JP2002356667A - 硬化性シリコーン剥離剤組成物 - Google Patents
硬化性シリコーン剥離剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化性、滑り性に優れ、低速での剥離抵抗が
小さく、高速での剥離抵抗が大きい、剥離速度依存性が
高い剥離性硬化皮膜を与える、付加反応型無溶剤タイプ
の硬化性シリコーン剥離剤組成物。 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｄ）成分よりなる硬化性
シリコーン剥離剤組成物。 （Ａ）一般式Ｒ1 aＲ(3-a)ＳiＯ(Ｒ2ＳiＯ)mＳiＲ(3-b)
Ｒ1 bで示され、２５℃における粘度は５０〜５００ｍＰ
ａ・sであり、分子鎖末端にけい素原子に結合するアル
ケニル基を１．３〜１．９個有するジオルガノポリシロ
キサン、（Ｂ）一般式(Ｒ2Ｒ2ＳiＯ1/2)2(Ｒ3Ｒ2ＳiＯ
1/2)c(Ｒ2ＳiＯ)n(ＲＳiＯ3/2)cで示される直鎖状また
は分岐状のオルガノポリシロキサン、（Ｃ）１分子中に
けい素原子に結合する水素原子を少なくとも２個有する
オルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）触媒量
の白金族金属系触媒。
小さく、高速での剥離抵抗が大きい、剥離速度依存性が
高い剥離性硬化皮膜を与える、付加反応型無溶剤タイプ
の硬化性シリコーン剥離剤組成物。 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｄ）成分よりなる硬化性
シリコーン剥離剤組成物。 （Ａ）一般式Ｒ1 aＲ(3-a)ＳiＯ(Ｒ2ＳiＯ)mＳiＲ(3-b)
Ｒ1 bで示され、２５℃における粘度は５０〜５００ｍＰ
ａ・sであり、分子鎖末端にけい素原子に結合するアル
ケニル基を１．３〜１．９個有するジオルガノポリシロ
キサン、（Ｂ）一般式(Ｒ2Ｒ2ＳiＯ1/2)2(Ｒ3Ｒ2ＳiＯ
1/2)c(Ｒ2ＳiＯ)n(ＲＳiＯ3/2)cで示される直鎖状また
は分岐状のオルガノポリシロキサン、（Ｃ）１分子中に
けい素原子に結合する水素原子を少なくとも２個有する
オルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）触媒量
の白金族金属系触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化性、滑り性に
優れ、低速での剥離抵抗が小さく、高速での剥離抵抗が
大きい剥離特性、即ち、剥離速度依存性が高い剥離性硬
化皮膜を与える、付加反応型無溶剤タイプの硬化性シリ
コーン剥離剤組成物及びこの組成物の剥離性硬化皮膜が
形成されてなる剥離紙に関する。
優れ、低速での剥離抵抗が小さく、高速での剥離抵抗が
大きい剥離特性、即ち、剥離速度依存性が高い剥離性硬
化皮膜を与える、付加反応型無溶剤タイプの硬化性シリ
コーン剥離剤組成物及びこの組成物の剥離性硬化皮膜が
形成されてなる剥離紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙やプラスチックフィルムなどの
基材と粘着性物質との間の接着または固着を防止するこ
とを目的として、基材面にシリコーン組成物の剥離性硬
化皮膜を形成させて、基材に剥離性を付与する技術があ
った。基材面にシリコーン組成物の剥離性硬化皮膜を形
成させる方法は、（１）白金系化合物を触媒として、脂
肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキサンとオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させて
剥離性硬化皮膜を形成する方法、（２）有機錫化合物な
どの有機酸金属塩触媒を用いてオルガノポリシロキサン
を縮合反応させて剥離性皮膜を形成する方法、（３）ア
クリル基含有オルガノポリシロキサンと光反応開始剤と
に、紫外線を照射して、剥離性皮膜を形成する方法、
（４）アクリル基含有オルガノポリシロキサンに電子線
を照射して、剥離性皮膜を形成する方法などが知られて
いる。硬化性シリコーン剥離剤組成物の形態から分類す
ると、有機溶剤に溶解したもの、エマルジョン化された
エマルジョンタイプ、シリコーンのみからなる無溶剤タ
イプなどがある。
基材と粘着性物質との間の接着または固着を防止するこ
とを目的として、基材面にシリコーン組成物の剥離性硬
化皮膜を形成させて、基材に剥離性を付与する技術があ
った。基材面にシリコーン組成物の剥離性硬化皮膜を形
成させる方法は、（１）白金系化合物を触媒として、脂
肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキサンとオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させて
剥離性硬化皮膜を形成する方法、（２）有機錫化合物な
どの有機酸金属塩触媒を用いてオルガノポリシロキサン
を縮合反応させて剥離性皮膜を形成する方法、（３）ア
クリル基含有オルガノポリシロキサンと光反応開始剤と
に、紫外線を照射して、剥離性皮膜を形成する方法、
（４）アクリル基含有オルガノポリシロキサンに電子線
を照射して、剥離性皮膜を形成する方法などが知られて
いる。硬化性シリコーン剥離剤組成物の形態から分類す
ると、有機溶剤に溶解したもの、エマルジョン化された
エマルジョンタイプ、シリコーンのみからなる無溶剤タ
イプなどがある。
【０００３】これらの方法の中では皮膜の硬化性に優
れ、低速及び高速剥離での種々の剥離特性の要求に対応
可能な（１）の付加反応型が広く用いられているが、こ
の中でも、近年、安全、衛生、環境に与える影響の面か
ら溶剤タイプから無溶剤タイプへの転換が進み、溶剤タ
イプと同等の滑り性、剥離力の剥離速度依存性の高いも
のが市場で要求されている。また、生産性の面から高速
での塗工が要求され、レベリング性、ミスト発生防止の
観点から、より低粘度の無溶剤タイプが要求されてい
る。
れ、低速及び高速剥離での種々の剥離特性の要求に対応
可能な（１）の付加反応型が広く用いられているが、こ
の中でも、近年、安全、衛生、環境に与える影響の面か
ら溶剤タイプから無溶剤タイプへの転換が進み、溶剤タ
イプと同等の滑り性、剥離力の剥離速度依存性の高いも
のが市場で要求されている。また、生産性の面から高速
での塗工が要求され、レベリング性、ミスト発生防止の
観点から、より低粘度の無溶剤タイプが要求されてい
る。
【０００４】しかし、無溶剤タイプで脂肪族不飽和基を
有するシリコーン剥離剤組成物のベースポリマーの分子
量は、溶剤タイプのそれに比べて圧倒的に小さく、架橋
密度が高く、硬い剥離性硬化皮膜になるため、溶剤タイ
プに比べて高速剥離での剥離抵抗は小さくなる傾向にあ
る。更に、分子量が小さいほど、即ち、粘度が低いほ
ど、この傾向は顕著となり、滑りにくく、高速剥離での
剥離力は小さく、低速剥離での剥離力は大きくなり剥離
力の剥離速度依存性は低く、目的とする溶剤タイプと同
等の高い剥離速度依存性は得られない。特表2000-51051
7には支持体への付着特性を向上させるために、分子鎖
末端の脂肪族不飽和基の数が平均して２未満のオルガノ
ポリシロキサンをベースポリマーとするシリコーン剥離
剤組成物が提案されているが、目標とする剥離性及び剥
離力の高い剥離速度依存性は得られていない。無溶剤タ
イプのベースポリマーの粘度を高くすればレベリング性
は低下し、高速塗工時には、塗工ロール間から発生する
ミストによる、作業者への安全衛生の問題、オーブンへ
の吸引によるシリカダストの問題、更に、塗工面への付
着による塗工面の状態の悪化の問題が生じる。
有するシリコーン剥離剤組成物のベースポリマーの分子
量は、溶剤タイプのそれに比べて圧倒的に小さく、架橋
密度が高く、硬い剥離性硬化皮膜になるため、溶剤タイ
プに比べて高速剥離での剥離抵抗は小さくなる傾向にあ
る。更に、分子量が小さいほど、即ち、粘度が低いほ
ど、この傾向は顕著となり、滑りにくく、高速剥離での
剥離力は小さく、低速剥離での剥離力は大きくなり剥離
力の剥離速度依存性は低く、目的とする溶剤タイプと同
等の高い剥離速度依存性は得られない。特表2000-51051
7には支持体への付着特性を向上させるために、分子鎖
末端の脂肪族不飽和基の数が平均して２未満のオルガノ
ポリシロキサンをベースポリマーとするシリコーン剥離
剤組成物が提案されているが、目標とする剥離性及び剥
離力の高い剥離速度依存性は得られていない。無溶剤タ
イプのベースポリマーの粘度を高くすればレベリング性
は低下し、高速塗工時には、塗工ロール間から発生する
ミストによる、作業者への安全衛生の問題、オーブンへ
の吸引によるシリカダストの問題、更に、塗工面への付
着による塗工面の状態の悪化の問題が生じる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、硬化
性、滑り性に優れ、低速での剥離抵抗が小さく、高速で
の剥離抵抗が大きい、剥離速度依存性が高い剥離性硬化
皮膜を与える、付加反応型無溶剤タイプの硬化性シリコ
ーン剥離剤組成物及びこの組成物の剥離性硬化皮膜が形
成されてなる剥離紙を提供することである。
性、滑り性に優れ、低速での剥離抵抗が小さく、高速で
の剥離抵抗が大きい、剥離速度依存性が高い剥離性硬化
皮膜を与える、付加反応型無溶剤タイプの硬化性シリコ
ーン剥離剤組成物及びこの組成物の剥離性硬化皮膜が形
成されてなる剥離紙を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明者は上記課題を解決
するために、主成分となる、分子鎖末端にけい素原子に
結合するアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン
と高分子量のオルガノポリシロキサンとの組合わせにつ
いて鋭意検討した。その結果、アルケニル基含有オルガ
ノポリシロキサン１分子あたりけい素原子に結合するア
ルケニル基の個数を２個より少なくすることにより、剥
離性硬化皮膜の架橋密度を抑え、低速での剥離抵抗を低
く抑えることが可能となり、更に、高分子量のオルガノ
ポリシロキサンを併用することにより、滑り性を高め、
高速での剥離抵抗を高め、しかも、硬化性を低下させる
ことなく、目標とする付加反応型溶剤タイプと同等の剥
離剤特性を備えた組成物が得られることを見出し本発明
を完成した。即ち、本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分
よりなり、２５℃における粘度が１００〜１，０００ｍ
Ｐａ・sの範囲内にあり、有機溶剤を含有しない硬化性
シリコーン剥離剤組成物である。 （Ａ）下記一般式（１） Ｒ1 aＲ(3-a)ＳiＯ(Ｒ2ＳiＯ)mＳiＲ(3-b)Ｒ1 b…………（１） 〔式中Ｒ1はアルケニル基、Ｒは不飽和結合を有しない、置換または非置換の１ 価炭化水素基、３０≦m≦２００、a及びbはそれぞれ０または１であり、且つ、 １分子中の（a＋b）の値は１．３〜１．９である。〕で示され、２５℃における 粘度は５０〜５００ｍＰａ・sであり、分子鎖末端にけい素原子に結合するアル ケニル基を１．３〜１．９個有するジオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）下記一般式（２） (Ｒ2Ｒ2ＳiＯ1/2)2(Ｒ3Ｒ2ＳiＯ1/2)c(Ｒ2ＳiＯ)n(ＲＳiＯ3/2)c…（２） 〔式中Ｒ2及びＲ3はそれぞれＲ、Ｒ1または水酸基であり、５００≦n≦５,００ ０、cは０または１である。〕で示される直鎖状または分岐状のオルガノポリシ ロキサン ３〜２０重量部、 （Ｃ）１分子中にけい素原子に結合する水素原子を少なくとも２個有するオルガ ノハイドロジェンポリシロキサン ０．５〜２０重量部、 （Ｄ）触媒量の白金族金属系触媒。 また、本発明は、上記の硬化性シリコーン剥離剤組成物
の剥離性硬化皮膜が形成されてなる剥離紙である。
するために、主成分となる、分子鎖末端にけい素原子に
結合するアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン
と高分子量のオルガノポリシロキサンとの組合わせにつ
いて鋭意検討した。その結果、アルケニル基含有オルガ
ノポリシロキサン１分子あたりけい素原子に結合するア
ルケニル基の個数を２個より少なくすることにより、剥
離性硬化皮膜の架橋密度を抑え、低速での剥離抵抗を低
く抑えることが可能となり、更に、高分子量のオルガノ
ポリシロキサンを併用することにより、滑り性を高め、
高速での剥離抵抗を高め、しかも、硬化性を低下させる
ことなく、目標とする付加反応型溶剤タイプと同等の剥
離剤特性を備えた組成物が得られることを見出し本発明
を完成した。即ち、本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分
よりなり、２５℃における粘度が１００〜１，０００ｍ
Ｐａ・sの範囲内にあり、有機溶剤を含有しない硬化性
シリコーン剥離剤組成物である。 （Ａ）下記一般式（１） Ｒ1 aＲ(3-a)ＳiＯ(Ｒ2ＳiＯ)mＳiＲ(3-b)Ｒ1 b…………（１） 〔式中Ｒ1はアルケニル基、Ｒは不飽和結合を有しない、置換または非置換の１ 価炭化水素基、３０≦m≦２００、a及びbはそれぞれ０または１であり、且つ、 １分子中の（a＋b）の値は１．３〜１．９である。〕で示され、２５℃における 粘度は５０〜５００ｍＰａ・sであり、分子鎖末端にけい素原子に結合するアル ケニル基を１．３〜１．９個有するジオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）下記一般式（２） (Ｒ2Ｒ2ＳiＯ1/2)2(Ｒ3Ｒ2ＳiＯ1/2)c(Ｒ2ＳiＯ)n(ＲＳiＯ3/2)c…（２） 〔式中Ｒ2及びＲ3はそれぞれＲ、Ｒ1または水酸基であり、５００≦n≦５,００ ０、cは０または１である。〕で示される直鎖状または分岐状のオルガノポリシ ロキサン ３〜２０重量部、 （Ｃ）１分子中にけい素原子に結合する水素原子を少なくとも２個有するオルガ ノハイドロジェンポリシロキサン ０．５〜２０重量部、 （Ｄ）触媒量の白金族金属系触媒。 また、本発明は、上記の硬化性シリコーン剥離剤組成物
の剥離性硬化皮膜が形成されてなる剥離紙である。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における（Ａ）成分は硬化性向上の観点から、分
子鎖末端にのみ、けい素原子に結合するアルケニル基を
有するオルガノポリシロキサンである。また、剥離性硬
化皮膜の架橋密度を抑えるため、けい素原子に結合する
アルケニル基の個数を１分子あたり平均して１．３〜
１．９個、好ましくは１．３５〜１．８５とする。１．
３個未満では硬化性が著しく低下し、１．９個を超える
と目標とする剥離特性が得られない。（Ａ）成分の有す
るＲ1はアルケニル基であり、このアルケニル基として
は、ビニル、アリル、プロペニル、ヘキセニル、オクテ
ニル、デセニル基が例示される。本発明における（Ａ）
成分を表す一般式（１）のＲで示される有機基として
は、メチル、エチル、プロピル基等のアルキル基；フェ
ニル、トリル基等のアリール基が例示されるが、硬化
性、剥離性向上の観点から８０モル％以上がメチル基で
あることが好ましい。本発明における（Ａ）成分の２５
℃における粘度は５０〜５００ｍＰａ・sであるが、５
０ｍＰａ・s未満であると、目標とする低速での剥離抵
抗を小さくすることができず、５００ｍＰａ・sを超え
ると硬化性が低下し、更に、（Ｂ）成分併用により粘度
が更に高くなるため、塗工性が低下し、高速塗工におけ
るミスト発生の問題が生じる。一般式（１）におけるm
の値は、本発明における（Ａ）成分の重合度を表し、３
０≦m≦２００であるが、この範囲の値を有する（Ａ）
成分の粘度が５０〜５００ｍＰａ・sを満足する。
本発明における（Ａ）成分は硬化性向上の観点から、分
子鎖末端にのみ、けい素原子に結合するアルケニル基を
有するオルガノポリシロキサンである。また、剥離性硬
化皮膜の架橋密度を抑えるため、けい素原子に結合する
アルケニル基の個数を１分子あたり平均して１．３〜
１．９個、好ましくは１．３５〜１．８５とする。１．
３個未満では硬化性が著しく低下し、１．９個を超える
と目標とする剥離特性が得られない。（Ａ）成分の有す
るＲ1はアルケニル基であり、このアルケニル基として
は、ビニル、アリル、プロペニル、ヘキセニル、オクテ
ニル、デセニル基が例示される。本発明における（Ａ）
成分を表す一般式（１）のＲで示される有機基として
は、メチル、エチル、プロピル基等のアルキル基；フェ
ニル、トリル基等のアリール基が例示されるが、硬化
性、剥離性向上の観点から８０モル％以上がメチル基で
あることが好ましい。本発明における（Ａ）成分の２５
℃における粘度は５０〜５００ｍＰａ・sであるが、５
０ｍＰａ・s未満であると、目標とする低速での剥離抵
抗を小さくすることができず、５００ｍＰａ・sを超え
ると硬化性が低下し、更に、（Ｂ）成分併用により粘度
が更に高くなるため、塗工性が低下し、高速塗工におけ
るミスト発生の問題が生じる。一般式（１）におけるm
の値は、本発明における（Ａ）成分の重合度を表し、３
０≦m≦２００であるが、この範囲の値を有する（Ａ）
成分の粘度が５０〜５００ｍＰａ・sを満足する。
【０００８】本発明における（Ｂ）成分は、剥離性硬化
皮膜に滑り性を付与し、剥離性硬化皮膜の架橋密度を低
下させ、剥離力の剥離速度依存性を高める作用があり、
（Ａ）成分より高分子量のものである。本発明における
（Ｂ）成分を示す一般式（２）のＲは一般式（１）にお
けるＲと同じであるが、（Ａ）成分との相溶性、剥離性
の観点から８０モル％以上がメチル基であることが好ま
しい。一般式（２）のＲ2及びＲ3は、それぞれ上記一般
式（１）におけるＲ、Ｒ1または水酸基であり、高速で
の剥離特性をより重視する場合はアルケニル基を、滑り
性及び高速での剥離特性の両方をより重視する場合は、
その他の基が有利である。更に、アルケニル基を含まな
い（Ｂ）成分とアルケニル基を含む（Ｂ）成分とを併用
することにより、滑り性と剥離特性の両者を両立させる
ことができる。（Ｂ）成分の重合度ｎは、５００≦n≦
５,０００の範囲の値であるが、５００未満であると滑
り性及び目標とする高速での剥離特性が得られず、５,
０００を超えると組成物としての粘度が上昇し、塗工性
が低下する。cは０または１であるが、c＝１の場合は
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは分岐構造となる
ため、同じ分子量の直鎖状のものに比べて、組成物とし
ての低粘度化を行う上では有利である。（Ｂ）成分の配
合量は（Ａ）成分１００重量部に対し、３〜２０重量部
であるが、これは組成物としての粘度を１００〜１，０
００ｍＰａ・sの範囲内に収めるための配合量である。
皮膜に滑り性を付与し、剥離性硬化皮膜の架橋密度を低
下させ、剥離力の剥離速度依存性を高める作用があり、
（Ａ）成分より高分子量のものである。本発明における
（Ｂ）成分を示す一般式（２）のＲは一般式（１）にお
けるＲと同じであるが、（Ａ）成分との相溶性、剥離性
の観点から８０モル％以上がメチル基であることが好ま
しい。一般式（２）のＲ2及びＲ3は、それぞれ上記一般
式（１）におけるＲ、Ｒ1または水酸基であり、高速で
の剥離特性をより重視する場合はアルケニル基を、滑り
性及び高速での剥離特性の両方をより重視する場合は、
その他の基が有利である。更に、アルケニル基を含まな
い（Ｂ）成分とアルケニル基を含む（Ｂ）成分とを併用
することにより、滑り性と剥離特性の両者を両立させる
ことができる。（Ｂ）成分の重合度ｎは、５００≦n≦
５,０００の範囲の値であるが、５００未満であると滑
り性及び目標とする高速での剥離特性が得られず、５,
０００を超えると組成物としての粘度が上昇し、塗工性
が低下する。cは０または１であるが、c＝１の場合は
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは分岐構造となる
ため、同じ分子量の直鎖状のものに比べて、組成物とし
ての低粘度化を行う上では有利である。（Ｂ）成分の配
合量は（Ａ）成分１００重量部に対し、３〜２０重量部
であるが、これは組成物としての粘度を１００〜１，０
００ｍＰａ・sの範囲内に収めるための配合量である。
【０００９】本発明における（Ｃ）成分は１分子中にけ
い素原子に結合する水素原子を少なくとも２個有するオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、このけい
素原子に結合した水素原子と（Ａ）成分、（Ｂ）成分中
のアルケニル基とが付加反応して剥離性硬化皮膜を形成
するのである。本発明における（Ｃ）成分は下記一般式
（３）で示される。 Ｒ4 dＨeＳｉＯ(4-d-e)/2………………（３）（ここで、
Ｒ4は置換または非置換の一価の炭化水素基、d、eはそ
れぞれ（d＋e）≦３を満たす正数である。） このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとし
ては、（ＣＨ3）ＨＳiＯ2/2単位、ＨＳiＯ3/2単位、
（ＣＨ3）2ＳiＯ2/2単位、（ＣＨ3）2ＨＳiＯ1/2単位、
（ＣＨ3）ＳiＯ3/2単位、（ＣＨ3）3ＳiＯ1/2単位から
なるポリマーまたはコポリマーが例示されるが、これは
直鎖状、環状のいずれであってもよく、２５℃における
粘度が５〜５００ｍＰａ・sであればよい。本発明にお
ける（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）成分１００重量部に対
し、０．５〜２０重量部であり、（Ａ）成分のアルケニ
ル基の量によって調整されるが、（Ａ）成分に対するモ
ル比では０．８〜５．０、好ましくは１．０〜３．０の
範囲である。モル比が０．８より小さいと硬化性が低下
し、５．０より大きいと低速、高速とも剥離抵抗が大き
くなり、実用的な剥離抵抗が得られない。Ｒ4を例示す
るとメチル、エチル、プロピル基などのアルキル基、フ
ェニル、トリルなどのアリール基などが挙げられるが、
付加反応速度向上の点からメチル基であることが好まし
い。
い素原子に結合する水素原子を少なくとも２個有するオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、このけい
素原子に結合した水素原子と（Ａ）成分、（Ｂ）成分中
のアルケニル基とが付加反応して剥離性硬化皮膜を形成
するのである。本発明における（Ｃ）成分は下記一般式
（３）で示される。 Ｒ4 dＨeＳｉＯ(4-d-e)/2………………（３）（ここで、
Ｒ4は置換または非置換の一価の炭化水素基、d、eはそ
れぞれ（d＋e）≦３を満たす正数である。） このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとし
ては、（ＣＨ3）ＨＳiＯ2/2単位、ＨＳiＯ3/2単位、
（ＣＨ3）2ＳiＯ2/2単位、（ＣＨ3）2ＨＳiＯ1/2単位、
（ＣＨ3）ＳiＯ3/2単位、（ＣＨ3）3ＳiＯ1/2単位から
なるポリマーまたはコポリマーが例示されるが、これは
直鎖状、環状のいずれであってもよく、２５℃における
粘度が５〜５００ｍＰａ・sであればよい。本発明にお
ける（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）成分１００重量部に対
し、０．５〜２０重量部であり、（Ａ）成分のアルケニ
ル基の量によって調整されるが、（Ａ）成分に対するモ
ル比では０．８〜５．０、好ましくは１．０〜３．０の
範囲である。モル比が０．８より小さいと硬化性が低下
し、５．０より大きいと低速、高速とも剥離抵抗が大き
くなり、実用的な剥離抵抗が得られない。Ｒ4を例示す
るとメチル、エチル、プロピル基などのアルキル基、フ
ェニル、トリルなどのアリール基などが挙げられるが、
付加反応速度向上の点からメチル基であることが好まし
い。
【００１０】本発明における（Ｄ）成分の白金族金属系
触媒は（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との付加反
応による硬化を促進させる触媒であり、付加反応触媒と
して公知のものが使用できる。このような白金族金属系
触媒としては、白金系、パラジウム系、ロジウム系など
が挙げられ、中でも白金系触媒が好ましい。このような
白金系触媒としては、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸
のアルコール溶液、アルデヒド溶液、塩化白金酸の各種
オレフィンまたはビニルシロキサンとの錯体などが挙げ
られる。（Ｄ）成分の添加量は触媒量であるが、良好な
剥離性硬化皮膜を得ることと，経済性を勘案すると、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して１
〜１，０００ppmとするのが好ましい。
触媒は（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との付加反
応による硬化を促進させる触媒であり、付加反応触媒と
して公知のものが使用できる。このような白金族金属系
触媒としては、白金系、パラジウム系、ロジウム系など
が挙げられ、中でも白金系触媒が好ましい。このような
白金系触媒としては、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸
のアルコール溶液、アルデヒド溶液、塩化白金酸の各種
オレフィンまたはビニルシロキサンとの錯体などが挙げ
られる。（Ｄ）成分の添加量は触媒量であるが、良好な
剥離性硬化皮膜を得ることと，経済性を勘案すると、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して１
〜１，０００ppmとするのが好ましい。
【００１１】本発明の硬化性シリコーン剥離剤組成物は
（Ａ）〜（Ｄ）成分の所定量を配合することによって得
られるが、これらの成分以外に、他の任意成分、例え
ば、白金族金属系触媒の活性を抑制する目的で、各種
の、有機窒素化合物、有機燐化合物、アセチレン系化合
物、オキシム化合物、有機塩素化合物などの活性抑制剤
を添加することができる。更に、剥離力、塗工性を調整
する目的で、シリコーンレジンまたは水素原子やアルケ
ニル基がけい素原子に結合していない、低分子量のジオ
ルガノポリシロキサンなどを必要に応じて添加すること
ができる。また、上記以外の、本発明の目的、効果を損
なわない範囲の添加剤量を必要に応じて添加することも
任意である。本発明の硬化性シリコーン剥離剤組成物の
調製に際しては、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び任意成分を混
合した後、（Ｄ）成分を添加、混合することが好まし
い。また、各成分は単一でも複数種を併用してもよい
が、組成物全体としての２５℃における粘度は１００〜
１，０００ｍＰａ・sの範囲内に収めることが必要であ
る。
（Ａ）〜（Ｄ）成分の所定量を配合することによって得
られるが、これらの成分以外に、他の任意成分、例え
ば、白金族金属系触媒の活性を抑制する目的で、各種
の、有機窒素化合物、有機燐化合物、アセチレン系化合
物、オキシム化合物、有機塩素化合物などの活性抑制剤
を添加することができる。更に、剥離力、塗工性を調整
する目的で、シリコーンレジンまたは水素原子やアルケ
ニル基がけい素原子に結合していない、低分子量のジオ
ルガノポリシロキサンなどを必要に応じて添加すること
ができる。また、上記以外の、本発明の目的、効果を損
なわない範囲の添加剤量を必要に応じて添加することも
任意である。本発明の硬化性シリコーン剥離剤組成物の
調製に際しては、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び任意成分を混
合した後、（Ｄ）成分を添加、混合することが好まし
い。また、各成分は単一でも複数種を併用してもよい
が、組成物全体としての２５℃における粘度は１００〜
１，０００ｍＰａ・sの範囲内に収めることが必要であ
る。
【００１２】上記のようにして調製された本発明の硬化
性シリコーン剥離剤組成物は、例えば、紙、プラスチッ
クフィルムなどの基材に所定量を塗布し、常法により加
熱、硬化し、剥離性硬化皮膜を形成させ剥離紙などに好
適に使用される。
性シリコーン剥離剤組成物は、例えば、紙、プラスチッ
クフィルムなどの基材に所定量を塗布し、常法により加
熱、硬化し、剥離性硬化皮膜を形成させ剥離紙などに好
適に使用される。
【００１３】
【実施例】以下に本発明の具体的態様を実施例により更
に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって
限定されるものではない。なお、粘度は２５℃における
値である。また、本発明の硬化性シリコーン剥離剤組成
物の硬化性、剥離力、滑り性、残留接着率は下記の方法
に従って測定した。
に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって
限定されるものではない。なお、粘度は２５℃における
値である。また、本発明の硬化性シリコーン剥離剤組成
物の硬化性、剥離力、滑り性、残留接着率は下記の方法
に従って測定した。
【００１４】（硬化性）シリコーン組成物を薄膜状フィ
ルムまたはシート状の基材表面に所定量塗布し、所定温
度の熱風式乾燥機中で加熱し、形成された剥離性硬化皮
膜を指で数回擦り、曇り及び脱落のない状態になるまで
の時間を測定し、この値を持って硬化性とする。
ルムまたはシート状の基材表面に所定量塗布し、所定温
度の熱風式乾燥機中で加熱し、形成された剥離性硬化皮
膜を指で数回擦り、曇り及び脱落のない状態になるまで
の時間を測定し、この値を持って硬化性とする。
【００１５】（剥離力）シリコーン組成物を薄膜状フィ
ルムまたはシート状の基材表面に所定量塗布し、所定温
度の熱風式乾燥機中で加熱し、形成された剥離性硬化皮
膜を２５℃で７日間セパレータエイジング後、この基材
の剥離性硬化皮膜表面に２液型アクリル系溶剤型粘着剤
・オリバインＢＰＳ−４９８１（東洋インキ株式会社
製。硬化触媒ＢＨＳ−８５１５を４．５％添加）をウエ
ットで１３０μm塗布し、１００℃、２分間の加熱処理
を施した。次ぎにこの処理面に、秤量６４ｇ/m2の上質
紙を貼り合わせ、４．４１Ｐaの荷重をかけて、5０℃、
２０時間エイジングさせた後、試料を５０mm幅に切断
し、引張り試験機を用いて１８０度の角度で、０．３m
／分、６０m／分の剥離速度で、貼り合わせ紙を引っ張
り、剥離させるのに要する力（Ｎ）を測定した。なお、
０．３m／分の剥離速度には株式会社島津製作所製ＤＳ
Ｃ−５００型を、６０m／分の剥離速度には、テスター
産業株式会社製ＴＥ−７０２型試験機を用いて測定し
た。
ルムまたはシート状の基材表面に所定量塗布し、所定温
度の熱風式乾燥機中で加熱し、形成された剥離性硬化皮
膜を２５℃で７日間セパレータエイジング後、この基材
の剥離性硬化皮膜表面に２液型アクリル系溶剤型粘着剤
・オリバインＢＰＳ−４９８１（東洋インキ株式会社
製。硬化触媒ＢＨＳ−８５１５を４．５％添加）をウエ
ットで１３０μm塗布し、１００℃、２分間の加熱処理
を施した。次ぎにこの処理面に、秤量６４ｇ/m2の上質
紙を貼り合わせ、４．４１Ｐaの荷重をかけて、5０℃、
２０時間エイジングさせた後、試料を５０mm幅に切断
し、引張り試験機を用いて１８０度の角度で、０．３m
／分、６０m／分の剥離速度で、貼り合わせ紙を引っ張
り、剥離させるのに要する力（Ｎ）を測定した。なお、
０．３m／分の剥離速度には株式会社島津製作所製ＤＳ
Ｃ−５００型を、６０m／分の剥離速度には、テスター
産業株式会社製ＴＥ−７０２型試験機を用いて測定し
た。
【００１６】（滑り性）シリコーン組成物を薄膜状フィ
ルムまたはシート状の基材表面に所定量塗布し、所定温
度の熱風式乾燥機中で加熱し、形成された剥離性硬化皮
膜上に２００ｇの重りをのせたＳＢＲを置き水平方向引
っ張り試験機を用いて０．３m／分の速度で引っ張り、
定常的になったときに要する力（Ｎ）を測定し、この力
を２００ｇで割って得た数を動摩擦係数とした。
ルムまたはシート状の基材表面に所定量塗布し、所定温
度の熱風式乾燥機中で加熱し、形成された剥離性硬化皮
膜上に２００ｇの重りをのせたＳＢＲを置き水平方向引
っ張り試験機を用いて０．３m／分の速度で引っ張り、
定常的になったときに要する力（Ｎ）を測定し、この力
を２００ｇで割って得た数を動摩擦係数とした。
【００１７】（残留接着率）シリコーン組成物を薄膜状
フィルムまたはシート状の基材表面に所定量塗布し、所
定温度の熱風式乾燥機中で加熱し、形成された剥離性硬
化皮膜の表面にポリエステルテープ・Ｎo.３１テープ
（日東電工株式会社製商品名）を貼り合わせ、その上に
１．９６Ｐaの荷重をかけて、７０℃、２０時間エイジ
ングしたのち、テープを剥がして、ステンレス板に貼り
付けた。次ぎに、このテープをステンレス板から１８０
度の角度で０．３m/分の剥離速度で剥がし、剥離するの
に要する力Ａ（Ｎ）を測定した。また、ブランクとして
ポリエステルテープをテフロン（登録商標）板に貼り合
わせ、同様に処理したテープをステンレス板から剥離さ
せるのに要する力Ｂ（Ｎ）を測定し、残留接着率＝（Ａ
/Ｂ）×１００の式により算出した。
フィルムまたはシート状の基材表面に所定量塗布し、所
定温度の熱風式乾燥機中で加熱し、形成された剥離性硬
化皮膜の表面にポリエステルテープ・Ｎo.３１テープ
（日東電工株式会社製商品名）を貼り合わせ、その上に
１．９６Ｐaの荷重をかけて、７０℃、２０時間エイジ
ングしたのち、テープを剥がして、ステンレス板に貼り
付けた。次ぎに、このテープをステンレス板から１８０
度の角度で０．３m/分の剥離速度で剥がし、剥離するの
に要する力Ａ（Ｎ）を測定した。また、ブランクとして
ポリエステルテープをテフロン（登録商標）板に貼り合
わせ、同様に処理したテープをステンレス板から剥離さ
せるのに要する力Ｂ（Ｎ）を測定し、残留接着率＝（Ａ
/Ｂ）×１００の式により算出した。
【００１８】〔実施例１〕ヘキサメチルジシロキサン
０．０１５モル、１，３−ジビニルテトラメチルジシロ
キサン０．０８５モル、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン２．８７５モルに水酸化カリウムのシリコネート
をＳi/Ｋ＝２０，０００/１（モル比）となる量加え、
窒素雰囲気下で１５０℃、６時間、平衡化反応させた
後、エチレンクロロヒドリンをＫに対して、２モル量添
加し１２０℃／２時間かけて中和した。その後、１６０
℃、１，３００Ｐa(10mmＨg)の減圧度で6時間加熱バブ
リング処理し、揮発分をカットし、一分子中の末端にけ
い素原子に結合するビニル基を平均して１.７個有する
粘度が２２０ｍＰａ・sであるジメチルポリシロキサン
７３０gを得た。次ぎに、（Ａ）成分として上記ジメチ
ルポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）成分として、一
般式（２）においてＲをメチル基、Ｒ2を水酸基、c＝
０、n＝１，３００としたジメチルポリシロキサン１０.
５重量部、（Ｃ）成分として、分子鎖両末端がトリメチ
ルシロキシ基で封鎖された粘度が２０ｍＰａ・sである
メチルハイドロジェンポリシロキサン1.4重量部、分子
鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ジメチル
シロキサン単位を27モル％含有する、粘度が４０ｍＰａ
・sであるメチルハイドロジェンポリシロキサン1.4重量
部、更に、任意成分として、１―エチニル―１―シクロ
ヘキサノール０．２９重量部、１，１−ジメチル−2−
プロペニルオキシトリメチルシラン0.51重量部を加え、
均一になるまで攪拌した後、（Ｄ）成分として、白金と
ビニルシロキサンとの錯体を上記ジメチルポリシロキサ
ンに対し、白金換算で２００ppmになるように添加、混
合し、粘度が４７０ｍＰａ・sであるシリコーン組成物
を調製した。上記で得られたシリコーン組成物をポリエ
チレンラミネート紙（秤量１００g/m2）に０．６〜０．
７g/m2塗布し、これについて、硬化性試験として，１２
０℃で硬化するまでの秒数をもとめた。また、剥離力、
残留接着率測定用サンプルとしては１１０℃で３０秒間
加熱処理して、剥離性硬化皮膜を形成させたものを用い
た。これらの測定結果を表１に示した。
０．０１５モル、１，３−ジビニルテトラメチルジシロ
キサン０．０８５モル、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン２．８７５モルに水酸化カリウムのシリコネート
をＳi/Ｋ＝２０，０００/１（モル比）となる量加え、
窒素雰囲気下で１５０℃、６時間、平衡化反応させた
後、エチレンクロロヒドリンをＫに対して、２モル量添
加し１２０℃／２時間かけて中和した。その後、１６０
℃、１，３００Ｐa(10mmＨg)の減圧度で6時間加熱バブ
リング処理し、揮発分をカットし、一分子中の末端にけ
い素原子に結合するビニル基を平均して１.７個有する
粘度が２２０ｍＰａ・sであるジメチルポリシロキサン
７３０gを得た。次ぎに、（Ａ）成分として上記ジメチ
ルポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）成分として、一
般式（２）においてＲをメチル基、Ｒ2を水酸基、c＝
０、n＝１，３００としたジメチルポリシロキサン１０.
５重量部、（Ｃ）成分として、分子鎖両末端がトリメチ
ルシロキシ基で封鎖された粘度が２０ｍＰａ・sである
メチルハイドロジェンポリシロキサン1.4重量部、分子
鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ジメチル
シロキサン単位を27モル％含有する、粘度が４０ｍＰａ
・sであるメチルハイドロジェンポリシロキサン1.4重量
部、更に、任意成分として、１―エチニル―１―シクロ
ヘキサノール０．２９重量部、１，１−ジメチル−2−
プロペニルオキシトリメチルシラン0.51重量部を加え、
均一になるまで攪拌した後、（Ｄ）成分として、白金と
ビニルシロキサンとの錯体を上記ジメチルポリシロキサ
ンに対し、白金換算で２００ppmになるように添加、混
合し、粘度が４７０ｍＰａ・sであるシリコーン組成物
を調製した。上記で得られたシリコーン組成物をポリエ
チレンラミネート紙（秤量１００g/m2）に０．６〜０．
７g/m2塗布し、これについて、硬化性試験として，１２
０℃で硬化するまでの秒数をもとめた。また、剥離力、
残留接着率測定用サンプルとしては１１０℃で３０秒間
加熱処理して、剥離性硬化皮膜を形成させたものを用い
た。これらの測定結果を表１に示した。
【００１９】〔実施例２〕（Ｂ）成分として、一般式
（２）においてＲをメチル基、Ｒ2を水酸基、c＝０、n
＝１，３００としたジメチルポリシロキサン５．２重量
部及びＲをメチル基、Ｒ2をビニル基、c＝０、n＝１，
３００とした、分子鎖両末端にけい素原子に結合したビ
ニル基を有するジメチルポリシロキサン５．３重量部を
用いた以外は全て実施例１と同様にして、粘度が５００
ｍＰａ・sであるシリコーン組成物を調製し、得られた
シリコーン組成物をポリエチレンラミネート紙（秤量１
００g/m2）に０．６〜０．７g/m2塗布し、これについ
て、硬化性試験として，１２０℃で硬化するまでの秒数
をもとめた。また、剥離力、残留接着率測定用サンプル
としては１１０℃で３０秒間加熱処理して、剥離性硬化
皮膜を形成させたものを用いた。これらの測定結果を表
１に示した。
（２）においてＲをメチル基、Ｒ2を水酸基、c＝０、n
＝１，３００としたジメチルポリシロキサン５．２重量
部及びＲをメチル基、Ｒ2をビニル基、c＝０、n＝１，
３００とした、分子鎖両末端にけい素原子に結合したビ
ニル基を有するジメチルポリシロキサン５．３重量部を
用いた以外は全て実施例１と同様にして、粘度が５００
ｍＰａ・sであるシリコーン組成物を調製し、得られた
シリコーン組成物をポリエチレンラミネート紙（秤量１
００g/m2）に０．６〜０．７g/m2塗布し、これについ
て、硬化性試験として，１２０℃で硬化するまでの秒数
をもとめた。また、剥離力、残留接着率測定用サンプル
としては１１０℃で３０秒間加熱処理して、剥離性硬化
皮膜を形成させたものを用いた。これらの測定結果を表
１に示した。
【００２０】〔実施例３〕ヘキサメチルジシロキサン
０．０２モル、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン０．０８モル、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン２．８７５モルを実施例１と同様に反応させ、一分子
中の末端にけい素原子に結合するビニル基を平均して
１．６個有する粘度が２１０ｍＰａ・sであるジメチル
ポリシロキサン７２０gを得た。次ぎに、（Ａ）成分と
して上記ジメチルポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）
成分として、一般式（２）においてＲ及びＲ2をメチル
基、Ｒ3をビニル基、c＝１、n＝１，５００とした分岐
型のビニル基含有ジメチルポリシロキサン１０．５重量
部、（Ｃ）成分として、分子鎖両末端がトリメチルシロ
キシ基で封鎖された粘度が２０ｍＰａ・sであるメチル
ハイドロジェンポリシロキサン１．４重量部、分子鎖両
末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ジメチルシロ
キサン単位を２７モル％含有する、粘度が４０ｍＰａ・
sであるメチルハイドロジェンポリシロキサン１．４重
量部、更に、任意成分として、１―エチニル―１―シク
ロヘキサノール０．２９重量部、１，１−ジメチル−2
−プロペニルオキシトリメチルシラン０．５１重量部を
加え、均一になるまで攪拌した後、（Ｄ）成分として、
白金とビニルシロキサンとの錯体を上記ジメチルポリシ
ロキサンに対し、白金換算で２００ppmになるように添
加、混合し、粘度が４７０ｍＰａ・sであるシリコーン
組成物を調製した。上記で得られたシリコーン組成物を
ポリエチレンラミネート紙（秤量１００g/m2）に０．６
〜０．７g/m2塗布し、これについて、硬化性試験とし
て，１２０℃で硬化するまでの秒数をもとめた。また、
剥離力、残留接着率測定用サンプルとしては１１０℃で
３０秒間加熱処理して、剥離性硬化皮膜を形成させたも
のを用いた。これらの測定結果を表１に示した。
０．０２モル、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン０．０８モル、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン２．８７５モルを実施例１と同様に反応させ、一分子
中の末端にけい素原子に結合するビニル基を平均して
１．６個有する粘度が２１０ｍＰａ・sであるジメチル
ポリシロキサン７２０gを得た。次ぎに、（Ａ）成分と
して上記ジメチルポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）
成分として、一般式（２）においてＲ及びＲ2をメチル
基、Ｒ3をビニル基、c＝１、n＝１，５００とした分岐
型のビニル基含有ジメチルポリシロキサン１０．５重量
部、（Ｃ）成分として、分子鎖両末端がトリメチルシロ
キシ基で封鎖された粘度が２０ｍＰａ・sであるメチル
ハイドロジェンポリシロキサン１．４重量部、分子鎖両
末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ジメチルシロ
キサン単位を２７モル％含有する、粘度が４０ｍＰａ・
sであるメチルハイドロジェンポリシロキサン１．４重
量部、更に、任意成分として、１―エチニル―１―シク
ロヘキサノール０．２９重量部、１，１−ジメチル−2
−プロペニルオキシトリメチルシラン０．５１重量部を
加え、均一になるまで攪拌した後、（Ｄ）成分として、
白金とビニルシロキサンとの錯体を上記ジメチルポリシ
ロキサンに対し、白金換算で２００ppmになるように添
加、混合し、粘度が４７０ｍＰａ・sであるシリコーン
組成物を調製した。上記で得られたシリコーン組成物を
ポリエチレンラミネート紙（秤量１００g/m2）に０．６
〜０．７g/m2塗布し、これについて、硬化性試験とし
て，１２０℃で硬化するまでの秒数をもとめた。また、
剥離力、残留接着率測定用サンプルとしては１１０℃で
３０秒間加熱処理して、剥離性硬化皮膜を形成させたも
のを用いた。これらの測定結果を表１に示した。
【００２１】〔比較例１〕（Ａ）成分として、分子鎖両
末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度が２
００ｍＰａ・sであるジメチルポリシロキサン１００重
量部、（Ｃ）成分として、分子鎖両末端がトリメチルシ
ロキシ基で封鎖された粘度が２０ｍＰａ・sであるメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン２．１重量部、分子鎖
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシ
ロキサン単位を２７モル％含有する粘度が４０ｍＰａ・
sであるメチルハイドロジェンポリシロキサン２．１重
量部とした以外は、全て実施例１と同様にして、粘度が
４３０ｍＰａ・sであるシリコーン組成物を調製し、こ
れらについて、実施例１〜３と同様にして硬化性、剥離
力、残留接着率を測定し、これらの測定結果を表１に示
した。
末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度が２
００ｍＰａ・sであるジメチルポリシロキサン１００重
量部、（Ｃ）成分として、分子鎖両末端がトリメチルシ
ロキシ基で封鎖された粘度が２０ｍＰａ・sであるメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン２．１重量部、分子鎖
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシ
ロキサン単位を２７モル％含有する粘度が４０ｍＰａ・
sであるメチルハイドロジェンポリシロキサン２．１重
量部とした以外は、全て実施例１と同様にして、粘度が
４３０ｍＰａ・sであるシリコーン組成物を調製し、こ
れらについて、実施例１〜３と同様にして硬化性、剥離
力、残留接着率を測定し、これらの測定結果を表１に示
した。
【００２２】〔比較例２〕実施例1の組成で（Ｂ）成分
を使用しない外は全て実施例１と同様にして、粘度が２
０５ｍＰａ・sであるシリコーン組成物を調製し、これ
らについて、実施例１〜３と同様にして硬化性、剥離
力、残留接着率を測定し、これらの測定結果を表１に示
した。
を使用しない外は全て実施例１と同様にして、粘度が２
０５ｍＰａ・sであるシリコーン組成物を調製し、これ
らについて、実施例１〜３と同様にして硬化性、剥離
力、残留接着率を測定し、これらの測定結果を表１に示
した。
【００２３】〔比較例３〕分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖された粘度が４００ｍＰａ・sであ
るジメチルポリシロキサン１００重量部、分子鎖両末端
がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度が２０ｍＰａ
・sであるメチルハイドロジェンポリシロキサン２．２
重量部、１―エチニル―１―シクロヘキサノ−ル０．３
重量部を加え、均一になるまで攪拌し、実施例1と同じ
白金触媒を添加、混合し、粘度３７０ｍＰａ・sである
シリコーン組成物を調製し、これらについて、実施例１
〜３と同様にして硬化性、剥離力、残留接着率を測定
し、これらの測定結果を表１に示した。
ルシロキシ基で封鎖された粘度が４００ｍＰａ・sであ
るジメチルポリシロキサン１００重量部、分子鎖両末端
がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度が２０ｍＰａ
・sであるメチルハイドロジェンポリシロキサン２．２
重量部、１―エチニル―１―シクロヘキサノ−ル０．３
重量部を加え、均一になるまで攪拌し、実施例1と同じ
白金触媒を添加、混合し、粘度３７０ｍＰａ・sである
シリコーン組成物を調製し、これらについて、実施例１
〜３と同様にして硬化性、剥離力、残留接着率を測定
し、これらの測定結果を表１に示した。
【００２４】
【表１】
【００２５】実施例１〜３はいずれも比較例1〜3に比較
して剥離速度依存性が優れており、滑り性も平均して良
好である。
して剥離速度依存性が優れており、滑り性も平均して良
好である。
【００２６】
【発明の効果】本発明の硬化性シリコーン剥離剤組成物
は硬化性が良好で、その剥離性硬化皮膜は滑り性に優
れ、低速での剥離抵抗が小さく、高速での剥離抵抗が大
きい、剥離速度依存性が高いものである。
は硬化性が良好で、その剥離性硬化皮膜は滑り性に優
れ、低速での剥離抵抗が小さく、高速での剥離抵抗が大
きい、剥離速度依存性が高いものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/07 Ｃ０９Ｄ 183/07 //(Ｃ０８Ｌ 83/07 Ｃ０８Ｌ 83:04 83:04 83:05 83:05） Ｆターム(参考） 4J002 CP043 CP062 CP131 DD076 DE186 FD156 FD206 GD00 4J038 DL031 DL041 DL111 GA01 HA066 HA106 KA04 MA14 NA10 NA23 PA19 PC10
Claims (2)
- 【請求項１】 下記（Ａ）〜（Ｄ）成分よりなり、２５
℃における粘度が１００〜１，０００ｍＰａ・sの範囲
内にあり、有機溶剤を含有しない硬化性シリコーン剥離
剤組成物。 （Ａ）下記一般式（１） Ｒ1 aＲ(3-a)ＳiＯ(Ｒ2ＳiＯ)mＳiＲ(3-b)Ｒ1 b…………（１） 〔式中Ｒ1はアルケニル基、Ｒは不飽和結合を有しない、置換または非置換の１ 価炭化水素基、３０≦m≦２００、a及びbはそれぞれ０または１であり、且つ、 １分子中の（a＋b）の値は１．３〜１．９である。〕で示され、２５℃における 粘度は５０〜５００ｍＰａ・sであり、分子鎖末端にけい素原子に結合するアル ケニル基を１．３〜１．９個有するジオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）下記一般式（２） (Ｒ2Ｒ2ＳiＯ1/2)2(Ｒ3Ｒ2ＳiＯ1/2)c(Ｒ2ＳiＯ)n(ＲＳiＯ3/2)c…（２） 〔式中Ｒ2及びＲ3はそれぞれＲ、Ｒ1または水酸基であり、５００≦n≦５,００ ０、cは０または１である。〕で示される直鎖状または分岐状のオルガノポリシ ロキサン ３〜２０重量部、 （Ｃ）１分子中にけい素原子に結合する水素原子を少なくとも２個有するオルガ ノハイドロジェンポリシロキサン ０．５〜２０重量部、 （Ｄ）触媒量の白金族金属系触媒。 - 【請求項２】 請求項１記載の硬化性シリコーン剥離剤
組成物の剥離性硬化皮膜が形成されてなる剥離紙。
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