JPH0734254B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体
に関するものである。

（従来技術） 近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要求されるビデ
オ用磁気記録媒体においては、今まで以上に微粒子化、
高磁力化された磁性粉が使用される傾向が強くなってい
る。ところが磁性粉は、微粒子化や高磁力化するほど、
個々の粒子の凝集力が強まり、その結果、短波長記録の
高い再生出力や良好なS/N比を得るために必要な分散性
や表面平滑性が充分に満足されなくなる。また、かかる
記録媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接する
ため、繰返し使用によって磁性塗膜が摩耗し、塗膜中に
含有される磁性粉が脱落しやすく磁気ヘッドの目詰りと
いった好ましくない結果を生じさせる。

従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤として
は、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂、繊維素系樹脂、塩化ビニル系樹脂
が挙げられる。

ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂は非磁性支持体、
例えばポリエチレンテレフタレート樹脂等の高分子支持
体との接着性や耐摩耗性が良好であるが、分散性が他の
樹脂に比べて劣り、急速に高品質化する磁気記録媒体に
要求される磁性体等の高分散性、分散安定性に欠ける所
がある。更に磁性粉等の微細に伴って磁性塗料等の粘度
上昇があり、溶媒増量による粘度低減等の処置を要す
る。

またエポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂は、親水性官能
基−OH基の濃度が高く、分散性への寄与はあるが溶媒溶
解性や他の樹脂との相溶性の点で劣っており、また塗料
粘度の増大等の欠点を有している。

繊維素系樹脂は分散性や他の樹脂との相溶性は良好であ
るが磁性粉の結着性、耐摩耗性、溶媒溶解性が劣り、ま
た含有量を増すと表面処理時のカレンダー性で劣るた
め、充分満足な結果は得られていない。塩化ビニル系樹
脂は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
プロピオン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体等が常用されるが、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体は、ビニ
ルアルコールの−OHが磁性粉の分散に寄与すること及び
OHの活性水素がイソシアナート化合物と反応して架橋し
良好な塗膜を形成することと、他の樹脂との相溶性並び
に溶媒溶解性が良好なことで特に広く利用されている。
しかしながら、熱湿下で樹脂中の塩化ビニルの分解によ
り塩酸が発生し、高温での経時で特にメタル磁性粉の磁
気特性を劣化させたり、架橋剤を添加した場合の塗料の
ポットライフが短かくなるなどの欠点もあった。

また塩化ビニル系樹脂は他の樹脂より分散性が優れてお
り、更に特開昭58−150130号、同58−108032号、同60−
121514号等に開示された技術によって分散性が改善され
たが、従来用いられるポリウレタン系樹脂との併用で
は、その良好な分散性が有効に発現できない。

更に磁気記録媒体に使用される基板、例えばポリエチレ
ンテレフタレート（PET）基板との接着性は、ポリウレ
タンより劣る等の問題点がある。

前記した各種の結合剤は、夫々の長短相補って使用され
るが尚高品位磁気記録媒体の要求を満すには遠く、結合
剤の主流をなすポリウレタン系樹脂及び塩化ビニル系樹
脂及びその混合系についての問題点は下記のようにまと
められる。

１） 従来の樹脂系ではより分散性を向上させるために
は分散助剤の使用量を増加させなければならず塗膜の物
性の低下が問題となる。また特に微細な磁性粉を使用し
た場合は充分満足のいく分散性が得られない。

２） 分散性を改良した塩化ビニル系樹脂を使う技術は
その樹脂単独では確かに分散性は向上するものの塗膜の
耐久性を向上するために従来使用されているポリウレタ
ン樹脂とのブレンドでは、その分散性の効果は有効に発
現されていない。

３） 従来の塩化ビニル系樹脂は、経時もしくは加熱時
に樹脂からのHClの発生があり、経時もしくは、加熱時
に磁性体の磁気特性を劣化させる。

４） 従来の塩化ビニル系樹脂では、硬化剤と反応しう
る水酸基が他のブレンド樹脂（特にポリウレタン樹脂）
とブレンドして50/50以上にした時、反応基濃度が高く
イソシアナートを含有する硬化剤を添加したとき、塗料
の粘度上昇が速く、ポットライフが短かくなる。

５） 塗料粘度が増大すると、塗料の移送が難しく、移
送経路内での部分的滞留を生じ易く塗料の凝集が起こり
易く、ドロップアウトの増加や、表面平滑性の劣化を招
く。

６） 塗料粘度の増加は、現在種々検討されている薄層
塗布に対しても不利である。

〔発明の目的〕

前記した結合剤に係る問題点にかんがみ、本発明の目的
は、第１にポリウレタン系樹脂との併用によっても従来
用いられている大きさの磁性粉は勿論更に微細化された
磁性粉等のフィラーの分散性の良好な、また塗料粘度の
低い且つ経時、加熱による脱塩酸の起らぬ親水基変性塩
化ビニル系樹脂の提供であり、第２には塩化ビニル系樹
脂含有率の多い結合剤を用いた塗料の停滞安定性のよい
生産技術の提供であり、更に第３には前記特性及び要件
を満足した磁気記録媒体の提供にある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、非磁性支持体の一側面に少く
とも一層の磁性層を有する磁気記録媒体に於て、スルホ
ン酸基及び／またはスルホン酸塩残基を0.5〜4wt％、エ
ポキシ基を0.5〜3wt％含有する塩化ビニル系樹脂と、重
量平均分子量が６万以下のポリウレタン系樹脂を含有す
る層を有することを特徴とする磁気記録媒体によって達
成される。

即ち前記した目的に沿って検討を重ねた結果、 １） 磁性粉の分散性の向上には、従来使用されている
塩化ビニル系樹脂に極性基を導入することが有効であ
り、特に、スルホン酸基又はスルホン酸塩残基が特に効
果的であり、またその含有量は0.5〜4wt％が適正である
ことも見い出した。0.5％以下では分散性向上の効果が
少なく4wt％以上では塗料がゲル化する。

２） さらに、従来の塩化ビニル系樹脂の加熱時もしく
は経時による脱HClの発生を抑えるためには、樹脂中に
エポキシ基を導入することが有効であり、その含有量
は、樹脂のTg、溶解性等から0.5〜3wt％が適正であるこ
とを見い出した。0.5％以下では脱HCl発生を充分に抑制
できず3wt％を越えると、樹脂の物性を低下させる。

３） 磁性層等の構成層の耐久性は、上記塩化ビニル系
樹脂とポリウレタン樹脂とをブレンドによって向上する
ことが知られているが、分子量が６万以上のポリウレタ
ン樹脂を使用した場合、磁性粉粒子が微細になった場合
その分散性は不充分となりまたその塗料粘度も高くな
る。一方６万以下のポリウレタン樹脂をブレンドに用い
ると分散性も向上させ、塗料粘度を低下できることを見
い出した。

４） 分散性を向上させるためには前記改良塩化ビニル
系樹脂はブレンドに使用するポリウレタン樹脂を含めた
全結合剤樹脂重量の30％以上が必要であり、磁性塗膜の
耐久性や物性を考慮すると80％までが好しい使用範囲で
ある。特に本発明の分子量６万以下のポリウレタン樹脂
との混合比率はP.u（ポリウレタン系樹脂）/VCl（塩化
ビニル系樹脂）重量の比として80/20〜20/80が好しく特
に50/50〜30/70が望ましい。尚ブレンドする分子量６万
以下のポリウレタン系樹脂は従来公知の構造の樹脂が使
用できる。例えば、ポリエステルポリウレタン、ポリカ
ーボネートポリウレタン、ポリラクトンポリウレタン、
ポリエーテルポリウレタン等が挙げられるが、特にこれ
らに限定はされない。

５） ６万以下の分子量のポリウレタンとブレンドする
ことにより、結合剤系の架橋密度も向上し、ヤング率も
向上する。

本発明は前記した数々の知見に基いて構成されたもので
ある。

次に本発明を詳しく説明する。

本発明に於て特定した塩化ビニル系共重合体は下記一般
式によって表わされるものが好ましい。なお一般式の共
重合体を表す大括弧の中の小括弧でくゝられた繰返し単
位のブロック重合の順序は特定の順序であってもよいし
任意の順序であってもよい。

一般式〔Ｉ〕 式中、R₁,▲Ｒ^′ _１▼及びR₂は水素原子または低級アル
キル基（例えばCH₃,C₂H₅等）を表わす。またR₁,▲Ｒ^′
_１▼及びR₂は夫々の繰返し単位ブロックの中で同じでも
異っていてもよい。

ＸはSO₃Hまたは−SO₃Mを含有する置換基−Ａ−SO₃Hまた
は−Ａ−SO₃M,X′は−OHを含有する置換基−Ａ′−OHを
表わし、Ｙはエポキシ基を含有する を表わす。

こゝでＭは水素原子またはLi,Na或いはＫ等のアルカリ
金属原子である。またA,A′及びＢは−SO₃Hまたは−SO₃
M（以後両者を−SO₃Mで表示する），−OH及びエポキシ
基を夫々共重合体主鎖に連結する連結基である。連結基
としては下記のものが例示される。

−ＯCH₂r,−COOCH₂r, −CONH,CH₂）r,−CONHCH₂）r, 但しR₅及びR₆は夫々水素原子または炭素数１〜15個のア
ルキル基、フェニル基を表わし、またR₇は炭素数１〜15
個のアルキレン基を表わす。ｒは０〜20の整数を表わ
す。

次にＺは共重合体の特性改善のために必要に応じ挿入さ
れる繰返し単位である。

即ち共重合体の溶媒溶解性、柔軟性、他の樹脂類との相
溶性、硬化架橋性を調節し、或いは分散性を更に高め、
或いは表面滑性を向上させる等の特性改善の目的のため
に付加されるものである。

またＺｎとしては、塩化ビニリデン、エチレン、ス
チレン、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸エス
テル等の本発明の化合物と共重合し得るような構成単位
は、いずれも使用できる。

前記一般式〔Ｉ〕に於て、ｋは200〜800、ｌ及びｌ′は
０〜100（但しl,l′が共に０であることはない。）、ｍ
は１〜100及びｎは０〜200の正数を表わす。

本発明に係る塩化ビニル系共重合体の重合度（ｎ）
は、分散性の面から好しくは250≦ｎ≦500であり、−
SO₃M、エポキシ基は該共重合体中に両基ともに存在する
ことが必要で−SO₃Mは0.5〜4wt％、エポキシ基は0.5〜3
wt％、水酸基は0.1〜6wt％である。また塩化ビニル単位
は95〜80wt％であることが好ましい。

前記一般式〔Ｉ〕にて表わされる共重合体において、そ
の共重合体が磁気記録媒体の結合剤として使用されて必
要な作用効果を発揮する場合、塩化ビニル繰返し単位
は、その媒体の強度に寄与しており、その塩化ビニル成
分が少なすぎると、媒体に必要な物性（機械強度）が得
られず、また多すぎると溶剤への溶解性が悪くなり、ま
た樹脂のガラス転移温度（Tg）も高くなる傾向を生じ
る。

またエポキシ基を含有する繰返し単位は、塩化ビニルの
熱安定性を向上させるとともにイソシアナート等の架橋
硬化剤とも反応し、結合剤を架橋することにより、さら
に高分子量とし、ポリウレタン等の他の結合剤樹脂との
結合に関与し、脱塩化水素を防止し、熱安定性、耐摩耗
性等の耐久性を高める。また結合剤樹脂のガラス転移温
度（Tg）や可塑化効果をその含有量により調節する効果
がある。このため特にビニルアルコール等の反応性水酸
基（−OH）とは互に相補する関係にある。

また、スルホン酸基またはスルホン酸塩残基（−SO₃M）
を有する繰返し単位は、分散性に寄与しており、その量
が少なすぎると効果は小さくなり、また、余り多すぎて
もそれ以上の分散性の向上に寄与しなくなり、また、か
えって耐湿性が悪くなって好ましくない。

また水酸基を有する繰返し単位は分散性、硬化架橋性、
相溶性或は溶解性に寄与する。

また本発明の塩化ビニル系共重合体には上記繰返し単位
以外にさらにＺｎ成分として分散性向上を目的とし
て、カルボキシ基またはその金属置換基（−COOM;MはＨ
もしくはLi,Na,K等のアルカリ金属）等の親水性官能基
を有する繰返し単位が導入されてもよい。カルボキシ基
は磁性粉（酸化鉄、金属粉）に対する結合剤の保着性及
び分散性を向上させる。

更に樹脂の強度または溶媒溶解性または他の樹脂との相
溶性の向上または表面滑性の向上または柔軟性を向上さ
せる効用を有する繰返し単位を導入してもよい。

次に本発明に係る塩化ビニル系共重合体の合成について
述べる。

本発明において、結合剤として使用される前記一般式で
表わされる共重合体は、前記一般式において、親水性基
SO₃Mを有しない共重合体、例えば塩化ビニル−ビニルア
ルコール共重合体等OH基を含有する共重合体に前記親水
性基もしくは官能性基を反応により付加して合成するこ
ともできる。

すなわち、ＱでSO₃M或いはエポキシ基、Ｐでハロゲン原
子を表わし、R₈で炭素数１〜20までの置換、未置換のア
ルキレン基またはフェニレン基を表わせば、Ｐ−R₈−Ｑ
は前記付加合成の付加要素として用いることができる。

これらのなかから特にClCH_{2 ２}とSO₃Naと の場合をビニルアルコールが含有された共重合体に反応
させる場合を例によって示すと、 のようになり、また他の化合物を使用した場合にも同様
の反応によって、所定の共重合体を製造することができ
る。

しかしながら、上記共重合体と反応性化合物の反応で
は、高分子反応であるため、未反応の化合物の存在や副
生成物の除去の問題があり、反応率の調節も難しいとい
う問題点がある。また特に導入したエポキシ基が反応時
の塩酸と反応したり、もしくは合成時に環の開環反応が
起るという問題がある。そこで、これらの問題点を避け
るためにも、すべて共重合性のモノマーとして共重合さ
せる方法が有利である。すなわち、前記一般式で表わさ
れる繰返し単位が誘導される不飽和結合を有する反応性
モノマーを所定量オートクレーブ等の反応容器に注入
し、一般的な重合開始剤、例えばBPO（ベンゾイルパー
オキサイド）、AIBN（アゾビスイソブチロニトリル）等
のラジカル重合開始剤やレドックス重合開始剤、アニオ
ン重合開始剤、カチオン重合開始剤等の重合開始剤を使
用して重合できる。その後、乾燥、必要に応じて粉砕等
の処理工程を通って主として白色粉末として得られる。

前記エポキシ基を導入するための反応性モノマーの具体
例としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、グリシジルビニルエーテル等が挙げられ、
これらは２種以上を同時に併用してもよい、またスルホ
ン酸もしくはその塩を導入するための反応性モノマーの
具体例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等
の不飽和炭化水素スルホン酸およびこれらの塩が挙げら
れる。またメタクリル酸スルホエチルエステル、メタク
リル酸スルホプロピルエステル等のアクリル酸またはメ
タクリル酸のスルホアルキルエステル類およびこれらの
塩等を挙げることができる。これらも２種以上の併用を
行なってもさしつかえない。

また、もしＺ成分としてカルボン酸基もしくはその塩残
基の導入（−COOMの導入）が必要な場合にはアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸等やその塩類等が挙げら
れる。

また、油溶性ラジカル重合開始剤としては、以下のアゾ
系化合物または有機過酸化物を挙げることができる。例
えばアゾ系化合物として2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル、2,2′−アゾビス（２−メチル−バレロニトリ
ル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルブチロニトリ
ル）、2,2′−アゾビス（２−メチルカプロニトリ
ル）、2,2′−アゾビス（2,3,3−トリメチルブチロニト
リル）、2,2′−アゾビス（2,4,4−トリメチルバレロニ
トリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニト
リル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチル−４−エトキ
シバレロニトリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチル
−４−ｎ−ブトキシバレロニトリル）等を用いることが
でき、また有機過酸化物としては、例えばアセチルパー
オキサイド、プロピオニルパーオキサイド、イソブチリ
ルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカ
ノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,
5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイト、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート等のジアシルパーオキサイド類;t−ブチルパーオ
キシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等のパーオキシエ
ステル類等を用いることができる。勿論上記油溶性ラジ
カル重合開始剤の２種以上を適宜組合せて使用すること
もできる。中でも取扱い上の安全性、性能の面からアゾ
化合物が好ましく、特に2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリルまたは2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニ
トリル）が好ましい。なお、かかる開始剤の使用量とし
ては一義的に規定することは困難であるが、単量体重量
に対して概ね0.2〜2.0％の範囲内で用いられる。

また、重合系のpHについては、酸性が強過ぎると重合中
にエポキシ基の開環を惹起し、また、アルカリ性が強過
ぎると生成ポリマーの加水分解を惹起するためpH2〜
９、好ましくは２〜７の範囲内に設定することが必要で
ある。

なお、重合温度としては、開始剤の種類にもよるが、高
温になるほどエポキシ基の開環反応、或いは単量体の一
部が乳化されて乳化重合を起こしてラテックス状微細重
合体生成等の問題点を惹起するため概ね80℃以下、好ま
しくは40〜70℃の温度範囲が推奨される。

また、重合触媒としては、工業上水を用いることが望ま
しいが、水混和性有機溶媒を共存させたり、電解質塩類
を共存させることは何ら差し支えない。

次に合成例をあげる。

（比較化合物１） 重合反応容器に脱イオン水 130 部 メチルセルロース 0.6 部 ポリオキシエチレンソルビタン 脂肪酸部分エステル 0.2 部 トリクロルエチレン 0.52部 を仕込み、系内を減圧脱気後、塩化ビニル87部、酢酸ビ
ニル10部を仕込み、58℃で撹拌する。その後3,3,5−ト
リメチルヘキサノイルパーオキシド0.42部を入れ重合を
開始すると同時に、メタノール40部に溶解させた、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸３部
を、８時間で全量消費されるよう一定速度で連続的に仕
込んだ。反応時間12時間後、重合器の圧力が3kg/cm²に
なった時点で冷却し、塩化ビニル共重合体を得た。この
重合体は分析の結果、塩化ビニル89.2％、酢酸ビニル8.
5％、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸2.3％重合度390の共重合体であった。

（本発明の化合物） 重合反応容器に、比較化合物１の酢酸ビニルにかえて、
グリシジルメチルメタクリレート20部と２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸にかえて２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸カリウム４
部を使用した以外は上記例に従って合成した。

得られた共重合体は、塩化ビニル88.2％、グリシジルメ
チルメタクリレート8.8％、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸カリウム2.8％重合度370の共
重合体であった。一部エポキシ基の開環による水酸基が
生成していた。

次に前記一般式〔Ｉ〕で表される共重合体の具体的化合
物例を挙げるが、本発明は、下記化合物例に限定されな
い。

：例示化合物： 本発明に係るポリウレタン樹脂を製造する方法を以下に
説明する。

通常のポリウレタン樹脂合成法に従って合成し、ポリカ
ーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ
ラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール等の高分
子量ポリオール（分子量500〜3000）と多官能の芳香
族、脂肪族イソシアナートを反応させる、例えば、トリ
レンジイソシアナート（TDI）、ジフェニルメタンジイ
ソシアナート（MDI）、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト（HMDI）、イソホロンジイソシアナート（IPDI）等の
多価イソシアナートが使用できる。また必要に応じて、
1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,3−
ブタンジオール等の低分子多官能アルコールを使用し
て、分子量の調節、樹脂物性の調節等を行なう。以下に
合成例を述べ例示化合物として列挙する。

（合成例１） 撹拌器および還流冷却器付重合反応容器をN₂ガスで置換
後MEK300部を仕込み、更に1,4−ブタンアジペート型ポ
リオール（平均分子量2000）160部、ジフェニルメタン
−4,4′−ジイソシアナート80部を加えジブチルスズジ
ラウレート0.03部を加え、80℃で１時間反応後1,4−ブ
タンジオール18部をMEK400部に溶解して滴下し滴下終了
後溶液をサンプリングし、GPC測定により、重量平均分
子量が４万となった時点で1,3−ブタンジオール４部を
加えて２時間反応させた。生成したポリウレタン樹脂は
Mw＝5.2万 Mn＝1.5万 Mw/Mn＝3.5の樹脂であった。

以下に化合物例を合成例１に準じて合成した例を示す。

本発明に於ては前記結合剤の他、必要に応じ従来用いら
れている非変性の塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂
或はポリエステル樹脂を混用することもできるし、更に
繊維素系樹脂フェノキシ樹脂或は特定の使用方式を有す
る熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照
射硬化型樹脂等を併用してもよい。

前記した樹脂は長短相補って、本発明の構成層例えば磁
性層、バックコート層、保護層或は接着層の構成結合剤
として種類、量の最適点を選んで使用することができ
る。

本発明の磁気テープの磁性層等構成層の耐久性を向上さ
せるために各種硬化剤を含有させることができ、例えば
イソシアネートを含有させることができる。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート（TDI）等及びこれらイソシアネートと
活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量とし
ては100〜3,000の範囲のものが好適である。

また脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（HMDI）等及びこれらイソシアネートと
活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これらの脂肪
族イソシアネート及びこれらイソシアネートと活性水素
化合物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が10
0〜3,000の範囲のものである。脂肪族イソシアネートの
なかでも非脂環基のイソシアネート及びこれら化合物と
活性水素化合物の付加体が好ましい。

本発明に於ては従来の技術を活用して本発明の磁気テー
プの磁性層、バックコート層或はその他の構成層の形成
に流用することができる。

本発明の磁気テープの磁性層としては、磁性粉等を結合
剤に分散、懸濁させ、更に分散、潤滑剤等を使用した分
散型磁性層であっても良いし、蒸着法、スパッター法、
ペーパーデポジション法等によって形成された薄膜型磁
性層であっても良い。

磁性材料としては、例えばγ−Fe₂O₃、Co含有γ−Fe
₂O₃、Co被着γ−Fe₂O₃、Fe₃O₄、Co含有Fe₃O₄、Co被着Fe
₃O₄、 等の酸化物磁性体、例えばFe、Ni、Co、Fe−Ni合金、Fe
−Co合金、Fe−Ni−Ｐ合金、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−
Zn合金、Fe−Ni−Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、Fe−Co
−Ni−Ｐ合金、Co−Ni合金、Co−Ｐ合金、Co−Cr合金等
Fe、Ni、Coを主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性
体が挙げられる。これらの金属磁性体に対する添加物と
してはSi、Cu、Zn、Al、Ｐ、Mn、Cr等の元素又はこれら
の化合物が含まれていても良い。またバリウムフェライ
ト等の六方晶系フェライト、窒化鉄も使用される。

前記磁性層を形成するのに使用される磁性塗料その他の
塗料には必要に応じて前記外の分散剤、潤滑剤、帯電防
止剤及びフィラー等の添加剤を含有させてもよい。

本発明に使用される分散剤としては、アミン化合物、ア
ルキルサルフェート、脂肪酸アミド、高級アルコール、
ポリエチレンオキサイド、スルホコハク酸、スルホコハ
ク酸エステル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩があ
る。これら分散剤は１種類のみで用いても、或は２種以
上を併用してもよい。これらの分散剤は磁性粉100重量
部に対し１〜20重量部の範囲で添加される。これらの分
散剤は、あらかじめ磁性粉を前処理する為に用いてもよ
い。

また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、ラウリン酸、ミリスチン
酸、炭素原子数12〜22の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭
素原子数と合計して炭素原子数が13〜40個の一価のアル
コールから成る脂肪酸エステル等も使用できる。これら
の潤滑剤は磁性粉100重量部に対して0.2〜20重量部の範
囲で添加される。

フイラーとしては、有機質粉末或は無機質粉末を夫々の
或は混合して用いられる。

本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリルスチ
レン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系
樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいが、ポリオ
レフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エ
チレン樹脂粉末等も使用でき、無機質粉末とては酸化珪
素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム、
酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α−Fe₂O₃、
タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、弗化亜
鉛、二酸化モリブデンが挙げられる。

使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
をはじめグラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化
合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物
などの導電性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面
活性剤；カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステ
ル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面
活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアル
コールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤な
どがあげられる。

また本発明に係る磁性層には研磨剤としては、一般に使
用される材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロ
ム、コランダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造
ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダ
ムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤は平均粒
子径0.05〜５μｍの大きさのものが使用され、特に好ま
しくは0.1〜２μｍである。これらの研磨剤は磁性粉100
重量部に対して１〜20重量部の範囲で添加される。

上記塗料に配合される溶媒或はこの塗料の塗布時の希釈
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の
アルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
乳酸エチル、エチレングリコールセノアセテート等のエ
ステル類；グリコールジメチルエーテル、グリコールモ
ノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Cu、Al、Zn等の金属、ガラ
ス、BN、Siカーバイド、磁器、陶器等のセラミックなど
も使用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜100μｍ程度、好ましくは５〜50μｍであり、ディ
スク、カード状の場合は30μｍ〜10mm程度であり、ドラ
ム状の場合は円筒状で用いられ、使用するレコーダに大
じてその型は決められる。

支持体上に上記磁性層を形成するためを塗布方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクィズコート、含浸コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコート等
が利用できるがこれらに限らない。

（実施例） 本発明を実施例を用いて具体的に説明する。

実施例１〜５及び比較例（１）〜（３） 表−１に示す処方組成物をボールミルに仕込み48時間混
合分散させ調整した後、この磁性塗料を１μｍフィルタ
ーで濾過、多官能イソシアネート（コロネールL;日本ウ
レタン社製）５部を添加し、15μｍ厚のポリエステルフ
ィルム支持体上に乾燥厚み５μｍに塗布、スーパカレン
ダーをかけ、1/2インチ幅にスリットして実施例試料及
び比較例試料を作成した。

これらの試料につき特性をチェックしその結果を表−２
に掲けた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−26630（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−121923（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体の一側面に少くとも一層の磁
   性層を有する磁気記録媒体に於て、スルホン酸基及び／
   又はスルホン酸塩残基を0.5〜4wt％、エポキシ基0.5〜3
   wt％含有する塩化ビニル系樹脂と重量平均分子量が６万
   以下のポリウレタン系樹脂を含有する層を有することを
   特徴とする磁気記録媒体。