JPH10195414A - 付加反応型シリコーン粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた粘着力を有する付加反応型シリコーン
粘着剤組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）両末端が水酸基で封鎖されたポリ
オルガノシロキサンと分岐状ポリオルガノシロキサン樹
脂とを部分縮合または混合させて得られるポリオルガノ
シロキサン縮合体または混合物を、（ｂ）アルケニル基
含有ジシラザンと反応させて得られる（Ａ）アルケニル
基含有ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）ポリオルガノハ
イドロジェンシロキサンおよび（Ｃ）白金系触媒を含む
付加反応型シリコーン粘着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、付加反応型シリコ
ーン粘着剤組成物に関し、さらに詳しくは、水酸基含有
ポリオルガノシロキサンをアルケニル基含有ジシラザン
で処理することを経て得られる、粘着性、特にプローブ
タック、および粘着力の熱安定性に優れた付加反応型シ
リコーン粘着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】シリコーン粘着剤は、耐熱性、耐寒性、
耐水性、耐候性、電気絶縁性などに優れ、さらに、一般
の有機系粘着剤では粘着が困難である、ポリイミド、ポ
リアミド、ポリテトラフルオロエチレン、シリコーンゴ
ムなどに対する粘着性が優れているので、各種用途の粘
着剤として広く用いられている。

【０００３】シリコーン粘着剤は、その硬化機構によっ
て、２種類に大別される。うち１種は、有機過酸化物を
硬化触媒として用いるラジカル反応型であり、他の１種
は、ポリオルガノシロキサンのアルケニル基と、ポリオ
ルガノハイドロジェンシロキサンのケイ素−水素結合と
の間の、白金触媒によるヒドロシリル化反応による付加
反応型である。

【０００４】ラジカル反応型シリコーン粘着剤は、基材
中に含まれる硬化阻害物質による硬化阻害を起こさない
という利点はあるが、有機過酸化物を分解してラジカル
を発生させるのに高温を要するので、一般に硬化温度が
高く、ポリエチレンテレフタレートフィルムのような耐
熱性の劣る基材に適用することはできない。一方、付加
反応型シリコーン粘着剤は、より低温、短時間の硬化が
可能であり、耐熱性の劣る基材に適用でき、またこれを
用いることにより高い生産効率が得られる。

【０００５】粘着剤に対する最近の要求特性が苛酷にな
り、たとえば、粘着力の高温における安定性が求められ
るなど、従来の付加反応型シリコーン粘着剤における、
粘着力およびプローブタックに優れているという特徴だ
けでは、その要求を満たし得ないケースも生じてきてい
る。

【０００６】いずれの硬化機構によるシリコーン粘着剤
においても、ベースポリマーとして用いられるポリオル
ガノシロキサンは、直鎖状ポリジオルガノシロキサンと
分岐状ポリオルガノシロキサン樹脂との組み合わせによ
り、凝集力と粘着力やプローブタックとを両立させてい
る。この両種の分子骨格を有するポリオルガノシロキサ
ンは、単に混合させて用いてもよく、部分縮合のような
反応によってあらかじめ結合させたものを用いてもよい
が、高温における凝集力を得るために、両者を反応させ
て用いることが行われている。反応には、触媒としてア
ルカリ金属水酸化物やアミン類を用いる方法、アンモニ
ア水溶液を用いる方法（特開平１−１８５３８２号公
報）などが知られている。

【０００７】付加反応型シリコーン粘着剤の場合、前述
の直鎖状ポリジオルガノシロキサンおよび分岐状ポリオ
ルガノシロキサン樹脂の、単に混合するタイプでは両者
の、また、あらかじめ反応させて用いる場合には少なく
ともその一方の分子中に、ポリオルガノハイドロジェン
シロキサンとの付加反応にあずかるアルケニル基を存在
させることが必要である。このような例として、特開昭
５１−１２７１３２号公報には、両末端にビニル基を含
有するポリジオルガノシロキサンと、アルケニル基含有
ポリオルガノシロキサン樹脂とを主成分とするシリコー
ン粘着剤組成物が開示され；また特開昭６４−３３１７
６号公報には、アルケニル基含有ポリジオルガノシロキ
サンと、水酸基含有量を１重量％以下に制御したポリオ
ルガノシロキサン樹脂を主成分とするシリコーン感圧接
着剤組成物が開示されている。これらの方法において
は、いずれもアルケニル基を有する１種または２種のポ
リオルガノシロキサンを中間原料として用いる必要があ
る。これらはアルケニル基を有するシロキサンオリゴマ
ーを他のシロキサンオリゴマーと共重合させることによ
って得られるが、アルケニル基を必要としないラジカル
反応型シリコーン粘着剤用の中間体と、二系列の中間原
料ポリオルガノシロキサンを並列に生産することは、生
産効率上きわめて煩雑になる。

【０００８】特開昭６１−１０８６８２号公報には、ケ
イ素原子に結合した水酸基を有する分岐状ポリオルガノ
シロキサン樹脂と、同様の水酸基を末端基として有する
ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーン感圧接着
剤のベースポリマーに残存する水酸基をトリオルガノシ
リル単位に置換することにより、該感圧接着剤の重ね剪
断接着力を改良するために、トリオルガノシリルアミン
またはヘキサオルガノジシラザンを用いる技術が開示さ
れている。しかし、このような反応を、付加反応型シリ
コーン粘着剤のベースポリマーの製造に用いることは開
示されていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、比較
的低温、短時間の加熱で硬化しうるという付加反応型シ
リコーン粘着剤の特徴を生かしながら、優れた粘着力や
プローブタック、特に粘着力の熱安定性に優れていると
いう特徴を有するシリコーン粘着剤組成物を提供するこ
とである。本発明のもう一つの目的は、上記の粘着特性
を有する付加反応型シリコーン粘着剤組成物を、ラジカ
ル反応型シリコーン粘着剤の中間原料である水酸基含有
ポリオルガノシロキサンから得ることである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために検討を重ねた結果、水酸基含有ポリ
オルガノシロキサンをアルケニル基含有ジシラザンで処
理して得られるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサ
ンを、付加反応型シリコーン粘着剤のベースポリマーと
して用いることにより、その目的を達成しうることを見
出して、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち本発明は、 （Ａ）（ａ）（１）一般式：

【化２】 （式中、Ｒ¹ は、たがいに同一でも異なっていてもよ
い、脂肪族不飽和結合を含まない１価の炭化水素基を表
し；ｍは５００〜１０，０００の数である）で示され、
両末端が水酸基で封鎖されたポリジオルガノシロキサン
と、（２）Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ_4/2 単位からな
り（式中、Ｒ¹ は前述のとおり）ケイ素原子に結合した
水酸基を有する分岐状ポリオルガノシロキサン樹脂とを
部分縮合または混合させて得られた、分子中に０．７〜
１．７重量％の水酸基を有するポリオルガノシロキサン
の縮合体または混合物１００重量部を； （ｂ）一般式：Ｒ² Ｒ³ ₂ＳｉＮＨＳｉＲ³ ₂Ｒ²(式中、Ｒ
² はたがいに同一でも異なっていてもよいアルケニル基
を表し；Ｒ³ はたがいに同一でも異なっていてもよい１
価の炭化水素基を表す）で示されるアルケニル基含有ジ
シラザン０．１〜３．０重量部と反応させて得られるア
ルケニル基含有ポリオルガノシロキサン； （Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なく
とも３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン
（Ａ）のアルケニル基１個に対する該水素原子の量が
１．０〜３０個になる量；および （Ｃ）白金系触媒 触媒量を含む付加反応型シリコーン
粘着剤組成物に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の付加反応型シリコーン粘
着剤組成物に用いられる（Ａ）成分のアルケニル基含有
ポリオルガノシロキサンは、（ａ）ポリオルガノシロキ
サン縮合物に（ｂ）アルケニル基含有ジシラザンを反応
させて得られ、該組成物においてベースポリマーとして
機能する。上記（ａ）は、（１）両末端が水酸基で封鎖
されたポリジオルガノシロキサンと、（２）分岐状ポリ
オルガノシロキサン樹脂とを部分縮合させるか、単に混
合することによって得られる。

【００１３】（１）の水酸基末端ポリジオルガノシロキ
サンは、一般式：

【化３】 （式中、Ｒ¹ およびｍは前述のとおり）で示される。Ｒ
¹ としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシルなどのアルキル基；フェニルなどのアリ
ール基；および２−フェニルエチル、２−フェニルプロ
ピルなどのアラルキル基が例示され、耐熱性、耐寒性、
耐水性、耐候性、電気的性質のようなシリコーンの特徴
を最もバランスよく示し、また重合度の割合に低い粘度
を示すことから、その８５モル％以上がメチル基である
ことが好ましく、特殊な場合を除いて、実質的にすべて
がメチル基であることがさらに好ましい。さらに耐熱
性、耐寒性もしくは耐放射線性が必要な場合、または一
般の有機系粘着剤と併用する場合には、Ｒ¹ の一部とし
てフェニル基を用いるのが有効である。

【００１４】ｍは５００〜１０，０００の範囲であり、
２，０００〜８，０００が好ましい。５００未満では、
被膜が硬くて粘着性に乏しく、１０，０００を越えるも
のは、製造が困難であり、また粘度が著しく高くなって
取扱いにくい。該ポリジオルガノシロキサンの２５℃に
おける粘度は、通常５，０００cP以上、好ましくは１０
０，０００cP以上であり、さらに好ましくは超高粘性の
シリコーン生ゴム状である。

【００１５】（２）の分岐状ポリオルガノシロキサン樹
脂は、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ_4/2 単位からなるポ
リシロキサンであり（Ｒ¹ は前述のとおり）、Ｒとして
はメチル、エチル、プロピルのようなアルキル基；およ
びフェニルのようなアリール基が例示される。合成が容
易なことからメチル基が好ましいが、（１）との部分縮
合によって得られる（ａ）成分にフェニル基を導入し
て、耐熱性、耐寒性、耐放射線性などを付与するため
に、（２）分岐状ポリオルガノシロキサン樹脂としてフ
ェニル基を有するものを用いてもよい。（２）のＲ¹ ₃Ｓ
ｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ_4/2 単位の比は、ＳｉＯ_4/2 単位
１モルに対してＲ₃ ＳｉＯ_1/2 単位が通常０．５〜１．
３モルであり、好ましくは０．７〜１．２モルである。
０．５モル未満では粘着力が極端に低下し、１．３モル
を越えると凝集力が低下する。さらに、該分岐状ポリオ
ルガノシロキサンは、ケイ素原子に結合した水酸基を分
子中に少なくとも１個有している。

【００１６】（ａ）ポリオルガノシロキサンの縮合体ま
たは混合物を形成するには、（１）の１００重量部に対
して（２）を通常６０〜２５０重量部用いる。（２）が
６０重量部未満では凝集力が乏しく、２５０重量部を越
えると粘着力が低下する。このような（ａ）の形成は、
（１）と（２）を単に混合してもよく、両者のケイ素原
子に結合した水酸基どうしの部分縮合反応によって、
（１）と（２）を結合させてもよいが、高温における優
れた凝集力が得られることから、部分縮合反応によって
結合させることが好ましい。

【００１７】部分縮合反応は、トルエン、キシレンのよ
うな有機溶媒の存在下に、アルカリ金属水酸化物、アン
モニア水溶液、アミン類のような公知の触媒を用いて、
たとえば溶媒の還流温度において、縮合によって生ずる
水を除去しながら行うことができる。

【００１８】（１）と（２）から部分縮合または混合に
よって得られた（ａ）は、ケイ素原子に結合した水酸基
を、分子中に０．７〜１．７重量％含有しているものが
好適である。

【００１９】（ｂ）は、一般式Ｒ² Ｒ³ ₂ＳｉＮＨＳｉＲ
³ ₂Ｒ²(式中、Ｒ² およびＲ³ は前述のとおり）で示され
るアルケニル基含有ジシラザンであり、（ａ）のケイ素
原子に結合した水酸基と反応して、（ａ）にアルケニル
基含有トリオルガノシロキシ基を導入して（Ａ）アルケ
ニル基含有ポリオルガノシロキサンを合成するための反
応剤である。Ｒ² としては、ビニル、アリル、ブテニル
などが例示され、分子中の２個のＲ² はたがいに同一で
も異なっていてもよいが、合成が容易なことからビニル
基が好ましい。Ｒ³ としては、メチル、エチル、プロピ
ルのようなアルキル基；フェニルのようなアリール基が
例示され、たがいに同一でも異なっていてもよく、その
一部または全部として、ビニル、アリル、ブテニルのよ
うなアルケニル基であってもよい。合成が容易で、
（ａ）との反応性が優れていることから、メチル基が好
ましい。

【００２０】（ｂ）の使用量は、（ａ）１００重量部に
対して０．１〜３．０重量部、好ましくは０．１〜２．
０重量部である。０．１重量部未満では、（Ａ）に必要
な量のアルケニル基を導入することができず、３．０重
量部を越えると、硬化後の架橋密度が高くなり、粘着特
性が低下する。また、このような（ｂ）との反応で、
（ａ）中に存在する、ケイ素原子に結合した水酸基の１
０モル％以上がシリル化されることが好ましい。このこ
とによって、得られた（Ａ）成分にＲ² Ｒ³ ₂ＳｉＯ_1/2
単位を０．１〜２．０モル導入することが好ましく、そ
のことによって、（Ｂ）成分との間のヒドロシリル化反
応で、シリコーン粘着剤に十分な粘着力と凝集力を付与
することができる。

【００２１】（ａ）と（ｂ）との反応は、両者を室温で
撹拌するだけでも容易に行えるが、４０〜１００℃に加
熱して反応させることが、反応を短時間に完結させるた
めに好ましい。この温度範囲において、反応時間は３０
分〜１時間でよい。反応によりアンモニアが副生し、こ
のアンモニアが系内に残存すると、シリコーン粘着剤を
硬化させる際の硬化反応を阻害し、また該粘着剤の耐熱
性、電気絶縁性などに悪影響を与える。したがって、反
応の際に窒素ガスのような不活性ガスを吹き込むか、反
応終了後に、窒素ガスを吹込むことにより、アンモニア
を完全に除去することが好ましい。

【００２２】（Ｂ）成分のポリオルガノハイドロジェン
シロキサンは、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中
に少なくとも３個有し、このＳｉ−Ｈ結合が、（Ａ）成
分中のアルケニル基との間の付加反応により、網状の分
子構造を形成させて、組成物を硬化させる。（Ｂ）成分
中のケイ素原子に結合した有機基としては、メチル、エ
チル、プロピルのようなアルキル基；フェニル基などが
例示され、合成および取扱いの容易なことから、メチル
基が好ましい。（Ａ）成分にフェニル基が存在する場
合、該（Ａ）成分との相溶性を考慮して、一部にフェニ
ル基を導入してもよい。（Ｂ）成分のシロキサン骨格構
造は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、
２５℃における粘度は５〜５００cPの範囲が好ましい。
５cP未満では保存中に揮発しやすく、５００cPを越える
と合成および取扱いが困難になる。

【００２３】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のア
ルケニル基１個に対して、ケイ素原子に結合した水素原
子が１．０〜３０個になる量である。この量が１．０個
未満または３０個を越える場合は、良好な粘着性を有す
る粘着剤層が得られない。

【００２４】（Ｃ）成分の白金系触媒は、（Ａ）成分中
のアルケニル基と（Ｂ）成分中のＳｉ−Ｈ結合との間の
ヒドロシリル化反応を促進させる触媒である。（Ｃ）成
分としては、白金のほか；塩化白金酸、塩化白金酸とア
ルコールの反応生成物、白金−オレフィン錯体；白金−
ビニルシロキサン錯体、白金−リン錯体などが例示さ
れ、触媒効果から白金化合物が好ましい。

【００２５】（Ｃ）成分の配合量は、触媒としての有効
量であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して、
白金原子として通常１〜５００ppm 、好ましくは１〜３
００ppm である。１ppm 未満では硬化が遅くて実用上不
利であり、５００ppm を越えても硬化速度は向上せず、
経済性および組成物の安定性のうえで好ましくない。

【００２６】本発明に用いられる粘着剤組成物は、特に
（１）と（２）との部分縮合を行う場合は溶媒の存在下
でなされる。また組成物の調製および基材への塗布も、
通常、溶媒の存在する状態でなされる。溶媒としては、
トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサンのような炭化水素系溶媒；
テトラクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素系溶
媒；酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル系溶媒；
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのような
ケトン系溶媒；およびそれらの混合物が例示される。部
分縮合を溶媒の還流条件で行い、その間に生成した水を
系外に除去して、縮合反応を進行させるには、トルエン
またはキシレンを用いることが好ましい。

【００２７】該組成物には、必要に応じて、本発明の機
能を損なわない範囲で、公知の添加剤を配合してもよ
い。このような添加剤としては、煙霧質シリカのような
無機質充填剤、ベンガラのような顔料、染料、２−メチ
ル−３−ブチン−２−オールのような硬化抑制剤、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オンのような光増感剤などが例示される。

【００２８】粘着剤組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分およ
び必要に応じて配合する他の成分を、好ましくは硬化遅
延剤の存在下に、均一に混合することによって調製し、
常温または低温下に単一容器で保存することができる。
また、たとえば（Ａ）成分の一部と（Ｂ）成分とを含む
混合物、および（Ａ）成分の一部と（Ｃ）成分とを含む
混合物をそれぞれ調製して別途に保存し、使用直前に混
合して粘着剤組成物としてもよい。

【００２９】粘着剤組成物を、溶媒の存在下に、ドクタ
ーブレード、ナイフコーターなどを用いて、基材の表面
に処理し、乾燥した後、さらに必要に応じて１００〜１
４０℃で数分間の加熱により硬化させて、粘着剤層を形
成させることができる。

【００３０】

【発明の効果】本発明によって、従来の付加反応型シリ
コーン粘着剤に比べて粘着力およびプローブタックに優
れ、そのうえ、粘着力の熱安定性に優れた、付加反応型
シリコーン粘着剤が得られる。しかも、本発明の付加反
応型シリコーン粘着剤組成物は、ラジカル反応型シリコ
ーン粘着剤と同じ水酸基含有ポリオルガノシロキサンを
中間原料として得られるので、本発明は、シリコーン粘
着剤全体の工程の合理化にも寄与する。

【００３１】

【実施例】以下、実施例および比較例によって、本発明
をさらに詳細に説明する。これらの例において、部は重
量部を示す。本発明は、これらの実施例によって限定さ
れるものではない。

【００３２】実施例１ 両末端が水酸基で封鎖され、平均重合度５，０００の超
高粘性ポリジメチルシロキサン１００部と、ＳｉＯ_4/2
単位１．０モルに対して（ＣＨ₃)₃ ＳｉＯ_1/2単位０．
７モルの構成比の両単位からなる水酸基含有分岐状ポリ
メチルシリロキサン樹脂１００部とを、トルエン１３３
部に加えて撹拌し、両ポリシロキサンを完全に溶解させ
てトルエン溶液を得た。この溶液に、水酸化ナトリウム
を固形分に対して３ppm 添加し、撹拌しつつトルエンの
還流温度に６時間保って両ポリシロキサンの水酸基を脱
水縮合させ、生成した水を系外に除去した。ついで、固
形分に対して１０ppm のリン酸を加えて中和し、放冷し
て、ポリメチルシロキサンの部分縮合体のトルエン溶液
を得た。該縮合体中のケイ素原子に結合した水酸基の量
は１．２重量％であった。

【００３３】上記の縮合体溶液１００部をとり、１，３
−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン
０．３部を加えて、撹拌しつつ５０℃に昇温して１時間
撹拌を続け、白濁した状態の反応生成物を得た。窒素ガ
スを通しながら７０℃に昇温して、アンモニアを留去
し、放冷後、トルエンによって固形分濃度を６０重量％
に調製し、２５℃における見掛け粘度が１００，０００
cPのアルケニル基含有ポリメチルシロキサンのトルエン
溶液を得た。

【００３４】上記のアルケニル基含有ポリメチルシロキ
サンのトルエン溶液１００部を、トルエン６０部で希釈
した後、平均重合度が６０で、中間シロキサン単位が
（ＣＨ₃)ＨＳｉＯ単位からなるα，ω−トリメチルシリ
ルポリメチルハイドロジェンシロキサン０．３部を配合
し、ついで白金−ビニルシロキサン錯体を、系中のシロ
キサンに対する白金原子の量として１００ppm になる量
配合して、シリコーン粘着剤処理液を調製した。

【００３５】実施例２ 両末端が水酸基で封鎖され、（ＣＨ₃)₂ ＳｉＯ単位９０
モル％と（Ｃ₆ Ｈ₅)₂ＳｉＯ単位１０モル％からなる平
均重合度４，５００の超高粘性直鎖状ポリメチルフェニ
ルシロキサン１００部、およびＳｉＯ_4/2 単位１．０モ
ルに対して（ＣＨ₃)₃ ＳｉＯ_1/2 単位０．８モルの構成
比で、該両単位からなる水酸基含有分岐状ポリメチルシ
ロキサン樹脂１００部を、トルエン１３３部に溶解させ
て、両ポリシロキサンのトルエン溶液を得た。これを、
実施例１と同様に両ポリシロキサンの部分縮合を行い、
分子中にケイ素原子に結合した水酸基１．２重量％を有
するポリメチルフェニルシロキサン縮合体のトルエン溶
液を得た。

【００３６】上記溶液１００部に対する１，３−ジビニ
ル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンの添加量
を１．１部とした以外は実施例１と同様にして、ビニル
基の導入を行い、２５℃における見掛け粘度が６０，０
００cPで、濃度６０％のアルケニル基含有ポリメチルフ
ェニルシロキサンのトルエン溶液を得た。これに、実施
例１に用いたポリオルガノハイドロジェンシロキサンと
白金−ビニルシロキサン錯体とを、同様の量と手順で配
合して、粘着剤処理液を調製した。

【００３７】比較例 両末端が水酸基で封鎖されたポリジオルガノシロキサン
として、両末端が水酸基で封鎖され、（ＣＨ₃)₂ ＳｉＯ
単位９９．７モル％と（ＣＨ₃)（ＣＨ₂ ＝ＣＨ）ＳｉＯ
単位０．３モル％からなる平均重合度５，０００の超高
粘性直鎖状ポリメチルビニルシロキサンを用いた以外は
実施例１と同様にして、トルエン溶液中で、上記の直鎖
状ポリメチルビニルシロキサンと分岐状ポリメチルシロ
キサン樹脂とを縮合させた。その結果、分子中にケイ素
原子に結合した水酸基１．２重量％を有する縮合体の、
見掛け粘度１００，０００cPで、濃度６０％のトルエン
溶液を得た。これに、実施例１に用いたポリメチルハイ
ドロジェンシロキサンと白金−ビニルシロキサン錯体と
を、同様の量と手順で配合して、粘着剤処理液を調製し
た。

【００３８】粘着テープの作成 上記の実施例１、２および比較例で得られたそれぞれの
粘着剤処理液を、厚さ５０μm の芳香族ポリアミドフィ
ルムに塗布し、１２０℃で２分間加熱して硬化させ、粘
着剤の塗工厚さが５０μm の粘着テープを得た。

【００３９】評価 このようにして得られた粘着テープについて、下記の測
定法により粘着力、凝集力およびプローブタックを測定
することによって、粘着特性を評価した。

【００４０】粘着力 ステンレス板（ＳＵＳ３０４）の表面を２８０番耐水研
磨紙で磨いて、幅２５mmの粘着テープを、粘着剤層が該
ステンレス板の研磨面に接するように重ね、荷重２kgの
ゴムローラーを用いて貼り合わせ、室温で３時間放置し
た。この試片を引張試験機によって１８０°方向に０．
３m/min の速度で引張り、粘着力を測定した。

【００４１】凝集力 上記と同様のステンレス板の表面に、粘着剤層が２５mm
×２５mmの面積で接するように、上記と同様の粘着テー
プを重ね、８０℃のオーブン中で２０分間養生した後、
テープの下端に１kgの荷重を垂直にかけ、２４時間後に
テープがずれた距離を測定した。ただし、その間におも
りが落下したときは、それまでの経過時間を記録した。

【００４２】プローブタック 粘着テープを、デジタルポリケンプローブタックテスタ
ーＴＭＩ８０−０２−０１（株式会社東洋精機製作所、
商品名）を用いて、接着時間１秒、荷重１００g/cm² 、
接着面積０．２cm² 、剥離速度１０mm/sの条件で剥離さ
せ、プローブタックを測定した。

【００４３】耐熱性 粘着力の試験と同様に、粘着テープをステンレス板に重
ね、２５０℃に２４時間加熱した後、室温まで冷却し
た。冷却後、粘着テープの表面を観察し、また粘着力の
測定を行った。

【００４４】評価結果 これらの評価方法による評価結果を、表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１に示すように、本発明の付加反応型シ
リコーン粘着剤は、優れた粘着特性を示し、特に粘着
力、プローブタックおよび耐熱性が、従来の付加反応型
シリコーン粘着剤よりも優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）（１）一般式： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は、たがいに同一でも異なっていてもよ
   い、脂肪族不飽和結合を含まない１価の炭化水素基を表
   し；ｍは５００〜１０，０００の数である）で示され、
   両末端が水酸基で封鎖されたポリジオルガノシロキサン
   と、（２）Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ_4/2 単位からな
   り（式中、Ｒ¹ は前述のとおり）ケイ素原子に結合した
   水酸基を有する分岐状ポリオルガノシロキサン樹脂とを
   部分縮合または混合させて得られた、分子中に０．７〜
   １．７重量％の水酸基を有するポリオルガノシロキサン
   の縮合体または混合物１００重量部を； （ｂ）一般式：Ｒ² Ｒ³ ₂ＳｉＮＨＳｉＲ³ ₂Ｒ²(式中、Ｒ
   ² はたがいに同一でも異なっていてもよいアルケニル基
   を表し；Ｒ³ はたがいに同一でも異なっていてもよい１
   価の炭化水素基を表す）で示されるアルケニル基含有ジ
   シラザン０．１〜３．０重量部と反応させて得られるア
   ルケニル基含有ポリオルガノシロキサン； （Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なく
   とも３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン
   （Ａ）のアルケニル基１個に対する該水素原子の量が
   １．０〜３０個になる量；および （Ｃ）白金系触媒 触媒量を含む付加反応型シリコーン
   粘着剤組成物。