CN103154095A - 环硅氧烷取代的聚硅氧烷化合物、包含所述化合物的组合物及其使用方法 - Google Patents

环硅氧烷取代的聚硅氧烷化合物、包含所述化合物的组合物及其使用方法 Download PDF

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CN103154095A CN2011800482333A CN201180048233A CN103154095A CN 103154095 A CN103154095 A CN 103154095A CN 2011800482333 A CN2011800482333 A CN 2011800482333A CN 201180048233 A CN201180048233 A CN 201180048233A CN 103154095 A CN103154095 A CN 103154095A
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Abstract

本发明提供了环硅氧烷取代的聚硅氧烷化合物、包含所述聚硅氧烷化合物的组合物和用于制备和使用所述聚硅氧烷化合物的方法。提供了包含一种或多种本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷化合物的机械润滑剂组合物、液压油组合物、消泡组合物、斥水剂组合物、隔离剂组合物、个人护理组合物、化妆品组合物和家庭护理组合物。

Description

环硅氧烷取代的聚硅氧烷化合物、包含所述化合物的组合物及其使用方法
相关申请
本申请请求享有2010年8月5日提交的Daniel X.Wray、Robert L.DeArmond和Michael B.Halsdorff的标题为“CYCLOSILOXANE-SUBSTITUTED POLYSILOXANE COMPOUNDS,COMPOSITIONSCONTAINING THE COMPOUNDS AND METHODS OF USE THEREOF”的美国临时申请61/371079的优先权。
本申请还涉及与本申请同日提交的题为“CYCLOSILOXANE-SUBSTITUTED POLYSILOXANE COMPOUNDS,COMPOSITIONSCONTAINING THE COMPOUNDS AND METHODS OF USE THEREOF”的相应美国专利US申请[代理分类号：33348.09796.US01/9796]，其也对美国临时专利申请61/371079要求享有优先权。
只要允许，以上所述的各申请的主题其全部内容都通过援引结合在此。
技术领域
本发明提供了环硅氧烷取代的硅酮化合物、包含环硅氧烷取代的硅酮化合物的组合物、及其使用方法，包括在个人护理和化妆品组合物、隔离剂组合物、消泡组合物、个人润滑剂组合物、以及在机械应用中用于减少摩擦的润滑剂组合物中，包括作为用于润滑硬金属表面或软金属表面的硅酮润滑剂组合物中的使用方法。
背景技术
有机硅酮化合物及它们的用途是本领域已知的。有机硅酮化合物的用途包括作为润滑剂、消泡剂、隔离剂、以及用于包括化妆品和个人护理组合物的用途、家庭产品的应用、在个人润滑剂组合物中、以及作为机械应用中的润滑剂和作为液压油。美国专利US4,514,319描述了烷基和聚醚官能的硅酮，将它们与有机硅酮联用时，可用于降低烃油的表面张力。美国专利US5,645,842描述了化妆品和药学的制备物。
硅酮润滑剂用于硬金属表面是熟知的。该类硅酮润滑剂通常包含有机聚硅氧烷聚合物，其可以是二甲基聚硅氧烷聚合物、甲基或氯苯基或四氯苯基取代的聚硅氧烷聚合物。此外，还存在基础润滑液由三氟丙基取代的有机聚硅氧烷聚合物组成的硅酮润滑剂。美国专利US2,837,482描述了具有各种氯化的添加剂的二甲基聚硅氧烷，其用于润滑硬金属表面。尽管甲基-和二-甲基聚硅氧烷可用作润滑剂，但是通常还需要添加氯化的添加剂。常规的氯化的添加剂也加入至甲基四氯苯基取代的聚硅氧烷中，以在硬金属表面上形成氯化铁水合化合物，硬金属表面被润滑，从而使得氯氧化物可以在应力下被剪切去除(shear off)，并且防止硬金属表面的过度磨损(例如参见美国专利US4,138,349)。由此，为了起到用于硬金属或软金属的有效润滑剂作用，对不需要氯添加剂的聚硅氧烷存在需求。
硅酮液也已知在隔离涂料中是有益的(例如参见美国专利US3,933,702,4,256,870和4,413,086)。硅酮基隔离涂料在要求相对非粘合性的表面的应用中是有效的。单面衬里(liner)，例如用于压敏粘合剂标签的背衬纸通常应适于临时性地保留标签，在不影响标签的粘合性的前提下。双面衬里，例如用于双面和转移胶带的衬纸被用于确保双面自粘合胶带或粘合膜的防护，和期待的不卷绕的特性。
人们一直在寻求对于例如固化容易，即在相对低的温度下固化时间减少、涂料针对各种基材的隔离性能和锚固性的隔离涂料性能的改善，所述基材包括聚丙烯、聚乙烯和聚酯、以及纸和金属。由此，对于具有改进的隔离性能的硅酮基隔离涂料存在需求。
硅酮液也可用于液压油(例如参见美国专利US3,759,827和5,130041)。能量从一处转移至另一处的液压系统被广泛地用于工业设备、农业设备和运输设备中，该设备的实例是升降机、千斤顶、电梯、磨机、压机和车辆用的制动和动力转向系统。频繁存在于液压系统中的高压和高温对用作液压介质的流体的热稳定性和氧化稳定性具有高要求。此外，液压油的润滑性对于将泵用于加压液压油或将液压油从一处移动至另一处的液压系统是特别重要的。
聚有机硅氧烷已被认为具有非凡的热稳定性和氧化稳定性、与密封材料的相容性和高粘度系数、以及使得聚有机硅氧烷可用作液压油的性质。本领域中已知的许多聚有机硅氧烷通常显示出低表面张力，这易于使它们在金属上具有边缘润滑性(marginal lubricity)。许多液压油应用要求该流体的粘度在期待的工作温度范围中尽可能少地变化。许多已知的聚有机硅氧烷表现出作为相对于有机油的温度函数的粘度变化。该性质使得许多聚有机硅氧烷不适于用作液压油。由此，对于具有作为温度函数的粘度变化低、并具有良好热稳定性和氧化稳定性的用作液压油的聚硅氧烷存在需求。
硅酮可广泛用作消泡剂。硅酮消泡组合物的实例例如可见于美国专利US2,894,913；3,423,340；3,076,768和3,856,701。二甲基聚硅氧烷聚合物众所周知在有机硅工业中广泛地用作消泡剂。化学、食品、石油、纺织品和药物工业在材料加工过程的许多情况下都遇到在其部分过程中不期待的泡沫形成。当泡沫消退的速率慢于新泡沫气泡产生的速率时，就形成了泡沫。由此，当在化学或机械过程中具有这样的条件时，会导致不断增多的泡沫产生，其如此稳定，以至不会非常快速地消退。在许多过程中都期待去除或减少发泡，这是由于不希望的泡沫会造成危害，例如燃烧危害，或者泡沫可占据相当大量的空间，由此需要更多的空间来实施该过程。此外，泡沫的存在可使工艺本身难以有效地运行。在此情况下，期待使用某种手段来降低或完全去除泡沫。尽管有着许多使过程消泡的方法，但是最期待的是化学方法，例如添加消泡剂，因为这通常是去除泡沫最有效的方法。因此如工业中熟知的，向发泡组合物中添加少量消泡剂，由此造成快速的泡沫破裂。一直寻求基于硅酮的消泡剂的性能上的改善。因此，对于当与常规的消泡剂比较时显示出改进的消泡活性的聚硅氧烷化合物存在需求。
硅酮液还已知可用于制备基材的斥水剂。可期待处理以使基材具有斥水性的基材的实例包括混凝土、织物、纸材、木材、金属、陶瓷和砖石的表面，例如建筑物的外部。该类表面因暴露于水而受不利影响，进而分解并最终劣化。例如，在砖石应用中，反复的润湿、水渗透和吸收、以及冷冻和解冻会造成侵蚀和结垢、碎裂和破裂、剥落和成片脱落、风化和结壳、弄脏和沾污、歪斜和开裂、以及腐蚀。通过对基材进行合适的处理以使基材斥水，就可基本上防止这样的损害。
通常，需要制备特殊且单独的组合物用于处理特定类型的表面来使基材斥水。由此，例如在建筑物的外表面处理中，不同的组合物常用于处理混凝土、砖或其它砖石表面，而非用于处理可能是该类建筑物外侧部分的木材或金属表面。这在很大程度上归因于不同的斥水剂组合物在不同的受处理的表面上具有不同的有效程度的事实。迄今为止，已知没有可在所述众多的表面，例如砖石、木材、纸材、织物和玻璃上使用的通用型斥水剂组合物。对于建筑和结构领域中使用的斥水剂组合物，已知的组合物通常需要在环境温度下数天至数周来固化或干燥。这样的现有技术的组合物的一个实例是美国专利US2,574,168中描述的甲基硅酮树脂。该现有技术的硅酮化合物具有相对良好的斥水性，但它们通常需要在环境空气温度下数天来固化或干燥。如果将该现有技术的硅酮化合物施用于湿表面，或如果将它们在涂覆至干表面上之后不久就润湿，则它们常常会使经涂布表面的斥水性相对无效。由于此相对较长的固化或干燥时间的要求，硅酮斥水剂组合物的用途受到限制。特别在具有潮湿性季节或雨季的地区，通常完全不使用该类硅酮组合物。由此，对于当与常规的硅酮剂相比时显示出良好的斥水活性、良好的成膜性和快速干燥性的聚硅氧烷化合物存在需求。
硅酮液可用于个人护理和化妆品组合物中。一些现有技术的硅酮液具有低的粘度。尽管这些低分子量的硅酮提供理想的感觉性质，但是它们还是高度可流动的液体。由此，它们不易于在配制物中保持，而优选从特定的容器分离和流出，或当用于特定应用时不受控地遍及皮肤流动。因此，对于当与常规的硅酮剂相比时显示出良好的铺展性、良好的成膜性，并提供改进的感觉特性的聚硅氧烷化合物存在需求。
发明内容
由此，本发明提供封端的和未封端的有机硅酮化合物，其上具有至少一个环硅氧烷基。这些环硅氧烷取代的聚硅氧烷显示出良好的铺展性、良好的成膜性，并提供相对于常规的硅酮剂改进的感觉特性。这些环硅氧烷取代的聚硅氧烷在包括与硬金属和/或软金属的相互作用表面的表面润滑的组合物中、在机械润滑液组合物中、在液压油组合物中、在消泡组合物中、在斥水剂组合物中、在隔离剂组合物中、在个人护理组合物中、在化妆品组合物中和在家庭护理组合物中具有用途。
另外提供了用于制备其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的有机硅酮化合物，例如聚硅氧烷的方法。
另外提供了化妆品和个人护理组合物，其包含其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的聚硅氧烷化合物。
另外提供了硅酮润滑剂组合物，其包含其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的聚硅氧烷化合物，其中所述组合物降低由该硅酮润滑剂组合物润滑的相互作用表面的磨损。
另外提供了硅酮润滑剂组合物，其包含其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的聚硅氧烷化合物，其中所述组合物降低由该硅酮润滑剂组合物润滑的相互作用的软金属表面的磨损。
另外提供了硅酮润滑剂组合物，其包含其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的聚硅氧烷化合物，其中所述组合物降低由该硅酮润滑剂组合物润滑的相互作用的硬金属表面的磨损。
另外提供了硅酮润滑剂组合物，其包含其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的聚硅氧烷化合物，其中所述组合物降低当由该硅酮润滑剂组合物润滑时彼此相互作用的硬金属或软金属表面的磨损。
另外提供了硅酮润滑剂组合物，其包含其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的聚硅氧烷化合物，其中所述组合物降低由该硅酮润滑剂组合物润滑的相互作用的钢表面的磨损。
另外提供了硅酮润滑剂组合物，其包含其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的聚硅氧烷化合物，其中所述组合物降低由该硅酮润滑剂组合物润滑的相互作用的铁、铁合金、钢或含钢表面的磨损。
另外提供了硅酮润滑剂组合物，其包含其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的聚硅氧烷化合物，其中所述组合物降低由该硅酮润滑剂组合物润滑的相互作用的铝或铝合金表面的磨损。
另外提供了硅酮润滑剂组合物，其包含其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的聚硅氧烷化合物，其中所述组合物降低由该硅酮润滑剂组合物润滑的相互作用的铜、青铜、黄铜和/或它们的合金的表面的磨损。
另外提供了硅酮润滑剂组合物，其包含其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的聚硅氧烷化合物，其中当在25°C下测试时，所述聚硅氧烷具有5-150,000cP的粘度。
另外提供了隔离涂料组合物，其包含其上具有至少一个环硅氧烷基作为取代基的聚硅氧烷化合物。
另外提供了显示出作为温度函数的粘度变化较低的环硅氧烷取代的聚硅氧烷。另外提供了显示出良好的热稳定性的环硅氧烷取代的聚硅氧烷。另外提供了显示出良好的氧化稳定性的环硅氧烷取代的聚硅氧烷。该聚硅氧烷可用作液压油或用作液压油组合物中的组分。另外提供了在宽压力范围内显示出良好可压缩性的聚硅氧烷。
另外提供了硅酮消泡组合物，其包含本发明所提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷。
另外提供了用于形成改进的消泡硅酮组合物的方法，所述组合物具有环硅氧烷取代的聚硅氧烷聚合物作为一个成分。
另外提供了用于有效地将混合物中的泡沫消泡的方法，其通过向所述混合物添加少量的包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷的组合物。
另外提供了斥水剂组合物，其包含本发明所提供的一个或多个环硅氧烷取代的聚硅氧烷。该斥水剂组合物可涂覆于大量基材上而使所述基材斥水。
另外提供了斥水剂组合物，其在提供斥水性上作用快速，并且其包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷化合物。
另外提供了用于使基材斥水的改进的方法。
另外提供了显示出良好的斥水活性、良好的成膜性、和当与常规的硅酮剂相比快速干燥的环硅氧烷取代的聚硅氧烷化合物。
另外提供了相对于常规的硅酮剂显示出改进的手触感特性的环硅氧烷取代的聚硅氧烷。另外提供了包含本发明提供的一种或多种环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人护理和化妆品组合物。
提供了式I的取代的聚硅氧烷：
Figure BDA00003008642200071
其中：
R1和R2各自独立地选自C1-C20烷基和取代的C1-C20烷基；
R3选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、取代的C3-C20环烷基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
每次出现的R4独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
每次出现的R5独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；
每次出现的R6独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；
每次出现的R7独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
R8和R9各自独立地选自烷基和取代的烷基；
R10选自烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
a选自0-50；
b选自1-100；
q选自2-20；
w选自0-10；
y选自0-10；
其条件是当b=1时，R7是环硅氧烷。
式I的化合物包含至少一个任选取代的环硅氧烷取代基。
另外提供了式IA的环硅氧烷取代的聚硅氧烷：
Figure BDA00003008642200081
其中每次出现的R4独立地选自取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C1-C8卤烷基、取代或未取代的C6-C12芳基和取代或未取代的C6-C12杂芳基；R7是具有至少3个Si原子的任选取代的环硅氧烷；a是0-50；b是1-100，并且q是2-50。在一些实施方案中，R7是具有3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个Si原子的任选取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，R7是被一个或多个取代基取代的环硅氧烷，取代基选自卤素、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基、C3-C10杂芳基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。
在一些实施方案中，式IA的化合物具有下式：
Figure BDA00003008642200082
其中a是0-50；b是1-100；并且q是2-50。
另外提供了环硅氧烷取代的聚硅氧烷，其含有包含环硅氧烷和二烷基硅氧烷的共聚物，其中环硅氧烷和/或二烷基硅氧烷可被取代。环硅氧烷可包含3-15个Si原子，特别包含3-10个Si原子。在一些实施方案中，所述共聚物包括四硅氧烷基、五硅氧烷基、六硅氧烷基、七硅氧烷基、八硅氧烷基、九硅氧烷基或壬硅氧烷基、十硅氧烷基、十一硅氧烷基、十二硅氧烷基、十三硅氧烷基、十四硅氧烷基、十五硅氧烷基、十六硅氧烷基、十七硅氧烷基、十八硅氧烷基、十九硅氧烷基或二十硅氧烷基或它们的组合。环硅氧烷在一个或多个Si原子上可包含一个或两个C1-C6取代基。在本发明提供的一些共聚物中，不相邻的Si原子可包含非氢取代基非氢取代基，例如卤代、C1-C6烷基或C1-C6卤烷基或它们的组合。对于一些共聚物，每个Si包含非氢取代基，例如卤代、C1-C6烷基或C1-C6卤烷基或它们的组合。对于一些共聚物，没有一个Si原子包含氢作为取代基。
还提供了环硅氧烷取代的聚硅氧烷，其包含(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷二烷基硅氧烷共聚物。所述(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占所述共聚物的约2%-约98%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约5%-约95%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约5%-约90%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约5%-约85%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基-硅氧烷可占约5%-约80%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约5%-约75%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约5%-约70%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约5%-约65%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约5%-60%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约5%-约55%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约5%-约50%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约10%-约50%，或(环-硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约15%-65%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约20%-约70%，或(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可占约25%-约75%。
另外提供了环硅氧烷取代的聚硅氧烷，其是包含[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷子单元的共聚物。在每个子单元中的烷基可以是C1-C6烷基。所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷共聚物可包含作为一个或多个子单元的[2-(七甲基-环四硅氧烷基)-乙基]-烷基-硅氧烷、[2-(七乙基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷、[2-(七丙基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)-乙基]-甲基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-乙基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-丙基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)-乙基]-丁基硅氧烷或它们的组合。
另外提供了环硅氧烷取代的聚硅氧烷，其是包含二烷基硅氧烷的共聚物。所述共聚物可包含二甲基硅氧烷、二乙基硅氧烷、二丙基硅氧烷、二丁基硅氧烷、二(三氟甲基)硅氧烷、甲基三氟甲基硅氧烷或它们的组合。环硅氧烷取代的聚硅氧烷可以是包含[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷子单元和二烷基硅氧烷子单元的共聚物。环硅氧烷取代的聚硅氧烷可以是二烷基硅氧烷子单元与[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷子单元交替的共聚物。在一些共聚物中，两个或更多个二烷基硅氧烷子单元在[2-(七烷基-环四硅氧烷基)-乙基]-烷基硅氧烷子单元之间存在。环硅氧烷取代的聚硅氧烷可包含[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物。
另外提供了式I的聚硅氧烷：
Figure BDA00003008642200101
其中R1和R2各自独立地选自C1-C20烷基和取代的C1-C20烷基，或C2-C20烷基和取代的C2-C20烷基；R3选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、取代的C3-C20环烷基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；每次出现的R4独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷，和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；每次出现的R5独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；每次出现的R6独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；每次出现的R7独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；R8和R9各自独立地选自烷基和取代的烷基；R10选自烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷，和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；a选自1-50；b选自1-50；q选自2-20；w选自0-10；y选自0-10；其条件是在至少一个子单元q中的至少一个R4或R7是环硅氧烷。
在一些实施方案中，至少一个R7是任选取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，至少一个R4是环硅氧烷。环硅氧烷可具有任何大小，例如环七硅氧烷、环六硅氧烷、环五硅氧烷、环四-硅氧烷，以及环三硅氧烷。示例性的环硅氧烷包括十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基环七硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷和十四甲基环七硅氧烷。环硅氧烷可以是未取代的，或被一个或多于一个的取代基取代的，所述取代基选自烷基、卤烷基、杂烷基、环烷基、任选取代的芳基、杂芳基、非芳族的杂环、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亚磺酰氨基、N-亚磺酰氨基、叠氮基、重氮基、亚氨基、甲酰氨基、卤代、氟代、碘代、氧代、氰基、氰氧基、羧基、C三卤甲烷-磺酰基、O-羧基、异氰酸基、硫代氰酸基、异硫代氰酸基、硝基、甲硅烷基和氨基，包括单取代和二取代的氨基，和氨基受保护的衍生物。在一些实施方案中，一个或多个R7是被一个或多个基团取代的环硅氧烷，所述基团选自卤素、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基、C3-C10杂芳基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。
在本发明提供的化合物中，R1可选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基。示例性的R1取代基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，其可以是取代或未取代的。在本发明提供的化合物中，R2可选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基。R2取代基可包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，其可以是取代或未取代的。在本发明提供的化合物中，R3可选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基、任选取代的C3-C20环烷基、任选取代的C3-C6环烷基、任选取代的C6-C10环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。R3取代基可包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，其可以是取代或未取代的。在一些实施方案中，R3可以是任选取代的具有至少四个Si原子或具有4-20个Si原子的环硅氧烷。
在本发明提供的化合物中，在每个子单元a中的R4可独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C2-C10卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基、任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷，和任选取代的具有3-20个Si原子的环硅氧烷。在每个子单元a中的R4可独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C2-C8烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C18芳基、任选取代的C6-C12芳基、任选取代的C6-C10芳基、任选取代的C6-C18杂芳基、任选取代的C6-C12杂芳基和任选取代的C6-C10杂芳基。R4取代基可包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，其可以是例如被一个或多个卤素取代的，或未取代的。例如，任意的R4取代基可以是三氟甲基、三氟乙基或三氟丙基。一个或多个R4取代基可以是芳基，例如任选取代的苯基。任意一个R4取代基可以是任选取代的环硅氧烷、其中环硅氧烷具有三个或四个或更多个Si原子。任意的R4取代基可以是任选取代的具有至少4个Si原子或具有4-20个Si原子的环硅氧烷。
在一些实施方案中，本发明提供的聚硅氧烷包括R4在至少两个子单元a中，其是具有至少4个Si原子的环硅氧烷，其中至少一个Si原子被基团取代，所述基团选自烷基、卤烷基、杂烷基、环烷基、任选取代的芳基、杂芳基、非芳族的杂环、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亚磺酰氨基、N-亚磺酰氨基、叠氮基、重氮基、亚氨基、甲酰氨基、氟代、碘代、氧代、氰基、氰氧基、羧基、C-三卤甲烷磺酰基、O-羧基、异氰酸基、硫代氰酸基、异硫代氰酸基、硝基、甲硅烷基和氨基、以及单取代或二取代的氨基。在一些实施方案中，本发明提供的聚硅氧烷包括R4在至少两个子单元a中，其是具有至少4个Si原子的环硅氧烷，其中至少一个Si原子被基团取代，所述基团选自卤素、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基、C3-C10杂芳基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。
在本发明提供的化合物中，每个子单元a中的R5独立地可以是任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基、任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C2-C10卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C18芳基、任选取代的C6-C12芳基、任选取代的C6-C10芳基、任选取代的C6-C20杂芳基、任选取代的C6-C18杂芳基、任选取代的C6-C12杂芳基、任选取代的C6-C10杂芳基或丁基化芳氧基丙基。在每个子单元a中的任意一个或多个的R5可独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，其可以是例如被一个或多个卤素取代的，或未取代的。例如，任意的R5取代基可以是三氟甲基、三氟乙基或三氟丙基。一个或多个R5取代基可以是芳基，例如任选取代的苯基。在一些实施方案中，至少一个R5是丁基化芳氧基丙基，或至少一个R5是三氟丙基，或至少一个R5是苯基。
在本发明提供的化合物中，每个子单元b中的R6可独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C2-C10卤烷基、任选取代的C1-C6卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C18芳基、任选取代的C6-C12芳基、任选取代的C6-C10芳基、任选取代的C6-C20杂芳基、任选取代的C6-C18杂芳基、任选取代的C6-C12杂芳基、任选取代的C6-C10杂芳基和丁基化芳氧基丙基。每个子单元b中的任意的一个或多个的R6可独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，其可以是例如被一个或多个卤素取代的，或未取代的。例如，任意的R6取代基可以是三氟甲基、三氟乙基或三氟丙基。一个或多个R6取代基可以是芳基，例如任选取代的苯基。在一些实施方案中，至少一个R6是丁基化芳氧基丙基，或至少一个R6是三氟丙基，或至少一个R6是苯基。
在本发明提供的化合物中，每个子单元b中的R7独立地可以是任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C1-C6卤烷基、任选取代的C2-C10卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C18芳基、任选取代的C6-C12芳基、任选取代的C6-C10芳基、任选取代的C6-C20杂芳基、任选取代的C6-C18杂芳基、任选取代的C6-C12杂芳基、任选取代的C6-C10杂芳基、任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷或任选取代的具有3-20个Si原子的环硅氧烷。每个子单元b中的任意的一个或多个的R7可独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，其可以是例如被一个或多个卤素取代的，或未取代的。例如，任意的R7取代基可以是三氟甲基、三氟乙基或三氟丙基。一个或多个R7取代基可以是芳基，例如任选取代的苯基。在一些实施方案中，至少一个R7是丁基化芳氧基丙基，或至少一个R7是三氟丙基，或至少一个R7是苯基。
在一些实施方案中，在至少两个子单元b中的R7是任选取代的具有至少4个Si原子或具有4-20个Si原子的环硅氧烷。在一些聚硅氧烷中，在至少两个子单元b中的R7是具有至少4个Si原子的环硅氧烷，其中至少一个Si原子被基团取代，所述基团选自烷基、卤烷基、杂烷基、环烷基、任选取代的芳基、杂芳基、非芳族的杂环、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亚磺酰氨基、N亚磺酰氨基、叠氮基、重氮基、亚氨基、甲酰氨基、氟、碘、氧代、氰基、氰氧基、羧基、C-三卤甲烷磺酰基、O-羧基、异氰酸基、硫代氰酸基、异硫代氰酸基、硝基、甲硅烷基和氨基、以及单取代或二取代的氨基。本发明提供的聚硅氧烷中的一些包括R7在至少两个子单元b中，其是具有至少4个Si原子的环硅氧烷，其中至少一个Si原子被基团取代，所述基团选自卤素、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基、C3-C10杂芳基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。
在本发明提供的化合物中，R8可选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基。示例性的R2取代基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，其可以是取代或未取代的。在本发明提供的化合物中，R9可选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基。示例性的R9取代基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，其可以是取代或未取代的。
在本发明提供的化合物中，R10可选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基、任选取代的C3-C20环烷基、任选取代的C3-C6环烷基、任选取代的C6-C10环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。R10取代基可包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，其可以是取代或未取代的。在一些实施方案中，R10可以是任选取代的具有至少4个Si原子或具有4-20个Si原子或具有4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个Si原子的环硅氧烷。
在本发明提供的化合物中，a可以是0-50、1-25、1-10、1-5、2-5、2-30、5-50、5-40、10-30，或是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50中的任意一个。在本发明提供的化合物中，b可以是1-25、1-15、1-10、1-5、2-5、2-25、5-25、5-40、10-30，或是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50中的任意一个。
在本发明提供的化合物中，q可以是2-15、2-10、2-5、5-10、5-15、10-15、10-20，或是2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个中的任意一个。在本发明提供的化合物中，w可以是0-5、1-10、5-10、3-6、1-3、8-10，或是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10中的任意一个。在本发明提供的化合物中，y可以是0-5、1-10、5-10、3-6、1-3、8-10，或是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10中的任意一个。
在本发明提供的化合物中，每个R7可以是任选取代的环硅氧烷，并且所述聚硅氧烷在每隔一个(every other)的非末端的每个Si原子上可具有环硅氧烷。在一些实施方案中，每个R7是任选取代的环硅氧烷，并且每个R4是任选取代的芳基。在一些本发明提供的化合物中，至少一个R3或R10是环硅氧烷，而在一些化合物中，R3和R10各自独立地是环硅氧烷。在一些化合物中，至少一个子单元q包含未被环硅氧烷取代的Si原子。在一些化合物中，至少一个R5和R6是烷基或卤素取代的芳基。在一些化合物中，R5和R6是C1-C6烷基、R4是任选取代的芳基，并且R7是任选取代的环硅氧烷。在一些化合物中，R5和R6是甲基、乙基或丙基，R4是任选取代的C6芳基，R7是任选取代的环硅氧烷。
本发明提供的聚硅氧烷的分子量为约200至大于500,000。所述聚硅氧烷显示出热稳定性，例如它们可以是在高于150°C、或高于200°C、或高于300°C、或高于400°C的温度下热稳定的。
本发明提供的聚硅氧烷显示出一定范围的粘度。当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，所述聚硅氧烷的粘度为至多约150,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，所述聚硅氧烷的粘度为50-150,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，所述聚硅氧烷的粘度为100-100,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，所述聚硅氧烷的粘度为50-50,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，所述聚硅氧烷的粘度为25-100,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，所述聚硅氧烷的粘度为25-25,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，所述聚硅氧烷的粘度为10-10,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，所述聚硅氧烷的粘度为5-5,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，所述聚硅氧烷的粘度为5-1,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，所述聚硅氧烷的粘度为5-500厘泊(cP)。本发明提供的聚硅氧烷可具有假塑性流变性或牛顿流变性。
所提供的聚硅氧烷可包括具有3-10个Si原子、或3-5个Si原子、或7-10个Si原子或5-7个Si原子的环硅氧烷取代基。本发明提供的聚硅氧烷可包含一个或多个环硅氧烷取代基，其选自六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基环七硅氧烷、十六甲基环八硅氧烷、四甲基环四硅氧烷、五甲基环五硅氧烷、五甲基环四硅氧烷、六甲基环四硅氧烷、七甲基环四硅氧烷、六甲基环五硅氧烷、八甲基环五硅氧烷、七甲基环五硅氧烷和九甲基环五硅氧烷。
本发明提供的聚硅氧烷可具有在1,000psi下0.5%-0.8%的可压缩性、或在5,000psi下1.7%-2.8%的可压缩性、或在10,000psi下3.1%-4.0%的可压缩性、或在20,000psi下5%-10%的可压缩性、或在30,000psi下9.2%-11%的可压缩性。
本发明提供的聚硅氧烷可包含共聚物，其包含环硅氧烷和二烷基硅氧烷、其中环硅氧烷和/或二烷基硅氧烷可被取代。在一些实施方案中，环硅氧烷包含3-15个Si原子、或3-10个Si原子。所述共聚物可包含四硅氧烷基、五硅氧烷基、六硅氧烷基、七硅氧烷基、八硅氧烷基、九硅氧烷基或九硅氧烷基、十硅氧烷基、十一硅氧烷基、十二硅氧烷基。十三硅氧烷基、十四硅氧烷基、十五硅氧烷基、十六硅氧烷基、十七硅氧烷基、十八硅氧烷基、十九硅氧烷基或二十硅氧烷基或它们的组合。
当本发明提供的聚硅氧烷包含含有环硅氧烷的共聚物时，所述环硅氧烷可以在一个或多个Si原子上包含一个或两个C1-C6取代基。在一些实施方案中，环硅氧烷的不相邻的Si原子包含非氢取代基。在一些实施方案中，环硅氧烷的每个Si原子包含非氢取代基。示例性的非氢取代基包括卤代、C1-C6烷基或C1-C6卤烷基。在一些实施方案中，所述环硅氧烷的Si原子不包括氢作为取代基。在一些实施方案中，所述聚硅氧烷可包括(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷二烷基硅氧烷共聚物。所述共聚物可包含约2重量%-约98重量%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。所述(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷的子单元可占所述共聚物的约5重量%-约95重量%，或占所述共聚物的约5重量%-约85重量%，或占所述共聚物的约5重量%-约80重量%，或占所述共聚物的约5重量%-约75重量%，或占所述共聚物的约5重量%-约70重量%，或占所述共聚物的约5重量%-约65重量%，或占所述共聚物的约5重量%-约60重量%，或占所述共聚物的约5重量%-约55重量%，或占所述共聚物的约5重量%-约50重量%，或占所述共聚物的约10重量%-约50重量%，或占所述共聚物的约15重量%-约65重量%，或占所述共聚物的约20重量%-约70重量%，或占所述共聚物的约25重量%-约75重量%。
另外提供了可包括共聚物的聚硅氧烷，所述共聚物包含以下作为子单元：[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基-硅氧烷、[2-(七乙基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷、[2-(七丙基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-乙基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-丙基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)-乙基]-丁基硅氧烷或它们的组合。所述共聚物可包含二烷基硅氧烷。可包括本领域中已知的任意的二烷基硅氧烷。示例性的二烷基硅氧烷包括二甲基硅氧烷、二乙基硅氧烷、二丙基硅氧烷、二丁基硅氧烷、二(三氟甲基)硅氧烷、甲基三氟甲基硅氧烷或它们的组合。
另外提供了包含共聚物的聚硅氧烷，所述共聚物包含[2-(七-烷基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷子单元和二烷基硅氧烷子单元。二烷基硅氧烷子单元可与[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷子单元交替。两个或更多个二烷基硅氧烷子单元可在[2-(七烷基-环四硅氧烷基)-乙基]-烷基硅氧烷子单元之间存在。所述共聚物还可包括[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷。
本发明提供的聚硅氧烷可包含在多种组合物中。示例性的组合物包括消泡组合物、润滑剂组合物、液压油组合物、斥水剂组合物、隔离剂组合物、个人护理或化妆品组合物、家庭护理组合物、药物输送组合物、经皮(transdermal)药物输送组合物和个人润滑剂组合物。
本发明提供了消泡组合物，其包含一种或多种本发明提供的聚硅氧烷。所述消泡组合物可包含乳化剂和/或硅酮树脂，硅酮树脂由R*3SiO0.5单元和SiO2单元构成，其中R*选自单价烃基、卤化的单价烃基和芳基。在一些实施方案中，R*选自C1-C8烷基和苯基。可包括任何本领域中已知的乳化剂。示例性的乳化剂包括单硬脂酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯单硬脂酸脱水山梨糖醇酯和聚氧乙烯硬脂酸酯。在一些组合物中，当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，聚硅氧烷的粘度为100-100,000厘泊(cP)。所述消泡组合物可配制成乳液，例如含水乳液。所述消泡组合物还可包含任选经处理的填料，例如任选经处理的气相法二氧化硅或沉淀法二氧化硅。所述填料可使用本领域中任何已知用于处理填料的化合物进行处理。例如，所述填料可使用选自环状聚硅氧烷和低分子量的直链聚硅氧烷的填料处理化合物而进行处理。
另外提供了包含本发明上述的聚硅氧烷的润滑剂组合物。所述润滑剂组合物可包含具有以下粘度的聚硅氧烷，当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为至多约150,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为50-150,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为100-100,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为50-50,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为25-100,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为25-25,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为10-10,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为5-5,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为5-1,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为5-500厘泊(cP)。在所述润滑剂组合物中，其中包含的聚硅氧烷可以所述组合物的约0.1重量%-50重量%、或所述组合物的约50重量%-99重量%存在。所述润滑剂组合物还可包含固体润滑剂。可包括本领域中已知的任何固体润滑剂。示例性的固体润滑剂包括石墨、氟化石墨、巴奇球、二硫化钼、氮化硼、二硫化钨、空心富勒烯状的纳米颗粒、金属二硫属元素化物和聚四氟乙烯。
另外提供了包含本文上述的聚硅氧烷的液压油组合物。所述液压油组合物可包含具有以下粘度的聚硅氧烷，当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为至多约150,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为50-150,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为100-100,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为50-50,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为25-100,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为25-25,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为10-10,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为5-5,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为5-1,000厘泊(cP)，或当在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时，粘度为5-500厘泊(cP)。在所述液压油组合物中，其中包含的聚硅氧烷可以所述组合物的约0.1重量%-50重量%、或所述组合物的约50重量%-99重量%存在。所述液压油组合物还可包含一个或多个组分，例如染料、热稳定剂、抗氧化剂、分散剂、耐磨损添加剂、润滑添加剂、金属钝化剂、消泡剂、阻燃添加剂、阻火剂、防锈剂、摩擦改进剂和腐蚀抑制剂。
在一些实施方案中，所述液压油组合物可包括约91.9-99.8重量%的本发明提供的聚硅氧烷；约0.005-0.1重量%或0.02-0.2重量%的抗氧化剂；和任选存在的约0.01-1.0重量%的消泡剂。所述液压油组合物还可包含0.01-1.0重量%范围的倾点分散剂，和/或0.10-1.0重量%范围的腐蚀抑制剂和/或0.005-5.0重量%范围的润滑添加剂。可包括本领域中已知的任何抗氧化剂。示例性的抗氧化剂包括2,4,6-三-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚或3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八酯、五赤藓醇基四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]、二-正十八烷基(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)膦酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯甲基)均三甲苯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)-异氰脲酸酯或受阻性哌啶羧酸、2,6-二羟基-9-氮杂双环[3.3.1]-壬烷的酰化衍生物或双环状的受阻胺或二苯基胺或二萘基胺、苯基萘基胺、N,N'-二苯基亚苯基二胺或对辛基-二苯基胺、对,对-二辛基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、N-(对十二烷基)苯基-2-萘基胺、二-1-萘基胺、二-2-萘基胺、N-烷基吩噻嗪、亚氨基(双苯甲基)、6-(叔丁基)苯酚、2,6-二-(叔丁基)苯酚、4-甲基-2,6-二-(叔丁基)苯酚、4,4'-亚甲基-双(-2,6-二-(叔丁基)苯酚)、甲基羟基氢化肉桂酰胺、吩噻嗪衍生物、烷基化的5-氨基四唑、二-叔丁基-对氨基苯酚及它们的混合物。
在本发明提供的包含消泡剂的液压油组合物中，可包括本领域中已知的任何消泡剂。示例性的消泡剂包括硅油、聚乙烯醇、辛醇及它们的混合物。在本发明提供的包含倾点分散剂的液压油组合物中，可包括本领域中已知的任何倾点分散剂，示例性的倾点分散剂包括己二酸二乙基己酯、聚甲基丙烯酸酯、烷基化萘衍生物、聚丙烯酸乙烯酯及它们的混合物。
在本发明提供的包含腐蚀抑制剂的液压油组合物中，可包括本领域中已知的任何腐蚀抑制剂。示例性的腐蚀抑制剂包括辛基-1H-苯并三唑、二-叔丁基化1H-苯并三唑、没食子酸丙酯、聚氧亚烷基多元醇、十八胺、壬基苯酚乙氧基化物、氢化的十五烷基苯酚的苯酚钙、烷基苯磺酸镁及它们的混合物。在本发明提供的包含防锈剂的液压油组合物中，可包括本领域中已知的任何防锈剂。示例性的防锈剂包括有机酸及它们的酯、N-油酰基-肌氨酸、单油酸脱水山梨糖醇酯、环烷酸铅、烯基琥珀酸酐、4-壬基苯氧基-乙酸；伯、仲或叔脂族或脂环族的胺、以及有机酸和无机酸的胺盐、取代的咪唑啉和噁唑啉；磷酸偏酯或膦酸偏酯的铵盐、以及二烷基-二硫代-磷酸锌；二壬基-萘-磺酸钡、以及石油-磺酸钙。
在本发明提供的包含耐磨损添加剂的液压油组合物中，可包括本领域中已知的任何耐磨损添加剂。示例性的耐磨损添加剂包括硫化植物油、二烷基-二硫代-磷酸锌、磷酸三甲苯酯、氯化石蜡、烷基和芳基的二硫化物和三硫化物、三苯基-偶磷基-硫代硫酸盐、二乙醇氨基甲基甲苯基三唑、以及二(2-乙基己基)氨基甲基甲苯基三唑。
另外提供了包含本发明提供的聚硅氧烷的斥水剂组合物。本发明提供的聚硅氧烷可以任何浓度存在，例如在所述组合物的约50重量%-100重量%之间或在所述组合物的约0.5-50重量%之间存在。本发明提供的斥水剂组合物还可包含一种或多种添加剂。示例性的添加剂包括蜡、叔脂肪胺、金属皂、杀真菌剂、杀细菌剂、以及阻火剂材料及它们的混合物。所述一种或多种添加剂可以任何浓度存在，例如在所述组合物的约0.5重量%-15重量%之间。所述斥水剂组合物可以是乳液形式或溶液形式。
另外提供了包含本发明提供的聚硅氧烷的隔离剂组合物。本发明提供的聚硅氧烷可以任何浓度存在，例如在所述组合物的约50重量%-100重量%之间或在所述组合物的约0.5-50重量%之间存在。本发明提供的隔离剂组合物组合物还可包含一种或多种增稠剂。可包括本领域中已知的任何增稠剂。示例性的增稠剂包括磺化聚苯乙烯、亲水性粘土、消化淀粉、黄原胶、结冷胶、威兰胶(welan gum)、鼠李糖胶(rhamsan gum)、丢特胶(diutan)、海藻酸、海藻酸钠、海藻酸钾、可得然胶(curdlan)、壳聚糖、瓜尔胶、槐豆胶、羧基取代的纤维素醚，例如羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素及它们的组合。所述增稠剂可以任意浓度，例如所述组合物的0.05重量%-约50重量%之间的浓度存在。
本发明提供的隔离剂组合物可包括有机溶剂。示例性的有机溶剂包括甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丁醇、正丁醇、乙酸乙酯、甲乙酮、丙酮、四氢呋喃、异丙醇、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮及它们的组合。所述有机溶剂可以任意浓度，例如所述组合物的约1-80重量%存在。所述隔离剂组合物还可包括一种或多种添加剂。可包括本领域中已知的任何添加剂。示例性的添加剂包括抗静电剂、表面活性剂、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、着色剂、光稳定剂和热稳定剂及它们的组合。
另外提供了包含本发明提供的聚硅氧烷的个人护理组合物和化妆品组合物。所述组合物可包括任意量的聚硅氧烷。例如，所述硅氧烷可以以所述组合物重量的约50%-100%之间或所述组合物重量的约0.5-50%之间的浓度存在。所述个人护理组合物和化妆品组合物可以是以溶液、乳剂、泡沫剂、摩丝、乳霜、凝胶、露、油膏、固体、粉末、糊状物、半固体、棒状物、喷雾或它们的组合的形式。示例性的个人护理组合物或化妆品组合物包括除臭剂、止汗剂、驱虫剂、麻醉剂、皮肤调理剂、润肤液(skin lotion)、皮肤保湿液(skin moisturizer)、爽肤水(skin toner)、皮肤消毒剂、皮肤清洁组合物、皮肤舒缓和润滑组合物、防晒剂、抗老化产品、遮瑕剂产品、肥皂、泡沫浴产品、沐浴凝胶、清洁产品、香波、毛发调理剂、毛发定型凝胶、头发抗头皮屑组合物、促毛发生长剂组合物、毛发着色剂组合物、毛发漂白剂组合物、毛发抗卷曲剂组合物、毛发光亮(hair shining)组合物、松发剂组合物、摩丝、定型凝胶、毛发喷雾剂、毛发染料、烫发产品、直发产品、剃须产品组合物、个人润滑剂组合物、杀精子凝胶组合物、修甲产品、指甲油、指甲油去除剂、指甲霜和露、表皮柔软剂、彩色化妆品、口红、唇膏、粉底、扑面粉、眼线膏、眼影膏、腮红、化妆物(makeup)、睫毛膏和彩色化妆品去除剂。
所述个人护理组合物和化妆品组合物还可包含与个人护理组合物和化妆品组合物相容的添加剂。可包括本领域中已知的任何添加剂。示例性的添加剂包括润肤剂(emollient)、润湿剂、保湿剂、颜料、染料、珠光化合物、珍珠质颜料、氯氧化铋涂布的云母、二氧化钛涂布的云母、着色剂、香料、杀生物剂、防腐剂、α-羟基酸、抗氧化剂、抗微生物剂、抗真菌剂、止汗剂、脱皮屑剂(exfoliant)、激素、酶、医用化合物、微生物、盐、电解质、醇、多元醇、聚丙二醇、聚异丁烯、聚环氧乙烷、山嵛酸、山嵛基、糖醇、紫外辐射吸收剂、植物提取物、表面活性剂、硅油、有机油、蜡、碱性剂或酸性剂或缓冲剂、成膜剂、增稠剂、透明质酸、气相法二氧化硅、水合二氧化硅、滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、云母、尼龙、粘土、膨润土、有机改性的粘土及它们的组合。
例如，所述添加剂可以是润肤剂。示例性的润肤剂包括异十二烷、异十六烷、氢化聚异丁烯、蜡、可可油、牛油果油、环五硅氧烷、二甲硅油、双-苯基丙基二甲硅油、新戊酸十八酯、油酸油酯、油醇和异肉豆蔻醇及它们的组合。所述添加剂可以是蜡。示例性的蜡包括霍霍巴蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡(candelilla)、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡和羊毛脂蜡、衍生自乙烯聚合的聚乙烯蜡、硅酮蜡(silicone waxe)及它们的组合。
另外提供了包含本发明提供的聚硅氧烷的家庭护理组合物。所述组合物可包括任意量的聚硅氧烷。例如，所述硅氧烷可以以所述组合物重量的约50%-100%之间或所述组合物重量的约0.5-50%之间的浓度存在。示例性的家庭护理组合物包括洗涤剂和柔软剂、织物上浆剂、餐具和硬表面洗涤剂、硬表面消毒剂、万能厨房清洁剂和消毒剂、厕所、浴盆和瓷砖清洁和杀菌配制物、抛光组合物、蜡、以及用于处理木材、家具、汽车或轮船的抛光剂、杀虫剂配制物、静电控制配制物、空气除臭剂/清新剂、以及地毯和室内装饰品香波、清洁剂和除臭剂。
另外提供了用于向皮肤局部涂覆医用组合物的药物输送组合物，其中所述组合物包含本发明提供的聚硅氧烷。所述药物输送组合物可以配制为经皮药物输送组合物或体系。所述组合物可包括任意量的聚硅氧烷。例如，所述硅氧烷可以以所述组合物重量的约50%-100%之间或以所述组合物重量的约0.5-50%之间的浓度存在。
另外提供了包含本发明提供的聚硅氧烷的个人润滑剂组合物。所述组合物可包括任意量的聚硅氧烷。例如，所述硅氧烷可以以所述组合物重量的约50%-100%之间或所述组合物重量的约0.5-50%之间的浓度存在。所述个人润滑剂组合物还可包含直链和/或环状硅油。示例性的硅油包括环甲硅油、三硅氧烷、挥发性二甲硅油、聚烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷、甲基三甲硅油、环聚硅氧烷及它们的混合物。在包含环聚硅氧烷的组合物中，所述环聚硅氧烷可包含任意数量的烷基，例如Cl-C10烷基，或任意数量的烷氧基，例如Cl-C10烷氧基。在包含硅酮液的组合物中，可包括本领域中已知的任何硅酮液。示例性的硅酮液包括八甲基环四硅氧烷(环甲硅油四聚物)、十甲基环五硅氧烷(环甲硅油五聚物)、环甲硅油六聚物、环五硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷及它们的组合。所述个人润滑剂组合物还可包含生育酚或生育三烯酚。所述个人润滑剂组合物还可包括添加剂，例如防腐剂、着色剂或芳香剂。
另外提供了使用本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的方法、以及使用包含所述聚硅氧烷的组合物的方法。提供例如在机械操作和设备中降低在两个或更多个相互作用的表面，例如金属/金属、金属/塑料、塑料/橡胶和金属/橡胶表面的相互作用之间的摩擦力的方法。所述方法包括向至少一个所述相互作用的表面涂覆包含本发明提供的一种或多种环硅氧烷取代的聚硅氧烷的润滑剂组合物。另外提供了用于向系统中的一个或多个组件赋予润滑性的方法，其中所述方法包括使一个或多个组件与包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的润滑剂组合物接触。
另外提供了用于液压性传递力的方法。所述方法包括向承压(confined)流体施加力，且所述流体传递所述力，其通常经过一定距离，其中所述承压流体是包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的液压油。
本发明提供的聚硅氧烷还具有在制造中作为助剂的用途。例如，提供了在发泡是难题的系统中减少泡沫的方法，其中所述方法包括向其添加抑制泡沫的量的包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的消泡组合物。
本发明提供的聚硅氧烷还可用以改进基材表面的性质。例如，提供了使基材防水或斥水的方法，其中所述方法包括向基材涂覆包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的斥水剂组合物。待改进的表面可以是在任何基材上的，例如混凝土、砂浆、砖、粉饰灰泥、瓷瓦、木材、陶、金属、塑料、玻璃、织物、皮革和纸。所述斥水剂组合物可通过本领域中任何已知的方法，例如将所述组合物浸涂、喷涂或刷涂在所述基材上而涂覆于所述基材上。
另外提供了制造经涂布的基材的方法。所述方法包括向第一基材涂覆包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的隔离剂组合物的层，并干燥所述组合物，其中在第一基材上的涂料形成防止或降低第二基材对第一基材的粘合的膜。所述涂料可以可涂覆至任何表面以形成隔离涂层。示例性的基材包括塑料、薄膜、模头或模具、纸张、非织造织物、金属和金属箔。示例性的薄膜可包含一种或多种聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚醚醚酮、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、三乙酰基纤维素和聚降冰片烯或它们的组合。所述涂料可涂覆至本领域已知的任何纸张或非织造物品上。示例性的纸张包括涂布或未涂布的磨木浆、压延或非压延的牛皮纸、无酸纸、涂布或未涂布的非木料纸、不脱毛的纸、玻璃纸、粘土涂布的纸、树脂涂覆的纸、聚乙烯层压的纸、聚丙烯层压的纸和卡板纸。在本发明提供的方法中，所述隔离剂组合物可使用本领域已知的任何方法，例如凹版涂布、辊涂、刮涂、刀涂、棒涂或喷涂进行涂覆。
另外提供了向对象输送活性剂的方法。所述方法包括将活性剂溶解、溶剂化或分散在包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的组合物中而形成活性剂输送组合物；和将所述活性剂输送组合物向其需要的对象递送(administering)活性剂输送组合物。所述活性剂输送组合物可配制成剂型，例如乳霜剂、油膏剂、洗液剂、溶液剂、乳液剂或经皮输送装置，例如贴剂型经皮输送装置。当配制成贴剂时，其表面积可以是任何大小，例如具有1-200cm2范围的表面积。
另外提供了润滑对象身体上的表面的方法，其中所述方法包括向身体表面涂覆例如25μl-100mL量的包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人润滑剂组合物，并擦拭所述润滑剂组合物，产生润滑效果。另外提供了润滑对象生殖器的方法，其中所述方法包括向对象的生殖器的一个或多个表面涂覆一定量的包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人润滑剂组合物。所述组合物可涂覆于阴道、阴茎或这两者。另外提供了使阴道润滑的方法，其中所述方法包括向需要的病患的阴道涂覆包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人润滑剂组合物。另外提供了向对象的生殖器输送药物或营养物(nutraceutical)组合物的方法。所述方法包括将药物或营养物溶解或分散在包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人润滑剂组合物中而形成输送组合物；以及向需要的病患的生殖器输送所述组合物。
具体实施方式
为使公开内容清楚，以非限制性的方式将具体实施方式分为以下部分。
概述
A.定义
B.硅酮
C.化合物的描述
1.式I的环硅氧烷取代的聚硅氧烷
2.剪切稀释型式I的环硅氧烷取代的聚硅氧烷
C.化合物的制备
D.式I的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的制备
E.应用
1.机械润滑液组合物
2.液压油组合物
3.消泡组合物
4.斥水剂组合物
5.隔离剂组合物
6.个人护理和化妆品应用
7.家庭护理组合物
F.生产制品
G.实施例
A.定义
除非另有规定，本说明书中使用的所有技术和科学术语与本发明所属领域普通技术人员通常所理解的有相同的含义。在本文全部公开内容中的所有专利、专利申请、公布的申请和出版物、网址和其它公开资料，除非另外指明，其全部内容通过引用结合在此。在本说明书中的术语有多个定义的情况下，以所属节的定义为准。涉及URL或其它的这类标识或地址时，应当理解这些标识可以变化，并且因特网上的具体信息可以变来变去，但是通过搜索因特网可以发现等同的信息。其参考引用可佐证这类信息的可获取性和公共传播。
本发明使用的术语“活性剂”是指药物或任何以下的化合物：用作治疗性化合物或用作用于设计治疗或已知药物的先导化合物的治疗剂或候选物。该类化合物可以是小分子，包括小有机分子、肽、肽模拟物、反义分子(antisense)、抗体、抗体片段、重组抗体。
本发明使用的“生物活性”是指因化合物、组合物或其它混合物的活体内给药而产生的化合物的体内活性或生理学响应。因此，生物活性包括治疗性效果和该类化合物、组合物及混合物的药学活性。生物活性可在设计用于测试或利用该活性的体外系统中发现。
本发明使用的术语“检测(assess)”及其语法变体意图包括定量和定性测量，其含义为得到多肽活性的绝对值，另外其含义为得到系数、比值、百分比、目视结果或其它活性水平的数值指示。检测可以是直接或间接的。
本发明使用的术语“乳液”是指两个不相容的流体材料的稳定的悬浮体，其中一个流体(例如液体)作为小颗粒或小球悬浮或分散在另一流体中(例如油分散在水中，或硅酮分散在载体流体中)。
本发明使用的术语“流体”是指可流动的任何组合物。流体由此包括处于半固体、糊状物、溶液、含水混合物、凝胶、露、乳霜的组合物及其它该类的组合物。
本发明使用的C1-Cx包括C1-C2、C1-C3...C1-Cx。
本发明使用的术语“烷基”单独或组合地表示包含至少一个碳原子，并且在碳原子之间没有双键或三键的直链、支链或环状链。本发明使用的术语“低级烷基”是指C1-C6烷基。
在一些实施方案中，烷基包含1-20个碳原子(无论在本文中何处出现，数值范围如“1-20”是指给定范围中的每个整数；例如“1-20个碳原子”表示可包含仅1个碳原子、2个碳原子、3个碳原子等，并且直至并包含20个碳原子的烷基，尽管所述术语“烷基”还包括其中碳原子的数值范围未命名的情况)。在一些实施方案中，烷基包含1-10个碳原子。在一些实施方案中，烷基包含1-8个碳原子。烷基可以命名为“C1-C4烷基”或相似命名。仅以示例的方式，“C1-C4烷基”表示具有1个、2个、3个或4个碳原子的烷基，即所述烷基选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。由此，C1-C4包括C1-C2和C1-C3烷基。烷基可以是取代或未取代的。烷基包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、环丙基、环丁基、环戊基和环己基，其每一个任选是被取代的。
本发明使用的术语“烯基”单独或组合地是指包含至少两个碳原子和至少一个碳-碳双键(烯烃基团)的烷基。在一些实施方案中，烯基任选被取代。
本发明使用的术语“炔基”单独或组合地是指包含至少两个碳原子和至少一个碳-碳三键(炔烃基团)的烷基。在一些实施方案中，炔基任选被取代。
本发明使用的术语“卤代”或“卤素”是指具有七价电子的元素周期表的第VIIA族的元素。示例性的卤素包括氟、氯、溴和碘。
本发明使用的术语“拟卤代”或“拟卤素”是指性质基本上与卤化物/卤素相似的化合物。该类化合物可以与卤化物/卤素(X-，其中X是卤素，例如Cl、F、I或Br)相同的方式使用，并以相同的方式处理。拟卤素包括但不限于氰化物、氰酸盐(酯)、硫代氰酸盐(酯)、硒代氰酸盐(酯)、三氟甲氧基、三氟甲基和叠氮化物。
本发明使用的术语“卤烷基”单独或组合地是指其中至少一个氢原子被卤原子取代的烷基。在两个或更多个氢原子被卤原子取代的实施方案的一些中，卤原子彼此全部相同。在这些实施方案的一些中，卤原子不全部相同。一些卤烷基是饱和卤烷基，其不包含任何碳-碳双键或任何碳-碳三键。一些卤烷基是包含一个或多个碳-碳双键的卤烯基。一些卤烷基是包含一个或多个碳-碳三键的卤炔基。在一些实施方案中，卤烷基任选被取代。
在任何给定的取代基的数量未具体限定的情况下(例如“卤烷基”)，可存在一个或多个取代基。例如“卤烷基”可包含一个或多个相同或不同的卤素。例如，“卤烷基”包括取代基CF3、CHF2和CH2F中的每一个。
本发明使用的术语“杂烷基”单独或组合地是指包含烷基和一个或多个杂原子的基团。一些杂烷基是不包含任何碳-碳双键或任何碳-碳三键的饱和杂烷基。一些杂烷基是至少一个碳-碳双键的杂烯烃。一些杂烷基是至少一个碳-碳三键的杂炔烃。一些杂烷基是酰烷基，其中一个或多个杂原子在烷基链中。杂烷基的实例包括但不限于CH3C(=O)CH2-、CH3C(=O)CH2CH2-、CH3CH2C(=O)CH2CH2-、CH3C(=O)CH2CH2CH2-、CH3OCH2CH2-、CH3OC(=O)CH2-和CH3NHCH2-。在一些实施方案中，杂烷基任选被取代。
本发明使用的术语“杂卤烷基”单独或组合地是指其中至少一个氢原子被卤原子取代的杂环基。在一些实施方案中，杂烷基任选被取代。
本发明使用的术语“环”是指任何共价闭合的结构。环包括例如碳环(例如芳基和环烷基)、杂环(例如杂芳基和非芳族杂环)、芳族物(例如芳基和杂芳基)和非芳族物(例如环烷基和非芳族杂环)。环可任选被取代。环可形成环体系的部分。
本发明使用的术语“环体系”是指两个或更多个环，其中所述环中的两个或更多个环稠合。术语“稠合”是指其中两个或更多个环共用一个或多个键的结构。
本发明使用的术语“杂环”是指其中至少一个成环原子是碳原子，并且至少一个成环原子是杂原子的环。杂环状环可通过3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个或多于9个原子形成。任意数量的那些原子可以是杂原子(即杂环状环可包含1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个或多于9个的杂原子，只要环中至少一个原子是碳原子)。在此，无论何时表示杂环中的碳原子数(例如C1-C6杂环)，至少一个其它原子(杂原子)必须存在于环中。命名如“C1-C6杂环”仅是指环中的碳原子数量，而不是指环中的原子总数量。应理解杂环状环可以在环中具有额外的杂原子。命名如“4-6元杂环”是指包含该环的原子总数量(即4元、5元或6元环，其中至少一个原子是碳原子，至少一个原子是杂原子，剩余的2-4个原子是碳原子或杂原子)。在包含两个或更多个杂原子的杂环中，所述两个或更多个杂原子可彼此相同或不同。杂环可任选被取代。与杂环的键接可在杂原子上或通过碳原子。杂环的实例包括但不限于以下：
Figure BDA00003008642200301
其中W、X、Y和Z独立地表示杂原子。W、X、Y和Z中的每一个可以是各自相同或不同的。
本发明使用的术语“碳环”是指其中成环原子中的每一个是碳原子的环。碳环状环可通过3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个或多于9个的碳原子形成。碳环可任选被取代。
本发明使用的术语“杂原子”是指除了碳或氢以外的原子。杂原子典型地独立选自氧、硫、氮和磷，但不限于这些原子。在存在两个或更多个杂原子的实施方案中，所述两个或更多个杂原子可全部相同，或两个或更多个杂原子中的一些或全部可各自相互不同。
本发明使用的术语“双环状环”是指两个环稠合的两个环。双环状环包括例如萘烷(decaline)、并环戊二烯、茚、萘、甘菊环、庚搭烯、异苯并呋喃、色烯(chromene)、吲嗪(indolizine)、异吲哚、吲哚、吲哚啉、嘌呤、喹嗪、异喹啉、喹啉、酞嗪、萘啶(naphthyrididine)、喹喔啉、噌啉、蝶啶、异色满、色满及它们的各种氢化衍生物。双环状环可任选被取代，各环独立地是芳族或非芳族的。在一些实施方案中，两个环都是芳族的。在一个实施方案中，两个环是非芳族的。在一些实施方案中，一个环是芳族的，而一个环是非芳族的。
本发明使用的术语“芳族化合物”是指具有包含4n+2个π电子的离域π-电子体系的平面环，其中n是整数。芳族环可由5个、6个、7个、8个、9个或多于9个的原子形成。芳族化合物任选可被取代。芳族基团的实例包括但不限于苯基、四氢化萘基(tetralinyl)、萘基、菲基、蒽基、芴基、茚基和茚满基。术语芳族化合物包括例如苯型基团，其通过成环碳原子中的一个连接，并任选地带有一个或多个选自以下的取代基：芳基、杂芳基、环烷基、非芳族的杂环、卤代、羟基、氨基、氰基、硝基、烷酰氨基、酰基、C1-6烷氧基、C1-6烷基、C1-6羟烷基、C1-6氨烷基、C1-6烷氨基、烷基亚氧硫基(alkylsulfenyl)、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、氨磺酰基或三氟甲基。在一些实施方案中，芳族基在一个或多个对位、间位和/或邻位上被取代。包含取代基的芳族基的实例包括但不限于苯基、3-卤苯基、4-卤苯基、3-羟基苯基、4-羟基苯基、3-氨基苯基、4-氨基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、萘基、二甲基苯基、羟基萘基、羟基甲基-苯基、(三氟甲基)苯基、烷氧基苯基、4-吗啉-4-基苯基、4-吡咯烷-1-基苯基、4-吡唑基苯基、4-三唑基苯基和4-(2-氧代吡咯烷-1-基)苯基。
本发明使用的术语“芳基”是指不包含环杂原子的单环、双环或三环芳族体系。若所述体系不是单环，则术语芳基对于各其它的环包括饱和形式(全氢形式)，或部分不饱和形式(例如二氢形式或四氢形式)，或最大不饱和(非芳族)形式。在一些实施方案中，术语芳基是指两个环是芳族的双环基团，并且双环基团中仅一个环是芳族的。芳基的实例包括苯基、萘基、蒽基、茚满基、1,2-二氢-萘基、1,4-二氢萘基、茚基、1,4-萘并醌基和1,2,3,4-四氢萘基。
芳环可以由3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个或多于9个碳原子形成。在一个实施方案中，芳基是指3元、4元、5元、6元、7元、8元、9元、10元、11元、12元、13元、或14元的芳族的单环、二环或三环体系。在一些实施方案中，芳基是指芳族的C3-C9环。在一些实施方案中，芳基是指芳族的C4-C8环。芳基可任选被取代。
本发明使用的术语“杂芳基”是指至少一个形成芳环的原子是杂原子的芳环。杂芳环可由3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个和多于9个的原子形成。杂芳基可任选被取代。杂芳基的实例包括但不限于包含一个氧原子或硫原子、或两个氧原子、或两个硫原子、或直至四个氮原子、或一个氧原子或硫原子与至多两个氮原子组合的芳族C3-8杂环基、以及例如通过与一个成环碳原子连接的其取代的和苯并-以及吡啶(pyrido)-稠合的衍生物。在一些实施方案中，杂芳基选自噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基(pyrimidinal)、吡嗪基、吲哚基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基或喹喔啉基。
在一些实施方案中，杂芳基选自吡咯基、呋喃基、硫代苯基(噻吩基)、咪唑基、吡唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、1,3-噁唑基(噁唑基)、1,2-噁唑基(异噁唑基)、噁二唑基、1,3-噻唑基(噻唑基)、1,2-噻唑基(异噻唑基)、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、1,2,4,5-四嗪基、吲唑基、吲哚基、苯并硫苯基、苯并呋喃基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并间二氧杂环戊烯基、吖啶基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、噻吩并硫苯基、1,8-萘啶基(naphthyridinyl)、其它的萘啶基、蝶啶基或吩噻嗪基。其中所述杂芳基包含多于1个的环时，每个另外的环是饱和形式(全氢形式)，或部分不饱和形式(例如二氢形式或四氢形式)，或最大不饱和(非芳族)形式的。术语杂芳基由此包括两个环是芳族的双环基团和仅有一个环是芳族的双环基团。该类杂芳基的实例包括3H-二氢吲哚基、2(1H)-喹啉酮基、4-氧代-1,4-二氢喹啉基、2H-1-氧代异喹啉基、1,2-二氢喹啉基、(2H)喹啉基N-氧化物、3,4-二氢喹啉基、1,2-二氢异喹啉基、3,4-二氢-异喹啉基、色酮基、3,4-二氢异喹喔啉基、4-(3H)喹啉酮基、4H-色烯基、4-色满酮基、羟吲哚基、1,2,3,4-四氢异喹啉基、1,2,3,4-四氢喹啉基、1H-2,3-二氢异吲哚基、2,3-二氢苯并[f]异吲哚基、1,2,3,4-四氢苯并-[g]异喹啉基、1,2,3,4-四氢-苯并[g]异喹啉基、色满基、异色满酮基、2,3-二氢色酮基、1,4-苯并二噁烷基、1,2,3,4-四氢-喹喔啉基、5,6-二氢-喹啉基、5,6-二氢异喹啉基、5,6-二氢喹喔啉基、5,6-二氢喹唑啉基、4,5-二氢-1H-苯并咪唑基、4,5-二氢-苯并噁唑基、1,4-萘并喹啉基、5,6,7,8-四氢-喹啉基、5,6,7,8-四氢-异喹啉基、5,6,7,8-四氢喹喔啉基、5,6,7,8-四氢喹唑啉基、4,5,6,7-四氢-1H-苯并咪唑基、4,5,6,7-四氢-苯并噁唑基、1H-4-氧杂-1,5-二氮杂-萘-2-酮基、1,3-二氢咪唑-[4,5]-吡啶-2-酮基、2,3-二氢-1,4-二萘并-醌基、2,3-二氢-1H-吡咯并[3,4-b]喹啉基、1,2,3,4-四氢苯并[b]-[1,7]萘啶基、1,2,3,4-四-氢苯并[b][1,6]-萘啶基、1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚基、1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[4,3-b]吲哚基、2,3-二氢-1H-吡咯并-[3,4-b]吲哚基、1H-2,3,4,5-四氢-氮杂卓并[3,4-b]吲哚基、1H-2,3,4,5-四氢氮杂卓并-[4,3-b]吲哚基、1H-2,3,4,5-四氢-氮杂卓并[4,5-b]吲哚基、5,6,7,8-四氢[1,7]萘啶基、1,2,3,4-四氢-[2,7]-萘啶基、2,3-二氢[1,4]二氧杂环己二烯并[2,3-b]吡啶基、2,3-二氢[1,4]-二氧杂环己二烯并[2,3-b]吡啶基、3,4-二氢-2H-1-氧杂[4,6]二氮杂萘基、4,5,6,7-四氢-3H-咪唑-[4,5-c]吡啶基、6,7-二氢[5,8]二氮杂萘基、1,2,3,4-四氢[1,5]-萘啶基、1,2,3,4-四氢[1,6]萘啶基、1,2,3,4-四氢[1,7]萘啶基、1,2,3,4-四氢-[1,8]萘啶基或1,2,3,4-四氢[2,6]萘啶基。在一些实施方案中，杂芳基任选被取代。在一个实施方案中，一个或多个取代基各自独立地选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、烷酰氨基、酰基、C1-6-烷氧基、C1-6-烷基、C1-6-卤烷基、C1-6-羟烷基、C1-6-氨烷基、C1-6-烷氨基、烷基亚氧硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、氨磺酰基或三氟甲基。
杂芳基的实例包括但不限于以下的未取代的和单取代或二取代的以下的衍生物：呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡咯、吡啶、吲哚、噁唑、苯并噁唑、异噁唑、苯并异噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、咪唑、苯并咪唑、吡唑、吲唑、四唑、喹啉、异喹啉、哒嗪、嘧啶、嘌呤和吡嗪、呋咱、1,2,3-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、三唑、苯并三唑、蝶啶、吩噁唑、噁二唑、苯并吡唑、喹嗪、噌啉、酞嗪、喹唑啉和喹喔啉。在一些实施方案中，所述取代基是卤素、羟基、氰基、OC1-6-烷基、C1-6-烷基、羟基-C1-6-烷基和氨基-C1-6-烷基。
本发明使用的术语“芳基烷基”单独或组合地是指被芳基取代的烷基，所述芳基可任选被取代。
本发明使用的术语“非芳族的环”是指不具有离域的4n+2个π-电子体系的环。
本发明使用的术语“环烷基”是指其中各成环原子是碳原子的非芳族的环。环烷基可由3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个或多于9个的碳原子形成。环烷基可任选被取代。在一些实施方案中，环烷基包含一个或多个不饱和键。环烷基的实例包括但不限于环丙烷、环丁烷、环戊烷、环戊烯、环戊二烯、环己烷、环己烯、1,3-环己二烯、1,4-环己二烯、环庚烷和环庚烯。
本发明使用的术语“芳基烷基”单独或组合地是指被芳基取代的烷基，所述芳基可任选被取代。
本发明使用的术语“杂芳基烷基”单独或组合地是指被杂芳基取代的烷基，所述杂芳基可任选被取代。
本发明使用的本身出现且不附带数字或字母名称的取代基“R”是指选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基(通过环碳键接)和非芳族的杂环(通过环碳键接)的取代基。
本发明使用的术语“酯”是指具有式–(R)n-COOR’的化学基团，其中R和R’独立地选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基(通过环碳键接)和非芳族的杂环(通过环碳键接)，其中n是0或1。
本发明使用的术语“酰胺”是指具有式-(R)n-C(O)NHR’或-(R)n-NHC(O)R’的化学基团，其中R和R’独立地选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基(通过环碳键接)和非芳族的杂环(通过环碳键接)，其中n是0或1。在一些实施方案中，酰胺可以是氨基酸或肽。
除非另有说明，术语“任选被取代”是指基团中的0个、1个或多于1个的氢原子被一个或多个基团单个地取代，并且其独立地选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、羟基、烷氧基、芳氧基,卤代、羰基、叠氮基、氧代基、氰基、氰氧基、羧基、异氰酸基、硫代氰酸基、异硫代氰酸基、硝基、甲硅烷基以及单取代或二取代的氨基。
本发明使用的术语“亲水性”是指具有吸引、吸附或吸收水的亲和性。亲水性基团倾向于易溶于水中，并且通常不溶于脂肪中。亲水性基团的实例包括但不限于羟基、羟烷基、烷氧基(甲氧基、乙氧基)、苯酚、羧酸及它们的盐、羧酸甲酯和羧酸乙酯、酰胺、氨基、氨烷基、氰基、铵盐、单烷基取代的氨基、二烷基取代的氨基、锍盐、磷鎓盐、聚亚烷基二醇(例如聚乙二醇和聚丙二醇)、环氧基、丙烯酸盐、磺酰胺、硝基、胍盐、胺化物、丙烯酰胺和吡啶盐基、聚(氧亚烷基)、葡萄糖苷基、聚(葡萄糖苷)基和缩水甘油、异氰酸基和缩水甘油烷基。
本发明使用的术语“疏水性的”是指缺乏对水的亲合性、斥水或不能吸附水或吸收水。疏水性基团倾向于不易溶于水，通常是可脂溶的，并且通常是非极性的。疏水性基团包括但不限于烃基，例如烷烃、烯烃、炔烃、环烷烃、环烯烃、环炔烃、卤烷烃、卤烯烃、卤炔烃、芳族烃，例如芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、一些饱和与不饱和的杂环、脂质、类固醇、固醇，例如胆固醇、萜烯、以及基本上与疏水性的天然和非天然的α-氨基酸的侧链相似的基团，包括缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、甲硫氨酸、苯基丙氨酸、α-氨基异丁酸、别异亮氨酸、酪氨酸和色氨酸。
本发明使用的术语“硅酮”和“硅氧烷”是同义的。本发明使用的术语“硅氧烷”是指包含交替的硅和氧原子，并可包括碳和氢原子的一类化合物。硅氧烷包含重复的硅-氧骨架，并可包括有机基RS，其通过硅-碳键与大部分的硅原子连接。在可商购的硅酮中，大多数的RS基是甲基；更长链烷基、氟烷基、苯基、乙烯基，以及一些其它基团出于特定目的而被取代。RS基中的一些还可以是氢、氯、烷氧基、酰氧基或烷氨基。这些聚合物可与填料、添加剂和溶剂组合而产生分类为硅酮的产物。参见Kirk-Othmer Encyclopedia of Polymer Science and Technology,Volume15,John Wiley&Sons,Inc.(New York:1989),pages204-209,234-265，将其援引加入本申请。硅氧烷包括具有直链或环状、支链或交联结构的有机硅酮聚合物或低聚物，其具有可变的分子量，并且基本上基于重复的结构单元，其中硅原子通过氧原子彼此连接(硅氧烷键SiOSi)，并且其中任选取代的取代基可通过碳原子连接至硅原子。
本发明使用的术语“聚硅氧烷”是指包含硅氧烷或硅氧烷单元的聚合材料，其中Si原子可包含烷基或烷基取代基。例如包含(RS 2SiO)n的聚合物已知是甲基硅氧烷或二甲基硅氧烷，其中RS是甲基。
本发明使用的术语“环硅氧烷”是指环状的硅氧烷。
本发明使用的术语“溶剂”是指能够使另一化合物或溶质溶液化(溶解、使混溶等)的化合物。示例性的溶剂包括但不限于水、一元醇(例如甲醇、乙醇)、二元醇(例如乙二醇和丙二醇)、三元醇(例如三羟甲基丙烷和甘油)、四元醇(例如季戊四醇)、六元醇(例如脱水山梨糖醇)、烃，例如烷烃(例如己烷)、烯烃和炔烃、醚、酯、酮、油、极性或非极性溶剂和硅油(例如通过与硅原子键接的有机基而具有羟基的有机硅化合物)。
本发明使用的术语“分配(partition)”是指材料，例如表面活性剂在两种不能混溶的溶剂或材料之间的相互作用或分布。
本发明使用的术语“热稳定的”是指成分承受暴露在高温或热处理下而使其不失去一个或多个功能性性能的能力。
本发明使用的术语“抗微生物剂”是指可降低或防止微生物生长的适于在配制物中，例如化妆品、个人护理、纸或织物应用中使用的分子或化合物。参见例如美国专利US3,202,514、3,202,514和3,915,889。抗微生物剂的实例包括但不限于山梨酸及其盐，例如山梨酸钙、山梨酸钠和山梨酸钾，以及苯甲酸及其盐，例如苯甲酸钙、苯甲酸钠和苯甲酸钾、那他霉素(匹马菌素)、乳链球菌肽及其盐。
本发明使用的术语“流变性”是指在应力影响下对物质的形式和流动变化的研究，其包括弹性、粘度和塑性。例如，当向液体施加应力时，它们将不可逆地变形并流动。该流动的测试是粘度的测试。
本发明使用的术语“剪切速率”是指液体的经历经受的剪切力，其度量单位是“秒的倒数”(秒-1)。
本发明使用的术语“剪切应力”是指产生剪切作用所需要的单位面积的力。其度量单位是“达因/平方厘米”(达因/cm2)
本发明使用的术语“粘度”是指流体耐受流动的趋势，并且定义为剪切应力除以剪切应变。粘度度量的基础单位是“泊”。需要1达因/平方厘米的剪切应力来产生1秒-1的剪切速率的材料具有1泊或100厘泊的粘度。粘度度量可表示为“帕-秒”(Pa·s)或“毫帕-秒”(mPa·s)，其是国际系统的单位，有时优选以公制命名使用。1帕-秒等于10泊；1毫帕-秒等于1厘泊(cP)。由于非理想流体在不同的剪切速率、剪切应力和温度下具有不同的粘度值，所以应提供用于测试粘度的条件。
本发明使用的术语“流体”是指当施加剪切应力时发生连续变形的物质。
本发明使用的术语“牛顿流体”或“具有牛顿流动性的流体”是指粘度独立于流体上的剪切力的流体。牛顿液体的实例是矿物油、水和糖浆。
本发明使用的术语“假塑性流体”是指粘度随着它遇到的剪切力而变化的液体，并且特别是对于剪切速率增大造成剪切应力的逐渐下降，或随着剪切的增大粘度下降的流体。
本发明使用的术语“接触”是指使两个或更多个材料距离足够接近，由此它们可相互作用。在一些实施方案中，接触可在容器，例如试管、培养皿等中实现。在一些实施方案中，接触可在其它材料的存在下实施。在一些实施方案中，接触可在细胞的存在下实施。在这些实施方案的一些中，接触的一个或多个材料可以在细胞内。细胞可以是活的或死亡的。细胞可以是完整的或可以不是完整的。
本发明使用的分子的“衍生物”是指衍生自该分子的化合物或该分子的改性形式。
本发明使用的分子的“类似物”是指与另一化合物具有相似结构和相似化学性质，但因元素或基团的改变，例如通过侧链的改性、一个或多个原子或取代基的替代、或一个或多个取代基的增加而与之区别的化合物。
本发明使用的术语“三甘油酯”是指由甘油与三个脂肪酸分子组合构成的脂质或中性脂肪。
本发明使用的术语“组合”是指两个或多个要素之间的任何联合。该联合可以是空间上的，或者是指出于共同目的使用两个或多个要素。
本发明使用的术语“组合物”是指两个或更多个产物或化合物(例如试剂、调节剂、调整剂等)的任何混合物。它可以是溶液、悬浮液、液体、粉末、糊状物、水性或非水性配制物或它们的任意组合。
本发明使用的术语“生产制品”是制造并销售的产品。如本申请通篇使用的，该术语意图包括容纳在包装制品中的本文所述的经皮药物输送组合物。
本发明使用的术语“试剂盒”将要素或组件与使用说明和/或试剂任选包装的组合件、以及与所述组合件一起使用的装置。
本发明使用的术语“动物”包括任何动物，例如但不限于灵长目动物，包括人类、大猩猩和猴子；啮齿目动物，例如小鼠和大鼠；禽类，例如鸡；反刍动物，例如山羊、奶牛、鹿、羊；绵羊，例如猪和其它动物。非人的动物不包括人类作为考量的动物。
本发明使用的单数形式的“一个(a)”、“一(an)”、“该(the)”可包括多个引述物，除非其语境另外明确指明。
本文中所使用的范围和量可以表示为“大约”的特定值或范围。“约”也包括准确的量。因此“约5%”是指“约5%”以及“5%”。“约”是指在应用或预定目的的典型实验误差内。
本文中所使用的“任选的”或“任选地”是指其后所述的事情或情形可以发生也可以不发生，该描述包括所述事情或情形发生时的事例和其不发生时的事例。例如，任选取代的基团表示该基团未被取代或被取代。
除非另有指出，本文中所使用的任何保护基、氨基酸和其它化合物的缩写可依照它们的通用使用、公认的缩写或IUPAC-IUB Commission onBiochemical Nomenclature(参见例如Biochem.11:1726(1972))。
本发明使用的术语“样品”是指任何组合物，无论是液体、气体或固体，其包含待检测或待检验的分子或材料。样品可以是水溶液或缓冲溶液，或由任何人工加入的化学物构成，并且可包含或不包含核酸、氨基酸或肽。所述样品可以是生物样品，例如从任何有机体或细胞、或从有机体或其病毒颗粒或部分所得到的生物流体或生物组织。
本发明使用的术语“硬金属”是指在冶金文献中被称为“硬金属”的任何类的材料，并且通常是指通过使用金属如Co、Ni或Fe或它们的合金作为结合剂来烧结元素周期表中的第IV、V或VI族金属的碳化物、氮化物、硼化物或硅化物所得到的。硬金属是重金属如钨、钽、铀、铌、钛和锆的难熔化合物，特别是这些金属的碳化物、氮化物、硅化物、氧化物和硼化物。硬金属具有的难熔的硬度性质使得冶金学家将其整类称为硬金属。这些材料通常通过合适的基质金属，例如铁类金属，即铁、钴或镍结合的细颗粒的形式制备。硬化钢也被认为是硬金属。
本发明使用的术语“软金属”是指具有远低于钢的弹性模量的金属。常规的软金属材料的实例包括铝、锡、锌、铅、铜、铜合金、铝合金、铜-锡合金和铅-锡合金。
本发明使用的术语“子单元a”是指本发明提供的式I的聚合物化合物中重复“a”次的子单元部分。式I的各“子单元a”具有以下结构：
Figure BDA00003008642200381
其中，例如每次出现的R4独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；每次出现的R5独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；a是1-50；并且w是0-10。
本发明使用的术语“子单元b”是指本发明提供的式I的聚合物化合物中重复“b”次的子单元部分。式I的各“子单元b”具有以下结构：
Figure BDA00003008642200391
其中，例如每次出现的R6独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；每次出现的R7独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；b是1-50；并且y是0-10。
本发明使用的术语“子单元q”是指本发明提供的式I的聚合物化合物中重复“q”次的子单元部分。式I的各“子单元q”具有以下结构：
Figure BDA00003008642200392
其中，例如每次出现的R4独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；每次出现的R5独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；每次出现的R6独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；每次出现的R7独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；a是1-50；b是1-50；w是0-10；并且y是0-10。
B.硅酮
硅酮或硅氧烷，包括有机取代的聚硅氧烷是本领域中已知的。这些包括二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状硅酮和氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、糖苷-和/或烷基-改性的硅酮化合物，其在室温下可以是液体或树脂状形式、线性聚硅氧烷、二甲硅油(例如Dow Corning200硅油)、聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)、环状硅酮液、环五硅氧烷(例如DowCorning345硅油)、苯基三甲硅油(例如Dow Corning556硅油)、以及作为平均链长为200-300的二甲基硅氧烷单元与氢化硅酸酯的混合物的二甲硅油。对于现有技术中已知的硅酮的相似研究，参见Todd等人,Cosm.Toil.91:27(1976)。
有机聚硅氧烷液是已知的润滑剂。但是，为了使许多这些聚合物起有效润滑剂的作用，必须包含添加剂，例如氯化亚磷酸酯和氯化膦酸酯添加剂以赋予优异的耐磨损性。尽管可使用任何氯化亚磷酸酯或氯化膦酸酯，最常用于大多数硅酮润滑剂的是三氯乙基亚磷酸酯和双-氯乙基氯乙基-膦酸酯。应注意已推测三氯乙基亚磷酸酯经过时间变为双-氯乙基氯乙基-膦酸酯，此时这两个化合物相互处于平衡。已发现对于软金属，例如铜、黄铜或青铜，这两个化合物对于现有技术的硅酮润滑剂是最有效的耐磨添加剂。通常，为了使亚磷酸酯或膦酸酯赋予硅酮润滑剂显著的对软金属的耐磨性，每100重量份的现有技术的聚有机硅氧烷需要至少0.01重量份或更多的氯化亚磷酸酯或膦酸酯。氯化亚磷酸酯和氯化膦酸酯是可商购的。
二甲基聚硅氧烷是通用的润滑剂，但当用以润滑钢滑动表面上的钢时具有较差的耐磨性。含氟硅酮，例如三氟丙基甲基聚硅氧烷(trifluoro-propylinethylpolysiloxane)是好得多的用于钢上的钢的润滑剂，但其对于黄铜上的钢和铝上的钢显示出较差的润滑性。由此，含氟硅油仅在需要润滑除了钢上的钢之外的金属表面的情况下具有有限用途。
C.化合物说明
本发明提供的聚硅氧烷包含至少一个环硅氧烷取代基。环硅氧烷取代基保护线性聚硅氧烷的骨架，防止氧气的化学影响、以及因剪切引起的热和机械性断裂。取代度(即环硅氧烷取代基的数量)是可变的，以此改变聚合物的粘度，例如使得提供具有高沸点和理想粘度的聚硅氧烷。在一些实施方案中，已发现环硅氧烷取代基的数量越多，聚合物的氧化稳定性和热稳定性越好。在一些实施方案中，除了环硅氧烷取代基之外，芳基或卤烷基取代基也可包含在聚硅氧烷上。芳基和/或卤烷基取代基的加入可得到具有增强的热稳定性和/或氧化稳定性的聚合物。由此，本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷显示出极佳的热稳定性、润滑性、粘度和氧化稳定性。
如本发明提供的包含至少一个环硅氧烷取代基的聚硅氧烷显示出增强的热稳定性和抗氧气和氧化的性质，并且显示出在许多表面，包括金属、玻璃、塑料、织物、皮革和纸上良好的成膜能力。本发明提供的包含至少一个环硅氧烷取代基的取代的聚硅氧烷显示出良好的硬金属和软金属润滑性质和耐磨性，并且不需要加入添加剂，例如氯化亚磷酸酯和氯化膦酸酯添加剂以赋予耐磨性。
当用作用于润滑软金属和硬金属的润滑剂时，本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷显示出增强的润滑性和耐磨性。在聚硅氧烷上一个或多个环硅氧烷取代基的存在提供比例如含氟硅酮改进的黄铜上钢的耐磨特性，并且所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷的热稳定性提高，由此使得环硅氧烷取代的聚硅氧烷适于各种金属的高温润滑，这对于机械装置的润滑是理想的。
本发明提供的包含至少一个环硅氧烷取代基的取代的聚硅氧烷显示出良好的硬金属和软金属润滑性和耐磨性，并且不需要加入添加剂，例如氯化亚磷酸酯和氯化膦酸酯以赋予耐磨性。这些添加剂可包括在含有本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的配制物中，但这不是必需的。在聚硅氧烷上一个或多个环硅氧烷取代基的存在提供比含氟硅酮改进的黄铜上钢的耐磨特性，并且提高环硅氧烷取代的聚硅氧烷的热稳定性，由此使得环硅氧烷取代的聚硅氧烷适于各种金属的高温润滑。由于本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷显示出极佳的热稳定性、润滑性、粘度和氧化稳定性以及高可压缩性，它们特别可用作液压油。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷还显示出消泡活性，并形成耐水通过的薄膜，由此可用作斥水剂。在一些实施方案中，本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可涂覆于织物或皮革，由此形成的薄膜显示出非常良好的耐水性、悬垂性(drape)和手感。在一些基材上，由本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷所形成的薄膜对一种基材显示出比对另一种基材更优先的粘合性。由此，在一些实施方案中，本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可用作隔离剂或用于涂覆于第一基材以防止或降低第二基材对第一基材的粘合性的隔离涂层。在个人护理和化妆品应用中，本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷在变干时提供平滑的丝绸般感觉。
1.式I的环硅氧烷取代的聚硅氧烷
提供式I的取代的聚硅氧烷：
Figure BDA00003008642200421
其中：
R1和R2各自独立地选自C1-C20烷基和取代的C1-C20烷基；
R3选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、取代的C3-C20环烷基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
每次出现的R4独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
每次出现的R5独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；
每次出现的R6独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；
每次出现的R7独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
R8和R9各自独立地选自烷基和取代的烷基；
R10选自烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
a选自1-50；
b选自1-50；
q选自2-50；
w选自0-10；
y选自0-10；
其条件是当b=1时，R7是环硅氧烷。
式I的化合物包含至少一个非末端的任选取代的环硅氧烷取代基，例如在R4或R7的位置的至少一个子单元q。所述环硅氧烷具有至少3个Si原子。在一些实施方案中，环硅氧烷选自环七硅氧烷、环六硅氧烷、环五硅氧烷、环四硅氧烷和环三硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷选自十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基环七硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷和十四甲基环七硅氧烷。所述环硅氧烷可以是取代或未取代的。在一些实施方案中，所述环硅氧烷被选自以下的基团取代：卤代、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基、C3-C10杂芳基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。
在一些实施方案中，R1选自任选取代的C1-C10烷基。在一些实施方案中，R1选自任选取代的C1-C6烷基。在一些实施方案中，R1选自任选取代的C2-C10烷基。在一些实施方案中，R1选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。在一些实施方案中，R1选自被一个或多个选自以下的取代基取代的C1-C10烷基：卤代、羟基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基。
在一些实施方案中，R2选自任选取代的C1-C10烷基。在一些实施方案中，R2选自任选取代的C1-C6烷基。在一些实施方案中，R2选自任选取代的C2-C10烷基。在一些实施方案中，R2选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。在一些实施方案中，R2选自被一个或多个选自以下的取代基取代的C1-C10烷基：卤代、羟基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基。
在一些实施方案中，R3选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C3-C20环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R3选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C3-C10环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R3选自任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C3-C20环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R3选自任选取代的C1-C6烷基、任选取代的C3-C10环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R3选自任选取代的C1-C10烷基。在一些实施方案中，R3选自任选取代的C1-C6烷基。在一些实施方案中，R3选自任选取代的C2-C10烷基。在一些实施方案中，R3选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。在一些实施方案中，R3选自任选取代的C3-C10环烷基。在一些实施方案中，R3选自任选取代的C3-C6环烷基。在一些实施方案中，R3选自任选取代的C6-C10环烷基。在一些实施方案中，R3是任选取代的具有至少4个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R3是任选取代的具有4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个、12个、13个、14个、15个、16个、17个、18个、19个或20个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R3是被一个或多个选自以下的基团取代的环硅氧烷：烷基、卤烷基、杂烷基、环烷基、任选取代的芳基、杂芳基、非芳族的杂环、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亚磺酰氨基、N-亚磺酰氨基、叠氮基、重氮基、亚氨基、甲酰氨基、氟、碘、氧代、氰基、氰氧基、羧基、C-三卤甲烷磺酰基、O-羧基、异氰酸基、硫代氰酸基、异硫代氰酸基、硝基、甲硅烷基和氨基、以及单取代或二取代的氨基。在一些实施方案中，R3是被一个或多个选自以下的基团取代的环硅氧烷：卤代、羟基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基。
在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C20芳基和任选取代的C6-C20杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤烷基、C6-C20芳基和C6-C20杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤烷基、C6-C20芳基和C6-C20杂芳基，其中一个或多个烷基、卤烷基、芳基和/或杂芳基被一个或多个选自以下的取代基取代：卤代、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C18芳基和任选取代的C6-C18杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C2-C8烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C2-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C1-C10烷基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C1-C6烷基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C2-C10烷基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C1-C10卤烷基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C1-C6卤烷基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C2-C10卤烷基。在一些实施方案中，一个或多个R4是三氟丙基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C6-C18芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C6-C12芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C6-C10芳基。在一些实施方案中，一个或多个R4是任选取代的苯基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C6-C18杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R4独立地选自任选取代的C6-C10杂芳基。
在一些实施方案中，一个或多个R4是具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R4是任选取代的具有至少4个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R4是任选取代的具有3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R4是具有3-8个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R4是具有4-6个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R4是具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R4具有3-8个Si原子的取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R4是具有4-6个Si原子的取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R4是具有3、4、5、6、7或8个Si原子的取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R4是被一个或多个选自以下的基团取代的环硅氧烷：烷基、卤烷基、杂烷基、环烷基、任选取代的芳基、杂芳基、非芳族的杂环、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亚磺酰氨基、N亚磺酰氨基、叠氮基、重氮基、亚氨基、甲酰氨基、氟、碘、氧代、氰基、氰氧基、羧基、C-三卤甲烷磺酰基、O-羧基、异氰酸基、硫代氰酸基、异硫代氰酸基、硝基、甲硅烷基和氨基、以及单取代或二取代的氨基。在一些实施方案中，一个或多个R4是被一个或多个选自以下的基团取代的环硅氧烷：氢、卤代、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基、C3-C10杂芳基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。在一些实施方案中，一个或多个R4是被一个或多个选自以下的基团取代的环硅氧烷：卤代、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C3-C10芳基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。
在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C1-C10烷基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C1-C6烷基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C2-C10烷基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤烷基、C6-C20芳基，以及C6-C20杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤烷基、C6-C20芳基，以及C6-C20杂芳基，其中一个或多个烷基、卤烷基、芳基和/或杂芳基被一个或多个选自以下的取代基取代：卤代、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C1-C10卤烷基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C1-C6卤烷基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C2-C10卤烷基。在一些实施方案中，一个或多个R5是三氟丙基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C6-C18芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C6-C12芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C6-C10芳基。在一些实施方案中，一个或多个R5是任选取代的苯基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C6-C18杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元a中的R5独立地选自任选取代的C6-C10杂芳基。在一些实施方案中，至少一个R5是丁基化芳氧基丙基。在一些实施方案中，至少一个R5是三氟丙基。在一些实施方案中，至少一个R5是苯基。
在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6子单元b独立地选自任选取代的C1-C10烷基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C1-C6烷基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C2-C10烷基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤烷基、C6-C20芳基和C6-C20杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤烷基、C6-C20芳基和C6-C20杂芳基，其中一个或多个烷基、卤烷基、芳基和/或杂芳基被一个或多个选自以下的取代基取代：卤代、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基。
在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C1-C10卤烷基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C1-C6卤烷基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C2-C10卤烷基。在一些实施方案中，一个或多个R6是三氟丙基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C6-C18芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C6-C12芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C6-C10芳基。在一些实施方案中，一个或多个R6是任选取代的苯基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C6-C18杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R6独立地选自任选取代的C6-C10杂芳基。在一些实施方案中，至少一个R6是丁基化芳氧基丙基。在一些实施方案中，至少一个R6是三氟丙基。在一些实施方案中，至少一个R6是苯基。
在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C6-C20芳基和任选取代的C6-C20杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C20芳基和任选取代的C6-C20杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C18芳基和任选取代的C6-C18杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C2-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C1-C10烷基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C1-C6烷基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C2-C10烷基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤烷基、C6-C20芳基，以及C6-C20杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤烷基、C6-C20芳基和C6-C20杂芳基，其中一个或多个烷基、卤烷基、芳基和/或杂芳基被一个或多个选自以下的取代基取代：卤代、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基。
在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C1-C10卤烷基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C1-C6卤烷基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C2-C10卤烷基。在一些实施方案中，一个或多个R7是三氟丙基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C6-C18芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C6-C12芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C6-C10芳基。在一些实施方案中，一个或多个R7是任选取代的苯基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C6-C18杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，每个子单元b中的R7独立地选自任选取代的C6-C10杂芳基。在一些实施方案中，至少一个R7是丁基化芳氧基丙基。在一些实施方案中，至少一个R7是三氟丙基。在一些实施方案中，至少一个R7是苯基。
在一些实施方案中，一个或多个R7是具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R7是任选取代的具有至少4个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R7是任选取代的具有3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R7是具有3-8个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R7是具有4-6个Si原子环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R7是具有3-8个Si原子的取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R7是具有3-8个Si原子的取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R7是具有4-6个Si原子的取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R7是具有3、4、5、6、7或8个Si原子的取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R7是被一个或多个选自以下的基团取代的环硅氧烷：氢、烷基、卤烷基、杂烷基、环烷基、杂芳基、非芳族的杂环、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亚磺酰氨基、N亚磺酰氨基、叠氮基、重氮基、亚氨基、甲酰氨基、氟、碘、氧代、氰基、氰氧基、羧基、C-三卤甲烷磺酰基、O-羧基、异氰酸基、硫代氰酸基、异硫代氰酸基、硝基、甲硅烷基和氨基、以及单取代或二取代的氨基。在一些实施方案中，一个或多个R7是被一个或多个选自以下的基团取代的环硅氧烷：氢、卤代、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10杂芳基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。在一些实施方案中，一个或多个R7是被一个或多个选自以下的基团取代的环硅氧烷：卤代、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。
在一些实施方案中，R8选自任选取代的C1-C10烷基。在一些实施方案中，R8选自任选取代的C1-C6烷基。在一些实施方案中，R8选自任选取代的C2-C10烷基。在一些实施方案中，R8选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。在一些实施方案中，R8是C1-C10烷基。在一些实施方案中，R8是被一个或多个选自以下的取代基取代的C1-C10烷基：卤代、羟基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基。
在一些实施方案中，R9选自任选取代的C1-C10烷基。在一些实施方案中，R9选自任选取代的C1-C6烷基。在一些实施方案中，R9选自任选取代的C2-C10烷基。在一些实施方案中，R9选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。在一些实施方案中，R9是C1-C10烷基。在一些实施方案中，R9是被一个或多个选自以下的取代基取代的C1-C10烷基：卤代、羟基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基。
在一些实施方案中，R10选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C3-C20环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R10选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C3-C10环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R10选自C1-C10烷基、C3-C20环烷基和具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R10选自C1-C10烷基、C3-C20环烷基和具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷，其中一个或多个烷基、环烷基或环硅氧烷基被一个或多个选自以下的取代基取代：卤代、羟基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基。在一些实施方案中，R10选自任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C3-C20环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R10选自任选取代的C1-C6烷基、任选取代的C3-C10环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R10选自任选取代的C1-C10烷基。在一些实施方案中，R10选自任选取代的C1-C6烷基。在一些实施方案中，R10选自任选取代的C2-C10烷基。在一些实施方案中，R10选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。在一些实施方案中，R10选自任选取代的C3-C10环烷基。在一些实施方案中，R10选自任选取代的C3-C6环烷基。在一些实施方案中，R10选自任选取代的C6-C10环烷基。在一些实施方案中，R10是任选取代的具有至少4个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R10是任选取代的具有4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个、12个、13个、14个、15个、16个、17个、18个、19个或20个Si原子环硅氧烷。在一些实施方案中，一个或多个R10是被一个或多个选自以下的基团取代的环硅氧烷：烷基、卤烷基、杂烷基、环烷基、杂芳基、非芳族的杂环、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亚磺酰氨基、N亚磺酰氨基、叠氮基、重氮基、亚氨基、甲酰氨基、氟、碘、氧代、氰基、氰氧基、羧基、C-三卤甲烷磺酰基、O-羧基、异氰酸基、硫代氰酸基、异硫代氰酸基、硝基、甲硅烷基和氨基、以及单取代或二取代的氨基。
在一些实施方案中，a选自1-25。在一些实施方案中，a选自1-15。在一些实施方案中，a选自1-10。在一些实施方案中，a选自1-5。在一些实施方案中，a选自5-25。在一些实施方案中，a选自5-40。在一些实施方案中，a选自10-30。在一些实施方案中，a是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50。
在一些实施方案中，b选自1-25。在一些实施方案中，b选自1-15。在一些实施方案中，b选自1-10。在一些实施方案中，b选自1-5。在一些实施方案中，b选自5-25。在一些实施方案中，b选自5-40。在一些实施方案中，b选自10-30。在一些实施方案中，b是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50。
在一些实施方案中，q选自2-45.在一些实施方案中，q选自2-40。在一些实施方案中，q选自2-35。在一些实施方案中，q选自2-30。在一些实施方案中，q选自2-25。在一些实施方案中，q选自2-20。在一些实施方案中，q选自2-15。在一些实施方案中，q选自2-10。在一些实施方案中，q选自2-5。在一些实施方案中，q选自5-10。在一些实施方案中，q选自5-15。在一些实施方案中，q选自10-20。在一些实施方案中，q选自10-15。在一些实施方案中，q是2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50。
在一些实施方案中，w选自0-5。在一些实施方案中，w选自1-10。在一些实施方案中，w选自5-10。在一些实施方案中，w选自3-6。在一些实施方案中，w选自1-3。在一些实施方案中，w选自8-10。在一些实施方案中，w是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
在一些实施方案中，y选自0-5。在一些实施方案中，y选自1-10。在一些实施方案中，y选自5-10。在一些实施方案中，y选自3-6。在一些实施方案中，y选自1-3。在一些实施方案中，y选自8-10。在一些实施方案中，y是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
在一些实施方案中，每个R7是环硅氧烷或被一个或多个选自以下的取代基取代的环硅氧烷：卤代、羟基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基，产生在至少各每隔一个的非末端Si原子上包含环硅氧烷的聚合物。在一些实施方案中，每个R7是任选取代的环硅氧烷，并且每个R4是任选取代的芳基。在一些实施方案中，至少一个R3或R10是环硅氧烷。在一些实施方案中，每个R3和R10是环硅氧烷。在一些实施方案中，至少一个子单元q包含未被环硅氧烷取代的Si原子。在一些实施方案中，至少一个R5和R6是被烷基或卤素取代的芳基。在一些实施方案中，R5和R6是C1-C6烷基、R4是任选取代的芳基，并且R7是任选取代的环硅氧烷。在一些实施方案中，R5和R6是甲基、乙基或丙基，R4是任选取代的C6芳基，并且R7是任选取代的环硅氧烷。
在一些实施方案中，式I的化合物的分子量是约200-超过500,000，并且在一些实施方案中超过750,000，并且在150°C下是无限热稳定的。已发现，在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时粘度为至多约150,000厘泊(cP)的本文所述的聚硅氧烷适合用做润滑剂。在一些实施方案中，含环硅氧烷的聚硅氧烷润滑剂在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时的粘度为约20-200,000cP。在一些实施方案中，含环硅氧烷的聚硅氧烷润滑剂在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时的粘度为50-150,000cP。在一些实施方案中，含环硅氧烷的聚硅氧烷润滑剂在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时的粘度为约100-100,000cP。在一些实施方案中，含环硅氧烷的聚硅氧烷润滑剂在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时的粘度为50-50,000cP。在一些实施方案中，含环硅氧烷的聚硅氧烷润滑剂在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时的粘度为25-100,000cP。在一些实施方案中，含环硅氧烷的聚硅氧烷润滑剂在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时的粘度为10-10,000cP。在一些实施方案中，含环硅氧烷的聚硅氧烷润滑剂在100秒-1的剪切速率下在25°C下测试时的粘度为5-5,000cP。
在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代基具有3-10个Si原子。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代基具有3-5个Si原子。在一些实施方案中，环硅氧烷取代基具有7-10个Si原子。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代基具有5-7个Si原子。示例性的环硅氧烷取代基包括环状有机聚硅氧烷，例如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基环七硅氧烷、十六甲基环八硅氧烷、四甲基环四硅氧烷、五甲基环五硅氧烷、五甲基环四硅氧烷、六甲基环四硅氧烷、七甲基环四硅氧烷、六甲基环五硅氧烷、八甲基环五硅氧烷、七甲基环五硅氧烷和九甲基环五硅氧烷。
在一些实施方案中，环硅氧烷的Si原子被选自以下的取代基取代：氢、卤代、C1-C6烷基和C1-C6卤烷基。在一些实施方案中，环硅氧烷的Si原子被选自以下的取代基取代：氢和C1-C6卤烷基。在一些实施方案中，所有的环硅氧烷的Si原子被C1-C6卤烷基取代。在一些实施方案中，所有的环硅氧烷的Si原子被甲基取代。
在一些实施方案中，环硅氧烷取代基构成所述化合物的约1mol%-约20mol%。在一些实施方案中，环硅氧烷取代基构成所述化合物的约2mol%-约15mol%。在一些实施方案中，环硅氧烷取代基构成所述化合物的约3mol%-约10mol%。在一些实施方案中，环硅氧烷取代基构成所述化合物的约4mol%-约9mol%。在一些实施方案中，环硅氧烷取代基构成所述化合物的约5mol%-约8mol%。在一些实施方案中，环硅氧烷取代基构成所述化合物的1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20mol%
在一些实施方案中，环硅氧烷取代基构成所述化合物的约2mol%-约15mol%，并且所述化合物的分子量在5,000-100,000道尔顿之间。在一些实施方案中，环硅氧烷取代基构成所述化合物的约3mol%-约10mol%，并且所述化合物的分子量在7,500-75,000道尔顿之间。在一些实施方案中，环硅氧烷取代基构成所述化合物的约2mol%-约15mol%，并且所述化合物的分子量在5,000-50,000道尔顿之间。在一些实施方案中，环硅氧烷取代基构成所述化合物的约3mol%-约10mol%，并且所述化合物的分子量在7,500-45,000道尔顿之间。
在一些实施方案中，每个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9和R10是烷基。在一些实施方案中，每个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9和R10是C1-C6烷基。在一些实施方案中，每个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9和R10是甲基。
在一些实施方案中，每个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9和R10是甲基或乙基，R7是环硅氧烷，q是1，w和y各是0，a是1-30，并且b是20-40。在一些实施方案中，每个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9和R10是甲基，R7是包含3-7个Si原子的环硅氧烷，q是1，w和y各是0，a是1-30，并且b是25-35。在一些实施方案中，每个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9和R10是甲基，R7是包含3-7个Si原子的环硅氧烷，并且每个Si原子被选自以下的取代基取代：氢、卤代、C1-C6烷基和C1-C6卤烷基，q是1，w和y各是0，a是1-30，并且b是25-35。在一些实施方案中，每个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9和R10是甲基，R7是包含3-5个Si原子的环硅氧烷，并且每个Si原子被选自C1-C6烷基和C1-C6卤烷基的取代基取代，q是1，w和y各是0，a是1-30，并且b是25-35。在一些实施方案中，每个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9和R10是甲基，R7是包含3-5个Si原子的环硅氧烷，并且每个Si原子被甲基取代，q是1，w和y各是0，a是1-30，并且b是25-35。
在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷是式IA的化合物：
Figure BDA00003008642200561
其中每次出现的R4独立地选自取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C1-C8卤烷基、取代或未取代的C6-C12芳基和取代或未取代的C6-C12杂芳基；R7是任选取代的具有至少3个Si原子的环硅氧烷；a是0-50；b是1-100，并且q是2-50。在一些实施方案中，R7是任选取代的具有3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个Si原子的环硅氧烷。在一些实施方案中，R7是被一个或多个选自以下的取代基取代的环硅氧烷：卤代、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基、C3-C10杂芳基，和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。在一些实施方案中，R4独立地是C1-C8烷基、C1-C8卤烷基、C6-C12芳基或C6-C12杂芳基。在一些实施方案中，R4独立地是C1-C8烷基、C1-C8卤烷基、C6-C12芳基或C6-C12杂芳基，其中一个或多个烷基、卤烷基、芳基或杂芳基被一个或多个选自以下的取代基取代：卤代、羟基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基和C3-C10杂芳基。
在一些实施方案中，式IA的化合物具有下式：
Figure BDA00003008642200571
其中a是0-50；b是1-100；并且q是2-50。
2.式I的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的剪切稀化(Shear Thinning)
在一些实施方案中，本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷在剪切下是假塑性的。不限于任何具体的理论，相信本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷通过围绕并使其它材料，包括溶剂封闭的第二键而形成网络。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可在低剪切下形成链内和链间的相互作用。当剪切力增大时，这些相互作用消散，聚合物因剪切力而排成行(align)，从而产生较低的表观粘度。当去除或降低剪切力时，所述聚合物可重新形成链内和链间的相互作用，产生较高的表观粘度。在一些情况下，如果其是极性的，所述溶剂可以通过范德华键加入网络中，从一个聚硅氧烷分子交联至另一聚硅氧烷分子。在其它情况下，相信具有大(bulky)环硅氧烷取代基的聚硅氧烷通过第二种力排成行，形成网络，其产生大的表观粘度。当施加剪切时，剪切力干扰第二键而使结构断裂，并造成它表现出类似非牛顿溶液的形为。但是，一旦去除剪切力，所述聚硅氧烷立即再次将其排列进入封闭溶剂的网络，并使得所述组合物显示出更粘稠的状态。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷表现出牛顿溶液的流变性质，直至某一剪切速率，在该剪切速率下，所述聚硅氧烷表现出非牛顿流动，和更假塑性的流变性。
在一些实施方案中，与剪切速率相关的表观粘度随着剪切速率的增大而降低，显示出非牛顿流体的特性。在剪切速率降低时，粘度增大，这表明聚合物未出现分解或分解极少。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约95%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约90%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约85%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约80%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约75%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约70%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约60%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约50%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约40%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约30%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约25%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约20%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约15%。在一些实施方案中，在5,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约10%.
在一些实施方案中，在100,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约75%。在一些实施方案中，在100,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约70%。在一些实施方案中，在100,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约60%。在一些实施方案中，在100,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约50%。在一些实施方案中，在100,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约40%。在一些实施方案中，在100,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约30%。在一些实施方案中，在100,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约25%。在一些实施方案中，在100,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约20%。在一些实施方案中，在100,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约15%。在一些实施方案中，在100,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约10%。在一些实施方案中，在100,000秒-1的剪切速率下的表观粘度为在约1秒-1的剪切速率下测试粘度的约5%。
例如，在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的5,000cP到在1,000s-1下测试时的4500cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的49,900cP到在1,000s-1下测试时的25,000cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的99,500cP到在1,000s-1下测试时的30,000cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的2,000cP到在5,000s-1下测试时的1800cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的5,000cP到在5,000s-1下测试时的2800cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的9800cP到在5,000s-1下测试时的4900cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的49500cP到在5,000s-1下测试时的13000cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的99800cP到在5,000s-1下测试时的17000cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1,000s-1下的1,000cP到在5,000s-1下测试时的900cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1,000s-1下的2,000cP到在5,000s-1下测试时的1800cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1,000s-1下的4500cP到在5,000s-1下测试时的2800cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1,000s-1下的9900cP到在5,000s-1下测试时的4900cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1,000s-1下的25,000cP到在5,000s-1测试时的13000cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1,000s-1下的30,000cP到在5,000s-1下测试时的17000cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的2,000cP到在100,000s-1测试时的500cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的5,000cP到在100,000s-1下测试时的1100cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的9800cP到在100,000s-1下测试时的1400cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的49500cP到在100,000s-1下测试时的1800cP。在一些实施方案中，在25°C下测试的粘度为从1s-1下的99800cP到在100,000s-1下测试时的200cP。
所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷具有在1.33-1.59之间的折光率。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷的折光率为约1.33、1.34、1.35、1.36、1.37、1.38、1.39、1.4、1.41、1.42、1.43、1.44、1.45、1.46、1.47、1.48、1.49、1.5、1.51、1.52、1.53、1.54、1.55、1.56、1.57、1.58和1.59。
所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷显示出优异的可压缩特性，这使得它们适于在各种液压应用中使用。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷在1,000psi下显示出0.5%-0.8%之间的可压缩性。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷在1,000psi下显示出的可压缩性为约0.5%、0.525%、0.55%、0.565%、0.6%、0.625%、0.65%、0.675%、0.7%、0.725%、0.75%、0.775%和0.8%。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷在5,000psi下显示出1.7%-2.8%之间的可压缩性。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷在5,000psi下显示出的可压缩性为约1.7%、1.75%、1.8%、1.85%、1.9%、1.95%、2%、2.05%、2.1%、2.15%、2.2%、2.25%、2.3%、2.35%、2.4%、2.45%、2.5%、2.55%、2.6%、2.65%、2.7%、2.75%和2.8%。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷在10,000psi下显示出3.1%-4.0%之间的可压缩性。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷在10,000psi下显示出的可压缩性为约3.1%、3.15%、3.2%、3.25%、3.3%、3.35%、3.4%、3.45%、3.5%、3.55%、3.6%、3.65%、3.7%、3.75%、3.8%、3.85%、3.9%、3.95%和4.0%。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷在20,000psi下显示出5%-10%之间的可压缩性。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷在20,000psi下显示出的可压缩性为约5%、5.1%、5.15%、5.2%、5.25%、5.3%、5.35%、5.4%、5.45%、5.5%、5.55%、5.6%、5.65%、5.7%、5.75%、5.8%、5.85%、5.9%、5.95%、6.0%、6.1%、6.15%、6.2%、6.25%、6.3%、6.35%、6.4%、6.45%、6.5%、6.55%、6.6%、6.65%、6.7%、6.75%、6.8%、6.85%、6.9%、6.95%、7.0%、7.1%、7.15%、7.2%、7.25%、7.3%、7.35%、7.4%、7.45%、7.5%、7.55%、7.6%、7.65%、7.7%、7.75%、7.8%、7.85%、7.9%、7.95%、8.0%、8.1%、8.15%、8.2%、8.25%、8.3%、8.35%、8.4%、8.45%、8.5%、8.55%、8.6%、8.65%、8.7%、8.75%、8.8%、8.85%、8.9%、8.95%、9.0%、9.1%、9.15%、9.2%、9.25%、9.3%、9.35%、9.4%、9.45%、9.5%、9.55%、9.6%、9.65%、9.7%、9.75%、9.8%、9.85%、9.9%、9.95%和10.0%。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷在30,000psi下显示出9.2%-11%之间的可压缩性。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷在30,000psi下显示出的可压缩性为约9.2%、9.25%、9.3%、9.35%、9.4%、9.45%、9.5%、9.55%、9.6%、9.65%、9.7%、9.75%、9.8%、9.85%、9.9%、9.95%、10.0%、10.1%、10.15%、10.2%、10.25%、10.3%、10.35%、10.4%、10.45%、10.5%、10.55%、10.6%、10.65%、10.7%、10.75%、10.8%、10.85%、10.9%、10.95%和11%。所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷还显示出优异的耐磨性和润滑性。
所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷还显示出改进的热性质。所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷的热膨胀系数在约9.25×10-4-约12.0×10-4之间。
在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含共聚物，所述共聚物包含环硅氧烷和二烷基硅氧烷，其中所述环硅氧烷和/或二烷基硅氧烷可被取代。所述环硅氧烷可包括3-15个Si原子，特别为3-10个Si原子。在一些实施方案中，所述共聚物包含四硅氧烷基、五硅氧烷基、六硅氧烷基、七硅氧烷基、八硅氧烷基、九硅氧烷基或壬硅氧烷基、十硅氧烷基、十一硅氧烷基、十二硅氧烷基、十三硅氧烷基、十四硅氧烷基、十五硅氧烷基、十六硅氧烷基、十七硅氧烷基、十八硅氧烷基、十九硅氧烷基或二十硅氧烷基或它们的组合。在一些实施方案中，环硅氧烷在一个或多个Si原子上包含C1-C6取代基。在一些实施方案中，不相邻的Si原子包含非氢取代基，例如卤代、C1-C6烷基或C1-C6卤烷基或它们的组合。在一些实施方案中，每个Si包含非氢取代基，例如卤代、C1-C6烷基或C1-C6卤烷基或它们的组合。在一些实施方案中，没有一个Si原子包含氢作为取代基。
在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷是(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷二烷基硅氧烷共聚物。所述(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷可构成所述共聚物的约2%-约98%。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含约5%-约95%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含约5%-约90%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含约5%-约85%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含约5%-约80%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含约5%-约75%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含约5%-约70%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含约5%-约65%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含约5%-约60%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含约5%-约55%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含约5%-约50%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含0.5%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%、49%或50%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%、70%、71%、72%、73%、74%、75%、76%、77%、78%、79%、80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%或99.5%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。
在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷是包含[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷子单元的共聚物，其中所述烷基可以是C1-C6烷基。例如，所述共聚物可包括作为一个或多个子单元的[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷、[2-(七乙基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷、[2-(七丙基环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-乙基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-丙基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-丁基硅氧烷或它们的组合。
在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷是包含二烷基硅氧烷的共聚物。例如，所述共聚物可包含二甲基硅氧烷、二乙基硅氧烷、二丙基硅氧烷、二丁基硅氧烷、二(三氟甲基)-硅氧烷、甲基-三氟甲基硅氧烷或它们的组合。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷是包含[2-(七烷基-环四硅氧烷基)-乙基]-烷基硅氧烷和二烷基硅氧烷子单元的共聚物。在一些实施方案中，二烷基硅氧烷子单元与[2-(七烷基环-四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷子单元交替。在一些实施方案中，两个或更多个二烷基-硅氧烷子单元在[2-(七-烷基环四硅氧烷基)-乙基]-烷基硅氧烷子单元之间存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷包含[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物。
D.环硅氧烷取代的聚硅氧烷的制备
可将任何本领域中已知的方法用以合成如本文所述的其上具有至少一个环硅氧烷基团的聚硅氧烷，其包括式I的聚硅氧烷。参见Mukbanian等人,Polymer Yearbook18(Pethrick&Zaikov,eds.,Shrewsbury,UK,SmithersRapra,pages157-199(2003))。在以下的方案I至IV中显示了示例性的方案。
甲基聚硅氧烷聚合物和其它的取代的聚硅氧烷的制备是本领域中已知的，例如参见美国专利US3,669,884和美国专利US2,970,162，其内容通过援引加入本申请。此外，参见Silicones(S.Fordham,ed.,(1060),第6-73页)和Silicones,Meals&Lewis(Reinhold Plastics Applications Series,1959),第98-141页)，其内容通过援引加入本申请。
用于制备环硅氧烷的方法也是本领域中已知的。在美国专利US3,937,684；5,455,208；5,670,689和5,789,516中描述了用于制备环状硅氧烷并、及由其制备聚合物的示例性方法，其内容通过援引加入本申请。应注意环硅氧烷易于通过合适的二氯硅烷，如二甲基二氯硅烷和甲基三氟丙基二氯硅烷的水解制备。通过将该类氯硅烷在水中水解，得到环状和低分子量的线性聚硅氧烷的混合物，并且环状材料的浓度增大，并可通过在升温下使用碱金属氢氧化物简单地使水解产物断裂而以相当纯的量清除。
方案I
Figure BDA00003008642200641
方案I显示从可商购的原料氯硅烷1和3制备结构7的环硅氧烷。具有两个R基团(1)的可商购的二氯硅烷的实例包括二氯二甲基硅烷(SigmaAldrich,Milwaukee,WI,目录号440272)、二氯环己基甲基硅烷(SigmaAldrich,Milwaukee,WI,目录号29462)和正丁基甲基二氯硅烷(Gelest,Morrisville,PA,目录号SIB1972.0)。具有一个R基团和氢的结构3的可商购的二氯硅烷包括二氯甲基硅烷(Sigma Aldrich,Milwaukee,WI,目录号440248)、二氯乙基硅烷(Sigma Aldrich,Milwaukee,WI,目录号03420)和二氯苯基硅烷(Sigma Aldrich,Milwaukee,WI,目录号597864)。氯硅烷还可使用本领域已知的方法进行制备。例如，结构RnSiX4-n的氯硅烷可通过涉及在过渡金属催化剂和期待的有机卤化物的存在下Si0氧化的直接方法制得(参见例如Rochow,E.G.,J.Am.Chem.Soc.,67:963-965,1945;Lewis,L.N.,Catalyzed Direct Reactions of Silicon,Vol.2,Wiley,U.K.,1998,Chap.26,p.1581)。
向醚中的化合物1中加入2x当量的水和(2x-2)当量的苯胺，产生受控的水解和缩合，形成结构2的聚硅氧烷。通过使用苯胺作为HCl清除剂，控制HCl的聚合作用。在苯胺和水的存在下加入3(2:3:苯胺:H2O=1:0.5:1:1)得到聚硅烷醇4，其通过0°C下己烷中的35%的HCl水溶液处理转化为相应的二氯硅烷5(Masaoka,S.,J.Organomet.Chem.,691:174-181,2006)。环硅氧烷7然后通过二氯硅烷5和有机二锡氧烷6的硅和锡之间的氧-卤素交换而形成，有机二锡氧烷6得自氯硅烷1的反应，并且是可商购的双(三丁基锡)氧化物(Sigma Aldrich,Milwaukee,WI,目录号B53383)(Zuev,V.V.等人,Rus.J.Gen.Chem.,73:546-540,2003)。在一些情况下，在各步骤中的所得产物可使用色谱方法，例如HPLC纯化，以将期待的聚合物与任何未反应的原料或不期待的副产物分离。
方案II
当R7是环硅氧烷，例如是化合物7时，合成方案按照方案II。方案II描述了向二氯硅烷8中加入环硅氧烷7，然后水解并缩合而形成结构10的聚硅氧烷。可商购的结构8的二氯硅烷包含通过烷基连接基与中心硅原子连接的烯基，其中y大于或等于0。其实例包括丁烯基甲基二氯硅烷(Gelest,Morrisville,PA,目录号SIB1926.0)、二烯丙基二氯硅烷(Gelest,Morrisville,PA,目录号SID2742.0)和氯甲基苯基乙烯基硅烷(Sigma Aldrich,Milwaukee,WI,目录号68755)。
在过渡金属催化剂的存在下，化合物8与环硅氧烷7的氢甲硅烷化反应得到二氯硅烷9(Hayashi,T.,Comprehensive Asymmetric Catalysis,Supp.2,Jacobsen,E.N.,Pfaltz,A.,Yamamoto,H.(eds.),Springer,Germany,2004,Chap.7,p.319)。所述催化剂中采用的过渡金属实例包括铂、钯和铑。根据硅原子上的取代基选择催化剂。特别适用于包含式HSiClnR3-n(n=2,3)的含氢硅烷，例如对于环硅氧烷7的是钯络合物，特别是[PdCl(η3-C3H5)]2(SigmaAldrich,Milwaukee,WI,目录号222380)(参见Jensen,J.F.等人,J.Am.Chem.Soc.124:4558-4559,2002)。在另一实例中，所述催化剂可以是铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷(Zhang,Z.等人,Chem.Mater.,17(23):5646-5650,2005)。
向醚中的二氯硅烷9中加入2b当量的水和(2b-2)当量的苯胺产生受控的水解和缩合，从而形成结构10的聚硅氧烷。
方案III
Figure BDA00003008642200661
方案III描述了涉及结构10的聚硅氧烷和可商购的二氯硅烷11的水解和缩合反应。在一些实例中，结构11的化合物可具有烷基连接基，例如可商购的二氯甲基(2-苯乙基)硅烷(Sigma Aldrich,Milwaukee,WI,目录号570974)和二氯甲基(4-甲基苯乙基)硅烷(Sigma Aldrich,Milwaukee,WI,目录号448893)。可商购的结构11的化合物的其它实例包括二苯甲氧基二氯硅烷(Gelest,Morrisville,PA,目录号SID2755.0)、双(九氟己基)二氯硅烷(Gelest,Morrisville,PA,目录号SIB1705.0)、二
Figure BDA00003008642200662
基二氯硅烷(Gelest,Morrisville,PA,目录号SID3540.0)和二苯基二氯硅烷(Gelest,Morrisville,PA,目录号SID4510.0)。
向醚中的化合物11中加入2a当量的水和(2a-2)当量的苯胺产生受控的水解和缩合，形成结构12的聚硅氧烷。通过使用苯胺作为HCl清除剂，可控制HCl的聚合作用。化合物12与聚硅氧烷10反应而得到结构13的聚硅氧烷。在一些情况下，在每个步骤中的所得产物可使用色谱方法，例如HPLC纯化，以将期待的聚合物与任何未反应的原料或不期待的副产物分离。
方案IV
Figure BDA00003008642200671
方案IV描述了使用可商购的化合物，例如结构15和17的氯硅氧烷制备结构18的封端的聚硅氧烷。例如，[(双环庚烯基)乙基]二甲基氯硅烷(Gelest,Morrisville,PA,目录号SIB0982.0)、[2-(3-环己烯基)乙基]二甲基氯硅烷(Gelest,Morrisville,PA,目录号SIC2457.0)和氯二甲基(3,3,3-三氟丙基)硅烷(Sigma Aldrich,Milwaukee,WI,目录号41715)是可商购的。通过如上所述的直接法还可合成结构15和17的氯硅烷。
用水、和醚中的苯胺处理结构13的聚硅氧烷，形成受控的缩合产物14，然后用氯硅烷15(14:15:苯胺:H2O=1:0.5:1:1)、其后用氯硅烷17(16:17:苯胺:H2O=1:0.5:1:1)将其封端，得到聚硅氧烷18。在一些情形下，各步骤中的所得产物可使用色谱方法，例如HPLC纯化，以将期待的聚合物与任何未反应的原料或不期待的副产物分离。
用于制备上述聚硅氧烷的氯硅烷的水解和缩合反应是本领域技术人员熟知的(参见例如Patnode和Wilcock,J.Am.Chem.Soc.68:358-363,1946;Takiguchi,J.Am.Chem.Soc.81:2359-2361,1959)。氯化或部分氯化的有机硅烷和有机聚硅烷的合成可通过任选使用紫外线(366nm)辐射引发氯化反应，在非极性烷烃溶剂，例如戊烷或十六烷中，用无水CuCl2接触有机硅烷或有机聚硅烷而进行(例如参见美国专利US5,939,577)。Ishikawa等人(美国专利US5,258,535)描述了用于合成部分氯化的有机硅烷或有机聚硅烷的方法，其包括通过在CuI催化剂的存在下，使用CuCl2将Si原子上的Cl分步取代为H。Masaoka等人描述了从具有大取代基的烷氧基硅烷、硅烷醇和氢硅烷合成氯硅烷的方法(Journal of Organometallic Chemistry691(1-2):174-181(2006)。Rochow-Muller直接合成法是从铜-活化的硅和有机卤化物一步制备有机卤硅烷。该反应描述于美国专利US2,380,995和2,488,487中。直接法的改进是本领域中已知的，例如使用改进的催化剂的那些方法(参见例如美国专利US7,153,991)。
Figure BDA00003008642200681
等人(Angewandte Chemie(英文国际版)7(2):112–120(2003)描述了有机卤硅烷，特别是甲基-和苯基氯硅烷的直接合成。苯基氯硅烷还可是用Grignard反应制备：
MeSiCl3+C6H5·MgBr→Me(C6H5)SiCl2+MgClBr.
还可通过醇解取代Si原子上的氯基团：
-SiCl+ROH→-SiOR+HCl
以此方式可制备具有不同官能团的各种硅烷。这些方法的各种形式被用以大规模地制备氯硅烷，并且所述氯硅烷是可商购的。可商购的R基团是烷基的二氯硅烷的实例包括二氯二甲基硅烷(Sigma Aldrich,Milwaukee,WI,目录号440272)、二氯甲基十八基硅烷(Sigma Aldrich,Milwaukee,WI,目录号76016)和正丁基甲基二氯硅烷(Gelest,Morrisville,PA,目录号SIB1972.0)。其它可商购的二氯硅烷包括二氯甲基(2-苯乙基)硅烷(SigmaAldrich,Milwaukee,WI,目录号570974)、烯丙基(二氯)甲基硅烷(SigmaAldrich,目录号447277)、二氯(甲基)苯基硅烷(Sigma Aldrich,目录号68650)、二氯环己基甲基硅烷(Sigma Aldrich,目录号29462)、二氯(甲基)丙基硅烷(Sigma Aldrich,目录号68940)、叔丁基苯基二氯硅烷(Gelest,Morrisville,PA,目录号SIB1974.0)、二苯基二氯硅烷(Gelest,目录号DID4510.1)和二苯甲氧基二氯硅烷(Gelest,目录号SID2755.0)。
E.应用
本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可直接使用或与其它成分组合而配制成用于许多应用的组合物。该类应用的非限制性实例包括机械润滑液组合物、液压油组合物、消泡组合物、斥水剂组合物、隔离剂组合物、个人护理和化妆品组合物、以及家庭护理组合物。
1.机械润滑液组合物
润滑剂被用于许多应用中，以减低两个或更多个相互作用的表面之间的摩擦力。润滑剂的用途包括球轴承和齿轮润滑、以及相互作用表面，包括金属/金属、金属/塑料、塑料/橡胶和塑料/纤维表面相互作用的润滑。但是，为了使这些聚合物中的许多起有效润滑剂的作用，必须包含添加剂，例如氯化亚磷酸酯和氯化膦酸酯添加剂，以赋予优异的耐磨性。
本发明提供的包含至少一个环硅氧烷取代基的取代的聚硅氧烷显示出良好的硬金属和软金属润滑性质和耐磨性，并且不需要加入添加剂，例如氯化亚磷酸酯和氯化膦酸酯添加剂，以赋予耐磨性。这些添加剂可包括在含有本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的配制物中，但这不是必需的。在聚硅氧烷上一个或多个环硅氧烷取代基的存在可提供比含氟硅酮更好的黄铜上钢的耐磨特性，并且可提高环硅氧烷取代的聚硅氧烷的热稳定性，由此使得环硅氧烷取代的聚硅氧烷适于各种金属的高温润滑。
所述机械润滑液组合物可包括单独地或与其它聚硅氧烷组合或与其它润滑剂或添加剂组合的任何量的本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约50-100%的浓度存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约60-99%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.1%-50%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.5%-45%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约1%-40%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约2%-35%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约3%-30%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷在机械润滑剂组合物重量中以所述组合物重量的0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、497、98、99、99.5、99.9或100%的浓度存在。
希望的是其润滑机械装置的相互运动部件，同时防止其被腐蚀。多年来已知使用烃油用于机械装置的润滑。已建议将硅酮润滑剂或硅酮和烃油的混合物用于机械装置的润滑。
本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷对于润滑机械装置是理想的。环硅氧烷取代基保护线性聚硅氧烷主链不受氧气、热的化学影响和因剪切的机械断裂。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可用于许多减震装置中，例如吸震器、扭转震动减震器和缓冲筒式减震器(dash pot damper)。由此，本发明提供的聚合物在从航空器和汽车引擎至机车柴油机的尺寸不一的内燃机中具有应用，其中高温下和高剪切条件下的恒定粘度和耐断裂性是重要的。本发明提供的聚合物在使用线性减震应用和缓冲筒的汽车空气悬挂系统中也具有应用。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷还可用于旋转式泵中，包括作为扩散泵液。硅油在本领域中已知用作扩散泵，特别是高真空系统的液体。可控制取代度(即环硅氧烷取代基的数量)，以提供具有高沸点和理想粘度的聚硅氧烷。环硅氧烷取代的聚硅氧烷对化学活性，特别是对氧气的耐受性和聚合物的热稳定性使得本发明提供的聚合物比烃基润滑剂是更有效的润滑剂。在一些实施方案中，已发现所存在的环硅氧烷取代基数量越大，聚合物的氧化稳定性和热稳定性越好。在一些实施方案中，除了环硅氧烷取代基之外，芳基或卤烷基取代基可包含在所述聚硅氧烷中。芳基和/或卤烷基取代基的加入可得到具有增强的热稳定性和/或氧化稳定性的聚合物。
所述取代的聚硅氧烷混合物可在Shell四球测试仪上测试它们的润滑性。Shell四球测试仪包括用于在金属帽中固定三个刚性夹持的1.5英寸的金属球的装置。通过可调节的浮动臂，然后使相同直径的第四个旋转球与三个固定球接触，并运行1小时。三个固定球上的接触点随着磨损加剧而显示出圆形痕迹。将在一些具体速度和负载下运行1小时后的这些痕迹的平均直径(毫米)作为磨损的度量。进行测试的温度还可在室温至约150°C级别的升温下变化。所有的球在测试中都浸没在润滑液中。当例如润滑表面可以是钢上的钢或黄铜上的钢或钢上的黄铜时，球采用的金属类型可变化。在一些测试中，在由青铜制得的旋转球上有40公斤的负载，并且润滑剂维持在170°F的温度下。在各情况下，在测试中将施加负载的中心球在1200转/分钟下旋转1小时。其它球由52/100工具钢构成。在各测试中还测试滑动摩擦。所有百分数和分数基于重量。
包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的润滑剂组合物还可包含共润滑体系。例如，所述润滑剂组合物可包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷与固体润滑剂的组合。示例性的固体润滑剂包括石墨、氟化石墨、巴奇球、二硫化钼、氮化硼、二硫化钨、空心富勒烯状的纳米颗粒(如美国专利US6,710020中所述)、金属二硫属元素化物和聚四氟乙烯(PTFE)。
本发明提供的润滑剂组合物还可包含常规用于本领域的添加剂以改进润滑液，所述添加剂例如染料、热稳定剂、抗氧化剂、分散剂、耐磨添加剂、金属钝化剂、消泡剂、阻燃添加剂、阻火剂、防锈剂、摩擦改进剂和腐蚀抑制剂。
2.液压油组合物
本领域中已知硅油可用作液压油(参见美国专利US2,614,989、2,990,373、3,821,114和4,137,189)。液压系统通过液压油将能量从一处传递至另一处。虽然液压系统的范围可从高度复杂的控制系统直至简单的压机，但它们可以流体联通地表征为包括六个主要部件：(1)液压油；(2)储存液压油的储器；(3)在液压油中产生压力的装置，例如泵；(4)通过液压油传递所产生的压力的管道；(5)在离开产生压力的位置的位置处将压力转化为能量的装置，例如液压马达、促动器(actuator)、气缸、滑枕或动力油缸，和(6)压力控制装置，例如控制阀和安全阀。为了利用液压原理，当然需要所述液压油在能够维持升高的压力所包含的体积之内。
包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的液压油组合物可用作如上所述的用于将能量从一处传递至另一处的系统。有利地是，本发明提供的液压油组合物可用作液压体系中的液压油，其中所述液压油暴露在高温和高压下。
本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷对于用作液压油显示出优异的热稳定性、润滑性、粘度和氧化稳定性。环硅氧烷取代的聚硅氧烷显示出高可压缩性，其是可用于液压油的另一因素。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷显示出在金属表面上良好的成膜性，由此显示出良好的润滑性。所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷还显示出与密封材料的相容性。
所述液压油组合物可包括任意量的本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷，其可以单独地或与其它聚硅氧烷或与其它添加剂组合。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约50%-100%之间的浓度存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约60%-99%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.1%-50%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.5%-45%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约1%-40%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约2%-35%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约3%-30%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、497、98、99、99.5、99.9或100%的浓度存在。
液压油的许多应用需要所述液压油的粘度变化在意图的运行温度范围中尽可能地小。在一些实施方案中，本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷相对于有机油显示出与温度相关的低粘度变化。该性质以及它的热稳定性和氧化稳定性使得本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷成为许多高性能应用的理想液压油。
在一些实施方案中，本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷在25°C下，在100秒-1的剪切速率下的粘度为约100-约100,000cP。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的端基性质对于所述聚硅氧烷用作液压油的目的不是关键性的，这些端基可选自三有机甲硅烷氧基、羟基二有机甲硅烷氧基或含卤素-有机甲硅烷氧基。该类端基的具体实例包括三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、羟基二甲基甲硅烷氧基、苯基二甲基甲硅烷氧基和氯丙基二甲基甲硅烷氧基。在一些实施方案中，所述端基选自三烷基甲硅烷氧基，其中所述烷基包含1-3个碳原子。在一些实施方案中，本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷被三甲基甲硅烷氧基封端，并且在25°C下在100秒-1的剪切速率下的粘度为约1,000-约100,000cP。在一些实施方案中，在25°C下的粘度在5,000-15,000cP之间。在一些实施方案中，在25°C下在100秒-1的剪切速率下测试时，粘度在10,000-约25,000cP之间。在一些实施方案中，在25°C下在100秒-1的剪切速率下测试时，粘度在15,000-约50,000cP之间。在一些实施方案中，在25°C下在100秒-1的剪切速率下测试时，粘度在20,000-约40,000cP之间。在一些实施方案中，在25°C下在100秒-1的剪切速率下测试时，粘度在30,000-约60,000cP之间.
所述液压油组合物可包括其它组分。例如在一些实施方案中，所述液压油组合物包含苯基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物，所述共聚物具有约4-约8mol%，或4-6mol%的苯基甲基硅氧烷单元。如果存在，在一些实施方案中，苯基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物可具有比本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的粘度大5倍-10倍的粘度。苯基甲基-硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物还可包含三甲基甲硅烷氧基的端基。
苯基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物可通过本领域中熟知的方法制备，例如通过共水解，然后使相应的氯硅烷缩合，或通过相应的线性或环状的硅氧烷物质与合适的封端硅氧烷的碱催化平衡。在一些实施方案中，苯基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物是无规共聚物的流体，其平均聚合度为约500-约10,000。
本发明提供的液压油组合物还可包含本领域中常规使用的添加剂以改进液压油，例如染料、热稳定剂、抗氧化剂、分散剂、耐磨添加剂、润滑添加剂、金属钝化剂、消泡剂、阻燃添加剂，例如降低可燃性的高度溴化的化合物、阻火剂、防锈剂、摩擦改进剂和腐蚀抑制剂。
当所述液压油包含苯基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物时，所述组合物可通过本领域中已知的任何方法制备。示例性的方法包括将约2-约20重量份的苯基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物与100重量份的本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷彻底混合。通过使用高剪切混合器，或者通过将这两种组分在共溶剂中一起共混，可得到均匀的分散体，然后去除溶剂而提供所述液压油组合物。液压油的最终粘度可通过合理选择具有理想粘度的环硅氧烷取代的聚硅氧烷和选择具有合适粘度的苯基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物而调节。该类精制可由本领域技术人员通过常规试验进行，并且可容易地确定。
在一些实施方案中，提供的液压油组合物包含约91.9-99.8重量%的本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷、0.005-0.1重量%范围的抗氧化剂、任选存在的0.01-1.0重量%范围的消泡剂、0.01-1.0重量%范围的倾点分散剂、0.10-1.0重量%范围的腐蚀抑制剂和0.005-5.0重量%范围的润滑添加剂。示例性的抗氧化剂包括2,4,6-三叔丁基-苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚或正十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、五赤藓醇基四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]、二-正十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯甲基)膦酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)均三甲苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-异氰脲酸酯或受阻性哌啶羧酸、2,6-二羟基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷的酰化衍生物或双环受阻胺或二苯基胺或二萘基胺、苯基萘基胺、N,N'-二苯基亚苯基二胺或对辛基-二苯基胺、对,对-二辛基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、N-(对十二烷基)苯基-2-萘基-胺、二-1-萘基胺、二-2-萘基胺、N-烷基吩噻嗪、亚氨基(双苯甲基)、6-(叔丁基)苯酚、2,6-二-(叔丁基)苯酚、4-甲基-2,6-二-(叔丁基)苯酚、4,4'-亚甲基-双(-2,6-二-(叔丁基)苯酚)、甲基羟基氢化肉桂酰胺、吩噻嗪衍生物、烷基化的5-氨基四唑、二-叔丁基-对氨基苯酚及它们的混合物。
示例性的消泡剂包括硅油、聚乙烯醇、辛醇、聚醚及它们的混合物。示例性的倾点分散剂包括己二酸二乙基己酯、聚甲基丙烯酸酯、烷基化的萘衍生物、聚丙烯酸乙烯酯及它们的混合物。示例性的腐蚀抑制剂包括辛基-1H-苯并三唑、二叔丁基化1H-苯并三唑、没食子酸丙酯、聚氧亚烷基多元醇、十八胺、壬基苯酚乙氧基化物、氢化的十五烷基苯酚的酚酸钙、烷基苯磺酸镁及它们的混合物。防锈剂的实例包括(a)有机酸及它们的酯、金属盐和酸酐，例如，N-油酰基-肌氨酸、单油酸脱水山梨糖醇酯、环烷酸铅、烯基琥珀酸酐，例如十二烯基琥珀酸酐、烯基琥珀酸偏酯和偏酰胺、以及4-壬基苯氧基乙酸；(b)含氮化合物，例如，伯、仲或叔脂族或脂环族胺、以及有机酸和无机酸的胺盐，例如油溶性烷基铵羧酸盐；和杂环化合物，例如：取代的咪唑啉和噁唑啉；(c)含磷化合物例如，磷酸偏酯或膦酸偏酯的铵盐、以及二烷基-二硫代-磷酸锌；(d)含硫化合物，例如，二壬基-萘-磺酸钡、以及石油-磺酸钙。
示例性的分散剂/表面活性剂包括聚丁烯基琥珀酸琥珀酸酰胺或酰亚胺、聚丁烯基膦酸衍生物、以及碱式磺酸及苯酚酸的镁、钙和钡盐。示例性的耐磨添加剂包括包含硫和/或磷和/或卤素的化合物，例如硫化植物油、二烷基-二硫代-磷酸锌、磷酸三甲苯酯、氯化石蜡、烷基和芳基二硫化物和三硫化物、三苯基-偶磷基-硫代硫酸盐、二乙醇氨基甲基甲苯基三唑和二(2-乙基己基)氨基甲基甲苯基三唑。
在一些实施方案中，所述液压油用作刹车液。包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的刹车液组合物在较低温度下具有较低粘度，具有改进的润滑性，并在橡胶部件如通常在液压系统中存在的氯丁橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶或从乙烯-丙烯-二烯烃单体制得的聚合物上显示出较好的受控溶胀性。此外，包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷刹车液组合物是较耐热的，并显示出与通常用于刹车液中的添加剂相比更好的的相容性。
3.消泡组合物
本申请提供包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷，特别是包含在25°C下在100秒-1的剪切速率下测试时，粘度在100-约100,000cP之间的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的硅酮消泡组合物，尤其是包含在25°C下在100秒-1的剪切速率下测试时，粘度在100-2,500cP或100-500cP之间的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的硅酮消泡组合物。所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷还可包含芳基取代基，例如苯基，或卤烷基取代基。
所述消泡组合物可单独地或与其它环硅氧烷取代的聚硅氧烷或与其它硅酮或添加剂组合地包含任意量的本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物的约50%-100重量%之间的浓度存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物的约60%-99重量%之间的浓度存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物的约25%-75重量%之间的浓度存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物的约0.1%-50重量%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物的约0.5%-45重量%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物的约1%-40重量%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物的约2%-35重量%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物的约3%-30重量%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷在所述消泡剂中以所述组合物重量的0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、497、98、99、99.5、99.9或100%的浓度存在。所述消泡组合物还可包含1-10重量%的由R*3SiO0.5单元和SiO2单元组成的硅酮树脂的二有机聚硅氧烷，其中所述硅酮树脂可在任意处包含0.1-6%的羟基。
所述消泡组合物还可包含0.5-15重量%的填料。所述填料可选自经处理或未处理的气相法二氧化硅、经处理或未处理的沉淀法二氧化硅，其可以是经处理或未处理的。所述填料可使用低分子量的线性聚硅氧烷处理。为了向该类硅酮消泡剂赋予在含水体系中改进的分散性，所述消泡组合物可从以上成分在水中制成乳液，利用熟知的乳化剂如单硬脂酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯和/或聚氧乙烯硬脂酸酯，以作为乳化剂。以水乳液形式使用硅酮消泡组合物可以产生在将所述硅酮组合物分散于发泡的含水体系中的最大效率。因此，将要用于含水体系中的所述硅酮消泡组合物可以以乳液形式提供。所述消泡组合物可通过将环硅氧烷取代的聚硅氧聚合物和任选存在的硅酮树脂和经处理或未处理的填料在高剪切搅拌下简单混合而制备。
如果存在，所述硅酮树脂可以是大多数硅烷醇基缩合的缩合树脂，或者可以是硅酮树脂中的大多数或全部硅烷醇基未缩合的非缩合硅酮树脂。通常，为了有最大的消泡性能，消泡硅酮组合物中的硅酮树脂在任意处包含0.1-6重量%的羟基，特别是2-6重量%羟基。制备该硅酮树脂的步骤是本领域中熟知的(例如参见美国专利US3,730,931)。例如，该硅酮树脂可通过在水中水解合适量的二有机二氯硅烷和四氯硅烷，得到在硅酮树脂产物中单官能单元对四官能单元的理想比值。将所形成的硅酮树脂的水解产物然后与过量的水和酸分离，并通过熟知的技术纯化，例如通过加入水，洗涤所述硅酮树脂水解产物以去除剩余的酸，直至酸含量低于10ppm。在相似的步骤中，该树脂可通过例如在醚中水解三有机氯硅烷和正硅酸乙酯而形成。此外，水解可在由水和与水不混溶的有机溶剂构成的水解介质中实施，其中所述硅酮树脂水解产物可溶于所述水-不混溶的有机溶剂中，由此可从水中提取，并由此可通过熟知的回流步骤纯化。该类溶剂包括二甲苯、甲苯和苯。为了赋予最大的消泡性质，期待所述硅酮树脂在任何处具有2-6重量%的硅烷醇含量。
在该类消泡组合物中，额外的成分是填料。可用于本发明提供的消泡剂中的填料颗粒是熟知的，并且已在许多出版物中描述。它们是细分散的颗粒材料，其实例包括二氧化硅、气相法二氧化硅、气相法TiO2、Al2O3、氧化锌、氧化镁、脂族羧酸盐和异氰酸酯与特定物质的反应产物，即与环己胺、烷基酰胺如亚乙基或亚甲基双硬脂酰胺的反应产物。在一些实施方案中，所述填料包括比表面积为至少50m2/g的二氧化硅颗粒。合适的二氧化硅颗粒可根据任何标准制造技术，例如卤化硅的热分解、硅酸的金属盐，即硅酸钠的分解和沉淀、以及凝胶形成方法制得。用于消泡剂的示例性二氧化硅因此包括气相法二氧化硅、沉淀法二氧化硅和凝胶形成二氧化硅。这些填料的平均粒径可以是0.1-20μm或0.5-2.5μm。
通常，可存在环硅氧烷取代的聚硅氧烷聚合物重量的0.5-15重量%的填料。所述填料可以是任何沉淀法或气相法二氧化硅，并可具有无论何处1-15重量%的羟基含量。可使用的沉淀法二氧化硅是可商购的，并且通常被视为表面积为约300-400米/克的水合二氧化硅。所述填料可具有通常在1-15重量%范围的水分含量，特别具有约5-15重量%的水分含量。所述填料可在所述消泡硅酮组合物中起着向所述组合物赋予一些消泡性质的作用，以及增强所述硅酮消泡组合物在发泡体系中的分散性；并且还增强可从所述硅酮消泡组合物形成的任何乳液的稳定性。所述填料可用润湿剂处理，以帮助填料加入所述组合物中。
所述消泡组合物可特别地仅包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷聚合物。在一些实施方案中，所述消泡组合物包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷与填料和/或由单官能和四官能的甲硅烷氧基单元构成的硅酮树脂的组合。在一个简单的步骤中，该混合物通过将硅酮树脂简单地溶解在溶剂中，并向溶液加入二有机聚硅氧烷聚合物，然后匀速搅拌，再将混合物加热以从组合物中去除所有的溶剂而制备。如构想的，该组合物可用作对发泡体系具有改进效果的消泡硅酮组合物。
在一些实施方案中，本发明提供的消泡组合物是以乳液的形式。在一些实施方案中，所述消泡剂是以水包油乳液或油包水乳液的形式。在所述消泡剂用于含水体系的实施方案中，所述消泡剂配制物可以水包油乳液提供。其益处在于在使用该类乳液时，本发明提供的消泡硅酮组合物可容易地分散在含水发泡体系中，由此比当不使用该类乳液时的情况下更高效和有效地以更少的量和更快地速度对所述含水发泡体系消泡。
在乳液形式的配制物中，可包含乳化剂。可使用在加入消泡硅酮组合物的发泡体系中可接受的任何乳化剂。示例性的乳化剂是选自常规乳化剂的化合物，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(Tween60)、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(SPAN60)、聚氧乙烯硬脂酸酯(Myrj52S)及它们的混合物。对于大多数食品接触的应用，可使用食品批准的乳化剂，例如脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(Span60)和聚氧乙烯硬脂酸酯(Myrj52S)的混合物。其它常规或理想的成分都可添加以乳化本发明提供的消泡组合物。例如，山梨酸或聚山梨糖醇酯可以组合物的0.01-0.1重量%的浓度添加以作为杀细菌剂。配制乳液的方法是熟知的(例如参见美国专利US4,005044)。在一个示例性的方法中，将乳化剂溶于水，将环硅氧烷取代的聚硅氧烷和任选存在的硅酮树脂分散在乳化剂水溶液中；然后将经处理或未处理的填料，例如二氧化硅填料混入分散体中，并将所得组合物研磨。如本文所述的制备消泡剂的方法不仅仅限于这一种混合方法。形成乳液的其它方法都可用以制备乳液混合物。用于制备乳液组合物的另一普通方法包括向水中加入乳化剂，例如脱水山梨糖醇单硬脂酸酯和氧乙烯硬脂酸酯，并将所得混合物在高剪切搅拌下加热至60°-100°C的温度。向该混合物加入所需量的环硅氧烷取代的聚硅氧烷聚合物，并且如果希望，可在高剪切下掺入硅酮树脂和填料。
4.斥水剂组合物
本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可用作斥水剂。环硅氧烷取代的聚硅氧烷可以任意浓度使用以得到在基材上的斥水效果。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物的约50%-100重量%之间的浓度使用。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物的约0.50%-50重量%之间的浓度使用。尽管一些斥水性效果可通过使用包含低于0.5%的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的溶液得到，但通常对于大多数实际目的，应使用包含至少0.5%的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的溶液。包含大于50重量%的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的组合物当涂覆于基材时可提供优异的效果，但在一些应用中，例如用于砖石涂覆的情况下，使用高浓度的聚合物溶液是不经济的。在一些实施方案中，斥水剂涂布组合物包含所述组合物的约1-25重量%的环硅氧烷取代的聚硅氧烷，或约5-20重量%的环硅氧烷取代的聚硅氧烷。在一些实施方案中，所述斥水剂涂布组合物包含1-5重量%的环硅氧烷取代的聚硅氧烷。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷在所述斥水剂组合物中以所述组合物重量的0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、497、98、99、99.5、99.9或100%的浓度存在。
除了环硅氧烷取代的聚硅氧烷之外，所述斥水剂涂布组合物可包含添加剂。这些其它的添加剂包括蜡、叔脂肪胺、金属皂或这些添加剂的混合物。这些添加剂可以约0.5-15%的浓度添加。所述组合物可配制成溶液或乳液或混合乳液。
本发明提供的包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷的斥水剂涂布组合物是快速作用的，并且当与现有技术的斥水剂混合物对比时，其在短得多的时间段内变得有效。例如5-20%的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的溶液的涂层在环境温度下在少于1小时中可空气固化或干燥。这区别于用于相同目的的硅酮树脂常规需要的数天固化或干燥的时间。此外，本发明组合物，无论是否添加其它的斥水剂添加剂，可涂覆在湿的砖石表面上，并且仍赋予涂布表面以斥水性。当气候不确定或当预期有降水时，本发明提供的斥水剂涂布组合物可安全使用，并由此实际上可在任意时间涂覆。
本发明提供的斥水剂涂布组合物可用以处理任何基材。它附着并在各种类型的表面上是有效的，例如混凝土、砂浆、砖、粉饰灰泥、瓷、木材、陶、金属、塑料、玻璃、织物、皮革和纸。此外，所述组合物在涂漆和非涂漆的基材上都是有效的。本发明提供的斥水剂涂布组合物可通过任何涂覆技术，例如浸涂、喷涂或刷涂将所述组合物涂覆在基材上。
包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的斥水剂涂布组合物可包括其它材料以得到理想的效果。由此，染料、颜料、着色剂或包括填料在内的其它材料可掺入所述斥水剂涂布组合物中，以可视性地改进经处理的基材。可有利地包含在所述组合物中其它物质的实例包括杀真菌剂、杀细菌剂和阻火剂材料。所述斥水剂涂布组合物和杀真菌剂和/或杀细菌剂的使用例如将是有利的，因为所述斥水剂组合物将易于使处理基材保持干燥，由此消除可能存在的任何真菌或细菌的有利生长环境。
在一些实施方案中，所述斥水剂组合物可用以将水分保留在基材中。例如，在混凝土或砂浆的固化中，重要的是将水分保留在结构中，以用于材料强度的适度发展。通过使用本发明提供的斥水剂涂布组合物处理所述结构的表面，可将水分保留在混凝土或砂浆中。
本发明提供的斥水剂涂布组合物可在例如玻璃和金属物件的表面上形成粘附的涂层，所述表面往往难以使用现有技术的涂料涂布。因此，本发明提供的斥水剂涂布组合物可用以保护建筑领域中的设备或结构。例如，在大型建筑物的构建中，建筑物的下部和在建筑物的下部安装的设备，例如泵和水管设备或电梯的部件时常浸没在水中或暴露在非常高的湿度下。这样的暴露时常造成结构或设备锈蚀并劣化。此外，在电子设备的情况下，长期暴露在水分下可造成设备失效或成为电子火灾危害的来源。在这样的形式下，有时将厚重的油脂用以保护设备防止水分，但这不是非常令人满意的。油脂可被擦除，或者会从设备洗去。由此，当该设备通过厚重的油脂膜保护时，该保护膜必须周期性地检查和更换。本发明提供的斥水剂涂布组合物可提供保对该设备的保护，防止暴露在高含量的水分下。由此，环硅氧烷取代的聚硅氧烷的溶液，无论是否含有其它添加剂如硅酮树脂，其都可在设备或结构上的金属或其它表面上提供粘附且斥水性的涂层，以保护该表面不暴露在水分下。
包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的斥水剂涂布组合物的另一有效应用是在储存和运输期间保护各种产品不会因水分而腐蚀。许多金属产品时常在制造和向用户运输的过程中被腐蚀。该腐蚀可通过使用包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的斥水剂涂布组合物来防止。
本发明提供的斥水剂涂布组合物可用以处理各种天然和合成性的织物和皮革。在该类应用中，有利的是提供乳液形式的斥水剂涂布组合物。所述组合物可使用本领域已知的任何方法涂覆在织物或皮革表面上。涂覆方法包括喷涂、揩涂，其中使用本发明提供的斥水性涂布组合物的稀释乳液浸渍，并在辊之间压榨以去除过量的液体。在一些实施方案中，将织物或皮革在200°F-250°F的温度下干燥。在干燥步骤之后还可包括洗涤步骤。
本发明提供的斥水剂涂布组合物易于涂覆，使得织物耐沾污，并提供织物或皮革顺滑、丝绸般的手感、以及良好的悬垂性。涂覆本发明提供的斥水剂涂布组合物的织物或皮革显示出耐磨性、耐撕裂性和抗皱性。在一些实施方案中，相对于未处理的织物，在反复的清洁循环之后，使用本发明提供的斥水剂涂布组合物处理的织物显示出耐收缩性。
5.隔离剂组合物
隔离剂或隔离涂料是涂覆在第一基材上以防止或减少第二物质与第一基材粘合的涂料。在一些实施方案中，隔离剂能够使一个基材与另一基材受控的隔离。使用隔离剂的应用包括脱模剂(能够将模制件与模头或模具f分开)、模铸和在铝机械加工和挤出中。受控的隔离是指能够控制一个基材，例如涂层和与第一基材附着的基材，例如粘合性基材之间的隔离。隔离性是粘性或发粘的物质显示出对阻粘性涂层的粘合程度的度量。隔离涂料被广泛地用作脱模剂、压敏标签背衬和容器用涂料，以便于移除其内容物。
本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷证实了优异的隔离性质，并且可用作隔离剂，特别是用作脱模剂、涂覆粘合剂的隔离纸和用作压敏标签背衬。涂覆粘合剂的隔离纸通常以大卷的形式供应。为了在卷展开时粘合剂涂层均匀地附着在隔离纸的表面上，隔离纸的底面用比所述粘合剂更粘合纸基材的隔离涂料涂布，由此得到理想的差异化的剥离力。因此，粘合剂涂料以比隔离纸的底面更大的力，但比涂覆粘合剂的基材更小力地附着在隔离纸的表面上，所述基材例如是铺地砖、贴墙材料或压敏标签。
差异化的隔离纸通过将纸的一面用硅酮组合物涂布而制备，所述硅酮组合物粘附在纸上，但较少地粘附经涂覆的粘合剂。
有效的隔离涂布组合物通过包含本发明所述的环硅氧烷取代的聚硅氧烷而提供。所述隔离涂布组合物可包括任意量的本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷，单独地或与其它环硅氧烷取代的聚硅氧烷或其它硅酮或添加剂组合。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约50%-100%之间的浓度存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约60%-99%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约25%-75%之间的浓度存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.1%-50%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.5%-45%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约1%-40%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约2%-35%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约3%-30%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷在所述隔离涂布组合物中以所述组合物重量的0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、497、98、99、99.5、99.9或100%的浓度存在。
在一些实施方案中，所述组合物配制为含水乳液。在一些实施方案中，所述隔离涂料包含常规的助剂，例如增稠剂和添加剂。增稠剂可添加至这些组合物中，以便为了将它们的粘度调节至用以涂覆所述涂布组合物的设置的要求，以及为了控制涂布的加速(pick-up)和延续(holdout)。在一些实施方案中，所述隔离涂料包含增塑剂。
在本发明提供的隔离剂配制物中，可使用不会与所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷有不利的相互作用的任何增稠剂。合适的增稠剂实例包括磺化聚苯乙烯、水可分散的增稠级的亲水性粘土，例如膨润土、消化淀粉、天然胶，包括黄原胶、结冷胶、威兰胶、鼠李糖胶、丢特胶、海藻酸盐，包括海藻酸钠和海藻酸钾、可得然胶、壳聚糖、瓜尔胶、槐豆胶、羧基取代的纤维素醚，例如羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素及它们的组合。可选择所述增稠剂，并且以使得形成粒径均匀的油滴可悬浮的触变性凝胶的量采用。也就是说，经增稠的液体在它的流体行为上应是非牛顿的，即具有以下性质：通过因相的密度差异而导致的重力作用，防止含水液体中分散液滴的快速运动。通过悬浮液滴对周围介质施加的应力可能不足以造成该非牛顿介质中的液滴的快速运动。通常，增稠剂可相对于含水液体以这样的比例采用，其使得经增稠的含水液体的表观粘度在至少500厘泊的级别，所述表观粘度通过Brookfield粘度计，使用2号转轴在30rpm下测得。所述增稠剂可制备为单独的浓缩组合物，然后将其与油液滴分散体小心地共混。所得经增稠的分散体能够例如通过管道处理，并可承受聚合条件，而在分散油液滴的粒径或形状上基本上没有力学变化。
所述包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷的隔离剂组合物可包含有机溶剂。对于有机溶剂，可无限制地使用对于各组分具有优异的溶解度，并且不与所述隔离剂组合物的任何组分具有反应性的溶剂。该类溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丁醇、正丁醇、乙酸乙酯、甲乙酮、丙酮、四氢呋喃、异丙醇、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。这些有机溶剂可以单独使用，或者两种或多种组合使用。所述有机溶剂可以以下量使用，使得所述隔离剂组合物中的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的含量在1-80重量%的范围，或在1-60重量%的范围，或在1-50重量%的范围，或在1-40重量%的范围，或在1-30重量%的范围，或在1-20重量%的范围，或在1-10重量%的范围。
所述隔离剂组合物可包括其它的添加剂，例如抗静电剂、表面活性试剂、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、着色剂、光稳定剂和热稳定剂，并且该类添加剂可以它们的存在不会不利于所述组合物的剥离功能的含量添加。
所述包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷的隔离剂组合物可通过常规气刀、拖尾刀片(trailing blade)、辊、喷涂、印刷或流延方法涂覆于表面上。对经涂布的基材任选地进行固化处理，其通常涉及对表面加热短时间段。固化可通过在约200°-400°F下加热经涂布的表面约0.1-3分钟而实施。在一些实施方案中，所述隔离剂包含催化剂。固化可通过分别增大或降低催化剂浓度而加速或减速。所以，如所熟知的，固化还可在室温下实施，尽管该途径需要相对长的时间。
包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷的隔离涂布组合物可涂覆至任何合适的表面。该类基材的实例包括：由树脂制成的膜，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚醚醚酮、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、三乙酰基纤维素和聚降冰片烯、纸，例如无木料纸、不脱毛的纸、玻璃纸、粘土涂层纸、树脂涂层纸、层压纸(聚乙烯层压纸、聚丙烯层压纸)；非织造织物；金属和金属箔。基材的厚度可根据例如目的和基材类型而变化。例如，当将树脂膜用作基材时，其厚度通常在约5-300μm的范围，或可以在约20-200μm，当使用纸基材时，其厚度可通常在约20-450g/m2，例如约40-220g/m2的范围。可通过熟知的方法，例如凹版涂布、辊涂、刮涂、刀涂、棒涂或喷涂，并然后干燥所述组合物，通过将隔离剂组合物涂覆在基材上而形成所述隔离层。隔离层的厚度通常在0.01-15μm或0.05-10μm的范围。
包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷的隔离涂布组合物可涂覆在各种各样的基材上以利用它们的隔离性，例如用作脱模剂。例如它们可用作烘焙平底锅和糖果盘上的脱模剂。相似地，它们可用于纸、塑料和金属箔上，以提供隔离涂层。它们还可用以涂布多壁袋和可以容纳橡胶的硬纸盒，以及用以涂布可以包含糖果、烘焙品和其它发粘产品的硬纸盒。它们还可用以涂布用于压敏胶带、标签、标牌、贴花纸、自粘结墙纸、装饰性塑料和沥青浸渗的管包装物的背片。由此，通常，它们可用以涂布任何类型的材料，例如纤维素无纺材料，例如纸(例如漂白硫酸盐纸、粘土涂布牛皮纸、玻璃纸、羊皮纸和薄棉纸)、以及塑料，例如尼龙、聚丙烯腈、聚酯、聚苯乙烯、乙烯基塑料、聚氨酯和其它有机树脂材料。此外，它们还可应用作为用于无机材料，例如陶瓷或金属，例如铝、镁、铜、钢或锌的隔离剂。
在一些实施方案中，将所述隔离剂组合物用作脱模剂。所述隔离剂通过降低模制产品与模具或模型的粘着性而起作用。本发明提供的隔离涂布组合物可包括显示出低表面张力的环硅氧烷取代的聚硅氧烷，其促进薄膜在遍及模具或模型的所有部分上容易地分布。所述聚硅氧烷是耐热的，具有长寿命，并且具有对通常用作模具或模型的有机材料的低粘着性，可有助于容易的剥离，如果模制件来自模具或模型。本发明提供的隔离涂布组合物可用于壳模具隔离和压铸应用。
6.个人护理和化妆品组合物
有大量的个人护理产品是可获取的，其中大多数是以溶液、乳霜、油膏、露、凝胶或乳液的形式。这些个人护理产品存在各种用途，包括例如皮肤护理、洗浴和身体护理、除臭剂、手足护理、面部护理、毛发护理、剃须产品、牙齿护理、化妆用具和个人润滑。经配制的产品中的成分通常起着润肤剂、湿润剂、保湿剂、乳化剂、润滑剂、抗微生物剂、化妆品、香料和流变改进剂。一些产品是溶剂基，其它是水基的。一些组合物是溶液，而一些是水包油和油包水的乳液，其包括(例如)露和霜。个人护理和化妆介质的深入讨论可见于Handbook of Cosmetic Science and Technology(第二版,由M Paye、A.O.Barel和H.I.Maibach编辑(2005),第99-123页)。
个人护理组合物或产物通常以霜、溶液、乳液、泡沫、凝胶、露、油膏、固体、粉末、半固体或它们的组合的形式。所述组合物由此可制成各种各样的产品类型。这些包括但不限于溶液、露、乳液、乳霜、凝胶、棒状物、喷雾、油膏、糊状物、泡沫、摩丝、香波、调理剂和化妆品。使用这些组合物的产品包括但不限于皮肤护理产品、化妆品、除臭剂、止汗剂、驱虫剂、麻醉剂、香波、毛发调理剂、皮肤调理剂、阳光护理产品、洗浴凝胶、肥皂、毛发定型凝胶、毛发防脱屑组合物、毛发促生长剂组合物、毛发着色剂组合物、毛发漂白剂组合物、毛发抗卷曲剂组合物、毛发光亮组合物、毛发松弛组合物、皮肤消毒剂、剃须产品组合物、润滑凝胶组合物、个人润滑剂组合物、杀精子凝胶组合物和皮肤清洁组合物。
个人护理工业成长因能够提供基于多个组分的混合物的多性能产品而蓬勃发展，各组分都具有对于最终配制物重要或在最终配制物中是希望的性能特征。一个希望的特性是能够提供丝绸般的初始感觉(例如参见美国专利US5,760,116,5,493,041和4,987,169)。在个人护理和化妆品配制物中，本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷在变干后提供顺滑的丝绸般感觉。
在个人护理应用中，例如在毛发护理和皮肤护理中，希望将某种涂料沉积在基材上，例如毛发或皮肤上，以此降低将物体移动通过或穿过基材所需的能量。例如，包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷的组合物可配制为降低梳子移动穿过湿或干状态下的毛发的能量，或给予皮肤丝绸般、柔软的感觉。所述包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷的组合物还可起到改进光泽、以及毛发和皮肤的保湿性和它们的可控性和感觉的作用。发现使用阳离子性聚合物-阴离子性表面活性剂络合物改进清洁配制物如香波的硅酮树脂的沉积已使得该方法得以发展，以给予毛发的调理，以及皮肤和织物的调理。但是，在用硅酮香波反复洗涤之后毛发上累积阳离子性聚合物的趋势，和对于清洁调理配制物的希望已对于达到在毛发、皮肤和织物基材进行硅酮调理而无阳离子性聚合物的可替代方法留下了大量的市场需求。所述包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷的组合物不需要阳离子性聚合物用于使环硅氧烷取代的聚硅氧烷沉积在基材上。包含一种或多种本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人护理组合物提供了改进的总体性能，例如改进的毛发体积、可控性、毛发修复或发色保留、皮肤润湿和保湿、香味保留、对于毛发、皮肤和织物的防晒长寿命和抗微生物性能。
所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷可以任意浓度使用以得到期待的手感或期待的效果。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约50%-100%之间的浓度使用。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约60%-99%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约25%-75%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.1%-50%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.5%-45%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约1%-40%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约2%-35%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约3%-30%存在。在一些实施方案中，所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷以组合物重量的0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、497、98、99、99.5、99.9或100%的浓度存在。
在一些实施方案中，所述个人护理组合物包含润肤剂化合物。示例性的润肤剂化合物包括提供润滑性质，也就是说，当涂覆在皮肤上时，易于保留在皮肤表面或皮肤的角质层以起到润滑剂的作用，减少脱落和改进皮肤外观的任何流体。润肤剂化合物是通常已知的，并且包括例如烃，如异十二烷、异十六烷和氢化聚异丁烯、有机蜡，例如霍霍巴油，硅酮液，例如环五硅氧烷、二甲硅油和双苯基丙基二甲硅油、酯，例如新戊酸十八酯和油酸油酯、以及脂肪酸和醇，例如油醇和异肉豆蔻醇。
在一些实施方案中，所述个人护理组合物作为乳液提供，其包括含水和不含水的乳液。在美国专利US6,060,546中描述了包含硅酮相的乳液配制物。一旦得到期待形式的组合物，无论是环硅氧烷取代的聚硅氧烷单相、还是包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷相的无水混合物、包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷相的含水混合物、油包水乳液、水包油乳液、或这两种不含水的乳液之一或其变体，所得材料通常是具有良好感觉特性的中至高粘度的霜体介质。所述配制物可共混入用于毛发护理、皮肤护理、止汗剂、防晒剂、化妆品、彩色化妆品、驱虫剂、维生素和激素载体及香料载体的配制物中。
包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷和包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷的组合物的示例性个人护理应用包括但不限于除臭剂、止汗剂、止汗/除臭剂、剃须产品、润肤液、润湿剂、爽肤水、洗浴产品、清洁产品、毛发护理产品，例如香波、调理剂、摩丝、定型凝胶、毛发喷雾、毛发染料、毛发彩色产品、毛发漂白剂、烫发产品、直发剂、修甲产品，例如指甲油、指甲油去除剂、指甲霜和露、表皮柔软剂、保护性霜例如防晒霜、驱虫和抗老化产品、彩色化妆品，例如口红、粉底、扑面粉、眼线膏、眼影膏、腮红、化妆物、睫毛膏和其它个人护理配制物，其中已常规添加硅酮组分，和需用于向皮肤涂覆的医学组合物的局部涂覆用的药物输送系统。
在一些实施方案中，包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人护理组合物还包含一种或多种常用于个人护理配制物中的个人护理成分。示例性的的个人护理成分包括例如润肤剂、润湿剂、保湿剂、颜料，包括珠光颜料，例如氧氯化铋和二氧化钛涂覆的云母、着色剂、香料、杀生物剂、防腐剂、抗氧化剂、抗微生物剂、抗真菌剂、止汗剂、脱皮屑剂、激素、酶、医学化合物、微生物、盐、电解质、醇、多元醇、用于紫外辐射的吸收剂、植物提取物、表面活性剂、硅油、有机油、蜡、成膜剂、增稠剂，例如黄原胶、羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺、透明质酸、气相法二氧化硅或水合二氧化硅、颗粒填料，例如滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、云母、尼龙、粘土，例如膨润土和有机改性粘土。
本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷易于涂覆，并且留下皮肤干燥的感觉。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷也是润滑性的，并且可用以改进皮肤霜、皮肤护理露、润湿剂、脸部处理剂，例如疼痛去除剂或皱纹去除剂、个人和面部清洁剂、洗浴油、芳香剂、古龙水、香袋、防晒剂、剃须前和剃须后露、液体皂、剃须皂和剃须皂沫的性质。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷还可用于毛发香波、毛发调理剂、毛发喷雾、摩丝、烫发剂、脱毛剂和表皮涂剂，以改进光泽和干燥时间，并提供调理益处。
在化妆品应用中，本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷起着用于化妆物、彩色化妆品、粉底、腮红、口红、唇膏、眼线膏、睫毛膏、去油剂、彩色化妆品去除剂和粉剂中的颜料的分散剂、流平剂和铺展剂的作用。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可用作用于油和水溶性物质，例如微生物的受控输送系统。当掺入帮状物、凝胶、露、气溶胶和滚珠(roll-on)时，包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的组合物给予丝绸般顺滑的手感。
所述个人护理组合物通过以本领域中已知的方式，例如将一种或多种以上组分与本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷组合，例如通过混合而制得。所述个人护理组合物可以是以单相的形式或以乳液的形式，包括水包油、油包水和无水乳液的形式，其中硅酮相可以是不连续相或连续相)、以及多重乳液，例如油包水包油乳液和水包油包水乳液。
当配制成乳液时，包含一种或多种本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的组合物还可包含一种或多种乳化剂。可用于制备该类乳液的示例性的乳化剂包括例如含硅酮的乳化剂、衍生自脱水山梨糖醇化合物的乳化剂和衍生自脂肪醇的乳化剂，包括脂肪酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、聚甘油-3油酸酯、烷氧基化的醇，例如月桂醇聚氧乙烯醚-4、月桂醇聚氧乙烯醚-7、癸醇聚醚-12、硬脂醇聚醚-10、羟基化或烷氧基化的硅酮化合物的衍生物，例如二甲硅油共聚多元醇、鲸蜡基二甲硅油共聚多元醇和月桂基甲硅油共聚多元醇、甘油酯，例如聚甘油-4-异硬脂基及它们的混合物。
所述乳液可使用本领域中已知的任何方法进行制备。例如本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可以是在分散相中或在连续相中。在一个实施方案中，所述乳液通过将分散相的组分加入连续相的组分中，同时向各组分的混合物施加低剪切混合，并且对所形成的混合物然后施加高剪切混合而制备。在一个实施方案中，将在第一液体中的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的分散液缓慢加入第二液体中，同时对合并的相施加低剪切混合，例如在配有螺旋桨式搅拌器的混合釜中，然后对所形成的混合物施加高剪切混合，例如在装置、
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匀化器或其它高剪切混合器中，例如Eppenbach混合器中，以形成硅酮乳液。在一个实施方案中，在将第一相的组分加入第二相的组分之前，将乳化剂与第一液体混合。
包含一种或多种本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的乳液可用于任何个人护理应用中。在一个实施方案中，提供了包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷和一种或多种活性止汗剂的止汗组合物。示例性的止汗组合物包括例如美国食品和药品管理局1993年10月10日对于用于非处方性人类用途的止汗药物产品的专著中所列的第I类活性止汗剂成分，例如铝的卤化物、铝的羟基卤化物，包括水合氯化铝及其与卤氧氧化锆(zirconyl oxyhalide)及羟卤氧化锆的络合物或混合物，例如水合氯化铝锆和铝-锆的氨基乙酸络合物。
在另一个实施方案中，提供了包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷和载体，例如硅酮液或有机油的皮肤护理组合物。所述皮肤护理组合物还可任选地包含润肤剂，例如三甘油酯、蜡酯、脂肪酸的烷基酯或烯基酯、或多元醇酯、以及常用于皮肤护理组合物中一种或多种已知组分，例如颜料、维生素，例如维生素A、维生素C和维生素E、防晒或阻晒的混合物，例如二氧化钛、氧化锌、羟甲氧苯酮、辛基甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、对氨基苯甲酸和辛基二甲基对氨基苯甲酸。
在另一实施方案中，提供了包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷和着色剂，例如颜料、水溶性染料或脂溶性染料的彩色化妆品组合物，例如口红、化妆物或睫毛膏组合物。
包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人护理组合物还可包含用于个人护理组合物的任何添加剂或成分，其选自例如分散剂，例如聚(2-羟基-硬脂酸)、抗氧化剂、精油、防腐剂、香料、蜡、脂溶性聚合物、填料、中和剂、化妆品和皮肤活性剂，例如润肤剂、润湿剂、维生素、必需脂肪酸、防晒剂、着色剂及它们的混合物。这些添加剂可以相对于组合物总重量的0%-20%(例如0.01%-20%)，并且另外例如0.01%-10%(如存在)的比例存在于所述组合物中。
包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人护理组合物还可包含水相作为添加剂，所述水相包含任选使用水相增稠剂或胶凝剂以增稠或胶凝化的水，和/或包含溶于水的成分。所述水相对于组合物的总重量可占0.01-50%，例如0.5-30%。但是，还可预期无水组合物。该类无水组合物的实例包括霜剂和糊剂。
在一些实施方案中，所述个人护理组合物可包含蜡。示例性的蜡包括例如天然来源的蜡，例如蜂蜡、棕榈蜡、小烛树蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡和羊毛脂蜡、以及氢化油，例如氢化霍霍巴油、澳洲坚果油、以及合成性来源的蜡，例如衍生自乙烯聚合的聚乙烯蜡、通过费-脱合成得到的蜡、脂肪酸酯和在40°C下为固体或在高于55°C下为固体的甘油酯、硅酮蜡，例如在40°C下为固体或在高于55°C下为固体的烷基和烷氧基-聚(二)甲基硅氧烷和/或聚(二)甲基硅氧烷酯。可选择数均分子量约400-1500的硅酮和聚乙烯和蜡，但也可使用更高或更低的分子量。
包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人护理物可以任意形式，包括染色或未染色的皮肤病学组合物或用于角质材料如皮肤和/或嘴唇的护理组合物的形式、或防晒组合物的形式、或身体卫生组合物的形式，例如除臭剂产品或去除化妆物的产品的形式，其包括棒形式的组合物。可将其用作用于皮肤或嘴唇的护理基料(用于保护嘴唇以防冻和/或防晒和/或防风的唇膏)，或用于皮肤、指甲或毛发的护理霜。
在一些实施方案中，所述个人护理组合物可以用于皮肤的彩色的化妆物产品，例如粉底、腮红、扑面粉、眼影膏、遮瑕剂产品、眼线膏、用于身体的化妆物产品；用于嘴唇的化妆物产品，例如口红，用于指甲的化妆物产品，或用于睫毛、眉毛或头发的化妆物产品。
包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人护理组合物可包括至少一种着色试剂或着色剂。所述着色剂可包括常用于化妆品或皮肤病学组合物中的亲脂性染料、亲水性染料、颜料和珍珠质颜料(即珍珠母)及它们的混合物。当存在时，所述着色剂可以所述组合物总重量的0.01%-50%的量，例如如果存在时0.5%-40%或5%-30%的量存在。在松散或压实粉末形式的组合物中，不溶于介质中的固体颗粒形式的着色剂(珍珠母和/或颜料)的量可至多为所述组合物总重量的至多90%。
示例性的脂溶性染料包括例如苏丹红、D&C Red17、D&C Green6、β-胡萝卜素、苏丹棕、D&C Yellow11、D&C Violet2、D&C Orange5、喹啉黄和胭脂红。脂溶性染料可占所述组合物总重量的0.1%-20%，例如0.1%-10%(如果存在)。示例性的水溶性染料包括例如，红甜菜提取物、诺丹明B、柠檬黄、天青蓝和亚甲蓝，并可以组合物总重量的至多10%的量存在。
如果存在于所述组合物中，颜料可以是白色和/或彩色、视角闪色(gonio-chromatic)或非视角闪色、无机和/或有机和涂覆或未涂覆的。可包含在配制物中的矿物颜料是任选表面处理的二氧化钛，氧化锆、氧化锌或氧化铈、以及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和普鲁士蓝。可包含在所述配制物中的有机颜料是炭黑、D和C型颜料，和基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的深红色颜料。如果存在，所述颜料可占相对于组合物总重量的0.1%-50%，例如0.5%-40%，并且另外例如2%-30%。
所述个人护理组合物还可包含一种或多种珍珠质颜料。示例性的珍珠质颜料包括白色珍珠质颜料，例如用钛或用氧氯化铋涂覆的云母、彩色珍珠质颜料，例如含有氧化铁的钛云母、含有特别是普鲁士蓝或氧化铬的钛云母、具有上述类型的有机颜料的钛云母、以及基于氧氯化铋的珍珠质颜料。如果存在，珍珠质颜料可占相对于所述组合物总重量的0.1%-20%，并且另外占例如0.1%-15%。
所述个人护理组合物可通过适合的常用于化妆品和/或皮肤病学工业的任何已知方法进行制造。所述个人护理组合物可通过包括将任选分成多个相的必要组分的混合而制造。所得的混合物然后可在合适的模具，例如口红模具中铸造，或直接铸造入包装制品(例如外壳或碟)中。所述方法是众所周知的，并且在个人护理组合物的所属领域的技术人员的常规技术的范围中。
个人润滑剂
个人润滑剂是本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的另一应用。个人润滑剂可用手或通过拭子或涂布器或以任何其它常规方式涂覆在阴茎、阴道或其它粘膜组织。硅酮基润滑剂显示出多种有效性质，这使得它们不同于其它个人润滑剂，例如水基润滑剂。例如，硅酮基润滑剂通常不易被皮肤或粘膜吸收，所以硅酮基润滑剂可保留在表面上以降低摩擦，并由此发现具有较长的有效性。包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人润滑剂组合物是油基或水基的，并且可以液体、露、乳霜、乳液或凝胶的形式。油基组合物的实例包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷，并且不含添加的水基成分。油基组合物可包含其它非水性成分，例如直链和环状的硅酮液，包括环甲硅油、三硅氧烷、挥发性二甲硅酮、聚烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷、甲基三甲硅油、环聚硅氧烷及它们的混合物。示例性的环聚硅氧烷包括环烷基硅氧烷和环烷基烷氧基硅氧烷，其中所述烷基和烷氧基包括Cl-C10烷基。具体实例包括八甲基环四硅氧烷(环甲硅油四聚体)、十甲基环五硅氧烷(环甲硅油五聚体)、环甲硅油六聚体、环五硅氧烷和甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷。
在一些实施方案中，包含一种或多种本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的油基个人润滑剂组合物还可包含直链或环状的挥发性硅酮液和/或直链的聚二烷基硅氧烷，其包含具有C1-C8烷基的约3-9个硅原子，特别是具有C1-C3烷基的那些。示例性的直链聚二烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、三硅氧烷和挥发性二甲硅油。所述直链挥发性硅油通常在25°C下具有低于5cS(厘沱)或更小的粘度，而所述挥发性环状材料通常通常具有在25°C下低于10cS(厘沱)或更小的粘度。在Todd和Byers,“Volatile Silicone Fluidsfor Cosmetics,"Cosmetics and Toiletries,Vol.91，1月，第27-32页(1976)中描述了挥发性硅油，其内容通过援引加入本文。
在一些实施方案中，包含一种或多种本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的硅油基个人润滑剂组合物还可包含植物来源的油。所述植物来源的油可包括来自大豆、红花、葡萄籽、橄榄、椰子、澳洲坚果、霍霍巴、芝麻籽、石榴籽、鳄梨、麦芽、杏仁及它们的混合物。油的特别组合包括来自大豆、红花和葡萄籽的油。当所述油基个人润滑剂组合物包含植物来源的油时，所述组合物中可包含生育酚。在一些实施方案中，所述生育酚可以是维生素E，并可包括α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、生育三烯酚及它们酯和/或组合物。
在一些实施方案中，包含一种或多种本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人润滑剂组合物还包含增稠剂、二醇和任选存在的α羟基酸(AHA)，以调节组合物的pH。在一些实施方案中，所述个人润滑剂可包含1,3-丙二醇的均聚物或1,3-丙二醇和乙二醇的共聚物；作为增稠剂的羟丙基纤维素；1,3-丙二醇和乳酸。
为了用作生殖器润滑剂，在一种或多种生殖器表面，例如阴道内或阴茎表面铺展少量所述组合物(例如一茶勺或数毫升)，其方式为使得所述个人护理组合物涂布并保持与生殖器表面接触。还可制得用本发明提供的包含环硅氧烷取代的聚硅氧烷的个人护理组合物涂布的经润滑的避孕套。所述个人护理组合物可以液体、半固体或固体形式提供。例如，所述组合物可以露、霜或凝胶形式提供。所述组合物可配制成粘稠的液体凝胶、可倾倒的粘稠凝胶或稠果冻状物。
可使用常用于个人护理剂中的其它添加剂。可使用的其它润滑剂的实例包括甘油、1,2,3-丙三醇、某些聚乙二醇(PEG)，例如PEG200或PEG400(数值表示不同的分子量均值)、聚丙二醇、聚异丁烯、聚氧乙烯、山嵛酸、山嵛基、糖醇，例如脱水山梨糖醇或木糖醇，和聚二甲基硅氧烷。
用于生殖器润滑剂的合适的增稠剂包括纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羟乙基-或羟甲基纤维素。已用于皮肤接触性化合物和可用于个人护理润滑剂和生殖器润滑剂组合物的其它增稠剂包括阿拉伯胶、琼脂、海藻酸盐、角叉菜胶、黄蓍胶、黄原胶、胶原蛋白、聚羧乙烯(carboxypolymethylene)、单硬脂酸甘油酯、聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酰胺。
在所述润滑剂组合物中可包含其它组分，包括防腐剂(例如DMDM乙内酰脲、葡萄糖酸洗必泰和山梨酸酯)、抗结晶剂(如葡糖酸-δ-内酯)、香料、甜味剂、芳香剂、着色剂、碱性或酸性或缓冲性试剂，以维持合适的pH(例如EDTA)、安慰剂和抗溶胀剂(例如羊毛脂、芦荟提取物或氢化可的松)抗病毒剂(例如锌盐)、激素(例如雌激素)或杀精子剂(例如壬苯醇醚-9)。
经皮输送组合物/装置
另外提供了包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的经皮输送组合物和/或装置。贴剂型装置对于药剂和化妆品、润肤品和其它皮肤处理剂的经皮递送是已知的。这些贴剂型装置用于递送多类型的药物或皮肤处理产品。本领域中已知的其它柔性、有限的系统包括膜、贴膏、敷料和绷带、以及多层输送系统，其中将药物/前药或活性药物溶解或包含在一个或多个分隔的层中、以及储器型递送系统中，其中将母体药物/前药、活性剂或药物溶解或包含在储器或罐中，与直接与皮肤或粘膜粘着的粘合剂分开。
本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可包含在所述经皮输送组合物中，以调节药物或药剂的溶解度，或改进装置对皮肤的粘合性。例如，在一些实施方案中，包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷，以通过与粘合剂和皮肤的相互作用，改进装置的粘合性。任何合适的压敏粘合剂都可包括在所述装置中。这些包括丙烯酸基的压敏粘合剂和硅酮基的压敏粘合剂，例如美国专利US4,591,622、4,584,355、4,585,836、4,655,767、5,474,783和5,656,386中所述的。在所述组合物或装置存在的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的量可以为2-99重量%。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的30%-90%的量存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的40%-70%的量存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的5%-30%的量存在。
所述压敏粘合剂可与所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷共混，以调节药物的溶解度。例如，所述组合物可包含多个聚合物粘合剂体系，其包括丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物和环硅氧烷取代的聚硅氧烷的共混物。丙烯酸系聚合物对于硅酮系聚合物的比例可以为约4:96-约96:4。
经皮药物输送系统还可包含已知用于加快药剂经过皮肤输送的试剂。这些试剂被称为皮肤渗透增强剂、加速剂、佐剂和吸附促进剂，并在本文中统称为“增强剂”，并且描述于美国专利US6,221,383中。它们可包括多元醇，例如二甘醇、丙二醇和聚乙二醇，其增强药物溶解度；油，例如橄榄油、葵花油、鲨烯和羊毛脂；脂肪醚，例如鲸蜡醚和油基醚；脂肪酸酯，例如肉豆蔻酸异丙酯，其增强药物扩散性；脲和脲衍生物，例如尿囊素，其影响角质保留水分的能力；极性溶剂，例如二甲亚砜、二甲基癸基氧化磷(phosphoxide)、甲基辛基亚砜、二甲基月桂酰胺、二甲基丙酮化物、十二烷基吡咯烷酮、异脱水山糖醇、癸基甲基亚砜和二甲基甲酰胺，它们影响角质的渗透性；水杨酸，其软化角质；氨基酸，其是渗透助剂；烟酸苯甲酯，其是毛发毛囊展开剂；以及高分子量的脂族表面活性剂，例如月桂基硫酸盐，其改变皮肤的表面状态、以及递送的药物。其它试剂包括油酸和亚油酸、抗坏血酸、泛酰醇、丁基化的羟基甲苯、生育酚、乙酸生育酚酯、亚油酸生育酚酯、油酸丙酯和棕榈酸异丙酯及它们的组合。在一些实施方案中，多元醇如甘油、二丙二醇、丁二醇、丙二醇和一种或多种油醇和油酸的组合包含在所述经皮输送装置或配制物中。
在一些实施方案中，所述经皮输送装置或配制物可包含增塑剂或增粘剂。示例性的增塑剂或增粘剂包括脂族烃；混合的脂族和芳族烃；芳族烃；硅酮液；取代的芳族烃；氢化酯；聚萜烯和氢化的木松香。
在一些实施方案中，所述经皮输送装置或配制物可包含溶剂。所述溶剂可有助于溶剂化药物，特别是如果其溶解度在所述经皮输送装置或组合物的聚合物系统中较低。示例性的溶剂包括醇、邻苯二甲酸丁基苯甲酯、丙二醇、二丙二醇、三醋精、饱和的和不饱和的脂肪酸、矿物油、硅酮液、生育酚和卵磷脂及它们的组合。
所述经皮输送装置或组合物还可包括聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)(包括可溶的PVP、乙酸乙烯酯乙烯基吡咯烷酮)和增稠剂(包括粘土，例如铝硅酸盐粘土、高岭土、蒙脱石、坡缕石、伊利石、膨润土和埃洛石)作为添加剂。
所述经皮输送组合物的经皮输送装置或单个剂量单元可以本领域技术人员已知的任何方式进行制造。在形成皮肤组合物之后，可将其以本领域技术人员已知的任何方式与背衬层接触。该技术包括压延涂布、热熔涂布和溶液涂布。背衬材料是本领域中熟知的，可包括聚乙烯、乙酸乙烯酯树脂、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚氨酯等的塑料膜、金属箔、非织造织物、布和可商购的层合物。背衬材料通常具有2-1,000μm范围的厚度，并且所述皮肤组合物通常设置在厚度为约12-250μm厚的背衬材料上。
合适的隔离衬垫也是本领域熟知的，并且包括3M的可商购产品，例如1022所述经皮输送系统的构造可以按需或希望的任何形状或尺寸。例如，单一的剂量单元可具有1-200cm2范围的表面积。
7.家庭护理组合物
还可预期包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的组合物用于家庭护理。家庭护理组合物产品包括用来清洁和/或对房屋或房屋内或周边的物件除臭的个人使用的物件或组合物。一些示例性的家庭护理产品和应用包括织物护理应用，例如洗衣剂和软化剂、织物施胶剂、碟子和硬表面洗涤剂、硬表面消毒剂，例如全能厨房清洁剂和消毒剂、厕所、洗浴盆和瓷砖清洁及消毒剂制剂、抛光组合物、蜡和用于处理木料、家具或汽车或船舶的抛光组合物、杀虫剂制剂、静电控制剂、空气除臭剂/清新剂、和地毯和室内装饰品的香波、清洁剂和除臭剂。在家庭护理应用中，希望将涂层沉积在基材上，由此减少物体移动通过基材表面的所需的能量，或给予织物丝绸般柔软感觉，或减少静电，或增大织物耐磨性、以及色牢度，和/或给予受处理基材的表面光泽或光亮。
本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可用作例如非水性清洁液，由于它们能够至少部分地溶解皮脂，并证实了合适的皮脂溶解性质。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷还提供优异的织物护理或衣物护理，其例如通过改进衣物外观或触觉特性，包括织物感觉和/或织物柔软度；减少、去除和/或防止衣物起皱或褶皱；改进易熨烫性；衣物形状保持性和/或形状恢复；以及织物弹性。当本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷用于织物洗涤过程的步骤中时，可实现优异的织物护理或衣物益处，例如在自动洗衣机中洗涤之前的预处理、通过洗涤的益处、通过漂洗的益处和后处理的益处。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可掺入织物护理组合物中，其通常以液体形式，并可包含载体，例如水。所述织物护理组合物可封装和/或设为单元化的剂量组合物，其包括形成两个或更多个单独但可组合地可分散部分的组合物。在一些实施方案中，织物护理组合物包含以乳液或微乳液形式的本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷，并包含在合适载体中的其它洗涤助剂。这些织物护理组合物可具有在25°C下在20秒-1的剪切速率下测量为约1-约2,000mPa·s的粘度，或在25°C下在20秒-1的剪切速率下测量为约200-约800mPa·s的粘度。所述粘度可使用常规方法测试。例如，可使用TA Instruments(New Castle,DE)制造的TA Instruments AR1000锥板式粘度计，在约25°C下使用厂商建议的操作条件测试粘度。所述织物护理组合物还可包含乳化剂以辅助和/或稳定所选载体中的微乳化。合适的载体的非限制性实例包括含水和任选存在的有机溶剂的那些。合适的有机溶剂的非限制性实例包括醇。在一些实施方案中，可用的醇包括丙二醇、二甘醇、己二醇、乙醇及它们的组合。
在一些实施方案中，织物护理组合物是液体清洗剂组合物，其包含一种或多种洗涤助剂。洗涤助剂的非限制性实例包括芳香剂、织物软化剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、偶合剂及它们的组合。所述洗涤助剂可以所述织物护理组合物重量的从约0.01%、从约0.1%，或从约1%至约20%、至约15%、至约10%、至约7%、或至约5%的量存在于液体清洁组合物中。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可给予织物纤维润滑性和平滑性，由此使得它们易于相互滑动。纤维滑动或滑移可增强织物中的褶皱释放过程和/或褶皱控制。本发明提供的取代的聚硅氧烷可提供织物减磨性；防止和/或减少织物起球；织物颜色维持性和/或减少褪色性。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷还可提供各种液体清洗剂配制物的益处，其包括但不限于表面张力控制、起泡控制及它们的组合。
所述环硅氧烷取代的聚硅氧烷可以任意浓度使用，以得到理想的手感、光泽、光亮或理想的效果。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约50%-100%之间的浓度使用。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约60%-99%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约25%-75%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.1%-50%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.5%-45%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约1%-40%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约2%-35%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的约3%-30%存在。在一些实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷以所述组合物重量的0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、497、98、99、99.5、99.9或100%的浓度存在。
在另一实施方案中，环硅氧烷取代的聚硅氧烷可与香料和/或芳香物质一起使用。这些芳香材料可以是芳香化合物、封装的芳香化合物、香料化学品或香料释放化合物，例如美国专利US6,046,156；6,054,547；6,075,111；6,077,923；6,083,901和6,153,578中描述的那些。本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可用作用于各种各样的组合物中的芳香组分的载体，所述组合物包括例如化妆品组合物、用于人类或动物用途的芳香组合物、空气清新剂组合物、香味治疗组合物及洗涤和清洁组合物。该类芳香组合物可包含除了芳香物和载体之外的各种其它任选的成分，其可使芳香组合物更可接受，或提供它们额外的益处。该类常规的任选成分是本领域技术人员熟知的，并且可以根据所述组合物所使用的领域而极大地不同。
可使用任何芳香化合物或芳香化学品，并且其选择不是关键性的，尽管任何芳香组合物的美学考量对于芳香组合物的商业成功是关键性的。芳香化学品是本领域中已知的。在美国专利US4,534,891中提供了合适的芳香物的列表，其全文通过援引加入本文。合适的芳香物的另一来源可见于Poucher’s Perfumes,Cosmetics and Soaps:Volume2The Production,Manufacture and Application of Perfumes(Poucher’s Perfumes,Cosmetics,andSoaps,W.A.Poucher(1992)。示例性的芳香物包括例如阿拉伯树胶、佛手柑、黑醋栗、雪松木、桂皮、丁香、新鲜切割的干草、栀子花、天竺葵、姜、葡萄柚、山楂、天芥菜、金银花、风信子、茉莉、薰衣草、柠檬、丁香花、百合花、酸橙、木兰、甜瓜、含羞草、麝香、水仙、橙子、橙花、兰花、鸡蛋花、玫瑰、檀香木、甜豌豆、晚香玉、香草、马鞭草和紫罗兰。
F.生产制品
本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷和组合物可包装为生产制品，其包括包装材料，包装材料中提供了本发明的组合物和标签。本发明提供的生产制品包括包装材料。用于包装药物产品的包装材料是本领域技术人员熟知的。参见例如美国专利US5,323,907和5052,558。包装材料的实例包括瓶子、管子、泵、袋子、小瓶、容器和任何适于所选配制物和希望的应用模式的包装材料。由于本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷可用于各种各样的应用，所以可预期各种各样的环硅氧烷取代的聚硅氧烷配制物和包含本发明提供的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的组合物。
G.实施例
以下实施例，包括试验和所得结果仅作为说明性目的提供，并且不应理解为对所述主题的限制。
实施例1
7-8%的[2-(七甲基环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物
使用方案V-VII所示的标准取代/缩合反应和可商购的原料，制备共聚物[2-(七甲基环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基-硅氧烷(7-8%)。
方案V
Figure BDA00003008642201001
向醚中的二氯二甲基硅烷(19)溶液加入6当量的水和4当量的苯胺而得到三硅氧烷20。然后在苯胺和水的存在下，加入二氯二甲基硅烷(21)(20:21:苯胺:H2O=1:0.5:1:1)，导致四硅氧烷22的形成。在0°C下在1小时的时间内向己烷中的22溶液中加入35%的HCl水溶液，得到二氯四硅氧烷23。
在搅拌下向二甲基二氯硅烷(19)缓慢滴加六丁基二锡氧烷(Hexabutyl-distannoxane)(2当量)，然后加热至180°C下4小时，并真空蒸馏而得到双(三正丁基甲锡烷基氧基)二甲基硅烷24。在室温下搅拌THF中的等摩尔量的23和244小时，然后将环硅氧烷25通过蒸馏分离。
方案VI
Figure BDA00003008642201011
在0.1mol%的钯催化剂[PdCl(η3-C3H5)]2的存在下，将环硅氧烷25与甲基乙烯基二氯硅烷反应而得到26，将其在醚中进一步与苯胺和水反应，形成缩合产物27。
方案VII
向醚中的二氯二甲基硅烷(19)溶液中加入水和苯胺，得到聚硅氧烷28，然后加入27，其造成聚环硅氧烷29的形成。然后通过在醚中的苯胺和水的存在下，通过加入三甲基氯硅烷而封端聚环硅氧烷29，得到共聚物30，即2-(七甲基环四硅氧烷基)乙基)-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷(7-8%)。
将7-8%的[2-(七甲基环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物回收，为无色油状液体，其分子量为～36000Da。
实施例2
液压油
本发明所述的环硅氧烷取代的聚硅氧烷具有作为通用目的的液压油的用途。以以下组成，使用实施例1的[2-(七-甲基环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物来制备示例性的液压油：
所述组合物可通过使用低剪切混合各组分而提供透明至半透明的液体。
实施例3
润滑液组合物
在配有温度计、搅拌器和冷凝器的500mL的玻璃反应器中，加入实施例1中所述的249.5g的[2-(七甲基环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物，和0.5g作为氧清除剂的没食子酸丙酯。然后，可混合所述组合物，得到包含实施例1的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的润滑液组合物。
实施例4
隔离剂组合物
在配有温度计、搅拌器和冷凝器的500mL的玻璃反应器中，加入实施例1中所述的20g的[2-(七甲基环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物和180g乙醇，并彻底混合。所得产物包含10重量%的[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物。由此可得到隔离剂组合物。通过Meyer棒(Meyer bar)可将所得的隔离剂组合物涂覆在厚度为约40μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，使得干膜厚度为约1μm。然后，可干燥所述组合物以得到隔离膜(隔离衬垫)。
实施例5
斥水剂
在配有温度计、搅拌器和冷凝器的1L的玻璃反应器中，加入实施例1中所述的50.0g的[2-(七甲基环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物，和450.0g作为溶剂的异丙醇。然后混合所述组合物而得到实施例1中的环硅氧烷取代的聚硅氧烷的异丙醇溶液。
为了测试斥水性，可将70mm×150mm的玻璃板去脂，用丙酮清洁，并干燥。使用棉涂覆器铺展在所述板上，可将0.1ml等份的斥水剂溶液涂布在玻璃板上，并且可使用干净的棉织物去除任何过量的液体。在涂覆斥水剂之前和之后，可使用任何已知的用于检测与水的接触角和水液滴的滴落角度、以检验初始斥水性和涂覆斥水剂后的斥水性的测试，来评价玻璃板的涂布表面与水的接触角和水液滴的滴落角度。例如，可将5μl的水放置在保持水平的玻璃板上。与水的接触角可通过型号DM-701(由KyowaInterface Science Co.,Ltd.,Saitama,日本制造)的
Figure BDA00003008642201031
接触角计测量。水液滴的滴落角可使用任何方法测量，包括静态摩擦系数测量法。在这些测试中，已用斥水剂处理的玻璃板可水平放置在测量静态摩擦系数的摩擦计装置中，例如便携式TribogearTM3D MuseTM(Shinto Scientific Co.,Ltd.,Tokyo,日本)。为了所述测试，可用所述斥水剂处理经预清洁的玻璃板，然后放置在摩擦计上。将一滴水，例如约100μl的水放置于玻璃板上，逐渐倾斜该板。测量在重力作用下水开始流动的角度。
实施例6
毛发调理剂
从以下成分可制备毛发调理剂组合物。
在制备实施例6的毛发光亮调理剂中，将羟乙基纤维素分散在二分之一(one half)配方量的去离子水中，混合直至得到均匀清澈的溶液，并在混合下加热至80-85°C。加入鲸蜡基三甲基氯化铵和柠檬酸，并在80-85°C下与羟乙基纤维素水溶液混合，直至得到均匀的水溶液。缓慢混合鲸蜡醇和[2-(七甲基环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物，并在小型混合器中加热至80-85°C，直至得到均匀清澈的混合物，将其缓慢加入、并在80-85°C下与所述水溶液混合。在完成加入后，在混合下向乳液混合物加入剩余的水，这将所述混合物冷却至约50°C。在约50°C下，在搅拌下向该乳液加入聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯和羊毛脂乙酸盐，并将混合物冷却至35°C。在35°C下在混合下向该乳液加入芳香剂和福尔马林，并使该组合物冷却至室温。最终产物是平滑的可倾倒的洗剂(lotion)，其在所有老化条件下是稳定的。
当用手指直接涂覆在头发上时，实施例6的组合物易于铺展，并且在头发上分布良好。此外，湿梳性和干梳性都非常好，并且经处理的头发具有柔软度和体感(body)。此外，该头发易于定型，并具有高光亮。
实施例7
个人润滑剂组合物
从以下成分可制备油基个人润滑剂。
Figure BDA00003008642201051
该组合物可通过在配有桨式混合器的容器中混合[2-(七甲基环-四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物，加入环甲硅油和环五硅氧烷并匀速搅拌而制备。所得组合物是油状液体，且组合物是清澈的。所述组合物是非刺激性的、对胶乳安全的，并提供丝绸般平滑的手感。
实施例8
毛发光亮组合物
从以下成分可制备用于涂覆毛发以给予长效光亮的组合物。
Figure BDA00003008642201052
该组合物可在匀速混合下通过将实施例1的[2-(七甲基环-四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物和甲氧基肉桂酸乙基己酯混入乙醇，然后加入芳香剂而进行制备。该溶液是无色且清澈的。涂覆至头发可给予强烈和/或长久的光亮。
由于改进对于本领域技术人员可以是清楚的，本发明意图仅通过随附的权利要求的范围进行限定。

Claims (199)

1.式I的聚硅氧烷：
Figure FDA00003008642100011
其中：
R1和R2各自独立地选自C1-C20烷基和取代的C1-C20烷基；
R3选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、取代的C3-C20环烷基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
每次出现的R4独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
每次出现的R5独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；
每次出现的R6独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；
每次出现的R7独立地选自C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20卤烷基、取代的C1-C20卤烷基、C6-C20芳基、取代的C6-C20芳基、C6-C20杂芳基、取代的C6-C20杂芳基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
R8和R9各自独立地选自烷基和取代的烷基；
R10选自烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷和具有三个或更多个Si原子的取代的环硅氧烷；
a选自1-50；
b选自1-50；
q选自2-20；
w选自0-10；
y选自0-10；
其条件是至少一个子单元q中的至少一个R4或R7是环硅氧烷。
2.权利要求1的聚硅氧烷，其中至少一个R7是任选取代的环硅氧烷。
3.权利要求1或2的聚硅氧烷，其中至少一个R4是环硅氧烷。
4.权利要求1-3中任一项的聚硅氧烷，其中所述环硅氧烷选自环七硅氧烷、环六硅氧烷、环五硅氧烷、环四硅氧烷和环三硅氧烷。
5.权利要求1-3中任一项的聚硅氧烷，其中所述环硅氧烷选自十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基环七硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷和十四甲基环七硅氧烷。
6.权利要求1-5中任一项的聚硅氧烷，其中所述环硅氧烷是未取代的或是被一个或多于一个的取代基取代的，所述取代基选自烷基、卤烷基、杂烷基、环烷基、任选取代的芳基、杂芳基、非芳族的杂环、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亚磺酰氨基、N-亚磺酰氨基、叠氮基、重氮基、亚氨基、甲酰氨基、卤代、氟、碘、氧代、氰基、氰氧基、羧基、C-三卤甲烷磺酰基、O-羧基、异氰酸基、硫代氰酸基、异硫代氰酸基、硝基、甲硅烷基和氨基，包括单取代和二取代的氨基，和氨基的受保护的衍生物。
7.权利要求1-5中任一项的聚硅氧烷，其中一个或多个R7是被一个或多个基团取代的环硅氧烷，所述基团选自卤素、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基、C3-C10杂芳基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。
8.权利要求1-7中任一项的聚硅氧烷，其中R1选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基。
9.权利要求1-8中任一项的聚硅氧烷，其中R1选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
10.权利要求1-9中任一项的聚硅氧烷，其中R2选自任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基。
11.权利要求1-10中任一项的聚硅氧烷，其中R2选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
12.权利要求1-11中任一项的聚硅氧烷，其中R3选自：
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C3-C20环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C3-C10环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C3-C20环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C1-C6烷基、任选取代的C3-C10环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C1-C6烷基或任选取代的C2-C10烷基；或
甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基；或
任选取代的C3-C10环烷基、任选取代的C3-C6环烷基和任选取代的C6-C10环烷基；或
任选取代的具有至少4个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的具有4-20个Si原子的环硅氧烷。
13.权利要求1-12中任一项的聚硅氧烷，其中每个子单元a中的R4独立地选自：
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和任选取代的具有3-20个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C18芳基和任选取代的C6-C18杂芳基；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基；或
任选取代的C2-C8烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基；或
任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C2-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基；或
甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基；或
任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C1-C6卤烷基和任选取代的C2-C10卤烷基；或
任选取代的C6-C18芳基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C10芳基；或
任选取代的C6-C18杂芳基、任选取代的C6-C12杂芳基和任选取代的C6-C10杂芳基。
14.权利要求1-13中任一项的聚硅氧烷，其中一个或多个R4是三氟丙基。
15.权利要求1-13中任一项的聚硅氧烷，其中一个或多个R4是任选取代的苯基。
16.权利要求1-15中任一项的聚硅氧烷，其中至少两个子单元a中的R4是任选取代的具有至少4个Si原子的环硅氧烷。
17.权利要求1-15中任一项的聚硅氧烷，其中每个子单元a中的R4是任选取代的具有4-20个Si原子的环硅氧烷。
18.权利要求1-15中任一项的聚硅氧烷，其中至少两个子单元a中的R4是具有至少4个Si原子的环硅氧烷，其中至少一个Si原子被基团取代，所述基团选自烷基、卤烷基、杂烷基、环烷基、任选取代的芳基、杂芳基、非芳族的杂环、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亚磺酰氨基、N-亚磺酰氨基、叠氮基、重氮基、亚氨基、甲酰氨基、氟、碘、氧代、氰基、氰氧基、羧基、C-三卤甲烷磺酰基、O-羧基、异氰酸基、硫代氰酸基、异硫代氰酸基、硝基、甲硅烷基和氨基、以及单取代或二取代的氨基。
19.权利要求1-15中任一项的聚硅氧烷，其中至少两个子单元a中的R4是具有至少4个Si原子的环硅氧烷，其中至少一个Si原子被基团取代，所述基团选自卤素、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基、C3-C10杂芳基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。
20.权利要求1-19中任一项的聚硅氧烷，其中每个子单元a中的R5独立地选自：
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基；或
甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基；或
任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C1-C6卤烷基和任选取代的C2-C10卤烷基；或
任选取代的C6-C18芳基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C10芳基；或
任选取代的C6-C18杂芳基、任选取代的C6-C12杂芳基和任选取代的C6-C10杂芳基。
21.权利要求1-20中任一项的聚硅氧烷，其中一个或多个R5是三氟丙基。
22.权利要求1-21中任一项的聚硅氧烷，其中一个或多个R5是任选取代的苯基。
23.权利要求1-22中任一项的聚硅氧烷，其中至少一个R5是丁基化芳氧基丙基。
24.权利要求1-23中任一项的聚硅氧烷，其中至少一个R5是苯基。
25.权利要求1-51中任一项的聚硅氧烷，其中每个子单元b中的R6独立地选自：
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和丁基化芳氧基丙基；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基；或
甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基；或
任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C1-C6卤烷基和任选取代的C2-C10卤烷基；或
任选取代的C6-C18芳基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C10芳基；或
任选取代的C6-C18杂芳基、任选取代的C6-C12杂芳基和任选取代的C6-C10杂芳基。
26.权利要求1-25中任一项的聚硅氧烷，其中一个或多个R6是三氟丙基。
27.权利要求1-26中任一项的聚硅氧烷，其中一个或多个R6是任选取代的苯基。
28.权利要求1-27中任一项的聚硅氧烷，其中至少一个R6是丁基化芳氧基丙基。
29.权利要求1-28中任一项的聚硅氧烷，其中至少一个R6是苯基。
30.权利要求1-29中任一项的聚硅氧烷，每个子单元b中的R7独立地选自：
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C20卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C20芳基、任选取代的C6-C20杂芳基和任选取代的具有3-20个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C18芳基、任选取代的C6-C18杂芳基和任选取代的具有3-20个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基、任选取代的C6-C12杂芳基和任选取代的具有3-20个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基；或
任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C2-C10卤烷基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C12杂芳基；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基；或
甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基；或
任选取代的C1-C10卤烷基、任选取代的C1-C6卤烷基和任选取代的C2-C10卤烷基；或
任选取代的C6-C18芳基、任选取代的C6-C12芳基和任选取代的C6-C10芳基；或
任选取代的C6-C18杂芳基、任选取代的C6-C12杂芳基和任选取代的C6-C10杂芳基。
31.权利要求1-30中任一项的聚硅氧烷，其中一个或多个R7是三氟丙基。
32.权利要求1-31中任一项的聚硅氧烷，其中一个或多个R7是任选取代的苯基。
33.权利要求1-32中任一项的聚硅氧烷，其中一个或多个R7是丁基化芳氧基丙基。
34.权利要求1-33中任一项的聚硅氧烷，其中至少一个R7是苯基。
35.权利要求1-34中任一项的聚硅氧烷，其中至少两个子单元b中的R7是任选取代的具有至少4个Si原子的环硅氧烷。
36.权利要求1-35中任一项的聚硅氧烷，其中每个子单元b中的R7是任选取代的具有4-20个Si原子的环硅氧烷。
37.权利要求1-36中任一项的聚硅氧烷，其中至少两个子单元b中的R7具有至少4个Si原子的环硅氧烷，其中至少一个Si原子被基团取代，所述基团选自烷基、卤烷基、杂烷基、环烷基、任选取代的芳基、杂芳基、非芳族的杂环、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亚磺酰氨基、N-亚磺酰氨基、叠氮基、重氮基、亚氨基、甲酰氨基、氟、碘、氧代、氰基、氰氧基、羧基、C-三卤甲烷磺酰基、O-羧基、异氰酸基、硫代氰酸基、异硫代氰酸基、硝基、甲硅烷基和氨基、以及单取代或二取代的氨基。
38.权利要求1-37中任一项的聚硅氧烷，其中至少两个子单元b中的R7是具有至少4个Si原子的环硅氧烷，其中至少一个Si原子被基团取代，所述基团选自卤素、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、C1-C6杂烷基、C3-C10芳基、C3-C10杂芳基和被卤素或C1-C6卤烷基取代的C3-C10芳基。
39.权利要求1-38中任一项的聚硅氧烷，其中R8选自：
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基；或
甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
40.权利要求1-39中任一项的聚硅氧烷，其中R9选自：
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基；或
甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
41.权利要求1-40中任一项的聚硅氧烷，其中R10选自：
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C3-C20环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C3-C10环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C2-C10烷基、任选取代的C3-C20环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C1-C6烷基、任选取代的C3-C10环烷基和任选取代的具有三个或更多个Si原子的环硅氧烷；或
任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C1-C6烷基和任选取代的C2-C10烷基；或
甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基；或
任选取代的C3-C10环烷基、任选取代的C3-C6环烷基和任选取代的C6-C10环烷基。
42.权利要求1-41中任一项的聚硅氧烷，其中R10是任选取代的具有至少4个Si原子的环硅氧烷。
43.权利要求1-42中任一项的聚硅氧烷，其中R10是任选取代的具有4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个、12个、13个、14个、15个、16个、17个、18个、19个或20个Si原子的环硅氧烷。
44.权利要求1-43中任一项的聚硅氧烷，其中a选自0-50、1-25、1-10、1-5、2-5、2-30、5-50、5-40和10-30。
45.权利要求1-44中任一项的聚硅氧烷，其中a是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50。
46.权利要求1-45中任一项的聚硅氧烷，其中b选自1-25、1-15、1-10、1-5、2-5、2-25、5-25、5-40和10-30。
47.权利要求1-46中任一项的聚硅氧烷，其中b是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50。
48.权利要求1-47中任一项的聚硅氧烷，其中q选自2-15、2-10、2-5、5-10、5-15、10-15和10-20。
49.权利要求1-48中任一项的聚硅氧烷，其中q是2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20。
50.权利要求1-49中任一项的聚硅氧烷，其中w选自0-5、1-10、5-10、3-6、1-3和8-10。
51.权利要求1-50中任一项的聚硅氧烷，其中w是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
52.权利要求1-51中任一项的聚硅氧烷，其中y选自0-5、1-10、5-10、3-6、1-3和8-10。
53.权利要求1-52中任一项的聚硅氧烷，其中y是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
54.权利要求1-53中任一项的聚硅氧烷，其中每个R7是任选取代的环硅氧烷。
55.权利要求54的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷在至少每隔一个非末端的Si原子上具有环硅氧烷。
56.权利要求1-55中任一项的聚硅氧烷，其中每个R7是任选取代的环硅氧烷，每个R4是任选取代的芳基。
57.权利要求1-56中任一项的聚硅氧烷，其中至少一个R3或R10是环硅氧烷。
58.权利要求1-57中任一项的聚硅氧烷，其中R3和R10各自独立地是环硅氧烷。
59.权利要求1-58中任一项的聚硅氧烷，其中至少一个子单元q包含未被环硅氧烷取代的Si原子。
60.权利要求1-59中任一项的聚硅氧烷，其中R5和R6的至少一个是被烷基或卤素取代的芳基R。
61.权利要求1-60中任一项的聚硅氧烷，其中R5和R6是C1-C6烷基，R4是任选取代的芳基，R7是任选取代的环硅氧烷。
62.权利要求61的聚硅氧烷，其中R5和R6是甲基、乙基或丙基，R4是任选取代的C6芳基，R7是任选取代的环硅氧烷。
63.权利要求1-62中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷的分子量在200-大于500,000道尔顿之间。
64.权利要求1-63中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷在高于150°C的温度下是热稳定的。
65.权利要求1-64中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷在高于200°C的温度下是热稳定的。
66.权利要求1-65中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷在高于300°C的温度下是热稳定的。
67.权利要求1-66中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷在高于400°C的温度下是热稳定的。
68.权利要求1-67中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量为至多约150,000厘泊。
69.权利要求1-68中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量为50-150,000厘泊。
70.权利要求1-69中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量为100-100,000厘泊。
71.权利要求1-69中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量为50-50,000厘泊。
72.权利要求1-68中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量为25-100,000厘泊。
73.权利要求1-68中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量为25-25,000厘泊。
74.权利要求1-68中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量为10-10,000厘泊。
75.权利要求1-68中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量为5-5,000厘泊。
76.权利要求1-68中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量为5-1,000厘泊。
77.权利要求1-68中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量为5-500厘泊。
78.权利要求1-77中任一项的聚硅氧烷，其中所述环硅氧烷取代基具有3-10个Si原子、或3-5个硅原子、或7-10个硅原子、或5-7个硅原子。
79.权利要求1-78中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷包括环硅氧烷取代基，所述环硅氧烷取代基选自六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基环七硅氧烷、十六甲基环八硅氧烷、四甲基环四硅氧烷、五甲基环五硅氧烷、五甲基环四硅氧烷、六甲基环四硅氧烷、七甲基环四硅氧烷、六甲基环五硅氧烷、八甲基环五硅氧烷、七甲基环五硅氧烷和九甲基环五硅氧烷。
80.权利要求1-79中任一项的聚硅氧烷，其是假塑性的。
81.权利要求1-80中任一项的聚硅氧烷，其在1,000psi下的可压缩性在0.5%-0.8%之间。
82.权利要求1-80中任一项的聚硅氧烷，其在5,000psi下的可压缩性在1.7%-2.8%之间。
83.权利要求1-80中任一项的聚硅氧烷，其在10,000psi下的可压缩性在3.1%-4.0%之间。
84.权利要求1-80中任一项的聚硅氧烷，其在20,000psi下的可压缩性在5%-10%之间。
85.权利要求1-80中任一项的聚硅氧烷，其在30,000psi下的可压缩性在9.2%-11%之间。
86.权利要求1-85中任一项的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷包含含有环硅氧烷和二烷基硅氧烷的共聚物，其中环硅氧烷和/或二烷基硅氧烷可被取代。
87.权利要求86的聚硅氧烷，其中所述环硅氧烷包括3-15个Si原子或3-10个Si原子。
88.权利要求86或87的聚硅氧烷，其中所述共聚物包括四硅氧烷基、五硅氧烷基、六硅氧烷基、七硅氧烷基、八硅氧烷基、九硅氧烷基或壬硅氧烷基、十硅氧烷基、十一硅氧烷基、十二硅氧烷基。十三硅氧烷基、十四硅氧烷基、十五硅氧烷基、十六硅氧烷基、十七硅氧烷基、十八硅氧烷基、十九硅氧烷基或二十硅氧烷基、或它们的组合。
89.权利要求86-88中任一项的聚硅氧烷，其中所述环硅氧烷在一个或多个Si原子上包括一个或两个C1-C6取代基。
90.权利要求86-88中任一项的聚硅氧烷，其中所述环硅氧烷的不相邻的Si原子包括非氢取代基。
91.权利要求86-88中任一项的聚硅氧烷，其中所述环硅氧烷的每个Si原子包含非氢取代基。
92.权利要求90或91的聚硅氧烷，其中所述非氢取代基是卤素、C1-C6烷基或C1-C6卤烷基。
93.权利要求86-92中任一项的聚硅氧烷，其中所述环硅氧烷的Si原子不包括氢作为取代基。
94.权利要求86-93中任一项的聚硅氧烷，其是(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷二烷基硅氧烷共聚物。
95.权利要求94的聚硅氧烷，其中所述共聚物包含约2-约98重量%的(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷。
96.权利要求94的聚硅氧烷，其中所述(环硅氧烷-乙基)-烷基硅氧烷的子单元占所述共聚物重量的约5%-约95%、或所述共聚物重量的约5%-约85%、或所述共聚物重量的约5%-约80%、或所述共聚物重量的约5%-约75%、或所述共聚物重量的约5%-约70%、或所述共聚物重量的约5%-约65%、或所述共聚物重量的约5%-约60%、或所述共聚物重量的约5%-约55%、或所述共聚物重量的约5%-约50%、或所述共聚物重量的约10%-约50%、或所述共聚物重量的约15%-约65%、或所述共聚物重量的约20%-约70%、或所述共聚物重量的约25%-约75%。
97.权利要求86-94中任一项的聚硅氧烷，其中所述共聚物包含[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷的子单元。
98.权利要求97的聚硅氧烷，其中所述共聚物包含[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基-硅氧烷、[2-(七乙基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷、[2-(七丙基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)乙基]-乙基硅氧烷、[2-(七-甲基-环四硅氧烷基)乙基]-丙基硅氧烷、[2-(七甲基-环四硅氧烷基)-乙基]-丁基硅氧烷、或它们的组合作为子单元。
99.权利要求86-98中任一项的聚硅氧烷，其中所述共聚物包含二烷基硅氧烷。
100.权利要求99的聚硅氧烷，其中所述二烷基硅氧烷选自二甲基硅氧烷、二乙基硅氧烷、二丙基硅氧烷、二丁基硅氧烷、二(三氟甲基)硅氧烷、甲基-三氟甲基硅氧烷或它们的组合。
101.权利要求86-100中任一项的聚硅氧烷，其中所述共聚物包含[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷的子单元和二烷基硅氧烷的子单元。
102.权利要求101的聚硅氧烷，其中所述二烷基硅氧烷的子单元与[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-烷基硅氧烷的子单元交替。
103.权利要求101的聚硅氧烷，其中两个或更多个二烷基硅氧烷的子单元在[2-(七烷基-环四硅氧烷基)-乙基]-烷基硅氧烷的子单元之间存在。
104.权利要求102或103的聚硅氧烷，其中所述共聚物包含[2-(七烷基-环四硅氧烷基)乙基]-甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷。
105.组合物，其包含：
权利要求1-104中任一项的聚硅氧烷；和
载体。
106.权利要求105的组合物，其中所述载体选自水、硅酮液、有机溶剂及它们的组合。
107.权利要求106的组合物，其中所述有机溶剂选自醇、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮、丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮及它们的组合。
108.权利要求107的组合物，其中所述醇选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、丙二醇、二甘醇和己二醇及它们的组合。
109.权利要求105-108中任一项的组合物，其配制为消泡组合物。
110.权利要求109的消泡组合物，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量时为100-100,000厘泊。
111.权利要求109或110的消泡组合物，其还包含硅酮树脂，所述硅酮树脂由R*3SiO0.5单元和SiO2单元组成，其中R*选自单价烃基、卤化的单价烃基和芳基。
112.权利要求109-111中任一项的消泡组合物，其中所述消泡组合物是乳液。
113.权利要求112的消泡组合物，其中所述乳液是含水乳液。
114.权利要求112或113的消泡组合物，其还包含乳化剂。
115.权利要求111-114中任一项的消泡组合物，其中R*选自C1-C8烷基和苯基。
116.权利要求109-115中任一项的消泡组合物，其还包含任选经处理的填料。
117.权利要求116的消泡组合物，其所述填料是任选经处理的气相法二氧化硅或沉淀法二氧化硅。
118.权利要求116或117的消泡组合物，其中所述填料使用填料处理化合物处理，所述填料处理化合物选自环状聚硅氧烷和低分子量的线性聚硅氧烷。
119.权利要求114-118中任一项的消泡组合物，其中所述乳化剂选自单硬脂酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯单硬脂酸脱水山梨糖醇酯和聚氧乙烯硬脂酸酯。
120.权利要求105-108中任一项的消泡组合物，其配制为润滑剂组合物。
121.权利要求120的润滑剂组合物，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量时为10cP-150,000cP。
122.权利要求120或121的润滑剂组合物，其中所述聚硅氧烷的存在量为所述组合物重量的约0.1%-50%。
123.权利要求120或121的润滑剂组合物，其中所述聚硅氧烷的存在量为所述组合物重量的约50%-99%。
124.权利要求120-123中任一项的润滑剂组合物，其还包含固体润滑剂。
125.权利要求124的润滑剂组合物，其中所述固体润滑剂选自石墨、氟化石墨、巴奇球、二硫化钼、氮化硼、二硫化钨、空心富勒烯状的纳米颗粒、金属二硫属元素化物和聚四氟乙烯及它们的组合。
126.权利要求105-108中任一项的组合物，其配制为液压油组合物。
127.权利要求126的液压油组合物，其中所述聚硅氧烷的粘度在25°C下，在100秒-1的剪切速率下测量时为10-150,000厘泊。
128.权利要求126或127的液压油组合物，其中所述聚硅氧烷以所述组合物重量的约50%-100%之间的浓度存在。
129.权利要求126或127的液压油组合物，其中所述聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.1%-50%之间的浓度存在。
130.权利要求126-129中任一项的液压油组合物，其还包含一个或多个选自以下的组分：染料、热稳定剂、抗氧化剂、分散剂、耐磨损添加剂、润滑添加剂、金属钝化剂、消泡剂、阻燃添加剂、阻火剂、防锈剂、摩擦改进剂和腐蚀抑制剂。
131.权利要求126-130中任一项的液压油组合物，其包含
约91.9-99.8重量%的聚硅氧烷；
约0.005-0.1重量%的抗氧化剂；和
0.01-1.0重量%的消泡剂。
132.权利要求131的液压油组合物，其还包含0.01-1.0重量%范围的倾点分散剂。
133.权利要求131的液压油组合物，其还包含0.01-1.0重量%范围的腐蚀抑制剂。
134.权利要求131的液压油组合物，其还包含0.005-5.0重量%范围的润滑添加剂。
135.权利要求131-134中任一项的液压油组合物，其中所述抗氧化剂选自2,4,6-三叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚或正十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯、五赤藓醇基四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸酯]、二-正十八基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)膦酸酯、2,4,6-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯甲基)均三甲苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-异氰脲酸酯或受阻性哌啶羧酸、2,6-二羟基-9-氮杂双环[3.3.1]-壬烷的酰化衍生物、或双环受阻性胺或二苯基胺或二萘基胺、苯基萘基胺、N,N'-二苯基亚苯基二胺或对辛基-二苯基胺、对,对-二辛基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、N-(对十二烷基)苯基-2-萘基胺、二-1-萘基胺、二-2-萘基胺、N-烷基吩噻嗪、亚氨基(双苯甲基)、6-(叔丁基)苯酚、2,6-二-(叔丁基)-苯酚、4-甲基-2,6-二-(叔丁基)苯酚、4,4'-亚甲基-双(-2,6-二-(叔丁基)苯酚)、甲基羟基氢化肉桂酰胺、吩噻嗪衍生物、烷基化的5-氨基四唑、二叔丁基-对氨基苯酚及它们的混合物。
136.权利要求131-135中任一项的液压油组合物，其中所述消泡剂选自硅油、聚乙烯醇、辛醇及它们的混合物。
137.权利要求132-136中任一项的液压油组合物，其中所述倾点分散剂选自己二酸二乙基己酯、聚甲基丙烯酸酯、烷基化的萘衍生物、聚丙烯酸乙烯酯及它们的混合物。
138.权利要求133-137中任一项的液压油组合物，其中所述腐蚀抑制剂选自辛基-1H-苯并三唑、二叔丁基化的1H-苯并三唑、没食子酸丙酯、聚氧亚烷基多元醇、十八胺、壬基苯酚乙氧基化物、氢化的十五烷基苯酚的酚酸钙、烷基苯磺酸镁及它们的混合物。
139.权利要求130-138中任一项的液压油组合物，其中所述防锈剂选自有机酸及它们的酯、N-油酰基-肌氨酸、单油酸脱水山梨糖醇酯、环烷酸铅、烯基琥珀酸酐，4-壬基苯氧基乙酸；伯、仲或叔脂族或脂环族胺、以及有机酸和无机酸的胺盐、取代的咪唑啉和噁唑啉；磷酸偏酯或膦酸偏酯的铵盐、以及二烷基二硫代-磷酸锌；二壬基-萘-磺酸钡和石油-磺酸钙。
140.权利要求130-139中任一项的液压油组合物，其中所述耐磨添加剂选自硫化植物油、二烷基-二硫代-磷酸锌、磷酸三甲苯酯、氯化石蜡、烷基和芳基二硫化物和三硫化物、三苯基-偶磷基-硫代硫酸盐、二乙醇氨基甲基甲苯基三唑和二(2-乙基己基)氨基甲基甲苯基三唑。
141.权利要求105-108中任一项的组合物，其配制为斥水剂组合物。
142.权利要求141的斥水剂组合物，其中所述聚硅氧烷的存在浓度为所述组合物重量的约50%-100%。
143.权利要求141的斥水剂组合物，其中所述聚硅氧烷的存在浓度为所述组合物重量的约0.5%-50%。
144.权利要求141-143中任一项的斥水剂组合物，其还包含选自蜡、叔脂肪胺、金属皂、杀真菌剂、杀细菌剂和阻火材料及它们的混合物的添加剂。
145.权利要求144的斥水剂组合物，其中所述添加剂的存在浓度为所述组合物重量的约0.5%-15%。
146.权利要求141-146中任一项的斥水剂组合物，其是乳液的形式。
147.权利要求141-146中任一项的斥水剂组合物，其是溶液的形式。
148.权利要求105-108中任一项的组合物，其配制为隔离剂组合物。
149.权利要求148的隔离剂组合物。其中所述聚硅氧烷的存在浓度为为所述组合物重量的约50%-100%。
150.权利要求148的隔离剂组合物，其中所述聚硅氧烷的存在浓度为所述组合物重量的约0.5-50%。
151.权利要求148-150中任一项的隔离剂组合物，其还包含增稠剂。
152.权利要求151的隔离剂组合物，其中所述增稠剂选自磺化聚苯乙烯、亲水性粘土、消化淀粉、黄原胶、结冷胶、威兰胶、鼠李糖胶、丢特胶、海藻酸、海藻酸钠、海藻酸钾、可得然胶、壳聚糖、瓜尔胶、槐豆胶、羧基取代的纤维素醚如羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素，及它们的组合。
153.权利要求148-152中任一项的隔离剂组合物，其中所述载体是有机溶剂。
154.权利要求153的隔离剂组合物，其中所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丁醇、正丁醇、乙酸乙酯、甲乙酮、丙酮、四氢呋喃、异丙醇、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮、及它们的组合。
155.权利要求153的隔离剂组合物，其中所述有机溶剂以所述组合物重量的约1-80%的量存在。
156.权利要求148-155中任一项的隔离剂组合物，其还包含选自以下的添加剂：抗静电剂、表面活性试剂、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、着色剂、光稳定剂和热稳定剂及它们的组合。
157.权利要求105-108中任一项的组合物，其配制为个人护理或化妆品组合物。
158.权利要求157的组合物，其中所述聚硅氧烷以所述组合物重量的约50%-100%之间的浓度存在。
159.权利要求157的组合物，其中所述聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.5-50%之间的浓度存在。
160.权利要求157-159中任一项的组合物，其中所述组合物以溶液、乳剂、泡沫、摩丝、膏体、凝胶、露、油膏、固体、粉末、糊状物、半固体、棒状物、喷雾或它们的组合的形式。
161.权利要求157-160中任一项的组合物，其中所述组合物配制为选自以下的产品：除臭剂、止汗剂、驱虫剂、麻醉剂、皮肤调理剂、润肤液、皮肤保湿液、爽肤水、皮肤消毒剂、皮肤清洁组合物、皮肤舒缓和润滑组合物、防晒剂、抗老化产品、遮瑕剂产品、肥皂、泡沫浴产品、沐浴凝胶、清洁产品、香波、毛发调理剂、毛发定型凝胶、头发抗头皮屑组合物、促毛发生长剂组合物、毛发着色剂组合物、毛发漂白剂组合物、毛发抗卷曲剂组合物、毛发光亮组合物、松发剂组合物、摩丝、定型凝胶、毛发喷雾剂、毛发染料、烫发产品、直发产品、剃须产品组合物、个人润滑剂组合物、杀精凝胶组合物、修甲产品、指甲油、指甲油去除剂、指甲霜和露、表皮柔软剂、彩色化妆品、口红、唇膏、粉底、扑面粉、眼线膏、眼影膏、腮红、化妆物、睫毛膏和彩妆去除剂。
162.权利要求157-161中任一项的组合物，其还包含选自以下的添加剂：润肤剂、润湿剂、保湿剂、颜料、染料、珠光化合物、珍珠质颜料、氯氧化铋涂布的云母、二氧化钛涂布的云母、着色剂、香料、杀生物剂、防腐剂、α-羟基酸、抗氧化剂、抗微生物剂、抗真菌剂、止汗剂、脱皮屑剂、激素、酶、医用化合物、微生物、盐、电解质、醇、多元醇、聚丙二醇、聚异丁烯、聚环氧乙烷、山嵛酸、山嵛基、糖醇、紫外辐射吸收剂、植物提取物、表面活性剂、硅油、有机油、蜡、碱性剂或酸性剂或缓冲剂、成膜剂、增稠剂、透明质酸、气相法二氧化硅、水合二氧化硅、滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、云母、尼龙、粘土、膨润土、有机改性粘土及它们的组合。
163.权利要求162的组合物，其中所述润肤剂选自异十二烷、异十六烷、氢化聚异丁烯、蜡、可可油、牛油果油、环五硅氧烷、二甲硅油、双-苯基丙基二甲硅油、新戊酸十八酯、油酸油酯、油醇和异肉豆蔻醇及它们的组合。
164.权利要求162或162的组合物，其中所述蜡选自霍霍巴蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡和羊毛脂蜡、源自乙烯聚合的聚乙烯蜡、硅酮蜡及它们的组合。
165.权利要求105-108中任一项的组合物，其配制为家庭护理组合物。
166.权利要求165的家庭护理组合物，其中所述聚硅氧烷以所述组合物重量的约50%-100%之间的浓度存在。
167.权利要求165的家庭护理组合物，其中所述聚硅氧烷以所述组合物重量的约0.5-50%之间的浓度存在。
168.权利要求165-167中任一项的家庭护理组合物，其中所述组合物配制为选自以下的产品：洗涤剂和柔软剂、织物上浆剂、餐具和硬表面洗涤剂、硬表面消毒剂、万能厨房清洁剂和消毒剂、厕所、浴盆和瓷砖清洁和杀菌制剂、抛光组合物、以及用于处理木材、家具、汽车或轮船的蜡和抛光剂、杀虫剂制剂、静电控制制剂、空气除臭剂、空气清新剂、以及地毯和室内装饰品香波、清洁剂和除臭剂。
169.权利要求165-168中任一项的家庭护理组合物，其还包含一种或多种选自以下的成分：芳香剂、漂白剂、漂白活化剂、颜料、染料、着色剂、香料、杀生物剂、防腐剂、抗氧化剂、抗微生物剂、抗真菌剂、用于紫外辐射的吸收剂、植物提取物、表面活性剂、硅油、有机油、蜡、碱性剂或酸性剂或缓冲剂、成膜剂、增稠剂、气相法二氧化硅、水合二氧化硅、滑石、高岭土、云母、尼龙、粘土、膨润土、有机改性的粘土及它们的组合。
170.权利要求105-108中任一项的组合物，其配制为用于活性剂的局部涂覆的药物输送系统。
171.权利要求170的组合物，其中所述组合物配制为涂覆在皮肤上。
172.权利要求170或171的组合物，其中所述组合物配制为经皮药物输送组合物或系统。
173.权利要求105-108中任一项的组合物，其配制为个人润滑剂组合物。
174.权利要求173的个人润滑剂组合物，其还包含直链和/或环状的硅酮液。
175.权利要求174的个人润滑剂组合物，其中所述硅酮液选自环甲硅油、三硅氧烷、挥发性二甲硅酮、聚烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷、甲基三甲硅油、环聚硅氧烷及它们的混合物。
176.权利要求175的个人润滑剂组合物，其中所述环聚硅氧烷是包含Cl-C10烷基的环烷基硅氧烷。
177.权利要求175的个人润滑剂组合物，其中所述环聚硅氧烷是包含Cl-C10烷氧基的环烷基烷氧基硅氧烷。
178.权利要求175的个人润滑剂组合物，其中所述硅酮液是八甲基环四硅氧烷(环甲硅油四聚体)、十甲基环五硅氧烷(环甲硅油五聚体)、环甲硅油六聚体、环五硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷或它们的组合。
179.权利要求173-178中任一项的个人润滑剂组合物，其还包含生育酚或生育三烯酚。
180.生产制品，其包括：
包装材料；
在所述包装材料中的权利要求1-104中任一项的聚硅氧烷；和
标签。
181.减少两个或多个相互作用表面之间的摩擦力的方法，其包括：
将权利要求120-125中任一项的润滑剂组合物涂覆在所述相互作用表面的至少一个上。
182.用于向系统中的一个或多个组件给予润滑性的方法，其包括：
将一个或多个所述组件与权利要求120-125中任一项的润滑剂组合物接触。
183.用于以液压方式传递力的方法，其包括向承压流体施加力，并使所述流体传递所述力，其中所述承压流体是权利要求126-140中任一项的液压油。
184.在发泡是难题的系统中减少泡沫的方法，其包括向所述系统中添加泡沫抑制量的权利要求109-119中任一项的消泡组合物。
185.使基材防水或斥水的方法，其包括向所述基材涂覆权利要求141-147中任一项的斥水剂组合物。
186.权利要求185的方法，其中所述基材选自混凝土、砂浆、砖、粉饰灰泥、瓷瓦、木材、陶、金属、塑料、玻璃、织物、皮革和纸。
187.权利要求185-186的方法，其中所述斥水剂组合物通过将所述组合物浸涂、喷涂或刷涂在基材上而涂覆在所述基材上。
188.制造经涂布的基材的方法，其包括：
将权利要求148-156中任一项的隔离剂组合物的层涂覆在第一基材上；和
干燥所述组合物，其中在所述第一基材上的涂布物形成防止或降低第二基材与第一基材的粘合性的膜。
189.权利要求188的方法，其中所述第一基材选自塑料、薄膜、模头或模具、纸张、非织造织物、金属和金属箔。
190.权利要求189的方法，其中所述薄膜包含聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚醚醚酮、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、三乙酰基纤维素和聚降冰片烯或它们的组合。
191.权利要求188的方法，其中所述纸张选自涂布或未涂布的磨木浆、压延或非压延的牛皮纸、无酸纸、涂布或未涂布的非木料纸、不脱毛的纸、玻璃纸、粘土涂布的纸、树脂涂覆的纸、聚乙烯层压的纸、聚丙烯层压的纸和卡板纸。
192.权利要求188-191中任一项的方法，其中所述隔离剂组合物通过凹版涂布、辊涂、刮涂、刀涂、棒涂或喷涂进行涂覆。
193.向对象输送活性剂的方法，其包括：
将所述活性剂溶解、溶剂化或分散在权利要求170-172中任一项的组合物中，形成活性剂输送组合物；和
将所述活性剂输送组合物向需要的对象递送所述活性剂输送组合物。
194.权利要求193的方法，其中所述活性剂输送组合物包含在贴剂型经皮输送装置中。
195.权利要求194的方法，其中所述输送装置具有1-200cm2范围的表面积。
196.润滑对象身体上的表面的方法，其包括向所述身体的表面涂覆25μl-100mL的量的权利要求173-179中任一项的个人润滑剂组合物，和
擦拭所述润滑剂组合物，产生润滑效果。
197.润滑对象生殖器的方法，其包括向所述生殖器的一个或多个表面涂覆一定量的权利要求173-179中任一项的个人润滑剂组合物。
198.提供润滑阴道的方法，其包括向需要的病患的阴道涂覆权利要求173-179中任一项的个人润滑剂组合物。
199.向对象的生殖器输送药物或营养物组合物的方法，其中所述方法包括：
将所述药物或营养物溶解或分散在权利要求173-179中任一项的个人润滑剂组合物中，形成输送组合物；和
向需要的病患的生殖器输送所述组合物。
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