CN102188997B - 一种抗硫中毒硅氢加成铂催化剂、制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机催化化学领域，涉及一种具有抗硫中毒特性的硅氢加成铂催化剂，以及其制备方法和应用。一种抗硫中毒硅氢加成铂催化剂，其特征在于其具有以下结构通式：
，其中R为-CH3,-CH2CH3,-Ph或-CH(CH3)2。本发明的关键是提供了一类铂炔类配合物，并以其作为硅氢加成反应的催化剂，此类铂炔类配合物能使得烯烃与含氢硅烷的硅氢反应易于进行，同时具有很好的抗硫中毒性能。本发明所述的抗硫中毒硅氢加成铂催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用，是以含硫中毒剂的烯烃和氢硅烷为原料，以本发明提供的一类铂炔类配合物（即抗硫中毒硅氢加成铂催化剂）作为催化剂，加热搅拌充分反应，减压蒸馏收集馏分，得到硅氢加成产物。
Description
技术领域
本发明属于有机催化化学领域，涉及一种用于硅氢加成的铂催化剂，尤其是涉及一种具有抗硫中毒特性的硅氢加成铂催化剂，以及其制备方法和应用。
背景技术
众所周知，硅氢加成反应是指Si-H与不饱和双键或叁键进行加成反应，生成含硅的有机化合物或高分子，是有机硅化学中研究最多的反应之一，在有机硅化学和有机硅工业中占有重要地位。与常规的催化氢化反应相比，硅氢加成反应的条件温和，无需耐高压技术，可操作性强。自1957年Speier等（Speier, J. L.; Webster, J. A.; Barnes, G. H. J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 574.）发现氯铂酸 (H2PtCl6·6H2O) 是一种非常有效的均相硅氢加成催化剂以来，对其它过渡金属催化剂的催化活性及选择性的研究和应用也受到人们的高度重视。但是当体系中存在含S等毒物时，铂催化剂用量要大幅度增加，甚至使催化剂完全失活。通常需要加入防中毒剂，如异丙醇铝、乙酰丙酮铝、二乙酰丙酮基异丙基铝（加成型硅橡胶防中毒问题的研究，林满辉、刘东灿、黄素娟, 有机硅材料, 2005, 19 (6) 37-45）。由于在氯铂酸催化硅氢加成反应时需要额外加入防中毒剂，存在抗中毒剂和催化剂能否均匀接触等问题，因此需要对现有的催化剂进行改进。
发明内容
本发明针对在氯铂酸催化硅氢加成反应时需要额外加入防中毒剂的技术缺陷，提供一种抗硫中毒硅氢加成铂催化剂，该催化剂具有较强的抗硫中毒性能和高效的催化活性，使硅氢加成反应不需要额外加入防中毒剂。
其次，本发明还提供一种所述的抗硫中毒硅氢加成铂催化剂的制备方法。
再次，本发明还提供一种所述的抗硫中毒硅氢加成铂催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用。
本发明的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的：
一种抗硫中毒硅氢加成铂催化剂，其特征在于其具有以下结构通式： 
，其中R为-CH3, -CH2CH3, -Ph或-CH(CH3)2。本发明的关键是提供了一类铂炔类配合物，并以其作为硅氢加成反应的催化剂，此类铂炔类配合物能使得烯烃与含氢硅烷的硅氢反应易于进行，同时具有很好的抗硫中毒性能。
一种所述的抗硫中毒硅氢加成铂催化剂的制备方法，该方法以二乙胺为反应溶剂，将 CH≡CSi(R)3和顺二（三苯基膦）二氯化铂混合，其中R为-CH3, -CH2CH3, -Ph或-CH(CH3)2，同时加入CuI在75～85 ℃下反应，旋干溶剂，以己烷/苯为溶剂重结晶，得到铂催化剂。该制备方法的简单易于操作。
作为优选，所述的CH≡CSi(R)3和顺二（三苯基膦）二氯化铂的摩尔比为2~2.5:1。最佳的CH≡CSi(R)3和顺二（三苯基膦）二氯化铂的摩尔比为2.2:1。
一种所述的抗硫中毒硅氢加成铂催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用，具体是在反应物烯烃与含氢硅烷中加入有效量的抗硫中毒硅氢加成铂催化剂。本发明所述的烯烃与含氢硅烷的硅氢加成反应，其中，烯烃为至少含有一个C=C双键的烃类，含氢硅烷为含一个硅氢键的含氢硅烷。
作为优选，所述的烯烃为己烯、庚烯、辛烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
作为优选，所述的含氢硅烷为三乙氧基氢硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氢硅烷、三氯氢硅烷、二氯一甲基氢硅烷或一氯二甲基氢硅烷。
作为优选，所述的烯烃：含氢硅烷：抗硫中毒硅氢加成铂催化剂：含硫化合物的摩尔比为10000：11000～12000：1～50：0.5～50，其中含硫化合物为反应体系中存在的含硫毒物。即体系中硫含量为5‰(摩尔分数)时，此催化剂还能够保持较高的催化活性。进一步优选的方案是，所述的烯烃：含氢硅烷：抗硫中毒硅氢加成铂催化剂：硫化合物的摩尔比为10000：11000：5：10。
本发明的硅氢加成反应方法，是以含硫中毒剂的烯烃和氢硅烷为原料，以本发明提供的一类铂炔类配合物（即抗硫中毒硅氢加成铂催化剂）作为催化剂，加热搅拌充分反应，减压蒸馏收集馏分，得到硅氢加成产物。本发明中所述的中毒剂为含硫化合物，由于需要定量的测试原料中的硫含量，所以在以下的实施例中，本发明没有采用工业用原料，而是在较纯的实验室用烯烃中加入了硫中毒剂。
本发明以烯烃与三乙氧基氢硅烷为例来说明本发明所述的抗硫中毒硅氢加成铂催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用，其反应历程示意如下：
其中，R’= -C5H9，-C6H11，-C7H13，-C10H19，-Ph，-CH3Ph。即，反应中的烯烃为己烯、庚烯、辛烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯。(R”)3=-(OEt)3、-(OCH3)3、-(Et)3、-(Cl)3、-CH3Cl2、-(CH3)2Cl。即，反应中的含氢硅烷为三乙氧基氢硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氢硅烷、三氯氢硅烷、二氯一甲基氢硅烷或一氯二甲基氢硅烷。
本发明与现有的硅氢加成的铂催化剂相比最大的特点：
1、 用一种Pt配合物代替了原来的Karstedt催化剂和防中毒剂两种物质；
2、 此类Pt配合物有高效的催化活性；
3、 同时具有较强的抗硫中毒性能。
具体实施方式
下面通过实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
以下实施例中所使用的技术，除非特别说明，均为本领域的技术人员已知的常规技术；所使用的仪器设备、试剂等，除非是本说明书特别说明，均为本领域的研究和技术人员可以通过公共途径获得的。
铂配合物（铂催化剂）的制备：
在装有温度计、滴液漏斗、机械搅拌器、回流冷凝管以及通有氩气保护的三口烧瓶中，以二乙胺为反应溶剂，将 CH≡CSi(R)3 (R为-CH3, -CH2CH3, -Ph或-CH(CH3)2) 和顺二（三苯基膦）二氯化铂混合，同时加入CuI在80 ℃ 反应至充分， 旋干溶剂，以己烷/苯为溶剂重结晶，得到铂配合物，其结构式如下：
硅氢加成反应的反应过程：在三口烧瓶中加入铂配合物，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加烯烃和三乙氧基氢硅烷，缓慢升温至90℃保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应至充分，静置，冷却至室温，减压蒸馏收集相应馏分，并在GC-MS联用仪上进行纯度分析，计算反应的转化率和硅氢反应β加成物的选择性。
测试抗硫中毒性能的反应过程：在三口烧瓶中加入铂配合物，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含有硫中毒剂噻唑的烯烃和三乙氧基氢硅烷，缓慢升温至90℃，保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应至充分，静置，冷却至室温，减压蒸馏收集相应馏分，并在GC-MS联用仪上进行纯度分析，计算反应的转化率和硅氢反应β加成物的选择性。
实施例1
催化剂制备：在装有温度计、滴液漏斗、机械搅拌器、回流冷凝管以及通有氩气保护的三口烧瓶中，以二乙胺为反应溶剂，混合CH≡CSi(CH3)3(2.2 mmol)和顺二（三苯基膦）二氯化铂(1 mmol)；同时加入CuI (5 mg)在80 ℃ 反应6 h，旋干溶剂，以己烷/苯为溶剂重结晶，得到铂配合物(PPh3)2Pt[-C≡CSi(CH3)3]2，得率92 %。
硅氢加成反应的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应5小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为92.1 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为91.2 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为6.0 %。
实施例2
催化剂制备：同实施例1，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应5小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为85.4 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为91.3 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为5.8 %。
实施例3
催化剂制备：在装有温度计、滴液漏斗、机械搅拌器、回流冷凝管以及通有氩气保护的三口烧瓶中，以二乙胺为反应溶剂，混合CH≡CSi(CH2CH3)3(2.2 mmol)和顺二（三苯基膦）二氯化铂(1 mmol)；同时加入CuI (5 mg)在80 ℃ 反应6 h，旋干溶剂，以己烷/苯为溶剂重结晶。得到铂配合物(PPh3)2Pt[-C≡CSi(CH2CH3)3]2。得率91 %。
硅氢加成反应的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应5小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为91.4 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为91.8 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为5.1 %。
实施例4
催化剂制备：同实施例3，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应5小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为84.9 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为92.0 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为5.0 %。
实施例5
催化剂制备：在装有温度计、滴液漏斗、机械搅拌器、回流冷凝管以及通有氩气保护的三口烧瓶中，以二乙胺为反应溶剂，混合CH≡CSi(CHCH3CH3)3(2.2 mmol)和顺二（三苯基膦）二氯化铂(1 mmol)；同时加入CuI (5 mg)在80 ℃ 反应6 h，旋干溶剂，以己烷/苯为溶剂重结晶。得到铂配合物(PPh3)2Pt[-C≡CSi(CH2CH3CH3)3]2。得率91 %。
硅氢加成反应的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应5小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为90.9 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为93.4 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为3.3 %。
实施例6
催化剂制备：同实施例5，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应5小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为84.1 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为93.5 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为3.3 %。
实施例7
催化剂制备：在装有温度计、滴液漏斗、机械搅拌器、回流冷凝管以及通有氩气保护的三口烧瓶中，以二乙胺为反应溶剂，混合CH≡CSi(Ph)3(2.2 mmol)和顺二（三苯基膦）二氯化铂(1 mmol)；同时加入CuI (5 mg)在80 ℃ 反应6 h，旋干溶剂，以己烷/苯为溶剂重结晶。得到铂配合物(PPh3)2Pt[-C≡CSi(Ph)3]2，得率91 %。
硅氢加成反应的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应5小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为90.2 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为94.8 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为1.3 %。
实施例8
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应5小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为82.9 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为95.0 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为1.2 %。
实施例9
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(0.625mmol)的苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应5小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为90.1 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为94.7 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为1.3 %。
实施例10
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(0.25mmol)的苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应5小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为90.2 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为94.8 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为1.3 %。
实施例11
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(2.5mmol)的苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为71.9 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为95.2 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为1.1 %。
实施例12
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(1.25mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为91.2 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为94.7 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为1.2 %。
实施例13
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.3125mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的苯乙烯(1.25mol)和三乙氧基氢硅烷(1.5mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，打开冷凝回流，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定苯乙烯的转化率为78.2 %，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基乙烷（PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3）的收率为95.2 %，α加成物1-三乙氧基硅基－1-苯基乙烷（PhCH（CH3）Si(OCH2CH3)3）的收率为1.1 %。
实施例14
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的己烯(1.25 mol)和三乙氧氢硅烷(1.25 mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定己烯的转化率为100%，β加成物1-三乙氧基硅基己烷（CH3(CH2)5Si(OCH2CH3)3）的收率为99.8%。
实施例15
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的庚烯(1.25 mol)和三乙氧氢硅烷(1.25 mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定庚烯的转化率为100%，β加成物1-三乙氧基硅基庚烷（CH3(CH2)5Si(OCH2CH3)3）的收率为99.8%。
实施例16
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的辛烯(1.25 mol)和三乙氧氢硅烷(1.25 mol)，缓慢升温至90℃,保持反应温度，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定辛烯的转化率为100%，β加成物1-三乙氧基硅基辛烷（CH3(CH2)5Si(OCH2CH3)3）的收率为99.7%。
实施例17
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的α-甲基苯乙烯(1.25 mol)和三乙氧氢硅烷(1.25 mol)，缓慢升温至90 ℃,保持反应温度，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定α-甲基苯乙烯的转化率为81.5%，β加成物1-三乙氧基硅基－2-苯基丙烷（PhCH（CH3）CH2Si(OCH2CH3)3）的收率89.3%。
实施例18
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的己烯(1.25 mol)和三甲氧氢硅烷(1.25 mol)，缓慢升温至90 ℃，保持反应温度，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定己烯的转化率为100%，β加成物1-三甲氧基硅基己烷（CH3(CH2)5Si(OCH3)3）的收率为99.9%。
实施例19
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的己烯(1.25 mol)和三氯氢硅烷(1.25 mol)，缓慢升温至90 ℃，保持反应温度，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定己烯的转化率为100%，β加成物1-三氯硅基己烷（CH3(CH2)5Si(OCH2CH3)3）的收率为99.9%。
实施例20
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的己烯(1.25 mol)和二氯一甲基氢硅烷(1.25 mol)，缓慢升温至90 ℃,保持反应温度，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定己烯的转化率为100%，β加成物1-二氯一甲基硅基己烷（CH3(CH2)5SiCl2(CH3)）的收率为99.9%。
实施例21
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的己烯(1.25 mol)和一氯二甲基氢硅烷(1.25 mol)，缓慢升温至90 ℃,保持反应温度，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定己烯的转化率为100%，β加成物1-一氯二甲基硅基己烷（CH3(CH2)5SiCl(CH3)2）的收率为99.9%。
实施例22
催化剂制备：同实施例7，
测试抗硫中毒性能的反应过程：在250毫升的三口烧瓶，加入上述制备的铂催化剂(0.625mmol)，氮气保护下，通过滴液漏斗依次滴加含硫中毒剂噻唑(1.25mmol)的己烯(1.25 mol)和三乙氢硅烷(1.25 mol)，缓慢升温至90 ℃，保持反应温度，继续搅拌反应2小时，静置，冷却至室温，通过GC-MS测定己烯的转化率为100%，β加成物1-三乙基硅基己烷（CH3(CH2)5Si(CH2CH3)3）的收率为99.9%。
实施例23
催化剂制备：在装有温度计、滴液漏斗、机械搅拌器、回流冷凝管以及通有氩气保护的三口烧瓶中，以二乙胺为反应溶剂，混合CH≡CSi(Ph)3(2.5 mmol)和顺二（三苯基膦）二氯化铂(1 mmol)；同时加入CuI (5 mg)在80 ℃ 反应6 h，旋干溶剂，以己烷/苯为溶剂重结晶。得到铂配合物(PPh3)2Pt[-C≡CSi(Ph)3]2，得率91.1 %。
实施例24
催化剂制备：在装有温度计、滴液漏斗、机械搅拌器、回流冷凝管以及通有氩气保护的三口烧瓶中，以二乙胺为反应溶剂，混合CH≡CSi(Ph)3(2 mmol)和顺二（三苯基膦）二氯化铂(1 mmol)；同时加入CuI (5 mg)在80 ℃ 反应6 h，旋干溶剂，以己烷/苯为溶剂重结晶。得到铂配合物(PPh3)2Pt[-C≡CSi(Ph)3]2，得率90.3%。
应理解，该实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (5)
1.一种抗硫中毒硅氢加成铂催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用，其特征在于：在反应物烯烃与含氢硅烷中加入有效量的抗硫中毒硅氢加成铂催化剂；所述的烯烃：含氢硅烷：抗硫中毒硅氢加成铂催化剂：含硫化合物的摩尔比为10000：11000～12000：1～50：0.5～50，其中含硫化合物为反应体系中存在的含硫毒物；
所述的抗硫中毒硅氢加成铂催化剂的制备方法如下：以二乙胺为反应溶剂，将CH≡CSi(R)3和顺二（三苯基膦）二氯化铂混合，其中R为-CH3,-CH2CH3,-Ph或-CH(CH3)2，同时加入CuI在75～85℃下反应，旋干溶剂，以己烷/苯为溶剂重结晶，得到铂催化剂；该铂催化剂具有以下结构通式：
其中R为-CH3,-CH2CH3,-Ph或-CH(CH3)2。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的CH≡CSi(R)3和顺二（三苯基膦）二氯化铂的摩尔比为2~2.5:1。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的烯烃为己烯、庚烯、辛烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的含氢硅烷为三乙氧基氢硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氢硅烷、三氯氢硅烷、二氯一甲基氢硅烷或一氯二甲基氢硅烷。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的应用，其特征在于：所述的烯烃：含氢硅烷：抗硫中毒硅氢加成铂催化剂：硫化合物的摩尔比为10000：11000：5：10。
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