CN103619861A - 硅氢加成反应可固化组合物及其制备和使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种组合物,所述组合物包含(A)硅氢加成反应催化剂和(B)脂族不饱和化合物,所述脂族不饱和化合物每分子具有平均一个或多个能够进行硅氢加成反应的脂族不饱和有机基团。所述组合物能够通过硅氢加成反应来反应,从而形成反应产物,例如硅烷、树胶、凝胶、橡胶或树脂。成分(A)包含铂-配位体络合物,所述铂-配位体络合物可通过使铂前体与配位体反应来制备。
Description
相关专利申请的交叉引用和关于联邦政府资助研究的声明
无。
技术领域
硅氢加成反应可固化组合物包含新催化剂。该新催化剂能够在不含常规铂族金属硅氢加成催化剂的情况下催化组合物的硅氢加成反应。
背景技术
用于催化硅氢加成反应的催化剂为铂族金属催化剂,该催化剂是本领域已知的并且可商购获得。此类硅氢加成催化剂可以为选自铂、铑、钌、钯、锇和铱的金属。或者,该硅氢加成催化剂可以为此类金属的化合物,例如氯铂酸、氯铂酸六水合物、二氯化铂,以及所述化合物与低分子量有机聚硅氧烷的络合物或微囊包封于基质或核壳型结构中的铂化合物的络合物。铂与低分子量有机聚硅氧烷的络合物包括如美国专利3,775,452中所述的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与铂的络合物。这提供了具有如下结构的三(二乙烯基二硅氧烷)二铂催化剂Pt2[(ViSiMe2)2O]3;
其他示例性硅氢加成催化剂在美国专利3,159,601、3,220,972、3,296,291、3,419,593、3,516,946、3,814,730、4,784,879、和5,175,325以及EP0 347 895B中有所描述。
这些硅氢加成催化剂存在的缺点是极其昂贵。这些硅氢加成催化剂中的某些金属也可能难以获得,并且这些硅氢加成催化剂中的某些可能难以制备。需要在工业中将上述的常规硅氢加成催化剂替换为不太昂贵和/或更易得的替代形式。还需要提供高效催化剂,从而在硅氢加成反应中实现高产率、快速固化或良好选择性。
发明内容
硅氢加成催化剂包括铂-配位体络合物。该络合物可由Pt3[O(SiMe2C≡C-R)2]2形成。R可为H(I)、Ph(II)、t-Bu(III)或SiMe3(IV)。
该硅氢加成催化剂可用于组合物中,所述组合物包含:
(A)铂-配位体络合物,和
(B)脂族不饱和化合物,所述脂族不饱和化合物每分子具有平均一个或多个能够进行硅氢加成反应的脂族不饱和有机基团。当成分(B)不包含硅键合的氢原子时,则该组合物还包含
(C)SiH官能化合物,所述SiH官能化合物每分子具有平均一个或多个硅键合的氢原子。
成分(A)能够催化该组合物的硅氢加成反应而形成反应产物。该反应产物可为硅烷、凝胶、橡胶或树脂。
具体实施方式
术语的定义和用法
除非另外指明,否则所有数量、比率和百分比均按重量计。除非本说明书的上下文另外指明,否则冠词“一个”、“一种”和“所述”各指一个(一种)或多个(多种)。范围的公开内容包括范围本身以及其中所包含的任何值以及端值。例如,范围2.0至4.0的公开内容不仅包括范围2.0至4.0,而且还单独地包括2.1、2.3、3.4、3.5和4.0以及该范围中所包含的任何其他数字。此外,例如2.0至4.0的范围的公开内容包括子集例如2.1至3.5、2.3至3.4、2.6至3.7以及3.8至4.0以及该范围中所包含的任何其他子集。类似地,马库什群组(Markush group)的公开内容包括整个群组以及任何单独成员及其中所包含的子群。例如,马库什群组氢原子、烷基、芳基、芳烷基或烷芳基的公开内容包括单独的成员烷基;烷基和芳基子群;以及其中所包含的任何其他单独成员和子群。
缩写“cSt”是指厘沲。缩写“Et”是指乙基。缩写“Hex”是指己基。缩写“Me”是指甲基。缩写“Ph”是指苯基。缩写“t-Bu”是指叔丁基。缩写“Vi”是指乙烯基。缩写“Pa·s”是指帕斯卡·秒。缩写“ppm”是指份每一百万份。缩写“cod”是指1,5-环辛二烯。
名称“M单元”是指具有式R3SiO1/2的硅氧烷单元,其中每个R独立地表示单价原子或有机基团。名称“D单元”是指具有式R2SiO2/2的硅氧烷单元,其中每个R独立地表示单价原子或基团。名称“T单元”是指具有式RSiO3/2的硅氧烷单元,其中每个R独立地表示单价原子或基团。名称“Q单元”是指具有式SiO4/2的硅氧烷单元。
“非官能化”是指成分不参与硅氢加成反应。
“芳烷基”是指具有侧和/或端芳基的烷基或者具有侧烷基的芳基。示例性芳烷基包括苄基、苯乙基、苯基丙基和苯基丁基。
“碳环”和“碳环的”是指烃环。碳环可为单环,或作为另外一种选择,可为稠环、桥环、或螺多环。单环碳环可具有3至9个碳原子,或者4至7个碳原子,或者5至6个碳原子。多环碳环可具有7至17个碳原子,或者7至14个碳原子,或者9至10个碳原子。碳环可以是饱和的或不饱和的。碳环可以是饱和的或不饱和的。
“环烷基”是指饱和碳环。环烷基的例子有环丁基、环戊基和环己基。
“杂环”和“杂环的”是指由环中的碳原子和一个或多个杂原子构成的环基团。杂原子可为N、O、P、S、或它们的组合。杂环可为单环,或作为另外一种选择,可为稠环、桥环、或螺多环。单环杂环可具有环中的3至9个成员原子,或者4至7个成员原子,或者5至6个成员原子。多环杂环可具有7至17个成员原子,或者7至14个成员原子,或者9至10个成员原子。杂环可以是饱和的或不饱和的。
常规铂族金属催化剂为以上“背景技术”部分中描述的那些。或者,本文所述的组合物可不含硅氢加成反应催化剂(即,除本文所述的成分(A)之外)。
组合物
一种组合物包含:
(A)硅氢加成反应催化剂,和
(B)脂族不饱和化合物,所述脂族不饱和化合物每分子具有平均一个
或多个能够进行硅氢加成反应的脂族不饱和有机基团。
该组合物能够通过硅氢加成反应来反应,从而形成反应产物。当成分(B)不包含硅键合的氢原子时,则该组合物还包含成分(C)SiH官能化合物,所述SiH官能化合物每分子具有平均一个或多个硅键合的氢原子,并且不同于成分(A)和(B)。
该组合物还可任选地包含不同于上述成分(A)、(B)和(C)的一种或多种附加成分。合适的附加成分的例子有(D)隔离物;(E)增充剂、增塑剂或它们的组合;(F)填料;(G)填料处理剂;(H)杀生物剂;(I)抑制剂;(J)阻燃剂;(K)表面改性剂;(L)增链剂;(M)封端剂;(N)助熔剂;(O)抗老化添加剂;(P)颜料;(Q)酸受体;(R)流变添加剂;(S)溶剂;(T)表面活性剂;以及它们的组合。
该组合物通过硅氢加成反应来反应,从而形成反应产物。该反应产物可具有多种形式,例如硅烷、树胶、凝胶、橡胶或树脂。
铂化合物
本发明提供了铂化合物,所述铂化合物包含
i)Pt原子和
ii)具有至少一个Si原子、至少一个O原子和至少一个炔烃基团的配位体。该铂化合物可用作该组合物的成分(A)。
成分(A)硅氢加成催化剂
成分(A)包含含Pt硅氢加成反应催化剂。含Pt硅氢加成反应催化剂包含Pt-配位体络合物。Pt-配位体络合物可通过使Pt前体和配位体反应来制备。Pt前体为具有如下通式(i)的Pt的有机化合物:Pt(A)a,其中
●Pt为铂原子;
●每个A独立地为单价有机基团或络合基团或化合物;并且
●下标a的值为2。
A的单价烃基的例子包括但不限于:烷基,例如甲基、乙基、丙基、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基;烯基,例如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基;环烷基,例如环戊基和环己基;芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基;以及芳烷基苄基和2-苯乙基。络合基团或化合物可为乙基、苄基、三甲苯基、苯基、-NEt2、环辛二烯、乙醇盐、异丙醇盐、丁醇盐、2-乙基己酸酯、新癸酸酯、辛酸酯和硬脂酸酯。下标a可具有0至2范围内的值。优选的络合基团的例子为1,5环辛二烯(cod)。因此成分(A)可包含cod。该配位体为与Pt配位的有机化合物。该配位体具有至少一个Si原子、一个O原子和一个炔烃基团。该配位体可具有如下通式(I):
O(SiMe2C≡C-R)。R可为H(I)、Ph(II)、t-Bu(III)或SiMe3(IV)。
并且Pt硅氢加成催化剂可为:
成分(A)可通过如下方法制备,所述方法包括上述使配位体和Pt前体反应,从而形成包含Pt-配位体络合物的反应产物。该反应为例如:
可通过任何方便的方式例如混合或振荡容器来合并Pt前体和配位体。
可在任何方便的条件下例如允许如上所述制备的Pt前体和配位体在25℃的室温(RT)下反应一段时间(例如24小时),或通过加热,来使Pt前体和配位体反应。可通过任何方便的方式例如将容器置于烘箱中来进行加热。反应温度取决于多种因素,包括所选的具体Pt前体和配位体的反应性以及配位体:金属比率,然而,温度可在25℃至200℃,或者25℃至75℃的范围内。反应时间取决于多种因素,包括所选的反应温度,然而,反应时间可在1分钟至48小时的范围内,或者10小时至30小时的范围内。可依次合并和加热配位体和Pt前体。或者,可同时合并和加热配位体和Pt前体。
可通过任何方便的方式例如在加热或真空下气提或蒸馏或它们的组合,来移除副产物和/或溶剂。所得隔离的Pt-配位体络合物可用作成分(A)。
或者,在将反应产物用作成分(A)之前不移除反应副产物。例如,可按照如上所述在移除溶剂或不移除溶剂的情况下使配位体和Pt前体反应,并且所得的反应产物(包含Pt-配位体络合物和反应副产物及任选的溶剂)可用作成分(A)。不希望受理论的束缚,据认为除Pt-配位体络合物之外,副产物也可充当硅氢加成反应催化剂、或充当助催化剂或活化剂。因此,反应产物可催化硅氢加成反应。
该组合物可包含一种单一的催化剂。或者,该组合物可包含如上所述作为成分(A)的两种或更多种催化剂,其中所述两种或更多种催化剂的至少一项如下性质是不同的:例如配位体的选择、前体的选择、配位体:铂比率以及对式(i)中基团A的定义。该组合物可不含除成分(A)之外的硅氢加成反应催化剂。
成分(B)脂族不饱和化合物
成分(B)为脂族不饱和化合物,所述脂族不饱和化合物每分子具有平均一个或多个能够进行硅氢加成反应的脂族不饱和有机基团。或者,成分(B)每分子可具有平均两个或更多个脂族不饱和有机基团。脂族不饱和有机基团可为烯基,所述烯基的例子有但不限于乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基。不饱和有机基团可为炔基,所述炔基的例子有但不限于乙炔基、丙炔基和丁炔基。
该组合物的成分(B)可为不饱和烃,其中不饱和基团能够通过硅氢加成反应来反应。成分(B)可为单体。例如,成分(B)的合适脂族不饱和有机化合物包括但不限于:烯烃,例如1-戊烯、1-己烯、1-庚烯;以及卤化烯烃,例如烯丙基氯。
或者,该组合物的成分(B)可为聚合物型。成分(B)可包含原料聚合物,所述原料聚合物每分子具有平均一个或多个脂族不饱和有机基团。成分(B)的原料聚合物可为具有直链、支链、环状、或树脂结构的含硅原料聚合物。或者,原料聚合物可具有直链和/或支链结构。或者,原料聚合物可具有树脂结构。原料聚合物可为均聚物或共聚物。成分(B)可为一种原料聚合物。或者,成分(B)可包含两种或更多种原料聚合物,所述两种或更多种原料聚合物在下述性质中至少有一项是不同的:结构、粘度、平均分子量、硅氧烷单元和序列。原料聚合物中的脂族不饱和有机基团可位于末端位置、侧链位置或末端位置和侧链位置二者兼有。
成分(B)的原料聚合物中剩下的硅键合的有机基团可为不含脂族不饱和基团的单价有机基团。单价烃基的例子包括但不限于:烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基;环烷基,例如环戊基和环己基;芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基;烷芳基,例如苄基;以及芳烷基,例如1-苯乙基和2-苯乙基。单价卤化烃基的例子包括但不限于:氯化烷基,例如氯甲基和氯丙基;氟化烷基,例如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基;氯化环烷基,例如2,2-二氯环丙基、2,3-二氯环戊基;以及氟化环烷基,例如2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基。其他单价有机基团的例子包括但不限于:被氧原子取代的烃基,例如缩水甘油氧基烷基,和被氮原子取代的烃基,例如氨基烷基,以及氰基官能团,例如氰乙基和氰丙基。
●式(I):R1 2R2SiO(R1 2SiO)a(R1R2SiO)bSiR1 2R2,
●式(II):R1 3SiO(R1 2SiO)c(R1R2SiO)dSiR1 3,
或者它们的组合。
在式(I)和(II)中,每个R1独立地为氢原子或不含脂族不饱和基团的单价有机基团并且每个R2独立地为脂族不饱和有机基团,其例子为以上描述的那些。下标a可以是0或正数。或者,下标a具有至少2的平均值。或者,下标a可具有2至2000范围内的值。下标b可以是0或正数。或者,下标b可具有在0至2000范围内的平均值。下标c可以是0或正数。或者,下标c可具有在0至2000范围内的平均值。下标d具有至少2的平均值。或者,下标d可具有在2至2000范围内的平均值。R1的合适单价有机基团为如上针对成分(B)所述的。或者,每个R1为单价烃基,其例子有烷基例如甲基,和芳基例如苯基。每个R2独立地为如上针对成分(B)所述的脂族不饱和单价有机基团。或者,R2的例子有烯基,例如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基;以及炔基,例如乙炔基和丙炔基。
成分(B)可包含聚二有机硅氧烷,例如
i)二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷,
ii)二甲基乙烯基硅氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷),
iii)二甲基乙烯基硅氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷,
iv)三甲基硅氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷),
v)三甲基硅氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷,
vi)二甲基乙烯基硅氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷),
vii)二甲基乙烯基硅氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷),
viii)苯基、甲基、乙烯基-硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷,
ix)二甲基己烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷,
x)二甲基己烯基硅氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷),
xi)二甲基己烯基硅氧基封端的聚甲基己烯基硅氧烷,
xii)三甲基硅氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷),
xiii)以及它们的组合。
适于用作成分(B)的聚二有机硅氧烷流体的制备方法,例如,对应有机卤代硅烷的水解和缩合或环状聚二有机硅氧烷的平衡,是本领域熟知的。
除上述聚二有机硅氧烷之外或作为上述聚二有机硅氧烷的替代,成分(B)还可包含树脂,例如基本上由R3 3SiO1/2单元和SiO4/2单元组成的MQ树脂,基本上由R3SiO3/2单元和R3 2SiO2/2单元组成的TD树脂,基本上由R3 3SiO1/2单元和R3SiO3/2单元组成的MT树脂,基本上由R3 3SiO1/2单元、R3SiO3/2单元和R3 2SiO2/2单元组成的MTD树脂,或它们的组合。
每个R3为单价有机基团,其例子为以上针对成分(B)所述的那些。或者,由R3表示的单价有机基团可具有1至20个碳原子。或者,R3的单价有机基团的例子包括但不限于单价烃基和单价卤化烃基。
树脂可包含平均3至30摩尔%的脂族不饱和有机基团。脂族不饱和有机基团可为烯基、炔基或它们的组合。树脂中脂族不饱和有机基团的摩尔%为树脂中含不饱和基团的硅氧烷单元的摩尔数与树脂中硅氧烷单元的总摩尔数的比率乘以100。
树脂的制备方法是本领域熟知的。例如,可以通过使用至少一种含烯基的封端剂处理由Daudt等人所述的二氧化硅水溶胶封端方法生成的树脂共聚物,来制备树脂。Daudt等人所述的方法在美国专利2,676,182中有所公开。
简而言之,Daudt等人所述的方法涉及将二氧化硅水溶胶在酸性条件下与可水解的三有机硅烷(例如三甲基氯硅烷)、硅氧烷(例如六甲基二硅氧烷)或它们的混合物反应,并且回收具有M和Q单元的共聚物。所得的共聚物通常包含2至5重量%的羟基。
该树脂通常包含小于2%的硅键合的羟基,并可通过如下方法制备:将Daudt等人所述的产物与含不饱和有机基团的封端剂和不含脂族不饱和基团的封端剂以足以在最终产物中提供3至30摩尔%的不饱和有机基团的量进行反应。封端剂的例子包括但不限于硅氮烷、硅氧烷和硅烷。合适的封端剂在本领域中是已知的,并且示例于美国专利4,584,355、4,591,622、和4,585,836中。单一封端剂或此类试剂的混合物可以用于制备所述树脂。
成分(C)SiH官能化合物
组合物中的成分(C)可为每分子具有平均一个或多个硅键合的氢原子的硅烷或有机氢聚硅氧烷。或者,成分(C)每分子可具有平均至少两个硅键合的氢原子。组合物中成分(C)的量取决于多种因素,包括成分(C)的SiH含量、成分(B)的不饱和基团含量以及所需的组合物反应产物的性质,然而,成分(C)的量可足以提供在0.3:1至5:1范围内的成分(C)中SiH基团与成分(B)中脂族不饱和有机基团的摩尔比(通常称为SiH:Vi比)。成分(C)可具有单体或聚合结构。当成分(C)具有聚合结构时,该聚合结构可为直链、支链、环状或树脂结构。当成分(C)为聚合物时,则成分(C)可为均聚物或共聚物。成分(C)中硅键合的氢原子可以位于末端位置、侧链位置或末端位置和侧链位置二者兼有。成分(C)可为一种SiH官能化合物。或者,成分(C)可包含两种或更多种SiH官能化合物的组合。成分(C)可为两种或更多种有机氢聚硅氧烷,所述两种或更多种有机氢聚硅氧烷在下述性质中至少有一项是不同的:结构、平均分子量、粘度、硅氧烷单元和序列。
成分(C)可包含式R4 eSiHf的硅烷,其中下标e为0、1、2或3;下标f为1、2、3或4,前提条件是(e+f)之和为4。每个R4独立地为卤素原子或单价有机基团。R4的合适卤素原子的例子有氯、氟、溴和碘;或者氯。R4的合适单价有机基团包括但不限于单价烃基和单价卤化烃基。单价烃基包括但不限于:烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基;环烷基,例如环戊基和环己基;芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基;烷芳基,例如苄基;以及芳烷基,例如1-苯乙基和2-苯乙基。单价卤化烃基的例子包括但不限于:氯化烷基,例如氯甲基和氯丙基;氟化烷基,例如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基;氯化环烷基,例如2,2-二氯环丙基、2,3-二氯环戊基;以及氟化环烷基,例如2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基。其他单价有机基团的例子包括但不限于:被氧原子取代的烃基,例如缩水甘油氧基烷基,和烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基;和被氮原子取代的烃基,例如氨基烷基;以及氰基官能团,例如氰乙基和氰丙基。成分(C)的合适硅烷的例子有三氯硅烷(HSiCl3)、Me2HSiCl、或MeHSi(OMe)2。
或者,成分(C)可为包含硅氧烷单元的聚有机氢硅氧烷,所述硅氧烷单元包括但不限于HR5 2SiO1/2、R5 3SiO1/2、HR5SiO2/2、R5 2SiO2/2、R5SiO3/2和SiO4/2单元。在前述式中,每个R5独立地选自上述不含脂族不饱和基团的单价有机基团。
成分(C)可包含下式的聚有机氢硅氧烷
●式(III):R5 3SiO(R5 2SiO)g(R5HSiO)hSiR5 3,
●式(IV):R5 2HSiO(R5 2SiO)i(R5HSiO)jSiR5 2H或它们的组合。
在上式(III)和(IV)中,下标g具有在0至2000范围内的平均值,下标h具有在2至2000范围内的平均值,下标i具有在0至2000范围内的平均值,并且下标j具有在0至2000范围内的平均值。每个R5独立地为上述的单价有机基团。
成分(C)的聚有机氢硅氧烷的例子有:
a)二甲基氢硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷,
b)二甲基氢硅氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷),
c)二甲基氢硅氧基封端的聚甲基氢硅氧烷,
d)三甲基硅氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷),
e)三甲基硅氧基封端的聚甲基氢硅氧烷,
f)基本上由H(CH3)2SiO1/2单元和SiO4/2单元组成的树脂,以及
g)它们的组合。
适于用作成分(C)的直链、支链和环状有机氢聚硅氧烷的制备方法,例如,有机卤代硅烷的水解和缩合,是本领域熟知的。适于用作成分(C)的有机氢聚硅氧烷树脂的制备方法也是熟知的,其在美国专利5,310,843、4,370,358、和4,707,531中进行了示例。
组合物可以任选地还包含一种或多种附加成分,即除成分(A)和(B)及任选的(C)之外。所述一种或多种附加成分不同于成分(A)、(B)和(C)。合适的附加成分的例子有(D)隔离物;(E)增充剂、增塑剂或它们的组合;(F)填料;(G)填料处理剂;(H)杀生物剂;(I)抑制剂;(J)阻燃剂;(K)表面改性剂;(L)增链剂;(M)封端剂;(N)助熔剂;(O)抗老化添加剂;(P)颜料;(Q)酸受体;(R)流变添加剂;(S)溶剂;(T)表面活性剂;以及它们的组合。
成分(D)隔离物
成分(D)为隔离物。隔离物可以包括有机颗粒、无机颗粒或它们的组合。隔离物可以是导热的、导电的或二者兼有。隔离物可具有所需的粒度,例如粒度可在25微米至125微米的范围内。隔离物可包括单分散的小珠,例如玻璃或聚合物(如,聚苯乙烯)小珠。隔离物可以包括导热填料,例如,氧化铝、氮化铝、雾化金属粉末、氮化硼、铜和银。成分(D)的量取决于多种因素,包括粒度分布、在组合物或由其制备的固化产物的使用过程中将施加的压力、使用过程中的温度、以及组合物或由其制备的固化产物的所需厚度。然而,组合物可包含在0.05%至2%、或者0.1%至1%的范围内的成分(D)的量。
成分(E)增充剂
成分(E)是增充剂和/或增塑剂。包含非官能化聚有机硅氧烷的增充剂可用于组合物中。例如,非官能化聚有机硅氧烷可以包含式R6 2SiO2/2的双官能化单元和式R7 3SiR28-的末端单元,其中每个R6和每个R7独立地为单价有机基团,例如单价烃基,其例子有:烷基,例如甲基、乙基、丙基和丁基;烯基,例如乙烯基、烯丙基和己烯基;芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基;以及芳烷基,例如苯乙基;并且R28为氧原子或将末端单元的硅原子与另一个硅原子连接的二价基团。R28的二价连接基团可为二价有机基团、有机硅有机基团或二价烃基与二价硅氧烷基团的组合。或者,每个R28可独立地选自氧原子和二价烃基。或者,每个R28可为氧原子。或者,每个R28可为二价烃基,其例子有:亚烷基基团,例如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基;亚芳基,例如亚苯基,或烷基亚芳基,例如:
或者,R28的一个例子可为氧原子,而R28的一个不同例子为二价烃基。非官能化聚有机硅氧烷是本领域已知的,并且可商购获得。合适的非官能化聚有机硅氧烷的例子有但不限于聚二甲基硅氧烷。这样的聚二甲基硅氧烷包括DOW200流体,其可从美国密歇根州米德兰市的道康宁公司(Dow Corning Corporation(Midland,Michigan,U.S.A.))商购获得,并且可具有在50cSt至100,000cSt、或者50cSt至50,000cSt、或者12,500cSt至60,000cSt范围内的粘度。
可以除了上述非官能化聚有机硅氧烷增充剂以外还使用有机增塑剂,或者可以使用有机增塑剂代替上述非官能化聚有机硅氧烷增充剂。有机增塑剂是本领域已知的,并且可商购获得。有机增塑剂可包含邻苯二甲酸酯、羧酸盐、羧酸酯、己二酸酯或它们的组合。有机增塑剂可以选自由以下组成的组:对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯;双(2-乙基己基)-1,4-苯二羧酸酯;2-乙基己基甲基-1,4-苯二羧酸酯;1,2-环己烷二羧酸二壬基酯,支链和直链的;邻苯二甲酸双(2-丙基庚基)酯;己二酸二异壬酯;以及它们的组合。
有机增塑剂每分子可具有平均至少一个下式的基团
其中R8表示氢原子或单价有机基团。或者,R8可表示支链或直链单价烃基。单价有机基团可以是支链或直链单价烃基,例如具有4至15个碳原子、或9至12个碳原子的烷基。合适的增塑剂可以选自由以下组成的组:己二酸酯、羧酸酯、邻苯二甲酸酯、以及它们的组合。
或者,有机增塑剂可以每分子具有平均至少两个与环烃中的碳原子键合的上式基团。有机增塑剂可以具有以下通式:
在该式中,基团Z表示具有3个或更多个碳原子、或者3至15个碳原子的环烃基。下标k可具有1至12范围内的值。基团Z可以是饱和的或芳族的。每个R10独立地为氢原子或者支链或直链单价有机基团。R9的单价有机基团可为烷基,例如甲基、乙基或丁基。或者,R10的单价有机基团可为酯官能团。每个R9独立地为支链或直链单价烃基,例如4至15个碳原子的烷基。
合适的有机增塑剂是本领域已知的,并且可商购获得。增塑剂可包含邻苯二甲酸酯,例如:邻苯二甲酸二烷基酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、或邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸双(2-丙基庚基)酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二甲酯;邻苯二甲酸二乙酯;邻苯二甲酸丁基苄酯和对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯;二羧酸酯,例如1,2,4-苯三羧酸、双(2-乙基己基)-1,4-苯二羧酸酯;2-乙基己基甲基-1,4-苯二羧酸酯;1,2-环己烷二羧酸二壬基酯,支链和直链的;己二酸二异壬酯;偏苯三酸酯,例如偏苯三酸三辛酯;三甘醇双(2-乙基己酸酯);三乙酸甘油酯;非芳族二元酸酯,例如己二酸二辛酯、己二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯和丁二酸二异癸酯;脂族酯,例如油酸丁酯和乙酰基蓖麻酸甲酯;磷酸酯,例如磷酸三甲苯酯和磷酸三丁酯;氯化石蜡;烃油,例如烷基联苯和部分氢化三联苯;工艺油;环氧增塑剂,例如环氧化大豆油和环氧硬脂酸苯甲酯;三(2-乙基己基)酯;脂肪酸酯;以及它们的组合。合适的增塑剂及其商业来源的例子包括下文在下表中列出的那些。
示例性的有机增塑剂及商业来源的表格
或者,可使用聚合物增塑剂。聚合物增塑剂的例子包括通过借助于各种方法使乙烯基或烯丙基单体聚合而获得的烯基聚合物;聚亚烷基二醇酯,例如二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯和季戊四醇酯;由二元酸(例如癸二酸、己二酸、壬二酸和邻苯二甲酸)与二元醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇和二丙二醇)获得的聚酯增塑剂;聚醚,包括各具有不小于500的分子量的聚醚多元醇,例如聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇;聚苯乙烯,例如聚苯乙烯和聚α-甲基苯乙烯;和聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、丁二烯丙烯腈和聚氯丁二烯。
上文关于成分(E)所述的聚有机硅氧烷增充剂和有机增塑剂可各自单独使用或以其二者或更多者的组合形式使用。低分子量有机增塑剂和较高分子量聚合物增塑剂可组合使用。用于组合物中的成分(E)确切的量将取决于多种因素,包括组合物和其固化产物的所需最终用途。然而,基于组合物中所有成分的总重量计,成分(E)的量可以从0.1%至10%变动。
成分(F)填料
成分(F)为填料。填料可以包含增强性填料、增充性填料、传导性填料或它们的组合。例如,组合物可任选还包含成分(f1),即增强性填料,基于组合物的重量计,其在存在时可以0.1%至95%、或1%至60%的量加入。成分(f1)的精确量取决于多种因素,包括组合物的反应产物的形式(如,凝胶或橡胶)以及是否添加了任何其他填料。合适的增强性填料的例子包括短切纤维,例如短切和/或增强性二氧化硅填料,例如热解二氧化硅、二氧化硅气凝胶、二氧化硅干凝胶和沉淀二氧化硅。热解二氧化硅是本领域已知的,并且可商购获得;如由美国马萨诸塞州的卡博特公司(Cabot Corporation(Massachusetts,U.S.A.))以商品名CAB-O-SIL销售的热解法二氧化硅。
基于组合物的重量计,组合物可任选还以0.1%至95%、或1%至60%、或者1%至20%的量包含成分(f2),即增充性填料。增充性填料的例子包括碎石英、氧化铝、氧化镁、碳酸钙(例如沉淀碳酸钙)、氧化锌、滑石、硅藻土、氧化铁、粘土、云母、二氧化钛、氧化锆、砂石、炭黑、石墨或它们的组合。增充性填料是本领域已知的,并且可商购获得;例如由西弗吉尼亚州伯克利斯普林斯的美国二氧化硅公司(U.S.Silica(BerkeleySprings,WV))以商品名MIN-U-SIL销售的研磨二氧化硅。合适的沉淀碳酸钙包括来自苏威集团(Solvay)的SPM和来自苏拉威西矿业公司(SMI)的和100。
组合物可任选还包含成分(f3),即传导性填料。成分(F)可以兼具导热和导电性。或者,成分(F)可以是导热且电绝缘的。成分(F)可选自由以下组成的组:氮化铝、氧化铝、三水合铝、钛酸钡、氧化铍、氮化硼、碳纤维、金刚石、石墨、氢氧化镁、氧化镁、金属颗粒、缟玛瑙、碳化硅、碳化钨、氧化锌、以及它们的组合。成分(F)可包含金属填料、无机填料、可熔填料或它们的组合。金属填料包括金属颗粒以及在所述颗粒的表面上具有多层的金属颗粒。这些层可以是(例如)位于所述颗粒的表面上的金属氮化物层或金属氧化物层。合适的金属填料的例子为选自由以下组成的组的金属的颗粒:铝、铜、金、镍、银、以及它们的组合,或者铝。合适的金属填料的另外的例子为在其表面上具有多层的上面列出的金属的颗粒,所述多层选自由以下组成的组:氮化铝、氧化铝、氧化铜、氧化镍、氧化银、以及它们的组合。例如,金属填料可包括在其表面上具有氧化铝层的铝颗粒。
无机传导性填料的例子有缟玛瑙;三水合铝、金属氧化物例如氧化铝、氧化铍、氧化镁和氧化锌;氮化物例如氮化铝和氮化硼;碳化物例如碳化硅和碳化钨;以及它们的组合。或者,无机传导性填料的例子有氧化铝、氧化锌以及它们的组合。可熔填料可包括铋、镓、铟、锡或它们的合金。可熔填料还可任选地包括银、金、镉、铜、铅、锑、锌或它们的组合。合适的可熔填料的例子包括镓、铟-铋-锡合金、锡-铟-锌合金、锡-铟-银合金、锡-银-铋合金、锡-铋-铜-银合金、锡-银-铜-锑合金、锡-银-铜合金、锡-银合金、锡-银-铜-锌合金以及它们的组合。可熔填料可具有50℃至250℃、或者150℃至225℃范围内的熔点。可熔填料可以是共晶合金、非共晶合金或纯金属。可熔填料可商购获得。
例如,金属填料可购自美国纽约州尤蒂卡的美国铟泰科技公司(IndiumCorporation of America(Utica,N.Y.,U.S.A.));美国罗得岛州普罗维登斯的阿尔科尼公司(Arconium(Providence,R.I.,U.S.A.));以及美国罗得岛州克兰斯顿的华加美焊材公司(AIM Solder(Cranston,R.I.,U.S.A.))。铝填料可从例如美国伊利诺伊州内珀维尔的东洋美国公司(Toyal America,Inc.(Naperville,Illinois,U.S.A.))和美国加利福尼亚州斯托克顿的Valimet公司(Valimet Inc.(Stockton,California,U.S.A.))商购获得。银填料可从美国麻萨诸塞州阿特尔伯勒的美国美泰乐科技公司(Metalor Technologies U.S.A.Corp.(Attleboro,Massachusetts,U.S.A.))商购获得。
导热填料是本领域已知的并且可商购获得。例如,CB-A20S和Al-43-Me是可从昭和电工株式会社(Showa-Denko)商购获得的具有不同粒度的氧化铝填料,并且AA-04、AA-2和AA18是可从住友化学工业株式会社(Sumitomo Chemical Company)商购获得的氧化铝填料。氧化锌,例如具有商标和的氧化锌,可从美国宾夕法尼亚州莫纳卡的美国锌业公司(Zinc Corporation of America(Monaca,Pennsylvania,U.S.A.))商购获得。
填料颗粒的形状没有特别限制,然而,圆形或球形颗粒可防止在组合物中具有高填量的填料时粘度增至不期望的水平。
成分(F)可以是单一填料或至少一项如下性质不同的两种或更多种填料的组合:例如颗粒形状、平均粒度、粒度分布和填料类型。例如,可能有利的是使用填料的组合,例如具有较大平均粒度的第一填料和具有较小平均粒度的第二填料。如与不具有此类填料组合的组合物相比,使用具有较大平均粒度的第一填料和具有比第一填料更小的平均粒度的第二填料可改善充填效率和/或可降低组合物的粘度。
填料的平均粒度将取决于多种因素,包括选用于成分(F)的填料的类型和添加至组合物的精确量以及组合物反应产物的最终用途。然而,填料可具有在0.1微米至80微米、或者0.1微米至50微米、或者0.1微米至10微米范围内的平均粒度。
组合物中成分(F)的量取决于多种因素,包括选用于组合物和组合物反应产物的最终用途、成分(B)的类型和量以及选用于成分(F)的填料的类型和量。然而,按组合物的体积计,成分(F)的量可在0体积%至80体积%、或者50体积%至75体积%、或者30体积%至80体积%的范围内。不希望受理论的束缚,据认为当填料的量大于80体积%时,组合物可反应形成对于某些应用而言尺寸完整性不充分的反应产物。
成分(G)填料处理剂
组合物可任选还包含成分(G),即处理剂。成分(G)的量将视诸如以下的因素而变化:所选择的处理剂的类型和待处理的颗粒(例如成分(F)和/或(D))的类型和量,以及颗粒是否是在加入至组合物中之前被处理,或者颗粒是否就地处理。然而,成分(G)可以基于组合物中所有成分的重量计以0.01%至20%、或者0.1%至15%、或者0.5%至5%范围内的量使用。诸如填料、物理干燥剂、某些阻燃剂和/或某些颜料的颗粒当存在时可任选地用成分(G)进行表面处理。颗粒可以在加入组合物之前用成分(G)处理,或用成分(G)就地处理。成分(G)可包含烷氧基硅烷、烷氧基官能化低聚硅氧烷、环聚有机硅氧烷、羟基官能化低聚硅氧烷,例如二甲基硅氧烷或甲基苯基硅氧烷,或脂肪酸。脂肪酸的例子包括硬脂酸盐,例如硬脂酸钙。
可以用作成分(G)的一些代表性有机硅填料处理剂包括通常用于处理二氧化硅填料的组合物,例如有机氯硅烷;有机硅氧烷;有机二硅氮烷,例如六烷基二硅氮烷;和有机烷氧基硅烷,例如C6H13Si(OCH3)3、C8H17Si(OC2H5)3、C10H21Si(OCH3)3、C12H25Si(OCH3)3、C14H29Si(OC2H5)3和C6H5CH2CH2Si(OCH3)3。可以使用的其他处理剂包括烷基硫醇、脂肪酸、钛酸酯(titanate)、钛酸酯偶联剂、锆酸酯偶联剂以及它们的组合。
或者,成分(G)可包含具有下式的烷氧基硅烷:R11 mSi(OR12)(4-m),其中下标m可具有在1至3范围内的值,或者下标m为3。每个R11独立地为单价有机基团,例如1至50个碳原子、或者8至30个碳原子、或者8至18个碳原子的单价烃基。R11的例子有烷基,例如己基、辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基;和芳基,例如苄基和苯乙基。R11可以是饱和的或不饱和的、以及支链的或非支链的。或者,R11可以是饱和的且非支链的。
每个R12独立地为1至4个碳原子、或者1至2个碳原子的饱和烃基。适于用作成分(G)的烷氧基硅烷的例子有己基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十四烷基三甲氧基硅烷、苯基乙基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷以及它们的组合。
烷氧基官能化低聚硅氧烷也可以用作处理剂。例如,合适的烷氧基官能化低聚硅氧烷包括下式(V)的那些:(R13O)nSi(OSiR14 2R15)(4-n)。在该式中,下标n为1、2或3,或者下标n为3。每个R13可以是烷基。每个R14可以是1至10个碳原子的不饱和单价烃基。每个R15可以是具有至少10个碳原子的不饱和单价烃基。
某些颗粒(例如金属填料)可以用以下物质处理:烷基硫醇,例如十八硫醇;脂肪酸,例如油酸和硬脂酸;以及它们的组合。
用于氧化铝或钝化氮化铝的处理剂可包括烷氧基甲硅烷基官能化烷基甲基聚硅氧烷(如,R16 oR17 pSi(OR18)(4-o-p)的部分水解缩合物或共水解缩合物或混合物),或其中可水解基团可包括硅氮烷、酰氧基或肟的类似材料。所有这些中,连接至Si的基团,例如上式中的R16,是长链不饱和单价烃或者单价芳族官能化烃。每个R17独立地为单价烃基,并且每个R18独立地为1-4个碳原子的单价烃基。在上式中,下标o为1、2或3,下标p为0、1或2,前提条件是(o+p)之和为1、2或3。
其他处理剂包括烯基官能化聚有机硅氧烷。合适的烯基官能化聚有机硅氧烷包括但不限于:
其中下标q的值最多为1,500。其他处理剂包括单封端烷氧基官能化聚二有机硅氧烷,即一端具有烷氧基的聚二有机硅氧烷。此类处理剂的例子为下式:R25R26 2SiO(R26 2SiO)uSi(OR27)3,其中下标u的值为0至100、或者1至50、或者1至10、或者3至6。每个R25独立地选自烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基;以及烯基,例如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基。每个R26独立地为烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基。每个R27独立地为烷基,例如甲基、乙基、丙基和丁基。或者,每个R25、每个R26和每个R27为甲基。或者,每个R25为乙烯基。或者,每个R26和每个R27为甲基。
或者,能够形成氢键的聚有机硅氧烷可用作处理剂。这种处理填料表面的策略利用多个聚集的或分散的或二者兼有的氢键作为将增容部分拴系至填料表面的手段。能够形成氢键的聚有机硅氧烷每分子具有平均至少一个能够形成氢键的硅键合基团。该基团可选自:具有多个羟基官能团的有机基团或具有至少一个氨基官能团的有机基团。能够形成氢键的聚有机硅氧烷意味着,氢键键合是聚有机硅氧烷与填料的主要连接模式。聚有机硅氧烷可能不能够与填料形成共价键。能够形成氢键的聚有机硅氧烷可选自由以下组成的组:糖类-硅氧烷聚合物、氨基官能化聚有机硅氧烷、以及它们的组合。或者,能够形成氢键的聚有机硅氧烷可以是糖类-硅氧烷聚合物。
成分(H)杀生物剂
成分(H)是杀生物剂。成分(H)的量将视包括所选择的杀生物剂的类型和所需有益效果在内的因素而变化。然而,基于组合物中所有成分的重量计,成分(H)的量可以从大于0%至5%变动。成分(H)的例子有:(h1)杀真菌剂;(h2)除草剂;(h3)杀虫剂;或它们的组合。
成分(h1)是杀真菌剂,例如,这些杀真菌剂包括N取代的苯并咪唑氨基甲酸酯、苯并咪唑基氨基甲酸酯,例如2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯、2-苯并咪唑基氨基甲酸乙酯、2-苯并咪唑基氨基甲酸异丙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-5-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)-5-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[2-(N-甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸异丙酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸异丙酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{1-(N,N-二甲基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[N-甲基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-氯苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯和N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-硝基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯;10,10'-氧基双吩噁砒(其具有商品名霉克净(Vinyzene),OBPA)、二-碘甲基-对甲苯基砜、苯并噻吩-2-环己基甲酰胺-S,S-二氧化物、N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(其具有商品名氟灭菌丹(Fluor-Folper)和备防多(Preventol)A3);甲基-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯(其具有商品名多菌灵(Carbendazim)和备防多(Preventol)BCM)、双(2-吡啶基硫基-1-氧化物)锌(吡啶硫酮锌)、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、N-苯基-碘炔丙基氨基甲酸酯、N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯化物-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、N-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,和/或三唑基化合物,例如戊唑醇(tebuconazole)与含银的沸石结合。
成分(h2)是除草剂,例如,合适的除草剂包括酰胺除草剂,例如草毒死(allidochlor)N,N-二烯丙基-2-氯乙酰胺、CDEA2-氯-N,N-二乙基乙酰胺、艾尼丙密(etnipromid)(RS)-2-[5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯氧基]-N-乙基丙酰胺;酰苯胺除草剂,例如咯草隆顺式-2,5-二甲基吡咯烷-1-甲酰苯胺;氟噻草胺(flufenacet)4′-氟-N-异丙基-2-[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基氧基]乙酰苯胺、萘丙胺(naproanilide)(RS)-α-2-萘氧基丙酰苯胺;芳基丙氨酸除草剂,例如新燕灵(benzoylprop)N-苯甲酰基-N-(3,4-二氯苯基)-DL-丙氨酸;高效麦草伏(flamprop-M)N-苯甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-D-丙氨酸;氯乙酰苯胺除草剂,例如丁草胺N-丁氧基甲基-2-氯-2′,6′-二乙基乙酰苯胺;吡草胺(metazachlor)2-氯-N-(吡唑-1-基甲基)乙酰-2′,6′-二甲苯胺、丙炔草胺(prynachlor)(RS)-2-氯-N-(1-甲基丙-2-炔基)乙酰苯胺;磺酰苯胺除草剂,例如氯酯磺草胺(Cloransulam)3-氯-2-(5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基磺酰胺基)苯甲酸;磺草唑胺(metosulam)2′,6′-二氯-5,7-二甲氧基-3′-甲基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-磺酰苯胺;抗生素除草剂,例如双丙氨膦4-[羟基(甲基)膦]-L-高丙氨酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸;苯甲酸除草剂,例如草灭平3-氨基-2,5-二氯苯甲酸;2,3,6-TBA2,3,6-三氯苯甲酸;嘧啶基氧基苯甲酸除草剂,例如双草醚2,6-双(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)苯甲酸;嘧啶基硫代苯甲酸除草剂,例如嘧硫草醚2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)苯甲酸;邻苯二甲酸除草剂,例如敌草索四氯对苯二甲酸;吡啶甲酸除草剂,例如氯氨吡啶酸4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸;喹啉羧酸除草剂,例如二氯喹啉酸3,7-二氯喹啉-8-甲酸。含砷除草剂,例如CMA双(氢甲基砷酸)钙;MAMA氢甲基胂酸铵、亚砷酸钠;苯甲酰环己烷二酮除草剂,例如甲基磺草酮2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰)环己烷-1,3-二酮;苯并呋喃基烷基磺酸盐除草剂,例如呋草黄2,3-二氢-3,3-二甲基苯并呋喃-5-基乙烷磺酸盐;氨基甲酸酯除草剂,例如特噁唑威(carboxazole)5-叔丁基-1,2-噁唑-3-基氨基甲酸甲酯;苯氧威4-[2-(4-氯-邻甲苯氧基)乙酰胺基]苯基磺酰基氨基甲酸甲酯;苯氨甲酸酯除草剂,例如BCPC(RS)-仲丁基3-氯苯氨甲酸酯;甜菜安(desmedipham)3-苯基氨甲酰氧基苯基氨基甲酸乙酯、灭草灵(swep)3,4-二氯苯基氨基甲酸甲酯;环己烯肟除草剂,例如丁氧环酮(RS)-(EZ)-5-(3-丁酰基-2,4,6-三甲基苯基)-2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮;得杀草(tepraloxydim)(RS)-(EZ)-2-{1-[(2E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基}-3-羟基-5-全氢吡喃-4-基环己-2-烯-1-酮;环丙基异噁唑除草剂,例如异噁氯草酮4-氯-2-甲磺酰基苯基5-环丙基-1,2-噁唑-4-基酮;二甲酰亚胺除草剂,例如氟奋乃静2-甲基-4-(α,α,α-三氟-间甲苯基)-1,2,4-噁二嗪-3,5-二酮;二硝基苯胺除草剂,例如乙丁烯氟灵N-乙基-α,α,α-三氟-N-(2-甲基烯丙基)-2,6-二硝基-对甲苯胺;氨基丙乐灵5-二丙基氨基-α,α,α-三氟-4,6-二硝基-邻甲苯胺;二硝基苯酚除草剂,例如丙硝酚4,6-二硝基-邻伞花烃-3-醇;硝草酚α-乙氧基-4,6-二硝基-邻甲酚;二苯基醚除草剂,例如氟乳醚O-[2-氯-5-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯氧基)苯甲酰]-L-乳酸;硝基苯基醚除草剂,例如苯草醚2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺;除草醚(nitrofen)2,4-二氯苯基4-硝基苯基醚;二硫代氨基甲酸酯除草剂,例如棉隆3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪-2-硫酮;卤化脂族除草剂,例如茅草枯(dalapon)2,2-二氯丙酸、氯乙酸;咪唑啉酮除草剂,例如灭草烟(imazapyr)(RS)-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸;无机除草剂,例如十水四硼酸二钠、叠氮化钠;腈除草剂,例如羟敌草腈(chloroxynil)3,5-二氯-4-羟基-苯甲腈、碘苯腈(ioxynil)4-羟基--3,5-二-碘苯甲腈;有机磷除草剂,例如莎稗磷(anilofos)O,O-二甲基二硫代磷酸S-4-氯-N-异丙基苯氨甲酰基甲酯、草铵膦(glufosinate)4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸;苯氧基除草剂,例如稗草胺(RS)-2-(2,4-二氯-间甲苯氧基)丙酰苯胺;芬特拉科(fenteracol)2-(2,4,5-三氯苯氧基)乙醇;苯氧基乙酸除草剂,例如MCPA(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸;苯氧基丁酸除草剂,例如MCPB4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸;苯氧基丙酸除草剂,例如2,4,5-涕丙酸(fenoprop)(RS)-2-(2,4,5-三氯苯氧基)丙酸;芳氧基苯氧基丙酸除草剂,例如异噁草醚(isoxapyrifop)(RS)-2-[2-[4-(3,5-二氯-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酰基]异噁唑烷;苯二胺除草剂,例如敌乐胺(dinitramine)N1,N1-二乙基-2,6-二硝基-4-三氟甲基-间苯二胺,吡唑氧基苯乙酮除草剂,例如苄草唑(pyrazoxyfen)2-[4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]苯乙酮;吡唑基苯基除草剂,例如吡草醚(pyraflufen)2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基乙酸;哒嗪除草剂,例如吡啶达醇(pyridafol)6-氯-3-苯基哒嗪-4-醇;哒嗪酮除草剂,例如氯草敏(chloridazon)5-氨基-4-氯-2-苯基哒嗪-3(2H)-酮、草哒松(oxapyrazon)5-溴-1,6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-4-基草氨酸;吡啶除草剂,例如氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸、噻草啶(thiazopyr)2-二氟甲基-5-(4,5-二氢-1,3-噻唑-2-基)-4-异丁基-6-三氟甲基烟酸甲酯;嘧啶二胺除草剂,例如丙草定(iprymidam)6-氯-N4-异丙基嘧啶-2,4-二胺;季铵除草剂,例如迭森快(diethamquat)1,1′-双(二乙基氨甲酰基甲基)-4,4′-联吡啶鎓、百草枯(paraquat)1,1′-二甲基-4,4′-联吡鎓;硫代氨基甲酸酯除草剂,例如环草特(cycloate)S-环己基(乙基)硫代氨基甲酸乙酯、仲草丹S-苄基二-仲丁基硫代氨基甲酸酯;硫代碳酸酯除草剂,例如EXD O,O-二乙基二硫代双(硫代甲酸酯);硫脲除草剂,例如灭草恒1,1-二甲基-3-间甲苯基-2-硫脲;三嗪除草剂,例如三嗪氟草胺(triaziflam)(RS)-N-[2-(3,5-二甲基苯氧基)-1-甲基乙基]-6-(1-氟-1-甲基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺;氯三嗪除草剂,例如环丙津(cyprazine)6-氯-N2-环丙基-N4-异丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺;扑灭津(propazine)6-氯-N2,N4-二异丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺;甲氧基三嗪除草剂,例如扑灭通(prometon)N2,N4-二-异丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺;甲硫基三嗪除草剂,例如氰草净(cyanatryn)2-(4-乙氨基-6-甲基硫基-1,3,5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈;三嗪酮除草剂,例如环嗪酮(hexazinone)3-环己基-6-二甲氨基-1-甲基-1,3,5-三嗪-2,4(1H,3H)-二酮;三唑除草剂,例如艾丙诺斯(epronaz)N-乙基-N-丙基-3-丙基磺酰基-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺;三唑酮除草剂,例如唑酮草酯(carfentrazone)(RS)-2-氯-3-{2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯基}丙酸;三唑并嘧啶除草剂,例如双氟磺草胺(florasulam)2′,6′,8-三氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺;尿嘧啶除草剂,例如氟丙铂秀(flupropacil)2-氯-5-(1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基嘧啶-1-基)苯甲酸异丙酯;脲除草剂,例如环莠隆(cycluron)3-环辛基-1,1-二甲基脲、monisouron1-(5-叔丁基-1,2-噁唑-3-基)-3-甲基脲;苯基脲除草剂,例如氯草隆(chloroxuron)3-[4-(4-氯苯氧基)苯基]-1,1-二甲基脲、环草隆(siduron)1-(2-甲基环己基)-3-苯基脲;嘧啶基磺酰脲除草剂,例如啶嘧磺隆(flazasulphuron)1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲、吡嘧磺隆(pyrazosulphuron)5-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨甲酰基)氨磺酰基]-1-甲基吡唑-4-甲酸;三嗪基磺酰脲除草剂,例如噻吩磺隆(thifensulphuron)3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基氨甲酰基氨磺酰基)噻吩-2-甲酸;噻二唑基脲除草剂,例如特丁噻草隆1-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-1,3-二甲基脲;和/或未分类的除草剂,例如伐草克(chlorfenac)(2,3,6-三氯苯基)乙酸、灭草唑(methazole)2-(3,4-二氯苯基)-4-甲基-1,2,4-噁二唑啉-3,5-二酮、草达克(tritac)(RS)-1-(2,3,6-三氯苯甲氧基)丙-2-醇、2,4-D、氯嘧磺隆(chlorimuron)和噁唑禾草灵(fenoxaprop);以及它们的组合。
成分(h3)是杀虫剂。合适的杀虫剂的例子有莠去津(atrazine)、二嗪农(diazinon)和毒死蜱(chlorpyrifos)。出于本申请的目的,杀虫剂包括驱昆虫剂,例如N,N-二乙基-间甲苯酰胺;和拟除虫菊酯(pyrethroid),例如除虫菊酯(pyrethrin)。
或者,成分(H)可以包含含硼材料,如硼酸酐、硼砂、或八硼酸二钠四水合物;其可以充当杀虫剂、杀真菌剂和/或阻燃剂。
成分(I)稳定剂
成分(I)为稳定剂。用于硅氢加成可固化组合物的稳定剂的例子有炔属醇类,例如甲基丁炔醇、乙炔基环己醇、二甲基己炔醇、和3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-丁炔-3-醇、1-丙炔-3-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3-苯基-1-丁炔-3-醇、4-乙基-1-辛炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇和1-乙炔基-1-环己醇以及它们的组合;环烯基硅氧烷类,例如甲基乙烯基环硅氧烷类,其例子有:1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基环四硅氧烷以及它们的组合;烯炔化合物,例如3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔;三唑类,例如苯并三唑;膦类;硫醇类;肼类;胺类,例如四甲基乙二胺、富马酸二烷基酯、富马酸二烯基酯、富马酸二烷氧基烷基酯、马来酸酯例如马来酸二烯丙酯、以及它们的组合。
或者,组合物中的成分(I)可为甲硅烷基化炔属化合物。不希望受理论的束缚,据认为与不包含甲硅烷基化炔属化合物或包含有机炔醇稳定剂(例如上述的那些)的组合物的硅氢加成所得反应产物相比,添加甲硅烷基化炔属化合物降低了由组合物硅氢加成反应而制备的反应产物的黄化。
甲硅烷基化炔属化合物的例子有(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)三甲基硅烷、((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基硅烷、二(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基硅烷、二(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)硅烷甲基乙烯基硅烷、二((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)二甲基硅烷、甲基(三(1,1-二甲基-2-丙炔基氧基))硅烷、甲基(三(3-甲基-1-丁炔-3-氧基))硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基苯基硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基己烯基硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)三乙基硅烷、二(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)甲基三氟丙基硅烷、(3,5-二甲基-1-己炔-3-氧基)三甲基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二苯基甲基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基苯基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基乙烯基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基己烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二甲基己烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二甲基乙烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二苯基甲基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)三甲基硅烷以及它们的组合。或者,成分(I)的例子有甲基(三(1,1-二甲基-2-丙炔基氧基))硅烷、((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基硅烷或它们的组合。可用作成分(I)的甲硅烷基化炔属化合物可通过本领域已知的方法制备,所述方法例如通过将上述炔醇与氯硅烷在存在酸受体的情况下反应,使上述炔醇被甲硅烷基化。
添加至组合物的稳定剂的量将取决于多种因素,包括组合物的所需适用期,组合物将是整体组合物还是多部分组合物,具体使用的稳定剂,以及成分(C)(如果存在的话)的选择和量。然而,当存在时,稳定剂的量基于组合物中所有成分的重量计可在0%至1%、或者0.001%至1%、或者0.01%至0.5%、或者0.0025%至0.025%的范围内。
成分(J)阻燃剂
成分(J)是阻燃剂。合适的阻燃剂可以包括例如炭黑、水合氢氧化铝和硅酸盐(例如硅灰石)、铂和铂化合物。或者,阻燃剂可以选自基于卤素的阻燃剂,例如十溴二苯醚、八溴二苯醚、六溴环十二烷、十溴二苯醚、二苯氧基苯、乙撑双-四溴邻苯二甲酰亚胺、五溴乙基苯、丙烯酸五溴苯甲酯、三溴苯基马来酰亚胺、四溴双酚A、双-(三溴苯氧基)乙烷、双-(五溴苯氧基)乙烷、聚二溴苯醚、三溴苯基烯丙基醚、双-二溴丙基醚、四溴邻苯二甲酸酐、二溴新戊二醇、二溴乙基二溴环己烷、五溴二苯醚、三溴苯乙烯、五溴氯环己烷、四溴二甲苯、六溴环十二烷、溴化聚苯乙烯、十四溴二苯氧基苯、三氟丙烯和PVC。或者,阻燃剂可以选自基于磷的阻燃剂,例如(2,3-二溴丙基)-磷酸酯、磷、环磷酸酯、磷酸三芳基酯、喷替酸双-三聚氰铵(bis-melaminium pentate)、季戊四醇双环磷酸酯、甲基磷酸二甲酯、氧化膦二醇、磷酸三苯酯、磷酸三-(2-氯乙基)酯、磷酸酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸异癸基二苯酯、磷酸乙基己基二苯酯)、各种胺的磷酸盐(例如磷酸铵)、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯或磷酸三-丁氧基乙基酯。其他阻燃剂可包括四烷基铅化合物,例如四乙基铅、五羰基铁、甲基环戊二烯基三羰基锰、三聚氰胺以及衍生物(例如三聚氰胺盐)、胍、双氰胺、氨基磺酸铵、三水合氧化铝和氢氧化镁三水合氧化铝。
阻燃剂的量将视诸如所选择的阻燃剂和是否存在溶剂之类的因素而变化。然而,组合物中阻燃剂的量基于组合物中所有成分的重量计可在大于0%至10%的范围内。
成分(K)表面改性剂
成分(K)是表面改性剂。合适的表面改性剂的例子有(k1)增粘剂和(k2)脱模剂。适用于成分(k1)的增粘剂可包含过渡金属螯合物、烃氧基硅烷(例如烷氧基硅烷)、烷氧基硅烷与羟基官能聚有机硅氧烷的组合、氨基官能硅烷或它们的组合。增粘剂是本领域已知的,并且可包含具有式R19 rR20 sSi(OR21)4-(r+s)的硅烷,其中每个R19独立地为具有至少3个碳原子的单价有机基团;R20包含至少一个具有增粘基团(例如氨基、环氧基、巯基或丙烯酸酯基)的SiC键合的取代基;下标r具有0至2范围内的值;下标s为1或2;并且(r+s)之和不大于3。或者,增粘剂可包含以上硅烷的部分缩合物。或者,增粘剂可包含烷氧基硅烷与羟基官能聚有机硅氧烷的组合。
或者,增粘剂可包含不饱和化合物或者环氧官能化化合物。增粘剂可包含不饱和烷氧基硅烷或者环氧官能化烷氧基硅烷。例如,官能化烷氧基硅烷可以具有式R22 tSi(OR23)(4-t),其中下标t为1、2或3,或者下标t为1。每个R22独立地为单价有机基团,前提条件是至少一个R22是不饱和有机基团或环氧官能化有机基团。R22的环氧官能化有机基团的例子有3-缩水甘油氧基丙基和(环氧基环己基)乙基。R22的不饱和有机基团的例子有3-甲基丙烯酰氧基丙基、3-丙烯酰氧基丙基和不饱和单价烃基(例如乙烯基、烯丙基、己烯基、十一烯基)。每个R23独立地为1至4个碳原子、或者1至2个碳原子的饱和烃基。R23的例子有甲基、乙基、丙基和丁基。
合适的环氧官能化烷氧基硅烷的例子包括3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、(环氧环己基)乙基二甲氧基硅烷、(环氧环己基)乙基二乙氧基硅烷以及它们的组合。合适的不饱和烷氧基硅烷的例子包括乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、己烯基三甲氧基硅烷、十一碳烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷以及它们的组合。
或者,增粘剂可包含环氧基官能化硅氧烷,例如如上文所述的羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧基官能烷氧基硅烷的反应产物,或羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧基官能烷氧基硅烷的物理共混物。增粘剂可包含环氧官能化烷氧基硅烷和环氧官能化硅氧烷的组合。例如,增粘剂的例子有3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷与3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的反应产物的混合物,或3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷的混合物,或3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与羟基封端的甲基乙烯基/二甲基硅氧烷共聚物的混合物。
或者,增粘剂可包含氨基官能化硅烷,例如氨基官能化烷氧基硅烷,氨基官能化烷氧基硅烷的例子有:H2N(CH2)2Si(OCH3)3、H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2以及它们的组合。
或者,增粘剂可包含过渡金属螯合物。合适的过渡金属螯合物包括钛酸酯、锆酸酯(例如乙酰丙酮锆)、铝螯合物(例如乙酰丙酮铝)以及它们的组合。或者,增粘剂可包含过渡金属螯合物与烷氧基硅烷的组合,例如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与铝螯合物或锆螯合物的组合。
成分(k2)是脱模剂。合适的脱模剂的例子有氟化化合物,例如氟官能化有机硅或氟官能化有机化合物。
或者,成分(K)的表面改性剂可用于改变组合物的反应产物表面的外观。例如,表面改性剂可用于增加组合物的反应产物的表面光泽度。这种表面改性剂可包含具有烷基和芳基的聚二有机硅氧烷。例如,DOW550流体是粘度为125cSt的可从美国密歇根州米德兰市的道康宁公司商购获得的三甲基硅氧基封端的聚(二甲基/甲基苯基)硅氧烷。
或者,成分(K)可以是由植物或动物来源获得的天然油,例如亚麻籽油、桐油、大豆油、蓖麻油、鱼油、大麻籽油、棉籽油、奥蒂树油或菜籽油。
成分(K)确切的量取决于多种因素,包括选作为成分(K)的表面改性剂的类型以及组合物及其反应产物的最终用途。然而,基于组合物的重量计,成分(K)在存在时,可以0.01重量份至50重量份、或0.01重量份至10重量份、或者0.01重量份至5重量份的量加入至组合物中。成分(K)可以是一种增粘剂。或者,成分(K)可包含两种或更多种在至少一个以下性质方面有所不同的不同表面改性剂:结构、粘度、平均分子量、聚合物单元和序列。
成分(L)增链剂
增链剂可包括二官能化硅烷和二官能化硅氧烷,其在交联发生之前延伸聚有机硅氧烷链的长度。增链剂可用于减小固化产物的伸长模量。增链剂在其反应中与组合物其他成分(如成分(B)和/或成分(C),当存在时)中的脂族不饱和基团和/或硅键合的氢原子竞争。具有相对较低聚合度(如,3至50范围内的DP)的二甲基氢硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷可用作成分(L)。成分(L)可以是一种增链剂。或者,成分(L)可包含两种或更多种在至少一个以下性质方面有所不同的不同增链剂:结构、粘度、平均分子量、聚合物单元和序列。
成分(M)封端剂
成分(M)为包含M单元,即式R24 3SiO1/2的硅氧烷单元的封端剂,其中每个R24独立地表示单价、非官能化的有机基团,例如不含脂族不饱和基团的单价烃基。成分(M)可包含一端被三有机甲硅烷基如(CH3)3SiO-封端,且另一端被硅键合的氢原子和/或脂族不饱和有机基团封端的聚有机硅氧烷。成分(M)可以是聚二有机硅氧烷,例如聚二甲基硅氧烷。具有硅键合的氢端基和三有机甲硅烷基端基的聚二有机硅氧烷可具有超过50%、或者超过75%的总端基为硅键合的氢原子。聚二甲基硅氧烷中三有机甲硅烷基的量可用于调节由固化组合物制备的固化产物的模量。不希望受理论的束缚,据认为较高浓度的三有机甲硅烷基端基可以在固化产物中提供较低模量。成分(M)可以是一种封端剂。或者,成分(M)可包含两种或更多种在至少一个以下性质方面有所不同的不同封端剂:结构、粘度、平均分子量、聚合物单元和序列。
成分(N)助熔剂
成分(N)为助熔剂。所述组合物可包含基于组合物中所有成分的重量计0%至2%的助熔剂。包含化学活性官能团(例如羧酸和胺)的分子可用作助熔剂。此类助熔剂可包括脂族酸,例如琥珀酸、松香酸、油酸和己二酸;芳族酸,例如苯甲酸;脂族胺及其衍生物,例如三乙醇胺、胺的盐酸盐和胺的氢溴酸盐。助熔剂是本领域已知的,并且可商购获得。
成分(O)抗老化添加剂
成分(O)是抗老化添加剂。抗老化添加剂可以包含抗氧化剂、UV吸收剂、UV稳定剂、热稳定剂或它们的组合。合适的抗氧化剂是本领域已知的,并且可商购获得。合适的抗氧化剂包括酚类抗氧化剂和酚类抗氧化剂与稳定剂的组合。酚类抗氧化剂包括完全空间位阻酚和部分位阻酚;空间位阻胺,例如四甲基哌啶衍生物。合适的酚抗氧化剂包括维生素E和得自美国汽巴特殊化学品公司(Ciba Specialty Chemicals,U.S.A.)的1010。1010包含季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)。UV吸收剂的例子包括支链和直链2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚(571)。UV稳定剂的例子包括癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/癸二酸甲酯以及它们的组合(272)。这些和其他添加剂例如765可从美国纽约州塔里敦汽巴特殊化学品公司(Ciba Specialty Chemicals(Tarrytown,NY,U.S.A.))商购获得。其他紫外线和光稳定剂可商购获得,其示例为得自科聚亚(Chemtura)的LowLite、得自普立万(PolyOne)的OnCap、以及得自美国特拉华州杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company(Delaware,U.S.A.))的光稳定剂210。或者,可以使用低聚(较高分子量)稳定剂,例如使稳定剂迁移出组合物或其固化产物的可能性最小化。低聚抗氧化稳定剂的例子(特别是受阻胺光稳定剂(HALS))是Ciba622,其是丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇共聚的二甲酯。热稳定剂可以包括铁氧化物和炭黑、铁羧酸盐、水合铈、锆酸钡、辛酸铈和辛酸锆和卟啉(porphyrin)。
成分(O)的量取决于多种因素,包括所选择的特定抗老化添加剂和所需抗老化有益效果。然而,成分(O)的量基于组合物中的所有成分的重量计可在0至5重量%、或者0.1%至4%、或者0.5至3重量%的范围内。成分(O)可以是一种抗老化添加剂。或者,成分(O)可包含两种或更多种不同抗老化添加剂。
成分(P)颜料
成分(P)为颜料。出于本申请的目的,术语‘颜料’包括用以给本文中所述组合物的反应产物赋予颜色的任何成分。颜料的量取决于多种因素,包括所选的颜料类型,以及产物的期望着色度。例如,基于组合物中所有成分的重量计,组合物可包含0至20%、或0.001%至5%的颜料。
合适的颜料的例子包括靛蓝、二氧化钛Stan-Tone50SP01绿(其可从普立万(PolyOne)商购获得)和炭黑。炭黑的代表性非限制性例子包括Shawinigan乙炔黑,其可从雪佛龙菲利浦化学公司(Chevron PhillipsChemical Company LP)商购获得;由美国伊利诺斯州费尔维尤高地的海名斯颜料公司(Elementis Pigments Inc.,Fairview Heights,IL U.S.A.)供应的炭黑(LB-1011);由美国俄亥俄州阿克伦市的西德·理查德森碳公司(Sid Richardson Carbon Co,Akron,OH U.S.A.)供应的SR511;和N330、N550、N762、N990(来自美国新泽西州帕西帕尼市的德固萨工程碳公司(Degussa Engineered Carbons,Parsippany,NJ,U.S.A.))。
成分(Q)酸受体
成分(Q)为酸受体。合适的酸受体包括氧化镁、氧化钙以及它们的组合。所述组合物可包含基于组合物的重量计0%至2%的成分(Q)。
成分(R)流变添加剂
基于组合物的重量计,组合物可任选还包含至多5%、或者1%至2%的成分(R)流变添加剂以改进组合物的流变性。流变添加剂是本领域已知的,并且可商购获得。例子包括聚酰胺Polyvest,其可从赢创公司(Evonk)商购获得;来自金氏工业公司(King Industries)的Disparlon;来自杜邦公司(Du Pont)的Kevlar Fibre Pulp;来自耐诺柯公司(Nanocor)的Rheospan和来自路博润公司(Lubrizol)的Ircogel。其他合适的流变添加剂包括聚酰胺蜡;氢化蓖麻油衍生物;和金属皂,例如硬脂酸钙、硬脂酸铝和硬脂酸钡,以及它们的组合。
或者,成分(R)可包含在25℃下是固体的微晶蜡(蜡)。可以选择熔点,以使得蜡在所需施用温度范围的下端具有熔点。不希望受理论的束缚,据认为成分(R)充当改善组合物流动性的加工助剂。不希望受理论的束缚,据认为蜡的掺入也可促进填料掺入、配混和脱气(组合物制备期间)、以及混合(在多部分组合物的各部分施用期间静态或动态混合)。认为蜡在熔融时充当加工助剂,从而实质上使混配期间填料掺入组合物、混配过程本身以及脱气步骤期间(在使用时)变得容易。具有低于100℃的熔融温度的蜡可有助于多部分型组合物中的各部分在施用之前的混合,甚至是在简单静态混合器中也如此。
适用作成分(R)的蜡可以是非极性烃。蜡可具有支链结构、环结构或它们的组合。例如,石油微晶蜡可得自美国纽约州西巴比伦的史东毕斯公司(Strahl&Pitsch,Inc.,of West Babylon,NY,U.S.A.),并且包括SP96(熔点在62℃至69℃的范围内)、SP18(熔点在73℃至80℃的范围内)、SP19(熔点在76℃至83℃的范围内)、SP26(熔点在76℃至83℃的范围内)、SP60(熔点在79℃至85℃的范围内)、SP617(熔点在88℃至93℃的范围内)、SP89(熔点在90℃至95℃的范围内)和SP624(熔点在90℃至95℃的范围内)。其他石油微晶蜡包括由美国宾西法尼亚州彼得罗利亚的康普顿公司(Crompton Corporation(Petrolia,Pennsylvania,U.S.A.))以商标销售的蜡。这些蜡包括180-W,其包含饱和支链和环状非极性烃,并且具有在79℃至87℃范围内的熔点;W-445,其包含饱和支链和环状非极性烃,并且具有76℃至83℃的熔点;和W-835,其包含饱和支链和环状非极性烃,并且具有73℃至80℃的熔点。
成分(R)的量取决于多种因素,包括所选择的特定流变添加剂和组合物中其他成分的选择。然而,成分(R)的量基于组合物中所有成分的重量计可以在0份至20份、或者1份至15份、以及或者1份至5份的范围内。成分(R)可以是一种流变添加剂。或者,成分(R)可包含两种或更多种不同流变添加剂。
成分(S)溶剂
可以在组合物中使用溶剂。溶剂可以促进组合物的流动和某些成分(例如有机硅树脂)的引入。本文中所用的溶剂是帮助组合物的成分流体化但基本上不与这些成分反应的溶剂。溶剂可以根据组合物中成分的溶解性和挥发性来选择。溶解性是指溶剂足以使组合物的成分溶解和/或分散。挥发性是指溶剂的蒸气压。如果溶剂挥发性过高(具有过高的蒸气压),则在硅氢加成反应过程中可能在组合物中形成气泡,并且气泡可导致裂纹或以其他方式弱化或不利地影响反应产物的性质。然而,如果溶剂的挥发性不够(蒸气压过低),则溶剂可作为增塑剂保留在组合物的反应产物中。
合适的溶剂包括具有合适蒸气压的聚有机硅氧烷,例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、六甲基环三硅氧烷,以及其他低分子量聚有机硅氧烷,例如0.5至1.5cSt Dow200流体和DowOS流体,它们可从美国密歇根州米德兰的道康宁公司(Dow Corning Corporation(Midland,Michigan,U.S.A.))商购获得。
或者,溶剂可以是有机溶剂。有机溶剂可以是醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或正丙醇;酮,例如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮;芳族烃,例如苯、甲苯或二甲苯;脂族烃,例如庚烷、己烷或辛烷;二醇醚,例如丙二醇甲醚、二丙二醇甲基醚、丙二醇正丁醚、丙二醇正丙醚或乙二醇正丁醚;卤化烃,例如二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷或二氯甲烷、氯仿;二甲基亚砜;二甲基甲酰胺;乙腈;四氢呋喃;石油溶剂;溶剂油;石脑油(naphtha);正甲基吡咯烷酮;或者它们的组合。
溶剂的量将取决于多种因素,包括所选择的溶剂的类型和所选择用于组合物的其他成分的量和类型。然而,基于组合物中所有成分的重量计,溶剂的量可以在1%至99%或者2%至50%的范围内。在制备所述组合物的过程中可添加成分(S),(例如)用于帮助混合和递送。在制备好所述组合物后,可任选地移除成分(S)的全部或一部分。
(T)表面活性剂
成分(T)为表面活性剂。合适的表面活性剂包括有机硅聚醚、环氧乙烷聚合物、环氧丙烷聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、其他非离子型表面活性剂以及它们的组合。所述组合物可包含基于组合物中所有成分的重量计0%至0.05%的表面活性剂。
当选择上述组合物的成分时,成分类型之间可存在重叠,这是因为本文所述的某些成分可具有不止一种功能。例如,某些烷氧基硅烷可用作填料处理剂并用作增粘剂,而某些增塑剂(例如脂肪酸酯)还可用作填料处理剂。某些颗粒可用作填料并用作颜料,甚至用作阻燃剂,如炭黑。当将附加成分添加至所述组合物中时,所述附加成分彼此不同。
制备所述组合物的方法
组合物可通过包括用任何便利的方式(例如在室温或高温下混合)将全部成分混合在一起的方法制备。当在高温下制备所述组合物时,制备期间的温度低于组合物的硅氢加成反应温度。成分(I)当存在时可在成分(A)之前添加,例如当将在高温下制备所述组合物时,和/或当将所述组合物制备为整体组合物时。
当存在成分(G)时,组合物可任选地通过用成分(G)对颗粒成分(如,填料和/或隔离物,如果存在的话)进行表面处理并随后将其产物与所述组合物的其他成分混合来制备。
或者,可将组合物制备成多部分组合物,例如,当不存在成分(I)或当组合物在使用前将被保存很长一段时间时。在多部分组合物中,成分(A)被保存在与任何具有硅键合氢原子的成分(例如成分(C))分开的部分中,并且在使用组合物之前不久将各部分组合。例如,可通过任何方便的方式例如混合,将包含(B)、(A)、(F)的成分和任选的上述一种或多种其他附加成分组合以形成基体,来制备两部分组合物。可通过任何方便的方式例如混合,将包含(B)、(C)的成分和任选的上述一种或多种其他附加成分组合,来制备固化剂。可在环境温度或高温下组合各成分。当使用两部分组合物时,基体与固化剂的量的重量比可在1:1至10:1的范围内。该组合物将通过硅氢加成反应来反应,从而形成反应产物。该反应产物可具有多种形式,例如硅烷、树胶、凝胶、橡胶或树脂。
实例
这些实例旨在举例说明本发明,并且不应解释为限制权利要求书中所述的本发明的范围。所有合成和操作均使用标准舒伦克管和真空技术在氩气下进行。在瓦里安(Varian)Gemini300VT和瓦里安(Varian)Mercury300VT光谱仪上于C6D6中记录1H、13C和29Si NMR光谱。通过GC-MS(配备有30m毛细管柱DB-1的瓦里安(Varian)Saturn2100T)测定产物的质谱。在配有30m毛细管柱DB-1和TC(热导)检测器的瓦里安(Varian)3400CX系列气相色谱仪上进行GC分析。化学品得自以下来源:得自ABCR的苯-d6、1,3-二氯四甲基二硅氧烷,得自西格玛奥德里奇公司(Sigma Aldrich Co.)的苯乙炔、正丁基锂,得自盖勒斯特公司(Gelest)的七甲基三硅氧烷和乙烯基七甲基三硅氧烷,得自波兰的格利维采公司(POCHGliwice(Poland))的THF、己烷、甲苯、苯。Pt(cod)2根据熟知的工序制备。在使用之前将所有溶剂和液体试剂在氩气下干燥和蒸馏。
实例1铂(0)络合物的合成
Pt与1,3-二乙炔基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配位体的络合物的合成(I)
在室温下在氩气氛中向装有0.5g(1.22mmol)[Pt(cod)2]的舒伦克管添加5mL的苯和2.22g(12.2mmol)的1,3-二乙炔基四甲基二硅氧烷。该反应在室温下进行24小时,同时用磁力搅拌器搅拌反应混合物。之后通过套管系统将深棕色溶液滤除,并在减压下蒸发溶剂。将所得的沉淀在真空下干燥16h。以96%的产率获得络合物。
1H NMR(300MHz,C6D6,300K)δ(ppm)=1.58,1.40(s,2H,HC≡);0.29(s,12H,-CH3)
13C NMR(75.42MHz,C6D6,300K)δ(ppm)=30.47,30.22(HC≡C-);2.18(bs),1.40(bs)
(-CH3)
实例2:Pt与1,3-(二苯基乙炔基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配位体的络
合物的合成(II)
在室温下在氩气氛中向装有0.5g(1.22mmol)[Pt(cod)2]的舒伦克管添加5mL的苯和2.04g(6.1mmol)的1,3-(二苯基乙炔基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。该反应在室温下进行24小时,同时用磁力搅拌器搅拌反应混合物。之后通过套管系统将深棕色溶液滤除,并在减压下蒸发溶剂。将所得的沉淀在真空下干燥16h。以92%的产率获得络合物。
1H NMR(300MHz,C6D6,300K)δ(ppm)=7.55(d,);7.38(m,);7.28(m,);0.51(s,12H,
-CH3)
13C NMR(75.42MHz,C6D6,300K)δ(ppm)=131.99,129.01,128.66,128.21,128.17,93.27,2.18
实例3:Pt与1,3-双(叔丁基乙炔基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配位体的
络合物的合成(III)
在室温下在氩气氛中向装有0.5g(1.22mmol)[Pt(cod)2]的舒伦克管添加5mL的苯和1.79g(6.1mmol)的1,3-双(叔丁基乙炔基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。该反应在室温下进行24小时,同时用磁力搅拌器搅拌反应混合物。之后通过套管系统将浅棕/黄色溶液滤除,并在减压下蒸发溶剂。将所得的沉淀在真空下干燥16h。以93%的产率获得络合物。
1H NMR(300MHz,C6D6,300K)δ(ppm)=1.46(s,9H,t-Bu);1.30(s,9H,t-Bu);0.49(s,3H,-CH3);0.47(s,3H,-CH3);0.44(s,3H,-CH3);0.40(s,3H,-CH3)
13C NMR(75.42MHz,C6D6,300K)δ(ppm)=156.73,137.10,115.06,110.72,92.83,82.53,32.90,31.84,30.86,30.22,3.73,3.37,2.78,2.37
通过X射线晶体学法分析隔离的Pt-配位体络合物的结构:
带有原子标记的分子的透视图。以50%的概率水平绘成椭圆体,氢原子显示为任意半径的球体。X1A、X1B、X1C和X1D为双键的中点。选择的几何参数:Pt1-X1BPt1-X1DPt2-X1CPt2-X1APt3-X1APt3-X1DPt1...Pt3Pt2...Pt3C14-C15C24-C25C34-C35C44-C45X1B-Pt1-X1D176.5°、X1C-Pt2-X1A178.0°、X1A-Pt3-X1D178.4°。
实例4:Pt与1,3-双(三甲基甲硅烷基乙炔基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷
配位体(IV)的络合物的合成
在室温下在氩气氛中向装有0.5g(1.22mmol)[Pt(cod)2]的舒伦克管添加5mL的苯和1.99g(6.1mmol)的1,3-双(三甲基甲硅烷基乙炔基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。该反应在室温下进行24小时,同时用磁力搅拌器搅拌反应混合物。之后通过套管系统将深棕色溶液滤除,并在减压下蒸发溶剂。将所得的沉淀在真空下干燥16h。以97%的产率获得络合物。
1H NMR(300MHz,C6D6,300K)δ(ppm)=0.39(s,12H,Me);0.31(s,18H,Me)。
13C NMR(75.42MHz,C6D6,300K)δ(ppm)=113.69;113.53,2.53,1.65。
29C NMR(119.26MHz,C6D6,300K)δ(ppm)=-17.62;-18.44。
比较例
作为比较例,制备卡斯特催化剂以提供三(二乙烯基二硅氧烷)二铂催化剂Pt2[(ViSiMe2)2O]3(卡斯特)。
II.硅氢加成反应
化合物(I-IV)在1-己烯(实例5-16和比较例)、苯乙烯(实例29至32和比较例)以及少量乙烯基-硅氧烷乙烯基甲基二(三甲基硅氧基)硅烷(实例17至28和比较例)的硅氢加成(作为有机硅橡胶固化的一种模式)中用作催化剂。
实例5至16
1-己烯与七甲基三硅氧烷的硅氢加成根据以下反应式进行:
反应进行3小时,例如5至12和16小时,例如13至16小时。由于烯烃的沸点较低,所以在50℃下以相对起始硅烷两倍摩尔过量的烯烃在敞开体系中进行该反应。
摩尔比[Pt]:[≡SiH]=10
-6
:1。3小时
实例 | 化合物 | 产率[%] |
5 | I | 66 |
6 | II | 59 |
7 | III | 77 |
8 | IV | 63 |
比较例 | 卡斯特 | 64 |
摩尔比[Pt]:[≡SiH]10×-7。3小时
实例 | 化合物 | 产率[%] |
9 | I | 45 |
10 | II | 34 |
11 | III | 55 |
12 | IV | 43 |
比较例 | 卡斯特 | 44 |
摩尔比[Pt]:[≡SiH]10×-7。16小时
实例 | 化合物 | 产率[%] |
13 | I | 82 |
14 | II | 79 |
15 | III | 100 |
16 | IV | 80 |
比较例 | 卡斯特 | 81 |
所采集的数据表明所有Pt前体在该反应中活性很强,但络合物III似乎最佳。由于该方法的温度较低,对于低浓度催化剂溶液而言,在16-24小时后观察到硅烷的完全消耗。
实例17至28
乙烯基甲基二(三甲基硅氧基)硅烷与七甲基三硅氧烷的硅氢加成根据以下反应式进行和发生:
当试剂的摩尔比为1:1时,该反应在120℃下进行。摩尔比[Pt]:[≡SiH]为10×-7。
反应时间1小时
实例 | 化合物 | 产率[%] |
17 | I | 46 |
18 | II | 58 |
19 | III | 62 |
20 | IV | 27 |
比较例 | 卡斯特 | 36 |
反应时间2小时
实例 | 化合物 | 产率[%] |
21 | I | 66 |
22 | II | 70 |
23 | III | 79 |
24 | IV | 48 |
比较例 | 卡斯特 | 64 |
反应时间3小时
实例 | 化合物 | 产率[%] |
25 | I | 77 |
26 | II | 87 |
27 | III | 87 |
28 | IV | 65 |
比较例 | 卡斯特 | 77 |
有关新Pt化合物的催化活性的结果表明在相同条件下络合物(III)活性略微大于卡斯特。在3–12小时后,我们观察到化合物III所催化的反应中两种底物均完全转化,而使用卡斯特体系时,需要16–24小时才能完成反应。新化合物在简单硅氧烷之间的反应中所表现出的高催化活性说明其可应用于催化大分子的硅氢加成,如硅橡胶的交联。
实例29至32
苯乙烯与七甲基三硅氧烷的硅氢加成在100℃下进行24小时。试剂的摩尔比为1:1。摩尔比[Pt]:[≡SiH]为10-6:1。
实例 | 化合物 | 产率[%] |
29 | I | 87 |
30 | II | 84 |
31 | III | 98 |
32 | IV | 82 |
比较例 | 卡斯特 | 96 |
Claims (9)
1.一种组合物,所述组合物包含:
(A)络合铂化合物,所述络合铂化合物包含
i)Pt原子和
ii)具有至少一个Si原子、至少一个O原子和至少一个炔烃基团的配位体;以及
(B)脂族不饱和化合物,所述脂族不饱和化合物每分子具有平均一个或多个能够进行硅氢加成反应的脂族不饱和有机基团;前提条件是当成分(B)不包含硅键合的氢原子时,则所述组合物还包含
(C)SiH官能化化合物,所述SiH官能化化合物每分子具有平均一个或多个硅键合的氢原子;并且不同于成分(A)和(B)。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述配位体具有如下通式:
[O(SiMe2C≡C-R)2]
其中R选自H(I)、Ph(II)、t-Bu(III)或SiMe3(IV)。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物还包含一种或多种附加成分,所述一种或多种附加成分不同于成分(A)、(B)和(C),并且选自由以下组成的组:(D)隔离物;(E)增充剂、增塑剂或它们的组合;(F)填料;(G)填料处理剂;(H)杀生物剂;(I)抑制剂;(J)阻燃剂;(K)表面改性剂;(L)增链剂;(M)封端剂;(N)助熔剂;(O)抗老化添加剂;(P)颜料;(Q)酸受体;(R)流变添加剂;(S)溶剂;(T)表面活性剂;以及它们的组合。
4.一种用于制备根据权利要求1所述的组合物的方法,所述方法包括混合包含成分(A)、成分(B)、任选的成分(C)和任选的一种或多种附加成分的成分,所述一种或多种附加成分不同于成分(A)、(B)和(C),并且选自由以下组成的组:(D)隔离物;(E)增充剂、增塑剂或它们的组合;(F)填料;(G)填料处理剂;(H)杀生物剂;(I)抑制剂;(J)阻燃剂;(K)表面改性剂;(L)增链剂;(M)封端剂;(N)助熔剂;(O)抗老化添加剂;(P)颜料;(Q)酸受体;(R)流变添加剂;(S)溶剂;(T)表面活性剂;以及它们的组合。
5.一种方法,所述方法包括:使如下两者反应:
i)具有通式(i)Pt-Aa的Pt前体,其中
·Pt为铂原子;
·每个A独立地为单价有机基团或络合化合物;并且
·下标a的值为2;和
ii)配位体,所述配位体选自由包含至少一个Si原子、至少一个O原子和至少一个炔烃基团的化合物组成的组。
6.一种铂化合物,所述铂化合物包含
i)Pt原子和
ii)具有至少一个Si原子、至少一个O原子和至少一个炔烃基团的配位体。
7.根据权利要求6所述的络合铂化合物,其中所述配位体具有式[O(SiMe2C≡C-R)2],其中R选自H(I)、Ph(II)、t-Bu(III)或SiMe3(IV)。
8.根据权利要求7所述的铂化合物,其中所述式为Pt3[O(SiMe2C≡C-t-Bu)2]2。
9.根据权利要求6中定义的铂化合物作为硅氢加成催化剂的用途。
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