JPS62120631A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体
に関するものである７ （従来技術） 近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要求されるビデ
オ用磁気記録媒体においては、今まで以上に微粒子化、
高磁力化された磁性粉が使用される傾向が強くなってい
る。ところが磁性粉は、微粒子化や高磁力化するほど、
個々の粒子の凝集力が強まり、その結果、短波長記録の
高い再生出力や良好なＳ／Ｎ比を得るために必要な分散
性や表面平滑性が充分に満足されなくなる。また、かか
る記録媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接す
るため、繰返し１更用によって磁性塗膜が摩耗し、塗膜
中に含有される磁性粉が脱落しゃすく磁気ヘッドの目詰
りといった好ましくない結果を生じさせる。

従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤として
は、ポリウレタン切崩、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂、繊維素系樹脂、塩化ビニル系樹脂
が挙げられる。

ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂は非磁性支持体、
例えばポリエチレンテレフタレー）樹脂等の高分子支持
体との接着性や耐摩耗性が良好であるが、分散性が他の
樹脂に比べて劣り、急速に高品質化する磁気記録媒体に
要求される磁性体等の高分散性、分散安定性に欠ける所
がある。更に磁性粉等の微細に伴って磁性塗料等の粘度
上昇があり、溶媒増計による粘度低減等の処置を要する
７またエポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂は、親水性官
能基−ＯＨ基の濃度が高く、分散性への寄与はあるが溶
媒溶解性や他の樹脂との相溶性の点で劣っており、また
塗料粘度の増大等の欠点を有している。

繊維素系樹脂は分散性や他の樹脂との相溶性は良好であ
るが磁性粉の結着性、耐摩耗性、溶媒溶解性が劣り、ま
た含有計ヲ増すと表面処理時のカレンダー性で劣るため
、充分満足な結果は得られていない。塩化ビニル系樹脂
は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プ
ロピオン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体等が常用されるが、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体は、ビニル
アルコールの一０Ｉ−１が磁性粉の分散に寄与すること
及びｏ　ｒ−ｉの活性水素がインシアナート化合物と反
応して架橋し良好な塗膜を形成することと、他の樹脂と
の相溶性並びに溶媒溶解性が良好なことで特に広く利用
されている。しかしながら、熱湿下で樹脂中の塩化ビニ
ルの分解により塩酸が発生し、高温での経時で特にメタ
ル磁性粉の磁気特性を劣化させたり、架橋剤を添加した
場合の塗料のポットライフが短かくなるなどの欠点もあ
った。

また塩化ビニル系樹脂は他の樹脂より分散性が優れてお
シ、更に特開昭５８−１．５０１３０号、同５８−１０
８０３２号、四６０−１２１５１４号等に開示された技
術によって分散性が改善されたが、従来用いられるポリ
ウレタン系樹脂との併用では、その良好な分散性が有効
に発現できない。

更に磁気記録媒体に使用される基板、例えばポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）基板との接着性は、ポリウ
レタンよシ劣る等の問題点がある。

前記した各種の結合剤は、夫々の長短相補って使用され
るが伺高品位磁気記録媒体の要求を満すには遠く、結合
剤の主流をなすポリウレタン系樹脂及び塩化ビニル系樹
脂及びその混合系についての問題点は下記のようにまと
められる。

１）　従来の樹脂系ではより分散性を向上させるために
は分散助剤の使用ＩＴｈ増加させなければならず塗膜の
物性の低下が問題となる。また特に微細な磁性粉を使用
した場合は充分満足のいく分散性が得られない。

２）　分散性を改良した塩化ビニル系樹脂を使う技術は
その樹脂単独では確かに分散性は向上するものの塗膜の
耐久性を向上するために従来使用されているポリウレタ
ン樹脂とのブレンドでは、その分散性の効果は有効に発
現されていない。

３）　従来の塩化ビニル系樹脂は、経時もしくは加熱時
に樹脂からのＩ−Ｉ　Ｃｌの発生があり、経時もしくは
、加熱時に磁性体の磁気特性を劣化させる。

４）　従来の塩化ビニル系樹脂では、硬化剤と反応しり
ろ水酸基が他のブレンド樹脂（特にポリウレタン樹脂）
とブレンドして５０　／　５０以上廻した時、反応基濃
度が高くイソンアナートを含有する硬加剤を添加したと
き、塗料の粘度上昇が速く、ポットライフが短かぐなる
。

５）　塗料粘度が増大すると、塗料の移送が難しく、移
送経路内での部分的滞留を生じ易く塗料の凝集が起こり
易く、ドロップアウトの増力ｎや、表面平滑性の劣化全
招く。

６）　塗料粘度の増加は、現在種々検討されている薄層
塗布だ対しても不利である。

〔発明の目的〕

前記した結合剤に係る問題点にかんがみ、本発明の目的
は、第１にポリウレタン系樹脂との併用によっても従来
用いられている大きさの磁性粉は勿論更に微細化された
磁性粉等のフィラーの分散性の良好な、また塗料粘度の
低い且つ経時、加熱による脱塩酸の起らぬ親水基変性塩
化ビニル系樹脂の提供であり、第２には塩化ビニル系樹
脂含有率の多い結合剤を用いた塗料の停滞安定性のよい
生産技術の提供であり、更に第３には前記特注及び要件
を満足した磁気記録媒体の提供にある。

（発明の溝底） 前記した本発明の目的は、非磁性支持体の一側面に少く
とも一層の磁性層を有する磁気記録媒体に於て、スルホ
ン酸基及び／またはスルホン酸塩残基を０．５〜４ｗｔ
％、エポキシ基を０．５〜３ｗｔ％含有する塩化ビニル
系樹脂と、重量平均分子前が６万以下のポリウレタン系
樹脂を含有する層を有することを特徴とする磁気記録媒
体によって達成される。

即ち前記した目的に沿って検討を重ねた結果、１）　磁
性粉の分散性の向上には、従来使用されている塩化ビニ
ル系樹脂に極性基を導入することが有効であシ、特に、
スルホン酸基又はスルホン酸塩残基が特に効果的であり
、またその含有量は０．５〜４ｗｔ％が適正であること
も見い出した。０．５％以下では分散性向上の効果が少
な（４ｗｔ％以上では塗料がゲル化する。

２）　さらに、従来の塩化ビニル系樹脂の加熱時もしく
は経時による脱ＨＣｌの発生を抑えるためには、樹脂中
にエポキシ基を導入することが有効であシ、′その含有
量は、樹脂のＴｇ。

溶解性等から０，５〜３ｗｔ　％が適正であることを見
い出した。０．５％以下では脱Ｈｃ”ｃ　ｚ発生を充分
に抑制できず３ｗｔ　％を越えると、樹脂の物性を低下
させる。

３）　磁性層等の構成層の耐久性は、上記塩化ビニル系
樹脂とポリウレタン樹脂とをブレンドによって向上する
ことが知られているが、分子量が６万以上のポリウレタ
ン樹脂を使用した場合、磁性粉粒子が微細になった場合
その分散性は不充分となシまたその塗料粘度も高くなる
。一方６万以下のポリウレタン樹脂全ブレンドに用いる
と分散性も向上させ、塗料粘度を低下できることを見い
出した。

４）　分散性を向上させるためには前記改良塩化ビニル
系樹脂はブレンドに使用するポリウレタン樹脂を含めた
全結合剤樹脂１匙の３０％以上が必要であり、磁性塗膜
の耐久性や物性を考慮すると８０係までが好しい使用範
囲である。

特に本発明の分子量６万以下のポリウレタン樹脂との混
合比率はＰ、ｕ　（ポリウレタン系樹脂）／Ｖ（４！（
塩化ビニル系樹脂）重量の比として８０　／　２０〜２
０　／　８０が好しく特に５０１５０〜３０　／　７０
が望ましい。尚ブレンドする分子量６万以下のポリウレ
タン系樹脂は従来公知の構造の樹脂が使用できる。例え
ば、ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリ
ウレタン、ポリラクトンポリウレタン、ポリエーテルポ
リウレタン等が挙げられるが、特にこれらに限定はされ
ない。

５）　６万以下の分子量のポリウレタンとブレンドする
ことにより、結合剤系の架橋密度も向上し、ヤング率も
向上する。

本発明は前記した数々の知見に基いて構成されたもので
ある。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明に於て特定した塩化ビニル系共重合体は下記一般
式によって表わされるものが好ましい、なお一般式の共
重合体全表す大括弧の中の小括弧で〈＼られた繰返し単
位のブロック重合の順序は特定の順序であってもよいし
任意の順序であってもよい。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ，、Ｒ，’及びＲ２は水素原子または低級アル
キル基（例えばＣＭ、、　、　（”、）（、等）ｆＪ：
表わす、、またＲ、、Ｒ，’及びＲ２は夫々の繰返し単
位ブロックの中で同じでも異っていてもよい。

ＸはＳｏ、Ｈまたは−Ｓｏ　、Ｍ　　を含有する置換基
−Ａ　−８０，）Ｔまたは−Ａ　−８０，Ｍ　、　Ｘ’
　は−〇ＦＴ　ｉ含有する置換基−Ａ’　−ＯＨを表わ
し、Ｙはエボキを表わす。

こ＼でＭは水素原子またはＬｉ、Ｎａ　　或いはに等の
アルカリ金属原子である。またＡ　、　Ａ’　及びＢは
−Ｓｏ、　Ｈまたは一８ｏ、Ｍ（以後両者を一８０１Ｍ
で表示する）、　−ｏｒ−＋　　及びエポキシ基を夫々
共重合体主鎖に連結する連結基である。連結基としては
下記のものが例示される。

Ｒ６ −Ｃ’０ＮＨＣ−Ｒ，−。

Ｒｏ 但しＲ３及びＲ６は夫々水素原子または炭素数１〜１５
個のアルキル基、フェニル基を表わし、またＲ６は炭素
数１〜１５個のアルキレン基を表わす。

ｒは０〜２０の整数を表わす。

次にＺは共重合体の特注改善のために必要に応じ挿入さ
れる繰返し単位である。

即ち共重合体の溶媒溶解性、柔軟性、他の樹脂類との相
溶性、硬化架橋性を調節し、或いは分散性を更に高め、
或いは表面滑性を向上させる等の特性改善の目的のため
に付加されるものである。

また（Ｚ＋ｎ　としては、塩化ビニリデン、エチレン、
スチレン、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸エ
ステル等の本発明の化合物と共重合し得るような構成単
位は、いずれも使用できる。

前記一般式ＣＩ’ｌに於て、ｋは２００〜８００　、　
１及びｌ′　は０〜１００（但し１．ｃ　　が共ＫＯで
あることはない。）、ｍは１〜１００及びｎは０〜２０
０の正数を表わす。

本発明に係る塩化ビニル系共重合体の重合度（Ｐｎ　）
は、分散性の面から好しくは２５０≦Ｐｎ（−５００で
あり、−８Ｏ，Ｍ、エポキシ基は該共重合体中に両法と
もに存在することが必要で一８Ｏ，Ｍ　　ｆ含む繰返し
単位は０．５〜４ｗｔ％、エポキシ基を含む繰返し単位
は０．５〜３ｗｔ％、水酸基を含む繰返単位は０．１〜
６ｗｔ％である。また塩化ビニル単位は９５〜３Ｑｗｔ
　％であることが好ましい。

前記一般式ＣＩ）にて表わされる共重合体において、そ
の共重合体が磁気記録媒体の結合剤として使用されて必
要な作用効果全発揮する場合、塩化ビニル繰返し単位は
、その媒体の強度て寄与しており、その塩化ビニル成分
が少なすぎると、媒体に必要な物性（機械強度）が得ら
れず、また多すぎると溶剤への溶解性が悪くなり、また
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ　）も高くなる傾向を生じ
る。

またエポキシ基を含有する繰返し単位は、塩化ビニルの
熱安定性を向上させるとともにイソシア十−ト等の架橋
硬化剤とも反応し、結合剤を架橋することにより、さら
に高分子量とし、ポリウレタン等の他の結合剤樹脂との
結合に関与し、脱塩化水素を防止し、熱安定性、耐摩耗
性等の耐久性を高める。また結合剤樹脂のガラス転移温
度（Ｔｇ）や可塑化効果をその含有量により調節する効
果がある。このため特にビニルアルコール等の反応性水
酸基（−ＯＨ）とは互に相補する関係にある。

また、スルホン酸基またはスルホン酸塩残基（−ｓｏ、
Ｍ）を有する繰返し単位は、分散性に寄与しており、そ
の量が少なすぎると効果は小さくなシ、また、余シ多す
ぎてもそれ以上の分散性の向上にを与しなくなり、また
、かえって耐湿性が悪くなって好ましくない。

また水酸基を有する繰返し単位は分散性、硬化架橋性、
相溶性或は溶解性に寄与する。

また本発明の塩化ビニル系共重合体には上記繰返し単位
以外にさらに一４ｚ＋、Ｈ分として分散性向上全目的と
して、カルボキン基またはその金属置換基（−ＣＯＯＭ
；Ｍは■（もしくけＬｉ、Ｎａ、に等のアルカリ金属）
等の親水性官能基を有する繰返し単位が導入されてもよ
い。カルボキシ基は磁性粉（酸化鉄、金属粉）に対する
結合剤の保着性及び分散性を向上させる。

更に樹脂の強度または溶媒溶解性または他の樹脂との相
溶性の向上または表面滑性の向上または柔軟性を向上さ
せる効用全有する繰返し単位を導入してもよい。

次に本発明に係る塩化ビニル系共重合体の合成について
述べる。

本発明において、結合剤として使用される前記一般式で
表わされる共重合体は、前記一般式において、親水性基
Ｓｏ、　Ｍを有しない共重合体、例えば塩化ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体等υトＩ基を含有する共重合体
に前記親水性基もしくは官能基を反応により付加して合
成することもできる。

すなわち、Ｑで８０３Ｍ或いはエポキシ基、Ｐでハロゲ
ン原子を表わし、Ｒ８で炭素数１〜２０までの置換、未
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わせば、Ｐ
−Ｒ８−Ｑは前記付加合成の付加要素として用いること
ができる。

これらのなかから特にＣ１１％　Ｃｌ−１，＋２ＳＯ，
Ｎａと有された共重合体に反応させる場合を例によって
示すと、 のようになシ、また他の化合物を使用した場合にも同様
の反応によって、所定の共重合体を製造することができ
る。

しかしながら、上記共重合体と反応性化合物の反応では
、高分子反応であるため、未反応の化合物の存在や副生
成物の除去の問題があり、反応率の調節も難しいという
問題点がある。また特に導入したエポキシ基が反応時の
塩酸と反応したり、もしくは合成時に環の開環反応が起
るという問題がある。そこで、これらの問題点を避ける
ためにも、すべて共重合性のモノマーとして共重合させ
る方法が有利である。すなわち、前記一般式で表わされ
る繰返し単位が誘導される不飽和結合を有する反応性モ
ノマーを所定量オートクレーブ等の反応容器に注入し、
一般的な重合開始剤、例えばＢＰＯ（ベンゾイルパーオ
キサイド）、ＡＩｆ３Ｎ（アゾビスイソブチロニトリ１
し）等のラジカル重合開始剤やレドックス重合開始剤、
アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等の重合開始
剤を使用して重合できる。その後、乾燥、必要に応じて
粉砕等の処理工程を通って主として白色粉末として得ら
れる。

前記エポキシ基を導入するための反応性モノマーの具体
例としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、グリシジルビニルエーテル等が挙げられ、
これらは２種以上を同時に併用してもよい、またスルホ
ン酸もしくはその塩を導入するための反応性モノマーの
具体例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸
、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等の
不飽和炭化水素スルホン酸およびこれらの塩が挙げられ
る。またメタクリル酸スルホエチルエステル、メタクリ
ル酸スルホプロピルエステル等のアクリル酸またはメタ
クリル酸のスルホアルキルエステル類およびこれらの塩
等を挙げることができる。これらも２種以上の併用を行
なってもさしつかえない。

また、もしＺ成分としてカルボン酸基もしくはその塩残
基の導入（−Ｃ００Ｍ　の導入）が必要な場合てはアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸等やその塩類等が挙
げられる。

また、油溶性ラジカル重合開始剤としては、以下のアゾ
系化合物または有機過酸化物を挙げることができる。例
えばアゾ系化合物として２　、２／　−アゾビスイソブ
チロニトリル、２．２’−アゾビス（２−メチル−バレ
ロニトリル）、２．２’−アゾビス（２，４−ジメチル
ブチロニトリル）、２゜２′−アゾビス（２−メチルカ
プロニトリル）、２゜２′−アゾビス（２，３，３−ト
リメチルブチロニトリル）、２．２′−アゾビス（２，
４，４−トリメチルバレロニトリル）、　２　、２’−
７ソヒス（２。

４−ジメチルバレロニトリル）、２．２’　−アゾビス
（２，４−ジメチル−４−エトキ７・（レロニトリル）
、２．２７−アゾビス（２，４−ジメチル−４−ｎ−ブ
トキシバレロニトリル）等を用いることができ、また有
機過酸化物としては１１例えばアセチルパーオキサイド
、プロビオニルノζ−オキサイド、イソブチリルパーオ
キサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイル／
く−オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５．
５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ペンゾイ
ルノく−オキサイト、ジイソプロビルノく−オキシジカ
ーボネート、ジー２−エチルへキシルバーオキシジカー
ゲネート等のジアシルパーオキサイド類；ｔ−プチルバ
ーオキシインブチレート、ｔ−ブチルパーオキシビバレ
ート、ｔ−プチルノζ−オキシラウレート等のパーオキ
シエステル類等を用いることができる。勿論上記油溶性
ラジカル重合開始剤の２種以上を適宜組合せて使用する
こともできる。

中でも取扱い上の安全性、性能の面からアゾ化合物が好
ましく、特に２．２′−アゾビスインブチロニトリルま
たは２．２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）が好ましい、なお、かかる開始剤の使用量として
は一義的に規定することは困難であるが、単計体重量に
対して概ね０．２〜２．０チの範囲内で用いられる。

また、重合系のｐ）Ｔ　については、酸性が強過ぎると
重合中にエポキシ基の開環を惹起し、また、アルカリ性
が強過ぎると生成ポリマーの加水分解を惹起するためｐ
Ｈ２〜９、好ましくは２〜７の範囲内に設定することが
必要である。

なお、重合温度としては、開始剤の種類にもよるが、高
温になるほどエポキシ基の開環反応、或いは単計体の一
部が乳化されて乳化重合を起こしてラテックス状微細重
合体生成等の問題点を惹起するため概ね８０℃以下、好
ましくは４０〜７０℃の温度範囲が推奨される。

また、重合媒体としては、工業上水を用いることが望ま
しいが、水混和性有機溶媒を共存させたり、電解質塩頌
ヲ共存させることは何ら差し支えない。

次に合成例をあげる。

（比較化合物１） 重合反応容器に脱イオン水　　　１３０　　部メチルセ
ルロース　　　　　　　　　０．６部ポリオキシエチレ
ンソルビタン 脂肪酸部分エステル　　　　　　　０．２部トリクロル
エチレン　　　　　　　　０．５２部を仕込み、系内金
減圧脱気後、塩化ビニル８７部、酢酸ビニル１０部を仕
込み、５８℃で攪拌する。その後３．３．５−トリメチ
ルヘキサノイルノく−オキシド０．４２部を入れ重合を
開始すると同時に、メタノール４０部に溶解させた、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸３部
を、８４間で全量消費されるよう一定速度で連続的に仕
込んだ１反応時間１２時間後、重合器の圧力が３ｋｇ／
ｃｒｌになった時点で冷却し、塩化ビニル共重合体を得
た。この重合体は分析の結果、塩仕ビニル８９．２　％
、酢酸ビニル８．５係、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸２．３％重合度３９０の共重合体
であった。

（本発明の化合物） 重合反応容器に、比較化合物１の酢酸ビニルにかえて、
グリシジルメチルメタクリレート２０部と２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸にかえて２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸カリウム
４部を使用した以外は上記例に従って合成した。

得られた共重合体は、塩化ビニル８８．２％　グリシジ
ルメチルメタクリレート８．８％、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸カリウム２．８チ重合
度３７０の共重合体であった。一部エポキシ基の開環に
よる水酸基が生成していた。

次に前記一般式ＣＩ、１で表される共重合体の具体的化
合物例を挙げるが、本発明は、下記化合物例に限定され
ない。

：例示化合物： ｃ４　　　　　　ｃ　＝　ｏ　　　　　ｔ＝　＝　。

３　　）　　　　　　　　　　　　　ＣＨｌＣＩ（。

４　　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ。

５　　）　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ。

Ｓｏ、に ７　　）　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨＣ）　
　　　−ＮＨ Ｃト１゜ Ｓｏ、に ８　　）　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ本発明に係
るポリウレタン樹脂を製造する方法を以下に説明する。

通常のポリウレタン樹脂合成法に従って合成し、ポリカ
ーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ
ラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール等の高分
子量ポリオール（分子量５００〜３０００　）　　と多
官能の芳香族、脂肪族インシアナート’に反応させる、
例えば、トリレンジイソシアナート（ＴＤＺ）、ジフェ
ニルメタンジイソシアナート（Ｍｒ）■）、ヘキサメチ
レンジイソシアナート（）ＴＭＤＩ）、イソホロンジイ
ソシアナート（ＩＰＤＩ　）等の多価イソシアナートが
使用できる。また必要に応じて、１．４−ブタンジオー
ル、１．６ヘキサンジオール、１．３−ブタンジオール
等の低分子多官能アルコールを使用して、分子量の調節
、樹脂物性の調節等を行なう。以下に合成例を述べ例示
化合物として列挙する。

（合成例１） 攪拌器およげ還流冷却器付重合反応容器をＮ２ガスで置
換後Ｍ　Ｅ　Ｋ　３ＱＱ部を仕込み、更に１．４−ブタ
ンアジペート型ポリオール（平均分子量２０００）１６
０部、ジフェニルメタン−４，４７−ジイソシアナート
８０部を加えジブチルスズジラウレート０．０３部を加
え、８０℃で１時間反応後１．４−ブタンジオール１８
部をＭ　Ｅ　Ｋ　ＪＱＱ部に溶解して滴下し滴下終了後
溶液をサンプリンブレ、ＧＰＣ測定により、重量平均分
子量が４万となった時点で１．３−ブタンジオール４部
を加えて２時間反応させた。生成したポリウレタン樹脂
はＭｗ　＝　５　、２万Ｍｎ＝１，５万ＭＷ／Ｍｎ＝３
−５の樹脂であった。

以下に化合物例を合成例】に準じて合成した例＼　　′ 本発明に於ては前記結合剤の他、必要に応じ従来用いら
れている非変性の塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂
或はポリエステル樹脂を混用することもできるし、更に
繊維素系樹脂フェノキシ樹脂或は特定の使用方式を有す
る熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照
射硬化型樹脂等を併用してもよい。

前記した樹脂は長短相補って、本発明の構成層例えば磁
性層、バックコート層、保護層或は接着層の構成結合剤
として種類、計の最適点を選んで使用することができる
。

本発明の磁気テープの磁性層等構成層の耐久性を向上さ
せるために各種硬化剤を含有させることができ、例えば
イソシアネートを含有させることができる。

使用できる芳香族インシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネー１−（ＴＤＩ）等及びこれらインシアネー
トと活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量
としては１００〜３．ＯＯ’０の範囲のものが好適であ
る。

また脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（１−ＩＭＩ’）Ｉ）等及びこれらイソ
シアネートと活性水素化合物の付加体等が挙げられる７
これらの脂肪族インシアネート及びこれら°インシアネ
ートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好ましい
のは分子量が１００〜３．０００の範囲のものである。

脂肪族インシアネートのなかでも非脂環式のインシアネ
ート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好ま
しい。

本発明に於ては従来の技術を活用して本発明の磁気テー
プの磁性層、バックコート層或はその他の構成層の形成
に流用することができる７本発明の磁気テープの磁性層
としては、磁性粉等を結合剤に分散、懸濁させ、更に分
散、潤滑剤等を使用した分散型磁性層であっても良いし
、蒸着法、スパッター法、ペーパーデポジション法等に
よって形成された薄膜型磁性層であっても良い。

磁性材料としては、例えばγ−Ｆｅ　２０．、ＣＯ含有
１−　Ｆｅ２Ｏ，、Ｃｏ被着１−　ＦｅｔＯ，、Ｆｅ３
Ｏ４、ＣＯ含有Ｆｅ５０．、ＣＯ被着Ｆｅ、０４、ＣＯ
含有磁性ＦｅＯｘ（＞ｘ＞　　’）（１’、ｒ０２　　
等の酸化物磁性体、勿１えばＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、　Ｆｅ
　−Ｎｉ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ合金、Ｆｅ　−Ｎ　ｉ　−
Ｐ合金、Ｆｅ　−Ｎ　ｉ　−Ｃｏ合金、Ｆｅ　−Ｍｎ−
’Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｎｉ　−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ
　−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ　−Ｃ’ｏ　−Ｎｉ　−Ｐ合
金、Ｃｏ　−Ｎｉ合金、Ｃｏ　−Ｐ合金、Ｃｏ　−Ｃｒ
合金等Ｆｅ、Ｎｉ、ＣＯを生成物とするメタル磁性粉等
各種の強磁性体力！挙げられる。これらの金属磁性体に
対する添加物としてはＳｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、ｋｌ、Ｐ、Ｍ
ｎ、Ｃｒ等の元素又はこれらの化合物が含まれていても
良い。

またバリウムフェライト等の六方晶系フェライト、窒化
鉄も使用される７ 前記磁性層を形成するのに使用される磁性塗料その他の
塗料には必要疋応じて前記外の分散ＩＩ。

潤滑剤、帯電防止剤及びフィラー等の添カロ斉１を含有
させてもよい。

本発明に使用される分散剤としては、アミン化合物、ア
ルキルサルフェート、脂肪酸アミド、高級’フルコール
、ポリエチレンオキサイド、スルホコハク酸、スルホコ
ハク酸エステル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩が
ある。これら分散剤は１種類のみで用いても、或は２種
類以上を併用してもよい。これらの分散剤は磁性粉１０
０重吐邪知対し１〜２０重吐部邪知囲で添加される。こ
れらの分散剤は、あらかじめ磁性粉を前処理する為に用
いてもよい。

また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、ラウリン酸、ミリスチン酸
、炭素原子数１２〜２２の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の
炭素原子数と合計して炭素原子数が１３〜４０個の一価
のアルコールから成る脂肪酸エステル等も使用できる。

これらの潤滑剤は磁性粉１００重匙邪知対して０．２〜
２０　　重量部の範囲で添加される。

フィラーとしては、有機質粉末或は無機質粉末を夫々に
或は混合して用いられる。

本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリルスチ
レン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系
樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいが、ポリオ
レフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エ
チレン樹脂粉末等も使用でき、無機質粉末としては酸化
珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム
、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α−Ｆｅ２
０３、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、
弗化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられる。

使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
をはじめ、グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系
化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合
物などの導電性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類
、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エス
テル基、リン酸エステル基等の酸性基金含むアニオン界
面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤
などがあげられる。

また本発明に係る磁性層には研磨剤としては、一般に使
用される材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム
、コランダム、人造コランタム、ダイヤモンド、人造ダ
イヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダム
と磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤は平均粒子
径帆０５〜５１ｔｍの大きさのものが使用され、特に好
ましくは０．１〜２μｍである。これらの研磨剤は磁性
粉１００重殴１に対して１〜２０重計部の範囲で添加さ
れる。

上記塗料に配合される溶媒或はこの塗料の塗布時の希釈
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メ
タノール、エタノール、グロバノール、ブタノール等の
アルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエ
ステル頌；グリコールジメチルエーテル、グリコールモ
ノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キンレン等の芳香
族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素等ノモのが使用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ボリグロビレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテ−１・専のセル
ロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネ−１・などの
プラスチックが挙げられるが、Ｃｕ、ｋｌ、Ｚｎ等の金
属、ガラス、ＢＮ、Ｓｉカーバイド、磁器、陶器等のセ
ラミックなども使用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｎ１程度、好ましくは５〜５０μｍであり
、ディスク、カード状の場合は３０１１ｍ〜ｌ　Ｑｍｍ
程度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用
するレコーダに応じてその型は決められる。

支持体上に上記磁性層を形成するための塗布方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレィコート等
が利用できるがこれらに限らない。

（実施例） 本発明を実施例を用いて具体的に説明する。

実施例１〜５及び比較例（１）〜（３）表−１に示す処
方組成物２ボールミルに仕込み４８時間混合分散させ調
整した後、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾過、多
官能インシアネート（コロネールＬ；日本つレタン社製
）５部を添加し、１５μｍ厚のポリエステルフィルム支
持体上に乾燥厚ミ５μｍｒ塗布、スーパカレンダーをか
け、】７２インチ幅にスリットして実施例試料及び比較
例試料を作成した。

これらの試料につき特性をチェックしその結果全表−２
に掲けた。

ｆ−・、 以下余日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体の一側面に少くとも一層の磁性層を有する
   磁気記録媒体に於て、スルホン酸基及び／又はスルホン
   酸塩残基を０．５〜４ｗｔ％、エポキシ基０．５〜３ｗ
   ｔ％含有する塩化ビニル系樹脂と重量平均分子量が６万
   以下のポリウレタン系樹脂を含有する層を有することを
   特徴とする磁気記録媒体。