいづれかの時
点で添加することもできる。これはこれらの成分の作用
が製造される感圧接着剤組成物からアンモニアを除去す
ることにあるからである。たとえば、Ｏおよび（Ｄはま
た後記で説明するストリッピング処理（１）の直前に添
加することもできる。このためには、混合物を低沸点の
水および成る場合には化合物（Ｆ）を添加する前に冷却
させることが必要であることがあり、この方法は初期に
■および（Ｆ）を加える方法よりも望ましくない。
綜合工程（Ｉ）はシラザンのような末端封鎖剤（Ｃ）ま
たは触媒を室温で添加した時点で始まる。
たは触媒を室温で添加した時点で始まる。
縮合は混合物を８０℃〜１６０℃に、好ましくＧよ混合
物の還流温度に加熱すると、継続する。縮合は少なくと
も水のような縮合副生成物の発生速度が実質的に一定に
なるまで進行させると好ましい。
物の還流温度に加熱すると、継続する。縮合は少なくと
も水のような縮合副生成物の発生速度が実質的に一定に
なるまで進行させると好ましい。
加熱は粘度、粘着度および接着度のような所望の物理的
性質が得られるまで続ける。代表的には、混合物を縮合
副生成物の発生の開始後、さらに１〜４時間還流させる
。この時点で、このような副生成物の発生速度は通常、
実質的に一定になる。
性質が得られるまで続ける。代表的には、混合物を縮合
副生成物の発生の開始後、さらに１〜４時間還流させる
。この時点で、このような副生成物の発生速度は通常、
実質的に一定になる。
ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）上にフッ素化基のよう
な有機官能性基を含有する組成物または樹脂コポリマー
（Ｂ）と適合性が低い末端封鎖剤に対しては、さらに長
い還流時間が必要であることがある。縮合工程中に、縮
合副生成物を副生成物の共沸的除去またはかなりの溶剤
の除去によりＵ合物から少なくとも定期的に除去する。
な有機官能性基を含有する組成物または樹脂コポリマー
（Ｂ）と適合性が低い末端封鎖剤に対しては、さらに長
い還流時間が必要であることがある。縮合工程中に、縮
合副生成物を副生成物の共沸的除去またはかなりの溶剤
の除去によりＵ合物から少なくとも定期的に除去する。
縮合反応が実質的に完了した時点で、工程（ＩＩＩ）を
始める。この工程（ＩＩ）では、残留する末端封鎖剤、
水（Ｄ）、アンモニア掃去剤化合物■およびいづれかの
残留アンモニアを縮合副生成物の共沸的除去を含む工程
（Ｉｆ）中にまたは工程（ＩＩ）の後でストリッピング
処理し、過剰溶媒を除去する。
始める。この工程（ＩＩ）では、残留する末端封鎖剤、
水（Ｄ）、アンモニア掃去剤化合物■およびいづれかの
残留アンモニアを縮合副生成物の共沸的除去を含む工程
（Ｉｆ）中にまたは工程（ＩＩ）の後でストリッピング
処理し、過剰溶媒を除去する。
溶媒の除去は溶媒の一部分として、またはストリッピン
グ中の溶媒により担持される別の成分として、さらに揮
発性成分の除去を付随する。生成するシリコーン感圧接
着組成物の非揮発性固体含有量は溶剤を加えるか、また
は溶剤を除去することにより調整できる。存在する溶媒
を完全に除去し、異なる有機溶剤をシリコーン感圧接着
剤生成物に加えることもでき、あるいは縮合生成物が充
分に低い粘度を有する場合には溶媒を完全に除去するこ
とができ、あるいは混合物を採取して、そのまま使用す
ることもできる。現時点では、感圧接着組成物の有機溶
剤溶液が好ましく、この場合に、有機溶剤は、特に０の
ポリジオルガノシロキサンが２５℃でｉｏｏ、ｏｏｏセ
ンチポイズより大きい粘度を有する場合に、咎、０、（
Ｃ）および（Ｏの総混合物の３０〜７０重量％を占める
。
グ中の溶媒により担持される別の成分として、さらに揮
発性成分の除去を付随する。生成するシリコーン感圧接
着組成物の非揮発性固体含有量は溶剤を加えるか、また
は溶剤を除去することにより調整できる。存在する溶媒
を完全に除去し、異なる有機溶剤をシリコーン感圧接着
剤生成物に加えることもでき、あるいは縮合生成物が充
分に低い粘度を有する場合には溶媒を完全に除去するこ
とができ、あるいは混合物を採取して、そのまま使用す
ることもできる。現時点では、感圧接着組成物の有機溶
剤溶液が好ましく、この場合に、有機溶剤は、特に０の
ポリジオルガノシロキサンが２５℃でｉｏｏ、ｏｏｏセ
ンチポイズより大きい粘度を有する場合に、咎、０、（
Ｃ）および（Ｏの総混合物の３０〜７０重量％を占める
。
前記の方法はポリジオルガノシロキサン０が２５℃で約
ｉｏｏ、ｏｏｏセンチポイズより大きい粘度を有する組
成物に対して好適である。ポリジオルガノシロキサン０
の粘度が２５℃で約１００．０００センチポイズより小
さい場合には、その組成物から得られる感圧接着剤の物
理的性質は粘着性および接着性の点で望ましいほど常に
高くはなく、またたとえば前記で引用したパイルの特許
に見られるように、基体間で接着が幾分移動するような
接着性が生じる傾向がある。
ｉｏｏ、ｏｏｏセンチポイズより大きい粘度を有する組
成物に対して好適である。ポリジオルガノシロキサン０
の粘度が２５℃で約１００．０００センチポイズより小
さい場合には、その組成物から得られる感圧接着剤の物
理的性質は粘着性および接着性の点で望ましいほど常に
高くはなく、またたとえば前記で引用したパイルの特許
に見られるように、基体間で接着が幾分移動するような
接着性が生じる傾向がある。
このために、実質的量のポリジオルガノシロキサン（Ｂ
）が２５℃でｉｏｏ、ｏｏｏセンチポイズより小さい粘
度を有する場合には、パイルの特許で使用されているよ
うな予備縮合工程を末端封鎖剤（Ｃ）の存在下における
縮合工程の前に、本発明の方法において使用すると好ま
しい。この場合に、本発明の方法の工程（Ｉ）は樹脂コ
ポリマー咎、ポリジオルガノシロキサン■およびいづれ
かの有機溶剤（Ｆ′）を炭酸アンモニウムのようなシラ
ノール縮合触媒の存在下に一緒に混合する工程（Ｉａ）
：咎と（Ｂ）とを還流条件下に１〜１０時間加熱するこ
とによるようにして縮合させて縮合生成物を生成する工
程（Ｉｂ）および工程（Ｉｂ）の生成物をリ、（Ｄ）お
よび本発明の方法の工程（ＩＩ）で処理する前に必要な
場合に、いづれか追加のｍの（Ｆ′）と混合する工程（
ＩＣ）を包含する。工程（Ｉｂ）の生成物はこの予備縮
合工程により分子量が増加されるが、本発明の方法に従
い末端封鎖される残留ケイ素結合ヒドロキシ基を依然と
して含有していて、改善された感圧接着組成物が得られ
る。生成するシリコーン感圧接着組成物は次いで工程（
Ｔ１）および（１）に従い処理し、次いで溶媒を前記し
たように調整して、最終的シリコーン感圧接着組成物を
得る。
）が２５℃でｉｏｏ、ｏｏｏセンチポイズより小さい粘
度を有する場合には、パイルの特許で使用されているよ
うな予備縮合工程を末端封鎖剤（Ｃ）の存在下における
縮合工程の前に、本発明の方法において使用すると好ま
しい。この場合に、本発明の方法の工程（Ｉ）は樹脂コ
ポリマー咎、ポリジオルガノシロキサン■およびいづれ
かの有機溶剤（Ｆ′）を炭酸アンモニウムのようなシラ
ノール縮合触媒の存在下に一緒に混合する工程（Ｉａ）
：咎と（Ｂ）とを還流条件下に１〜１０時間加熱するこ
とによるようにして縮合させて縮合生成物を生成する工
程（Ｉｂ）および工程（Ｉｂ）の生成物をリ、（Ｄ）お
よび本発明の方法の工程（ＩＩ）で処理する前に必要な
場合に、いづれか追加のｍの（Ｆ′）と混合する工程（
ＩＣ）を包含する。工程（Ｉｂ）の生成物はこの予備縮
合工程により分子量が増加されるが、本発明の方法に従
い末端封鎖される残留ケイ素結合ヒドロキシ基を依然と
して含有していて、改善された感圧接着組成物が得られ
る。生成するシリコーン感圧接着組成物は次いで工程（
Ｔ１）および（１）に従い処理し、次いで溶媒を前記し
たように調整して、最終的シリコーン感圧接着組成物を
得る。
本発明のシリコーン感圧接着組成物は周知の技法に従う
感圧接着フィルムの製造に有用でき、あるいは場合によ
り、さらに硬化させて接着フィルムの交叉結合濃度を増
加させ、フィルムの物理的性質、特に３５０″Ｆのよう
な高温で接合を保持する接着剤の能力を改善することが
できる。これは接着剤を高粘着性（たとえば＞４０（１
／α２）、接着性（たとえば１０００ｇ／インチ）およ
び保持力が要求される工業用途に使用しようとする場合
に望ましい。未硬化接着剤は一般に硬化した接着剤によ
り示されるものほど高い凝集力を持たない。良好な重ね
剪断安定性を得るためには、組成物を硬化させねばなら
ない。周知の方法に従い、接着剤固体含有量にもとづき
約０．５〜３重量％の過酸化ベンゾイルまたは２．４−
ジクロルベンゾイルパーオキシドのような過酸化物触媒
を組成物に添加でき、フィルムは１１０℃〜２００℃で
１〜１０分間硬化させることができる。重ね剪断安定性
は硬化時間を長くすることにより、および（または）触
媒の使用割合を増加することにより増大させることがで
きる。当業者によく知られているように、過酸化物の過
剰量は接着性にとって有害な作用を有することがある。
感圧接着フィルムの製造に有用でき、あるいは場合によ
り、さらに硬化させて接着フィルムの交叉結合濃度を増
加させ、フィルムの物理的性質、特に３５０″Ｆのよう
な高温で接合を保持する接着剤の能力を改善することが
できる。これは接着剤を高粘着性（たとえば＞４０（１
／α２）、接着性（たとえば１０００ｇ／インチ）およ
び保持力が要求される工業用途に使用しようとする場合
に望ましい。未硬化接着剤は一般に硬化した接着剤によ
り示されるものほど高い凝集力を持たない。良好な重ね
剪断安定性を得るためには、組成物を硬化させねばなら
ない。周知の方法に従い、接着剤固体含有量にもとづき
約０．５〜３重量％の過酸化ベンゾイルまたは２．４−
ジクロルベンゾイルパーオキシドのような過酸化物触媒
を組成物に添加でき、フィルムは１１０℃〜２００℃で
１〜１０分間硬化させることができる。重ね剪断安定性
は硬化時間を長くすることにより、および（または）触
媒の使用割合を増加することにより増大させることがで
きる。当業者によく知られているように、過酸化物の過
剰量は接着性にとって有害な作用を有することがある。
電子ビームまたは活性線照射のようなその他の遊離基交
叉結合法は、特にシリコーン感圧接着剤がビニル基のよ
うな脂肪族不飽和基を有する場合に接着フィルムの硬化
に有用であることができる。シリコーン感圧接着剤の樹
脂コポリマー（Ａ）および（または）（Ｆ）の末端封鎖
性トリオルガノシリル単位がビニル基のような脂肪族不
飽和基を含有する場合に、この接着剤は周知の方法でク
ロル白金酸触媒と組合せて三ＳｉＨ保有共反応剤を使用
することにより加熱により、または室温で硬化させるこ
とができる。
叉結合法は、特にシリコーン感圧接着剤がビニル基のよ
うな脂肪族不飽和基を有する場合に接着フィルムの硬化
に有用であることができる。シリコーン感圧接着剤の樹
脂コポリマー（Ａ）および（または）（Ｆ）の末端封鎖
性トリオルガノシリル単位がビニル基のような脂肪族不
飽和基を含有する場合に、この接着剤は周知の方法でク
ロル白金酸触媒と組合せて三ＳｉＨ保有共反応剤を使用
することにより加熱により、または室温で硬化させるこ
とができる。
本発明のシリコーン感圧接着組成物のもう１つの特に有
用な用途は１９８４年１０月２９日付で出願されたバー
シルら（Ｖｅｒｇｉｌ Ｌ、 ＨｅｔｅｖｉａおよびＪ
ｏｈｎ Ｔ、 Ｗｏｏｄａｒｄ ） ＧＣＪ：６ ｒ
７ミンｆｉｌ性シリ：１−ン接着剤を用いる経皮薬物供
給体」 （Ｔｒａｎｓｄｅｒｉａｌ ｏｒｕｇ １）ｅｌｉＶｅ
ｒＶ １）ｅＶｉｃｅｓ ＷｉｔｈＡｍｉｎｅ−Ｒｅｓ
ｉｓｔａｎｔ ５ｉｌｉｃｏｎｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ
）と題する米国特許用願書５ｅｒｉａｌ Ｎｏ、６６
５ 、８０３の主題である。メテヴイア（Ｈｅｔｅｖｉ
ａ ）らの特許出願にはフェニルプロパツールアミンの
ようなアミノ官能性薬物の制御された供給用の経皮薬物
供給体が記載されている。シリコーン感圧接着剤は身体
との接触使用に非常に望ましいものである。これはこれ
らの接着剤が透過性で、水分耐性で、皮膚に対し基本的
に低アレルギー性であって、非刺激性であるためである
。このような皮膚接触用途用の現在のシリコーン接着剤
は低い粘着度および接着度を有するべきであり、アミン
により縮合させることができるシラノール基を含有すべ
きである。
用な用途は１９８４年１０月２９日付で出願されたバー
シルら（Ｖｅｒｇｉｌ Ｌ、 ＨｅｔｅｖｉａおよびＪ
ｏｈｎ Ｔ、 Ｗｏｏｄａｒｄ ） ＧＣＪ：６ ｒ
７ミンｆｉｌ性シリ：１−ン接着剤を用いる経皮薬物供
給体」 （Ｔｒａｎｓｄｅｒｉａｌ ｏｒｕｇ １）ｅｌｉＶｅ
ｒＶ １）ｅＶｉｃｅｓ ＷｉｔｈＡｍｉｎｅ−Ｒｅｓ
ｉｓｔａｎｔ ５ｉｌｉｃｏｎｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ
）と題する米国特許用願書５ｅｒｉａｌ Ｎｏ、６６
５ 、８０３の主題である。メテヴイア（Ｈｅｔｅｖｉ
ａ ）らの特許出願にはフェニルプロパツールアミンの
ようなアミノ官能性薬物の制御された供給用の経皮薬物
供給体が記載されている。シリコーン感圧接着剤は身体
との接触使用に非常に望ましいものである。これはこれ
らの接着剤が透過性で、水分耐性で、皮膚に対し基本的
に低アレルギー性であって、非刺激性であるためである
。このような皮膚接触用途用の現在のシリコーン接着剤
は低い粘着度および接着度を有するべきであり、アミン
により縮合させることができるシラノール基を含有すべ
きである。
このような薬物と接触する結果として、接着剤は貯蔵中
に乾燥する傾向があり、接着剤はもはや皮膚に接着しな
いようになる。本発明により製造されるシリコーン感圧
接着剤はそのケイ素結合ヒドロキシ基の実質的割合が末
端封鎖されていることからアミンの作用に対し比較的非
感受性であり、およびまたそれらの粘着度および接着度
に対するアミンの有害な作用に対する安定性の故に、こ
のような供給体用の接着剤として非常に有用である。
に乾燥する傾向があり、接着剤はもはや皮膚に接着しな
いようになる。本発明により製造されるシリコーン感圧
接着剤はそのケイ素結合ヒドロキシ基の実質的割合が末
端封鎖されていることからアミンの作用に対し比較的非
感受性であり、およびまたそれらの粘着度および接着度
に対するアミンの有害な作用に対する安定性の故に、こ
のような供給体用の接着剤として非常に有用である。
本発明によるシリコーン感圧接着剤には充填剤または顔
料のようなその他の周知の成分を、これらが組成物の接
着性に有害に作用しないかぎり、添加できる。シリコー
ン感圧接着組成物の２種または３種以上を冷時配合して
、中間的性質を有する組成物を得ることもできる。たと
えば、樹脂コポリマー咎７０〜９０部とポリジオルガノ
シロキサン＠１０〜３０部とを含有する高接着度（たと
えば＞１３００９／インチ）を有するシリコーン感圧接
着組成物約３０重量％までを樹脂コポリマー（Ａ）５３
部とポリジオルガノシロキサン８４７部とを含有する本
発明のシリコーン感圧接着組成物７０〜９０重量％と配
合して、シリコーン感圧接着組成物の接着度を改善する
ことができる（前記の部および％は全で、非揮発性固体
含有量にもとづく重量による）。接着剤は本発明に従い
製造されると好ましいが、成る用途では、かなりの遊離
のケイ素結合ヒドロキシ含有量を有するシリコーン感圧
接着剤を約３０重量％より少ない量で使用することもで
き、この場合でも、本発明のシリコーン感圧接着剤の安
定性はほとんどの程度まで減じられない。変性剤は感圧
接着剤である必要はなく、樹脂コポリマーに）１〜１０
０重ｆ１部重工１ポリジオルガノシロキサン００〜９９
重量部から構成できる。
料のようなその他の周知の成分を、これらが組成物の接
着性に有害に作用しないかぎり、添加できる。シリコー
ン感圧接着組成物の２種または３種以上を冷時配合して
、中間的性質を有する組成物を得ることもできる。たと
えば、樹脂コポリマー咎７０〜９０部とポリジオルガノ
シロキサン＠１０〜３０部とを含有する高接着度（たと
えば＞１３００９／インチ）を有するシリコーン感圧接
着組成物約３０重量％までを樹脂コポリマー（Ａ）５３
部とポリジオルガノシロキサン８４７部とを含有する本
発明のシリコーン感圧接着組成物７０〜９０重量％と配
合して、シリコーン感圧接着組成物の接着度を改善する
ことができる（前記の部および％は全で、非揮発性固体
含有量にもとづく重量による）。接着剤は本発明に従い
製造されると好ましいが、成る用途では、かなりの遊離
のケイ素結合ヒドロキシ含有量を有するシリコーン感圧
接着剤を約３０重量％より少ない量で使用することもで
き、この場合でも、本発明のシリコーン感圧接着剤の安
定性はほとんどの程度まで減じられない。変性剤は感圧
接着剤である必要はなく、樹脂コポリマーに）１〜１０
０重ｆ１部重工１ポリジオルガノシロキサン００〜９９
重量部から構成できる。
本発明のシリコーン感圧接着組成物は感圧接着テープの
製造、布地継ぎ合せ用感圧接着剤として等のようなこの
ような接着剤が従来使用されていた用途に使用分野が見
い出される。充分に両立性である場合に、これらの接着
剤は有機感圧接着剤に加えて、このような接着剤の性質
を変えることができる。本発明の接着剤の安定性はその
粘着性および接着性が老化しても妥当に一定に保持され
ることから、これらをテープに使用するために特に望ま
しいものにする。
製造、布地継ぎ合せ用感圧接着剤として等のようなこの
ような接着剤が従来使用されていた用途に使用分野が見
い出される。充分に両立性である場合に、これらの接着
剤は有機感圧接着剤に加えて、このような接着剤の性質
を変えることができる。本発明の接着剤の安定性はその
粘着性および接着性が老化しても妥当に一定に保持され
ることから、これらをテープに使用するために特に望ま
しいものにする。
次例は本発明を単に例示するものであって、特許請求の
範囲に適当に記載されている本発明を制限するものと解
釈されるべきではない。次例において、全ての部および
パーセンテージ（％）は別記されていないかぎり重量に
よるものとする。
範囲に適当に記載されている本発明を制限するものと解
釈されるべきではない。次例において、全ての部および
パーセンテージ（％）は別記されていないかぎり重量に
よるものとする。
本明細書に記載されている窓層的粘着度測定はポリケン
（ＰＯＬＹＫＥＮ−商品名）ブランドのプローブ粘着試
験＠ （Ｐｒｏｂｅ Ｔａｃｋ Ｔｅ５ｔｅｒ ）
［テスティング マシン社製、アミテイベレ、ニューヨ
ーク（Ｔｅｓｔｉｎａ Ｍａｃｈｉｎｅｓ、 Ｉｎｃ、
、 Ａ＋５ｉｔｙｖｉｌｌｅ、 ＮＹ） ］を用いて行
なう。簡単に要約すると、ｇ／Ｃ１１２の粘着度単位で
表わされる粘着度側定置は０．５ａＲ／秒のプローブ速
度、１００ｇ／ｃ１１２の接触圧および０．５秒の接触
時間を用いて得られたものである。本明細書に記載され
ている定量的接着度測定は硬化した接着剤の１．０ミル
（または例に記載の厚さの）の層を有する１インチ巾の
アルミニウムテープまたはマイラー（ＨＹＬＡＲ−商品
名）テープを用いて行なった。このテープをステンレ鋼
パネルに接着し、次いで１８０′″の角度で１２インチ
／分の速度で剥離する。結果はオンス（またはシ）７イ
ンチで表わされる。この接着試験はＡＳＴＭ Ｄ−１
０００に相当する。
（ＰＯＬＹＫＥＮ−商品名）ブランドのプローブ粘着試
験＠ （Ｐｒｏｂｅ Ｔａｃｋ Ｔｅ５ｔｅｒ ）
［テスティング マシン社製、アミテイベレ、ニューヨ
ーク（Ｔｅｓｔｉｎａ Ｍａｃｈｉｎｅｓ、 Ｉｎｃ、
、 Ａ＋５ｉｔｙｖｉｌｌｅ、 ＮＹ） ］を用いて行
なう。簡単に要約すると、ｇ／Ｃ１１２の粘着度単位で
表わされる粘着度側定置は０．５ａＲ／秒のプローブ速
度、１００ｇ／ｃ１１２の接触圧および０．５秒の接触
時間を用いて得られたものである。本明細書に記載され
ている定量的接着度測定は硬化した接着剤の１．０ミル
（または例に記載の厚さの）の層を有する１インチ巾の
アルミニウムテープまたはマイラー（ＨＹＬＡＲ−商品
名）テープを用いて行なった。このテープをステンレ鋼
パネルに接着し、次いで１８０′″の角度で１２インチ
／分の速度で剥離する。結果はオンス（またはシ）７イ
ンチで表わされる。この接着試験はＡＳＴＭ Ｄ−１
０００に相当する。
クリープ（高温重ね剪断安定性）はＮｉ１（−８１２８
７に従い測定した。この方法では、感圧接着剤を２ミル
（Ｆ），０５ｊＩＩ）厚さの不感（ｄｅａｄ）軟質アル
ミニウムホイルの１インチ巾ストリップの巾全体に、こ
のストリップの末端から１インチ（２，５４ｓ）以上離
れた所まで、１．５ミル（Ｆ），０３８ｍ＋）の厚さで
適用し、次いで感圧接着剤を硬化させる。硬化した感圧
接着フィルムを有するストリップを接着剤の１平方イン
チ（６，４５ＱＩ２）がステンレス鋼ストリップと接触
するように付着させ、回転１０ポンド（４，５Ｋｇ）重
量の力で接着させる。この接着ストリップを、ストリッ
プ上部は固定し、ストリップの下部に１００グラム（９
）重量の重りをつけて垂直方向に固定する。この試験で
は接着ストリップを５００’Ｆに１時間加熱し、その後
５００’Ｆで１時間保持した後に生じた最大剥離が１／
２インチ（１，２７ｃ１１）より少ない場合に合格であ
ると評価する。
７に従い測定した。この方法では、感圧接着剤を２ミル
（Ｆ），０５ｊＩＩ）厚さの不感（ｄｅａｄ）軟質アル
ミニウムホイルの１インチ巾ストリップの巾全体に、こ
のストリップの末端から１インチ（２，５４ｓ）以上離
れた所まで、１．５ミル（Ｆ），０３８ｍ＋）の厚さで
適用し、次いで感圧接着剤を硬化させる。硬化した感圧
接着フィルムを有するストリップを接着剤の１平方イン
チ（６，４５ＱＩ２）がステンレス鋼ストリップと接触
するように付着させ、回転１０ポンド（４，５Ｋｇ）重
量の力で接着させる。この接着ストリップを、ストリッ
プ上部は固定し、ストリップの下部に１００グラム（９
）重量の重りをつけて垂直方向に固定する。この試験で
は接着ストリップを５００’Ｆに１時間加熱し、その後
５００’Ｆで１時間保持した後に生じた最大剥離が１／
２インチ（１，２７ｃ１１）より少ない場合に合格であ
ると評価する。
保持時間は次のようにして測定した。１ミル（Ｆ），０
２５顛）の厚さを有するマイラー（１４ＹＬＡＲ）
［デュポン社、ウィルミントン、プラウエア市（Ｅ、
１． ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ｉｎ、
Ｃｏ、。
２５顛）の厚さを有するマイラー（１４ＹＬＡＲ）
［デュポン社、ウィルミントン、プラウエア市（Ｅ、
１． ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ｉｎ、
Ｃｏ、。
１４ｉｌｌｉｎｇｔＯｎ、 Ｄｅｌ。）商品名］ポリエ
ステルフィルムの１／２インチ（１２，７ａ１１）巾の
ストリップに感圧接着剤を１．５ミル（Ｆ），０３８ｍ
＞の厚さで適用する。、ＦＡ圧接着剤を硬化させた後に
、このストリップの上に１インチ中のステンレス鋼スト
リップの一端を１インチ（２，５４ＣＩＫ）の長さで重
ね、４．５ボンド（２，０Ｋｇ）の回転重量で一緒に加
圧し、次いでストリップの重ね合されていない方の上部
を固定し、その、重ね合されている方の下部に５００ｇ
重量の重りをつけて垂直につり下げる。保持時間は３５
０下のオーブン中でストリップが剥れるがこの配置を保
持している経過時間である。
ステルフィルムの１／２インチ（１２，７ａ１１）巾の
ストリップに感圧接着剤を１．５ミル（Ｆ），０３８ｍ
＞の厚さで適用する。、ＦＡ圧接着剤を硬化させた後に
、このストリップの上に１インチ中のステンレス鋼スト
リップの一端を１インチ（２，５４ＣＩＫ）の長さで重
ね、４．５ボンド（２，０Ｋｇ）の回転重量で一緒に加
圧し、次いでストリップの重ね合されていない方の上部
を固定し、その、重ね合されている方の下部に５００ｇ
重量の重りをつけて垂直につり下げる。保持時間は３５
０下のオーブン中でストリップが剥れるがこの配置を保
持している経過時間である。
材料の非揮発性固体含有１（ｒＮ、Ｖ、Ｃ，Ｊ ）は材
料１．５ｇを直径６０ａｍおよび深さ１５鑞のアルミニ
ウムホイルの皿に入れ、この試料を１５０℃で空気循環
オーブン中で１時間加熱することにより測定した。加熱
した試料は次いで空温−に冷却し、再び重量を測定し、
非揮発性物質（Ｍ）の重量を決定する。％単位のＮ、Ｖ
、Ｃ，は１００” ｗ／１．５０に等しい。レジン（Ｒ
ｅｓｉｎ ）ＡＩのＮ、Ｖ、Ｃ，はこの樹脂１．５ｇを
１００センチストーク粘度のトリメチルシロキシ−末端
封鎖ポリジメチルシロキサン流体０．７！Ｍと秤皿で混
合し、前記したとおりに１５０℃で２時間加熱して得た
Ｎ、Ｖ、Ｃ，値である。
料１．５ｇを直径６０ａｍおよび深さ１５鑞のアルミニ
ウムホイルの皿に入れ、この試料を１５０℃で空気循環
オーブン中で１時間加熱することにより測定した。加熱
した試料は次いで空温−に冷却し、再び重量を測定し、
非揮発性物質（Ｍ）の重量を決定する。％単位のＮ、Ｖ
、Ｃ，は１００” ｗ／１．５０に等しい。レジン（Ｒ
ｅｓｉｎ ）ＡＩのＮ、Ｖ、Ｃ，はこの樹脂１．５ｇを
１００センチストーク粘度のトリメチルシロキシ−末端
封鎖ポリジメチルシロキサン流体０．７！Ｍと秤皿で混
合し、前記したとおりに１５０℃で２時間加熱して得た
Ｎ、Ｖ、Ｃ，値である。
ケイ素結合ヒドロキシ含有量はケラム（にｅｌｌｕｍ）
らによりケミカル（Ｃｈｅｔ ） ３９．１６２３頁以
降（１９６７年）に記載された方法にもとづきリチウム
アルミニウム水素化物ジーＮ−ブチル７ミド滴定を用い
て決定した。この測定法については、ジョーデン（Ｊｏ
ｒｄｅｎ ）によるケミカル、３０．２９７年（１９６
４年）も参照できる。酸価は材料ｉ、ｏｏｇをアルコー
ル性Ｋ ＯＨによりブロモクレゾール紫色終点まで滴定
することにより決定した。この数値はここで使用された
ＫＯＨのη数に等しい。
らによりケミカル（Ｃｈｅｔ ） ３９．１６２３頁以
降（１９６７年）に記載された方法にもとづきリチウム
アルミニウム水素化物ジーＮ−ブチル７ミド滴定を用い
て決定した。この測定法については、ジョーデン（Ｊｏ
ｒｄｅｎ ）によるケミカル、３０．２９７年（１９６
４年）も参照できる。酸価は材料ｉ、ｏｏｇをアルコー
ル性Ｋ ＯＨによりブロモクレゾール紫色終点まで滴定
することにより決定した。この数値はここで使用された
ＫＯＨのη数に等しい。
材料の粘度は下記例に記載されている回転および速度を
用いて、ブルックフィールド粘度計モデルＬ Ｖ Ｆ
（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ′９Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ Ｍ
ｏｄｅｌ ＬＶＦ ）で２５℃において決定した。別記
されていないかぎり、記載されている全ての部および％
は重量によるものとする。例では次の成分を使用したニ
レジンＡ−１：これは前記ダウト（Ｆ）ａｕｄｔ ）ら
の特許の方法に従いケイ酸ナトリウ ム（４１，６°Ｂｅ）４５部およびＭｅ３Ｓ ｉ ０１
２０部から製造した、Ｍｅ３ＳｉＯ１７２単位および”
”０４部２単位を約０．７５：１．０の比率で含有し、
および代表的に約６９〜７１％のＮ、Ｖ、Ｃ，，０゜３
〜１．４の範囲の酸価および６０％Ｎ、Ｖ、Ｃ，でキシ
レン溶液中で２５℃において１０〜１４センチポイズの
粘度を有し、ざらにまた１００％Ｎ、Ｖ、Ｃ，にもとづ
き約２．５重量％のケイ素結合ヒドロキシ含有量を有す
る樹脂状コポリマー系シロキサンのキシレン溶液である
。
用いて、ブルックフィールド粘度計モデルＬ Ｖ Ｆ
（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ′９Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ Ｍ
ｏｄｅｌ ＬＶＦ ）で２５℃において決定した。別記
されていないかぎり、記載されている全ての部および％
は重量によるものとする。例では次の成分を使用したニ
レジンＡ−１：これは前記ダウト（Ｆ）ａｕｄｔ ）ら
の特許の方法に従いケイ酸ナトリウ ム（４１，６°Ｂｅ）４５部およびＭｅ３Ｓ ｉ ０１
２０部から製造した、Ｍｅ３ＳｉＯ１７２単位および”
”０４部２単位を約０．７５：１．０の比率で含有し、
および代表的に約６９〜７１％のＮ、Ｖ、Ｃ，，０゜３
〜１．４の範囲の酸価および６０％Ｎ、Ｖ、Ｃ，でキシ
レン溶液中で２５℃において１０〜１４センチポイズの
粘度を有し、ざらにまた１００％Ｎ、Ｖ、Ｃ，にもとづ
き約２．５重量％のケイ素結合ヒドロキシ含有量を有す
る樹脂状コポリマー系シロキサンのキシレン溶液である
。
ポリジオルガノシロキサンＢ−１（ｒＰＤＯ８Ｂ−１１
）：これは２５℃で 約２５．０００．０００の粘度、９０％Ｎ、Ｖ。
）：これは２５℃で 約２５．０００．０００の粘度、９０％Ｎ、Ｖ。
Ｃ０で５４〜６０ミル（試料４．２９＞の範囲のウィリ
アムス可塑度、１００％非揮発性固体含有量にもとづき
約０．０１％より少ないケイ素結合ヒドロキシ含有量を
有するケイ素結合ヒドロキシ基を末端に有するシロキサ
ンガム状物である。
アムス可塑度、１００％非揮発性固体含有量にもとづき
約０．０１％より少ないケイ素結合ヒドロキシ含有量を
有するケイ素結合ヒドロキシ基を末端に有するシロキサ
ンガム状物である。
ＰＣＯ２Ｂ−１はポリジメチルシロキサン環状トリマー
１００部を、２５℃で６０〜７０センチストークの粘度
を有するヒドロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン流
体０．４０部およびカリウムシラル−ト触媒０．２４部
を反応させることにより製造される。
１００部を、２５℃で６０〜７０センチストークの粘度
を有するヒドロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン流
体０．４０部およびカリウムシラル−ト触媒０．２４部
を反応させることにより製造される。
例１
この例では感圧接着剤を製造するための本発明の方法を
示す。
示す。
例１では、撹拌棒、温度計および水冷コンデンサーおよ
び加熱マントル付きディーラ・スタークトラップを具備
した三ツ頚フラスコにＰＣＯ２−８１（〜９０％Ｎ、Ｖ
、Ｃ，）（ｒ〜」の記号は大体を意味する＞、１００．
５９、キシレン２３５ｇ、脱イオン水５．５ｇおよびイ
ソプロパツール２．５ｇを装入することにより製造した
。
び加熱マントル付きディーラ・スタークトラップを具備
した三ツ頚フラスコにＰＣＯ２−８１（〜９０％Ｎ、Ｖ
、Ｃ，）（ｒ〜」の記号は大体を意味する＞、１００．
５９、キシレン２３５ｇ、脱イオン水５．５ｇおよびイ
ソプロパツール２．５ｇを装入することにより製造した
。
これらの成分をかきまぜ、２８℃の温度を有する攪拌さ
れている混合物にヘキサメチルジシラザン１０．５ｇを
加える。１５分後に、フラスコ内容物の温度は３０℃で
あり、フラスコ内容物を次いで還流温度に加熱する。混
合物を還流温度に維持し、縮合副生成物をディーラ・ス
タークトラップから時々に除去する。フラスコ内容物の
縮合は加熱の開始の後の３．５時間（約３時間の還流時
間）で実質的に完了する（温度＝１３１℃）ものと見做
され、ディージ・スタークトラップによる溶媒のストリ
ッピングを始める。１．５時間模に、フラスコ内容物の
温度は１３８℃に達し、溶媒１６２Ｊがフラスコ内容物
から除去される。加熱を止め、シリコーン感圧接着組成
物を室温に冷却させる。生成する組成物は２５℃で４８
．４９０センチストーク（ここでこれらの物質の比重が
約１．０であることからセンチポイズとセンチストーク
はほぼ等しい）の粘度を有した。２％過酸化ベンゾイル
（組成物のＮ、Ｖ、Ｃ，値にもとづく）を触媒として使
用し、１５０℃で５分間硬化させた前記組成物の１．４
ミル（Ｆ），０３６履）フィルムは７１ （１／α２の
粘着度、８５０ｇ／インチの接着度を有し、クリープ試
験に合格することが見い出された。
れている混合物にヘキサメチルジシラザン１０．５ｇを
加える。１５分後に、フラスコ内容物の温度は３０℃で
あり、フラスコ内容物を次いで還流温度に加熱する。混
合物を還流温度に維持し、縮合副生成物をディーラ・ス
タークトラップから時々に除去する。フラスコ内容物の
縮合は加熱の開始の後の３．５時間（約３時間の還流時
間）で実質的に完了する（温度＝１３１℃）ものと見做
され、ディージ・スタークトラップによる溶媒のストリ
ッピングを始める。１．５時間模に、フラスコ内容物の
温度は１３８℃に達し、溶媒１６２Ｊがフラスコ内容物
から除去される。加熱を止め、シリコーン感圧接着組成
物を室温に冷却させる。生成する組成物は２５℃で４８
．４９０センチストーク（ここでこれらの物質の比重が
約１．０であることからセンチポイズとセンチストーク
はほぼ等しい）の粘度を有した。２％過酸化ベンゾイル
（組成物のＮ、Ｖ、Ｃ，値にもとづく）を触媒として使
用し、１５０℃で５分間硬化させた前記組成物の１．４
ミル（Ｆ），０３６履）フィルムは７１ （１／α２の
粘着度、８５０ｇ／インチの接着度を有し、クリープ試
験に合格することが見い出された。
この組成物はへキサメチルジシラザンにより提 ′供さ
れる＝Ｎ８１モル当り４．７モルの水、存在するレジン
Ａ−１（５３部）およびＰＤＯ８Ｂ−１（４７部）１０
０部当り２．８部のイソプロパツールおよびレジンＡ−
１中に存在する（ケイ集結合ヒドロキシ含有値約２．５
％）およびＰＣＯ２Ｂ−１に存在する（ケイ集結合ヒド
ロキシ含有邑はレジンＡ−１に比較して非常に少ないも
のと推定される）ケイ素結合ヒドロキシ基と反応するに
必要な化学量論的邑の約８７％のトリオルガノシリル単
位を提供する末端封鎖剤を含有した。
れる＝Ｎ８１モル当り４．７モルの水、存在するレジン
Ａ−１（５３部）およびＰＤＯ８Ｂ−１（４７部）１０
０部当り２．８部のイソプロパツールおよびレジンＡ−
１中に存在する（ケイ集結合ヒドロキシ含有値約２．５
％）およびＰＣＯ２Ｂ−１に存在する（ケイ集結合ヒド
ロキシ含有邑はレジンＡ−１に比較して非常に少ないも
のと推定される）ケイ素結合ヒドロキシ基と反応するに
必要な化学量論的邑の約８７％のトリオルガノシリル単
位を提供する末端封鎖剤を含有した。
例２〜１８
これらの例では、水およびアンモニア掃去剤化合物（イ
ソプロパツール）を種々の割合で使用して、本発明によ
る組成物を製造した。レジンＡ−１対ＰＤＯ３Ｂ−１の
割合も変えた。末端封鎖剤としてはへキサメチルジシラ
ザンを使用した。
ソプロパツール）を種々の割合で使用して、本発明によ
る組成物を製造した。レジンＡ−１対ＰＤＯ３Ｂ−１の
割合も変えた。末端封鎖剤としてはへキサメチルジシラ
ザンを使用した。
組成物は第１表に別記した成分および階を用いて例１に
おけるように製造した。第１表にはまたレジンＡ−１対
ＰＤＯ３Ｂ−１の比率（ｒＡ−１／Ｂ−１Ｊ）、％によ
るトリメチルシリル末端封鎖単位（ｒＴＥＵＪ ）対ケ
イ素結合ヒドロキシ基（ｒＯＨＪ ）の比率（ＴＥＵｌ
ｏＨｘｌ ００）および生成する組成物の粘度が示され
ている。
おけるように製造した。第１表にはまたレジンＡ−１対
ＰＤＯ３Ｂ−１の比率（ｒＡ−１／Ｂ−１Ｊ）、％によ
るトリメチルシリル末端封鎖単位（ｒＴＥＵＪ ）対ケ
イ素結合ヒドロキシ基（ｒＯＨＪ ）の比率（ＴＥＵｌ
ｏＨｘｌ ００）および生成する組成物の粘度が示され
ている。
第１表はまた、各組成物についての処理時間を示す。一
般に、各個の組成物は例１のようにして製造した。すな
わち、ヘキサメチルジシラザン（ｒＨＭＤｓＪ ）は全
部のその他の成分をフラスコに装入した後に加え、諸成
分を約室温で少なくとも１５分間かきまぜた後に、内容
物の還流温度までの加熱を開始した。代表的には、加熱
の開始から約３０分以内で還流が開始され、縮合副生成
物の採取が開始される。フラスコ内容物は約３時間還流
温度に保持し、次いで溶媒の約１５０〜１６２ｇを１５
〜念０分の間にわたって、内容物からストリッピング除
去する。各組成物を次いで室温まで冷却させ、粘度を測
定する。
般に、各個の組成物は例１のようにして製造した。すな
わち、ヘキサメチルジシラザン（ｒＨＭＤｓＪ ）は全
部のその他の成分をフラスコに装入した後に加え、諸成
分を約室温で少なくとも１５分間かきまぜた後に、内容
物の還流温度までの加熱を開始した。代表的には、加熱
の開始から約３０分以内で還流が開始され、縮合副生成
物の採取が開始される。フラスコ内容物は約３時間還流
温度に保持し、次いで溶媒の約１５０〜１６２ｇを１５
〜念０分の間にわたって、内容物からストリッピング除
去する。各組成物を次いで室温まで冷却させ、粘度を測
定する。
例１におけるように触媒を使用し、硬化させて得られた
これらの例の硬化した感圧接着剤の物理的性質を測定し
た。これらの結果をイソプロパツール（ｒＩＰＡＪ）、
水（ｒＨ２０Ｊ ）およびアンモニア（ｒＮＨ３Ｊ ”
）のモル数（およびレジンＡ−１とＰＣＯ２Ｂ−１との
１００部当りの部数）とともに第２表に示す。アンモニ
アのモル数は初期に添加されたヘキサメチルジシラザン
の量にもとづいて計算した。第２表にはまたイソプロパ
ツール対水のモル比（ｒｌＰＡ／Ｈ２Ｊ）、イソプロパ
ツール対発生アンモニアのモル比（ｒｌＰＡ／ＮＨ３Ｊ
）および水対発生アンモニアのモル比（「Ｈ２０／Ｎ
Ｈ３」）の計算値を示す。
これらの例の硬化した感圧接着剤の物理的性質を測定し
た。これらの結果をイソプロパツール（ｒＩＰＡＪ）、
水（ｒＨ２０Ｊ ）およびアンモニア（ｒＮＨ３Ｊ ”
）のモル数（およびレジンＡ−１とＰＣＯ２Ｂ−１との
１００部当りの部数）とともに第２表に示す。アンモニ
アのモル数は初期に添加されたヘキサメチルジシラザン
の量にもとづいて計算した。第２表にはまたイソプロパ
ツール対水のモル比（ｒｌＰＡ／Ｈ２Ｊ）、イソプロパ
ツール対発生アンモニアのモル比（ｒｌＰＡ／ＮＨ３Ｊ
）および水対発生アンモニアのモル比（「Ｈ２０／Ｎ
Ｈ３」）の計算値を示す。
貧弱な保持時間を示し、クリープ抵抗性（高温重ね剪断
安定性）試験に不合格である例５および１７をのぞいて
、全ての例で１７０時間より長い保持時間を示しまたは
さらに厳しいクリープ抵抗性に合格した。例６および１
１についての保持時間は３０時間で中断した。これはこ
れらの接着剤がクリープ抵抗性試験に合格し、比較的長
い保持時間を有することが予知される。例１３および１
６はクリープ抵抗性試験に合格し、１７０時間より長い
保持時間を示した。他方、例４はクリープ抵抗性試験に
合格し、２４０時間を超える保持時間を有することを示
した。
安定性）試験に不合格である例５および１７をのぞいて
、全ての例で１７０時間より長い保持時間を示しまたは
さらに厳しいクリープ抵抗性に合格した。例６および１
１についての保持時間は３０時間で中断した。これはこ
れらの接着剤がクリープ抵抗性試験に合格し、比較的長
い保持時間を有することが予知される。例１３および１
６はクリープ抵抗性試験に合格し、１７０時間より長い
保持時間を示した。他方、例４はクリープ抵抗性試験に
合格し、２４０時間を超える保持時間を有することを示
した。
第１表および第２表を検討すると判るように、発生する
アンモニアに対するおよびそれら自体のイソプロパツー
ルと水との但および割合は比較的広い範囲にわたり変え
ることができるが、依然として、前記のブリザードおよ
びスイハートの特許出願書の記載に優る重ね剪断安定性
における改善を示す。
アンモニアに対するおよびそれら自体のイソプロパツー
ルと水との但および割合は比較的広い範囲にわたり変え
ることができるが、依然として、前記のブリザードおよ
びスイハートの特許出願書の記載に優る重ね剪断安定性
における改善を示す。
例１２は比較的多量のレジンＡ−１を含有し、従ってレ
ジンＡ−１４５部およびＰＣＯ２Ｂ−１５５部からなる
組成物に比較して、比較的高いケイ素結合ヒドロキシ含
有量を有した。例１２は比較的少量のイソプロパツール
および低量の水を含有していたが、依然として１９２＋
時間の保持時間を示した。
ジンＡ−１４５部およびＰＣＯ２Ｂ−１５５部からなる
組成物に比較して、比較的高いケイ素結合ヒドロキシ含
有量を有した。例１２は比較的少量のイソプロパツール
および低量の水を含有していたが、依然として１９２＋
時間の保持時間を示した。
例５および１７は貧弱な重ね剪断安定性を示したが、ア
ルコール、水およびアンモニアの比率は重ね剪断安定性
の改善を示したその他の組成物の範囲内に入らない。例
５および１７の粘度はその他の例で示される粘度よりも
さらに低く、若干の未知の処理因子がこれらの組成物の
粘度の減少および従って貧弱な重ね剪断安定性を生じさ
せることができることを示している。
ルコール、水およびアンモニアの比率は重ね剪断安定性
の改善を示したその他の組成物の範囲内に入らない。例
５および１７の粘度はその他の例で示される粘度よりも
さらに低く、若干の未知の処理因子がこれらの組成物の
粘度の減少および従って貧弱な重ね剪断安定性を生じさ
せることができることを示している。
例１９
この例では本発明の方法によるシリコーン感圧接着組成
物の製造にフッ素化アルキル基を含有する末端封鎖剤を
使用する場合を示す。この例では、レジンＡ−１（Ｎ、
Ｖ、Ｃ，： ７０％）５５０部、ＰＣＯ２Ｂ−１（Ｎ、
Ｖ、Ｃ，：９０％）３５０重量部、キシレン６７５部、 （ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２Ｍｅ２Ｓｉ）２ＮＨ８４部、水２
１部およびイソプロパツール２１部を例１の方法と同様
の方法で８時間またはそれ以上の時間にわたり、単相（
両立性）混合物が得られるまで処理した。少量の溶媒を
最後の１時間の′間にストリッピング除去し、約５０％
のＮ、Ｖ、Ｃ，ｉｌＪを有する組成物を得る。この組成
物は１００％Ｎ、Ｖ、Ｃ，ベースでレジンＡ−１５５部
対ＰＤＯ８Ｂ−１４５部の比率を有する。レジンＡ−１
のケイ素結合ヒドロキシ含有量は１００％Ｎ、Ｖ、Ｃ，
にもとづき２．５％であり、そしてＰＣＯ２Ｂ−１のケ
イ素結合ヒドロキシ含有量はレジンＡ−１のものに比較
して非常に小さく、トリオルガノシリル末端封鎖単位対
ケイ素結合ヒドロキシ基の比率は約９＝１である。組成
物を組成物のＮ、Ｖ、Ｃ，にもとづき２重量％の過酸化
ベンゾイルを触媒として、１５０℃で５分間硬化させた
後に、硬化したフィルムは水およびイソプロパツールを
使用することなく処理した同一組成物の保持時間に比較
して長い保持時間を示すことが予想される。
物の製造にフッ素化アルキル基を含有する末端封鎖剤を
使用する場合を示す。この例では、レジンＡ−１（Ｎ、
Ｖ、Ｃ，： ７０％）５５０部、ＰＣＯ２Ｂ−１（Ｎ、
Ｖ、Ｃ，：９０％）３５０重量部、キシレン６７５部、 （ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２Ｍｅ２Ｓｉ）２ＮＨ８４部、水２
１部およびイソプロパツール２１部を例１の方法と同様
の方法で８時間またはそれ以上の時間にわたり、単相（
両立性）混合物が得られるまで処理した。少量の溶媒を
最後の１時間の′間にストリッピング除去し、約５０％
のＮ、Ｖ、Ｃ，ｉｌＪを有する組成物を得る。この組成
物は１００％Ｎ、Ｖ、Ｃ，ベースでレジンＡ−１５５部
対ＰＤＯ８Ｂ−１４５部の比率を有する。レジンＡ−１
のケイ素結合ヒドロキシ含有量は１００％Ｎ、Ｖ、Ｃ，
にもとづき２．５％であり、そしてＰＣＯ２Ｂ−１のケ
イ素結合ヒドロキシ含有量はレジンＡ−１のものに比較
して非常に小さく、トリオルガノシリル末端封鎖単位対
ケイ素結合ヒドロキシ基の比率は約９＝１である。組成
物を組成物のＮ、Ｖ、Ｃ，にもとづき２重量％の過酸化
ベンゾイルを触媒として、１５０℃で５分間硬化させた
後に、硬化したフィルムは水およびイソプロパツールを
使用することなく処理した同一組成物の保持時間に比較
して長い保持時間を示すことが予想される。
ｕ２
里 工旺圓Ｌ １１ＺｚＬ） （
９／インチＬ！Ｊ！！Ｌ−（ｍ＞１８ １７０＋
Ｆ ４６０ ９５０ １．５ ０．
０１９５ ０．００９註）ＩＩ：フィルムの若干の吹出
しく過酸化物ｎ１生成物である）が認められた：１）：
ＭＩＬ−Ｔ−８１２８７に合格（Ｐ）または不合格（Ｆ
）を示す：０．０６５７ ０．０００５ ０．００４
６ ９．４７００．１１２Ｂ ０．００１５
０．００２７ １．７７００．０６６３ ０．０
０１５ ０．００４５ ３．０１７０．１１０３
０．０３１３ ０．１７３０ ５．５３９０．０６５
１ ０．０３２４ ０．３０７０ ９．４８０゜
０．０６６３ ０．０３３３ ０．００４５ ０
．１３６０．０６５７ ０．０９Ｂ０ ０．２９８
０ ３．０４４０．０６６３ ０．１０００
０．３０１６ ３．０１７０．０６５７ ０．１０
００ ０．３０４０ ３．０４４０．１１２１
０．１０３１ ０．１７８０ １．７３１０．１
１２１ ０．１１１３ ０．１９３０ １．７
３１０．０６４４ ０．１６８９ １．６０２０
９．４９００．１１３４ ０．５３９７ ０．８
９９０ １．６７００．０６５１ ０．５４０２
１．６１００ ２．９８００．０６６３ ２
．２２２０ ０．３０２０ ０．１３６０．０６
５７ １１．６４００ １．５９５０ ０．１３
７０．１１３４ ２１．６７００ ０．１７２０
０．０７９で示す：
９／インチＬ！Ｊ！！Ｌ−（ｍ＞１８ １７０＋
Ｆ ４６０ ９５０ １．５ ０．
０１９５ ０．００９註）ＩＩ：フィルムの若干の吹出
しく過酸化物ｎ１生成物である）が認められた：１）：
ＭＩＬ−Ｔ−８１２８７に合格（Ｐ）または不合格（Ｆ
）を示す：０．０６５７ ０．０００５ ０．００４
６ ９．４７００．１１２Ｂ ０．００１５
０．００２７ １．７７００．０６６３ ０．０
０１５ ０．００４５ ３．０１７０．１１０３
０．０３１３ ０．１７３０ ５．５３９０．０６５
１ ０．０３２４ ０．３０７０ ９．４８０゜
０．０６６３ ０．０３３３ ０．００４５ ０
．１３６０．０６５７ ０．０９Ｂ０ ０．２９８
０ ３．０４４０．０６６３ ０．１０００
０．３０１６ ３．０１７０．０６５７ ０．１０
００ ０．３０４０ ３．０４４０．１１２１
０．１０３１ ０．１７８０ １．７３１０．１
１２１ ０．１１１３ ０．１９３０ １．７
３１０．０６４４ ０．１６８９ １．６０２０
９．４９００．１１３４ ０．５３９７ ０．８
９９０ １．６７００．０６５１ ０．５４０２
１．６１００ ２．９８００．０６６３ ２
．２２２０ ０．３０２０ ０．１３６０．０６
５７ １１．６４００ １．５９５０ ０．１３
７０．１１３４ ２１．６７００ ０．１７２０
０．０７９で示す：
Claims (10)
- （１）改善された重ね剪断安定性を有するシリコーン感
圧接着組成物の製造方法であつて、 （ I ）（Ａ）ケイ素結合ヒドロキシ基を含有し、存在
する各ＳｉＯ＿４＿／＿２当りＲ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿
２単位０．６〜０．９のモル比で存在するＲ＿３ＳｉＯ
＿１＿／＿２単位とＳｉＯ＿４＿／＿２単位とより本質
的になるベンゼン可溶性樹脂コポリマーの少なくとも１
種の４０〜７０重量部； （Ｂ）末端封鎖ＴＲＡＳｉＯ＿４＿／＿２単位を末端に
有するＡＲＳｉＯ単位より本質的になり、２５℃で１０
０センチポイズ〜３０，０００，０００センチポイズの
粘度を有し、そして前記ＴがＲ−またはＸ−であるポリ
ジオルガノシロキサンの少なくとも１種の３０〜６０重
量部； （Ｃ）ＺＲ＿２ＳｉＮＨ＿２および（ＺＲ＿２Ｓｉ）＿
２ＮＨからなる群より選択され、前記（Ａ）および（Ｂ
）に存在する総ケイ素結合ヒドロキシおよびＸ基対存在
する全末端封鎖剤により提供される全末端封鎖トリオル
ガノシリル単位のモル比１：０．８〜１：３を提供する
のに充分な量の式ＺＲ＿２Ｓｉ−の末端封鎖トリオルガ
ノシリル単位を発生できる有機ケイ素末端封鎖剤の少な
くとも１種； （Ｄ）前記（Ｃ）により提供される＝ＮＨの１モル当り
０．１〜１０モルの水； （Ｅ）（Ａ）および（Ｂ）の１００重量部当り０．００
１〜１０重量部の、ＨＯＣ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１、Ｈ
ＯＣ＿ｘＨ＿２＿ｘ（ＯＣ＿ｘＨ＿２＿ｘ）＿ｙ（Ｏ）
＿ｖＨ、Ｃ＿ｗＨ＿２＿ｗ＿＋＿１（ＯＣ＿ｘＨ＿２＿
ｘ）＿ｙＯＣ＿ｗＨ＿２＿ｗ＿＋＿１、Ｃ＿ｗＨ＿２＿
ｗ＿＋＿１Ｃ（Ｏ）ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１および
ＨＣ（Ｏ）ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１よりなる群から
選ばれるアンモニア掃去剤化合物の少なくとも１種；お
よび （Ｆ）必要な場合に、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混
合物の粘度を減少させるに有効な量の、（Ａ）〜（Ｅ）
に対して不活性である有機溶剤； を混合し； （II）少なくとも実質的量の末端封鎖性トリオルガノシ
リル単位が前記（Ａ）および（Ｂ）中のケイ素結合ヒド
ロキシ基およびＸ基を反応するまで、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）を８０℃〜１６０℃の温度で縮合させ、同時
的に混合物からいづれかの縮合副生成物を定期的に除去
し；次いで （III）工程（II）の縮合反応が実質的に完了した後に
、混合物からいづれの残余の縮合副生成物、（Ｄ）およ
び（Ｅ）を実質的にストリッピング除去する； 工程より基本的になり；而して 前記各Ｒは１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基より
なる群から選ばれる一価有機基であり；各ＸはＨＯ−、
Ｈ−およびＲ′Ｏ−基よりなる群から選ばれ；各Ｒ′は
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり； ｍは２〜４の数を表わし； ｎは１〜６の数を表わし； ｖはゼロまたは１であり； ｗは１〜３の数を表わし； ｘは２〜６の数を表わし； ｙは０〜３の数を表わし； 各Ａ基はＲ−および１〜６個の炭素原子を有するハロ炭
化水素基よりなる群から選ばれ； 各Ｚ基はＡ−またはＱＲ″−であり； 各Ｒ″は１〜６個の炭素原子を有する２価のアルキレン
基であり； 各Ｑは ＲＣＯＥ′−、ＲＥ′ＯＣ−、ＮＣ−、 Ｒ′Ｅ′−、ＨＯ−、Ｇ＿２Ｎ−、 ＨＯ（Ｒ″Ｏ）＿ｎ−よりなる群から選ばれる１価の有
機官能性基であり； Ｅ′は−Ｏ−、−ＮＨ−または−Ｓ−であり；そして 各ＧはＲ′−またはＨ−である； 前記シリコーン感圧接着組成物の製造方法。 - （２）（Ａ）のコポリマー中に存在する Ｒ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位が （ＣＨ＿３）＿２Ｒ″′ＳｉＯ＿１＿／＿２単位（ここ
で各Ｒ″′はメチル、ビニルおよびフェニル基よりなる
群から選ばれる）であり； （Ｂ）のＡＲＳｉＯ単位がＲ″′＿２ＳｉＯ単位、（Ｃ
＿６Ｈ＿５）＿２ＳｉＯ単位およびこれらの両単位の組
合せよりなる群から選ばれ； （Ｂ）のＴＲＡＳｉＯ＿１＿／＿２末端封鎖単位が式（
ＨＯ）Ｒ″′ＣＨ＿３、ＳｉＯ＿１＿／＿２の単位であ
り； （Ｂ）中に存在するＲ″′基の少なくとも５０モル％が
メチル基でありそして（Ｂ）の各ポリジオルガノシロキ
サン中に存在するＡＲＳｉＯ単位の総モル数の多くて５
０モル％が（Ｃ＿６Ｈ＿５）＿２ＳｉＯ単位であり； 末端封鎖剤（Ｃ）中に存在する各Ｒがメチルおよびフェ
ニル基よりなる群から選ばれそしてＺがメチル、ビニル
および３，３，３−トリフルオルプロピル基よりなる群
から選ばれ； （Ｂ）が脂肪族不飽和基を含む場合には、（Ａ）はこの
ような基を含有せずおよび（Ａ）が脂肪族不飽和基を含
む場合には（Ｂ）はこのような基を含有せず； 縮合工程（II）は少なくとも縮合反応副生成物の生成速
度が実質的に一定になるまで行ない；および 化合物（Ｅ）がイソプロパノールである特許請求の範囲
第１項の方法。 - （３）工程（ I ）で生成される混合物がベンゼン、ト
ルエンおよびキシレンよりなる群から選ばれる炭化水素
溶媒をさらに含有し、および工程（II）の縮合反応は溶
媒の還流条件下に行なつて縮合副生成物を除去する特許
請求の範囲第２項の方法。 - （４）（Ａ）中に存在するＲ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単
位の多くて１０モル％が（ＣＨ＿３）＿２Ｒ″″ＳｉＯ
＿１＿／＿２単位であり、残りのＲ＿３ＳｉＯ＿１＿／
＿２単位が（ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位で
あり、ここでＲ″″基はメチルまたはビニル基であり、
そして（Ｂ）のＡＲＳｉＯ単位の多くて１０モル％が式
ＣＨ＿３Ｒ″″ＳｉＯ単位でありそして（Ｂ）中に存在
する残りのＡＲＳｉＯ単位が（ＣＨ＿３）＿２ＳｉＯ単
位であり、ここで各Ｚはメチルまたはビニル基であり、
（Ａ）の量が４５〜６０重量部の範囲にあり、そして（
Ｂ）の量が４０〜５５重量部である特許請求の範囲第３
項の方法。 - （５）工程（ I ）が（Ａ）、（Ｂ）およびいずれかの
（Ｆ）を一緒に混合する工程（ I ａ）、（Ａ）と（Ｂ
）とを縮合させて縮合生成物を生成する工程（ I ｂ）
および工程（ I ｂ）の生成物を（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ
）および工程（II）の実施以前に必要である追加量のい
づれかの（Ｆ）と混合する工程（ I ｃ）を含み、（Ｂ
）のポリジオルガノシロキサンが２５℃で１００〜１０
０，０００センチポイズの粘度を有するものである特許
請求の範囲第１項の方法。 - （６）工程（ I ）が（Ａ）、（Ｂ）およびいづれかの
（Ｆ）を一緒に混合する工程（ I ａ）、（Ａ）と（Ｂ
）とを縮合させて縮合生成物を生成する工程（ I ｂ）
および工程（ I ｂ）の生成物を（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ
）および工程（II）を実施する前に必要である追加量の
いづれかの（Ｆ）を混合する工程（ I ｃ）を含み、（
Ｂ）のポリジオルガノシロキサンが２５℃で１００〜１
００，０００センチポイズの粘度を有するものである特
許請求の範囲第２項の方法。 - （７）工程（ I ）が（Ａ）、（Ｂ）およびいづれかの
（Ｆ）を一緒に混合する工程（ I ａ）、（Ａ）と（Ｂ
）とを縮合させて縮合生成物を生成する工程（ I ｂ）
および工程（ I ｂ）の生成物を（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ
）および工程（II）の実施の前に必要な追加量のいづれ
かの（Ｆ）と混合する工程（ I ｃ）を含み、（Ｂ）の
ポリジオルガノシロキサンが２５℃で１００〜１００，
０００センチポイズの粘度を有するものである特許請求
の範囲第４項の方法。 - （８）工程（ I ）が（Ａ）、（Ｂ）およびいづれかの
（Ｆ）を一緒に混合する工程（ I ａ）、工程（ I ａ）
で生成された混合物に（Ｃ）を加えて反応混合物を生成
する工程（ I ｂ）およびこの反応混合物に（Ｄ）およ
び（Ｅ）を、工程（III）の開始前の工程（II）期間中
の予め選択された時点で加える工程（ I ｃ）を含む特
許請求の範囲第１項の方法。 - （９）工程（ I ）が（Ａ）、（Ｂ）およびいづれかの
（Ｆ）を一緒に混合する工程（ I ａ）、工程（ I ａ）
で生成された混合物に（Ｃ）を加えて反応混合物を生成
する工程（ I ｂ）および反応混合物に（Ｄ）および（
Ｅ）を、工程（III）の開始前の工程（II）の期間中の
予め選択された時点で加える工程（ I ｃ）を含む特許
請求の範囲第２項の方法。 - （１０）特許請求の範囲第１項の方法から得られる生成
物をＲ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位およびＳｉＯ＿４＿
／＿２単位より本質的になり、存在する各ＳｉＯ＿４＿
／＿２単位当り０．６〜０．９モル比のＲ＿３ＳｉＯ＿
１＿／＿２単位を含むシリコーン樹脂コポリマー１〜１
００重量および末端封鎖ＴＲＡＳｉＯ＿１＿／＿２単位
を末端に有するＡＲＳｉＯ単位より本質的になるポリジ
オルガノシロキサンの少なくとも一種の０〜９９重量％
を含む変性剤の不揮発性固体含有量にもとづき約３０重
量％より少ない量を配合した配合物を含み、前記各ポリ
ジオルガノシロキサンが２５℃で１００〜３０，０００
，０００センチポイズの粘度を有するものである感圧接
着組成物。
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- 1985-10-22 EP EP85307608A patent/EP0183378B1/en not_active Expired
- 1985-10-22 DE DE8585307608T patent/DE3574267D1/de not_active Expired
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