KR20140041578A - 하이드로실릴화 반응 경화성 조성물 및 그의 제조 및 사용 방법 - Google Patents

하이드로실릴화 반응 경화성 조성물 및 그의 제조 및 사용 방법 Download PDF

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KR20140041578A
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크리스티안 포살라
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Abstract

조성물은 (A) 하이드로실릴화 반응 촉매 및 (B) 하이드로실릴화 반응을 겪을 수 있는 지방족 불포화 유기 기를 분자당 평균 하나 이상 갖는 지방족 불포화 화합물을 함유한다. 상기 조성물은 하이드로실릴화 반응을 통해 반응하여 실란, 검, 젤, 고무 또는 수지와 같은 반응 생성물을 형성할 수 있다. 성분 (A)는 백금 전구체와 리간드를 반응시켜 제조될 수 있는 백금-리간드 착물을 함유한다.

Description

하이드로실릴화 반응 경화성 조성물 및 그의 제조 및 사용 방법 {HYDROSILYLATION REACTION CURABLE COMPOSITIONS AND METHODS FOR THEIR PREPARATION AND USE}
관련 출원의 상호 참조 및 정부 지원 연구에 관한 언급
없음.
하이드로실릴화 반응 경화성 조성물들은 새로운 촉매들을 함유한다. 새로운 촉매들은 통상적인 백금군 금속 하이드로실릴화 촉매들이 없이 조성물들의 하이드로실릴화 반응을 촉매할 수 있다.
하이드로실릴화 반응을 촉매하는 촉매들은 백금군 금속 촉매들이며, 이들은 본 기술분야에 공지되어 있으며 구매가능하다. 그러한 하이드로실릴화 촉매들은 백금, 로듐, 루테늄, 팔라듐, 오스뮴, 및 이리듐으로부터 선택되는 금속일 수 있다. 대안적으로, 상기 하이드로실릴화 촉매는 그러한 금속의 화합물, 예를 들어, 염화백금산, 염화백금산 육수화물, 이염화백금, 및 상기 화합물들과 저분자량 유기폴리실록산들과의 착물들, 또는 매트릭스 또는 코어 쉘 타입 구조체 내에 마이크로캡슐화된 백금 화합물들일 수 있다. 백금과 저분자량 유기폴리실록산들과의 착물에는, 미국 특허 제3,775,452호에 기재된 바와 같은, 백금과의 1,3-다이에테닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산 착물들이 포함된다. 이는 하기 구조를 갖는 트리스(다이비닐다이실록산) 다이플래티넘 촉매 Pt2[(ViSiMe2)2O]3를 제공한다;
Figure pct00001
다른 예시적인 하이드로실릴화 촉매들이 미국 특허 제3,159,601호; 미국 특허 제3,220,972호; 미국 특허 제3,296,291호; 미국 특허 제3,419,593호; 미국 특허 제3,516,946호; 미국 특허 제3,814,730호; 미국 특허 제4,784,879호; 및 미국 특허 제5,175,325호와 유럽 특허 EP 0 347 895 B호에 기재되어 있다.
이러한 하이드로실릴화 촉매들은 극히 고가라는 단점이 있다. 이러한 하이드로실릴화 촉매들 중 금속들의 일부는 또한 입수하기 어려울 수 있으며, 이러한 하이드로실릴화 촉매들 중 일부는 제조하기 어려울 수 있다. 업계에서는 상기에 기재된 통상적인 하이드로실릴화 촉매들을 덜 비싸고/비싸거나 더욱 용이하게 입수가능한 대체물로 대체하고자 하는 필요성이 존재한다. 고도의 수율, 신속한 경화 또는 하이드로실릴화 반응에서의 양호한 선택성을 제공하는 효율적인 촉매들을 제공하고자 하는 필요성이 또한 존재한다.
하이드로실릴화 촉매는 백금-리간드 착물을 포함한다. 상기 착물은 Pt3[O(SiMe2C≡C-R)2]2로 형성될 수 있다. R은 H (I), Ph (II), t-Bu (III) 또는 SiMe3 (IV)일 수 있다.
상기 하이드로실릴화 촉매는,
(A) 백금-리간드 착물, 및
(B) 하이드로실릴화 반응을 겪을 수 있는 지방족 불포화 유기 기를 분자당 평균 하나 이상 갖는 지방족 불포화 화합물을 포함하는 조성물에서 유용하다. 성분 (B)가 규소 결합된 수소 원자를 함유하지 않으면, 상기 조성물은
(C) 규소 결합된 수소 원자를 분자당 평균 하나 이상 갖는 SiH 작용성 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
성분 (A)는 상기 조성물의 하이드로실릴화 반응을 촉매하여 반응 생성물을 형성할 수 있다. 상기 반응 생성물은 실란, 젤, 고무, 또는 수지일 수 있다.
용어의 정의 및 용법
모든 양, 비, 및 백분율은, 달리 지시되지 않는 한, 중량 기준이다. 관사('a', 'an', 및 'the')는 각각, 본 명세서의 문맥에 의해 달리 지시되지 않는 한, 하나 이상을 말한다. 범위의 개시는 그 범위 자체, 그리고 또한 그 안에 포함되는 임의의 것뿐만 아니라 종점도 포함한다. 예를 들어, 2.0 내지 4.0의 범위의 개시는 2.0 내지 4.0의 범위뿐만 아니라, 2.1, 2.3, 3.4, 3.5, 및 4.0도 개별적으로 포함하며, 또한 그 범위 내에 포함되는 임의의 다른 숫자도 포함한다. 더욱이, 예를 들어 2.0 내지 4.0의 범위의 개시는, 예를 들어 2.1 내지 3.5, 2.3 내지 3.4, 2.6 내지 3.7, 및 3.8 내지 4.0의 하위세트뿐만 아니라, 그 범위 내에 포함되는 임의의 다른 하위세트도 포함한다. 유사하게, 마쿠쉬 군의 개시는 전체 군, 그리고 또한 임의의 개별 구성원 및 그 안에 포함되는 하위군도 포함한다. 예를 들어, 마쿠쉬 군의 개시에서 수소 원자, 알킬 기, 아릴 기, 아르알킬 기, 또는 알크아릴 기는 개별적으로 구성원 알킬; 하위군 알킬 및 아릴; 및 임의의 다른 개별 구성원 및 그 안에 포함되는 하위군을 포함한다.
약어 "cSt"는 센티스토크를 의미한다. 약어 "Et"는 에틸 기를 의미한다. 약어 "Hex"는 헥실 기를 의미한다. 약어 "Me"는 메틸 기를 의미한다. 약어 "Ph"는 페닐 기를 의미한다. 약어 "t-Bu"는 tert-부틸 기를 의미한다. 약어 "Vi"는 비닐 기를 의미한다. 약어 "Pa·s"는 파스칼 초를 의미한다. 약어 "ppm"은 백만분율을 의미한다. 약어 "cod"는 1,5-사이클로옥타다이엔을 의미한다.
명칭 "M 단위"는 화학식 R3SiO1/2를 갖는 실록산 단위를 의미하며, 여기서, 각각의 R은 독립적으로 1가 원자 또는 유기 기를 나타낸다. 명칭 "D 단위"는 화학식 R2SiO2/2를 갖는 실록산 단위를 의미하며, 여기서, 각각의 R은 독립적으로 1가 원자 또는 기를 나타낸다. 명칭 "T 단위"는 화학식 RSiO3/2를 갖는 실록산 단위를 의미하며, 여기서, 각각의 R은 독립적으로 1가 원자 또는 기를 의미한다. 명칭 "Q 단위"는 화학식 SiO4 /2를 갖는 실록산 단위를 의미한다.
"비작용성"은 성분이 하이드로실릴화 반응에 참여하지 않음을 의미한다.
"아르알킬"은 펜던트 및/또는 말단 아릴 기를 갖는 알킬 기 또는 펜던트 알킬 기를 갖는 아릴 기를 지칭한다. 예시적인 아르알킬 기에는 벤질, 페닐에틸, 페닐 프로필, 및 페닐 부틸이 포함된다.
"카르보사이클" 및 "카르보사이클릭"은 탄화수소 고리를 지칭한다. 카르보사이클은 모노사이클릭 고리일 수 있거나 또는 대안적으로 융합된, 다리결합된, 또는 스피로 폴리사이클릭 고리일 수 있다. 모노사이클릭 카르보사이클은 3 내지 9개의 탄소 원자, 대안적으로 4 내지 7개의 탄소 원자, 및 대안적으로 5 내지 6개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 폴리사이클릭 카르보사이클은 7 내지 17개의 탄소 원자, 대안적으로 7 내지 14개의 탄소 원자, 및 대안적으로 9 내지 10개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 카르보사이클은 포화되거나 또는 불포화될 수 있다. 카르보사이클은 포화되거나 또는 불포화될 수 있다.
"사이클로알킬"은 포화 카르보사이클을 지칭한다. 사이클로알킬 기는 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 및 사이클로헥실에 의해 예시된다.
"헤테로사이클" 및 "헤테로사이클릭"은 고리 내에 탄소 원자들 및 하나 이상의 헤테로원자들을 포함하는 고리 기를 지칭한다. 상기 헤테로원자는 N, O, P, S, 또는 이들의 조합일 수 있다. 헤테로사이클은 모노사이클릭 고리일 수 있거나 또는 대안적으로 융합된, 다리결합된, 또는 스피로 폴리사이클릭 고리일 수 있다. 모노사이클릭 헤테로사이클은 고리 내에 3 내지 9개의 구성원 원자, 대안적으로 4 내지 7개의 구성원 원자, 및 대안적으로 5 내지 6개의 구성원 원자를 가질 수 있다. 폴리사이클릭 헤테로사이클은 7 내지 17개의 구성원 원자, 대안적으로 7 내지 14개의 구성원 원자, 및 대안적으로 9 내지 10개의 구성원 원자를 가질 수 있다. 헤테로사이클은 포화되거나 또는 불포화될 수 있다.
통상적인 백금군 금속 촉매는 배경기술 섹션에서 상기에 기재된 것들이다. 대안적으로, 본 명세서에 기재된 조성물에는 하이드로실릴화 반응 촉매 (즉, 본 명세서에 기재된 성분 (A) 이외의 것)가 부재할 수 있다.
조성물
본 조성물은
(A) 하이드로실릴화 반응 촉매, 및
(B) 하이드로실릴화 반응을 겪을 수 있는 지방족 불포화 유기 기를 분자당 평균 하나 이상 갖는 지방족 불포화 화합물을 포함한다.
상기 조성물은 하이드로실릴화 반응을 통해 반응하여 반응 생성물을 형성할 수 있다. 성분 (B)가 규소 결합된 수소 원자를 함유하지 않는 경우에, 상기 조성물은 성분 (A) 및 (B)와는 별개인, 성분 (C), 규소 결합된 수소 원자를 분자당 평균 하나 이상 갖는 SiH 작용성 화합물을 추가로 포함한다.
선택적으로 상기 조성물은 상기에 기재된 성분 (A), (B), 및 (C)와는 별개인 하나 이상의 추가 성분을 추가로 포함할 수 있다. 적합한 추가 성분은 (D) 스페이서(spacer); (E) 증량제, 가소제 또는 이들의 조합; (F) 충전제(filler); (G) 충전제 처리제; (H) 살생물제; (I) 저해제; (J) 난연제; (K) 표면 개질제; (L) 사슬 연장제(chain lengthener); (M) 말단 차단제; (N) 플럭스제(flux agent); (O) 에이징 방지 첨가제; (P) 안료; (Q) 산 수용체; (R) 유동학적 첨가제; (S) 용매; (T) 계면활성제; 및 이들의 조합에 의해 예시된다.
상기 조성물은 하이드로실릴화 반응을 통해 반응하여 반응 생성물을 형성한다. 상기 반응 생성물은 실란, 검, 젤, 고무 또는 수지와 같은 다양한 형태를 가질 수 있다.
백금 화합물
본 발명은
i) Pt 원자, 및
ii) 적어도 하나의 Si 원자, 적어도 하나의 O 원자 및 적어도 하나의 알킨 기를 갖는 리간드를 함유하는, 백금 화합물을 제공한다. 이러한 백금 화합물은 상기 조성물의 성분 (A)로서 사용될 수 있다.
성분 (A) 하이드로실릴화 촉매
성분 (A)는 Pt 함유 하이드로실릴화 반응 촉매를 포함한다. 상기 Pt 함유 하이드로실릴화 반응 촉매는 Pt-리간드 착물을 포함한다. 상기 Pt-리간드 착물은 Pt 전구체와 리간드를 반응시켜 제조될 수 있다. 상기 Pt 전구체는 하기 화학식 i:
[화학식 i]
Pt(A) a ,
(상기 식에서,
● Pt는 백금 원자이고,
● 각각의 A는 독립적으로 1가 유기 기 또는 착물 형성 기 또는 화합물이고;
● 하첨자 a는 2의 값을 가짐)을 갖는, Pt의 유기 화합물이다.
A를 위한 1가 탄화수소 기의 예에는, 알킬, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 펜틸, 헥실, 헵틸, 에틸헥실, 옥틸, 데실, 도데실, 운데실, 및 옥타데실; 알케닐, 예를 들어, 비닐, 알릴, 프로페닐, 및 헥세닐; 사이클로알킬, 예를 들어, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실; 아릴, 예를 들어 페닐, 톨릴, 자일릴, 및 나프틸; 및 아르알킬 벤질 및 2-페닐에틸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 착물 형성 기 또는 화합물은 에틸, 벤질, 메시틸, 페닐, -NEt2, 사이클로옥타다이엔, 에톡사이드, 아이소-프로폭사이드, 부톡사이드, 2-에틸헥사노에이트, 네오데카노에이트, 옥타노에이트, 및 스테아레이트일 수 있다. 하첨자 a는 0 내지 2 범위의 값을 가질 수 있다. 바람직한 착물 형성 기의 예는 1,5 사이클로옥타다이엔 (cod)이다. 따라서, 성분 (A)는 cod를 포함할 수 있다. 상기 리간드는 Pt와 배위결합하는 유기 화합물이다. 상기 리간드는 적어도 하나의 Si 원자, 하나의 O 원자 및 하나의 알킨 기를 갖는다. 상기 리간드는 하기 화학식 I:
[화학식 I]
O(SiMe2C≡C-R)
을 가질 수 있다. R은 H (I), Ph (II), t-Bu (III) 또는 SiMe3 (IV)일 수 있으며, Pt 하이드로실릴화 촉매는 하기의 것일 수 있다:
성분 (A)는 상기에 기재된, 리간드와 Pt 전구체를 반응시켜, Pt-리간드 착물을 포함하는 반응 생성물을 형성하는 것을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다. 상기 반응은, 예를 들어,
Figure pct00002
이다.
Pt 전구체와 리간드의 배합은 임의의 편리한 수단, 예를 들어, 혼합 또는 용기 진탕에 의해 수행될 수 있다.
Pt 전구체와 리간드의 반응은 임의의 편리한 조건 하에서, 예를 들어, 상기한 바와 같이 제조된 Pt 전구체 및 리간드를 25℃의 실온 (RT)에서 일정 기간, 예를 들어, 24시간 동안 반응하게 둠으로써, 또는 가열함으로써 수행될 수 있다. 가열은, 예를 들어, 용기를 오븐 내에 넣어 두는 것과 같은 임의의 편리한 수단에 의해 수행될 수 있다. 반응 온도는 선택된 특정 Pt 전구체 및 리간드의 반응성 및 리간드:금속 비를 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우되지만, 온도는 25℃ 내지 200℃, 대안적으로 25℃ 내지 75℃의 범위일 수 있다. 반응 시간은 선택된 반응 온도를 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우되지만, 반응 시간은 1분 내지 48시간, 대안적으로 10시간 내지 30시간의 범위일 수 있다. 리간드 및 Pt 전구체를 순차적으로 배합하고 가열할 수 있다. 대안적으로, 리간드 및 Pt 전구체를 동시에 배합 및 가열할 수 있다.
부산물들 및/또는 용매는 가열하면서 또는 진공 하에서, 또는 이들의 조합에서, 스트리핑 또는 증류와 같은 임의의 편리한 수단에 의해 제거할 수 있다. 얻어지는 단리된 Pt-리간드 착물을 성분 (A)로서 사용할 수 있다.
대안적으로, 반응 생성물을 성분 (A)로서 사용하기 전에 반응 부산물들을 제거하지 않는다. 예를 들어, 리간드 및 Pt 전구체는, 용매 제거를 이용하거나 이용하지 않고, 상기한 바와 같이 반응시킬 수 있으며, (Pt-리간드 착물 및 반응 부산물 및 선택적으로 용매를 포함하는) 얻어진 반응 생성물을 성분 (A)로서 사용할 수 있다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, Pt-리간드 착물에 더하여, 부산물이 하이드로실릴화 반응 촉매로서, 또는 공촉매 또는 활성제로서 작용할 수 있는 것으로 생각된다. 그러므로, 상기 반응 생성물은 하이드로실릴화 반응을 촉매할 수 있다.
본 조성물은 하나의 단일 촉매를 함유할 수 있다. 대안적으로, 본 조성물은 상기에 기재된 촉매 둘 이상을 성분 (A)로서 포함할 수 있는데, 둘 이상의 촉매는 적어도 하나의 특성, 예를 들어, 리간드의 선택, 전구체의 선택, 리간드: 백금 비, 및 화학식 i에서의 기 A의 정의가 상이하다. 본 조성물에는 성분 (A) 이외의 하이드로실릴화 반응 촉매가 부재할 수 있다.
성분 (B) 지방족 불포화 화합물
성분 (B)는 하이드로실릴화 반응을 겪을 수 있는 지방족 불포화 유기 기를 분자당 평균 하나 이상 갖는 지방족 불포화 화합물이다. 대안적으로, 성분 (B)는 지방족 불포화 유기 기를 분자당 평균 2개 이상 가질 수 있다. 지방족 불포화 유기 기는, 비닐, 알릴, 프로페닐, 부테닐, 및 헥세닐에 의해 예시되지만 이로 한정되지 않는 알케닐일 수 있다. 불포화 유기 기는 에티닐, 프로피닐, 및 부티닐에 의해 예시되지만 이로 한정되지 않는 알키닐 기일 수 있다.
본 조성물의 성분 (B)는 불포화 탄화수소일 수 있는데, 상기 불포화 탄화수소 기는 하이드로실릴화 반응을 통해 반응할 수 있다. 성분 (B)는 단량체일 수 있다. 예를 들어, 성분 (B)에 적합한 지방족 불포화 유기 화합물에는 알켄, 예를 들어, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐; 및 할로겐화 알켄, 예를 들어, 알릴 클로라이드가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
대안적으로, 본 조성물의 성분 (B)는 중합체일 수 있다. 성분 (B)는 지방족 불포화 유기 기를 분자당 평균 하나 이상 갖는 베이스 중합체를 포함할 수 있다. 성분 (B)를 위한 베이스 중합체는 선형, 분지형, 환형, 또는 수지상(resinous) 구조를 갖는 규소 함유 베이스 중합체일 수 있다. 대안적으로, 베이스 중합체는 선형 및/또는 분지형 구조를 가질 수 있다. 대안적으로, 베이스 중합체는 수지상 구조를 가질 수 있다. 베이스 중합체는 단일중합체 또는 공중합체일 수 있다. 성분 (B)는 하나의 베이스 중합체일 수 있다. 대안적으로, 성분 (B)는 하기 특성들 중 적어도 하나가 상이한, 둘 이상의 베이스 중합체를 포함할 수 있다: 구조, 점도, 평균 분자량, 실록산 단위, 및 시퀀스(sequence). 베이스 중합체 중의 지방족 불포화 유기 기는 말단 위치, 펜던트 위치 또는 말단 위치와 펜던트 위치 둘 모두에 위치할 수 있다.
성분 (B)를 위한 베이스 중합체 중의 나머지 규소 결합된 유기 기들은 지방족 불포화성이 부재하는 1가 유기 기일 수 있다. 1가 탄화수소 기의 예에는, 알킬, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 도데실, 운데실, 및 옥타데실; 사이클로알킬, 예를 들어, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실; 아릴, 예를 들어, 페닐, 톨릴, 자일릴, 및 나프틸; 알크아릴, 예를 들어, 벤질; 및 아르알킬, 예를 들어, 1-페닐에틸 및 2-페닐에틸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 1가 할로겐화 탄화수소 기의 예에는, 염소화 알킬 기, 예를 들어, 클로로메틸 및 클로로프로필 기; 플루오르화 알킬 기, 예를 들어, 플루오로메틸, 2-플루오로프로필, 3,3,3-트라이플루오로프로필, 4,4,4-트라이플루오로부틸, 4,4,4,3,3-펜타플루오로부틸, 5,5,5,4,4,3,3-헵타플루오로펜틸, 6,6,6,5,5,4,4,3,3-노나플루오로헥실, 및 8,8,8,7,7-펜타플루오로옥틸; 염소화 사이클로알킬 기, 예를 들어, 2,2-다이클로로사이클로프로필, 2,3-다이클로로사이클로펜틸; 및 플루오르화 사이클로알킬 기, 예를 들어, 2,2-다이플루오로사이클로프로필, 2,3-다이플루오로사이클로부틸, 3,4-다이플루오로사이클로헥실, 및 3,4-다이플루오로-5-메틸사이클로헵틸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 다른 1가 유기 기의 예에는 산소 원자로 치환된 탄화수소 기, 예를 들어, 글리시독시알킬, 및 질소 원자로 치환된 탄화수소 기, 예를 들어, 아미노알킬 및 시아노-작용기, 예를 들어, 시아노에틸 및 시아노프로필이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
성분 (B)는 하기 화학식 I 또는 화학식 II의 폴리다이오르가노실록산:
[화학식 I]
● R1 2R2SiO(R1 2SiO)a(R1R2SiO)bSiR1 2R2,
[화학식 II]
● R1 3SiO(R1 2SiO)c(R1R2SiO)dSiR1 3,
또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
화학식 I 및 화학식 II에서, 각각의 R1은 독립적으로 수소 원자, 또는 지방족 불포화성이 부재하는 1가 유기 기이고, 각각의 R2는 독립적으로 상기에 기재된 것들에 의해 예시되는 지방족 불포화 유기 기이다. 하첨자 a는 0 또는 양수일 수 있다. 대안적으로, 하첨자 a는 2 이상의 평균값을 갖는다. 대안적으로 하첨자 a는 2 내지 2000 범위의 값을 가질 수 있다. 하첨자 b는 0 또는 양수일 수 있다. 대안적으로, 하첨자 b는 0 내지 2000 범위의 평균값을 가질 수 있다. 하첨자 c는 0 또는 양수일 수 있다. 대안적으로, 하첨자 c는 0 내지 2000 범위의 평균값을 가질 수 있다. 하첨자 d는 2 이상의 평균값을 갖는다. 대안적으로 하첨자 d는 2 내지 2000 범위의 평균값을 가질 수 있다. R1을 위해 적합한 1가 유기 기는 성분 (B)에 대해 상기에 기재된 바와 같다. 대안적으로, 각각의 R1은 메틸과 같은 알킬 및 페닐과 같은 아릴에 의해 예시되는 1가 탄화수소 기이다. 각각의 R2는 독립적으로, 성분 (B)에 대해 상기에 기재된 바와 같은 지방족 불포화 1가 유기 기이다. 대안적으로, R2는 비닐, 알릴, 부테닐, 및 헥세닐과 같은 알케닐 기; 및 에티닐 및 프로피닐과 같은 알키닐 기에 의해 예시된다.
성분 (B)는 하기와 같은 폴리다이오르가노실록산을 포함할 수 있다:
i) 이메틸비닐실록시-종결된 폴리다이메틸실록산,
ii) 다이메틸비닐실록시-종결된 폴리(다이메틸실록산/메틸비닐실록산),
iii) 다이메틸비닐실록시-종결된 폴리메틸비닐실록산,
iv) 트라이메틸실록시-종결된 폴리(다이메틸실록산/메틸비닐실록산),
v) 트라이메틸실록시-종결된 폴리메틸비닐실록산,
vi) 다이메틸비닐실록시-종결된 폴리(다이메틸실록산/메틸페닐실록산),
vii) 다이메틸비닐실록시-종결된 폴리(다이메틸실록산/다이페닐실록산),
viii) 페닐,메틸,비닐-실록시-종결된 폴리다이메틸실록산,
ix) 다이메틸헥세닐실록시-종결된 폴리다이메틸실록산,
x) 다이메틸헥세닐실록시-종결된 폴리(다이메틸실록산/메틸헥세닐실록산),
xi) 다이메틸헥세닐실록시-종결된 폴리메틸헥세닐실록산,
xii) 트라이메틸실록시-종결된 폴리(다이메틸실록산/메틸헥세닐실록산),
xiii) 이들의 조합.
성분 (B)로서 사용하기에 적합한 폴리다이오르가노실록산 유체를 제조하는 방법, 예를 들어, 상응하는 유기할로실란의 가수분해 및 축합, 또는 환형 폴리다이오르가노실록산의 평형화가 본 기술 분야에 잘 알려져 있다.
상기한 폴리다이오르가노실록산에 더하여, 또는 그 대신에, 성분 (B)는 R3 3SiO1/2 단위들 및 SiO4 /2 단위들로 본질적으로 이루어진 MQ 수지, R3SiO3 /2 단위들 및 R3 2SiO2 /2 단위들로 본질적으로 이루어진 TD 수지, R3 3SiO1 /2 단위들 및 R3SiO3 /2 단위들로 본질적으로 이루어진 MT 수지, R3 3SiO1 /2 단위들, R3SiO3 /2 단위들, 및 R3 2SiO2 /2 단위들로 본질적으로 이루어진 MTD 수지, 또는 이들의 조합과 같은 수지를 추가로 포함할 수 있다.
각각의 R3은 성분 (B)에 대해 상기에 기재된 것들에 의해 예시되는 1가 유기 기이다. 대안적으로, R3으로 나타내어지는 1가 유기 기는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 대안적으로, R3을 위한 1가 유기 기의 예에는 1가 탄화수소 기 및 1가 할로겐화 탄화수소 기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
수지는 평균 3 내지 30 몰%의 지방족 불포화 유기 기를 함유할 수 있다. 지방족 불포화 유기 기는 알케닐 기, 알키닐 기, 또는 이들의 조합일 수 있다. 수지 중 지방족 불포화 유기 기의 몰%는 수지 중 실록산 단위의 총 몰수에 대한 수지 중 불포화 기-함유 실록산 단위의 몰 수의 비에 100을 곱한 것이다.
수지의 제조 방법은 본 기술 분야에 잘 알려져 있다. 예를 들어, 다우트(Daudt) 등의 실리카 하이드로졸 캡핑 공정에 의해 생성된 수지 공중합체를 적어도 알케닐-함유 말단 차단(endblocking) 시약으로 처리함으로써 수지를 제조할 수 있다. 다우트 등의 방법은 미국 특허 제2,676,182호에 개시되어 있다.
간단히 말하면, 다우트 등의 방법은 산성 조건 하에서 실리카 하이드로졸을 가수분해성 트라이유기실란, 예를 들어 트라이메틸클로로실란, 실록산, 예를 들어 헥사메틸다이실록산, 또는 이들의 혼합물과 반응시키는 단계, 및 M 및 Q 단위를 갖는 공중합체를 회수하는 단계를 포함한다. 생성된 공중합체는 일반적으로 2 내지 5 중량%의 하이드록실 기를 함유한다.
전형적으로 2% 미만의 규소 결합된 하이드록실 기를 함유하는 수지는, 다우트 등의 생성물을, 최종 생성물 중에 3 내지 30 몰%의 불포화 유기 기를 제공하기에 충분한 양으로, 불포화 유기 기-함유 말단 차단제 및 지방족 불포화성이 없는 말단 차단제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 말단 차단제의 예에는, 실라잔, 실록산, 및 실란이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 적합한 말단 차단제는 본 기술 분야에 공지되어 있으며 미국 특허 제4,584,355호; 미국 특허 제4,591,622호; 및 제4,585,836호에 예시되어 있다. 단일 말단 차단제 또는 그러한 말단 차단제들의 혼합물이 수지를 제조하는 데 사용될 수 있다.
성분 (C) SiH 작용성 화합물
본 조성물 중 성분 (C)는 규소 결합된 수소 원자를 분자당 평균 하나 이상 갖는 실란 또는 유기수소폴리실록산일 수 있다. 대안적으로, 성분 (C)는 규소 결합된 수소 원자를 분자당 평균 2개 이상 갖는다. 조성물 중 성분 (C)의 양은 성분 (C)의 SiH 함량, 성분 (B)의 불포화 기 함량, 및 요구되는 조성물의 반응 생성물의 특성을 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우되지만, 성분 (C)의 양은 성분 (C) 중 SiH 기 대 성분 (B) 중 지방족 불포화 유기 기의 몰 비 (보통 SiH:Vi 비로 지칭됨)를 0.3:1 내지 5:1범위로 제공하기에 충분할 수 있다. 성분 (C)는 단량체 구조 또는 중합체 구조를 가질 수 있다. 성분 (C)가 중합체 구조를 갖는 경우, 중합체 구조는 선형, 분지형, 환형, 또는 수지상 구조일 수 있다. 성분 (C)가 중합체인 경우에, 성분 (C)는 단일중합체 또는 공중합체일 수 있다. 성분 (C) 중 규소 결합된 수소 원자는 말단 위치, 펜던트 위치, 또는 말단 위치와 펜던트 위치 둘 모두에 위치할 수 있다. 성분 (C)는 하나의 SiH 작용성 화합물일 수 있다. 대안적으로, 성분 (C)는 둘 이상의 SiH 작용성 화합물의 조합을 포함할 수 있다. 성분 (C)는 하기 특성들 중 적어도 하나가 상이한, 둘 이상의 유기수소폴리실록산일 수 있다: 구조, 평균 분자량, 점도, 실록산 단위, 및 시퀀스.
성분 (C)는 화학식 R4 eSiHf의 실란을 포함할 수 있으며, 여기서, 하첨자 e는 0, 1, 2, 또는 3이고; 하첨자 f는 1, 2, 3, 또는 4이되, 단, (e + f)의 합은 4이다. 각각의 R4는 독립적으로 할로겐 원자 또는 1가 유기 기이다. R4를 위해 적합한 할로겐 원자는 염소, 불소, 브롬, 및 요오드; 대안적으로 염소에 의해 예시된다. R4를 위해 적합한 1가 유기 기에는, 1가 탄화수소 및 1가 할로겐화 탄화수소 기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 1가 탄화수소 기에는, 알킬, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 도데실, 운데실, 및 옥타데실; 사이클로알킬, 예를 들어, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실; 아릴, 예를 들어 페닐, 톨릴, 자일릴, 및 나프틸; 알크아릴, 예를 들어, 벤질; 및 아르알킬, 예를 들어, 1-페닐에틸 및 2-페닐에틸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 1가 할로겐화 탄화수소 기의 예에는, 염소화 알킬 기, 예를 들어, 클로로메틸 및 클로로프로필 기; 플루오르화 알킬 기, 예를 들어, 플루오로메틸, 2-플루오로프로필, 3,3,3-트라이플루오로프로필, 4,4,4-트라이플루오로부틸, 4,4,4,3,3-펜타플루오로부틸, 5,5,5,4,4,3,3-헵타플루오로펜틸, 6,6,6,5,5,4,4,3,3-노나플루오로헥실, 및 8,8,8,7,7-펜타플루오로옥틸; 염소화 사이클로알킬 기, 예를 들어, 2,2-다이클로로사이클로프로필, 2,3-다이클로로사이클로펜틸; 및 플루오르화 사이클로알킬 기, 예를 들어, 2,2-다이플루오로사이클로프로필, 2,3-다이플루오로사이클로부틸, 3,4-다이플루오로사이클로헥실, 및 3,4-다이플루오로-5-메틸사이클로헵틸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 다른 1가 유기 기의 예에는 산소 원자로 치환된 탄화수소 기, 예를 들어, 글리시독시알킬, 및 알콕시 기, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 및 부톡시; 및 질소 원자로 치환된 탄화수소 기, 예를 들어, 아미노알킬 및 시아노-작용기, 예를 들어, 시아노에틸 및 시아노프로필이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 성분 (C)를 위해 적합한 실란의 예는 트라이클로로실란 (HSiCl3), Me2HSiCl, 또는 MeHSi(OMe)2에 의해 예시된다.
대안적으로, 성분 (C)는, HR5 2SiO1/2, R5 3SiO1/2, HR5SiO2/2, R5 2SiO2/2, R5SiO3/2, 및 SiO4/2 단위들을 포함하지만 이로 한정되지 않는 실록산 단위들을 포함하는 폴리유기수소실록산일 수 있다. 전술한 화학식에서, 각각의 R5는 독립적으로 상기한 지방족 불포화성이 부재하는 1가 유기 기로부터 선택될 수 있다.
성분 (C)는
[화학식 III]
● R5 3SiO(R5 2SiO)g(R5HSiO)hSiR5 3,
[화학식 IV]
● R5 2HSiO(R5 2SiO)i(R5HSiO)jSiR5 2H, 또는
이들의 조합의 폴리유기수소실록산을 포함할 수 있다.
상기 화학식 III 및 화학식 IV에서, 하첨자 g는 0 내지 2000 범위의 평균값을 가지고, 하첨자 h는 2 내지 2000 범위의 평균값을 가지고, 하첨자 i는 0 내지 2000 범위의 평균값을 가지고, 하첨자 j는 0 내지 2000 범위의 평균값을 갖는다. 각각의 R5는 독립적으로 상기에 기재된 바와 같은 1가 유기 기이다.
성분 (C)를 위한 폴리유기수소실록산은:
a) 다이메틸하이드로겐실록시-종결된 폴리다이메틸실록산,
b) 다이메틸하이드로겐실록시-종결된 폴리(다이메틸실록산/메틸하이드로겐실록산),
c) 다이메틸하이드로겐실록시-종결된 폴리메틸하이드로겐실록산,
d) 트라이메틸실록시-종결된 폴리(다이메틸실록산/메틸하이드로겐실록산),
e) 트라이메틸실록시-종결된 폴리메틸하이드로겐실록산,
f) H(CH3)2SiO1/2 단위들 및 SiO4/2 단위들로 본질적으로 이루어지는 수지, 및
g) 이들의 조합에 의해 예시된다.
성분 (C)로서 사용하기에 적합한 선형, 분지형, 및 환형 유기수소폴리실록산을 제조하는 방법, 예를 들어, 유기할로실란의 가수분해 및 축합이 본 기술 분야에 잘 알려져 있다. 성분 (C)로서 사용하기에 적합한 유기수소폴리실록산 수지를 제조하는 방법이 또한 미국 특허 제5,310,843호; 제4,370,358호; 및 제4,707,531호에 예시된 바와 같이 잘 알려져 있다.
선택적으로 본 조성물은, 하나 이상의 추가 성분을 추가로, 즉, 성분 (A) 및 (B)와 선택적으로 성분 (C)에 더하여 포함할 수 있다. 하나 이상의 추가 성분은 성분 (A), (B) 및 (C)와는 별개이다. 적합한 추가 성분은 (D) 스페이서; (E) 증량제, 가소제 또는 이들의 조합; (F) 충전제; (G) 충전제 처리제; (H) 살생물제; (I) 저해제; (J) 난연제; (K) 표면 개질제; (L) 사슬 연장제; (M) 말단 차단제; (N) 플럭스제; (O) 에이징 방지 첨가제; (P) 안료; (Q) 산 수용체; (R) 유동학적 첨가제; (S) 용매; (T) 계면활성제; 및 이들의 조합에 의해 예시된다.
성분 (D) 스페이서
성분 (D)는 스페이서이다. 스페이서는 유기 입자, 무기 입자, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 스페이서는 열 전도성, 전기 전도성, 또는 둘 모두일 수 있다. 스페이서는 요구되는 입자 크기를 가질 수 있으며, 예를 들어, 입자 크기는 25 마이크로미터 내지 125 마이크로미터의 범위일 수 있다. 스페이서는 단분산 비드, 예를 들어, 유리 또는 중합체 (예를 들어, 폴리스티렌) 비드를 포함할 수 있다. 스페이서는 열 전도성 충전제, 예를 들어, 알루미나, 질화알루미늄, 분무 금속 분말, 질화붕소, 구리, 및 은을 포함할 수 있다. 성분 (D)의 양은 입자 크기 분포, 조성물 또는 그로부터 제조되는 경화된 생성물의 사용 중 가해지는 압력, 사용 중의 온도, 및 조성물 또는 그로부터 제조되는 경화된 생성물의 요구되는 두께를 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우된다. 그러나, 본 조성물은 성분 (D)의 양을 0.05% 내지 2%, 대안적으로 0.1% 내지 1% 범위로 함유할 수 있다.
성분 (E) 증량제
성분 (E)는 증량제 및/또는 가소제이다. 비작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 증량제가 본 조성물에 사용될 수 있다. 예를 들어, 비작용성 폴리오르가노실록산은 화학식 R6 2SiO2/2의 2작용성 단위들 및 화학식 R7 3SiR28-의 말단 단위들을 포함할 수 있으며, 여기서, 각각의 R6 및 각각의 R7은 독립적으로, 메틸, 에틸, 프로필, 및 부틸과 같은 알킬; 비닐, 알릴, 및 헥세닐과 같은 알케닐; 페닐, 톨릴, 자일릴, 및 나프틸과 같은 아릴; 및 페닐에틸과 같은 아르알킬 기에 의해 예시되는 1가 탄화수소기와 같은 1가 유기 기이고; R28은 말단 단위의 규소 원자를 다른 규소 원자와 연결시키는 산소 원자 또는 2가 기이다. R28을 위한 2가 연결 기는 2가 유기 기, 실리콘 유기 기, 또는 2가 탄화수소 기와 2가 실록산 기의 조합일 수 있다. 대안적으로, 각각의 R28은 독립적으로 산소 원자 및 2가 탄화수소 기로부터 선택될 수 있다. 대안적으로, 각각의 R28은 산소 원자일 수 있다. 대안적으로, 각각의 R28은 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 또는 헥실렌과 같은 알킬렌 기; 페닐렌과 같은 아릴렌 기, 또는:
Figure pct00003
또는
Figure pct00004
와 같은 알킬아릴렌 기에 의해 예시되는 2가 탄화수소 기일 수 있다.
대안적으로, 한 경우의 R28은 산소 원자일 수 있는 한편, 다른 경우의 R28은 2가 탄화수소 기일 수 있다. 비작용성 폴리오르가노실록산은 본 기술 분야에 공지되어 있으며 구매가능하다. 적합한 비작용성 폴리오르가노실록산은 폴리다이메틸실록산에 의해 예시되지만 이로 한정되지 않는다. 그러한 폴리다이메틸실록산에는 다우 코닝(DOW CORNING)(등록상표) 200 플루이즈(Fluids)가 포함되며, 이는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)으로부터 구매가능하고, 점도가 0.00005 ㎡/s 내지 0.1 ㎡/s (50 cSt to 100,000 cSt), 대안적으로 0.00005 ㎡/s 내지 0.05 ㎡/s (50 cSt to 50,000 cSt), 및 대안적으로 0.0125 ㎡/s 및 0.06 ㎡/s (12,500 cSt to 60,000 cSt)의 범위일 수 있다.
상기한 비작용성 폴리오르가노실록산 증량제에 더하여, 또는 그 대신에 유기 가소제가 사용될 수 있다. 유기 가소제는 본 기술 분야에 공지되어 있으며 구매가능하다. 유기 가소제는 프탈레이트, 카르복실레이트, 카르복실산 에스테르, 아디페이트 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 유기 가소제는 비스(2-에틸헥실) 테레프탈레이트; 비스(2-에틸헥실)-1,4-벤젠다이카르복실레이트; 2-에틸헥실 메틸-1,4-벤젠다이카르복실레이트; 1,2 사이클로헥산다이카르복실산, 다이노닐 에스테르, 분지형 및 선형; 비스(2-프로필헵틸) 프탈레이트; 다이아이소노닐 아디페이트; 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
유기 가소제는 하기 화학식:
Figure pct00005
(여기서, R8은 수소 원자 또는 1가 유기 기를 나타냄)의 기를 분자당 평균 하나 이상 가질 수 있다. 대안적으로, R8은 분지형 또는 선형 1가 탄화수소 기를 나타낼 수 있다. 1가 유기 기는 분지형 또는 선형 1가 탄화수소 기, 예를 들어, 4 내지 15개의 탄소 원자, 대안적으로 9 내지 12개의 탄소 원자의 알킬 기일 수 있다. 적합한 가소제는 아디페이트, 카르복실레이트, 프탈레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
대안적으로, 유기 가소제는 환형 탄화수소 중 탄소 원자에 결합된 상기 화학식의 기를 분자당 평균 2개 이상 가질 수 있다. 유기 가소제는 일반식:
Figure pct00006
을 가질 수 있다.
이러한 화학식에서, 기 Z는 3개 이상의 탄소 원자, 대안적으로 3 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 환형 탄화수소 기를 나타낸다. 하첨자 k는 1 내지 12 범위의 값을 가질 수 있다. 기 Z는 포화될 수 있거나 또는 방향족일 수 있다. 각각의 R10은 독립적으로 수소 원자, 또는 분지형 또는 선형 1가 유기 기이다. R9를 위한 1가 유기 기는 메틸, 에틸, 또는 부틸과 같은 알킬 기일 수 있다. 대안적으로, R10을 위한 1가 유기 기는 에스테르 작용기일 수 있다. 각각의 R9는 독립적으로 분지형 또는 선형 1가 탄화수소 기, 예를 들어, 4 내지 15개의 탄소 원자의 알킬 기이다.
적합한 유기 가소제는 본 기술 분야에 공지되어 있으며 구매가능하다. 가소제는 프탈레이트, 예를 들어, 다이알킬 프탈레이트, 예를 들어, 다이부틸 프탈레이트, 다이헵틸 프탈레이트, 다이(2-에틸헥실) 프탈레이트, 또는 다이아이소데실 프탈레이트 (DIDP), 비스(2-프로필헵틸) 프탈레이트, 다이(2-에틸헥실) 프탈레이트, 다이메틸 프탈레이트; 다이에틸 프탈레이트; 부틸 벤질 프탈레이트, 및 비스(2-에틸헥실) 테레프탈레이트; 다이카르복실레이트, 예를 들어, 1,2,4-벤젠트라이카르복실산, 비스(2-에틸헥실)-1,4-벤젠다이카르복실레이트; 2-에틸헥실 메틸-1,4-벤젠다이카르복실레이트; 1,2 사이클로헥산다이카르복실산, 다이노닐 에스테르, 분지형 및 선형; 다이아이소노닐 아디페이트; 트라이멜리테이트, 예를 들어, 트라이옥틸 트라이멜리테이트; 트라이에틸렌 글리콜 비스(2-에틸헥사노에이트); 트라이아세틴; 비방향족 이염기산 에스테르, 예를 들어, 다이옥틸 아디페이트, 비스(2-에틸헥실) 아디페이트, 다이-2-에틸헥실아디페이트, 다이옥틸 세바케이트, 다이부틸 세바케이트 및 다이아이소데실 석시네이트; 지방족 에스테르, 예를 들어, 부틸 올레에이트 및 메틸 아세틸 레시놀레이트; 포스페이트, 예를 들어, 트라이크레실 포스페이트 및 트라이부틸 포스페이트; 염소화 파라핀; 탄화수소 오일, 예를 들어, 알킬다이페닐 및 부분 수소화 테르페닐; 프로세스 오일; 에폭시 가소제, 예를 들어, 에폭시화 대두유 및 벤질 에폭시스테아레이트; 트리스(2-에틸헥실) 에스테르; 지방산 에스테르; 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 적합한 가소제 및 그의 상업적 공급처의 예에는 하기 표에 열거된 것들이 포함된다.
Figure pct00007
대안적으로, 중합체 가소제가 사용될 수 있다. 중합체 가소제의 예에는 다양한 방법에 의해 비닐 또는 알릴 단량체를 중합하여 얻어지는 알케닐 중합체; 폴리알킬렌 글리콜 에스테르, 예를 들어, 다이에틸렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이벤조에이트 및 펜타에리트리톨 에스테르; 세박산, 아디프산, 아젤라산 및 프탈산과 같은 이염기산과 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 다이프로필렌 글리콜과 같은 2가 알코올로부터 얻어지는 폴리에스테르 가소제; 각각 분자량이 500 이상인 폴리에테르 폴리올을 포함하는 폴리에테르, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리스티렌, 예를 들어, 폴리스티렌 및 폴리-알파-메틸스티렌; 및 폴리부타다이엔, 폴리부텐, 폴리아이소부틸렌, 부타다이엔 아크릴로니트릴, 및 폴리클로로프렌이 포함된다.
성분 (E)에 대해 상기에 기재된 폴리오르가노실록산 증량제 및 유기 가소제는 각각 단독으로 또는 이들의 둘 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 낮은 분자량의 유기 가소제 및 더 높은 분자량의 중합체 가소제가 조합되어 사용될 수 있다. 본 조성물에 사용되는 성분 (E)의 정확한 양은 본 조성물 및 그의 경화된 생성물의 요구되는 최종 용도를 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우될 것이다. 그러나, 성분 (E)의 양은 본 조성물 중 모든 성분들의 합계 중량을 기준으로 0.1% 내지 10%의 범위일 수 있다.
성분 (F) 충전제
성분 (F)는 충전제이다. 충전제는 보강 충전제, 증량 충전제, 전도성 충전제, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들어, 본 조성물은 선택적으로 성분 (f1), 보강 충전제를 추가로 포함할 수 있으며, 이는, 존재하는 경우, 본 조성물의 중량을 기준으로 0.1% 내지 95%, 대안적으로 1% 내지 60% 범위의 양으로 첨가될 수 있다. 성분 (f1)의 정확한 양은 본 조성물의 반응 생성물의 형태 (예를 들어, 젤 또는 고무) 및 임의의 다른 충전제가 첨가되는 지의 여부를 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우된다. 적합한 보강 충전제의 예에는 쵸핑된 섬유(chopped fibre), 예를 들어 쵸핑된 케블라(KEVLAR)(등록상표), 및/또는 보강 실리카 충전제, 예를 들어, 건식 실리카, 실리카 에어로젤, 실리카 제로젤, 및 침강 실리카가 포함된다. 건식 실리카는 본 기술 분야에 공지되어 있으며 구매가능하고; 예를 들어, 건식 실리카는 미국 매사추세츠주 카보트 코포레이션(Cabot Corporation)에 의해 명칭 CAB-O-SIL로 판매된다.
본 조성물은 선택적으로 성분 (f2) 증량 충전제를, 본 조성물의 중량을 기준으로, 0.1% 내지 95%, 대안적으로 1% 내지 60%, 및 대안적으로 1% 내지 20%의 양으로 추가로 포함할 수 있다. 증량 충전제의 예에는, 파쇄 석영, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 탄산칼슘, 예를 들어, 침강 탄산칼슘, 산화아연, 활석, 규조토, 산화철, 점토, 운모, 이산화티타늄, 지르코니아, 모래, 카본 블랙, 흑연, 또는 이들의 조합이 포함된다. 증량 충전제는 본 기술 분야에 공지되어 있으며 구매가능하고; 예를 들어, 분쇄 실리카는 미국 웨스트버지니아주 버클리 스프링스 소재의 유.에스. 실리카(U.S. Silica)에 의해 명칭 MIN-U-SIL로 판매된다. 적합한 침강 탄산칼슘에는 솔베이(Solvay)로부터의 윈노필(Winnofil)(등록상표) SPM 및 SMI로부터의 울트라플렉스(Ultrapflex)(등록상표) 및 울트라플렉스(등록상표) 100이 포함된다.
본 조성물은 선택적으로 성분 (f3) 전도성 충전제를 추가로 포함할 수 있다. 성분 (F)는 열 전도성 및 전기 전도성 둘 모두일 수 있다. 대안적으로, 성분 (F)는 열 전도성이고 전기 절연성일 수 있다. 성분 (F)는 질화알루미늄, 산화알루미늄, 알루미늄 삼수화물, 티탄산바륨, 산화베릴륨, 질화붕소, 탄소 섬유, 다이아몬드, 흑연, 수산화마그네슘, 산화마그네슘, 금속 미립자, 오닉스(onyx), 탄화규소, 탄화텅스텐, 산화아연, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 성분 (F)는 금속성 충전제, 무기 충전제, 용융성 충전제, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 금속성 충전제는 금속 입자, 및 입자의 표면 상에 층을 갖는 금속 입자를 포함한다. 이러한 층은, 예를 들어, 입자의 표면 상의 금속 질화물 층 또는 금속 산화물 층일 수 있다. 적합한 금속성 충전제는 알루미늄, 구리, 금, 니켈, 은, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속의 입자, 및 대안적으로 알루미늄의 입자에 의해 예시된다. 적합한 금속성 충전제는, 질화알루미늄, 산화알루미늄, 산화구리, 산화니켈, 산화은, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 층을 표면 상에 갖는 상기에 열거된 금속의 입자에 의해 추가로 예시된다. 예를 들어, 금속성 충전제는 산화알루미늄 층을 표면 상에 갖는 알루미늄 입자를 포함할 수 있다.
무기 전도성 충전제는 오닉스; 알루미늄 삼수화물, 금속 산화물, 예를 들어, 산화알루미늄, 산화베릴륨, 산화마그네슘, 및 산화아연; 질화물, 예를 들어, 질화알루미늄 및 질화붕소; 탄화물, 예를 들어, 탄화규소 및 탄화텅스텐; 및 이들의 조합에 의해 예시된다. 대안적으로, 무기 전도성 충전제는 산화알루미늄, 산화아연, 및 이들의 조합에 의해 예시된다. 용융성 충전제는 Bi, Ga, In, Sn, 또는 이들의 합금을 포함할 수 있다. 용융성 충전제는 선택적으로 Ag, Au, Cd, Cu, Pb, Sb, Zn, 또는 이들의 조합을 추가로 포함할 수 있다. 적합한 용융성 충전제의 예에는 Ga, In-Bi-Sn 합금, Sn-In-Zn 합금, Sn-In-Ag 합금, Sn-Ag-Bi 합금, Sn-Bi-Cu-Ag 합금, Sn-Ag-Cu-Sb 합금, Sn-Ag-Cu 합금, Sn-Ag 합금, Sn-Ag-Cu-Zn 합금, 및 이들의 조합이 포함된다. 용융성 충전제는 50℃ 내지 250℃, 대안적으로 150℃ 내지 225℃ 범위의 용융점을 가질 수 있다. 용융성 충전제는 공정 합금(eutectic alloy), 비공정 합금, 또는 순수 금속일 수 있다. 용융성 충전제는 구매가능하다.
예를 들어, 용융성 충전제는 미국 뉴욕주 우티카 소재의 인듐 코포레이션 오브 아메리카(Indium Corporation of America); 미국 로드아일랜드주 프로비던스 소재의 아르코늄(Arconium); 및 미국 로드아일랜드주 크랜스톤 소재의 에이아이엠 솔더(AIM Solder)로부터 입수할 수 있다. 알루미늄 충전제는, 예를 들어, 미국 일리노이주 네이퍼빌 소재의 토얄 아메리카(Toyal America) 및 미국 캘리포니아주 스톡턴 소재의 발리메트 인크(Valimet Inc.)로부터 구매가능하다. 은 충전제는 미국 매사추세츠주 애틀보로 소재의 메탈러 테크놀로지스 유에스에이 코포레이션(Metalor Technologies U.S.A. Corp.)으로부터 구매가능하다.
열 전도성 충전제는 본 기술 분야에 공지되어 있으며 구매가능하다. 예를 들어, CB-A20S 및 Al-43-Me는 쇼와-덴코(Showa-Denko)로부터 구매가능한, 상이한 입자 크기의 산화알루미늄 충전제이며, AA-04, AA-2, 및 AA18은 스미토모 케미칼 컴퍼니(Sumitomo Chemical Company)로부터 구매가능한 산화알루미늄 충전제이다. 산화아연, 예를 들어, 상표명 KADOX(등록상표) 및 XX(등록상표)를 갖는 산화 아연이 미국 펜실베이니아주 모나카 소재의 징크 코포레이션 오브 아메리카(Zinc Corporation of America)로부터 구매가능하다.
충전제 입자의 형상은 특정하게 제한되는 것은 아니지만, 둥근(rounded) 또는 구형의 입자는 조성물 중 충전제의 높은 로딩시에 점도가 바람직하지 못한 수준으로 증가하지 못하게 할 수 있다.
성분 (F)는 단일의 충전제, 또는 입자 형상, 평균 입자 크기, 입자 크기 분포, 및 충전제의 유형과 같은 특성들 중 적어도 하나가 상이한 둘 이상의 충전제의 조합일 수 있다. 예를 들어, 더 큰 평균 입자 크기를 갖는 제1 충전제와 더 작은 평균 입자 크기를 갖는 제2 충전제와 같이, 충전제들의 조합을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 더 큰 평균 입자 크기를 갖는 제1 충전제와 제1 충전제보다 더 작은 평균 입자 크기를 갖는 제2 충전제의 사용은, 충전제들의 그러한 조합이 없는 조성물과 비교할 때, 패킹 효율을 개선할 수 있고/있거나 본 조성물의 점도를 감소시킬 수 있다.
충전제의 평균 입자 크기는, 성분 (F)를 위해 선택되는 충전제의 유형 및 조성물에 첨가되는 정확한 양뿐만 아니라, 조성물의 반응 생성물의 최종 용도를 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우될 것이다. 그러나, 충전제는 평균 입자 크기가 0.1 마이크로미터 내지 80 마이크로미터, 대안적으로 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 및 대안적으로 0.1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터의 범위일 수 있다.
본 조성물 중 성분 (F)의 양은 조성물 및 조성물의 반응 생성물을 위해 선택되는 최종 용도, 성분 (B)의 유형 및 양, 성분 (F)를 위해 선택되는 충전제의 유형 및 양을 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우된다. 그러나, 성분 (F)의 양은 조성물의 부피를 기준으로 0 부피% 내지 80 부피%, 대안적으로 50 부피% 내지 75 부피%, 및 대안적으로 30 부피% 내지 80 부피%의 범위일 수 있다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 충전제의 양이 80 부피%를 초과하는 경우에는, 일부 응용에 대해 불충분한 치수 일체성(dimensional integrity)을 갖는 반응 생성물을 형성하도록 본 조성물이 반응할 수 있는 것으로 생각된다.
성분 (G) 충전제 처리제
본 조성물은 선택적으로 성분 (G) 처리제를 추가로 포함할 수 있다. 성분 (G)의 양은, 선택되는 처리제의 유형 및 처리할 미립자 (예를 들어, 성분 (F) 및/또는 성분 (D))의 유형 및 양, 및 미립자를 조성물에 첨가하기 전에 처리할 지 아니면 미립자를 현장에서(in situ) 처리할 지의 여부를 포함하는 다양한 요인들에 따라 달라질 수 있다. 그러나, 성분 (G)는, 본 조성물 중 모든 성분들의 중량을 기준으로, 0.01% 내지 20%, 대안적으로 0.1% 내지 15%, 및 대안적으로 0.5% 내지 5% 범위의 양으로 사용될 수 있다. 존재하는 경우, 미립자, 예를 들어, 충전제, 물리적 건조제, 소정 난연제, 및/또는 소정 안료는 선택적으로 성분 (G)로 표면처리될 수 있다. 미립자는 조성물에 첨가되기 전에 또는 현장에서 성분 (G) 로 처리될 수 있다. 성분 (G)는 알콕시실란, 알콕시-작용성 올리고실록산, 환형 폴리오르가노실록산, 하이드록실-작용성 올리고실록산, 예를 들어, 다이메틸 실록산 또는 메틸 페닐 실록산, 또는 지방산을 포함할 수 있다. 지방산의 예에는 스테아레이트, 예를 들어, 칼슘 스테아레이트가 포함된다.
성분 (G)로서 사용될 수 있는 일부 대표적인 유기규소 충전제 처리제에는, 실리카 충전제를 처리하는 데 보통 사용되는 조성물, 예를 들어, 유기클로로실란, 유기실록산, 유기다이실라잔, 예를 들어, 헥사알킬 다이실라잔, 및 유기알콕시실란, 예를 들어, C6H13Si(OCH3)3, C8H17Si(OC2H5)3, C10H21Si(OCH3)3, C12H25Si(OCH3)3, C14H29Si(OC2H5)3, 및 C6H5CH2CH2Si(OCH3)3이 포함된다. 사용될 수 있는 다른 처리제에는 알킬티올, 지방산, 티타네이트, 티타네이트 커플링제, 지르코네이트 커플링제, 및 이들의 조합이 포함된다.
대안적으로, 성분 (G)는 화학식: R11 mSi(OR12)(4-m)을 갖는 알콕시실란을 포함할 수 있으며, 여기서, 하첨자 m은 1 내지 3 범위의 값을 가질 수 있으며, 대안적으로 하첨자 m은 3이다. 각각의 R11은 독립적으로 1가 유기 기, 예를 들어, 1 내지 50개의 탄소 원자, 대안적으로 8 내지 30개의 탄소 원자, 대안적으로 8 내지 18개의 탄소 원자의 1가 탄화수소 기이다. R11은 알킬 기, 예를 들어, 헥실, 옥틸, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 및 옥타데실; 및 방향족 기, 예를 들어, 벤질 및 페닐에틸에 의해 예시된다. R11은 포화되거나 또는 불포화될 수 있고, 분지형이거나 또는 비분지형일 수 있다. 대안적으로, R11은 포화되고 분지형일 수 있다.
각각의 R12는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 2개의 탄소 원자의 포화 탄화수소 기이다. 성분 (G)로서 사용하기에 적합한 알콕시실란은 헥실트라이메톡시실란, 옥틸트라이에톡시실란, 데실트라이메톡시실란, 도데실트라이메톡시실란, 테트라데실트라이메톡시실란, 페닐에틸트라이메톡시실란, 옥타데실트라이메톡시실란, 옥타데실트라이에톡시실란, 및 이들의 조합에 의해 예시된다.
알콕시-작용성 올리고실록산이 또한 처리제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 적합한 알콕시-작용성 올리고실록산에는 화학식 V:[화학식 V] (R13O)nSi(OSiR14 2R15)(4-n)의 것들이 포함된다. 이 화학식에서, 하첨자 n은 1, 2 또는 3이고, 대안적으로 하첨자 n은 3이다. 각각의 R13은 알킬 기일 수 있다. 각각의 R14는 1 내지 10개의 탄소 원자의 불포화 1가 탄화수소 기일 수 있다. 각각의 R15는 10개 이상의 탄소 원자의 불포화 1가 탄화수소 기일 수 있다.
금속 충전제와 같은 소정 미립자는 알킬티올, 예를 들어, 옥타데실 메르캅탄; 지방산, 예를 들어, 올레산 및 스테아르산; 및 이들의 조합으로 처리될 수 있다.
알루미나 또는 부동태화 질화알루미늄을 위한 처리제는, 가수분해성 기가 실라잔, 아실옥시 또는 옥시모를 포함할 수 있는, 알콕시실릴 작용성 알킬메틸 폴리실록산 (예를 들어, R16 oR17 pSi(OR18)(4-o-p)의 부분 가수분해 축합물 또는 공가수분해 축합물 또는 혼합물) 또는 유사한 재료를 포함할 수 있다 이들 모두에서, Si에 결합된 기, 예를 들어, 상기 화학식에서의 R16은 장쇄 불포화 1가 탄화수소 또는 1가 방향족 작용성 탄화수소이다. 각각의 R17은 독립적으로 1가 탄화수소 기이고, 각각의 R18은 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자의 1가 탄화수소 기이다. 상기 화학식에서, 하첨자 o는 1, 2, 또는 3이고 하첨자 p는 0, 1, 또는 2이되, 단, 합계 (o + p)는 1, 2, 또는 3이다.
기타 처리제에는 알케닐 작용성 폴리오르가노실록산이 포함된다. 적합한 알케닐 작용성 폴리오르가노실록산에는:
Figure pct00008
가 포함되지만 이로 한정되지 않으며, 여기서, 하첨자 q는 1,500 이하의 값을 갖는다. 다른 처리제에는 모노-말단 차단된 알콕시 작용성 폴리다이오르가노실록산, 즉, 한쪽 말단에 알콕시 기를 갖는 폴리다이오르가노실록산이 포함된다. 그러한 처리제는 화학식: R25R26 2SiO(R26 2SiO)uSi(OR27)3에 의해 예시되며, 여기서, 하첨자 u는 0 내지 100, 대안적으로 1 내지 50, 대안적으로 1 내지 10, 및 대안적으로 3 내지 6의 값을 갖는다. 각각의 R25는 독립적으로 알킬 기, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 및 옥틸; 및 알케닐 기, 예를 들어, 비닐, 알릴, 부테닐, 및 헥세닐로부터 선택된다. 각각의 R26은 독립적으로 알킬 기, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 및 옥틸이다. 각각의 R27은 독립적으로 알킬 기, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 및 부틸이다. 대안적으로, 각각의 R25, 각각의 R26, 및 각각의 R27은 메틸 기이다. 대안적으로, 각각의 R25는 비닐 기이다. 대안적으로, 각각의 R26 및 각각의 R27은 메틸 기이다.
대안적으로, 수소 결합이 가능한 폴리오르가노실록산이 처리제로서 유용하다. 충전제의 표면을 처리하기 위한 이러한 전략은, 무리를 이루거나 분산되거나 또는 둘 모두인, 다수의 수소 결합을, 충전제 표면에 상용성 부분(compatibilization moiety)을 결합시키는 수단으로서 활용한다. 수소 결합이 가능한 폴리오르가노실록산은 수소 결합이 가능한 규소 결합된 기를 분자당 평균 하나 이상 갖는다. 상기 기는 다수의 하이드록실 작용기를 갖는 유기 기 또는 적어도 하나의 아미노 작용기를 갖는 유기 기로부터 선택될 수 있다. 수소 결합이 가능한 폴리오르가노실록산이란, 충전제에 대한 폴리오르가노실록산의 주요 부착 방식이 수소 결합임을 의미한다. 상기 폴리오르가노실록산은 충전제와 공유결합을 형성하는 것이 불가능할 수 있다. 수소 결합 가능한 폴리오르가노실록산은 당류-실록산 중합체, 아미노 작용성 폴리오르가노실록산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 대안적으로, 수소 결합이 가능한 폴리오르가노실록산은 당류-실록산 중합체일 수 있다.
성분 (H) 살생물제
성분 (H)은 살생물제이다. 성분 (H)의 양은 선택되는 살생물제의 유형 및 요구되는 효과를 포함하는 요인들에 따라 달라질 것이다. 그러나, 성분 (H)의 양은 본 조성물 중 모든 성분들의 중량을 기준으로 0% 초과 내지 5%의 범위일 수 있다. 성분 (H)는 (h1) 살진균제(fungicide), (h2) 제초제, (h3) 살충제(pesticide), 또는 이들의 조합에 의해 예시된다.
성분 (h1)은 살진균제이며, 여기에는, 예를 들어, N-치환된 벤즈이미다졸 카르바메이트, 벤즈이미다졸릴 카르바메이트, 예를 들어, 메틸 2-벤즈이미다졸릴카르바메이트, 에틸 2-벤즈이미다졸릴카르바메이트, 아이소프로필 2-벤즈이미다졸릴카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-다이메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-다이메틸카르바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-다이메틸카르바모일)-5-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴] }카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-메틸카르바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-메틸카르바모일)-5-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N,N-다이메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에틸 N-{2-[2-(N-메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N,N-다이메틸카르바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N-메틸카르바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 아이소프로필 N-{2-[1-(N,N-다이메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 아이소프로필 N-{2-[1-(N-메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-프로필카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-부틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{1-(N,N-다이메틸카르바모일옥시)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[N-메틸카르바모일옥시)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-부틸카르바모일옥시)벤조이미다졸릴]}카르바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카르바모일옥시)벤조이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2 -[1-(N,N-다이메틸카르바모일)-6-클로로벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 및 메틸 N-{2-[1-(N,N-다이메틸카르바모일)-6-니트로벤즈이미다졸릴]}카르바메이트; 10, 10'-옥시비스페녹사르신 (상표명 비니젠(Vinyzene), OBPA를 가짐), 다이-요오도메틸-파라-톨릴설폰, 벤조티오펜-2-사이클로헥실카르복사미드-S,S-다이옥사이드, N-(플루오르다이클로라이드메틸티오)프탈이미드 (상표명 플루오르-폴퍼(Fluor-Folper), 및 프레벤톨(Preventol) A3을 가짐); 메틸-벤즈이미다졸-2-일카르바메이트 (상표명 카르벤다짐(Carbendazim), 및 프레벤톨 BCM을 가짐), 아연-비스(2-피리딜티오-1-옥사이드) (아연 피리티온) 2-(4-티아졸릴)-벤즈이미다졸, N-페닐-요오드프로파르길카르바메이트, N-옥틸-4-아이소티아졸린-3-온, 4,5-다이클로라이드-2-n-옥틸-4-아이소티아졸린-3-온, N-부틸-1,2-벤즈아이소티아졸린-3-온 및/또는 트라이아졸릴-화합물, 예를 들어, 은 함유 제올라이트와 조합된 테부코나졸이 포함된다.
성분 (h2)는 제초제이며, 예를 들어, 적합한 제초제에는 아미드 제초제, 예를 들어, 알리도클로르(allidochlor) N,N-다이알릴-2-클로로아세트아미드; CDEA 2-클로로-N,N-다이에틸아세트아미드; 에트니프로미드(etnipromid) (RS)-2-[5-(2,4-다이클로로페녹시)-2-니트로페녹시]-N-에틸프로피온아미드; 아닐리드 제초제, 예를 들어, 시스아닐리드(cisanilide) 시스-2,5-다이메틸피롤리딘-1-카르복스사닐리드; 플루페나세트(flufenacet) 4′-플루오로-N-아이소프로필-2-[5-(트라이플루오로메틸)-1,3,4-티아다이아졸-2-일옥시]아세트아닐리드; 나프로아닐리드(naproanilide) (RS)-α-2-나프톡시프로피온아닐리드; 아릴알라닌 제초제, 예를 들어, 벤조일프로프(benzoylprop) N-벤조일-N-(3,4-다이클로로페닐)-DL-알라닌; 플람프로프(flamprop)-M N-벤조일-N-(3-클로로-4-플루오로페닐)-D-알라닌; 클로로아세트아닐리드 제초제, 예를 들어, 부타클로르(butachlor) N-부톡시메틸-2-클로로-2′,6′-다이에틸아세트아닐리드; 메타차클로르(metazachlor) 2-클로로-N-(피라졸-1-일메틸)아세트-2′,6′-자일리다이드; 프리나클로르(prynachlor) (RS)-2-클로로-N-(1-메틸프로프-2-인일)아세트아닐리드; 설폰아닐리드 제초제, 예를 들어, 클로란설람(cloransulam) 3-클로로-2-(5-에톡시-7-플루오로[1,2,4]트라이아졸로[1,5-c]피리미딘-2-일설폰아미도)벤조산; 메토설람(metosulam) 2′,6′-다이클로로-5,7-다이메톡시-3′-메틸[1,2,4]트라이아졸로[1,5-a]피리미딘-2-설폰아닐리드; 항생물질 제초제, 예를 들어, 빌라나포스(bilanafos) 4-[하이드록시(메틸)포스피노일]-L-호모알라닐-L-알라닐-L-알라닌; 벤조산 제초제, 예를 들어, 클로람벤(chloramben) 3-아미노-2,5-다이클로로벤조산; 2,3,6-TBA 2,3,6-트라이클로로벤조산; 피리미디닐옥시벤조산 제초제, 예를 들어, 비스피리박(bispyribac) 2,6-비스(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일옥시)벤조산; 피리미디닐티오벤조산 제초제, 예를 들어, 피리티오박(pyrithiobac) 2-클로로-6-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일티오)벤조산; 프탈산 제초제, 예를 들어, 클로르탈(chlorthal) 테트라클로로테레프탈산; 피콜린산 제초제, 예를 들어, 아미노피랄리드(aminopyralid) 4-아미노-3,6-다이클로로피리딘-2-카르복실산; 퀴놀린카르복실산 제초제, 예를 들어, 퀸클로락(quinclorac) 3,7-다이클로로퀴놀린-8-카르복실산; 비소함유 제초제, 예를 들어, CMA 칼슘 비스(수소 메틸아르소네이트); MAMA 암모늄 수소 메틸아르소네이트; 소듐 아르세나이트; 벤조일사이클로헥산다이온 제초제, 예를 들어, 메소트라이온(mesotrione) 2-(4-메실-2-니트로벤조일)사이클로헥산-1,3-다이온; 벤조푸라닐 알킬설포네이트 제초제, 예를 들어, 벤푸레세이트(benfuresate) 2,3-다이하이드로-3,3-다이메틸벤조푸란-5-일 에탄설포네이트; 카르바메이트 제초제, 예를 들어, 카르복사졸(carboxazole) 메틸 5-tert-부틸-1,2-옥사졸-3-일카르바메이트; 페나설람(fenasulam) 메틸 4-[2-(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트아미도]페닐설포닐카르바메이트; 카르바닐레이트 제초제, 예를 들어, BCPC (RS)-sec-부틸 3-클로로카르바닐레이트; 데스메디팜(desmedipham) 에틸 3-페닐카르바모일옥시페닐카르바메이트; 스웨프(swep) 메틸 3,4-다이클로로카르바닐레이트; 사이클로헥센 옥심 제초제, 예를 들어, 부트록시딤(butroxydim) (RS)-(EZ)-5-(3-부티릴-2,4,6-트라이메틸페닐)-2-(1-에톡시이미노프로필)-3-하이드록시사이클로헥스-2-엔-1-온; 테프랄옥시딤(tepraloxydim) (RS)-(EZ)-2-{1-[(2E)-3-클로로알릴옥시이미노]프로필}-3-하이드록시-5-퍼하이드로피란-4-일사이클로헥스-2-엔-1-온; 사이클로프로필아이속사졸 제초제, 예를 들어, 아이속사클로르톨(isoxachlortole) 4-클로로-2-메실페닐 5-사이클로프로필-1,2-옥사졸-4-일 케톤; 다이카르복스이미드 제초제, 예를 들어, 플루메진(flumezin) 2-메틸-4-(α,α,α-트라이플루오로-m-톨릴)-1,2,4-옥사다이아진안-3,5-다이온; 다이니트로아닐린 제초제, 예를 들어, 에탈플루랄린(ethalfluralin) N-에틸-α,α,α-트라이플루오로-N-(2-메틸알릴)-2,6-다이니트로-p-톨루이딘; 프로다이아민(prodiamine) 5-다이프로필아미노-α,α,α-트라이플루오로-4,6-다이니트로-o-톨루이딘; 다이니트로페놀 제초제, 예를 들어, 다이노프로프(dinoprop) 4,6-다이니트로-o-시멘-3-올; 에티노펜(etinofen) α-에톡시-4,6-다이니트로-o-크레졸; 다이페닐 에테르 제초제, 예를 들어, 에톡시펜(ethoxyfen) O-[2-클로로-5-(2-클로로-α,α,α-트라이플루오로-p-톨릴옥시)벤조일]-L-락트산; 니트로페닐 에테르 제초제, 예를 들어, 아클로니펜(aclonifen) 2-클로로-6-니트로-3-페녹시아닐린; 니트로펜(nitrofen) 2,4-다이클로로페닐 4-니트로페닐 에테르; 다이티오카르바메이트 제초제, 예를 들어, 다조메트(dazomet) 3,5-다이메틸-1,3,5-티아다이아진안-2-티온; 할로겐화 지방족 제초제, 예를 들어, 달라폰(dalapon) 2,2-다이클로로프로피온산; 클로로아세트산; 이미다졸리논 제초제, 예를 들어, 이마차피르(imazapyr) (RS)-2-(4-아이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)니코틴산; 무기 제초제, 예를 들어, 다이소듐 테트라보레이트 데카하이드레이트; 소듐 아지드; 니트릴 제초제, 예를 들어, 클로로자이닐(chloroxynil) 3,5-다이클로로-4-하이드록시벤조니트릴; 아이오자이닐(ioxynil) 4-하이드록시-3,5-다이-요오도벤조니트릴; 유기인 제초제, 예를 들어, 아닐로포스(anilofos) S-4-클로로-N-아이소프로필카르바닐로일메틸 O,O-다이메틸 포스포로다이티오에이트; 글루포시네이트(glufosinate) 4-[하이드록시(메틸)포스피노일]-DL-호모알라닌; 페녹시 제초제, 예를 들어, 클로메프로프(clomeprop) (RS)-2-(2,4-다이클로로-m-톨릴옥시)프로피온아닐리드; 펜테라콜(fenteracol) 2-(2,4,5-트라이클로로페녹시)에탄올; 페녹시아세트산 제초제, 예를 들어, MCPA (4-클로로-2-메틸페녹시)아세트산; 페녹시부티르산 제초제, 예를 들어, MCPB 4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산; 페녹시프로피온산 제초제, 예를 들어, 페노프로프(fenoprop) (RS)-2-(2,4,5-트라이클로로페녹시)프로피온산; 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제, 예를 들어, 아이속사피리포프(isoxapyrifop) (RS)-2-[2-[4-(3,5-다이클로로-2-피리딜옥시)페녹시]프로피오닐]아이속사졸리딘; 페닐렌다이아민 제초제, 예를 들어, 다이니트라민(dinitramine) N 1,N 1-다이에틸-2,6-다이니트로-4-트라이플루오로메틸-m-페닐렌다이아민, 피라졸릴옥시아세토페논 제초제, 예를 들어, 피라족시펜(pyrazoxyfen) 2-[4-(2,4-다이클로로벤조일)-1,3-다이메틸피라졸-5-일옥시]아세토페논; 피라졸릴페닐 제초제, 예를 들어, 피라플루펜(pyraflufen) 2-클로로-5-(4-클로로-5-다이플루오로메톡시-1-메틸피라졸-3-일)-4-플루오로페녹시아세트산; 피리다진 제초제, 예를 들어, 피리다폴(pyridafol) 6-클로로-3-페닐피리다진-4-올; 피리다진온 제초제, 예를 들어, 클로리다존(chloridazon) 5-아미노-4-클로로-2-페닐피리다진-3(2H)-온; 옥사피라존(oxapyrazon) 5-브로모-1,6-다이하이드로-6-옥소-1-페닐피리다진-4-일옥삼산; 피리딘 제초제, 예를 들어, 플루록시피르(fluroxypyr) 4-아미노-3,5-다이클로로-6-플루오로-2-피리딜옥시아세트산; 티아조피르(thiazopyr) 메틸 2-다이플루오로메틸-5-(4,5-다이하이드로-1,3-티아졸-2-일)-4-아이소부틸-6-트라이플루오로메틸니코티네이트; 피리미딘다이아민 제초제, 예를 들어, 이프리미담(iprymidam) 6-클로로-N 4-아이소프로필피리미딘-2,4-다이아민; 4차 암모늄 제초제, 예를 들어, 다이에탐콰트(diethamquat) 1,1′-비스(다이에틸카르바모일메틸)-4,4′-바이피리디늄; 파라콰트(paraquat) 1,1′-다이메틸-4,4′-바이피리디늄; 티오카르바메이트 제초제, 예를 들어, 사이클로에이트(cycloate) S-에틸 사이클로헥실(에틸)티오카르바메이트; 티오카르바질(tiocarbazil) S-벤질 다이-sec-부틸티오카르바메이트; 티오카르보네이트 제초제, 예를 들어, EXD O,O-다이에틸 다이티오비스(티오포르메이트); 티오우레아 제초제, 예를 들어, 메티우론(methiuron) 1,1-다이메틸-3-m-톨릴-2-티오우레아; 트라이아진 제초제, 예를 들어, 트라이아지플람(triaziflam) (RS)-N-[2-(3,5-다이메틸페녹시)-1-메틸에틸]-6-(1-플루오로-1-메틸에틸)-1,3,5-트라이아진-2,4-다이아민; 클로로트라이아진 제초제, 예를 들어, 사이프라진(cyprazine) 6-클로로-N 2-사이클로프로필-N 4-아이소프로필-1,3,5-트라이아진-2,4-다이아민; 프로파진(propazine) 6-클로로-N 2,N 4-다이-아이소프로필-1,3,5-트라이아진-2,4-다이아민; 메톡시트라이아진 제초제, 예를 들어, 프로메톤(prometon) N 2,N 4-다이-아이소프로필-6-메톡시-1,3,5-트라이아진-2,4-다이아민; 메틸티오트라이아진 제초제, 예를 들어, 사이아나트린(cyanatryn) 2-(4-에틸아미노-6-메틸티오-1,3,5-트라이아진-2-일아미노)-2-메틸프로피오니트릴; 트라이아진온 제초제, 예를 들어, 헥사진온(hexazinone) 3-사이클로헥실-6-다이메틸아미노-1-메틸-1,3,5-트라이아진-2,4(1H,3H)-다이온; 트라이아졸 제초제, 예를 들어, 에프로나즈(epronaz) N-에틸-N-프로필-3-프로필설포닐-1H-1,2,4-트라이아졸-1-카르복사미드; 트라이아졸론 제초제, 예를 들어, 카르펜트라존(carfentrazone) (RS)-2-클로로-3-{2-클로로-5-[4-(다이플루오로메틸)-4,5-다이하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트라이아졸-1-일]-4-플루오로페닐}프로피온산; 트라이아졸로피리미딘 제초제, 예를 들어, 플로라설람(florasulam) 2′,6′,8-트라이플루오로-5-메톡시[1,2,4]트라이아졸로[1,5-c]피리미딘-2-설폰아닐리드; 우라실 제초제, 예를 들어, 플루프로파실(flupropacil) 아이소프로필 2-클로로-5-(1,2,3,6-테트라하이드로-3-메틸-2,6-다이옥소-4-트라이플루오로메틸피리미딘-1-일)벤조에이트; 우레아 제초제, 예를 들어, 사이클루론(cycluron) 3-사이클로-옥틸-1,1-다이메틸우레아; 모니소우론(monisouron) 1-(5-tert-부틸-1,2-옥사졸-3-일)-3-메틸우레아; 페닐우레아 제초제, 예를 들어, 클로록수론(cycluron) 3-[4-(4-클로로페녹시)페닐]-1,1-다이메틸우레아; 시두론(siduron) 1-(2-메틸사이클로헥실)-3-페닐우레아; 피리미디닐설포닐우레아 제초제, 예를 들어, 플라자설푸론(flazasulphuron) 1-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-트라이플루오로메틸-2-피리딜설포닐)우레아; 피라조설푸론(pyrazosulphuron) 5-[(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일카르바모일)설파모일]-1-메틸피라졸-4-카르복실산; 트라이아지닐설포닐우레아 제초제, 예를 들어, 티펜설푸론(thifensulphuron) 3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일카르바모일설파모일)티오펜-2-카르복실산; 티아다이아졸릴우레아 제초제, 예를 들어, 테부티우론(tebuthiuron) 1-(5-tert-부틸-1,3,4-티아다이아졸-2-일)-1,3-다이메틸우레아; 및/또는 미분류된 제초제, 예를 들어, 클로르페낙(chlorfenac) (2,3,6-트라이클로로페닐)아세트산; 메타졸(methazole) 2-(3,4-다이클로로페닐)-4-메틸-1,2,4-옥사다이아졸리딘-3,5-다이온; 트라이탁(tritac) (RS)-1-(2,3,6-트라이클로로벤질옥시)프로판-2-올; 2,4-D, 클로리무론(chlorimuron), 및 페녹사프로프(fenoxaprop); 및 이들의 조합이 포함된다.
성분 (h3)은 살충제이다. 적합한 살충제는 아트라진(atrazine), 다이아진온(diazinon), 및 클로르피리포스(chlorpyrifos)에 의해 예시된다. 이러한 응용을 위해, 살충제는 방충제, 예를 들어, N,N-다이에틸-메타-톨루아미드 및 피레트로이드(pyrethroid), 예를들어, 피레트린(pyrethrin)을 포함한다.
성분 (h4)는 항미생물제이다. 적합한 항미생물제는, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝 코포레이션으로부터의 다우 코닝(등록상표) 5700 및 다우 코닝(등록상표) 5772와 같이, 구매가능하다.
대안적으로, 성분 (H)는 붕소 함유 물질, 예를 들어, 붕산 무수물, 붕사, 또는 다이소듐 옥타보레이트 테트라하이드레이트를 포함할 수 있으며; 이는 살충제, 살진균제, 및/또는 난연제로서 기능할 수 있다.
성분 (I) 안정제
성분 (I)는 안정제이다. 하이드로실릴화 경화성 조성물을 위한 안정제는 아세틸렌 알코올, 예를 들어, 메틸 부틴올, 에티닐 사이클로헥산올, 다이메틸 헥신올, 및 3,5-다이메틸-1-헥신-3-올, 1-부틴-3-올, 1-프로핀-3-올, 2-메틸-3-부틴-2-올, 3-메틸-1-부틴-3-올, 3-메틸-1-펜틴-3-올, 3-페닐-1-부틴-3-올, 4-에틸-1-옥틴-3-올, 3,5-다이메틸-1-헥신-3-올, 및 1-에티닐-1-사이클로헥산올, 및 이들의 조합; 사이클로알케닐실록산, 예를 들어, 1,3,5,7-테트라메틸-1,3,5,7-테트라비닐사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라메틸-1,3,5,7-테트라헥세닐사이클로테트라실록산, 및 이들의 조합에 의해 예시되는 메틸비닐사이클로실록산; 엔-인(ene-yne) 화합물, 예를 들어, 3-메틸-3-펜텐-1-인, 3,5-다이메틸-3-헥센-1-인; 트라이아졸, 예를 들어, 벤조트라이아졸; 포스핀; 메르캅탄; 하이드라진; 아민, 예를 들어, 테트라메틸 에틸렌다이아민, 다이알킬 푸마레이트, 다이알케닐 푸마레이트, 다이알콕시알킬 푸마레이트, 말레에이트, 예를 들어, 다이알릴 말레에이트, 및 이들의 조합에 의해 예시된다.
대안적으로, 본 조성물 중 성분 (I)는 실릴화 아세틸렌 화합물일 수 있다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 실릴화 아세틸렌 화합물을 함유하지 않거나 또는 상기한 바와 같은 유기 아세틸렌 알코올 안정제를 함유하는 조성물의 하이드로실릴화로부터의 반응 생성물과 비교할 때, 실릴화 아세틸렌 화합물의 첨가는 본 조성물의 하이드로실릴화 반응으로부터 제조되는 반응 생성물의 황변(yellowing)을 감소시키는 것으로 생각된다.
실릴화 아세틸렌 화합물은 (3-메틸-1-부틴-3-옥시)트라이메틸실란, ((1,1-다이메틸-2-프로피닐)옥시)트라이메틸실란, 비스(3-메틸-1-부틴-3-옥시)다이메틸실란, 비스(3-메틸-1-부틴-3-옥시)실란메틸비닐실란, 비스((1,1-다이메틸-2-프로피닐)옥시)다이메틸실란, 메틸(트리스(1,1-다이메틸-2-프로피닐옥시))실란, 메틸(트리스(3-메틸-1-부틴-3-옥시))실란, (3-메틸-1-부틴-3-옥시)다이메틸페닐실란, (3-메틸-1-부틴-3-옥시)다이메틸헥세닐실란, (3-메틸-1-부틴-3-옥시)트라이에틸실란, 비스(3-메틸-1-부틴-3-옥시)메틸트라이플루오로프로필실란, (3,5-다이메틸-1-헥신-3-옥시)트라이메틸실란, (3-페닐-1-부틴-3-옥시)다이페닐메틸실란, (3-페닐-1-부틴-3-옥시)다이메틸페닐실란, (3-페닐-1-부틴-3-옥시)다이메틸비닐실란, (3-페닐-1-부틴-3-옥시)다이메틸헥세닐실란, (사이클로헥실-1-에틴-1-옥시)다이메틸헥세닐실란, (사이클로헥실-1-에틴-1-옥시)다이메틸비닐실란, (사이클로헥실-1-에틴-1-옥시)다이페닐메틸실란, (사이클로헥실-1-에틴-1-옥시)트라이메틸실란 및 이들의 조합에 의해 예시된다. 대안적으로, 성분 (I)는 메틸(트리스(1,1-다이메틸-2-프로피닐옥시))실란, ((1,1-다이메틸-2-프로피닐)옥시)트라이메틸실란, 또는 이들의 조합에 의해 예시된다. 성분 (I)로서 유용한 실릴화 아세틸렌 화합물은, 상기한 아세틸렌 알코올을 산 수용체의 존재 하에 클로로실란과 반응시켜 실릴화시키는 것과 같은, 본 기술 분야에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
존재한다면, 본 조성물에 첨가되는 안정제의 양은 본 조성물의 요구되는 가사 시간(pot life), 본 조성물이 1 파트 조성물일 것인지 아니면 다중 파트 조성물일 것인지 여부, 사용되는 특정 안정제, 및 성분 (C)의 선택 및 양을 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우될 것이다. 그러나, 존재하는 경우, 안정제의 양은 본 조성물 중 모든 성분들의 중량을 기준으로 0% 내지 1%, 대안적으로 0.001% 내지 1%, 대안적으로 0.01% 내지 0.5%, 및 대안적으로 0.0025% 내지 0.025%의 범위일 수 있다.
성분 (J) 난연제
성분 (J)는 난연제이다. 적합한 난연제에는, 예를 들어, 카본 블랙, 수화된 수산화알루미늄, 및 실리케이트, 예를 들어, 규회석, 백금 및 백금 화합물들이 포함될 수 있다. 대안적으로, 난연제는 할로겐계 난연제, 예를 들어, 데카브로모다이페닐옥사이드, 옥타브로모다이페닐 옥사이드, 헥사브로모사이클로도데칸, 데카브로모바이페닐 옥사이드, 다이페니옥시벤젠, 에틸렌 비스-테트라브로모프탈미드, 펜타브로모에틸 벤젠, 펜타브로모벤질 아크릴레이트, 트라이브로모페닐 말레익 이미드, 테트라브로모비스페닐 A, 비스-(트라이브로모페녹시) 에탄, 비스-(펜타브로모페녹시) 에탄, 폴리다이보모페닐렌 옥사이드, 트라이브로모페닐알릴 에테르, 비스-다이브로모프로필 에테르, 테트라브로모프탈산 무수물, 다이브로모네오펜틸 글리콜, 다이브로모에틸 다이브로모사이클로헥산, 펜타브로모다이페닐 옥사이드, 트라이브로모스티렌, 펜타브로모클로로사이클로헥산, 테트라브로모자일렌, 헥사브로모사이클로도데칸, 브롬화 폴리스티렌, 테트라데카브로모다이페녹시벤젠, 트라이플루오로프로펜 및 PVC로부터 선택될 수 있다. 대안적으로, 난연제는 인계 난연제, 예를 들어, (2,3-다이브로모프로필)-포스페이트, 인, 환형 포스페이트, 트라이아릴 포스페이트, 비스-멜라미늄 펜테이트, 펜타에리트리톨 바이사이클릭 포스페이트, 다이메틸 메틸 포스페이트, 포스핀 옥사이드 다이올, 트라이페닐 포스페이트, 트리스-(2-클로로에틸) 포스페이트, 포스페이트 에스테르, 예를 들어, 다양한 아민의 트라이크레일, 트라이자일레닐, 아이소데실 다이페닐, 에틸헥실 다이페닐, 포스페이트 염, 예를 들어, 암모늄 포스페이트, 트라이옥틸, 트라이부틸 또는 트리스-부톡시에틸 포스페이트 에스테르로부터 선택될 수 있다. 다른 난연제에는 테트라알킬 납 화합물, 예를 들어, 테트라에틸 납, 철 펜타카르보닐, 망간 메틸 사이클로펜타다이에닐 트라이카르보닐, 멜라민 및 유도체, 예를 들어, 멜라민 염, 구아니딘, 다이시안다이아미드, 암모늄 설파메이트, 알루미나 트라이하이드레이트, 및 마그네슘 하이드록사이드 알루미나 트라이하이드레이트가 포함될 수 있다.
난연제의 양은 선택되는 난연제 및 용매가 존재하는 지의 여부와 같은 요인들에 따라 달라질 것이다. 그러나, 본 조성물 중 난연제의 양은 본 조성물 중 모든 성분들의 중량을 기준으로 0% 초과 내지 10%의 범위일 수 있다.
성분 (K) 표면 개질제
성분 (K)는 표면 개질제이다. 적합한 표면 개질제는 (k1) 접착 촉진제 및 (k2) 이형제에 의해 예시된다. 성분 (k1)을 위해 적합한 접착 촉진제는 전이 금속 킬레이트, 탄화수소옥시실란, 예를 들어, 알콕시실란, 알콕시실란과 하이드록시-작용성 폴리오르가노실록산의 조합, 아미노 작용성 실란, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 접착 촉진제는 본 기술분야에 공지되어 있고, 화학식 R19 rR20 sSi(OR21)4-(r + s)을 갖는 실란을 포함할 수 있으며, 여기서, 각각의 R19는 독립적으로 3개 이상의 탄소 원자를 갖는 1가 유기 기이고; R20은 아미노, 에폭시, 메르캅토 또는 아크릴레이트 기와 같은 접착 촉진 기를 갖는 적어도 하나의 SiC 결합된 치환체를 함유하고; 하첨자 r은 0 내지 2 범위의 값을 갖고; 하첨자 s는 1 또는 2이고; (r + s)의 합은 3 이하이다. 대안적으로, 접착 촉진제는 상기 실란의 부분 축합물을 포함할 수 있다. 대안적으로, 접착 촉진제는 알콕시실란과 하이드록시-작용성 폴리오르가노실록산의 조합을 포함할 수 있다.
대안적으로, 접착 촉진제는 불포화 또는 에폭시-작용성 화합물을 포함할 수 있다. 접착 촉진제는 불포화 또는 에폭시-작용성 알콕시실란을 포함할 수 있다. 예를 들어, 작용성 알콕시실란은 화학식 R22 tSi(OR23)(4-t)을 가질 수 있으며, 여기서, 하첨자 t는 1, 2, 또는 3이고, 대안적으로 하첨자 t는 1이다. 각각의 R22는 독립적으로 1가 유기 기이되, 단, 적어도 하나의 R22는 불포화 유기 기 또는 에폭시-작용성 유기 기이다. R22를 위한 에폭시-작용성 유기 기는 3-글리시독시프로필 및 (에폭시사이클로헥실)에틸에 의해 예시된다. R22를 위한 불포화 유기 기는 3-메타크릴로일옥시프로필, 3-아크릴로일옥시프로필, 및 불포화 1가 탄화수소 기, 예를 들어 비닐, 알릴, 헥세닐, 운데실레닐에 의해 예시된다. 각각의 R23은 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 2개의 탄소 원자의 포화 탄화수소 기이다. R23은 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸에 의해 예시된다.
적합한 에폭시-작용성 알콕시실란의 예에는 3-글리시독시프로필트라이메톡시실란, 3-글리시독시프로필트라이에톡시실란, (에폭시사이클로헥실)에틸다이메톡시실란, (에폭시사이클로헥실)에틸다이에톡시실란 및 이들의 조합이 포함된다. 적합한 불포화 알콕시실란의 예에는 비닐트라이메톡시실란, 알릴트라이메톡시실란, 알릴트라이에톡시실란, 헥세닐트라이메톡시실란, 운데실레닐트라이메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필 트라이메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필 트라이에톡시실란, 3-아크릴로일옥시프로필 트라이메톡시실란, 3-아크릴로일옥시프로필 트라이에톡시실란, 및 이들의 조합이 포함된다.
대안적으로, 접착 촉진제는 에폭시-작용성 실록산, 예를 들어, 상기에 기재된 바와 같은, 하이드록시-종결된 폴리오르가노실록산과 에폭시-작용성 알콕시실란의 반응 생성물, 또는 하이드록시-종결된 폴리오르가노실록산과 에폭시-작용성 알콕시실란의 물리적 블렌드를 포함할 수 있다. 접착 촉진제는 에폭시-작용성 알콕시실란과 에폭시-작용성 실란의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들어, 접착 촉진제는 하이드록시-종결된 메틸비닐실록산과 3-글리시독시프로필트라이메톡시실란과의 반응 생성물과 3-글리시독시프로필트라이메톡시실란과의 혼합물, 또는 3-글리시독시프로필트라이메톡시실란과 하이드록시-종결된 메틸비닐실록산과의 혼합물, 또는 3-글리시독시프로필트라이메톡시실란과 하이드록시-종결된 메틸비닐/다이메틸실록산 공중합체와의 혼합물에 의해 예시된다.
대안적으로, 접착 촉진제는 아미노 작용성 실란, 예를 들어, H2N(CH2)2Si(OCH3)3, H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)3Si(OCH3)3, H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2, H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, 및 이들의 조합에 의해 예시되는 아미노 작용성 알콕시실란을 포함할 수 있다.
대안적으로, 접착 촉진제는 전이 금속 킬레이트를 포함할 수 있다. 적합한 전이 금속 킬레이트에는 티타네이트, 지르코네이트, 예를 들어, 지르코늄 아세틸아세토네이트, 알루미늄 킬레이트, 예를 들어, 알루미늄 아세틸아세토네이트, 및 이들의 조합이 포함된다. 대안적으로, 접착 촉진제는 전이 금속 킬레이트와 알콕시실란과의 조합, 예를 들어, 글리시독시프로필트라이메톡시실란과 알루미늄 킬레이트 또는 지르코늄 킬레이트와의 조합을 포함할 수 있다.
성분 (k2)는 이형제이다. 적합한 이형제는 플루오르화 화합물, 예를 들어, 플루오로-작용성 실리콘, 또는 플루오로-작용성 유기 화합물에 의해 예시된다.
대안적으로, 성분 (K)를 위한 표면 개질제는 본 조성물의 반응 생성물의 표면의 외관을 변화시키는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, 표면 개질제는 본 조성물의 반응 생성물의 표면의 광택(gloss)을 증가시키는 데 사용될 수 있다. 그러한 표면 개질제는 알킬 및 아릴 기를 갖는 폴리다이오르가노실록산을 포함할 수 있다. 예를 들어, 다우 코닝(등록상표) 550 플루이드는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝 코포레이션으로부터 구매가능한, 점도가 0.000125 ㎡/s (125 cSt)인 트라이메틸실록시-종결된 폴리(다이메틸/메틸페닐)실록산이다.
대안적으로, 성분 (K)는 식물 또는 동물 공급원으로부터 얻어지는 천연 오일, 예를 들어, 아마인유, 동유(tung oil), 대두유, 피마자유, 생선유, 대마유(hempseed oil), 면실유, 오이티시카유(oiticica oil), 또는 평지씨유일 수 있다.
성분 (K)의 정확한 양은 성분 (K)로서 선택되는 표면 개질제의 유형 및 본 조성물 및 그의 반응 생성물의 최종 용도를 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우된다. 그러나, 성분 (K)는, 존재하는 경우, 0.01 내지 50 중량부, 대안적으로 0.01 내지 10 중량부, 대안적으로 0.01 내지 5 중량부 범위의 양으로 본 조성물에 첨가될 수 있다. 성분 (K)는 하나의 접착 촉진제일 수 있다. 대안적으로, 성분 (K)는 하기 특성들 중 적어도 하나가 상이한, 둘 이상의 상이한 표면 개질제를 포함할 수 있다: 구조, 점도, 평균 분자량, 중합체 단위, 및 시퀀스.
성분 (L) 사슬 연장제
사슬 연장제는, 가교결합이 일어나기 전에 폴리오르가노실록산 사슬의 길이를 연장시키는, 2작용성 실란 및 2작용성 실록산을 포함할 수 있다. 사슬 연장제는 경화된 생성물의 연신 모듈러스(modulus of elongation)를 감소시키는 데 사용될 수 있다. 사슬 연장제는, 존재하는 경우, 그들의 반응에 있어서 본 조성물의 다른 성분들, 예를 들어, 성분 (B) 및/또는 성분 (C) 중의 지방족 불포화 기 및/또는 규소 결합된 수소 원자와 경쟁한다. 비교적 낮은 중합도 (예를 들어, 3 내지 50 범위의 DP)를 갖는 다이메틸하이드로겐실록시-종결된 폴리다이메틸실록산이 성분 (L)로서 사용될 수 있다. 성분 (L)은 하나의 사슬 연장제일 수 있다. 대안적으로, 성분 (L)은 하기 특성들 중 적어도 하나가 상이한, 둘 이상의 상이한 사슬 연장제를 포함할 수 있다: 구조, 점도, 평균 분자량, 중합체 단위, 및 시퀀스.
성분 (M) 말단 차단제
성분 (M)은 M 단위, 즉, 화학식 R24 3SiO1/2의 실록산 단위를 포함하는 말단 차단제이며, 여기서, 각각의 R24는 독립적으로 1가, 비작용성, 유기 기, 예를 들어, 지방족 불포화성이 부재하는 1가 탄화수소 기를 나타낸다. 성분 (M)은 하나의 종결 말단 상에서 트라이오르가노실릴 기, 예를 들어, (CH3)3SiO-에 의해 말단 차단되고, 다른 말단 상에서 규소 결합된 수소 원자 및/또는 지방족 불포화 유기 기에 의해 말단 차단된 폴리오르가노실록산을 포함할 수 있다. 성분 (M)은 폴리다이오르가노실록산, 예를 들어, 폴리다이메틸실록산일 수 있다. 규소 결합된 수소 말단 및 트라이오르가노실릴 기 말단 기 둘 모두를 갖는 폴리다이오르가노실록산은, 총 말단 기 중 50% 초과, 대안적으로 75% 초과를 규소 결합된 수소 원자로서 가질 수 있다. 폴리다이메틸실록산 중 트라이오르가노실릴 기의 양은 본 조성물을 경화시켜 제조되는 경화된 생성물의 모듈러스를 조절하는 데 사용될 수 있다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 더 높은 농도의 트라이오르가노실릴 말단 기는 경화된 생성물에서 더 낮은 모듈러스를 제공할 수 있는 것으로 생각된다. 성분 (M)은 하나의 말단 차단제일 수 있다. 대안적으로, 성분 (M)은 하기 특성들 중 적어도 하나가 상이한, 둘 이상의 상이한 말단 차단제를 포함할 수 있다: 구조, 점도, 평균 분자량, 중합체 단위, 및 시퀀스.
성분 (N) 플럭스제
성분 (N)은 플럭스제이다. 본 조성물은 본 조성물 중 모든 성분들의 중량을 기준으로 0% 내지 2%의 플럭스제를 포함할 수 있다. 카르복실산 및 아민과 같이 화학적으로 활성인 작용기를 함유하는 분자가 플럭스제로서 사용될 수 있다. 그러한 플럭스제는 지방족 산, 예를 들어, 석신산, 아비에트산, 올레산, 및 아디프산; 방향족 산, 예를 들어, 벤조산; 지방족 아민 및 그의 유도체, 예를 들어, 트라이에탄올아민, 아민의 하이드로클로라이드 염, 및 아민의 하이드로브로마이드 염을 포함할 수 있다. 플럭스제는 본 기술 분야에 공지되어 있으며 구매가능하다.
성분 (O) 에이징 방지 첨가제
성분 (O)는 에이징 방지 첨가제이다. 에이징 방지 첨가제는 산화방지제, UV 흡수제, UV 안정제, 열 안정제, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 적합한 산화방지제는 본 기술 분야에 공지되어 있으며 구매가능하다. 적합한 산화방지제에는 페놀성 산화방지제 및 페놀성 산화방지제와 안정제의 조합이 포함된다. 페놀성 산화방지제에는 완전 입체 장애 페놀 및 부분 장애 페놀; 및 입체 장애 아민, 예를 들어, 테트라메틸-피페리딘 유도체가 포함된다. 적합한 페놀성 산화방지제에는 비타민 E, 및 미국 소재의 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Specialty Chemicals)로부터의 이르가녹스(IRGANOX)(등록상표) 1010가 포함된다. 이르가녹스(등록상표) 1010은 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-다이-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트)를 포함한다. UV 흡수제의 예에는 페놀, 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸-, 분지형 및 선형 (티누빈(TINUVIN)(등록상표) 571)이 포함된다. UV 안정제의 예에는 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 세바케이트; 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/세바케이트; 및 이들의 조합 (티누빈(등록상표) 272)이 포함된다. 이들 및 기타 티누빈(등록상표) 첨가제, 예를 들어, 티누빈(등록상표) 765가 미국 뉴욕주 태리타운 소재의 시바 스페셜티 케미칼스로부터 구매가능하다. 기타 UV 및 광 안정제가 구매가능하며, 켐투라(Chemtura)로부터의 로우라이트(LowLite), 폴리온(PolyOne)으로부터의 온캡(OnCap), 미국 델라웨어주 소재의 이.아이. 듀폰 디네모아스 앤드 컴퍼니(E. I. du Pont de Nemours and Company)로부터의 라이트 스태빌라이저(Light Stabilizer) 210에 의해 예시된다. 예를 들어, 본 조성물 또는 그의 경화된 생성물로부터 안정제의 이동 가능성을 최소화시키기 위해, 대안적으로 올리고머 (더 고분자량) 안정제를 사용할 수 있다. 올리고머 산화방지제 안정제 (특히, 입체 장애 아민 광 안정제 (HALS))의 예는 시바(Ciba) 티누빈(등록상표) 622이며, 이는 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘 에탄올과 공중합된 부탄이산의 다이메틸에스테르이다. 열 안정제에는 산화철 및 카본 블랙, 철 카르복실레이트 염, 세륨 수화물, 바륨 지르코네이트, 세륨 및 지르코늄 옥토에이트, 및 포르피린이 포함될 수 있다.
성분 (O)의 양은 선택되는 특정 에이징 방지 첨가제 및 요구되는 에이징 방지 효과를 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우된다. 그러나, 성분 (O)의 양은 본 조성물 중 모든 성분들의 중량을 기준으로 0 내지 5 중량%, 대안적으로 0.1% 내지 4%, 및 대안적으로 0.5 내지 3 중량%이 범위일 수 있다. 성분 (O)는 하나의 에이징 방지 첨가제일 수 있다. 대안적으로, 성분 (O)는 둘 이상의 상이한 에이징 방지 첨가제를 포함할 수 있다.
성분 (P) 안료
성분 (P)는 안료이다. 이러한 응용을 위하여, 용어 '안료'는 본 명세서에 기재된 조성물의 반응 생성물에 색을 부여하는 데 사용되는 임의의 성분을 포함한다. 안료의 양은 선택되는 안료의 유형 및 생성물의 요구되는 착색 정도를 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우된다. 예를 들어, 본 조성물은, 본 조성물 중 모든 성분들의 중량을 기준으로 0 내지 20%, 대안적으로 0.001% 내지 5%의 안료를 포함할 수 있다.
적합한 안료의 예에는 인디고(indigo), 이산화티타늄 스탠-톤(Stan-Tone) 50SP01 그린(Green) (이는 폴리온으로부터 구매가능함) 및 카본 블랙이 포함된다. 카본 블랙의 대표적인, 비제한적인 예에는, 셰브론 필립스 케미칼 컴퍼니 엘피(Chevron Phillips Chemical Company LP)로부터 구매가능한 쇼위니건 아세틸렌 블랙(Shawinigan Acetylene black); 미국 일리노이주 페어뷰 하이츠 소재의 엘리멘티스 피그먼츠 인크(Elementis Pigments Inc.)에 의해 공급되는 수퍼제트(SUPERJET)(등록상표) 카본 블랙 (LB-1011); 미국 오하이오주 애크론 소재의 시드 리차드슨 카본 컴퍼니(Sid Richardson Carbon Co)에 의해 공급되는 SR 511; 및 N330, N550, N762, N990 (미국 뉴저지주 파시파니 소재의 데구사 엔지니어드 카본스(Degussa Engineered Carbons))가 포함된다.
성분 (Q) 산 수용체
성분 (Q)는 산 수용체이다. 적합한 산 수용체에는 산화마그네슘, 산화칼슘, 및 이들의 조합이 포함된다. 본 조성물은, 본 조성물의 중량을 기준으로 0% 내지 2%의 성분 (Q)를 포함할 수 있다.
성분 (R) 유동학적 첨가제
본 조성물은 본 조성물의 유동학을 변경시키기 위해 선택적으로, 본 조성물의 중량을 기준으로 5% 이하, 대안적으로 1% 내지 2%의 성분 (R) 유동학적 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 유동학적 첨가제는 본 기술 분야에 공지되어 있으며 구매가능하다. 예에는 폴리아미드, 에본크(Evonk)로부터 구매가능한 폴리베스트(Polyvest), 킹 인더스트리즈(King Industries)로부터의 디스팔론(Disparlon), 듀폰(Du Pont)으로부터의 케블라 파이버 펄프(Kevlar Fibre Pulp), 나노코르(Nanocor)로부터의 레오스판(Rheospan), 및 루브리졸(Lubrizol)로부터의 이르코겔(Ircogel)이 포함된다. 다른 적합한 유동학적 첨가제에는 폴리아미드 왁스; 수소화 피마자유 유도체; 및 금속 비누, 예를 들어, 칼슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 및 바륨 스테아레이트, 및 이들의 조합이 포함된다.
대안적으로, 성분 (R)은 25℃에서 고체 (왁스)인 미정질 왁스를 포함할 수 있다. 왁스가, 요구되는 응용의 온도 범위의 하한에서 용융점을 갖도록, 용융점이 선택될 수 있다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 성분 (R)은 본 조성물의 유동 특성을 개선하는 가공조제로서 작용하는 것으로 생각된다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 왁스의 포함은 또한 충전제의 포함, 배합 및 탈기 (본 조성물의 생성 동안), 및 혼합 (다중 파트 조성물의 파트들의 도포 동안 정적 및 동적 혼합)을 용이하게 해줄 수 있는 것으로 생각된다. 사용되는 경우, 왁스는, 용융되었을 때, 가공조제로서 역할을 하여, 배합 동안에, 즉, 배합 공정 그 자체 동안에 뿐만 아니라 탈기 단계 동안에 본 조성물 중 충전제의 포함을 상당히 용이하게 해주는 것으로 생각된다. 용융 온도가 100℃ 미만인 왁스는, 단일 정적 혼합기에서조차, 도포 전 다중 파트 조성물의 파트들의 혼합을 용이하게 할 수 있다.
성분 (R)로서 사용하기에 적합한 왁스는 비극성 탄화수소일 수 있다. 왁스는 분지형 구조, 환형 구조, 또는 이들의 조합을 가질 수 있다. 예를 들어, 석유 미정질 왁스는 미국 뉴욕주 웨스트 베이비론 소재의 스트랄 앤드 피취, 인크(Strahl & Pitsch, Inc.)로부터 입수가능하며, SP 96 (용융점이 62℃ 내지 69℃의 범위임), SP 18 (용융점이 73℃ 내지 80℃의 범위임), SP 19 (용융점이 76℃ 내지 83℃의 범위임), SP 26 (용융점이 76℃ 내지 83℃의 범위임), SP 60 (용융점이 79℃ 내지 85℃의 범위임), SP 617 (용융점이 88℃ 내지 93℃의 범위임), SP 89 (용융점이 90℃ 내지 95℃의 범위임), 및 SP 624 (용융점이 90℃ 내지 95℃의 범위임)를 포함한다. 다른 석유 미정질 왁스에는 미국 펜실베이니아주 페트롤리아 소재의 크롬프턴 코포레이션(Crompton Corporation)에 의해 상표명 멀티왁스(Multiwax)(등록상표)로 시판되는 왁스들이 포함된다. 이러한 왁스에는, 포화된 분지형 및 환형 비극성 탄화수소를 포함하며 용융점이 79℃ 내지 87℃의 범위인 180-W; 포화된 분지형 및 환형 비극성 탄화수소를 포함하며 용융점이 76℃ 내지 83℃의 범위인 멀티왁스(등록상표) W-445; 및 포화된 분지형 및 환형 비극성 탄화수소를 포함하며 용융점이 73℃ 내지 80℃의 범위인 멀티왁스(등록상표) W-835가 포함된다.
성분 (R)의 양은 선택되는 특정 유동학적 첨가제, 및 본 조성물의 다른 성분들의 선택을 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우된다. 그러나, 성분 (R)의 양은 본 조성물 중 모든 성분들의 중량을 기준으로 0부 내지 20부, 대안적으로 1부 내지 15부, 및 대안적으로 1부 내지 5부의 범위일 수 있다. 성분 (R)은 하나의 유동학적 첨가제일 수 있다. 대안적으로, 성분 (R)은 둘 이상의 상이한 유동학적 첨가제를 포함할 수 있다.
성분 (S) 용매
용매가 본 조성물에 사용될 수 있다. 용매는 본 조성물의 유동 및 실리콘 수지와 같은 소정 성분의 도입을 용이하게 할 수 있다. 본 발명에 사용되는 용매는 본 조성물의 성분들을 유동화시키는 데 도움을 주지만 성분들과 본질적으로 반응하지 않는 것들이다. 용매는 본 조성물에서의 성분들의 용해성, 및 휘발성에 기초하여 선택된다. 용해성은 용매가 본 조성물의 성분들을 용해하고/하거나 분산시키기에 충분함을 지칭한다. 휘발성은 용매의 증기압을 지칭한다. 용매가 너무 휘발성인 (너무 높은 증기압을 갖는) 경우에는 하이드로실릴화 반응 중에 조성물 내에 기포가 형성될 수 있고, 기포는 반응 생성물의 균열을 야기하거나, 그렇지 않다면 특성들을 약화시키거나 그에 악영향을 줄 수 있다. 그러나, 용매가 충분히 휘발성이 아닌 (너무 낮은 증기압인) 경우에는 용매가 본 조성물의 반응 생성물 중에 가소제로서 잔류할 수 있다.
적합한 용매에는 적합한 증기압을 갖는 폴리오르가노실록산, 예를 들어, 헥사메틸다이실록산, 옥타메틸트라이실록산, 헥사메틸사이클로트라이실록산 및 기타 저분자량 폴리오르가노실록산, 예를 들어, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝 코포레이션으로부터 구매가능한, 5 × 10-7 ㎡/s 내지 15 × 10-6 ㎡/s (0.5 내지 1.5 cSt)의, 다우 코닝(등록상표) 200 플루이즈 및 다우 코닝(등록상표) OS 플루이즈가 포함된다.
대안적으로, 용매는 유기 용매일 수 있다. 유기 용매는 알코올, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올, 부탄올, 또는 n-프로판올; 케톤, 예를 들어, 아세톤, 메틸에틸 케톤, 또는 메틸아이소부틸케톤; 방향족 탄화수소, 예를 들어, 벤젠, 톨루엔 또는 자일렌; 지방족 탄화수소, 예를 들어, 헵탄, 헥산, 또는 옥탄; 글리콜 에테르, 예를 들어, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 또는 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 할로겐화 탄화수소, 예를 들어, 다이클로로메탄, 1,1,1-트라이클로로에탄 또는 메틸렌 클로라이드; 클로로포름; 다이메틸 설폭사이드; 다이메틸 포름아미드, 아세토니트릴; 테트라하이드로푸란; 화이트 스피릿(white spirit); 미네랄 스피릿(mineral spirit); 나프타; n-메틸 피롤리돈; 또는 이들의 조합일 수 있다.
용매의 양은 선택되는 용매의 유형 및 본 조성물을 위해 선택되는 다른 성분들의 양 및 유형을 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우될 것이다. 그러나, 용매의 양은 본 조성물 중 모든 성분들의 중량을 기준으로 1% 내지 99%, 대안적으로 2% 내지 50%의 범위일 수 있다. 성분 (S)는, 예를 들어, 혼합 및 운송에 도움을 주기 위해, 본 조성물의 제조 동안 첨가될 수 있다. 본 조성물이 제조된 후에 선택적으로 성분 (S)의 전부 또는 일부가 제거될 수 있다.
(T) 계면활성제
성분 (T)는 계면활성제이다. 적합한 계면활성제에는 실리콘 폴리에테르, 에틸렌 옥사이드 중합체, 프로필렌 옥사이드 중합체, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 기타 비이온성 계면활성제, 및 이들의 조합이 포함된다. 본 조성물은 본 조성물 중 모든 성분들의 중량을 기준으로 0% 내지 0.05%의 계면활성제를 포함할 수 있다.
본 명세서에 기재된 소정 성분들은 하나를 초과하는 기능을 가질 수 있기 때문에, 상기에 기재된 본 조성물을 위한 성분들을 선택할 때, 성분들의 유형이 중복될 수 있다. 예를 들어, 소정 알콕시실란은 충전제 처리제로서 그리고 접착 촉진제로서 유용할 수 있으며, 소정 가소제, 예를 들어, 지방산 에스테르는 충전제 처리제로서 또한 유용할 수 있다. 소정 미립자, 예를 들어, 카본 블랙은 충전제로서 그리고 안료로서, 그리고 심지어 난연제로서 유용할 수 있다. 추가 성분들을 본 조성물에 첨가하는 경우, 추가 성분들은 서로 별개이다.
조성물의 제조 방법
주위 온도 또는 승온에서 혼합하는 것과 같은 임의의 편리한 수단에 의해 모든 성분들을 배합하는 것을 포함하는 방법에 의해 본 조성물을 제조할 수 있다. 본 조성물을 승온에서 제조하는 경우, 제조 동안의 온도는 본 조성물의 하이드로실릴화 반응 온도 미만이다. 예를 들어, 승온에서 본 조성물을 제조할 경우, 및/또는 본 조성물을 1 파트 조성물로서 제조할 경우, 성분 (I)은, 존재하는 경우, 성분 (A) 전에 첨가될 수 있다.
성분 (G)가 존재하는 경우, 선택적으로, 미립자 성분 (예를 들어, 존재하는 경우, 충전제 및/또는 스페이서)을 성분 (G)로 표면 처리한 후에, 그의 생성물을 본 조성물의 기타 성분들과 혼합함으로써 본 조성물을 제조할 수 있다.
대안적으로, 예를 들어, 성분 (I)가 부재하는 경우, 또는 조성물이 사용 전에 장기간 동안 보관될 경우, 조성물을 다중 파트 조성물로서 제조할 수 있다. 다중 파트 조성물에서, 성분 (A)는 규소 결합된 수소 원자를 갖는 임의의 성분, 예를 들어, 성분 (C)와는 별도의 파트에 보관하며, 본 조성물의 사용 직전에 파트들을 조합한다. 예를 들어, 2 파트 조성물은, 혼합과 같은 임의의 편리한 수단에 의해, (B), (A), (F)를 포함하는 성분들, 및 선택적으로 상기한 하나 이상의 다른 추가 성분을 조합하여 베이스를 형성함으로써 제조할 수 있다. 혼합과 같은 임의의 편리한 수단에 의해, (B), (C)를 포함하는 성분들, 및 선택적으로 상기한 하나 이상의 다른 추가 성분을 조합하여 경화제를 제조할 수 있다. 성분들은 주위 온도 또는 승온에서 조합할 수 있다 2 파트 조성물이 사용되는 경우, 베이스의 양 대 경화제의 양의 중량비는 1:1 내지 10:1의 범위일 수 있다. 본 조성물은 하이드로실릴화 반응을 통해 반응하여 반응 생성물을 형성할 것이다. 상기 반응 생성물은 실란, 검, 젤, 고무 또는 수지와 같은 다양한 형태를 가질 수 있다.
실시예
이들 실시예는 본 발명을 설명하고자 하는 것이며 특허청구범위에 기재된 본 발명의 범주를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다. 모든 합성 및 조작은 표준 슈렝크(Schlenk) 및 진공 기술을 사용하여 아르곤 하에서 수행하였다. 1H, 13C, 및 29Si NMR 스펙트럼은 C6D6에서 버라이언 제미니(Varian Gemini) 300 VT 및 버라이언 머큐리(Varian Mercury) 300 VT 분광계로 기록하였다. GC-MS (DB-1, 30m 모세관 컬럼이 구비된 버라이언 새턴(Varian Saturn) 2100T)에 의해 생성물의 질량 스펙트럼을 결정하였다. GC 분석은 모세관 컬럼 DB-1, 30m 및 TC 검출기를 갖는 버라이언 3400 CX 시리즈 기체 크로마토그래프에서 수행하였다. 화학물질들은 하기의 공급처로부터 입수하였다: ABCR로부터의 벤젠-d6, 1,3-다이클로로테트라메틸다이실록산, 시그마 알드리치 컴퍼니(Sigma Aldrich Co.)로부터의 페닐아세틸렌, n-부틸 리튬, 젤레스트(Gelest)로부터의 헵타메틸트라이실록산 및 비닐헵타메틸트라이실록산, POCH 글리위스(Gliwice)(폴란드)로부터의 THF, 헥산, 톨루엔, 벤젠. Pt(cod)2는 잘 알려진 절차에 따라 제조하였다. 모든 용매 및 액체 시약은 사용 전에 아르곤 하에서 건조 및 증류하였다.
실시예 1 백금(0) 착물의 합성
1,3- 다이에티닐 -1,1,3,3- 테트라메틸다이실록산 리간드를 갖는 Pt 착물 (I)의 합성
0.5 g (1.22 mmol) [Pt(cod)2]가 담긴 슈렝크 관(Schlenk's tube)에, 실온에서, 아르곤 분위기 중에서, 5 ㎖의 벤젠 및 2.22 g (12.2 mmol)의 1,3-다이에티닐테트라메틸다이실록산을 첨가하였다. 자석 교반기를 사용하여 반응 혼합물을 교반하면서 실온에서 24시간 동안 반응을 수행하였다. 이러한 시간 후에, 암갈색 용액을 캐뉼라 시스템으로 여과하고 감압 하에서 용매를 증발시켰다. 얻어진 침전물을 진공 하에서 16시간 동안 건조하였다. 착물을 96%의 수율로 얻었다.
1H NMR (300 MHz, C6D6, 300 K) δ(ppm) = 1.58, 1.40 (s, 2H, HC≡); 0.29 (s, 12H, -CH3)
13C NMR (75.42 MHz, C6D6, 300 K) δ(ppm) = 30.47, 30.22 (HC≡C-); 2.18 (bs), 1.40 (bs) (-CH3)
실시예 2: 1,3-(다이페닐에티닐)-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산 리간드를 갖는 Pt 착물 (II)의 합성
0.5 g (1.22 mmol) [Pt(cod)2]가 담긴 슈렝크 관에, 실온에서, 아르곤 분위기 중에서, 5 ㎖의 벤젠 및 2.04 g (6.1 mmol)의 1,3-(다이페닐에티닐)-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산을 첨가하였다. 자석 교반기를 사용하여 반응 혼합물을 교반하면서 실온에서 24시간 동안 반응을 수행하였다. 이러한 시간 후에, 암갈색 용액을 캐뉼라 시스템으로 여과하고 감압 하에서 용매를 증발시켰다. 얻어진 침전물을 진공 하에서 16시간 동안 건조하였다. 착물을 92%의 수율로 얻었다.
1H NMR (300 MHz, C6D6, 300 K) δ(ppm) = 7.55 (d, ); 7.38 (m,); 7.28 (m, ); 0.51 (s, 12H, -CH3)
13C NMR (75.42 MHz, C6D6, 300 K) δ(ppm) = 131.99, 129.01, 128.66, 128.21, 128.17, 93.27, 2.18
실시예 3: 1,3-비스(tert-부틸에티닐)-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산 리간드를 갖는 Pt 착물 (III)의 합성
0.5g (1.22 mmol) [Pt(cod)2]가 담긴 슈렝크 관에, 실온에서, 아르곤 분위기 중에서, 5 ㎖ 벤젠 및 1.79 g (6.1 mmol)의 1,3-비스(tert-부틸에티닐)-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산을 첨가하였다. 자석 교반기를 사용하여 반응 혼합물을 교반하면서 실온에서 24시간 동안 반응을 수행하였다. 이러한 시간 후에, 밝은-갈색/황색 용액을 캐뉼라 시스템으로 여과하고 감압 하에서 용매를 증발시켰다. 얻어진 침전물을 진공 하에서 16시간 동안 건조하였다. 착물을 93%의 수율로 얻었다.
1H NMR (300 MHz, C6D6, 300 K) δ(ppm) = 1.46 (s, 9H, t-Bu); 1.30 (s, 9H, t-Bu); 0.49 (s, 3H, -CH3 ); 0.47 (s, 3H, -CH3); 0.44 (s, 3H, -CH3); 0.40 (s, 3H, -CH3)
13C NMR (75.42 MHz, C6D6, 300 K) δ(ppm) = 156.73, 137.10, 115.06, 110.72, 92.83, 82.53, 32.90, 31.84, 30.86, 30.22, 3.73, 3.37, 2.78, 2.37
단리된 Pt-리간드 착물의 구조를 X-선 결정학에 의해 분석하였다:
Figure pct00009
원자 표지를 갖는 분자의 사시도. 타원체는 50% 확률 수준에서 그려져 있고, 수소 원자는 임의의 반경(arbitrary radii)의 구체로서 나타나있다. X1A, X1B, X1C 및 X1D는 이중 결합의 중점(middlepoint)이다. 선택된 기하학적 파라미터: Pt1-X1B 1.932Å, Pt1-X1D 1.943Å, Pt2-X1C 1.936Å, Pt2-X1A 1.960Å, Pt3-X1A 1.998Å, Pt3-X1D 1.983Å; Pt1···Pt3 2.7455(8)Å, Pt2···Pt3 2.747097)Å, C14-C15 1.324(11)Å, C24-C25 1.260(11)Å, C34-C35 1.281(12)Å, C44-C45 1.344(12)Å, X1B-Pt1-X1D 176.5°, X1C-Pt2-X1A 178.0°, X1A-Pt3-X1D 178.4°.
실시예 4: 1,3-비스(트라이메틸실릴에티닐)-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산 리간드를 갖는 Pt 착물 ( IV )의 합성
0.5 g (1.22 mmol) [Pt(cod)2]가 담긴 슈렝크 관에, 실온에서, 아르곤 분위기 중에서, 5 ㎖의 벤젠 및 1.99 g (6.1 mmol)의 1,3-비스(트라이메틸실릴에티닐)-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산을 첨가하였다. 자석 교반기를 사용하여 반응 혼합물을 교반하면서 실온에서 24시간 동안 반응을 수행하였다. 이러한 시간 후에, 암갈색 용액을 캐뉼라 시스템으로 여과하고 감압 하에서 용매를 증발시켰다. 얻어진 침전물을 진공 하에서 16시간 동안 건조하였다. 착물을 97%의 수율로 얻었다.
1H NMR (300 MHz, C6D6, 300 K) δ(ppm) = 0.39 (s, 12H, Me); 0.31 (s, 18H, Me).
13C NMR (75.42 MHz, C6D6, 300 K) δ(ppm) = 113.69; 113.53, 2.53, 1.65.
29C NMR (119.26 MHz, C6D6, 300 K) δ(ppm) = -17.62; -18.44.
비교예
비교예로서, 카르스테트 촉매(Karstedt catalyst)를 제조하여 트리스(다이비닐다이실록산) 다이백금 촉매 Pt2[(ViSiMe2)2O]3 (카르스테트)를 제공하였다.
II. 하이드로실릴화 반응
실리콘 고무의 경화에 대한 모델로서, 1-헥센 (실시예 5 내지 실시예 16 및 비교예), 스티렌 (실시예 29 내지 실시예 32 및 비교예) 뿐만 아니라, 작은 비닐-실록산 비닐메틸비스(트라이메틸실록시)실란 (실시예 17 내지 실시예 28 및 비교예)의 하이드로실릴화에 화합물 (I) 내지 화합물 (IV)를 촉매로서 사용하였다.
실시예 5 내지 실시예 16
1-헥센과 헵타메틸트라이실록산의 하이드로실릴화는 하기 반응식에 따라 일어났다:
Figure pct00010
상기 반응을 실시예 5 내지 실시예 12에 대해서는 3시간 동안 그리고 실시예 13 내지 실시예 16에 대해서는 16시간 동안 수행하였다. 올레핀의 낮은 비등점 때문에, 개방된 시스템에서의 반응은 출발 실란에 대해 2배 몰 과량의 올레핀을 사용하여 50℃에서 수행하였다.
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
수집된 데이타는 모든 Pt 전구체가 이러한 반응에서 매우 활성임을 나타내었으나, 착물 III이 최상인 것으로 보인다. 더 낮은 공정 온도로 인해, 저농도 촉매 용액에 대해서는 16 내지 24시간 후에 실란의 전체 소모가 관찰되었다.
실시예 17 내지 실시예 28
비닐메틸비스(트라이메틸실록시)실란과 헵타메틸트라이실록산의 하이드로실릴화를 수행하였고, 이는 하기 반응식에 따라 일어났다:
Figure pct00014
이러한 반응은 시약들의 몰 비가 1:1이었을 때 120 0C에서 수행하였다. 몰 비 [Pt]:[≡SiH]는 10x-7였다.
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
신규한 Pt-화합물들의 촉매 활성에 대한 결과는, 동일한 조건 하에서 착물 (III)이 카르스테트보다 다소 더 활성이었음을 나타내었다. 화합물 III에 의해 촉매되는 반응에서는 3 내지 12시간 후에 기질 둘 모두의 전체 변환이 관찰된 반면, 카르스테트 시스템의 사용에 의해서는 반응을 완료하는 데 16 내지 24시간이 필요하였다. 단순한 실록산들 사이의 반응에서 나타난 새로운 화합물들의 높은 촉매 활성은 규소 고무의 가교결합과 같은 큰 분자들의 하이드로실릴화를 촉매하는 데 그들을 응용할 수 있음을 시사하였다.
실시예 29 내지 실시예 32
스티렌과 헵타메틸트라이실록산의 하이드로실릴화를 100℃에서 24시간 동안 수행하였다. 시약들의 몰 비는 1:1이었다. 몰 비 [Pt]:[≡SiH]는 10-6 : 1이었다.
Figure pct00018

Claims (9)

  1. 조성물로서, 상기 조성물은
    (A) 백금 착물 화합물로서, 상기 백금 착물 화합물은
    i) Pt 원자, 및
    ii) 적어도 하나의 Si 원자, 적어도 하나의 O 원자 및 적어도 하나의 알킨 기를 갖는 리간드를 함유하는, 백금 착물 화합물; 및
    (B) 하이드로실릴화 반응을 겪을 수 있는 지방족 불포화 유기 기를 분자당 평균 하나 이상 갖는 지방족 불포화 화합물을 포함하되; 단, 성분 (B)가 규소 결합된 수소 원자를 함유하지 않으면, 상기 조성물은
    (C) 성분 (A) 및 (B)와는 별개인, 규소 결합된 수소 원자를 분자당 평균 하나 이상 갖는 SiH 작용성 화합물을 추가로 포함하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 리간드는 하기 일반식:
    [O(SiMe2C≡C-R)2]
    를 가지며, 이때 R은 H (I), Ph (II), t-Bu (III) 또는 SiMe3 (IV)로부터 선택되는, 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 조성물은, 성분 (A), (B) 및 (C)와 별개인 하나 이상의 추가 성분을 추가로 포함하며, 상기 추가 성분은 (D) 스페이서(spacer); (E) 증량제(extender), 가소제 또는 이들의 조합; (F) 충전제(filler); (G) 충전제 처리제; (H) 살생물제; (I) 저해제; (J) 난연제; (K) 표면 개질제; (L) 사슬 연장제(chain lengthener); (M) 말단 차단제(endblocker); (N) 플럭스제(flux agent); (O) 에이징 방지 첨가제; (P) 안료; (Q) 산 수용체; (R) 유동학적 첨가제; (S) 용매; (T) 계면활성제; 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
  4. 제1항의 조성물을 제조하는 방법으로서, 성분 (A); 성분 (B); 선택적으로 성분 (C); 및 선택적으로, 성분 (A), (B) 및 (C)와 별개이며, (D) 스페이서; (E) 증량제, 가소제 또는 이들의 조합; (F) 충전제; (G) 충전제 처리제; (H) 살생물제; (I) 저해제; (J) 난연제; (K) 표면 개질제; (L) 사슬 연장제; (M) 말단 차단제; (N) 플럭스제; (O) 에이징 방지 첨가제; (P) 안료; (Q) 산 수용체; (R) 유동학적 첨가제; (S) 용매; (T) 계면활성제; 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가 성분을 포함하는 성분들을 혼합하는 단계를 포함하는, 제1항의 조성물을 제조하는 방법.
  5. i) 하기 화학식 i:
    [화학식 i]
    Pt-A a
    (상기 식에서, Pt는 백금 원자이고,
    각각의 A는 독립적으로 1가 유기 기 또는 착물 형성 화합물이고,
    하첨자 a는 2의 값을 가짐)을 갖는 Pt 전구체와;
    ii) 적어도 하나의 Si 원자, 적어도 하나의 O 원자 및 적어도 하나의 알킨 기를 함유하는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 리간드를 반응시키는 단계를 포함하는, 방법.
  6. i) Pt 원자, 및
    ii) 적어도 하나의 Si 원자, 적어도 하나의 O 원자 및 적어도 하나의 알킨 기를 갖는 리간드를 함유하는, 백금 화합물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 리간드는 화학식 [O(SiMe2C≡C-R)2]를 가지며, 이때 R은 H (I), Ph (II), t-Bu (III) 또는 SiMe3 (IV)로부터 선택되는, 백금 착물 화합물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 화학식은 Pt3[O(SiMe2C≡C-t-Bu)2]2인, 백금 화합물.
  9. 하이드로실릴화 촉매로서의 제6항에 정의된 백금 화합물의 용도.
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