JPS6226630A

JPS6226630A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS6226630A
Application number: JP16655685A
Authority: JP
Inventors: Kazumasa Matsumoto; 和正松本; Masanari Asano; 真生浅野; Yukihisa Yamauchi; 山内　恭久
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1985-07-27
Filing date: 1985-07-27
Publication date: 1987-02-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体
に関するものである。

（従来技術）近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要求されるビデ
オ用磁気記録媒体においては、今まで以上に微粒子化、
高磁力化された磁性粉が使用される傾向が強くなってい
る。ところが磁性粉は、微粒子化や高磁力化するほど、
個々の粒子の凝集力が強まり、その結果、短波長記録の
高い再生出力や良好なＳ／Ｎ比を得るために必要な分散
性や表面平滑性が充分に満足されなくなる。また、かか
る記録媒体は、記録再生時に激しく磁気へ・ノドに摺接
するため、繰返し使用によって磁性塗膜が摩耗し、塗膜
中に含有される磁性粉が脱落しやすく磁気ヘッドの目詰
りといった好ましくない結果を生ぜしぬる。

このため、磁性粉の粒度分布を制御して、磁性粉の結合
剤中での分散性を向上させたり、界面活性剤を分散剤と
して使用したり、または結合剤中の親水性基、例えば−
〇Ｈ基、−ＣＯＯＴ（基などの含有量を増大する方法な
どが提案されている。また耐摩耗性を改良する目的で種
々の添加剤が使用されている。例えば特公昭４１−１８
０６４号、同４３−１８６号、同４３−６６９号、同４
７−１５６２４号、特開昭４９−５３４０２号、同４９
−５８８０４号、同４９−８４４０５号、同５１−４０
９０４号、同５２−７０８１１号の各公報に記載されて
いるように、磁性粉、バインダーを含んだ磁性塗料中に
、高級脂肪酸、脂肪、酸アミド、脂肪酸エステル、高級
アルコール、金属セッケン、高級アルコールの硫酸エス
テル、ポリエチレンオキサイド、レシチン等を含有せし
め、この磁性塗料を支持体面上に塗布して、磁気記録媒
体を製造することが知られている。しかしこれらの添加
剤を加えても、磁気特性または電気的特性の向上、耐摩
耗性、長期に亘る保存安定性等について、必ずしも望ま
しい特性を有する磁気記録媒体を得ることは困難であっ
た。即ち例えばこれら添加剤は低分子量であるために塗
膜中に多量にこれらの添加剤を使用することによって物
性（特に機械強度）が低下する。また、磁性層形成後に
経時変化が認められ、磁性層表面に徐々に添加剤かにじ
み出て来るいわゆる「ブルーミング」現象が発生し、ま
た粘着性が認められる等、保存安定性上好ましくない。

しかも磁性粉の分散性、磁性層の磁気特性または電気的
特性も満足されるものではなかった。

また、結合剤に燐酸残基、スルホン酸残基、或いはカル
ボキシ基等の親水性官能基量を増大させる方法では（特
開昭５９−５４２３号等）上記特性の向上が若干側めら
れるが総合的にみて未だ不満足なものがあり、特に微粒
子磁性粉に対して満足のいく分散性が得られていない。

従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤として
は、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂、繊維素系樹脂、塩化ビニル系樹脂
が挙げられる。ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂は
非磁性支持体、例えばポリエチレンテレフタレート樹脂
等の高分子支持体との接着性や耐摩耗性が良好であるが
、分散性が他の樹脂に比べて劣る。またエポキシ系樹脂
フェノキシ系樹脂は、親水性官能基−ＯＨ基の濃度が高
く、分散性への寄与はあるが溶媒溶解性や他の樹脂との
相溶性の点で劣っており、また塗料粘度の増大等の欠点
を有している。繊維素系樹脂は分散性や他の樹脂との相
溶性は良好であるが磁性粉の結着性、耐摩耗性、溶媒溶
解性が劣り、また含有量を増すと表面処理時のカレンダ
ー性で劣るため、充分満足な結果は得られていない。塩
化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体等が挙
げられる。

特に塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体は、ビニルアルコールの−ＯＨが磁性粉の分散に寄与
すること及びＯＨの活性水素がインシアナート化合物と
反応して架橋し良好な塗膜を形成することと、他の樹脂
との相溶性並びに溶媒溶解性が良好なことで特に広く利
用されている。

しかしながら、熱湿下で樹脂中の塩化ビニルの分解によ
り塩酸が発生し、高温での経時で特にメタル磁性粉の磁
気特性を劣化させたり、架橋剤を添加した場合の塗料の
ポットライフが短かくなるなどの欠点もあった。

このように改善努力の行われた結合剤樹脂を使用した磁
気記録媒体でも益々微細化してゆく磁性粉をはじめとす
る各種ライフ７の良好な分散を保証するには不充分であ
り、磁気特性、電磁変換特性並びに耐久性について充分
ではなく、ががる性質をより一層の改善し得る結合剤樹
脂が要請されていた。

（発明の目的）本発明の目的は、（１）　　微粒子磁性粉の分散性のよい、（２）　　耐
摩耗性、表面性或いは耐久性等のテープ物性の良好な、（３）物理的及び化学的に経時安定性がよく、（４）　
　ポットライフ等が長く生産性の良好な磁気記録媒体の
提供にある。

（発明の構成）本発明は非磁性支持体上に結合剤を含む磁気記録の用に
供する構成層を有する磁気記録媒体に於て、該結合剤が
その分子構造中にエポキシ基を含み、且つスルホン酸基
及び／またはカルボキシ基を含有する塩化ビニル系共重
合体であることを特徴とする。

本発明に於て特定した塩化ビニル系共重合体は下記一般
式によって表わすことができる。なお一般式の共重合体
を表す大括弧の中の小括弧でく＼られた繰返し単位のプ
ロ・ツタ重合の順序は特定の順序であってもよいし任意
の順序であってもよい。

一般式　［１）式中、ＲＩ　＋　Ｒｅ　及びＲ２は水素原子または低級
アルキル基（例えばＣＩ（３，Ｃ２）１５等）を表わす
。またＲ１　＋　’Ｒ及びＲ２は夫々の操返し単位プロ
・ンクの中で同じでも異っていてもよい。

Ｘは一５０３Ｍを含有する置換基−Ａ−８ｏ３Ｍ、　Ｘ
’は一〇〇〇Ｍを含有する置換基−Ａ’−ＣＯＯＭを表
わし、を表わす。

こ＼でＭは水素原子またはＬｉ　、　Ｎａ或いはに等の
アルカリ金属原子である。またＡ　、　Ａ’及びＢは一
３ｏ３Ｍ、　−ＣＯＯＭ及びエポキシ基を夫々共重合体
主鎖に連結する連結基である。連結基としては下記のも
のが例示される。

Ｒ６＋ＣＨ２）　　　、　　−ＣＯＮＩ（＋ＣＨ２）　　、
　　−ＣＯＮＨＣ−Ｒ，−。

γ　　　　　　　　　　ｒＩ但しＲ６及びＲ６は夫々水素原子または炭素数１〜１５
個のアルキル基、フェニル基を表わし、またＲ７は炭素
数１〜１５個のアルキレン基を表わす。γは０〜２０の
整数を表わす。

次に２は共重合体の特性改善のために必要に応じ挿入さ
れる繰返し単位である。

即ち共重合体の溶媒溶解性、柔軟性、他の樹脂類との相
溶性、硬化架橋性を調節し、或いは分散性を更に高め、
或いは潤滑性を向上させる等の特性改善の目的のために
付加されるものである。

該繰返し単位の具体例としては、次のような構造の単位
が挙げられる。

Ｖ　　　　　　　　　　Ｗこ＼に於てＲ３はＨまたは低級アルキル基（例えばＣＨ
３，Ｃ２Ｈ，）を表わす。

ＶはＨまたは＋ＣＨ２）　Ｏ）Ｉ、　＋ＣＴ（２（Ｊｌ
、Ｏ）　ＯＨ、ＷｑはＯＭ　（ＭはＨまたはアルカリ金属原子）、−（−Ｏ
ＣＨ２ＣＨ２＋ＯＨ、−０−（−Ｃ）Ｉ２）　ＯＩ（（
ｑ　＝　１〜４）ｑ　　　　　　　　　　　　　　ｑを表わす。またｐは１〜５０である。

Ｒ４は炭素数８以上の無置換の炭化水素基、例えばトリ
デシル基、トコシル基、エイコシル基、ノナデシル基、
オクタデシル基、ヘキサデシル基、トリデシル基、ウン
デシル基、デシル基、ノニル基、オクチル基等があげら
れる。

他に＋２＋　とじては、塩化ビニリデン、エチレン、ス
チレン、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸エス
テル等の本発明の化合物と共重合し得るような構成単位
は、いずれも使用できる。

前記一般式［１］に於て、ｋは２００〜８００．ｒ及び
Ｉ！ＩはＯ〜１００（但しｒ　、　ｌ’が共にＯである
ことはない）、ｍは１〜１００及びｎはＯ〜２００の正
数を表わす。

本発明に係る塩化ビニル系共重合体の重合度（Ｐ’ｎ）
は、　２５０≦ｌ”ｎ≦５００であり、−８０３Ｍまた
は−ＣＯＯＭは該共重合体中に少くとも１つ存在するこ
とが必要で−８０５Ｍまたは一〇〇〇Ｍを含む繰返し単
位は０．５〜３　ｗｔ％、　エポキシ基を含む繰返し単
位は０．５〜４　ｗｔ％、塩化ビニル単位は９５〜８０
ｗｔ％であることが好ましい。

前記一般式［Ｔ）にて表わされる共重合体において、そ
の共重合体が磁気記録媒体の結合剤として使用されて必
要な作用効果を発揮する場合、塩化ビニル繰返し単位は
、その媒体の強度に寄与しており、その塩化ビニル成分
が少なすぎると、媒体に必要な物性（機械強度）が得ら
れず、また多すぎると溶剤への溶解性が悪くなり、また
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）も高くなる傾向にある。

またエボキ′シ基を含有する繰返し単位は、塩化ビニル
の熱安定性を向上させるとともにインシアナート等の架
橋硬化剤とも反応し、結合剤を架橋することにより、さ
らに高分子量とし、ポリウレタン等の他の結合剤樹脂と
の結合に関与し、熱安定性、耐摩耗性等の耐久性を高め
る。また結合剤樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）や可塑化
効果を含有量により調節する効果がある。このため特に
ビニルアルコール等の反応性水酸基（−ＯＨ）を必要と
しないが、あっても良い。

また、スルホン酸またはスルホン酸塩基（−８ｏ３Ｍ）
を有する繰返し単位は、分散性に寄与しており、その量
が少なすぎると効果は小さくなり、また、余り多すぎて
もそれ以上の分散性の向上に寄与しなくなり、また、か
えって耐湿性が悪くなって好ましくない。

また本発明の塩化ビニル系共重合体には上記繰返し単位
以外にさらに分散性向上を目的として、カルボキシ基ま
たはその金属置換基（−ＣＯＯＭ　。

ＭはＨもしくはＬｉ　、　Ｎａ　、　Ｋ等のアルカリ金
属）等の親水性官能基を有する繰返し単位が導入される
。カルボキシ基は水酸基に比べて磁性粉（酸化鉄、金属
粉）に対して・吸着性及び分散性が良好である。

更に前記スルホン酸基とカルボキシル基の共存する共重
合体では単なる加成的効果よりも大きな相乗的効果が出
る。

更に樹脂の強度または溶媒溶解性または他の樹脂との相
溶性の向上または潤滑性の向上または柔軟性を向上させ
る効用を有する繰返し単位を導入してもよい。

次に前記一般式（ＩＪで表される共重合体の具体的化合
物例を挙げる。

化合物例 ”）〒Ｈ°　　　ゾ。

二　　ニ −ＯＩＮ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｖ′）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　寸工　工Ｊ−０次に本発明に係る塩化ビニル系共重合体の合成について
述べる。

本発明において、結合剤として使用される前記一般式で
表わされる共重合体は、前記一般式において、親水性基
８０３Ｍ　、　Ｃ００Ｍを有しない共重合体、例えば塩
化ビニル−ビニルアルコール共重合体等ＯＨ基を含有す
る共重合体に前記親水性基もしくは官能基を反応により
付加して合成することもできる。

すなわち、Ｑで８０３Ｍ　、　Ｃ００Ｍ或いはエポキシ
基、Ｐでハロゲン原子を表わし、Ｒ６で炭素数１〜２０
までの置換、未置換のアルキレン基またはフェニレン基
を表わせば、Ｐ　−Ｒ８−Ｑは前記付加合成の付加要素
として用いることができる。

された共重合体に反応させる場合を例によって示のよう
になり、また他の化合物を使用した場合にも同様の反応
によって、所定の共重合体を製造することができる。

しかしながら、上記共重合体と反応性化合物の反応では
、高分子反応であるため、未反応の化合物の存在や副生
成物の除去の問題があり、反応率の調節も難しいという
問題点がある。また特に導入したエポキシ基が反応時の
塩酸と反応したり、もしくは合成時に環の開環反応が起
るという問題がある。そこで、これらの問題点を避ける
ためにも、すべて共重合性のモノマーとして共重合させ
る方法が有利である。すなわち、前記一般式で表わされ
る繰返し単位が誘導される不飽和結合を有する反応性モ
ノマーを所定量オートクレーブ等の反応容器に注入し、
一般的な重合開始剤、例えばＢＰＯ（ベンゾイルパーオ
キサイド）、人ＩＢＮ（アゾビスイソフ゛チロニトリル
）等のラジカル重合開始剤やレドックス重合開始剤、ア
ニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等の重合開始剤
を使用して重合できる。その後、乾燥、必要に応じて粉
砕等の処理工程を通って主として白色粉末として得られ
る。

前記エポキシ基を導入するための反応性モノマーの具体
例としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
アクリレートが挙げられ、またスルホン酸もしくはその
塩を導入するための反応性−［−／−？−（Ｄ具体例と
しては、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリ
ルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等の不飽和炭化
水素スルホン酸およびこれらの塩が挙げられる。またメ
タクリル酸スルホエチルエステル、メタクリル酸スルホ
プロピルエステル等のアクリル酸またはメタクリル酸の
スルホアルキルエステル類およびこれらの塩等を挙げる
ことができる。

また、カルボン酸もしくはその塩の導入（Ｃ００Ｍの導
入）にはアクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。

また、油溶性ラジカル重合開始剤としては、以下のアゾ
系化合物または有機過酸化物を挙げることができる。例
えばアゾ系化合物として２　、２’−アゾビスイソフ゛
チロニトリル、２．２′−アゾビス（２−メチル−バレ
ロニトリル）、２．２’−アゾビス（２，４−ジメチル
ブチロニトリル）、２゜２′−アゾビス（２−メチルカ
プロニトリル）、２゜２′−アゾビス（２，３，３−）
ジメチルブチロニトリル）、２１２′−アゾビス（２，
４，４−トリメチルバレロニトリル）、２．２’−アゾ
ビス（２゜４−ジメチルバレロニトリル）、２．２’−
アゾビス（’２　、４−ジメチル−４−エトキシバレロ
ニトリル）、２．２′−アゾビス（２，４−ジメチル−
４−ｎ−ブトキシバレロニトリル）等を用いることがで
き、また有機過酸化物としては、例えばアセチルパーオ
キサイド、プロピオニルパーオキサイド、イソブチリル
パーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，
５．５−）リメチルヘキサノイルバーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジー２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート等のジアシルパーオキサイド類；ｔ−プチルパ
ーオキシイソプチレート、ｔ−ブチルパーオキシビバレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等のパーオキシ
エステル類等を用いることができる。勿論上記油溶性ラ
ジカル重合開始剤の２種以上を適宜組合せて使用するこ
ともできる。

中でも取扱い上の安全性、性能の面からアゾ化合物カ好
ましく、特に２．２′−アゾビスイソブチロニトリルま
たは２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）が好ましし）。なお、かかる開始剤の使用量とし
ては一義的に規定することは困難であるが、単量体重量
に対して概ね帆２゛〜２．０％の範囲内で用いられる。

また、重合系のｐＨについては、酸性が強過ぎると重合
中にエポキシ基の開環を惹起し、また、アルカリ性が強
過ぎると生成ポリマーの加水分解を惹起するためｐＨ２
〜９、好ましくは２〜７の範囲内に設定することが必要
である。

なお、重合温度としては、開始剤の種類にもよるが、高
温になるほどエポキシ基の開環反応、或いは単量体の一
部が乳化されて乳化重合を起こしてラテックス状微細重
合体生成等の問題点を惹起するため概ね８０℃以下、好
ましくは４０〜７０℃の温度範囲が推奨される。

また、重合媒体としては、工業上水を用いることが望ま
しいが、水混和性有機溶媒を共存させたり、電解質塩類
を共存させることは何ら差し支えない。

次に本発明に係る共重合体の特性を詳しく説明する。

比表面積ＢＥＴ法で３８　ｒｎ”　／　ｇのＣｏ−γ−
Ｆｅ２Ｏ３を１００重量部もしくは５０　ｍ’　／　、
！９のメタル磁性部１５０重量部に対して平均重合度４
００〜４５０の変性塩ビ系樹脂を３０重量部をシクロヘ
キサノン１５０重量部に溶解した溶液を加え、ポット型
のサンドグラインダーで３〜５時間回転数２０００　ｒ
ｐｍ　　で分散させ厚み３０μｍのＰＥＴベースに３０
μｍのアプリケータで塗布し、１５００ガウスの対向磁
石で配向処理した。

得られた塗布フィルムを入射及び反射角６０度での光沢
率を測定し、Ｂ−Ｈ測定器によりＢｒ７８ｍ（残留磁気
密度／飽和磁気密度）を測定し、Ｂｒ７８ｍ　が平衡に
達したときの値を第１、第２図に示した。またスルホン
酸の含有量の変化とＢｒ７８ｍの関係を第３図に示す。

樹脂の吸湿性と熱安定性を測定するために樹脂粉末２ｇ
をとり、Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ６７２３　（コンゴーレッド
法）により試験紙が（赤−青）に変色するまでの時間を
測定した。また２３’Ｃ１８０％の条件下での経時での
重量変化を測定した。

表−１〔註）ａ）ＪＩＳ−に６７２３（コンゴーレッド法）ｂ
）２３℃、８０％　（湿度）スルホン酸含有量１　ｗｔ％、エポキシ基含有量１．５
〜１．６ｗｔ％、塩化ビニル９２％の組成からなる塩ビ
系樹脂を種々の重合度で合成し、そのテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）溶液をキャストしｌｏｍｘｌｏｏ　７ａ　
ｘ　２０〜３０　μｍ　　の試験片を６５°Ｃで３日間
乾燥し得た。その破断応力、破断伸びを万能型引張り試
験機で引張り速度１００　ｍ　／　ｍｉｎで測定した。

その結果を第４図に示す。

平均重合度Ｐｎが２５０以下では耐破断性は著く低い。

また、平均重合度りｎ中２５０の樹脂に関して、３官能
性の多価インシアナート（日本ポリウレタン社製コロネ
ー）Ｌ）を加えて同様な試験片を得、同様に物性を測定
した。その結果を第５図に示す。

その結果、重合度２５０未満では自立性のキャストフィ
ルムとしては得られず、樹脂物性は従来の塩酢ビ樹脂も
含めて重合度に依存することがわかる。また、重合度２
５０の樹脂も硬化架橋剤の使用によって充分満足する物
性を示す。

前記の組成の重合度の異なる樹脂をＢｇＴ法による比表
面積３８　ｍ”　／　、？のＣｏ−γ−Ｆｅ２Ｏ３１０
０重徂部に対して、分散剤として大豆油レシチン３．５
重量部加え、前記塩ビ系樹脂３０重世部をシクロヘキサ
ノン１５０重量に溶かした溶液を添加し、Ｂｒ７８ｍが
平衡に達したときのＢｒ７８ｍ、グロス、塗料粘度を第
６図（ａ）及び（ｂ）に示す。

また前記重合度の異る樹脂を用いた前記テープのルミ及
びクロマのＲ／　出力及びＳ／Ｎを第７図（ａ）及び（
ｂ）に示した。

本発明において、前記一般式で示される共重合体を結合
剤として使用する場合には柔軟性並びに耐摩耗性を付与
するためにポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ゴム
系樹脂、またはさらに強固な膜とするためにエポキシ系
樹脂、フェノキシ樹脂、繊維素系樹脂等をブレンドして
使用するのが好ましい。この場合には、架橋剤として例
えばポリイソシアナート化合物を使用すれば、本発明の
効果を有する磁性層を有する磁性層を有する磁気記録媒
体が得られる。

以下に併用できる他の樹脂に関して、さらに具体的に示
すと、従来使用されているポリウレタン樹脂、すなわち
活性水素含有化合物と多価インシアナートとのウレタン
化反応によって合成される樹脂が使用できる。このとき
樹脂物性を考慮して多価インシアナートを１種類以上も
しくは活性水素含有化合物を多種類使用しても構わない
。

前記活性水素含有化合物としての多価アルコールとして
は、１．【０−デカンジオール、１．６−ヘキサンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１゜３−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１．５−ベンタンジオー
ル等が挙げられ、他にエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１．４−ブチレン
ゲリコール、ビスフェノールＡ、グリセリン、１．３．
６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース、ジプ
ロピレングリコール、メチルジェタノールアミン、エチ
ルビイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ
−アミノシクｂヘキサン）、トリレンジアミン、ジフェ
ニルメタンジアミン、メチレンビス（２−クロルアニリ
ン）等の化合物、および／またはこれらの化合物に、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイドな
ど（以下、単にアルキレンオキサイドと略記する。）を
１種または２種以上付加して得られるポリエーテルポリ
オールがあげられる。

また、ポリエステルポリオール、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１
．３−または１．４−ブチレングリフール、ネオペンチ
ルグリコール、１゜６−へキサメチレングリコール、１
　、１０−デカメチレングリコール、ビスフェノールＡ
１ビスフエノールＦ、ｐ−キシリレングリコール、１．
４−シクロヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサン
ジメタツール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ヘキサントリオール、ペンタエリスリットまたはこれら
のアルキレンオキサイド付加物などの１種または２種以
上と、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、
グルタル酸、ピメリン酸、セパシン酸、アゼライン酸、
シュウ酸、フタル酸、イン７タル酸、テレフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸などの１種または２種以上とからの
ポリエステルポリオールまたはプロピオラクトン、ブチ
ロラクトン、カプロラクトンなどの環状エステルを開裂
重合したポリオール、さらに上記ポリオールと環状エス
テルとから、または上記ポリオール、二塩基酸、環状エ
ステルの３種からのポリエステルポリオールも使用でき
る。また、ポリ力ＲＯＨＩ’Ｒはポリオールまたは多価
のフェノール）（但し、ｎ≧１）で表わされる化合物と
しては、例えばトリメチレングリコール、ジエチレング
リコール、１．３−または１．４−ブチレングリコール
、１．６−へキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール、ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノール
Ａｒ２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン」、ビスフェノールＦ「４゜４′−ジヒドロキシジフ
ェニルメタン」なども使用できる。

更に、本発明では高分子ポリオールとして、１゜２−ポ
リブタジェンポリオール、１．４−ポリブタジェンポリ
オール、ポリクロロプレンポリオール、ブタジェン−ア
クリロニトリル共重合体ホリオール、ポリジメチルシロ
キサンシカルビノールなども用いられる。

以上のほか、ヒマシ油、脱水ヒマシ油などの水酸基含有
高級脂肪酸エステル、あるいはポリテトラメチレンエー
テルグリコールも使用できる。

さらに、前記ポリエーテルポリオールないし、ポリエス
テルポリオールにアクリロニトリル、スチレン、メチル
メタアクリレートの如きエチレン性不飽和化合物をグラ
フト重合させて得たポリマーポリオールも使用できる。

これら上記の活性水素含有（ヒ金物は単独または２種以
上を混合して使用する。

また、他の公知の鎖延長剤を併用してもよい。

例えばヘキサンジオール、ブタンジオール等の他に低分
子多価アルコールを併用すると、これが過剰量の上記ポ
リイソシアネートと反応してゲル化を促進する作用を期
待できる。

次に、前記の多価インシアネートとしては、芳香族イン
シアネートが望ましく、これには、例えばトリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）（２，４′　　　　　−ＴＤＩ
　　、　　２．６−ＴＤＩ）　　、　　２．４−）　　
リ　し　ンジイソシアネートの二量体、４．４／−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレン
ジイソシアネート（ＸＤＩ）、メタキシリレンジイソシ
アネート（ＭＸＤＩ）、ナフチレン−１゜５−ジイソシ
アネー）　（ＮＤ　Ｉ　）、ｏ−）リレンジイソシアネ
ート（ＴＯＤＩ）およびこれらイソシアネートと、活性
水素化合物との付加体などがあり、その平均分子量とし
ては、１００〜３　、０００の範囲のものが好適である
。具体的には、住方バイエルウレタン（株）社製の商品
名スミシールＴ８０、同４４Ｓ１同ＰＦ、同し、デスモ
ジュールＴ　６５、同１５、°同Ｒ１同ＲＦ、同ＩＬ、
同ＳＬ：武田薬品工業社製商品名タケネー）　３００　
Ｓ　、同５００：三井日曹ウレタン社製商品名１’−Ｎ
ＤＩＪ、［ＴＯＤＩＪ：日本ポリウレタン社製商品名デ
スモジュールＴ１００１　　ミリオネート畑、同ＭＴ　
、コロネートし：化成アップジョン社製商品名Ｐ　Ａ　
Ｐ　Ｉ　−１３５、ＴＤ１６５、同８０、同１００、イ
ンシアネート１２５Ｍ、同１４３Ｌなどを挙げることが
できる。

一方、脂肪族インシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシア、ネート（Ｉ（ＭＤＩ）、リジンイソシアネ
ート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（Ｔ
ＨＤＩ）およびこれらインシアネートと活性水素化合物
の付加体などを挙げることができる。これらの脂肪族イ
ンシアネートおよびこれらインシアネートと活性水素化
合物の付加体などの中でも好ましいのは分子量が１００
〜３，０００の範囲のものである。

具体的には、例えば住人バイエルウレタン社製商品スミ
ジュールＮ、デスモジュールＺ　４２７３、旭化成社製
商品デュラネート５０　Ｍ、同２４Ａ−１００、同２４
　Ａ　−９００Ｘ　、　　日本ポリウレタン社製コロネ
−トＴ（Ｌ、ヒュルス社製商品ＴＭＤ　Ｉなどがある。

また、脂肪族インシアネートのなかの脂環式インシアネ
ートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−２，４−
ジインシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアネート）、インボロンジイソシアネート
およびその活性水素化合物の付加体等を挙げることがで
きる。具体的にはヒ≧ルス化学社製商品［Ｉ　ＰＤ　Ｉ
Ｊ、［ｐＤＩ　Ｔ　１８９０　Ｊ同−Ｈ２９２１、同−
Ｂ１０６５などがある。

他の多価インシアネートとしては、ジイソシアネートと
３価ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネート
の５量体、ジイソシアネート３モルと水の脱炭素化合物
がある。これらの例としては、トリレンジイソシアネー
ト３モルとトリメチロールプロパン１モルの付加体、メ
タキシリレンジイソシアネート３モルとトリメチロール
プロパン１モルの付加体、トリレンジイソシアネート２
モルからなる５量体があり、これらは工学的に容易に得
られる。

上記したインシアネートの使用量は、ポリイソシアネー
ト中に含有するＮＣＯ基（イソシアネート基）が、活性
水素含有化合物（ポリマーポリオール）の含有する活性
水素の縮重に対し、０．８〜１．２当量比、さらに好ま
しくは０．８５〜１．１　　当量比となるようにするの
が望ましい。

また、上記ポリウレタン樹脂とさらに併用可能な繊維ｌ
ｓ樹脂には、セルロースエーテル、セルロース無機酸エ
ステル、セルロース有機酸エステル等が使用できる。セ
ルロースエーテルとしてはメチルセルロース、エチルセ
ルロース、プロピルセルロース、イソプロピルセルロー
ス、ブチルセルロース、メチルエチルセルロース、メチ
ルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース・ナトリウム塩、ヒドロキシエチル
セルロース、ベンジルセルロース、シアンエーテルセル
ロース、ビニルセルロース、ニトロカルボキシメチルセ
ルロース、ジエチルアミノエチルセルロース、アミノエ
チルセルロース等が使用できる。

セルロース無機酸エステルとしては、ニトロセルロース
、硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。ま
た、セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセル
ロース、プロピオニルセルロース、フチリルセルロース
、メタクリロイルセルロース、クロルアセチルセルロー
ス、β−オキシプロピオニルセルロース、ベンゾイルセ
ルロース、ｐ−トルエンスルホン酸セルロース、アセチ
ルプロピオニルセルロース、アセチルブチリルセルロー
ス等が使用できる。これら繊維素系樹脂の中テニトロセ
ルロースが好ましい。ニトロセルロースの具体例として
は、旭化成（株）製のセルツバＢＴＨ１／２、ニトロセ
ルロース５Ｌ−１、ダイセル（株）製のニトロセルロー
スＲ８Ｉ／２が挙ケられる。ニトロセルロースの粘度（
ＪＩＳ、に−６７０３（１９７５）に規定されているも
の）は２〜１／６４秒であるのが好ましく、特に１〜１
／４秒が優れている。この範囲外のものは、磁性層の膜
付および膜強度が不足する。

またさらにポリウレタン樹脂と共に本発明の化合物と併
用可能な樹脂としては、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂があり、例えばオルトフタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸ト多価アルコールとのポリエ
ステル樹脂やビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等の
多価フェノールとグリシジルアルコール等の重合体から
なるエポキシ樹脂ないしフェノキシ樹脂が挙げられる。

上記のように本発明の化合物に併用して使用できる樹脂
以外に従来の塩化ビニル系共重合体も使用できるが、塩
化ビニル系の利点を生ずには本発明に係る塩化ビニル系
共重合体との併用に止めた方が有利である。

また、上記併用できる樹脂化合物は、分散性を一０８０
２Ｍ　（但し、ＭはＨもしくはＬｉ、Ｎａ、に等のアル
カリ金属もしくはアルキル基）のような官能基を有した
樹脂であっても良い。

本発明に係る樹脂化合物と上述の併用しうるボリウレタ
ンとの割合は、重量比で９０７’　ｔｏ〜ｔｏ　／　９
０であるのが望ましく、１５　／　８５〜８０　／　２
０がさらに望ましいことが確認されている。この範囲を
外れてポリウレタンが多いと分散不良が生じ易くなって
電磁気特性が悪くなり易く、また、本発明に係る樹脂化
合物が特に９０重量％を越えると硬くなるが、もろくな
るというように塗膜物性が総合的にみて、あまり好まし
くなくなる。

また、ポリウレタン以外の他の樹脂化合物は、本発明の
樹脂化合物の重量比で、０〜７０ｗｔ％で使用するのが
良い。本発明の樹脂化合物の含有量があまり低くなると
本発明の目的が達成されない。

また、多官能イソシアナートを硬化架橋剤として使用す
る場合には、結合剤樹脂を１００としたときに重量比で
５〜ｓｏｗｔ％使用することが好ましい。

５　ｗｔ％以下では、充分に架橋硬化された樹脂系とな
らず、５０ｗｔ％以上では未反応の架橋剤が残り表面処
理時の汚れやポットライフが短くなる等のあまり好まし
くない結果を与える。

結合剤として、前記した本発明にかかる結合剤と熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型
樹脂との混合物が使用されてもよい。熱可塑性樹脂とし
ては、軟化温度が１５０℃以下、平均分子量が５，００
０〜２００，０００、重合度が約５０〜２，０００　　
程度のもので、例えばアクリル酸エステル−アクリロニ
トリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メ
タクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタ
クリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリ
エステル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸エス
テル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑
性樹脂およびこれらの混合物等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
ではｚｏｏ、ｏｏｏ以下の分子量であり、塗布乾・操後
には縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものと
なる。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するま
での間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的
には、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂
、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン耐層、アク
リル系反応樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹
脂、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、またハ多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

磁性層に使用できる磁性粉末としては、特にγ−Ｆｅ２
Ｏ３，７”−Ｆｅ２０３およびＦｅ５０．の混晶、コバ
ルトをドープしたγ−Ｆｅ２０３またはＦｅ５０．　＋
　　”０２　’バリウムフェライト、他の強磁性合金粉
末、例えばＦｅ　、　Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｆｅ−Ｃｏ
　、　Ｃｏ−Ｎｉ　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｂ　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ　、　Ｍｎ−Ｂ１　、　
Ｍｎ−Ａｔ　　。

Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ　、　Ｆｅ−Ａｌ　、　Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚ
ｎ　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１
−Ｐ等を主成分とする合金粉末、窒化鉄等が挙げられる
。

本発明にかかる強磁性粉末と結合剤との混合割合は、該
強磁性粉末１００重量部に対して結合剤５〜４００重量
部、好ましくは１０〜２００重量部の範囲で使用される
。バインダーが多すぎると磁気記録媒体としたときの記
録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が劣り、耐
久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生じる。

さらに、本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上さ
せるために磁性層に上述したインシアネートの他、架橋
剤としてトリ、フェニルメタントリイソシアネート、ト
リス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイ
ト、ポリメチレンボリフェニルイソシアネートを含有さ
せてよい。

上記、磁性層塗料を形成するのに使用される塗料には必
要に応じて分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤、粗面
化剤等の添加物を含有させてもよい。

しかしながら、本発明の化合物は酸化鉄、Ｃｏ−被着酸
化鉄、金属磁性粉のいずれに対しても良好な分散性を示
すために特に分散剤を使用しなくても充分な分散性を与
える。特に酸化鉄、Ｃａ〜被着酸化鉄の金属合金磁性粉
の微細粉末になる程、例えば酸化鉄、Ｃａ−被着酸化鉄
ではＢｇＴ法による比表面積３５　ｒｎ’　／　９以上
、金属合金磁性粉では４５ｍ’／ｇ以上の微細粉末で特
に効果が著しい。

使用される分散剤としては、レシチン、リン酸エステル
、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド
、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホフ
ハク酸、スルホフハク酸エステル、公知の界面活性剤等
およびこれらの塩があり、また陰性有機基（例えば−ｃ
ｏｏＨ，−ＰＯ３Ｈ）を有する重合体分散剤の桿を使用
することも出来る。これら分散剤は１種類のみで用いて
も、あるいは２種類以上を併用してもよい。これらの分
散剤はバインダー１００型組部に対し１〜２０重量部の
範囲で添加される。これらの分散剤は、あらかじめ磁性
粉を前処理するために用いてもよい。

また、同時に潤滑剤を使用しても良く、潤滑剤としては
、シリコンオイル、グラファイト、カーボンブラックグ
ラフトポリマー、二硫化モリブテン、二硫化タングステ
ン、ラウリル酸、ミリスチン酸、炭素原子数１２−１６
の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計して炭
素原子数が２１〜２３個の一価のアルコールから成る脂
肪酸エステル（いわゆるロウ）等も使用できる。これら
の潤滑剤は結着剤１００重愈部に対して０．２〜２０重
量部の範囲で添加される。

使用してもよい研磨剤としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜
５μｍの大きさのものが使用され、特に好ましくは、０
．１〜２μｍ　である。これらの研磨剤は結合剤１００
重量部に対して１〜２０重屑部の範囲で添加される。

使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
をはじめ、グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系
化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合
物などの導電性粉末；ザボニンなどの天然界面活性剤；
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類
、スルホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界
面活［１１；カルボン酸、スルホン酸、　燐酸、硫酸エ
ステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤な
どがあげられる。

使用するカーボンブランクとしては、導電性を付与する
カーボンブラック（以下、ＣＢ、と称する）をはじめ、
磁性層に遮光性を付与するカーボンブラック（以下、Ｃ
Ｂ２と称する）が添加されるのが望ましい。

一般に、磁気記録媒体の使用中に静電気が蓄積された場
合に磁気ヘッドとの間で放電が生じてノイズを発生し易
く、またゴミ等が吸着されてドロップアウトの原因とな
ることがある。また、ビデオ用にあっては、磁性層を有
するテープ部分とリーダーテープ部分とでの光透過率の
差を検出することにより、テープの走行を調整する方式
が知られている。こうしたことから一般に磁性層の表面
電気抵抗を１Ｏ９０・（１）以下とし、かつ、磁性層の
あるテープ部分の光透過率を０．０５％　以下とするこ
とが必要とされている。このために通常は磁性層中にカ
ーボンブラック粒子が添加される。

この場合、上記したカーボンブラックＣＢ、、　ＣＢ２
を使用するとき、両力−ボンブラックの各比表面積を前
者については２００〜５００　ｍ’　／　Ｆｌ　（更に
は、２００〜３００　ｍ’　／　ｊｉ　）、後者につい
ては４６〜２００ｒｒ？／Ｉとするのが望ましい。ＣＢ
、の比表面積２ｏｏｍ＊７１未満であると粒径が大きす
ぎてカーボンプラ／り添加によっても導電性が不充分と
なり、また５００　ｍ’　／　９を越えると粒径が小さ
すぎて却ってカーボンブラックの分散性が劣化し易くな
る。このカーボンブラックＣＢ、は粒子同士がいわばブ
ドウの房状に連なったものが好適であり、多孔質で比表
面積の大きい、いわゆる、ストラフチャーレベルの高い
ものが望ましい。こうしたカーボンブラックとしては、
例えばコロンビアカーボン社製のフンダクテックス（Ｃ
ｏｎｄｕｃｔｅｘ　）　９７５　（比表面積２７０　ｍ
’　／　ｇ　、粒径４６　ｍμ）、フンダックテックス
９５０（比表面積２４５　ｍ’　／　、９、粒径４６　
ｍａ　）、力ビット・パルカン（Ｃａｂｏｔ　Ｖｕｌｃ
ａｎ　）　Ｘ、Ｃ−７２（比表面積２５７　ｍ’　／　
Ｅ、粒径１８　ｍｔ＋　）等が使用可能である。またＣ
Ｂ２については、比表面積が４０　ｒｎ’　／　１１以
下であると粒径が大きすぎて遮光性が悪くなり易く、そ
の添加量を必要以上に増大させる必要があり、また、２
００　ｍ’　／　９以上であると粒径が小さすぎて層中
への分散性が悪くなり易い。このような′遮光用カーボ
ンブランクＣＢ２としては、粒径が小さくてストラフチ
ャーレベルの比較的低く、しかも比表面積が比較的低い
もの、例えばコロンビアカーボン社製のラーベン（Ｒａ
ｖｅｎ　）　　２０００　　（比表面積１８０　ｍ”　
／　ｇ　、粒径１９　ｍａ　）、２１００．１１７０゜
１０００、　＃１００．　＃７５．　＃４４．　＃４ｏ
、　　＃３５．　＃３０等が使用可能である。

上記の各カーボンブラックの混合比率（重量比）には一
定の好ましい範囲があり、ＣＢ、　／ＣＢ２＝　９０　
／１０〜５０　／　５０がよく、８０／２０〜６０　／
　４０が更によい。

この混合比率が９０／ｌｏより大きいと導電性カーボン
ブラックＣＢ１０割合が多くなるので遮光性が不充分と
なり、また、５０　／　５０より小さいと導電性カーボ
ンブラックＣＢ、が少ないために表面比抵抗が増大して
しまう。

なお、上記において、「比表面積」とは、単位重量あた
りの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量
であり、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積
が大きなものと、比表面積が小さいものが存在する。比
表面積の測定は、まず、カーボンブラック粉末を２５０
℃前後で３０〜６０分加熱処理しながら脱気して、該粉
末に吸着されているものを除去し、その後、測定装置に
導入して、窒素の初期圧力を０．５に９γ／−に設定し
、窒素により液体窒素温度（−１９５℃）で吸着測定を
行なう（一般にＢ、ＦＪ、Ｔ法と称されている比表面積
の測定方法。詳しくは　Ｊ、　Ａｍｅ、　Ｃｈｅｍ、　
Ｓｏｃ。

６０　、３０９　（１９３８）を参照）。この比表面積
（ＢＥＴ値）の測定装置には、温浸電池（株）並びに温
浸アイオニクス（株）の共同製造による「粉粒体測定装
置（カンタ−ソープ）」を使用することができる。比表
面積ならびにその測定方法についての一般的な説明は［
粉体の測定ｊ　（Ｊ、　Ｍ、ダラベイル（ＤＡＬＬＡＶ
ＡＬＬＥ）、クライト　オル（ＣＬ、ＹＤＥ　ＯＲＲ）
Ｊｒ共著、弁田その他訳：産業図書社刊）に詳し・く述
べられており、また「化学便覧」（応用編、１１７０〜
１１７１項、日本化学金網、丸首（株）昭和４１年４月
３０日発行）にも記載されている。

粗面化剤としては、有機質粉末或いは無機質粉末を夫々
に或いは混合して用いられる。

本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリルスチ
レン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミ
ン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいが、ポ
リオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポ
リアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリ７ノ
化エチレン樹脂粉末等も使用でき、また、無機質粉末と
しては酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ア
ルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、
α−Ｆ　ｅ２０．、タルク、カオリン、硫酸カルシウム
、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブデン等が挙げられ
る。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル類；エチレングリ、コールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロ７ラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四Ｗ　化炭素、クロロホルム、ジク
ロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用で
きる。

また、上述した支持体の素材としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等
のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導体、ポリカーボネートなどのプ
ラスチック、ＡＩ　、　Ｚｎなどの金属、ガラス、窒化
珪素、炭化珪素、磁器、陶器等のセラミックなどが使用
される。

これら支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約３
〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０ρｍであり、デ
ィスク、カード状の場合は３０μｍｌＱｇ程度であり、
ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコーダーに応
じて、その型は決められる。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し、磁性層を形成するた
めの塗布方法としては、エアーナイフコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコート、キスコート、キャストコート、
スプレィコート等が利用できその他の方法も可能である
。このような方法により支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の強磁性粉末を配向させる処理を施した
のち、形成した磁性層を乾燥する。また必要により表面
平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断したりして、
本発明の磁気記録体を製造する。

また１本発明による磁気記録媒体は、磁性層と支持体と
の間に下引き層を設けたものであってもよく、或いは下
引き層を設けなくてもよい。

（実施例）以下、本発明を具体的な実施例によって説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお下記の
実施例において、「部」はすべて「重量部」を表わす。

表−２に示す成分を分散させた後、この磁性塗料を１μ
ｍ　フィルターで濾過後、多官能イソシアネート５部を
添加し、支持体上に５μｍ　厚みに塗布してスーパーカ
レンダーをかけ、１部２インチ幅にスリットしてビデオ
テープ（各実施例、比較番号に対応する）とした。ただ
し、表−１の第２欄以後の数字は重量部を表わし、また
第２欄以後上記の各列によるビデオテープについて、次
の測定を行なった。

クロマＳ／Ｎ：　　カラービデオノイズメーター［５ｈ
ｉｂａｓｏｋｕ　９２５　Ｄ／ｌｊにより測定した（単
位ｄＢ　）。

ルミ　　Ｓ／Ｎ：　　　　　同　　上ＲＦ　　出力　：ＲＦ出力測定用ＶＴＲデ・ンキを用い
て４ＭＨ２でのＲＦ出力を測定した（単位ｄＢ　）。

静止画像寿命：　静止画像が２　ｄＢ低下するまでの時
間を分単位で示す。値が大きい程磁気記録媒体の耐久性、耐摩耗性が良い。

それぞれの例のビデオテープの性能を表−３に表−３Ｇ
Ｓ示される如く本発明の試料は従来のものに比べ良好な
性能を示している。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は塩ビ系樹脂に対する変性基−８０
３Ｈ基、−〇〇〇Ｈ基および一〇Ｈ基のＢｒ　／　Ｂｍ
および光沢率に対する影響を示す図である。第３図は−
Ｓ　０３Ｔ（含有量の変化に対するＢｒ　／　Ｂｍの関
係を示す。第４図は重合度と、第５図は硬化剤添加量と破断応力並
びに破断伸びの関係を示す。第６図（ａ）および（ｂ）は重合度とＢｒ７８ｍ、光沢
率および塗料粘度の関係を示し、第７図（ａ）および（
ｂ）は重合度とルミおよびクロマのＲｆ比出力Ｓ／Ｎの
関係を示す図である。出願人　小西六写真工業株式会社第３図一５ＣｈＨ／１７ｉ４ｔ（ｗｔ））／ｘＦＦＡ７ｉｔｙ
ｔｗ９−ｏＨ−ｃｏｏＨ−５０３Ｍ第２図 −ＯＨ−ＣＯＯ／−１−３ｏ３Ｈ滅折爽ｐ（ｋｌ／ｄり角受鵬−イ申、−にｌ）膚折戎力（ｋ終−２）第６図戸　　　　　　　　４６＃　　　（ｐａ）　　　　　並
０（ｒ−（〕第７図手続補正書昭和６０年１２月１１　　日

Claims

【特許請求の範囲】

非磁性支持体上に結合剤を含む磁気記録の用に供する構
成層を有する磁気記録媒体に於て、該結合剤がその分子
構造中にエポキシ基を含み、且つスルホン酸基及び／ま
たはカルボキシ基を含有する塩化ビニル系共重合体であ
ることを特徴とする磁気記録媒体。