JPS598127A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS598127A
JPS598127A JP11647482A JP11647482A JPS598127A JP S598127 A JPS598127 A JP S598127A JP 11647482 A JP11647482 A JP 11647482A JP 11647482 A JP11647482 A JP 11647482A JP S598127 A JPS598127 A JP S598127A
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magnetic
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polyurethane
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Yoshinobu Ninomiya
二宮 良延
Akira Hashimoto
明 橋本
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Original Assignee
Sony Corp
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    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7021Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate
    • G11B5/7022Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate containing mixtures of polyurethanes or polyisocyanates with other polymers

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非磁性支持体上に磁性粉と結合剤を主体とする
磁性層が形成されてなる磁気記録媒体に関するものであ
シ、更に詳細には上記磁気記録媒体の結合剤の改良に関
するものである。
従来、種々の樹脂を混合した結合剤が磁気記録媒体の結
合剤として用いられている。しかしこれらの結合剤は磁
性層の分散機能がほとんどなく、その分散機能を分散剤
に委ねていだが、結合剤に分散剤を配合した系では、磁
性層の耐久性に悪影響を与え、分散剤が磁性塗膜物性を
劣化させている。
最近上述した問題点を改善するために、結合剤に親水性
極性基を導入し、磁性粉との親和力を向上させた高い分
散機能を有する結合剤が開発されつつあるが、これらの
結合剤は磁性粉の分散性に優れていても、耐久性が満足
できなかったυ、耐久性が優れていても、表面光沢性が
劣るなど、磁気記録媒体に要求される磁性粉の高い分散
性、あるいは磁性層の耐久性、あるいは磁性層の表面光
沢性の王者を同時に満足するものは得られていない。
又、上述した高い分散機能を有する結合剤と従来の結合
剤を組合せると、磁性層の耐久性9表面光沢性は若干改
善されるものの、従来の結合剤によシ分散性の劣化が必
らず起こシ、高い分散機能を有する結合剤の特性を損な
・りてしまう。
本発明はこのような問題点に鑑みてなされたものであっ
て、磁性粉の分激性、磁性層の耐久性及び表面光沢性の
優れた磁気記録媒体を提供することを目的とするもので
ある。
磁性粉の分散性が向上すると磁気特性(例えば角型比R
11,飽和磁束密度Bm)が改善され、また磁性層の耐
久性が向上するとスチル時間が長くなシ、粉落ちに起因
するしくル変動、出力減衰、クロツギング等が改善され
)また磁性層の表面光沢性が向上すると電磁変換特性(
例えば周波数特性。
S/N、C/′N)が改善される。
本発明は、非磁性支持体上に、磁性粉と結合剤を主体と
する磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上
記結合剤は分子中に一8o3M基(Mは水素又はアルカ
リ金属)を有するポリウレタン(Mは水素又はアルカリ
金属、M′は水素、アルカリ金属又は炭化水素基)のう
ち少なくとも1種を有する塩化ビニル系共重合体及び分
子中に一8o3M基(Mは水素又はアルカリ金属)を有
するポリエステル樹脂のうち少なくとも一方よシなる第
2の結合剤成分とから成っていることを特徴とする磁気
記録媒体に関するものである。
本発明は、親水性極性基の導入された高い分散機能を有
する塩化ビニル系結合剤、ポリウレタン系結合剤、及び
ポリエステル系結合剤を組合せることによシ、分散性、
耐久性9表面光沢性の三者を同時に満足する磁気記録媒
体用の結合剤を提供−するものである。親水性極性基が
導入されたポリウレタン系結合剤は磁性粉の分散性と磁
性層の耐久性の向上に寄与し、また親水性極性基が導入
された塩化ビニル系結合剤又はポリエステル系結合剤は
磁性粉の分散性と磁性層の表面光沢性の向上に寄与して
いる。
このようなポリウレタン系結合剤と塩化ビニル系結合剤
、ポリエステル系結合剤の少なくとも一方を組合せるこ
とにより、各結合剤の特性を生がし、分散性、耐久性9
表面光沢性の優れた磁気記録媒体用の結合剤が得られる
本発明に用いられる結合剤の一成分であるポリウレタン
樹脂またはポリエステル樹脂は、その分子中に一8o3
M基(Mは水素又はアルカリ金属)を含有するものであ
る。ここで−803M基のMで表わされるアルカリ金属
原子としては、ナトリウム。
カリウムなどが好ましい。更に上記親水性極性基の当量
、即ち、親水性極性基1個当シのポリウレタン樹脂又は
ポリエステル樹脂の分子量は2,000〜50,000
であるのが良い。上記当量が2,000よシ小さいと親
水性が強すぎて、溶剤への溶解性、他の結合剤との相溶
性及び磁性塗膜の耐湿性が悪くなシ、一方、50,00
0よシ大きいと磁性粉の分散性に対する効果が不充分に
なる。
また本発明で用いられる結合剤の他の成分である塩化ビ
ニル系共重合体は次の一般式で表わされるものである。
アルカリ金属、 M/は水素、アルカリ金属又は炭化水
素基)、量=200〜800、j=o〜200〜!=1
〜に寄与しておシ、このために1=200〜800であ
るのが好ましい。iが200未満であると強度が小め、
柔軟性を向上させるために必要であるが、必ずしもなく
てもよいが、jが200を越えると逆に強度が低下する
ので、j=0〜200とする必要がある。また、ビニル
アルコール成分はその親水性の故に磁性粉の分散性に寄
与しているが、この分散性を更に高めるために一〇H基
の少なくとも一部を−Xで置換することが極めて重要で
ある。この置換量として1=1〜200.に+!≦20
0であるのが好ましい。jが0では効果がなく、また2
00を越えると却って耐湿性が悪くなシ、他方、kが2
00以上となっても分散性向上の効果が従来の域を出ず
、耐湿性も悪くなる。また、官能基−X1個当シの当量
(分子量)は2,000〜50,000とするのが望ま
しい。
当量が2,000未満では親水性が強くなシすぎて他に
混合する結合剤との相溶性や耐湿性の点で問題かあ、9
.5QOOOを越えるとその効果が不十分となるからで
ある。
又、ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂に一8o3
M基(Mは水素又はアルカリ金属)を導入する方法とし
ては、例えば次のような方法が挙げられる。
(1)  ポリウレタン又はポリエステルの原料である
二塩基酸、ポリオール等に上記親水性極性基を予め導入
しておく方法。
(2)2官能若しくは3官能以上の一〇H基を有するポ
リウレタン樹脂又はポリエステル樹脂を変性する方法。
例えば、 (A)  C1CH2CH2503Mの如く、分子中に
上記親水性極性基及び塩素を含有する化合物と、多官能
−〇H基を有するポリウレタン樹脂又はポリメチルホル
ムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO
)等の溶剤に溶解し、ピリジン。
ピコリン、トリエチルアミンなどのアミ7W4エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイドなどのエポキシ化合
物等の脱塩酸剤の存在下での一〇H基と塩素との脱塩酸
反応にょシ上記親水性極性基を導入する方法。
(A−1) R−OH+CtCH2CH2SO,M −
+R−oCH2CH2So3M+HCz (但し、R:ポリウレタン樹脂又はチリエステル樹脂) 若干の副生成物を生じるが、次の方法でも合成可能であ
る。即ち、 (B)  HOCH2CH2So3Mと、ジメチルホル
ムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO
)等の溶剤中で2官能インシアネ一ト化合物、例えば、
4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI
)、トリレンジイソシアネート(TDI)、ヘキサメチ
レンジイソシアネー) ()IMDI)とを等モル反応
させ、ジイソシアネートの一方のインシアネート基と上
記分子中の一〇H基との反応による反応生成物を得る。
次に、ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂の一〇H
基と残留している一NGO基とを反応させれば、本発明
で使用可能なバインダが得られる。
(B−1)OCN−R’−NCO+HOCH2CH2S
O3M→0CN−R’−NCOOCH2CH2So3M
→R−OCON−R/−NCOOCH2CH2SO3M
(但し、Rはポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂、
Blは炭化水素基) 又、ポリウレタン樹脂の場合には次のような方法でも良
い。
(C)  両末端−NCOのウレタンゾレポリマーとH
OCH2CH2803Mとを反応させる方法。
また本発明における塩化ビニル系共重合体の出発原料と
しては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体をはじめ、塩化ビニル−ノロピオン酸ビニルービ
ニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニルーグロビオン
酸ビニルービニルアルコールの共重合体カ挙げられる。
この場合、ビニルアルコールの割合が0.5重量%〜2
0重量−程度のものが好ましい。合成方法としては、ビ
ニルアルコールの−OH基とC1CH2CH20805
M1C1CH2CH208O5゜は炭化水素基)等とを
ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシ
ド(DMSO)等の溶剤の存在下でピリジン、ピコリン
、トリエチルアミンなどのアミン類、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドなどのエポキシ化合物等の脱
塩酸剤によシ反応させ、下記の様な化合物を生成させる
反応式I−(す: +CH2−9H++ CC4CH2CH25o3H →+CH2−9H−)    + HCto C)12C)(2So、M 反応式1− (2) : %式% 反応式1− (3) ニ ー→(−CH2−CH÷  +)(CtCH2C00M 反応式1− (4) : %式% ) これらの反応では、若干の副生成物が生じるが次の方法
でも合成可能である。即ち、 HOCH2CH20S03M XHOCH2CH2So
3M 、 HOCH2COOM 。
HOCH21: (OM/)2と、ジメチルホルムアミ
ド又はジメチルスルホキシド中で2官能イソシアネ一ト
化合物(例えば、4.4’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート)とを等モル反応させ、ジイソシアネ
ートの一方のイソシアネート基と上記分子中の一〇H基
との反応による反応生成物を得る。
次に上記共重合体の一〇H基と残留している一NCO基
とを反応させれば、本発明で使用可能な結合剤が得られ
る。反応式を示せば、次の通シである。
反応式■−(1ン: ocN−R−Nco+HOCH2CH2So3M→0C
N−R−平−COOCH2CH2SO,M■ →+CCl2−C−) 0=C NHRNHCOOCH2CH2So、M反応式If −
(2) : 0CN−R−NCO+ HOCH2CH20803M→
 0CN−R−NCOOCH2CH2080,Mす →(−CH2−CH−) 0=C NHRNHCOOCI(2CH20805M反応弐It
 −(3) : 0CN−R−NCO+ HOCH2COOM→OCN−
R−NHCOOCH2COOMυh →+CH2−9H+ 0=C NHRNHCOOCH2COOM 反応式U −(4) : 0CN−R−NCO+ HOCH2P(OM’) 2→
0CN−R−NHCOOCH2P(ON’)2→+CH
−CH−)− ′6 0=C NHRNHCOOCH2P(OM/) 2これらの反応
において、Rは上記に例示したようなジイソシアネート
化合物である。
本発明は親水性極性基の導入されたポリウレタン樹脂と
親水性極性基の導入されたポリエステル樹脂、親水性極
性基の導入された塩化ビニル系共重合体のうち少なくと
も一方を含有する結合剤でらるが、前記ポリウレタン樹
脂の配合割合は20ないし8ONi%が好ましい。前記
ポリウレタン樹脂が20重量%よυ少ないと磁性層の耐
久性が不充分となシまた80重量%を越えると表面光沢
性が低下する。
本発明において、磁性層に使用可能な磁性粉は、γ−F
e Or−Fe20.及びFe3O4の混晶、コバルト
 3− をドーグしたr−Fe O又はF’s、04、CrO2
、パリウ5 ムフエライト、他の強磁性合金粉末(例えばFe−Co
Co−N1 、  Fe−Co−N1、Fe−Co−B
 、 Fa−Co−Cr−B 。
Mn−B1、Mn−At、 Fe−Co−V )、窒化
鉄等が挙げられる。磁性層には又、酸化アルミニウム、
酸化クロム、シリコン酸化物を強化剤とじて添加したシ
、滑剤としてのスクワラン、帯電防止剤としてのカーが
ンブラックや分散剤としてのレシチンも添加可能でおる
。又磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料を
調製し、これをペース上に塗布するが、その磁性塗料の
溶剤としてはケトン(例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン)、
アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール)、エステル(例えばメチルアセテー
ト、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルラク
テート、グリコールアセテート、モノエチルエーテル)
、グリコールエーテル(f!lバー1−F−レンゲリコ
ールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジオキサン)、芳香族炭化水素IJえはベン
ゼン、トルエン、キシレン)、脂肪族炭化水素(例えば
ヘキサン、ヘプタン)、ニトロプロ・やン等が挙げられ
る。この磁性塗料を塗布するベースは非磁性であって、
ポリエステル(例えばポリエチレンテレフタレート)、
Iリオレフイン(例えばポリプロピレン)、セルロース
誘導体(例えばセルローストリアセテート、セルロース
ジアセテート)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、
ポリイミド、ポリアミド、ポリヒドラジド類、金属(例
えばアルミニウム、銅)、紙等から成っていて良い。
更に本発明の組成からなる結合剤を含有する磁性塗料に
更にポリイソシアネート系硬化剤を添加することもでき
る。このようなポリイソシアネート系硬化剤としては、
例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート等の2官
能イソシアネート、コロネー)L(日本ポリウレタン工
業(株)製)、デスモジュールL(バイエル社製)等の
3官能イソシアネートまたは両末端にイソシアネート基
を含有するウレタンプレポリマーなどの従来から硬化剤
として使用されているものや、また、硬化剤として使用
可能であるポリイソシアネートであればいずれも使用で
きる。また、そのポリインシアネート系硬化剤の量にし
ても、通常使用されている量であればよく、例えば約5
〜約40 FUHの範囲内で使用すればよい。
以下、実施例によって本発明を説明する。
実施例(1) Co被被着−Fe203          100 
 重量部結合剤 潤滑剤(ジメチルシリコンオイル)  1 重量部研磨
剤(cr2o3)                2
  重量部メチルエチルケトン(MEK)      
100  f(Jimメチルイソブチルケトン(MI 
BK)       50  重量部トルエン    
              50  重量部上記組成
物をボールミルで48時間混合し、16μ厚のポリエス
テルフィルムに6μの厚さに塗布した。その後、スーパ
ーカレンダーにて表面処理し、Wインチ幅に裁断した。
実施例(2) CO被着r−Fe203100  重量部結合剤 じMn= 17.000  極性基蟲量9,300)潤
滑剤(ジメチルシリコンオイル)    1 重量部研
磨剤                  2 重量部
メチルエチルケトン(MEK)      100  
重1kmメチルイソブチルケトン(MIBK)    
  50  重量部トルエン            
      50   重量部上記組成物を実施例(1
)の工程に従いテープを試作した。
実施例(3) Co被被着−Fe203100   重量部結合剤 潤滑剤(ジメチルシリコンオイル)    1  重量
部研磨剤(Cr 205 )            
   2   重量部MEK            
        100   重量部MI BK   
               50   重量部トル
エン               50   重量部
上記組成物を実施例(1)の工程に従いテープを試作し
た。
実施例(4) CO被着r−Fe203100   重量部結合剤 潤滑剤(ジメチルシリコンオイル)    1  11
jf部研磨剤(Cr203)           2
   重量部MF:K               
     100    重量部MIBK      
              50    重量部トル
エン                50    重
量部上記組成物を実施例(すの工程に従いテープを試作
した。
比較例(1) 潤滑剤(ジメチルシリコンオイル)     1   
重量部研磨剤(cr2o3)            
 2    重量部MEK             
     100    重量部MI BK     
             50    重量部トルエ
ン               50    重量部
上記組成物を実施例(1)の工程に従いテープを試作し
た。
比較例(2) CO被被着−FT1203100    重量部潤滑剤
(ジメチルシリコンオイル)    1   重量部研
磨剤(cr2o3)             2  
  重量部MEK                 
 100    重量部MIBK          
         50    重量部トルエン   
           50    重量部上記組成物
を実施例(1)の工程に従いテープを試作した。
比較例(3) ポリウレタンにツボラン5033)      7.5
    重量部ポリエステル(パイロン500)   
     8.75   重量部レシチン      
      1   重量部潤滑剤(ジメチルシリコン
オイル)    1    重量部研磨剤(Cr203
)2    重量部MEK             
  100    重量部MIBK         
        50     重量部トルエン   
           50    重量部上記組成物
を実施例(1)の工程に従いテープを試作した。
以上の各側のテープについて得られた実験データを次表
に示したが、本発明の実施例ではすべての点で特性良好
となることが分る。
合体を組合せた結合剤を用いることによυ、磁性粉の分
散性を向上させ、磁気特性、電磁変換特性(周波数特性
、S/N 、 C/N )を向上させると共に、磁性粉
がバインダと親水性極性基によシ強固に結合するために
磁性粉の脱離が少なくなシ、レベル変動、出力減衰、ク
ロラギング等の粉落ちに起因する媒体の耐久性が著しく
改善された磁気記録媒体が得られる。
手続補正書 昭和57年8月御 1、小イ′Iの表示 昭和57年特許願第  116474 52・発’JI
 F) 名III・  、気言。録媒体3、神止をする
者 事件との関係   特許出1卯人 代表取締役 盛 1)昭 夫 6、補正により増加する発明の数 (1)′特許請求の範囲を別紙のように補正する。
(2)明細書中、第4頁5行「結合剤成分とから成って
いる」を「結合剤成分を主体とする」と訂正する。
(3)  同、第7頁7行「かもである。」の後に改行
して下記を加入する。
「また本発明による結合剤組成物に他の通常用いられて
いる結合剤を更に組合せ又もよい。この場合添加する結
合剤は本発明による結合剤組成物100重量部に対して
25重量部以下か好ましい。25重量部を越えると磁性
粉の分散性、磁性層の耐久性、表面光沢性の王者を同時
に満足する磁気記録媒体が得られなくなる。添加可能な
結合剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリル
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重
合体、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、フエノ−ル樹脂、フ
ェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミドJlk、j 
Jly¥、シリコン樹脂等が挙げられる。」(4)  
回、第20頁下から2行1作した。」の後に改行して下
記を加入する。
「実施例(5) CO被着1−Fe2O3100重量部 潤滑剤(ジメチルシリコンオイル)    11騎部研
磨剤(Cr2O3)         2  重量部M
EK                  100  
重量部MIBK                 5
0  重量部上記組成物を実施例(1)の工程に従いチ
ー、ブを試作した。」 (5)  同、第23頁の表を次のように訂正する。
以上 特許請求の範囲 非磁性支持体上に、磁性粉と結合剤を主体とする磁性層
が形成されてなる磁気記録媒体において、上記結合剤は
分子中に−503M基(Mは水素又はアルカリ金属)を
有するポリウレタン樹脂よりなる第1の結合剤成分と、
分子中に一803M基、 −C00M基、 −0803
M基、 −Pご(OM ’)2基(Mは水素又はアルゝ
O カリ金属、M′は水素、アルカリ金属又は炭化水素基)
のうち少なくとも1種を有する塩化ビニル系共重合体及
び分子中に−SO3M基(Mは水素又はアルカリ金属)
を有するポリエステル樹脂のうち少なくとも一方よりな
る第2の結合剤成分を主体とすることを特徴とする磁気
記録媒体。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に、磁性粉と結合剤を主体とする磁性層
    が形成されてガる磁気記録媒体において、上記結合剤は
    分子中に一8o、M基(Mは水素又はアルカリ金属)を
    有するポリウレタン樹脂よシなる第1の結合剤成分と、
    分子中に一505M基、 −COOM−(0M′)2基
    (Mは水素又はアル 基、 −0803M基、 −Pよ。 カリ金属、 M/は水素、アルカリ金属又は炭化水素基
    )のうち少なくとも1種を有する塩化ビニル系共重合体
    及び分子中に一8o、M基(Mは水素又はアルカリ金属
    )を有するポリエステル樹脂のうち少なくとも一方よシ
    なる第2の結合剤成分とから成っていることを特徴とす
    る磁気記録媒体。
JP11647482A 1982-07-05 1982-07-05 磁気記録媒体 Granted JPS598127A (ja)

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