JP3099196B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気的記録及び再生の用に供する記録担体に
関する。
関する。
磁性記録体、特にビデオテープは短波長記録の高再生
出力が必要であり、スペーシングロスを少なくするため
の優れた表面の平滑性及び電磁変換特性の向上のため磁
性体の優れた分散性、高い充填度が要求され、又長時
間、多数回の使用に対する耐久性、耐用性を満足する物
性が要求される。
出力が必要であり、スペーシングロスを少なくするため
の優れた表面の平滑性及び電磁変換特性の向上のため磁
性体の優れた分散性、高い充填度が要求され、又長時
間、多数回の使用に対する耐久性、耐用性を満足する物
性が要求される。
磁気記録媒体の記録密度は、磁性体粒子サイズが小さ
い程高まるが、粒子サイズを小さくしていくと分散性の
悪化を招き、短波長記録に必要な磁性層の表面平滑性の
低下、出力低下、更に耐摩耗性が悪くなり、VTRスチル
モードでのヘッド目詰り、ヘッドによる磁性層表面の摩
耗等の不都合を生ずる。
い程高まるが、粒子サイズを小さくしていくと分散性の
悪化を招き、短波長記録に必要な磁性層の表面平滑性の
低下、出力低下、更に耐摩耗性が悪くなり、VTRスチル
モードでのヘッド目詰り、ヘッドによる磁性層表面の摩
耗等の不都合を生ずる。
そこでポリエステルフィルムなどの支持体上に磁性塗
料を塗布して形成される磁性層の主たる結合剤として耐
久性や耐摩耗性に秀れるものを選定する必要があり、こ
の要求に沿って塩化ビニル−酢酸ビニル系結合剤が種々
提案されている。しかし、未だ充分満足な特性が得られ
ていない。
料を塗布して形成される磁性層の主たる結合剤として耐
久性や耐摩耗性に秀れるものを選定する必要があり、こ
の要求に沿って塩化ビニル−酢酸ビニル系結合剤が種々
提案されている。しかし、未だ充分満足な特性が得られ
ていない。
一方磁性粉の結合剤中での分散性を向上させる方法と
して、磁性層の結合剤が磁性粉末と良好な親和性を有す
るように、結合剤に用いる樹脂に極性基を導入する方法
が提案されている。
して、磁性層の結合剤が磁性粉末と良好な親和性を有す
るように、結合剤に用いる樹脂に極性基を導入する方法
が提案されている。
例えば結合剤に親水基を導入し磁性粉との親和力を向
上させた高い分散機能を有する結合剤が特開昭57−4422
7号、同58−108032号、同60−121514号及び同57−92422
号等に開示されている。
上させた高い分散機能を有する結合剤が特開昭57−4422
7号、同58−108032号、同60−121514号及び同57−92422
号等に開示されている。
即ち、磁性層に用いる結合剤として特開昭57−44227
号には、スルホン酸金属塩基の導入された塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体、特開昭58−108032号には、スル
ホン酸基を含有する塩化ビニル系共重合体、特開昭60−
121514号には、スルホン酸金属塩基を含有する重合性モ
ノマーを共重合させて得られる塩化ビニル系共重合体、
特開昭57−92422号には極性基を導入したポリウレタン
樹脂が開示されている。
号には、スルホン酸金属塩基の導入された塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体、特開昭58−108032号には、スル
ホン酸基を含有する塩化ビニル系共重合体、特開昭60−
121514号には、スルホン酸金属塩基を含有する重合性モ
ノマーを共重合させて得られる塩化ビニル系共重合体、
特開昭57−92422号には極性基を導入したポリウレタン
樹脂が開示されている。
更に特開昭59−8127号、同61−104329号等には塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体とスルホン酸金属塩を有す
るポリウレタン樹脂等を組合せることが種々提案されて
いる。
ニル−酢酸ビニル系共重合体とスルホン酸金属塩を有す
るポリウレタン樹脂等を組合せることが種々提案されて
いる。
このように結合剤の樹脂成分として極性基を有する樹
脂を用いることにより強磁性金属粉末が良好に分散した
磁性層を有する磁気記録媒体を得ることができ、電磁変
換特性が向上する。
脂を用いることにより強磁性金属粉末が良好に分散した
磁性層を有する磁気記録媒体を得ることができ、電磁変
換特性が向上する。
しかしながらこれらの結合剤はBET値45m2/g以上の比
表面積の大きい微細化された磁性粉末やあるいはカーボ
ンブラック等の分散性の悪い物質を含む場合等に必ずし
も充分な分散状態が得られていない。更に、磁性層のヤ
ング率が充分でなく、高温耐久性（40〜50℃）等に未だ
充分満足な特性が得られなかった。
表面積の大きい微細化された磁性粉末やあるいはカーボ
ンブラック等の分散性の悪い物質を含む場合等に必ずし
も充分な分散状態が得られていない。更に、磁性層のヤ
ング率が充分でなく、高温耐久性（40〜50℃）等に未だ
充分満足な特性が得られなかった。
このように、超微粒子化した磁性粉末もしくは分散不
良の粉末に対しても充分な分散性を示す結合剤は知られ
ておらず、したがってこの超微粒子磁性粉末を使用する
磁気記録媒体においては所定の耐用性、磁気特性、電磁
変換特性を確保することが難しかった。
良の粉末に対しても充分な分散性を示す結合剤は知られ
ておらず、したがってこの超微粒子磁性粉末を使用する
磁気記録媒体においては所定の耐用性、磁気特性、電磁
変換特性を確保することが難しかった。
前記問題点に対処して本発明の目的は、 １）磁性粉末の分散性を改良し高充填化した磁性層を有
する磁気記録媒体を提供すること、 ２）磁性層のヤング率が高く、耐久性及び走行耐用性の
良好な磁気記録媒体を提供すること にある。
する磁気記録媒体を提供すること、 ２）磁性層のヤング率が高く、耐久性及び走行耐用性の
良好な磁気記録媒体を提供すること にある。
前記した本発明の目的は、磁性粉と結合剤とを含有す
る磁気記録媒体において、前記結合剤としてカプロラク
トン構造単位を組込んだポリウレタンと、スルホ基を酸
もしくはアルカリ金属塩の形で含有する塩化ビニル系樹
脂とが含有され、かつ前記磁性粉がアルミニウムを含有
した金属磁性粉であることを特徴とする磁気記録媒体に
よって達成される。尚本発明の態様としては前記ポリウ
レタンがスルホ基、ホスホ基、カルボキシル基で変性さ
れたポリウレタン樹脂であることが好ましい。
る磁気記録媒体において、前記結合剤としてカプロラク
トン構造単位を組込んだポリウレタンと、スルホ基を酸
もしくはアルカリ金属塩の形で含有する塩化ビニル系樹
脂とが含有され、かつ前記磁性粉がアルミニウムを含有
した金属磁性粉であることを特徴とする磁気記録媒体に
よって達成される。尚本発明の態様としては前記ポリウ
レタンがスルホ基、ホスホ基、カルボキシル基で変性さ
れたポリウレタン樹脂であることが好ましい。
更に本発明においては、使用される磁性粉としては、
アルミニウムを含有した金属磁性粉である。
アルミニウムを含有した金属磁性粉である。
次に本発明を詳しく説明する。
カプロラクトン構造単位を組込んだポリウレタン（ポ
リカプロラクトンポリウレタンと称す）は通常のポリウ
レタン合成法と同様に、ポリカプロラクトンポリオール
等の高分子量ポリオール（分子量500〜3000）と多官能
の芳香族、脂肪族イソシアネートを反応させて合成す
る。高分子ポリオールとしてはポリカプロラクトンポリ
オール以外に通常のポリオール、即ちジオールとジカル
ボン酸からなるポリオールが含まれてもよい。これによ
って、ポリカプロラクトンポリウレタンが合成される。
リカプロラクトンポリウレタンと称す）は通常のポリウ
レタン合成法と同様に、ポリカプロラクトンポリオール
等の高分子量ポリオール（分子量500〜3000）と多官能
の芳香族、脂肪族イソシアネートを反応させて合成す
る。高分子ポリオールとしてはポリカプロラクトンポリ
オール以外に通常のポリオール、即ちジオールとジカル
ボン酸からなるポリオールが含まれてもよい。これによ
って、ポリカプロラクトンポリウレタンが合成される。
これらのポリウレタンは主として、ポリイソシアネー
トとポリオール及び必要に応じ他の共重合体との反応で
製造され、そして遊離イソシアネート基及び／又はヒド
ロキシル基を含有するウレタン樹脂又はウレタンプレポ
リマーの形でも、或いはこれらの反応性末端基を含有し
ないもの（例えばウレタンエラストマーの形）であって
もよい。イソシアネート成分としては種々のジイソシア
ネート化合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネート
（HMDI）、ジフェニルメタンジイソシアネート（MD
I）、水添化MDI（H12MDI）、トルエンジイソシアネート
（TDI）、1,5−ナフタレンジイソシアネート（NDI）、
トリジンジイソシアネート（TODI）、リジンジイソシア
ネートメチルエステル（LDI）、イソホロンジイソシア
ネート（IPDI）等が使用できる。又必要に応じて、1,4
−ブタンジオール、1,6ヘキサンジオール、1,3−ブタン
ジオール等の低分子多官能アルコールを使用して、分子
量の調節、樹脂物性の調節等を行う。
トとポリオール及び必要に応じ他の共重合体との反応で
製造され、そして遊離イソシアネート基及び／又はヒド
ロキシル基を含有するウレタン樹脂又はウレタンプレポ
リマーの形でも、或いはこれらの反応性末端基を含有し
ないもの（例えばウレタンエラストマーの形）であって
もよい。イソシアネート成分としては種々のジイソシア
ネート化合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネート
（HMDI）、ジフェニルメタンジイソシアネート（MD
I）、水添化MDI（H12MDI）、トルエンジイソシアネート
（TDI）、1,5−ナフタレンジイソシアネート（NDI）、
トリジンジイソシアネート（TODI）、リジンジイソシア
ネートメチルエステル（LDI）、イソホロンジイソシア
ネート（IPDI）等が使用できる。又必要に応じて、1,4
−ブタンジオール、1,6ヘキサンジオール、1,3−ブタン
ジオール等の低分子多官能アルコールを使用して、分子
量の調節、樹脂物性の調節等を行う。
変性のために導入する官能基は、イソシアネート成分
に導入することも考えられるが、ポリオール成分に導入
することもでき、更に、上記の低分子多官能アルコール
中に導入してもよいし、 また陰性官能基を導入したラクトン系ポリエステルポ
リオールを用いてもよい。即ちδ−カプロラクトン、α
−メチル−１−カプロラクトン、δ−メチル−δ−カプ
ロラクトン、γ−ブチロラクトン等のラクトン類に上記
官能基を導入しておけばよい。
に導入することも考えられるが、ポリオール成分に導入
することもでき、更に、上記の低分子多官能アルコール
中に導入してもよいし、 また陰性官能基を導入したラクトン系ポリエステルポ
リオールを用いてもよい。即ちδ−カプロラクトン、α
−メチル−１−カプロラクトン、δ−メチル−δ−カプ
ロラクトン、γ−ブチロラクトン等のラクトン類に上記
官能基を導入しておけばよい。
前記ポリカプロラクトンポリウレタンを用いることに
より磁性層のヤング率が向上し、従って耐久性、耐用性
が上る。また従来コバルトを含む磁性粉の分散性が特に
微粒子化するにつれて不十分であったが、本発明では、
上記ポリカプロラクトンポリウレタンに官能基を含有し
ているため、磁性粉表面への吸着力、保持力が著しく高
い。従って、コバルトを含む磁性粉の分散性が十分とな
ってこの磁性粉の本来の特長をすべて活かすことがで
き、磁性粉の分散に要する時間も短縮され、分散安定性
が向上し、磁性粉が一層高密度にかつ均一に磁性層中に
充填され、出力、S/N比等が向上する。
より磁性層のヤング率が向上し、従って耐久性、耐用性
が上る。また従来コバルトを含む磁性粉の分散性が特に
微粒子化するにつれて不十分であったが、本発明では、
上記ポリカプロラクトンポリウレタンに官能基を含有し
ているため、磁性粉表面への吸着力、保持力が著しく高
い。従って、コバルトを含む磁性粉の分散性が十分とな
ってこの磁性粉の本来の特長をすべて活かすことがで
き、磁性粉の分散に要する時間も短縮され、分散安定性
が向上し、磁性粉が一層高密度にかつ均一に磁性層中に
充填され、出力、S/N比等が向上する。
前記ポリカプロラクトンポリウレタンはポリカプロラ
クトンを10〜50モル％含有するものが好ましい。又、好
ましくはカルボキシル基を官能基として含有するものが
好ましい。官能基の量は官能基１個あたりの分子量が10
0〜100,000が好ましい。
クトンを10〜50モル％含有するものが好ましい。又、好
ましくはカルボキシル基を官能基として含有するものが
好ましい。官能基の量は官能基１個あたりの分子量が10
0〜100,000が好ましい。
更に本発明においては磁性粉末その他のフィラーの分
散性を高めその充填度を上げるために変性塩化ビニル共
重合体を用いる。
散性を高めその充填度を上げるために変性塩化ビニル共
重合体を用いる。
該変性塩化ビニル系樹脂としては 分子中に−SO3M基、−COOM基、−OSO3M基、 （ＭはＨ、Li、Na又はＫ）を含む塩化ビニル系共重合体
が用いられる。
が用いられる。
これらのなかでも極性基として−SO3Naを有する繰返
し単位を含む塩化ビニル系共重合体が好ましい。
し単位を含む塩化ビニル系共重合体が好ましい。
本発明で使用されるCOOM,SO3M,SO4M,PO3M2及びPO4M2
より選ばれる少なくとも一種の親水性基を有する塩化ビ
ニル系樹脂は、該当する親水性基を有するラジカル重合
性単量体を、必要に応じ共重合可能な他の単量体ととも
に塩化ビニルと共重合する方法を用いることができる。
より選ばれる少なくとも一種の親水性基を有する塩化ビ
ニル系樹脂は、該当する親水性基を有するラジカル重合
性単量体を、必要に応じ共重合可能な他の単量体ととも
に塩化ビニルと共重合する方法を用いることができる。
本発明における塩化ビニル系樹脂の製造のうち、前記
の方法における親水性基を有する単量体の例としては、
COOMの例では、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和
モノカルボン酸類や、フマル酸、イタコン酸などの不飽
和ジカルボン酸及びそのモノエステル類が挙げられる。
の方法における親水性基を有する単量体の例としては、
COOMの例では、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和
モノカルボン酸類や、フマル酸、イタコン酸などの不飽
和ジカルボン酸及びそのモノエステル類が挙げられる。
又SO3Mの例としては、ビニルスルホン酸、メチルビニ
ルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンス
ルホン酸、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチ
ル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、,3−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン
酸などの酸、及びこれらの酸のアルカリ金属塩やアンモ
ニウム塩などが挙げられる。SO4Mの例としては、（メ
タ）アクリル酸−２−硫酸エチル、３−アリロキシ−２
−ヒドロキシプロパン硫酸などの酸、及びこれらの酸の
アルカリ金属塩或いはアンモニウム塩などがある。
ルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンス
ルホン酸、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチ
ル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、,3−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン
酸などの酸、及びこれらの酸のアルカリ金属塩やアンモ
ニウム塩などが挙げられる。SO4Mの例としては、（メ
タ）アクリル酸−２−硫酸エチル、３−アリロキシ−２
−ヒドロキシプロパン硫酸などの酸、及びこれらの酸の
アルカリ金属塩或いはアンモニウム塩などがある。
PO4M2の例としては、（メタ）アクリル酸−３−クロ
ル−２−燐酸プロピル、（メタ）アクリル酸−２−燐酸
エチル、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパン燐酸
などの酸、及びこれらの酸のアルカリ金属塩或いはアン
モニウム塩があるPO3M2の例としては、ビニルホスホン
酸、アクリルアミドメタンホスホン酸、２−ホスホン酸
エチル−（メタ）アクリレート、３−アリロキシ−２−
ヒドロキシプロパンホスホン酸などの酸、及びこれらの
酸のアルカリ金属塩或いはアンモニウム塩が挙げられ
る。
ル−２−燐酸プロピル、（メタ）アクリル酸−２−燐酸
エチル、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパン燐酸
などの酸、及びこれらの酸のアルカリ金属塩或いはアン
モニウム塩があるPO3M2の例としては、ビニルホスホン
酸、アクリルアミドメタンホスホン酸、２−ホスホン酸
エチル−（メタ）アクリレート、３−アリロキシ−２−
ヒドロキシプロパンホスホン酸などの酸、及びこれらの
酸のアルカリ金属塩或いはアンモニウム塩が挙げられ
る。
前記塩化ビニルは、分子量が60,000以下でスルホン酸
基含有量が、スルホン酸基１個あたり1,000〜60,000が
好ましい。
基含有量が、スルホン酸基１個あたり1,000〜60,000が
好ましい。
本発明における共重合樹脂は強親水性であるために、
従来の塩化ビニル共重合樹脂より磁性粉の分散性が大幅
に改善される。この結果は、殊に微細酸化磁性粉又は微
細メタル磁性粉を用いた場合に顕著である。
従来の塩化ビニル共重合樹脂より磁性粉の分散性が大幅
に改善される。この結果は、殊に微細酸化磁性粉又は微
細メタル磁性粉を用いた場合に顕著である。
前記本発明に係る変性塩化ビニル系共重合体とポリカ
プロラクトンポリウレタンの混合比は8/2〜2/8、好まし
くは7/3〜4/6である。
プロラクトンポリウレタンの混合比は8/2〜2/8、好まし
くは7/3〜4/6である。
又本発明においては前記結合剤の他、必要に応じて従
来用いられている非変性の塩ビ系樹脂、ポリウレタン樹
脂或いはポリエステル樹脂を混用することもできるし、
更に繊維素系樹脂フェノキシ樹脂或いは特定の使用方式
を有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電
子線照射硬化型樹脂等を併用してもよい。
来用いられている非変性の塩ビ系樹脂、ポリウレタン樹
脂或いはポリエステル樹脂を混用することもできるし、
更に繊維素系樹脂フェノキシ樹脂或いは特定の使用方式
を有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電
子線照射硬化型樹脂等を併用してもよい。
前記した樹脂は長短相補って、本発明の構成層例えば
磁性層、バックコート層（以後BC層と標記する）、保護
層或いは接着層の構成結合剤として種類、量の最適点を
選んで使用することができる。
磁性層、バックコート層（以後BC層と標記する）、保護
層或いは接着層の構成結合剤として種類、量の最適点を
選んで使用することができる。
本発明においては従来の技術を活用して本発明の磁気
テープの磁性層、BC層或いはその他の構成層の形成に流
用することができる。
テープの磁性層、BC層或いはその他の構成層の形成に流
用することができる。
本発明の磁気テープの磁性層としては、磁性粉、フィ
ラー等を結合剤の分散懸濁させ更に分散剤、潤滑剤等を
含有した塗料を使用した塗布型磁性層である。
ラー等を結合剤の分散懸濁させ更に分散剤、潤滑剤等を
含有した塗料を使用した塗布型磁性層である。
磁性粉としては、アルミニウムを含有した金属磁性粉
である。
である。
また本発明には遮光性、導電性向上のためにカーボン
ブラック（以後CBと標記）を用いてもよい。
ブラック（以後CBと標記）を用いてもよい。
本発明に係る磁性層及びBC層に用いられる平均粒径20
〜40mμのCBの具体例としては： コロンビア・カーボン社製；ラーベン5250,1255,125
0,1200,1170,1040,1035,1030,1020,890,850,825 キャボット社製；ブラック・パールズL, リーガル400,600,500R,500,330,99 バルカンXC−72,P 三菱化成社製;CF9＃ 50,52,45,44,40,32,30,4000 MA−100,7,8,11 が挙げられる。
〜40mμのCBの具体例としては： コロンビア・カーボン社製；ラーベン5250,1255,125
0,1200,1170,1040,1035,1030,1020,890,850,825 キャボット社製；ブラック・パールズL, リーガル400,600,500R,500,330,99 バルカンXC−72,P 三菱化成社製;CF9＃ 50,52,45,44,40,32,30,4000 MA−100,7,8,11 が挙げられる。
更に前記70〜500mμの平均一次粒径の粗粒子CBの具体
例としては； コロンビア・カーボン社製；ラーベン410,MTP或いは
アサヒカーボン社製;Hs−500が例示される。
例としては； コロンビア・カーボン社製；ラーベン410,MTP或いは
アサヒカーボン社製;Hs−500が例示される。
本発明の磁気テープの磁性層の耐久性を向上させるた
めに磁性塗料に各種硬化剤を含有させることができ、例
えばイソシアナートを含有させることができる。
めに磁性塗料に各種硬化剤を含有させることができ、例
えばイソシアナートを含有させることができる。
芳香族インソシアナートとしては、例えばトリレンジ
イソシアナート（TDI）等及びこれらイソシアナート活
性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量として
は100〜3,000の範囲のものが好適である。
イソシアナート（TDI）等及びこれらイソシアナート活
性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量として
は100〜3,000の範囲のものが好適である。
また脂肪族イソシアナートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアナート（HMDI）等及びこれらイソシアナート
と活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これらの脂
肪族イソシアナート及びこれらイソシアナートと活性水
素化合物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が
100〜3,000の範囲のものである。脂肪族イソシアナート
のなかでも非脂環式のイソシアナート及びこれら化合物
と活性水素化合物の付加体が好ましい。
ジイソシアナート（HMDI）等及びこれらイソシアナート
と活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これらの脂
肪族イソシアナート及びこれらイソシアナートと活性水
素化合物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が
100〜3,000の範囲のものである。脂肪族イソシアナート
のなかでも非脂環式のイソシアナート及びこれら化合物
と活性水素化合物の付加体が好ましい。
上記磁性層を形成するのに使用される磁性塗料には分
散剤が使用され、また必要に応じ潤滑剤、研磨剤、帯電
防止剤等の添加剤を含有させてもよい。
散剤が使用され、また必要に応じ潤滑剤、研磨剤、帯電
防止剤等の添加剤を含有させてもよい。
本発明に使用される分散剤としては、本発明に係る燐
酸エステルの外に、アミン化合物、アルキルサルフェー
ト、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキ
サイド、スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸エステル、公知の
界面活性剤等及びこれらの塩があり、また、陰性有機基
（例えば−COOH）を有する重合体分散財の塩を使用する
ことも出来る。これら分散剤は１種類のみで用いても、
或は２種類以上を併用してもよい。
酸エステルの外に、アミン化合物、アルキルサルフェー
ト、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキ
サイド、スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸エステル、公知の
界面活性剤等及びこれらの塩があり、また、陰性有機基
（例えば−COOH）を有する重合体分散財の塩を使用する
ことも出来る。これら分散剤は１種類のみで用いても、
或は２種類以上を併用してもよい。
また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファ
イト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリ
ブテン、二硫化タングステン、ラウリル酸、ミリスチン
酸、炭素原子数12〜22の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭
素原子数と合計して炭素原子数が16〜30個の一価のアル
コールから成る脂肪酸エステル等も使用できる。これら
の潤滑剤はバインダ100重量部に対して0.2〜20重量部の
範囲で添加される。
イト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリ
ブテン、二硫化タングステン、ラウリル酸、ミリスチン
酸、炭素原子数12〜22の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭
素原子数と合計して炭素原子数が16〜30個の一価のアル
コールから成る脂肪酸エステル等も使用できる。これら
の潤滑剤はバインダ100重量部に対して0.2〜20重量部の
範囲で添加される。
研磨剤としては、一般に使用される材料でアルミナ、
炭化珪素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
人造ダイヤモンド、ざくろ石、エメリ（主成分：コラン
ダムと磁鉄鉱）等が使用される。
炭化珪素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
人造ダイヤモンド、ざくろ石、エメリ（主成分：コラン
ダムと磁鉄鉱）等が使用される。
これらの研磨剤は平均粒子径0.05〜５μｍの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは0.1〜２μｍである。
これらの研磨剤はバインダ100重量部に対して１〜20重
量部の範囲で添加される。
ものが使用され、特に好ましくは0.1〜２μｍである。
これらの研磨剤はバインダ100重量部に対して１〜20重
量部の範囲で添加される。
帯電防止剤としては、CBをはじめ、グラファイト、酸
化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化チタン−酸化錫−
酸化アンチモン系化合物などの導電性粉末；サポニンな
どの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ン、その他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウ
ム類などのカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類
等の両性活性剤などがあげられる。
化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化チタン−酸化錫−
酸化アンチモン系化合物などの導電性粉末；サポニンな
どの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ン、その他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウ
ム類などのカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類
等の両性活性剤などがあげられる。
上記各種素材を含む磁性層塗料に配合される溶媒或は
この塗料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコー
ルセノアセテート等のエステル類；グリコールジメチル
エーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のもの
が使用できる。
この塗料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコー
ルセノアセテート等のエステル類；グリコールジメチル
エーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のもの
が使用できる。
また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエステ
ル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロー
ストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセル
ロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプ
ラスチックが挙げられる。
ト、ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエステ
ル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロー
ストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセル
ロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプ
ラスチックが挙げられる。
これらの支持体の厚みは約３〜100μｍ程度、好まし
くは５〜50μｍである。
くは５〜50μｍである。
上記支持体と磁性層の中間には接着性を向上させる中
間層を設けても良い。また支持体上の磁性層と反対側の
面にBC層を設けてもよい。
間層を設けても良い。また支持体上の磁性層と反対側の
面にBC層を設けてもよい。
支持体上に上記磁性層を形成するための塗布方法とし
ては、エクストルージョン、リバースクロール、グラビ
アロール、エアードクタコート、ブレードコート、エア
ーナイフコート、スクィズコート、含浸コート、トラン
スファロールコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコートの何れを用いてもよい。
ては、エクストルージョン、リバースクロール、グラビ
アロール、エアードクタコート、ブレードコート、エア
ーナイフコート、スクィズコート、含浸コート、トラン
スファロールコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコートの何れを用いてもよい。
本発明を実施例を用いて具体的に説明する。
下記処方の実施例及び比較例の磁性層塗料を常法に従
い調合した。
い調合した。
（磁性層塗料処方） （重量部） 磁性粉 100 アルミナ（平均粒径;0.6μｍ） ７ 塩化ビニル共重合体（VC） 13 ポリウレタン（PU） ９ カーボンブラック（平均粒径;32mμ） 10 ステアリン酸 0.5 ブチルステアレート 0.5 シクロヘキサノン 500 メチルエチルケトン 500 トルエン 500 ポリイソシアネート（日本ポリウレタン 工業（株）製：コロネートＬ） ６ 前記処方において 磁性粉 A;Co−被着型γ−Fe2O3（BET値;30m2/g,HC;600Oe） B; 〃 （BET値;45m2/g,HC;800Oe） C; 〃 （BET値;60m2/g,HC;800Oe） D;Fe−Al合金粉末（BET値;60m2/g,HC;1600Oe,Fe/Al＝
100/5） E;Ba−フェライト（BET値;35m2/g,HC;1100Oe,板状比;
3） VC H;スルホ基変性塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 I;スルホ基変性塩化ビニル共重合体（日本ゼオン
（株）製:MR−110） J;カルボキシル基変性塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 K;ホスホ基変性塩化ビニル共重合体 L;非変性塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 PU O;TDI/ポリカプロラクトン／エチレングリコール／ア
ジピン酸＝10/40/30/20（モル％），カルボキシル基変
性（COOH/PU＝２ケ/1分子量（70,000）） P;TDI/ポリカプロラクトン／エチレングリコール／フ
タル酸＝10/40/30/20（モル％），スルホン酸ナトリウ
ム塩変性（SO3Na/PU＝1.5ケ/1分子量（20,000）） Q;TDI/1,4−ブタンジオール／エチレングリコール／
アジピン酸＝10/10/40/40（モル％）、非変性 R;MDI/1,4−ブタンジオール／アジピン酸＝10/50/40
（モル％），非変性 実施例及び比較例で使用した磁性粉、VC,PUは表−１
に示した。
100/5） E;Ba−フェライト（BET値;35m2/g,HC;1100Oe,板状比;
3） VC H;スルホ基変性塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 I;スルホ基変性塩化ビニル共重合体（日本ゼオン
（株）製:MR−110） J;カルボキシル基変性塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 K;ホスホ基変性塩化ビニル共重合体 L;非変性塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 PU O;TDI/ポリカプロラクトン／エチレングリコール／ア
ジピン酸＝10/40/30/20（モル％），カルボキシル基変
性（COOH/PU＝２ケ/1分子量（70,000）） P;TDI/ポリカプロラクトン／エチレングリコール／フ
タル酸＝10/40/30/20（モル％），スルホン酸ナトリウ
ム塩変性（SO3Na/PU＝1.5ケ/1分子量（20,000）） Q;TDI/1,4−ブタンジオール／エチレングリコール／
アジピン酸＝10/10/40/40（モル％）、非変性 R;MDI/1,4−ブタンジオール／アジピン酸＝10/50/40
（モル％），非変性 実施例及び比較例で使用した磁性粉、VC,PUは表−１
に示した。
これらの磁性塗料のうち参考例１〜６および比較例
（１）〜（４）については厚さ14.5μｍのポリエステル
テレフタレートベース上に乾燥後に4.0μｍの厚さにな
るように塗布し乾燥し、（さらに参考例３〜６、比較例
（３），（４）ではCB−BC層を塗布し乾燥して）1/2イ
ンチにスリットしてビデオテープを作製した。
（１）〜（４）については厚さ14.5μｍのポリエステル
テレフタレートベース上に乾燥後に4.0μｍの厚さにな
るように塗布し乾燥し、（さらに参考例３〜６、比較例
（３），（４）ではCB−BC層を塗布し乾燥して）1/2イ
ンチにスリットしてビデオテープを作製した。
また実施例１、２、参考例７および比較例（５），
（６）については厚さ0.7μｍのポリエステルテレフタ
レートベース上に乾燥後に3.0μｍの厚さになるように
塗布し乾燥して、さらにCB−BC層を塗布して8mmにスリ
ットしてビデオテープを作製した。
（６）については厚さ0.7μｍのポリエステルテレフタ
レートベース上に乾燥後に3.0μｍの厚さになるように
塗布し乾燥して、さらにCB−BC層を塗布して8mmにスリ
ットしてビデオテープを作製した。
（CB−BC層用塗料） （重量部） CB（ラーベン1035） 40 硫酸バリウム（平均粒径300mμ） 10 ニトロセルロース 25 ポリウレタン（日本ポリウレタン工業（ 株）製；（Ｎ−2301） 25 ポリイソシアネート（日本ポリウレタン 工業（株）製：コロネートＬ） 10 シクロヘキサノン 400 メチルエチルケトン 250 トルエン 250 これらの試料について電極変換特性、磁性層のヤング
率を測定した。尚、電極変換特性は参考例1,2および比
較例（１），（２）についてはVHSデッキ、参考例３〜
６および比較例（３），（４）についてはＳ−VHSデッ
キ、実施例１、２、参考例７および比較例（５），
（６）については8mmデッキを使用して測定した。
率を測定した。尚、電極変換特性は参考例1,2および比
較例（１），（２）についてはVHSデッキ、参考例３〜
６および比較例（３），（４）についてはＳ−VHSデッ
キ、実施例１、２、参考例７および比較例（５），
（６）については8mmデッキを使用して測定した。
この結果から本発明のポリカプロラクトンポリウレタ
ンが公知のポリウレタンにくらべ電磁変換特性が向上
し、かつヤング率も向上するすぐれたポリウレタンであ
ることがわかる。
ンが公知のポリウレタンにくらべ電磁変換特性が向上
し、かつヤング率も向上するすぐれたポリウレタンであ
ることがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】磁性粉と結合剤とを含有する磁気記録媒体
において、前記結合剤として、カプロラクトン構造単位
を組込んだポリウレタンと、スルホ基を酸もしくはアル
カリ金属塩の形で含有する塩化ビニル系樹脂とが含有さ
れ、かつ前記磁性粉がアルミニウムを含有した金属磁性
粉であることを特徴とする磁気記録媒体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29896389 | 1989-11-17 | ||
| JP1-298963 | 1989-11-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03219417A JPH03219417A (ja) | 1991-09-26 |
| JP3099196B2 true JP3099196B2 (ja) | 2000-10-16 |
Family
ID=17866449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02283701A Expired - Fee Related JP3099196B2 (ja) | 1989-11-17 | 1990-10-22 | 磁気記録媒体 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5151330A (ja) |
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| JP (1) | JP3099196B2 (ja) |
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| US5705253A (en) * | 1994-06-13 | 1998-01-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Video recording tapes suitable for high speed contact duplication |
| US5501903A (en) * | 1994-07-29 | 1996-03-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium having a binder system including a non halogenated vinyl polymer and a polyurethane polymer each with specified pendant groups |
| JPH08249649A (ja) | 1995-02-23 | 1996-09-27 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 磁気記録媒体 |
| US5674604A (en) * | 1995-03-31 | 1997-10-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium comprising magnetic particles, binder, and a non halogenated vinyl oligomer dispersant |
| JP4199680B2 (ja) * | 2004-01-08 | 2008-12-17 | パナソニック株式会社 | 送信装置 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS6095722A (ja) * | 1983-10-28 | 1985-05-29 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
| US4634633A (en) * | 1983-12-15 | 1987-01-06 | Sony Corporation | Magnetic recording medium |
| US4555449A (en) * | 1984-02-09 | 1985-11-26 | Union Carbide Corporation | Magnetic recording medium |
| US4762902A (en) * | 1985-12-16 | 1988-08-09 | The B. F. Goodrich Company | Electron curable polyurethanes |
| JPS62146432A (ja) * | 1985-12-20 | 1987-06-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPS62248126A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-10-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 長尺状磁気記録媒体 |
| US5028683A (en) * | 1988-04-22 | 1991-07-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Electron-beam curable polyurethane compositions; and method |
-
1990
- 1990-10-22 JP JP02283701A patent/JP3099196B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-13 US US07/614,009 patent/US5151330A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-19 EP EP19900312578 patent/EP0429280A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03219417A (ja) | 1991-09-26 |
| US5151330A (en) | 1992-09-29 |
| EP0429280A2 (en) | 1991-05-29 |
| EP0429280A3 (en) | 1991-11-13 |
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Legal Events
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