JPH09118871A

JPH09118871A - シリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンおよびシリコーン系感圧接着剤

Info

Publication number: JPH09118871A
Application number: JP7298919A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Enami; 博司江南; Yuji Hamada; 裕司浜田; 丈章 ▲斎▼木; Takeaki Saiki
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1995-10-24
Filing date: 1995-10-24
Publication date: 1997-05-06
Also published as: EP0771862A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】付加反応により硬化して、シリコーンゴムに
良好に粘着するシリコーン系感圧接着剤、およびこれを
調製するためのオルガノポリシロキサンの提供。【解決手段】 (ａ)分子鎖末端基の１０〜８０モル％が
アルケニル基であり、残りがケイ素原子に結合する水酸
基である生ゴム状のジオルガノポリシロキサンおよび
(ｂ)分子中に平均１個以上のケイ素原子に結合する水酸
基もしくはアルコキシ基を含有する、平均単位式：（Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2）_x（ＳｉＯ_4/2）_1.0 （Ｒ¹は炭化水素基であり、ｘは０．５〜１．０。）で
表されるオルガノポリシロキサンを、(ｃ)常圧下での沸
点が−１０〜２００℃であるアミン化合物により部分縮
合させたオルガノポリシロキサン(Ａ)，一分子中に平均
して２個以上のケイ素原子結合水素原子を含有するオル
ガノポリシロキサン(Ｂ)、および白金系触媒(Ｃ)からな
るシリコーン系感圧接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシリコーン系感圧接着剤
用オルガノポリシロキサンおよびシリコーン系感圧接着
剤に関し、詳しくは、付加反応により硬化して、シリコ
ーンゴムに良好に粘着するシリコーン系感圧接着剤、お
よびこれを調製するためのオルガノポリシロキサンに関
する。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】シリコーン系感圧接着剤
は、電気絶縁性、耐寒性、粘着性等の特性が優れている
ため、高信頼性の粘着剤として使用されている。このシ
リコーン系感圧接着剤は、この硬化機構により、例え
ば、付加反応硬化型、縮合反応硬化型、パーオキサイド
硬化型に分類され、室温もしくは加熱により速やかに硬
化することから、付加反応硬化型のシリコーン系感圧接
着剤が好適に用いられている。この付加反応硬化型のシ
リコーン系感圧接着剤としては、例えば、一官能性シロ
キサン単位と四官能性シロキサン単位からなるオルガノ
ポリシロキサン、分子鎖両末端がビニル基で封鎖された
ジオルガノポリシロキサン、一分子中に平均２個以上の
ケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノポリシロキ
サン、および白金系触媒からなるシリコーン系感圧接着
剤（特公昭５４−３７９０７号公報参照）、分子鎖両末
端がケイ素原子に結合する水酸基で封鎖されたジオルガ
ノポリシロキサンおよび一官能性シロキサン単位と四官
能性シロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンを
部分縮合したオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合
水素原子を含有するオルガノポリシロキサン、および白
金系触媒からなるシリコーン系感圧接着剤（特公平５−
３４３９１号公報参照）、分子鎖両末端がアルケニル基
で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、一官能性シロ
キサン単位と四官能性シロキサン単位からなるオルガノ
ポリシロキサン、一分子中に平均して２個以上のケイ素
原子結合水素原子を含有するオルガノポリシロキサン、
白金系触媒、および有機溶剤からなるシリコーン系感圧
接着剤（特開昭６３−２２８８６号公報参照）が知られ
ている。

【０００３】特に、分子鎖両末端がケイ素原子に結合す
る水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンおよび
一官能性シロキサン単位と四官能性シロキサン単位から
なるオルガノポリシロキサンを部分縮合したオルガノポ
リシロキサンを配合することにより、シリコーン系感圧
接着剤に安定な粘着性を付与することができる。この分
子鎖両末端がケイ素原子に結合する水酸基で封鎖された
ジオルガノポリシロキサンおよび一官能性シロキサン単
位と四官能性シロキサン単位からなるオルガノポリシロ
キサンを部分縮合する方法としては、これらを高温に加
熱して部分縮合させる方法、これらをアンモニアにより
部分縮合させる方法（特公平６−９４５５３号公報参
照）が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このようにし
て調製されたオルガノポリシロキサンを配合した付加反
応硬化型のシリコーン系感圧接着剤といえども、シリコ
ーンゴムに対する粘着性は乏しいという問題があった。
本発明者らは上記の課題について鋭意検討した結果、本
発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、付加反応
により硬化して、シリコーンゴムに良好に粘着するシリ
コーン系感圧接着剤、およびこれを調製するためのオル
ガノポリシロキサンを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段およびその作用】本発明の
シリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンは、
(ａ)分子鎖末端基の１０〜８０モル％がアルケニル基で
あり、残りがケイ素原子に結合する水酸基である生ゴム
状のジオルガノポリシロキサンおよび(ｂ)分子中に平均
１個以上のケイ素原子に結合する水酸基もしくはアルコ
キシ基を含有する、平均単位式：（Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2）_x（ＳｉＯ_4/2）_1.0 （式中、Ｒ¹は置換もしくは非置換の一価炭化水素基で
あり、ｘは０．５〜１．０の数である。）で表されるオ
ルガノポリシロキサンを、(ｃ)常圧下での沸点が−１０
〜２００℃であるアミン化合物により部分縮合させたこ
とを特徴とする。また、本発明のシリコーン系感圧接着
剤は、(Ａ)上記のシリコーン系感圧接着剤用オルガノポ
リシロキサン、(Ｂ)一分子中に平均して２個以上のケイ
素原子結合水素原子を含有するオルガノポリシロキサン
｛(Ａ)成分中のアルケニル基１モルに対して０．７モル
以上のケイ素原子結合水素原子を供与する量｝、および
(Ｃ)白金系触媒｛本組成物中のオルガノポリシロキサン
成分に対して、(Ｃ)成分中の白金金属が重量単位で０．
１〜１０００ｐｐｍとなる量｝からなることを特徴とす
る。

【０００６】はじめに、本発明のシリコーン系感圧接着
剤用オルガノポリシロキサンを詳細に説明する。(ａ)成
分は、分子鎖末端基の１０〜８０モル％がアルケニル基
であり、残りがケイ素原子に結合する水酸基であるガム
状のジオルガノポリシロキサンである。これは、分子鎖
末端の１０モル％未満がアルケニル基であり、残りがケ
イ素原子に結合する水酸基であるジオルガノポリシロキ
サンを用いると、このジオルガノポリシロキサン同士の
部分縮合が生じたりして、シリコーンゴムに対して良好
に粘着するシリコーン系感圧接着剤を調製できないから
であり、また、分子鎖末端の２０モル％未満がケイ素原
子に結合する水酸基であり、残りがアルケニル基である
ジオルガノポリシロキサンを用いると、これが(ｂ)成分
と部分縮合しにくいためである。(ａ)成分は実質的に直
鎖状であるが、分子鎖中に一部分岐を有していてもよ
い。(ａ)成分中の分子鎖側鎖に結合する基としては、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘプチル基等のアルキル基；ビニル基、アリ
ル基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基；フ
ェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル
基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプ
ロピル基等のハロゲン化アルキル基等の一価炭化水素基
が挙げられ、特に、メチル基、ビニル基、フェニル基で
あることが好ましい。(ａ)成分は生ゴム状であるが、特
に、可塑度（ＪＩＳＫ６３００に規定される方法に
準じて測定されたウイリアム可塑度：２５℃、３分後）
が１００〜１６０の範囲内となるような生ゴム状である
ことが好ましい。

【０００７】(ｂ)成分は、分子中に平均１個以上のケイ
素原子に結合する水酸基もしくはアルコキシ基を含有す
る、平均単位式：（Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2）_x（ＳｉＯ_4/2）_1.0 で表されるオルガノポリシロキサンである。上式中、Ｒ
¹は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、上記
と同様の一価炭化水素基が例示される。(ｂ)成分は、分
子中に平均１個以上のケイ素原子に結合する水酸基もし
くはアルコキシ基を含有するが、これは、(ａ)成分と部
分縮合するためである。(ｂ)成分中のケイ素原子に結合
する水酸基もしくはアルコキシ基の含有量としては、１
０重量％以下であることが好ましく、特に、５重量％以
下であることが好ましい。(ｂ)成分中のケイ素原子に結
合するアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基が挙げられる。また、上式中、
ｘは四官能性シロキサン単位（すなわち、ＳｉＯ_4/2単
位）に対する一官能性シロキサン単位（すなわち、Ｒ¹ ₃
ＳｉＯ_1/2単位）のモル比を表す０．５〜１．０の範囲
内の数であり、好ましくは、０．６〜０．９の範囲内の
数である。これはｘが０．５未満の数であるオルガノポ
リシロキサンを配合するシリコーン系感圧接着剤は粘着
性が劣るためであり、また、これが１．０をこえる数で
あるオルガノポリシロキサンを配合するシリコーン系感
圧接着剤は凝集力が劣るためである。

【０００８】(ａ)成分と(ｂ)成分を部分縮合させる際、
これらの配合量としては、(ａ)成分の重量：(ｂ)成分の
重量が２：８〜８：２であることが好ましく、特に、こ
れが３：７〜７：３であることが好ましい。

【０００９】(ｃ)成分のアミン化合物は、上記の(ａ)成
分と(ｂ)成分を部分縮合させるための縮合反応触媒であ
り、常圧下での沸点が−１０〜２００℃の範囲内であ
り、好ましくは−１０〜１５０℃の範囲内であり、より
好ましくは３０〜１００℃の範囲内である。これは、縮
合反応触媒として、常圧下での沸点が−１０℃より低い
アミン化合物を用いると、(ａ)成分と(ｂ)成分の部分縮
合が進行しにくく、また、これが２００℃をこえるアミ
ン化合物を用いて得られるオルガノポリシロキサンを配
合したシリコーン系感圧接着剤は凝集力が劣るためであ
る。このような(ｃ)成分としては、例えば、メチルアミ
ン（ｂ．ｐ．＝−９．７℃）、エチルアミン（ｂ．ｐ．
＝１６．６）、ｎ−プロピルアミン（ｂ．ｐ．＝４９
℃）、ｉ−プロピルアミン（ｂ．ｐ．＝３２℃）、ｎ−
ブチルアミン（ｂ．ｐ．＝７８℃）、アミルアミン
（ｂ．ｐ．＝１０４℃）、ｎ−ヘプチルアミン（ｂ．
ｐ．＝１５５℃）等の脂肪族一級アミン化合物；ジメチ
ルアミン（ｂ．ｐ．＝７．４℃）、ジエチルアミン
（ｂ．ｐ．＝５５．５℃）、ジ−ｎ−プロピルアミン
（ｂ．ｐ．＝１１０℃）、ジ−ｉ−プロピルアミン
（ｂ．ｐ．＝８４℃）、ジ−ｎ−ブチルアミン（ｂ．
ｐ．＝１５９℃）等の脂肪族二級アミン化合物；トリメ
チルアミン（ｂ．ｐ．＝３．２〜３．８℃）、トリエチ
ルアミン（ｂ．ｐ．＝８９．４℃）、トリ−ｎ−プロピ
ルアミン（ｂ．ｐ．＝１５６．５℃）等の脂肪族三級ア
ミン化合物；アリルアミン（ｂ．ｐ．＝５８℃）等の脂
肪族不飽和アミン化合物；シクロプロピルアミン（ｂ．
ｐ．＝５０℃）、シクロブチルアミン（ｂ．ｐ．＝８２
℃）、シクロペンチルアミン（ｂ．ｐ．＝１０７〜１０
８℃）、シクロヘキシルアミン（ｂ．ｐ．＝１３４℃）
等の脂環式アミン化合物；アニリン（ｂ．ｐ．＝１８４
℃）、メチルアニリン（ｂ．ｐ．＝１９６．１℃）、ジ
メチルアニリン（ｂ．ｐ．＝１９３℃）、ベンジルアミ
ン（ｂ．ｐ．＝１８５℃）等の芳香族アミン化合物が挙
げられる。

【００１０】(ｃ)成分の配合量としては、(ａ)成分と
(ｂ)成分の合計量１００重量部に対して０．００１〜１
０重量部の範囲内であることが好ましく、特に、これが
０．０１〜１重量部の範囲内であることが好ましい。

【００１１】本発明のシリコーン系感圧接着剤用オルガ
ノポリシロキサンを製造する方法としては、まず、(ａ)
成分と(ｂ)成分を必要により有機溶剤中で均一に混合し
た後、この系に(ｃ)成分を配合して部分縮合させる方法
が一般的である。この有機溶剤の配合は任意であるが、
有機溶剤を用いることにより(ａ)成分と(ｂ)成分の部分
縮合を速やかに進行させることができる。この有機溶剤
としては、(ａ)成分と(ｂ)成分を相溶化でき、かつ、
(ａ)成分と(ｂ)成分の部分縮合を阻害しないものであれ
ばよく、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
剤；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族系溶剤；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶剤が挙げられ、特に、トルエン、キシレン等の芳
香族系溶剤であることが好ましい。また、この部分縮合
は室温でも進行するが、速やかにこの部分縮合を行うた
めには、(ｃ)成分が蒸発しない程度にこの系を加熱する
ことが好ましく、具体的には、この系を５０〜７０℃に
加熱することが好ましい。また、部分縮合の進行は、こ
の系から反応物を赤外分光分析や²⁹Ｓｉ−核磁気共鳴ス
ペクトル分析して、ケイ素原子に結合する水酸基もしく
はアルコキシ基の減少により確認できる。また、この部
分縮合の進行は、この系が増粘することにより簡単に確
認できる。(ａ)成分と(ｂ)成分を部分縮合した後には、
この系を加熱することにより(ｃ)成分を留去することが
好ましい。この系から(ｃ)成分を留去するためには、こ
の系を(ｃ)成分の沸点以上に加熱したり、この系を減圧
にしたり、さらには、この系に窒素ガス、ヘリウムガ
ス、アルゴンガス等の不活性ガスを通して、この不活性
ガスと共に留去してもよい。

【００１２】このような本発明のシリコーン系感圧接着
剤用オルガノポリシロキサンは、上記の(ａ)成分と(ｂ)
成分を部分縮合したものであるが、このオルガノポリシ
ロキサン中には部分縮合しなかった未反応の(ａ)成分や
(ｂ)成分を含有していてもよい。また、このオルガノポ
リシロキサン中には、この部分縮合の際に用いた有機溶
剤を含有していてもよい。

【００１３】次に、本発明のシリコーン系感圧接着剤を
詳細に説明する。(Ａ)成分は本組成物の主剤であり、上
記の通り、(ａ)成分と(ｂ)成分を、(ｃ)成分により部分
縮合したシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキ
サンである。(Ａ)成分は、これを調製する際に用いた有
機溶液として用いてもよい。

【００１４】(Ｂ)成分は本組成物の架橋剤であり、一分
子中に平均して２個以上のケイ素原子結合水素原子を含
有するオルガノポリシロキサンである。(Ｂ)成分中のケ
イ素原子結合水素原子の結合位置としては、例えば、分
子鎖末端および／または分子鎖側鎖が挙げられる。(Ｂ)
成分中のケイ素原子に結合する基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロ
ロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリ
フロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の一価炭
化水素基が挙げられ、特に、メチル基、フェニル基であ
ることが好ましい。このような(Ｂ)成分の分子構造とし
ては、例えば、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐
を有する直鎖状が挙げられ、特に、直鎖状であることが
好ましい。(Ｂ)成分の２５℃における粘度としては、１
〜５００，０００センチポイズの範囲内であることが好
ましく、特に、５〜１００，０００センチポイズの範囲
内であることが好ましい。

【００１５】このような(Ｂ)成分のオルガノポリシロキ
サンとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサ
ン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロ
キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメ
チルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン
・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジ
メチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポ
リシロキサン、式：Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2で示されるシロキサ
ン単位と式：Ｒ² ₂ＨＳｉＯ_1/2で示されるシロキサン単
位と式：ＳｉＯ_4/2で示されるシロキサン単位からなる
オルガノポリシロキサン共重合体、Ｒ² ₂ＨＳｉＯ_1/2で
示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ_4/2で示されるシ
ロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合
体、式：Ｒ²ＨＳｉＯ_2/2で示されるシロキサン単位と
式：Ｒ²ＳｉＯ_3/2で示されるシロキサン単位または式：
ＨＳｉＯ_3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガ
ノポリシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポ
リシロキサンの二種以上の混合物が挙げられる。上式
中、Ｒ²はアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のア
リール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル
基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が
挙げられる。

【００１６】(Ｂ)成分の配合量は、(Ａ)成分中のアルケ
ニル基１モルに対して０．７モル以上のケイ素原子結合
水素原子を供与する量であり、実用上、この上限は１０
０以下であることが好ましい。これは、(Ａ)成分中のア
ルケニル基１モルに対して、(Ｂ)成分中のケイ素原子結
合水素原子が０．７モル未満となる量であるシリコーン
系感圧接着剤は、充分に硬化しないためである。

【００１７】(Ｃ)成分の白金系触媒は、(Ａ)成分中のア
ルケニル基と(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子との
付加反応を促進して本組成物を硬化させるための触媒で
ある。このような(Ｃ)成分としては、例えば、白金微粉
末、白金黒、白金坦持シリカ微粉末、白金坦持活性炭、
塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のアルコール溶
液、白金とオレフィンとの錯体、白金とジビニルテトラ
メチルジシロキサン等のアルケニルシロキサンとの錯体
が挙げられる。

【００１８】(Ｃ)成分の配合量は、本組成物中のオルガ
ノポリシロキサン成分に対して、(Ｃ)成分中の白金金属
が重量単位で０．１〜１０００ｐｐｍとなる量であり、
特に、これが１〜５００ｐｐｍとなる量であることが好
ましい。これは、(Ｃ)成分中の白金金属が組成物中のオ
ルガノポリシロキサン成分に対して重量単位で０．１ｐ
ｐｍ未満であるシリコーン系感圧接着剤は、硬化が著し
く遅いためであり、また、これが１０００ｐｐｍをこえ
るシリコーン系感圧接着剤は、着色したりするためであ
る。

【００１９】本発明のシリコーン系感圧接着剤、上記の
(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなるが、その他任意の成分とし
て、例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等の有機溶剤；テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェ
ニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
等のアルコキシシラン化合物；３−メチル−１−ブチン
−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−
オール、３−メチル−１−ペンテン−３−オール、３−
フェニル−１−ブチン−３−オール等のアルキンアルコ
ール、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−
ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合
物；１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−
テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７
−テトラメチル−１，３，５，７−テトラヘキセニルシ
クロテトラシロキサン、ベンゾトリアゾール等の硬化抑
制剤；ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、二酸化チタ
ン、カーボンブラック、アルミナ、石英粉末等の無機質
充填剤、およびこれらの無機質充填剤をオルガノアルコ
キシシラン、オルガノクロロシラン、オルガノシラザン
等の有機ケイ素化合物により表面処理してなる充填剤；
酸化防止剤、顔料、安定剤が挙げられる。

【００２０】このようなシリコーン系感圧接着剤を剥離
紙上に塗工して、これを硬化させた後、これを支持体に
圧着することにより粘着材を作成したり、また、このシ
リコーン系感圧接着剤を支持体上に塗工して、これを硬
化して粘着材を作成することができる。この支持体とし
ては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポ
リエステル樹脂、ポリイミド樹脂等のプラスチックフィ
ルム類；和紙、合成紙等の紙類、布類、グラスウール、
金属箔が挙げられる。また、この剥離紙としては、両面
もしくは片面を剥離処理したプラスチックフィルム類、
紙類が挙げられる。また、この形状としては、例えば、
テープ状、フィルム状、シート状が挙げられる。

【００２１】

【実施例】本発明のシリコーン系感圧接着剤用オルガノ
ポリシロキサンおよびシリコーン系感圧接着剤を実施例
により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃
において測定した値であり、シリコーン系感圧接着剤の
特性は次のようにして測定した。

【００２２】［粘着力］ポリエチレンテレフタレート樹
脂からなる支持体上にシリコーン系感圧接着剤を３０μ
ｍ前後の厚さに塗工した後、これを１００℃で３分間加
熱して粘着シートを作成した。次に、この粘着シートを
幅２．５ｃｍに切断して粘着テープを作成した。この粘
着テープを２８０番耐水研磨紙で研磨処理したステンレ
ススチール板（ＳＵＳ３０４）からなる被着体に２Ｋｇ
ｆのゴムローラーを用いて圧着させた。その後、室温
下、３０分間静置して、これを定速（３００ｍｍ／ｍｉ
ｎ）の引張試験機を用いて、１８０度引きはがし法によ
り、この粘着力を測定した。また、被着体としてシリコ
ーンゴムシートを用いた以外は上記と同様にして、この
粘着力を測定した。

【００２３】［タック（球転法）］ポリエチレンテレフ
タレート樹脂からなる支持体上にシリコーン系感圧接着
剤を３０μｍ前後の厚さに塗工した後、これを１００℃
で３分間加熱して粘着シートを作成した。この粘着シー
トのタックをＪＩＳＺ０２３７に規定される試験方
法に従って測定した。すなわち、この粘着シートの粘着
面を上にして傾斜板に取り付け、傾斜板の角度を３０゜
とした。この傾斜板の上端部に長さ１００ｍｍの助走路
を設け、この助走路から鋼球を転がして、粘着面上の１
００ｍｍの位置に停止する鋼球のボールナンバーを求め
た。

【００２４】［剥離抵抗］表面をフロロシリコーン樹脂
により処理したポリエチレンテレフタレート樹脂からな
る離型フィルムに、シリコーン系感圧接着剤を３０μｍ
前後の厚さに塗工した後、これを１００℃で３分間加熱
した。次に、この粘着面にポリエチレンテレフタレート
樹脂フィルムを貼り合わせ、これに２０ｇｆ／ｃｍ²の
荷重をかけながら、室温で３０分間放置した。これを幅
２．５ｃｍに切断して粘着テープを作成した。この粘着
テープを定速（３００ｍｍ／ｍｉｎ）の引張試験機を用
いて、１８０度引きはがし法により、この剥離抵抗を測
定した。また、この剥離抵抗を測定した粘着テープを２
８０番耐水研磨紙で研磨処理したステンレススチール板
（ＳＵＳ３０４）からなる被着体に２Ｋｇｆのゴムロー
ラーを用いて圧着させた。その後、室温下、３０分間静
置して、これを定速（３００ｍｍ／ｍｉｎ）の引張試験
機を用いて、１８０度引きはがし法により、この剥離抵
抗試験後の粘着力を測定した。

【００２５】［実施例１］分子鎖末端基の２０モル％が
ビニル基であり、残りがケイ素原子に結合する水酸基で
あり、可塑度が１４２である生ゴム状のジメチルポリシ
ロキサン（ビニル基の含有量＝０．００４重量％）２７
重量部と平均単位式： [(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2]_0.7(ＳｉＯ_4/2)_1.0 で表されるオルガノポリシロキサン（ケイ素原子に結合
する水酸基を２．０重量％含有する。）３５重量部をキ
シレン４０重量部に均一に混合して、次いで、この系に
ｎ−ブチルアミン（ｂ．ｐ．＝７８℃）を０．３重量部
添加した。この系を７０℃に加熱しながら１時間攪拌し
た。部分縮合が進行したことを確認した後、この系内に
窒素ガスを流しながら、１４０℃で２時間加熱攪拌し
て、ｎ−ブチルアミンを留去した。その後、この系にキ
シレンを加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０重
量％となるようにして、３５０ポイズであるシリコーン
系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液
を調製した。次に、このシリコーン系感圧接着剤用オル
ガノポリシロキサンのキシレン溶液１００重量部に２０
センチポイズの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合
水素原子の含有量＝１．５６重量％）０．２重量部、３
−メチル−１−ブチン−３−オール０．２重量部、およ
びトルエン５０重量部を混合した後、これに白金の１，
３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サンの錯体を、この錯体中の白金金属がオルガノポリシ
ロキサン成分に対して重量単位で１００ｐｐｍとなるよ
うな量を添加して、オルガノポリシロキサン成分が４０
重量％であるシリコーン系感圧接着剤を調製した。この
感圧接着剤の諸特性を上記の方法により測定して、それ
らの結果を表１に示した。

【００２６】［実施例２］分子鎖末端基の２５モル％が
ビニル基であり、残りがケイ素原子に結合する水酸基で
ある、可塑度が１４０である生ゴム状のジメチルポリシ
ロキサン（ビニル基の含有量＝０．００５重量％）２７
重量部と平均単位式： [(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2]_0.8(ＳｉＯ_4/2)_1.0 で表されるオルガノポリシロキサン（ケイ素原子に結合
する水酸基を２．０重量％含有する。）３５重量部とを
キシレン４０重量部に均一混合して、次いで、この系に
トリエチルアミン（ｂ．ｐ．＝８９．４℃）を０．３重
量部添加した。この系を７０℃に加熱しながら１時間攪
拌した。部分縮合が進行したことを確認した後、この系
内に窒素ガスを流しながら、１４０℃で２時間加熱攪拌
して、トリエチルアミンを留去した。その後、この系に
キシレンを加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０
重量％として、７８０ポイズであるシリコーン系感圧接
着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製し
た。次に、このシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリ
シロキサンのキシレン溶液１００重量部に２０センチポ
イズの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハ
イドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子
の含有量＝１．５６重量％）０．２重量部、３−メチル
−１−ブチン−３−オール０．２重量部、およびトルエ
ン５０重量部を混合した後、これに白金の１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯
体を、この錯体中の白金金属がオルガノポリシロキサン
成分に対して重量単位で１５０ｐｐｍとなるような量を
添加して、オルガノポリシロキサン成分が４０重量％で
あるシリコーン系感圧接着剤を調製した。この感圧接着
剤の諸特性を上記の方法により測定して、それらの結果
を表１に示した。

【００２７】［実施例３］分子鎖末端基の６０モル％が
ビニル基であり、残りがケイ素原子に結合する水酸基で
ある、可塑度が１３８である生ゴム状のジメチルポリシ
ロキサン（ビニル基の含有量＝０．０１重量％）２７重
量部と平均単位式： [(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2]_0.7(ＳｉＯ_4/2)_1.0 で表されるオルガノポリシロキサン（ケイ素原子に結合
する水酸基を２．０重量％含有する。）３５重量部をキ
シレン４０重量部に均一に混合して、次いで、この系に
ｎ−プロピルアミン（ｂ．ｐ．＝４９℃）を０．３重量
部添加した。この系を７０℃に加熱しながら１時間攪拌
した。部分縮合が進行したことを確認した後、この系内
に窒素ガスを流しながら、１４０℃で２時間加熱攪拌し
て、ｎ−プロピルアミンを留去した。その後、この系に
キシレンを加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０
重量％として、４４０ポイズであるシリコーン系感圧接
着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製し
た。次に、このシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリ
シロキサンのキシレン溶液１００重量部に２０センチポ
イズの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハ
イドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子
の含有量＝１．５６重量％）０．２重量部、３−メチル
−１−ブチン−３−オール０．２重量部、およびトルエ
ン５０重量部を混合した後、これに白金の１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯
体を、この錯体中の白金金属がオルガノポリシロキサン
成分に対して重量単位で３００ｐｐｍとなるような量を
添加して、オルガノポリシロキサン成分が４０重量％で
あるシリコーン系感圧接着剤を調製した。この感圧接着
剤の諸特性を上記の方法により測定して、それらの結果
を表１に示した。

【００２８】［実施例４］分子鎖末端基の２０モル％が
ビニル基であり、残りがケイ素原子に結合する水酸基で
ある、可塑度が１５４である生ゴム状のジメチルシロキ
サン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキ
サン共重合体（分子鎖側鎖の基の９６モル％がメチル基
であり、０．５モル％がビニル基であり、３．５モル％
がフェニル基である。ビニル基の含有量＝０．００７重
量％）２７重量部と平均単位式： [(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2]_0.7(ＳｉＯ_4/2)_1.0 で表されるオルガノポリシロキサン（ケイ素原子に結合
する水酸基を２．０重量％含有する。）３５重量部をキ
シレン４０重量部に均一に混合して、次いで、この系に
ｎ−ブチルアミン（ｂ．ｐ．＝７８℃）を０．３重量部
添加した。この系を７０℃に加熱しながら１時間攪拌し
た。部分縮合が進行したことを確認した後、この系内に
窒素ガスを流しながら、１４０℃で２時間加熱攪拌し
て、ｎ−ブチルアミンを留去した。その後、この系にト
ルエンを加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０重
量％として、３５０ポイズであるシリコーン系感圧接着
剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製し
た。次に、このシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリ
シロキサンのキシレン溶液１００重量部に２０センチポ
イズの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハ
イドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子
の含有量＝１．５６重量％）０．２重量部、３−メチル
−１−ブチン−３−オール０．２重量部、およびトルエ
ン５０重量部を混合した後、これに白金の１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯
体を、この錯体中の白金金属がオルガノポリシロキサン
成分に対して重量単位で１００ｐｐｍとなるような量を
添加して、オルガノポリシロキサン成分が４０重量％で
あるシリコーン系感圧接着剤を調製した。この感圧接着
剤の諸特性を上記の方法により測定して、それらの結果
を表１に示した。

【００２９】［比較例１］分子鎖末端基の２０モル％が
ビニル基であり、残りがケイ素原子に結合する水酸基で
ある、可塑度が１４２である生ゴム状のジメチルポリシ
ロキサン（ビニル基の含有量＝０．００４重量％）２７
重量部と平均単位式： [(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2]_0.7(ＳｉＯ_4/2)_1.0 で表されるオルガノポリシロキサン（ケイ素原子に結合
する水酸基を２．０重量％含有する。）３５重量部をキ
シレン４０重量部に均一に混合して、次いで、この系に
２９重量％のアンモニア水溶液を１．２重量部添加し
た。この系を７０℃に加熱しながら１時間攪拌した。部
分縮合が進行したことを確認した後、この系内に窒素ガ
スを流しながら、１４０℃で２時間加熱攪拌して、アン
モニアを気散させた。その後、この系にキシレンを加え
て、オルガノポリシロキサン成分が６０重量％として、
４１０ポイズであるシリコーン系感圧接着剤用オルガノ
ポリシロキサンのキシレン溶液を調製した。次に、この
シリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキ
シレン溶液１００重量部に２０センチポイズの分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポ
リシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１．
５６重量％）０．２重量部、３−メチル−１−ブチン−
３−オール０．２重量部、およびトルエン５０重量部を
混合した後、これに白金の１，３−ジビニル−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサンの錯体を、この錯体
中の白金金属がオルガノポリシロキサン成分に対して重
量単位で１００ｐｐｍとなるような量を添加して、オル
ガノポリシロキサン成分が４０重量％であるシリコーン
系感圧接着剤を調製した。この感圧接着剤の諸特性を上
記の方法により測定して、それらの結果を表１に示し
た。

【００３０】［比較例２］分子鎖末端基の２０モル％が
ビニル基であり、残りがケイ素原子に結合する水酸基で
ある、可塑度が１４２である生ゴム状のジメチルポリシ
ロキサン（ビニル基の含有量＝０．００４重量％）２７
重量部と平均単位式： [(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2]_0.7(ＳｉＯ_4/2)_1.0 で表されるオルガノポリシロキサン（ケイ素原子に結合
する水酸基を２．０重量％含有する。）３５重量部をキ
シレン４０重量部に均一に混合して、この系を７０℃に
加熱しながら１時間攪拌した後、１４０℃で２時間加熱
攪拌した。その後、この系にキシレンを加えて、オルガ
ノポリシロキサン成分が６０重量％として、３５０ポイ
ズであるシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキ
サンのキシレン溶液を調製した。次に、このシリコーン
系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液
１００重量部に２０センチポイズの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１．５６重量
％）０．２重量部、３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル０．２重量部、およびトルエン５０重量部を混合した
後、これに白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサンの錯体を、この錯体中の白金
金属がオルガノポリシロキサン成分に対して重量単位で
１００ｐｐｍとなるような量を添加して、オルガノポリ
シロキサン成分が４０重量％であるシリコーン系感圧接
着剤を調製した。この感圧接着剤の諸特性を上記の方法
により測定して、それらの結果を表１に示した。

【００３１】［比較例３］分子鎖末端基の２０モル％が
ビニル基であり、残りがケイ素原子に結合する水酸基で
ある、可塑度が１４２である生ゴム状のジメチルポリシ
ロキサン（ビニル基の含有量＝０．００４重量％）２７
重量部と平均単位式： [(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2]_0.7(ＳｉＯ_4/2)_1.0 で表されるオルガノポリシロキサン（ケイ素原子に結合
する水酸基を２．０重量％含有する。）３５重量部をキ
シレン４０重量部に均一に混合して、この系にトリブチ
ルアミン（ｂ．ｐ．＝２１６℃）を０．５重量部添加し
た。この系を７０℃に加熱しながら１時間攪拌した。部
分縮合が進行したことを確認した後、この系内に窒素ガ
スを流しながら、１４０℃で２時間加熱攪拌して、トリ
ブチルアミンを留去した。その後、この系にキシレンを
加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０重量％とし
て、４２０ポイズであるシリコーン系感圧接着剤用オル
ガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製した。次に、
このシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサン
のキシレン溶液１００重量部に２０センチポイズの分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェ
ンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝
１．５６重量％）０．２重量部、３−メチル−１−ブチ
ン−３−オール０．２重量部、およびトルエン５０重量
部を混合した後、これに白金の１，３−ジビニル−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯体を、この
錯体中の白金金属がオルガノポリシロキサン成分に対し
て重量単位で１００ｐｐｍとなるような量を添加して、
オルガノポリシロキサン成分が４０重量％であるシリコ
ーン系感圧接着剤を調製した。この感圧接着剤の諸特性
を上記の方法により測定して、それらの結果を表１に示
した。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【発明の効果】本発明のシリコーン系感圧接着剤は、付
加反応により硬化して、シリコーンゴムに良好に粘着で
きるという特徴があり、また、本発明のシリコーン系感
圧接着剤用オルガノポリシロキサンは、このようなシリ
コーン系感圧接着剤を調製できるという特徴がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲斎▼木丈章千葉県市原市千種海岸２番２東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社研究開発本部内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (ａ)分子鎖末端基の１０〜８０モル％が
アルケニル基であり、残りがケイ素原子に結合する水酸
基である生ゴム状のジオルガノポリシロキサンおよび
(ｂ)分子中に平均１個以上のケイ素原子に結合する水酸
基もしくはアルコキシ基を含有する、平均単位式：（Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2）_x（ＳｉＯ_4/2）_1.0 （式中、Ｒ¹は置換もしくは非置換の一価炭化水素基で
あり、ｘは０．５〜１．０の数である。）で表されるオ
ルガノポリシロキサンを、(ｃ)常圧下での沸点が−１０
〜２００℃であるアミン化合物により部分縮合させたこ
とを特徴とするシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリ
シロキサン。
【請求項２】 (Ａ)請求項１に記載のシリコーン系感圧
接着剤用オルガノポリシロキサン、(Ｂ)一分子中に平均
して２個以上のケイ素原子結合水素原子を含有するオル
ガノポリシロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基１モル
に対して０．７モル以上のケイ素原子結合水素原子を供
与する量｝、および(Ｃ)白金系触媒｛本組成物中のオル
ガノポリシロキサン成分に対して、(Ｃ)成分中の白金金
属が重量単位で０．１〜１０００ｐｐｍとなる量｝から
なるシリコーン系感圧接着剤。