JPH0734255B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体、特に磁気テープに関する。

（発明の背景） 磁気記録体、特にビデオテープは短波長記録の高再生出
力が必要であり、スペーシングロスを少なくするための
優れた表面の平滑性及び電磁変換特性の向上のため優れ
た分散性、高い充填度が要求され、またより長時間より
多数回の使用に対する信頼性、耐久性を満足する物性が
要求される。

磁気記録媒体の記録密度を高める為には、粒子サイズが
小さい程望ましいが粒子サイズを小さくしていくと分散
性が悪くなり短波長化に対応する磁性層の平滑な表面が
得られなくなったり、また磁性層の耐久性が低下するた
めVTRのスチルモードでヘッドの目詰りを起こすこと、
あるいはテープ走行中に於ける出力低下があること、更
に耐摩耗性が悪くなり磁性層表面がヘッドで削られるこ
と等がある。

そこでポリエステルフィルムなどの支持体上に強磁性微
粉末、結合剤成分、有機溶剤及びその他の必要成分から
なる磁性塗料を塗布することに依り形成される磁性層の
主たる結合剤成分として耐久性や耐摩耗性に秀れるもの
を選定する必要があり、この様な特性を有するものとし
て従来から塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−マレイン酸共重合体等の塩化ビニル−酢酸ビニル
系結合剤が種々提案されている。

しかし、未だ充分満足な特性が得られていない。

一方磁性粉と結合剤との分散性を向上させるための方法
として結合剤に親水基を導入し磁性粉と親和力を向上さ
せた高い分散機能を有する結合剤が特開昭57−44227
号、特開昭58−108032号及び特開昭60−121514号に開示
されている。

即ち、磁性層に用いる結合剤として特開昭57−44227号
には、スルホン酸金属塩基の導入された塩基ビニル−酢
酸ビニル系共重合体、特開昭58−108032号には、スルホ
ン酸基を含有する塩化ビニル系共重合体、特開昭60−12
1514号には、スルホン酸金属塩基を含有する重合性モノ
マーを共重合させて得られる塩化ビニル系共重合体が開
示されている。

しかしながらこれらの結合剤はBET値45m²/g以上の比表
面積の大きい微細化された磁性粉末やあるいはカーボン
ブラック等の分散性の悪い物質を含む場合等に必ずしも
充分な分散状態が得られていない。

また前記の結合剤は熱湿下で樹脂中の塩化ビニルの分散
により塩酸が発生しヤング率、伸び等の物性が低下した
り高温での経時で特にメタル磁性粉の磁性特性を劣化さ
せたり架橋剤を添加した場合の塗料のポットライフが短
かくなる等の欠点がある。

更に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プ
ロピオン酸ビニル共重合体や、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸や塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体とスルホン酸金属塩を有するポリウレ
タン樹脂等を組合せることが種々提案されているが、今
尚、高温耐久性（40〜50℃）等に未だ充分満足な特性が
得られなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、 （１） 微粒子磁性粉の分散性、充填性が優れる、 （２） 耐久性に優れる、 （３） 物理的及び化学的に経時安定性が優れる、 （４） ポットライフが長く保存安定性が改善された磁
気記録媒体を提供することにある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、非磁性支持体の一側面に磁性
層を有する磁性記録媒体に於て、エポキシ基を0.5〜3wt
％、更にスルホン酸基及び／またはスルホン酸塩残基を
0.5〜4wt％含有する塩化ビニル系共重合体と、スルホン
酸塩残基を含有するポリウレタン系樹脂及び／またはス
ルホン酸塩残基を含有するポリエステル系樹脂とを含有
する層を有することを特徴とする磁気記録媒体によって
達成される。

次に本発明を詳しく説明する。

本発明に於てスルホン酸基又はスルホン酸塩残基、エポ
キシ基を有する塩化ビニル系共重合体は下記一般式によ
って表わされるものが好ましい。なお一般式の共重合体
を表す大括弧の中の小括弧でくゝられた繰返し単位のブ
ロック重合の順序は特定の順序であってもよいし任意の
順序であってもよい。

一般式〔Ｉ〕 式中、R₁及びR₂は水素原子または低級アルキル基（例え
ばCH₃,C₂H₅等）を表わす。またR₁及びR₂は夫々の繰返し
単位ブロックの中で同じでも異っていてもよい。

Ｘは−SO₃Hまたは−SO₃M（以後両者を−SO₃Mと記す）を
含有する置換基−Ａ−SO₃Mを表わし、Ｙはエポキシ基を
含有する を表わす。

こゝでＭは水素原子またはLi,Na或いはＫ等のアルカリ
金属原子或はアンモニウム基である。

またＡ及びＢは−SO₃M及びエポキシ基を夫々共重合体主
鎖に連結する連結基である。連結基としては下記のもの
が例示される。

−ＯCH₂r,−COOCH₂r, −CONH,CH₂）r,−CONHCH₂）r, 但しR₅及びR₆は夫々水素原子または炭素数１〜15個のア
ルキル基、フェニル基を表わし、またR₇は炭素数１〜15
個のアルキレン基を表わす。ｒは０〜20の整数を表わ
す。

次にＺは共重合体の特性改善のために必要に応じ挿入さ
れる繰返し単位である。

即ち共重合体の溶媒溶解性、柔軟性、他の樹脂類との相
溶性、硬化架橋性を調節し、或いは分散性を更に高め、
或いは潤滑性を向上させる等の特性改善の目的のために
付加されるものである。

該繰返し単位の具体例としては、次のような構造の単位
が挙げられる。

こゝに於てR₃はＨまたは低級アルキル基（例えばCH₃,C₂
H₅）を表わす。

ＶはＨまたはCH₂）qOH,CH₂CH₂O）qOH、ＷはOM（Ｍ
はＨまたはアルカリ金属原子）、OCH₂CH₂qOH,−Ｏ
OCH₂）qOH（ｑ＝１〜４）を表わす。またｐは１〜50
である。

R₄は炭素数８以上の無置換の炭化水素基、例えばトリコ
シル基、ドコシル基、エイコシル基、ノナデシル基、オ
クタデシル基、ヘキサデシル基、トリデシル基、ウンデ
シル基、デシル基、ノニル基、オクチル基等があげられ
る。

他にＺｎとしては、塩化ビニリデン、エチレン、ス
チレン、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸エス
テル等の本発明の化合物と共重合し得るような構成単位
は、いずれも使用できる。

前記一般式〔Ｉ〕に於て、ｋは200〜800、ｌは１〜10
0、ｍは１〜100及びｎは０〜200の正数を表わす。

本発明に係る塩化ビニル系重合体の重合度（ｎ）は、
好ましくは200≦ｎ≦500であり、−SO₃M及びエポキシ
基は該共重合体中に共に少なくとも１つ存在することが
必要で−SO₃Mは0.5〜4wt％、エポキシ基は0.5〜3wt％で
あり、塩化ビニル単位は95〜80wt％であることが好まし
い。

前記一般式〔Ｉ〕にて表わされる共重合体において、そ
の共重合体が磁気記録媒体の結合剤として使用されて必
要な作用効果を発揮する場合、塩化ビニル繰返し単位
は、その媒体の強度に寄与しており、その塩化ビニル成
分が少なすぎると、媒体に必要な物性（機械強度）が得
られず、また多すぎると溶剤への溶解性が悪くなり、ま
た樹脂のガラス転移温度（Tg）も高くなる傾向にある。

またエポキシ基を含有する繰返し単位は、塩化ビニルの
熱安定性を向上させるとともにイソシアナート等の架橋
硬化剤とも反応し、結合剤を架橋することにより、さら
に高分子量とし、ポリウレタン等の他の結合剤樹脂との
結合に関与し、熱安定性、耐摩耗性等の耐久性を高め
る。また結合剤樹脂のガラス転移温度（Tg）や可塑化効
果を含有量により調節する効果がある。このため特にビ
ニルアルコール等の反応性水酸基（−OH）を必要としな
いが、あっても良い。

また、スルホン酸またはスルホン酸塩残基（−SO₃M）を
有する繰返し単位は、分散性に寄与しており、その量が
少なすぎると効果は小さくなり、また、余り多すぎても
それ以上の分散性の向上に寄与しなくなり、また、かえ
って耐湿性が悪くなって好ましくない。

また本発明の塩化ビニル系共重合体には上記繰返し単位
以外にさらに前記Ｚ）ｎの如く分散性向上等を目的と
して、カルボキシ基またはその塩残基（−COOM,MはＨも
しくはLi,Na,K等のアルカリ金属原子またはアンモニウ
ム基）或は水酸基等の親水性官能基を有する繰返し単位
が導入される。カルボキシ基は水酸基に比べて磁性粉
（酸化鉄、金属粉）に対して結合剤の保着性及び分散性
の改善効果が高い。

更に前記スルホン酸基とカルボキシル基の共存する共重
合体では単なる加成的効果よりも大きな相乗的効果が出
る。

更に樹脂の強度または溶媒溶解性または他の樹脂との相
溶性の向上または潤滑性の向上または柔軟性を向上させ
る効果を有する繰返し単位を導入してもよい。

次に前記一般式〔Ｉ〕で表わされる共重合体の具体的化
合物例を挙げるが、本発明は下記化合物例に限定されな
い。

次に本発明に係る塩化ビニル系共重合体の合成について
述べる。

本発明において、結合剤として使用される前記一般式で
表わされる共重合体は、前記一般式において親水性基SO
₃Mを有しない共重合体、例えば塩化ビニル−ビニルアル
コール共重合体等OH基を含有する共重合体に前記親水性
基もしくは官能基を反応により付加して合成することも
できる。

すなわち、ＱでSO₃M或いはエポキシ基、Ｐでハロゲン原
子を表わし、R₈で炭素数１〜20までの置換、未置換のア
ルキレン基またはフェニレン基を表わせば、Ｐ−R₈−Ｑ
は前記付加合成の付加要素として用いることができる。

これらのなかから特にClCH_{2 2}SO₃Naと の場合をビニルアルコールが含有された共重合体に反応
させる場合を例によって示すと、 のようになり、また他の化合物を使用した場合にも同様
の反応によって、所定の共重合体を製造することができ
る。

しかしながら、上記共重合体と反応性化合物の反応で
は、高分子反応であるため、未反応の化合物の存在や副
生成物の除去の問題があり、反応率の調節も難しいとい
う問題点がある。また特に導入したエポキシ基が反応時
の塩酸と反応したり、もしくは合成時に環の開環反応が
起るという問題がある。そこで、これらの問題点を避け
るためにも、すべて共重合性のモノマーとして共重合さ
せる方法が有利である。すなわち、前記一般式で表わさ
れる繰返し単位が誘導される不飽和結合を有する反応性
モノマーを所定量オートクレーブ等の反応容器に注入
し、一般的な重合開始剤、例えばBPO（ベンゾイルパー
オキサイド）、AIBN（アゾビスイソブチロニトリル）等
のラジカル重合開始剤やレドックス重合開始剤、アニオ
ン重合開始剤、カチオン重合開始剤等の重合開始剤を使
用して重合できる。その後、乾燥、必要に応じて粉砕等
の処理工程を通って主として白色粉末として得られる。

前記エポキシ基を導入するための反応性モノマーの具体
例としては、グリシジアクリレート、グリシジルメタク
リレートが挙げられ、またスルホン酸もしくはその塩を
導入するための反応性モノマーの具体例としては、ビニ
ルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン
酸、ｐ−スチレンスルホン酸等の不飽和炭化水素スルホ
ン酸およびこれらの塩が挙げられる。２−アクリルアシ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、またメタクリル酸
スルホエチルエステル、メタクリル酸スルホプロピルエ
ステル等のアクリル酸またはメタクリル酸のスルホアル
キルエステル類およびこれらの塩、或はアクリル酸−２
−スルホン酸エチル等を挙げることができる。

もし、カルボン酸もしくはその塩を導入（COOMの導入）
する時にはアクリル酸、メタクリル酸等を用いればよ
い。

また、油溶性ラジカル重合開始剤としては、以下のアゾ
系化合物または有機過酸化物を挙げることができる。例
えばアゾ系化合物として2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル、2,2′−アゾビス（２−メチル−バレロニトリ
ル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルブチロニトリ
ル）、2,2′−アゾビス（２−メチルカプロニトリ
ル）、2,2′−アゾビス（2,3,3−トリメチルブチロニト
リル）、2,2′−アゾビス（2,4,4−トリメチルバレロニ
トリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニト
リル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチル−４−エトキ
シバレロニトリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチル
−４−ｎ−ブトキシバレロニトリル）等を用いることが
でき、また有機過酸化物としては、例えばアセチルパー
オキサイド、プロピオニルパーオキサイド、イソブチリ
ルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカ
ノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,
5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート等のジアシルパーオキサイド類;t−ブチルパーオ
キシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等のパーオキシエ
ステル類等を用いることができる。勿論上記油溶性ラジ
カル重合開始剤の２種以上を適宜組合せて使用すること
もできる。中でも取扱い上の安全性、性能の面からアゾ
化合物が好ましく、特に2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリルまたは2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニ
トリル）が好ましい。なお、かかる開始剤の使用量とし
ては一義的に規定することは困難であるが、単量体重量
に対して概ね0.2〜2.0％の範囲内で用いられる。

また、重合系のpHについては、酸性が強過ぎると重合中
にエポキシ基の開環を惹起し、また、アルカリ性が強過
ぎると生成ポリマーの加水分解を惹起するためpH2〜
９、好ましくは２〜７の範囲内に設定することが必要で
ある。

なお、重合温度としては、開始剤の種類にもよるが、高
温になるほどエポキシ基の開環反応、或いは単量体の一
部が乳化されて乳化重合を起こしてラテックス状微細重
合体生成等の問題点を惹起するため概ね80℃以下、好ま
しくは40〜70℃の温度範囲が推奨される。

また、重合媒体としては、工業上水を用いることが望ま
しいが、水混和性有機溶媒を共存させたり、電解質塩類
を共存させることは何ら差し支えない。

次に具体的な合成例を示す。

（比較化合物Ａ） 重合反応容器に脱イオン水130部、メチルセルロース0.6
部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル
0.2部、トリクロルエチレン0.52部を仕込み、系内を減
圧脱気後、塩化ビニル87部、酢酸ビニル10部を仕込み58
℃で撹拌する。その後、3,3,5−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキシド0.42部を入れ重合を開始すると同時に、
メタノール40部に溶解させた２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸３部を、８時間で全量消費さ
れるよう一定速度で連続的に仕込んだ。反応時間12時間
後、重合器の圧力が3kg/cm²になった時点で冷却し、塩
化ビニル共重合体を得た。この重合体は分析の結果、塩
化ビニル89.2％、酢酸ビニル8.5％、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸2.3％、重合度390の
共重合体であった。

（本発明の化合物） 重合反応容器に比較化合物１の酢酸ビニルにかえて、グ
リシジルメチルメタクリレート20部と２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸にかえて２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸カリウム４部
を使用した以外は上記例に従って合成した。

得られた共重合体は、塩化ビニル88.2％、グリシジメチ
ルメタクリレート8.8％、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸カリウム2.8％、重合度370の共
重合体であった。一部エポキシ基の開環による水酸基が
生成していた。

（比較化合物例）（Ｂ） 比較化合物例Ａの２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸にかえて２−アクリアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸ソーダ４部を使用した。

前記の如くにしてえられた塩化ビニル系共重合体の吸湿
性と熱安定性を測定するために該共重合体粉末2gをと
り、JIS K 6723（コンゴーレッド法）により試験紙が
（赤−青）に変色するまでの時間を測定した。また23
℃、80％の条件下での経時での重量変化を測定した。

その結果を表−１に示す。

本発明に係る前記塩化ビニル系共重合体は熱安定性、吸
湿性に於て良好な結果を示している。

次に本発明に係る−SO₃M基を含有するポリウレタン樹脂
は、ジカルボン酸成分（テレフタル酸、イソフタル酸、
セバシン酸）、多価アルコール成分（エチレングリコー
ル、ネオペンチルグルコール）および−SO₃M基を有する
ジカルボン酸成分（５−ナトリウムスルホイソフタル
酸）を重縮合して得たポリエステル樹脂を、ジフェニル
メタン−4,4′−ジイソシアネート（MDI）でウレタン化
したものであるが、必要に応じてポリエステル樹脂を生
成する成分として種々のジカルボン酸、多価アルコール
成分を組み合せて使用することが出来、又、ポリエステ
ル樹脂に反応させるイソシアネート成分としては種々の
ジイソニアネート化合物、たとえばヘキサメチレンジイ
ソシアネート（HMDI）、トリエンジイソシアネート（TD
I）、1,5−ナフタレンジイソシアネート（NDI）、トリ
ジンジイソシアネート（TODI）、リジンジイソシアネー
トメチルエステル（LDI）などが使用出来る。

更に前記−SO₃M基を含有するポリウレタン樹脂の具体的
な合成例をのべる。通常のポリウレタンの合成法に従っ
て高分子ポリオールと多価イソシアナートの反応によ
り、さらに必要に応じて低分子ポリオールとの反応によ
り合成できる。前記−SO₃M基は、前記反応性化合物に導
入されている方が効果的である。

（合成例１） ジエチレングリコールジグリシジルエーテル0.5モルと
酸性亜硫酸ナトリウム1.5モルを溶媒として水を用いて
温度100℃で６時間反応させて、スルホン酸塩基含有多
官能性単量体を得た。次にアジピン酸1.5モルと、1,4−
ブタンジオール1.7モル、上記スルホン酸塩基多官能性
単量体0.06モルを仕込み、150〜200℃で約３時間かけて
昇温し、更に200℃で４時間反応し、３〜5mmHgで未反応
の原料を除き、酸価２以下まで反応した。得られた共重
合ポリエステルの分子量は、Mw2500であった。共重合ポ
リエステル165gをメチルエチルケトン300部に溶解し、
ジフェニルメタンジイソシアナート80部を加えて、80℃
で２時間反応し、1,4−ブタンジオール20部を加えてさ
らに２時間反応し、1,3−ブタンジオール４部を加えて
１時間反応した。得られたポルウレタンの分子量は、Mw
＝6.5万、Mn＝2.3であった。

以下同様な反応により次のような例示化合物を合成し
た。

前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体と併用されるスル
ホン酸塩残基を含有する共重合ポリエステル樹脂は、ポ
リエステル樹脂中に、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウム
スルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル酸
などのスルホン酸金属塩基を含有する成分を共重合して
得られるもので、たとえば反応容器にジメチルテレフタ
レート、ジメチルイソフタレートなどの酸成分、エチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコールなどのグリコー
ル成分、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのスル
ホン酸塩残基を含有するジカルボン酸成分などをその他
の必要成分とともにそれぞれ所定量加えてエステル交換
反応を行ない、次いでセバジン酸、アジピン酸などを加
えて反応させた後、減圧下で重縮合反応を行なうことに
よってつくられる。

前記−SO₃M基を含有する共重合ポリエステル樹脂の具体
的合成例を述べる。

一般的なポリエステルの合成法としては、脂肪族、芳香
族の多官能酸もしくはその誘導体を有する酸成分と、脂
肪族・芳香族の多官能アルコール成分との縮合反応によ
り行なわれる。本発明の−SO₃M基は、前記酸成分もしく
は、アルコール成分のどちらに含有されていれも良く、
また高分子反応として重合体にSO₃M基を導入する方法で
も良い。しかしながら未反応成分や、導入率から考慮し
て、重合体単量体中に該官能基を有している方が制御し
やすい。

使用可能な−SO₃M基含有単量体としては以下に例示する
化合物が挙げられるが、本発明に使用されるポリエステ
ル樹脂がこれらの単量体を使用したものに限定されない
ことはいうもでもない。

さらに本発明のポリエステル樹脂は上記−SO₃M基を含有
する重合性単量体以外に通常使われる酸成分、多価アル
コール成分を必要とする。上記−SO₃M基はポリエステル
樹脂中には0.5〜10モル％含有することが望ましく、0.5
以下では分散性への寄与は少なく、10モル％以上含有す
ると、耐湿性が悪くなるなどの欠点を有する。通常使用
される酸成分としては、テレフタル酸、オルトフタル
酸、イソフタル酸等の芳香族多官能カルボン酸とそのエ
ステルや、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸等のポリカルボン酸とそのエステルが使用でき
る。多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ヘキサメチレングリコール等の多価アルコールが使
用できる。以下にその合成例を述べる。

（合成例１） ジエチレングリコールジグリシジルエーテル0.5モルと
酸性亜硫酸ナトリウム1.5モルを溶媒として水を用いて
温度100℃で６時間反応させて、スルホン酸塩基含有多
官能性単量体（この場合２価アルコール）を得た。次に
無水マレイン酸0.7モル、アジピン酸0.3モル、エチレン
グリコール0.5モル、1,2−プロピレングリコール0.5モ
ル、ジエチレングリコール0.2モル、上記スルホン酸塩
基含有多官能性単量体0.06モルを仕込み、150〜200℃で
約３時間かけて昇温し、更に200℃で４時間反応し、３
〜5mmHgで未反応の原料を除き酸価５以下まで反応し
た。

前記−SO₃Mを含有する共重合ポリエステル樹脂の具体例
を次に示す。尚本発明はこれらに限られるものではな
い。

化合物例 前記本発明に係る塩化ビニル系共重合体とSO₃Mを含有す
るポリウレタン及び／またはポリエステル樹脂の混合比
は8/2〜2/8、好ましくは7/3〜4/6である。

また本発明に於ては前記結合剤の他、必要に応じて従来
用いられている非変性の塩化ビニル系樹脂、ポリウレタ
ン樹脂或はポリエステル樹脂を混用することもできる
し、更に繊維素系樹脂フェノキシ樹脂或は特定の使用方
式を有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、
電子線照射硬化型樹脂等を併用してもよい。

前記した樹脂は長短相補って、本発明の構成層例えば磁
性層、バックコート層、保護層或は接着層の構成結合剤
として種類、量の最適点を選んで使用することができ
る。

本発明の磁気テープの磁性層等構成層の耐久性を向上さ
せるために各種硬化剤を含有させることができ、例えば
イソシアネートを含有させることができる。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート（TDI）等及びこれらイソシアネートの
活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量とし
ては100〜3,000の範囲のものが好適である。

また脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（HMDI）等及びこれらイソシアネートと
活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これらの脂肪
族イソシアネート及びこれらのイソシアネートと活性水
素化合物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が
100〜3,000の範囲のものである。脂肪族イソシアネート
のなかでも非脂環式のイソシアネート及びこれら化合物
と活性水素化合物の付加体が好ましい。

本発明に於ては従来の技術を活用して本発明の磁気テー
プの磁性層、バックコート層或はその他の構成層の形成
に流用することができる。

本発明の磁気テープの磁性層としては、磁性粉、フイラ
ー等をバインダーに分散懸濁させ更に分散剤、潤滑剤等
を含有した塗料を使用した分散型磁性層であっても良い
し、蒸着法、スパッター法、ベーパーデポジション法等
によって形成された薄膜型磁性層であっても良い。

磁性材料としては、例えばｒ−Fe₂O₃、Co含有ｒ−Fe
₂O₃、Co被着ｒ−Fe₂O₃、Fe₃O₄、Co含有Fe₃O₄、Co被着Fe
₃O₄、 等の酸化物磁性体、例えばFe、Ni、Co、Fe−Ni合金、Fe
−Co合金、Fe−Ni−Ｐ合金、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−
Zn合金、Fe−Ni−Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、Fe−Co
−Ni−Ｐ合金、Co−Ni合金、Co−Ｐ合金、Co−Cr合金等
Fe、Ni、Coを主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性
体が挙げられる。これらの金属磁性体に対する添加物と
してはSi、Cu、Zn、Al、Ｐ、Mn、Cr等の元素又はこれら
の化合物が含まれていても良い。またバリウムフェライ
ト等の六方晶系フェライト、窒化鉄も使用される。

前記磁性層等の構成層を形成するのに使用される磁性塗
料等の塗料には必要に応じて前記外の分散剤、潤滑剤、
帯電防止剤及びフイラー等の添加剤を含有させてもよ
い。

本発明に使用される分散剤としては、アミン化合物、ア
ルキルサルフェート、脂肪酸アミド、高級アルコール、
ポリエチレンオキサイド、スルホコハク酸、スルホコハ
ク酸エステル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩があ
る。これら分散剤は１種類のみで用いても、或は２種類
以上を併用してもよい。これらの分散剤は磁性粉100重
量部に対し１〜20重量部の範囲で添加される。これらの
分散剤は、あらかじめ磁性粉を前処理する為に用いても
よい。

また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、カーボンブラックグラフトポイマー、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、ラウリン酸、ミリスチン
酸、炭素原子数12〜22の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭
素原子数と合計して炭素原子数が13〜40個の一価のアル
コールから成る脂肪酸エステル等も使用できる。これら
の潤滑剤は磁性粉100重量部に対して0.2〜20重量部の範
囲で添加される。

フイラーとしては、有機質粉末或は無機質粉末を夫々に
或は混合して用いられる。

本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリルスチ
レン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系
樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいが、ポリオ
レフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エ
チレン樹脂粉末等も使用でき、無機質粉末としては酸化
珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α−Fe₂O
₃、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、弗
化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられる。

使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
をはじめ、グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系
化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合
物などの導電性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環
類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン
界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エ
ステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン
界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノ
アルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性
剤などがあげられる。

前記添加剤の他、磁性層には研磨剤を加えてもよい。該
研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コラン
ダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エ
メリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用され
る。これらの研磨剤は平均粒子径0.05〜５μｍの大きさ
のものが使用され、特に好ましくは0.1〜２μｍであ
る。これらの研磨剤は磁性粉100重量部に対して１〜20
重量部の範囲で添加される。

前記構成層を形成する塗料に配合される溶媒或はこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセ
ノアセテート等のエステル類；グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Cu、Al、Zn等の金属、ガラ
ス、BN、Siカーバイト、磁器、陶器等のセラミックなど
も使用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜100μｍ程度、好ましくは５〜50μｍであり、ディ
スク、カード状の場合は30μｍ〜10mm程度であり、ドラ
ム状の場合は円筒状で用いられ、使用するレコーダに応
じてその型は決められる。

支持体上に上記磁性層を形成するための塗布方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコート等
が利用できるがこれらに限らない。

（実施例） 本発明を実施例を用いて具体的に説明する。実施例１〜
８及び比較例（１）〜（３） 表−１に示す処方組成物をボールミルに仕込み分散させ
た後、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾過、多官能
イソシアネート５部を添加し、支持体上に乾燥厚み５μ
ｍに塗布、スーバカレンダーをかけ、1/2インチ幅にス
リットして実施例試料及び比較例試料を作製した。

これら試料のテスト結果を表−２に示す。

表−２から明らかなように本発明の実施例と比較例に於
て電磁変換特性、スチール耐久性が良好であり、生産技
術上ポットライフが長く分散性が良好で有効である。

また脱塩化水素が起らず経時保存性がよく且つ繰返し耐
久性もすぐれている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−26630（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−120631（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体の一側面に磁性層を有する磁
   気記録媒体に於て、エポキシ基を0.5〜3wt％、更にスル
   ホン酸基及び／またはスルホン酸塩基を0.5〜4wt％含有
   する塩化ビニル系共重合体と、スルホン酸塩基を含有す
   るポリウレタン系樹脂及び／またはスルホン酸塩基を含
   有するポリエステル系樹脂とを含有する層を有すること
   を特徴とする磁気記録媒体。