SU413836A1 - Способ получени полиорганосилоксанов - Google Patents

Claims (2)

1. Изобретение относитс  к способам получени  блокированных термостойких полиорганосилОКсанов , не содержащих гидроксильных групп у атОлМа Si, которые могут быть использованы в качестве элаСтомеров, высокотемпературных жидкостей, дл  хроматографии и т. д. Известен способ обработки силоксанового каучука, полученного в присутствии катализатора основного характера, кремнийорганичеоким олигомером, .содерлощим один или более атомов омыл емого хлора. Известен также способ получени  блакиpOBaiHHbix полиоргалосилоксанов взаимодействием гексаорганодисилазала с гидроксилсодержащим полиорганосилоксаном, синтезирова .нным в присутствии основного катализатора . Предложенный способ состоит в том, что взаимодействие осуществл ют между гидроксилсодержащим полиоргалосилоксаном, обработанным а,сй-дихлорполидиметилсилоксаном и гексаоргалодиоилазалом, вз тым в избытке по отношению к реакционноспособным группам исходных продуктов ( SiOH, SiCl и др.). Реагент кислого характера берут та,кже в избытке, равном от 1,5 до 100кратного . Взаимодействие осуществл ют при перемещивании смеси при 20-140° С в течение 4-10 ч. Дл  ускорени  реакции блокировани  концевых групп полимера добавл ют каталитическое количество диметилформамида. Применение большого избытка гексаорганодисилазана (50-кратное и более в расчете на реакционноспособные группы) позвол ет достигнуть полной блокировки полимерных цепей и полной нейтрализации кислого реагента . Не использованный гексаорганодисилазаи удал ют из полимера при отгонке непревращенных ц и к л о с и л о КС а ноз. Благодар  этому возмолсно получение полимеров с повышенной термостойкостью, обеоиечизающих улучшенные свойства вулканизатов . Пример 1. В аппарат на 10 л т)ша «Вернер загружают 3 кг диметилсилоксанового каучука, содерлчащего 1 мол. % метилвинилсилоксанозых звеньев, полученного путем полимеризации циклосилоксаиов иолидиметилсилоксандиол том гидроокиси тетраметиламмони  (ТМГА-0,01 вес. % основани ) в присутствии регул тора полимерной цепи полидиметилсилоксана (ПМС-5). Затем добавл ют 150 г (5 вес. %) а, со-дихлориолидиметилсилоксана (хлоролигомер) с содержанием 0,75 вес. % омыл емого хлора. Процесс взаимодейств1   провод т при перемещивалиг в течение 6 ( при 120° С с одновременной продувкой азотом до содержани  летучих 1,08 вес. %. Блокировадие гексаметилдисилазаном , вз тым в количестве 120 г (4 вес. %), в лрИсугствии 108 г дименилформэМида (90 вес. % гексаметилдисилаза-на) провод т при 120° С в течение 6 ч. Проба на .взаимодействие полимера (до проведени  блокировани ) с катализатором холодного отверждени -метилтриацетоксиланом (К-10) указывает  а образование гел , что свидетельствует о наличии в полимере гидроксильных групп. Проба на взаимодействие блокированного полимера с К-Ю свидетельствует об отсутствии роста в зкости , что гавОрит о замещении гидроксильных групп «а тримет1илсилиль ые. Пример
2. 2. По примеру 1 загружают 3 кг дшметилсилоксанового .каучука, добавл ют ПМС-5 и а, ш-дихлорполидиметилсилокса . Продувку азотом осуществл ют до остаточ ого содерл а«и  летучих 3,25%. Блокировку гексаметилдноилазаном, вз том в количестве 240 г (8 вес. %), провод т ири ком атиой температуре в течение 8 ч. Исходный и блокированный полим-еры анализирзют на содержание гидро,кк;илыных групп. Весовые потери блокированного полимера в вакууме при 400° С составл ют 8,9% за 30 мин. Блокированные полиорганосилоксапы обладают повыщениой термостойкостью по сравнению с силоксанами, полученными известиыМ спосо/бом. Весовые потери при 400° С и ост. давлении Получение каучука 2 10- лш рт. ст. за 30 лш , % олимеризацией циклосилокса-1 нов ТМГАi оли.меризацие цпклосилокса-1 нов ТМГА и блокировкой; гекса.метилдисилазапом 11,0 олимеризацией циклосилокса- нов ТМГА ири обработке ( за 1 ч 10 мин 19,6; хлоролиго.мером за 2 ч 45 мин Полимеризацией циклосилоксанов ТМГА, обработан хло-j ролигомером и блокирован гексаметилдисилазаном при j 120° С То же, при 20° С Формула изобретени  Способ получени  полиорганосилоксанов взаимодействие.м гидракоилсодержащего полиоргапосилокса .на, синтезированного в присутствии основного катализатора, с а, со-дихлорлолидиметилаило .ксаном, отличающийс  тем, что, с пелью получени  блокированных полимеров с повышанйой термостойкостью , обеспечивающих улучщенные свойства вулканизатов, взаимодействие провод т в присутствий гексаоргааодисилазана, вз того в избытке по отношению к реакцион«осиособным |Группам исходных продуктов.