JPS62146432A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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- JPS62146432A JPS62146432A JP60288935A JP28893585A JPS62146432A JP S62146432 A JPS62146432 A JP S62146432A JP 60288935 A JP60288935 A JP 60288935A JP 28893585 A JP28893585 A JP 28893585A JP S62146432 A JPS62146432 A JP S62146432A
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- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
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- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の分野１
未発明は、新規な磁気記録媒体に関する。
［発明の背景コ
磁気記録媒体は、基本的には非磁性支持体と、この支持
体上に設けられた磁性層よりなる。一般に磁性層は結合
剤と、結合剤（バインダ）に分散された強磁性粉末より
なる。
体上に設けられた磁性層よりなる。一般に磁性層は結合
剤と、結合剤（バインダ）に分散された強磁性粉末より
なる。
近年、記録の高密度化の要請下に強磁性粉末として、従
来使用されていたγ−Ｆｅ２０．などの金属酸化物系の
強磁性粉末およびコバルト等の他の成分を含有する酸化
鉄系強磁性粉末に代わり、強磁性金属微粉末が使用され
るようになってきている。
来使用されていたγ−Ｆｅ２０．などの金属酸化物系の
強磁性粉末およびコバルト等の他の成分を含有する酸化
鉄系強磁性粉末に代わり、強磁性金属微粉末が使用され
るようになってきている。
このような強磁性金属微粉末は微粉末化することにより
さらに高密度記録が可ｆＰａになることが知られている
。
さらに高密度記録が可ｆＰａになることが知られている
。
一方、このような強磁性金属微粉末を分散して磁性層を
形成する結合剤として用いる樹脂成分としては、塩化ビ
ニル系共重合体（たとえば、塩化ビニル−酢酸ビニル・
無水マレイン酸共重合体）とポリウレタン樹脂を併用す
ることが多くなってきている。′ｒ４者を組合わせて使
用することにより、磁気記録媒体として要求される強度
などの特性が向上した磁性層を形成とすることができる
。
形成する結合剤として用いる樹脂成分としては、塩化ビ
ニル系共重合体（たとえば、塩化ビニル−酢酸ビニル・
無水マレイン酸共重合体）とポリウレタン樹脂を併用す
ることが多くなってきている。′ｒ４者を組合わせて使
用することにより、磁気記録媒体として要求される強度
などの特性が向上した磁性層を形成とすることができる
。
しかしながら、本発明者の検討によると、結合剤として
使用される塩化ビニル系共重合体は、高温（たとえば８
０℃以上）および湿度の高い条件下で長時開放こするな
どの過酷な条件下に磁気記録媒体を放置した場合に、塩
化ビニル系共重合体に結合している塩素が塩酸ガスとし
て放出されることがあることが判明した。このように放
出された塩酸ガスによって強磁性金属微粉末が腐食され
ることがあり、さらに、ビデオテープデツキなどの記録
再生装置内にある金属（例えば、支持ロッド、パーマロ
イヘッド）をも腐食させることがある。
使用される塩化ビニル系共重合体は、高温（たとえば８
０℃以上）および湿度の高い条件下で長時開放こするな
どの過酷な条件下に磁気記録媒体を放置した場合に、塩
化ビニル系共重合体に結合している塩素が塩酸ガスとし
て放出されることがあることが判明した。このように放
出された塩酸ガスによって強磁性金属微粉末が腐食され
ることがあり、さらに、ビデオテープデツキなどの記録
再生装置内にある金属（例えば、支持ロッド、パーマロ
イヘッド）をも腐食させることがある。
本出願人は、特定の極性基とエポキシ基とを導入して安
定化させた塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン系
樹脂を結合剤として用いた磁性層を有する磁気記録媒体
の発明に関して既に出願をしている（特願昭６０−９２
１８９号参照）、この磁気記録媒体は、例えば高温多湿
の条件下において長時間、磁気記録媒体とビデオテープ
デツキなどの記録再生装置とを接触下に放置したとして
も塩化ビニル系樹脂が安定であるので磁気記録媒体と接
触している装置内部の金属が腐食されることがほどんど
なく、また、強磁性金属微粉末を使用した場合にこれを
腐食することがない優れた磁気記録媒体である。
定化させた塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン系
樹脂を結合剤として用いた磁性層を有する磁気記録媒体
の発明に関して既に出願をしている（特願昭６０−９２
１８９号参照）、この磁気記録媒体は、例えば高温多湿
の条件下において長時間、磁気記録媒体とビデオテープ
デツキなどの記録再生装置とを接触下に放置したとして
も塩化ビニル系樹脂が安定であるので磁気記録媒体と接
触している装置内部の金属が腐食されることがほどんど
なく、また、強磁性金属微粉末を使用した場合にこれを
腐食することがない優れた磁気記録媒体である。
しかしながら、前述の結合剤を使用した磁気記録媒体に
ついてさらに検討を重ねた結果、非常に微粉末化された
強磁性粉末を使用するなど特殊な場合に、強磁性粉末が
分散されにくいとの傾向があることが判明した。すなわ
ち、微粉末化された強磁性粉末を使用したにも拘らず、
得られた磁気記録媒体の″ＦＬ磁変換特性が充分には改
善されないことがあり、充分に分散されなかった強磁性
粉末粒子の一部は、走行中に脱離することがある。
ついてさらに検討を重ねた結果、非常に微粉末化された
強磁性粉末を使用するなど特殊な場合に、強磁性粉末が
分散されにくいとの傾向があることが判明した。すなわ
ち、微粉末化された強磁性粉末を使用したにも拘らず、
得られた磁気記録媒体の″ＦＬ磁変換特性が充分には改
善されないことがあり、充分に分散されなかった強磁性
粉末粒子の一部は、走行中に脱離することがある。
走行中に脱離した粒子の一部は磁気ヘッドに瞬間的に付
着し、この瞬間、再生出力が低下する、所謂瞬間ヘッド
目詰まりを起す要因となることがある。
着し、この瞬間、再生出力が低下する、所謂瞬間ヘッド
目詰まりを起す要因となることがある。
ところで、強磁性粉末の分散性を向上させる為に、結合
剤に極性基を導入して強磁性粉末との親和性等を改善す
る方法が知られている。
剤に極性基を導入して強磁性粉末との親和性等を改善す
る方法が知られている。
たとえば、特公昭５４−１５７６０３号、同５８−４１
５６５号、特開昭５７−９２４２２吟、同５７−９２４
２３号などの各公報には特定−の極性基を有するポリウ
レタン系樹脂を結合剤として使用した磁気記録媒体に関
する発明が開示されている。
５６５号、特開昭５７−９２４２２吟、同５７−９２４
２３号などの各公報には特定−の極性基を有するポリウ
レタン系樹脂を結合剤として使用した磁気記録媒体に関
する発明が開示されている。
また、特開昭５７−４４２２７号、同５８−１０８０３
２号、同６０−１０１１６１号などの各公報には特定の
極性基を有する塩化ビニル系共重合体を結合剤として使
用した磁気記録媒体の発明が開示されている。
２号、同６０−１０１１６１号などの各公報には特定の
極性基を有する塩化ビニル系共重合体を結合剤として使
用した磁気記録媒体の発明が開示されている。
さらに、特開昭５８−１０５４２９号、同５９−８１２
７号、同５９−５４２４号にも極性基を有する結合剤、
を使用した磁気記録媒体の発明が開示されている。
７号、同５９−５４２４号にも極性基を有する結合剤、
を使用した磁気記録媒体の発明が開示されている。
このような結合剤を用いることにより強磁性粉末の分散
性が向丘し、電磁変換特性および走行耐久性などの語勢
性はある程度改善されるものの、塩化ビニル系共重合体
からの塩酸ガスの放出に関してはこのような極性基の導
入は何等の効果も示さない。
性が向丘し、電磁変換特性および走行耐久性などの語勢
性はある程度改善されるものの、塩化ビニル系共重合体
からの塩酸ガスの放出に関してはこのような極性基の導
入は何等の効果も示さない。
［発明の目的］
本発明は、塩化ビニル系共重合体を含む結合剤を使用し
た磁性層からの塩酸ガスの発生が少ない磁気記録媒体を
提供・することを目的とする。
た磁性層からの塩酸ガスの発生が少ない磁気記録媒体を
提供・することを目的とする。
さらに本発明は、塩化ビニル系共重合体を含む結合剤を
使用した磁性層からの塩酸ガスの発生が少なく、かつ磁
性層中に強磁性粉末が良好に分散した磁気記録媒体を提
供することを目的とする。
使用した磁性層からの塩酸ガスの発生が少なく、かつ磁
性層中に強磁性粉末が良好に分散した磁気記録媒体を提
供することを目的とする。
［発明の要旨］
本発明は、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた強
磁性粉末が結合剤に分散されてなる磁性層を含む磁気記
録媒体において、該結合剤が−３０，Ｍ、−０３０３Ｍ
、−ＣＯＯＭおよび−ＰＯ（ＯＭ ’ ）２からなる群
より選ばれた少なくとも一種の極性基を有する繰返し単
位とエポキシ基を有する繰返し単位とを含む塩化ビニル
系共重合体並びに−３０、Ｍ、−０３０，Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍおよび−ＰＯ（ＯＭ’）２からなる群より選ばれた少
なくとも一種の極性基を有する繰返し単位を含むポリウ
レタン系樹脂を含む樹脂成分からなることを特徴とする
磁気記録媒体にある。
磁性粉末が結合剤に分散されてなる磁性層を含む磁気記
録媒体において、該結合剤が−３０，Ｍ、−０３０３Ｍ
、−ＣＯＯＭおよび−ＰＯ（ＯＭ ’ ）２からなる群
より選ばれた少なくとも一種の極性基を有する繰返し単
位とエポキシ基を有する繰返し単位とを含む塩化ビニル
系共重合体並びに−３０、Ｍ、−０３０，Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍおよび−ＰＯ（ＯＭ’）２からなる群より選ばれた少
なくとも一種の極性基を有する繰返し単位を含むポリウ
レタン系樹脂を含む樹脂成分からなることを特徴とする
磁気記録媒体にある。
ただし、Ｍは水素原子あるいはアルカリ金属原子を表わ
し、また、Ｍ′は水素原子、アルカリ金属原子あるいは
低級炭化水素基を表わす。
し、また、Ｍ′は水素原子、アルカリ金属原子あるいは
低級炭化水素基を表わす。
［発明の効果］
本発明の磁気記録媒体では、塩化ビニル系共重合体にエ
ポキシ基を導入することにより過酷な条件下においても
塩化ビニル系共重合体の分解による塩酸ガスの発生を防
止することができた。従って、装置および強磁性粉末な
どの腐食の発生を軽減することができる。そして、塩化
ビニル系共重合体およびポリウレタン系樹脂の双方が特
定の極性基を有するので塩化ビニル系共重合体にエポキ
シ基が導入されたことによっては強磁性粉末の分散状態
が悪化することがなく、従って、電磁変換特性が低下す
ることがない、さらに、磁性層に塊状の強磁性粉末粒子
が殆ど存在しないので、走行中の強磁性粉末の脱離によ
る磁気ヘッド目詰まりの発生が少ない。
ポキシ基を導入することにより過酷な条件下においても
塩化ビニル系共重合体の分解による塩酸ガスの発生を防
止することができた。従って、装置および強磁性粉末な
どの腐食の発生を軽減することができる。そして、塩化
ビニル系共重合体およびポリウレタン系樹脂の双方が特
定の極性基を有するので塩化ビニル系共重合体にエポキ
シ基が導入されたことによっては強磁性粉末の分散状態
が悪化することがなく、従って、電磁変換特性が低下す
ることがない、さらに、磁性層に塊状の強磁性粉末粒子
が殆ど存在しないので、走行中の強磁性粉末の脱離によ
る磁気ヘッド目詰まりの発生が少ない。
［発明の詳細な記述］
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、結合剤中に
分散された強磁性粉末からなる磁性層がこの非磁性支持
体上に設けられた基本構造を有するものである。
分散された強磁性粉末からなる磁性層がこの非磁性支持
体上に設けられた基本構造を有するものである。
本発明で磁気記録媒体の非磁性支持体としては、通常使
用されているものを用いることができる。非磁性支持体
を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ホリプロビレン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
イミドなどの各種の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔
、ステンレス箔などの金属箔を挙げることができる。
用されているものを用いることができる。非磁性支持体
を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ホリプロビレン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
イミドなどの各種の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔
、ステンレス箔などの金属箔を挙げることができる。
また、非磁性支持体は、一般には３〜５０ｐｍ、好まし
くは５〜３０ＪＬｍの厚さのものが使用される。
くは５〜３０ＪＬｍの厚さのものが使用される。
非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
層（バッキング層）が設けられたものであっても良い。
層（バッキング層）が設けられたものであっても良い。
本発明の磁気記録媒体は、前述したような非磁性支持体
上に強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層が設けら
れたものである。
上に強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層が設けら
れたものである。
本発明において強磁性粉末としては通常使用されている
ものを用いることができる６強磁性粉末の例としては、
鉄を主成分とする強磁性金Ｊ：！微粉末、γ−Ｆｅ ２
０コおよびＦｅ ３０４のような金属酸化物系の強磁性
粉末並びにＣｏ変性酸化鉄、変性バリウムフェライトお
よび変性ストロンチウムフェライトなどのような変性金
属酸化物系の強磁性粉末を挙げることができる。
ものを用いることができる６強磁性粉末の例としては、
鉄を主成分とする強磁性金Ｊ：！微粉末、γ−Ｆｅ ２
０コおよびＦｅ ３０４のような金属酸化物系の強磁性
粉末並びにＣｏ変性酸化鉄、変性バリウムフェライトお
よび変性ストロンチウムフェライトなどのような変性金
属酸化物系の強磁性粉末を挙げることができる。
強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉末中の
金属分が７５重量％以上であり、そして金属分の８０重
量％以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合金
（例、Ｆｅ、Ｇｏ、Ｎｉ。
金属分が７５重量％以上であり、そして金属分の８０重
量％以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合金
（例、Ｆｅ、Ｇｏ、Ｎｉ。
Ｆｅ−Ｇｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ −Ｎｉ−
Ｆｅ）であり、該金属分の２０重量％以ｆの範囲内で他
の成分（例、人文、Ｓｉ、Ｓ。
Ｆｅ）であり、該金属分の２０重量％以ｆの範囲内で他
の成分（例、人文、Ｓｉ、Ｓ。
Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、
Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ
、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｂｉ、Ｐ）を含むことのある合金を挙げることがで
きる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水猷化物ま
たは酸化物を含むものなどであってもよい、これらの強
磁性金属微粉末の製造方法は既に公知であり、本発明で
用いる強磁性粉末の一例である強磁性金属微粉末につい
ても、これら公知の方法に従って製造することができる
。
Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ
、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｂｉ、Ｐ）を含むことのある合金を挙げることがで
きる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水猷化物ま
たは酸化物を含むものなどであってもよい、これらの強
磁性金属微粉末の製造方法は既に公知であり、本発明で
用いる強磁性粉末の一例である強磁性金属微粉末につい
ても、これら公知の方法に従って製造することができる
。
また、金属酸化物系の強磁性粉末および変性金属酸化物
系の強磁性粉末の製造に関しても既に公知であり、本発
明で用いる強磁性粉末についても、これら公知の方法に
従って製造することができる。
系の強磁性粉末の製造に関しても既に公知であり、本発
明で用いる強磁性粉末についても、これら公知の方法に
従って製造することができる。
強磁性粉末の形状にとくに制限はないが、通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状、板状のものなどが使用され
る。
粒状、サイコロ状、米粒状、板状のものなどが使用され
る。
未発１５１は、強磁性金属微粉末の腐食を有効に防止す
ることができることから特に強磁性金属微粉末を使用し
た磁気記録媒体に利用すると有利である。そして、特に
比表面積４５ｒｒｆ／ｇ以上の強磁性金属微粉末を使用
した場合であっても、この強磁性金属微粉末を良好に分
散させることができるので、このように微粉末化された
強磁性金属微粉末を用いる際に利用すると有利である。
ることができることから特に強磁性金属微粉末を使用し
た磁気記録媒体に利用すると有利である。そして、特に
比表面積４５ｒｒｆ／ｇ以上の強磁性金属微粉末を使用
した場合であっても、この強磁性金属微粉末を良好に分
散させることができるので、このように微粉末化された
強磁性金属微粉末を用いる際に利用すると有利である。
本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、上記強磁性粉末
１００重量部に対して、通常１０〜４０重量部（好まし
くは１５〜３０重量部）の結合剤が含有されている。
１００重量部に対して、通常１０〜４０重量部（好まし
くは１５〜３０重量部）の結合剤が含有されている。
そして、本発明の磁気記録媒体の磁性層の結合剤は、エ
ポキシ基を有する繰返し単位と特定の極性基を有する繰
返し単位とを含む塩化ビニル系共重合体および特定の極
性基を有する繰返し単位を含むポリウレタン系樹脂を含
む樹脂成分からなるものである。
ポキシ基を有する繰返し単位と特定の極性基を有する繰
返し単位とを含む塩化ビニル系共重合体および特定の極
性基を有する繰返し単位を含むポリウレタン系樹脂を含
む樹脂成分からなるものである。
塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニル繰返し単位と、エ
ポキシ基を有する繰返し単位と、上記特定の極性基を有
する繰返し単位とを含む塩化ビニル系共重合体である。
ポキシ基を有する繰返し単位と、上記特定の極性基を有
する繰返し単位とを含む塩化ビニル系共重合体である。
塩化ビニル系共重合体を構成する極性基を有する繰返し
単位は、−５Ｏ，Ｍ、−０５０，Ｍ、−ＣＯＯＭおよび
−ＰＯ（ＯＭ’）２を有するものである、塩化ビニル系
重合体にはこれらが単独であっても二以上が組合わされ
て含まれていてもよい。
単位は、−５Ｏ，Ｍ、−０５０，Ｍ、−ＣＯＯＭおよび
−ＰＯ（ＯＭ’）２を有するものである、塩化ビニル系
重合体にはこれらが単独であっても二以上が組合わされ
て含まれていてもよい。
ここで、Ｍ及びＭ′は前記と同じ意味である。
これらのなかでも極性基として−Ｓｏ、Ｎａを有する繰
返し単位を含む塩化ビニル系共重合体が好ましい。
返し単位を含む塩化ビニル系共重合体が好ましい。
極性基を有する繰返し単位の共重合体中における含有率
は、通常０．０１〜５．０モル％（好ましくは、０．５
〜３．０モル％）の範囲内にある。
は、通常０．０１〜５．０モル％（好ましくは、０．５
〜３．０モル％）の範囲内にある。
エポキシ基を有する繰返し単位の共重合体中における含
有率は１通常り、０〜３０モル％（好ましくは１〜２０
モル％）の範囲内にある。そして、塩化ビニル系重合体
は、塩化ビニル繰返し単位１モルに対して通常０．０１
−０．５モル（好ましくは０．０１〜０．３モル）のエ
ポキシ基を有する縁返し単位を含有するものである。
有率は１通常り、０〜３０モル％（好ましくは１〜２０
モル％）の範囲内にある。そして、塩化ビニル系重合体
は、塩化ビニル繰返し単位１モルに対して通常０．０１
−０．５モル（好ましくは０．０１〜０．３モル）のエ
ポキシ基を有する縁返し単位を含有するものである。
エポキシ基を有する繰返し単位の含有率が１モル％より
低いか、あるいは塩化ビニル繰返し単位１モルに対する
エポキシ基を有する繰返し単位の量が０．０１モルより
少ないと塩化ビニル系共重合体からの塩酸ガスの放出を
有効に防止することができないことがあり、一方、３０
モル％より高いか、あるいは塩化ビニル繰返し単位１モ
ルに対するエポキシ基を有する繰返し単位の量が０．５
モルより多いと塩化ビニル系共重合体の硬度が低くなる
ことがあり、これを用いた場合には磁性層の走行耐久性
が低下することがある。
低いか、あるいは塩化ビニル繰返し単位１モルに対する
エポキシ基を有する繰返し単位の量が０．０１モルより
少ないと塩化ビニル系共重合体からの塩酸ガスの放出を
有効に防止することができないことがあり、一方、３０
モル％より高いか、あるいは塩化ビニル繰返し単位１モ
ルに対するエポキシ基を有する繰返し単位の量が０．５
モルより多いと塩化ビニル系共重合体の硬度が低くなる
ことがあり、これを用いた場合には磁性層の走行耐久性
が低下することがある。
また、特定の極性基を有する繰返し単位の含有率が０．
０１モル％より少ないと強磁性粉末の分散性が不充分と
なることがあり、５．０モル％より多いと共重合体が吸
湿性を有するようになり耐候性が低下することがある。
０１モル％より少ないと強磁性粉末の分散性が不充分と
なることがあり、５．０モル％より多いと共重合体が吸
湿性を有するようになり耐候性が低下することがある。
通常、このような塩化ビニル系共重合体の数平均分子量
は、１．５万〜６万の範囲内にある。
は、１．５万〜６万の範囲内にある。
このようなエポキシ基と特定の極性基を有する塩化ビニ
ル系共重合体は、例えば、次のようにして製造すること
ができる。
ル系共重合体は、例えば、次のようにして製造すること
ができる。
例えばエポキシ基と、極性基として−ＳｏユＮとが導入
されてる塩化ビニル系共重合体を製造する場合には、反
応性二重結合と、極性基として一５ＯｆｆＮ＆とを有す
る２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸ナトリウム（反応性二重結合と極性基とを有す
る単量体）およびジグリシジルアクリレートを低温で混
合し、これと塩化ビニルとを加圧下に、１００℃以下の
温度で重合させることにより製造することができる。
されてる塩化ビニル系共重合体を製造する場合には、反
応性二重結合と、極性基として一５ＯｆｆＮ＆とを有す
る２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸ナトリウム（反応性二重結合と極性基とを有す
る単量体）およびジグリシジルアクリレートを低温で混
合し、これと塩化ビニルとを加圧下に、１００℃以下の
温度で重合させることにより製造することができる。
１−記の方法による極性基の導入に使用される反応性二
重結合と極性基とを有する単量体の例としては、上記の
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸ナトリウムの外に２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸およ
びそのナトリウムあるいはカリウム塩、（メタ）アクリ
ル酸−２−スルホン酸エチルおよびそのナトリウムある
いはカリウム塩、（無水）マレイン酸および（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸−２−リン酸エステルを
挙げることができる。
重結合と極性基とを有する単量体の例としては、上記の
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸ナトリウムの外に２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸およ
びそのナトリウムあるいはカリウム塩、（メタ）アクリ
ル酸−２−スルホン酸エチルおよびそのナトリウムある
いはカリウム塩、（無水）マレイン酸および（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸−２−リン酸エステルを
挙げることができる。
また、エポキシ基の導入には、反応性二重結合とエポキ
シ基とを有する単量体として一般にグリシジル（メタ）
アクリレートを用いる。
シ基とを有する単量体として一般にグリシジル（メタ）
アクリレートを用いる。
なお、上記の製造法の外に、例えば、塩化ビニルとビニ
ルアルコールなどとの重合反応により多官能−ＯＨを有
する塩化ビニル系共重合体を製造し、この共重合体と、
以下に記載する極性基および塩素原子を含有する化合物
とを反応（脱塩酸反応）させて共重合体に極性基を導入
する方法を利用することができる。
ルアルコールなどとの重合反応により多官能−ＯＨを有
する塩化ビニル系共重合体を製造し、この共重合体と、
以下に記載する極性基および塩素原子を含有する化合物
とを反応（脱塩酸反応）させて共重合体に極性基を導入
する方法を利用することができる。
ＣＩ ＣＨ２ＣＨ２Ｓ Ｏｓ Ｍ、
ＣＩ ＣＨ２Ｇ Ｈｚ ＯＳ ０３Ｍ、Ｃ立ＣＨ２ＣＯ
ＯＭ、 ＣＩ ＣＨ２Ｐ Ｏ（ＯＭ ’ ） ２ここで、Ｍ及び
Ｍｏは前記と同じ意味である。
ＯＭ、 ＣＩ ＣＨ２Ｐ Ｏ（ＯＭ ’ ） ２ここで、Ｍ及び
Ｍｏは前記と同じ意味である。
また、この脱塩酸反応を利用するエポキシ基の導入には
通常はエピクロルヒドリンを用いる。
通常はエピクロルヒドリンを用いる。
なお、塩化ビニル系共重合体は、他の単量体を含むもの
であってもよい、他の単量体の例としては、ビニルエー
テル（例、メチルビニルエーテル、インブチルビニルエ
ーテル、ラウリルビニルエーテル）、α−モノオレフィ
ン（例、エチレン、プロピレン）、アクリル酸エステル
（例、（メタ）アクリル酸メチル、ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート等の官能基を含有する（メタ）アク
リル酸エステル）、不飽和ニトリル（例、（メタ）アク
リロニトリル）、芳香族ビニル（Ｎ、 スチレン、α−
メチルスチレン）、ビニルエステル（例、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル）を挙げることができる。ただし、
他の単量体を使用する場合、通常塩化ビニル系共重合体
中における他の単量体の量は２０重量部以下する。
であってもよい、他の単量体の例としては、ビニルエー
テル（例、メチルビニルエーテル、インブチルビニルエ
ーテル、ラウリルビニルエーテル）、α−モノオレフィ
ン（例、エチレン、プロピレン）、アクリル酸エステル
（例、（メタ）アクリル酸メチル、ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート等の官能基を含有する（メタ）アク
リル酸エステル）、不飽和ニトリル（例、（メタ）アク
リロニトリル）、芳香族ビニル（Ｎ、 スチレン、α−
メチルスチレン）、ビニルエステル（例、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル）を挙げることができる。ただし、
他の単量体を使用する場合、通常塩化ビニル系共重合体
中における他の単量体の量は２０重量部以下する。
なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の導入に関して
は、前述のように特開昭５７−４４２２７号、同５８−
１０８０３２号、同５９−８１２７号、同６０−１０１
１６１号などの公報に記載があり、本発明においてもこ
れらを利用することができる。
は、前述のように特開昭５７−４４２２７号、同５８−
１０８０３２号、同５９−８１２７号、同６０−１０１
１６１号などの公報に記載があり、本発明においてもこ
れらを利用することができる。
本発明で使用するポリウレタン系樹脂を構成する極性基
を有する繰返し単位は、−３０３Ｍ、−０５０３Ｍ、−
ＣＯＯＭ及び−Ｐ Ｏ（ＯＭ ’ ） ｚを有するもの
であり、これらは単独であっても二以上が組合わされて
使用されていてもよい。
を有する繰返し単位は、−３０３Ｍ、−０５０３Ｍ、−
ＣＯＯＭ及び−Ｐ Ｏ（ＯＭ ’ ） ｚを有するもの
であり、これらは単独であっても二以上が組合わされて
使用されていてもよい。
ここで、Ｍ及びＭｏは前記と同じ意味である。
これらのなかでも−Ｓｏ、Ｎａを有する繰返し単位を有
するポリウレタン系樹脂が好ましい。
するポリウレタン系樹脂が好ましい。
このようなポリウレタン系樹脂は、たとえば次にように
して製造することができる。
して製造することができる。
一般にポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物
とポリオール成分との反応により製造される。そして、
一般にはポリオール成分としてポリオールと多塩基酸と
の反応により得られるポリエステルポリオールが使用さ
れている。
とポリオール成分との反応により製造される。そして、
一般にはポリオール成分としてポリオールと多塩基酸と
の反応により得られるポリエステルポリオールが使用さ
れている。
本発明におけるポリウレタン系樹脂は、この公知のポリ
ウレタン樹脂の製造方法を利用して、多塩ノ、（酸の一
部としで特定の極性基を有する多塩基酸を使用して特定
の極性基を有するポリエステルポリオールを調製し、得
られたポリエステルポリオールとポリイソシアネート化
合物を反応させることにより得ることができる。
ウレタン樹脂の製造方法を利用して、多塩ノ、（酸の一
部としで特定の極性基を有する多塩基酸を使用して特定
の極性基を有するポリエステルポリオールを調製し、得
られたポリエステルポリオールとポリイソシアネート化
合物を反応させることにより得ることができる。
極性基を有する多塩基酸の例としては、５−スルホイン
フタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル
酸、３−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、２−スルホイソフタル酸ジアルキル、４−スル
ホフタル酸アルキル、３−スルホフタル酸アルキル、お
よびこれらのナトリウム塩およびカリウム塩を挙げるこ
とができる。
フタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル
酸、３−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、２−スルホイソフタル酸ジアルキル、４−スル
ホフタル酸アルキル、３−スルホフタル酸アルキル、お
よびこれらのナトリウム塩およびカリウム塩を挙げるこ
とができる。
この反応自体は既に公知であり、本発明においても公知
の方法に従って行なうことができる。
の方法に従って行なうことができる。
ポリオール成分の例としては、トリメチロールプロパン
、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ンゲリコールおよびジエチレングリコールを挙げること
ができる。
、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ンゲリコールおよびジエチレングリコールを挙げること
ができる。
また、多塩基酸のうちジカルボン酸の例としては、フタ
ル酸、インフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、三量
化リルイン酸、セパチン醜およびマレイン酸を挙げるこ
とができる。
ル酸、インフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、三量
化リルイン酸、セパチン醜およびマレイン酸を挙げるこ
とができる。
このようにして得られる特定の極性基を有するポリエス
テルポリオールの数平均分子量は、通常は、５００〜８
０００の範囲内にある。
テルポリオールの数平均分子量は、通常は、５００〜８
０００の範囲内にある。
ポリインシアネート化合物の例としては、ジフェニルメ
タン−４，４′−ジインシアネート、トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネートなどのジインシ
アネート３モルとトリメチロールプロパン１モルの反応
生成物、ヘキサメチレンジインシアネート３モルのビュ
ーレットアダクト化合物、トリレジンイソシアネート５
モルのインシアヌレートアダクト化合物、トリレンジイ
ソシアネート３モルとへキサメチレンジイソシアネート
２モルのインシアヌレートアダクト化合物、ジフェニル
メタンジイソシアネートのポリマーを挙げることができ
る。
タン−４，４′−ジインシアネート、トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネートなどのジインシ
アネート３モルとトリメチロールプロパン１モルの反応
生成物、ヘキサメチレンジインシアネート３モルのビュ
ーレットアダクト化合物、トリレジンイソシアネート５
モルのインシアヌレートアダクト化合物、トリレンジイ
ソシアネート３モルとへキサメチレンジイソシアネート
２モルのインシアヌレートアダクト化合物、ジフェニル
メタンジイソシアネートのポリマーを挙げることができ
る。
ポリウレタン系樹脂の数平均分子量が、一般には１万〜
２０万（好ましくは１．５万〜６万）の範囲内となるよ
うに反応条件を設定する。
２０万（好ましくは１．５万〜６万）の範囲内となるよ
うに反応条件を設定する。
なお、上記の製造法の外に、例えば、多官謝−ＯＨが導
入されたポリウレタン樹脂を製造し、このポリウレタン
樹脂と以下に記載する極性基および塩素を含有する化合
物とを反応（脱塩酸反応）させてポリウレタン樹脂に極
性基を導入する方法を利用することができる。
入されたポリウレタン樹脂を製造し、このポリウレタン
樹脂と以下に記載する極性基および塩素を含有する化合
物とを反応（脱塩酸反応）させてポリウレタン樹脂に極
性基を導入する方法を利用することができる。
Ｃ又ＣＨ２０Ｈ２Ｓｏ、Ｍ、
ＣＩ ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ ０３ Ｍ、
０２０８２０００Ｍ、
Ｃ１ＣＨ２ＰＯ（ＯＭ’）２
ここで、Ｍ及びＭｏは前記と同じ意味である。
ポリウレタン系樹脂は、極性基を有する繰返し中位の共
重合体中における含有率が通常０．０１〜５モル％（好
ましくは０．１〜２．０モル％）の範囲内にあるもので
ある。
重合体中における含有率が通常０．０１〜５モル％（好
ましくは０．１〜２．０モル％）の範囲内にあるもので
ある。
なお、ポリウレタン樹脂への極性基の導入に関しては、
前述のように特公昭５４−１５７６０３号、同５８−４
１５６５号、特開昭５７−９２４２２号、同５７−９２
４２３号などの公報に記載があり、本発明においてもこ
れらを利用することができる。
前述のように特公昭５４−１５７６０３号、同５８−４
１５６５号、特開昭５７−９２４２２号、同５７−９２
４２３号などの公報に記載があり、本発明においてもこ
れらを利用することができる。
本発明の磁性層の結合剤は上記の塩化ビニル系共重合体
とポリウレタン系樹脂とを組合わせて使用する６通常塩
化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂とは重量比で
、８５：１５〜１０：９０（好ましくは７０ ： ３０
〜３０ニア０）の範囲内にて使用する。
とポリウレタン系樹脂とを組合わせて使用する６通常塩
化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂とは重量比で
、８５：１５〜１０：９０（好ましくは７０ ： ３０
〜３０ニア０）の範囲内にて使用する。
このように特定の極性基およびエポキシ基が導入されて
いる塩化ビニル系共重合体と特定の極性基が導入されて
いるポリウレタン系樹脂を使用することにより、塩化ビ
ニル系共重合体およびボリウレタン系樹脂の極性基が強
磁性粉末との親和性を向上させるように作用して強磁性
粉末が磁性層中に良好に分散する。従って、磁性層の角
型比が向上するので良好な再生出力を示す。さらに、塊
状体で分散している強磁性粉末が少ないので走行中に強
磁性粉末が脱離することがなく、従って、瞬間磁気へラ
ド目詰まりなどの発生も低減することができる。
いる塩化ビニル系共重合体と特定の極性基が導入されて
いるポリウレタン系樹脂を使用することにより、塩化ビ
ニル系共重合体およびボリウレタン系樹脂の極性基が強
磁性粉末との親和性を向上させるように作用して強磁性
粉末が磁性層中に良好に分散する。従って、磁性層の角
型比が向上するので良好な再生出力を示す。さらに、塊
状体で分散している強磁性粉末が少ないので走行中に強
磁性粉末が脱離することがなく、従って、瞬間磁気へラ
ド目詰まりなどの発生も低減することができる。
結合剤としては、上記の塩化ビニル系共重合体およびポ
リウレタン系樹脂の外に以下に記載する樹脂を混合して
使用することもできる。混合して使用することのできる
他の樹脂の例としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体および塩化ビニル・酢酸ビニルとビニルアルコール、
無水マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体
、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・
アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、
アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂およびフェノキシ樹脂を
挙げることができる。
リウレタン系樹脂の外に以下に記載する樹脂を混合して
使用することもできる。混合して使用することのできる
他の樹脂の例としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体および塩化ビニル・酢酸ビニルとビニルアルコール、
無水マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体
、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・
アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、
アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂およびフェノキシ樹脂を
挙げることができる。
ただし、これらの樹脂を併用する場合に、これらの樹脂
の使用量は結合剤１００重量部に対して通常は２０重量
部以下とする。
の使用量は結合剤１００重量部に対して通常は２０重量
部以下とする。
さらに、末完ＩＪ＋の磁気記録媒体の磁性層を調製する
際にポリイソシアネート化合物を添加することもできる
。なお、ポリイソシアネート化合物を使用する場合には
ポリウレタン系樹脂を製造する際に使用したポリイソシ
アネート化合物を使用することができる。
際にポリイソシアネート化合物を添加することもできる
。なお、ポリイソシアネート化合物を使用する場合には
ポリウレタン系樹脂を製造する際に使用したポリイソシ
アネート化合物を使用することができる。
通常１本発明の磁気記録媒体の磁性層には研磨材が含有
されている。使用する研磨材に特に制限はなく、通常使
用されている研磨材を使用することができる。研磨材は
、通常強磁性粉末１００重ｆｉｔ ｍ ニ対して０．２
〜１０重量部となるように配合される。
されている。使用する研磨材に特に制限はなく、通常使
用されている研磨材を使用することができる。研磨材は
、通常強磁性粉末１００重ｆｉｔ ｍ ニ対して０．２
〜１０重量部となるように配合される。
また、上記の研磨材以外にも、導電性を有するカーボン
ブラック、潤滑剤などを含有することが好ましい。
ブラック、潤滑剤などを含有することが好ましい。
次に本発明の磁気記録媒体の製造方法の例にっいて述べ
る。
る。
まず、強磁性粉末および結合剤、さらに必要に応じて研
磨材あるいは充填材を溶剤と混練し磁性塗料を調製する
。混練の際に使用する溶剤としては、磁性塗料の調製に
通常使用されている溶剤を用いることができる。
磨材あるいは充填材を溶剤と混練し磁性塗料を調製する
。混練の際に使用する溶剤としては、磁性塗料の調製に
通常使用されている溶剤を用いることができる。
混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。
などは適宜設定することができる。
磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止剤および
潤滑剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる
。
潤滑剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる
。
このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうことも可俺であるが。
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうことも可俺であるが。
また、接着剤層などを介して非磁性支持体上に塗７μす
ることもできる。
ることもできる。
磁性層は、一般に乾燥後の厚さが０．５〜１０ｇｍの範
囲、好ましくは１．５〜７．０ｐｍの範囲となるように
塗布される。
囲、好ましくは１．５〜７．０ｐｍの範囲となるように
塗布される。
非磁性支持体上に塗布された磁性層は、通常、磁性層中
の強磁性粉末を配向させる処理、すなわち磁場配向処理
を施した後、乾燥される。さらに通常は加熱などを行な
うことにより樹脂成分を硬化させて硬化物としたのち、
必要により表面平滑化処理を施すこともできる０表面平
滑化処理などが施された磁気記録媒体は、次に所望によ
りブレード処理を行なったのち所定の形状に裁断される
。
の強磁性粉末を配向させる処理、すなわち磁場配向処理
を施した後、乾燥される。さらに通常は加熱などを行な
うことにより樹脂成分を硬化させて硬化物としたのち、
必要により表面平滑化処理を施すこともできる０表面平
滑化処理などが施された磁気記録媒体は、次に所望によ
りブレード処理を行なったのち所定の形状に裁断される
。
次に、本発明に実施例および比較例を示す、なお、実施
例および比較例中の「部」との表示は、「重量部」を示
すものである。
例および比較例中の「部」との表示は、「重量部」を示
すものである。
［実施例１］
下記の組成物をボールミルを用いて４８時間混線分散し
た後、ｌＪＬｍの平均孔径を有するフィルタを用いて濾
過し、磁性塗料を調製した。得られた磁性塗料を乾燥後
の磁性層の厚さが３．０ルｍになるように、厚さ１０ｐ
ｍのポリエチレンテレフタレート支持体の表面にリバー
スロールを用いて塗布した。
た後、ｌＪＬｍの平均孔径を有するフィルタを用いて濾
過し、磁性塗料を調製した。得られた磁性塗料を乾燥後
の磁性層の厚さが３．０ルｍになるように、厚さ１０ｐ
ｍのポリエチレンテレフタレート支持体の表面にリバー
スロールを用いて塗布した。
硅旦ＪｕＬ紋虞
強磁性金属微粉末
（組成： Ｆｅ９２＄、Ｚｎ４＄、Ｎｉ４％、Ｈｃ ：
１５３００ｅ、 飽和磁束密度： １２０ｅ■ｕ／ｇ、 比表面ｌ ： ５２．５ｍ’／ｇ） １
００部塩化ビニル系共重合体 １２部
ポリウレタン系樹脂 ５部α−Ａ
！ｌ ｔ Ｏ３ （平均粒子径二０．３ルｍ） ５部ステ
アリン酸 ２部ステアリ
ン酸ブチル ２部メチルエチル
ケトン ３００部メチルイソブチルケ
トン ５０部ただし、上記の塩化ビニル
系共重合体およびポリウレタン系樹脂は、以下の方法に
より製造したものである。
１５３００ｅ、 飽和磁束密度： １２０ｅ■ｕ／ｇ、 比表面ｌ ： ５２．５ｍ’／ｇ） １
００部塩化ビニル系共重合体 １２部
ポリウレタン系樹脂 ５部α−Ａ
！ｌ ｔ Ｏ３ （平均粒子径二０．３ルｍ） ５部ステ
アリン酸 ２部ステアリ
ン酸ブチル ２部メチルエチル
ケトン ３００部メチルイソブチルケ
トン ５０部ただし、上記の塩化ビニル
系共重合体およびポリウレタン系樹脂は、以下の方法に
より製造したものである。
塩化ビニル系共重合体
電磁誘導攪拌機及び圧力計が備えられている容量５００
ｍＪＬのステンレス製オートクレーブに、ポリビニルア
ルコール０．６ｇを溶解した窒素置換されている蒸留水
（３００ｍ文）、アゾビスインブチルニトリル（０，１
５ｇ）、グリシジルメタクリレート（ｔ６．６ｇ）およ
び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
Ｎａ（８、０ｇ）を加え蓋をした後、オートクレーブ内
が一２０℃になるまでドライアイス會メタノール浴中で
冷却した。
ｍＪＬのステンレス製オートクレーブに、ポリビニルア
ルコール０．６ｇを溶解した窒素置換されている蒸留水
（３００ｍ文）、アゾビスインブチルニトリル（０，１
５ｇ）、グリシジルメタクリレート（ｔ６．６ｇ）およ
び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
Ｎａ（８、０ｇ）を加え蓋をした後、オートクレーブ内
が一２０℃になるまでドライアイス會メタノール浴中で
冷却した。
次いで、オートクレーブ内に窒素ガスを導入して内部の
気体を窒素ガスで置換し、冷却した液状の塩化ビニルＬ
ＯＯｇをすばやく加え、攪拌しながら約１５分間で６０
℃まで昇温し重合反応を行なった。
気体を窒素ガスで置換し、冷却した液状の塩化ビニルＬ
ＯＯｇをすばやく加え、攪拌しながら約１５分間で６０
℃まで昇温し重合反応を行なった。
オートクレーブ内の反応性成分が消費され圧力が低下す
るまで反応を行なった。
るまで反応を行なった。
圧力低下後、常温まで冷却し、オートクレーブ内に残存
する塩化ビニルを窒素を導入して除去し、生成物を取出
して充分水洗し白色粉末上の重合物を濾取し、４０℃で
１２時間真空乾燥した。
する塩化ビニルを窒素を導入して除去し、生成物を取出
して充分水洗し白色粉末上の重合物を濾取し、４０℃で
１２時間真空乾燥した。
生成物は、元素分析の結果、塩化ビニル、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸Ｎａ及びグリシ
ジルメタクリレートが、８７．５二２．５：１０のモル
比で共重合した塩化ビニル系共重合体であった。
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸Ｎａ及びグリシ
ジルメタクリレートが、８７．５二２．５：１０のモル
比で共重合した塩化ビニル系共重合体であった。
また、メチルエチルケトンで測定した共重合体の極限粘
度［η］は、０．２１であった。
度［η］は、０．２１であった。
ポリウレタン系樹脂
温度計、攪拌機および部分還流式冷却装置を備えた反応
容器にジメチルテレフタレート５８２ｇ、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸ジメチル１５７ｇ、エチレングリ
コール４３４ ｇ、ネオペンチルグリコール７２８ｇ、
酢酸亜鉛０．６６ｇ、酢酸ナトリウム０．０８ｇを加え
１４０〜２２０℃で２時間反応させ、次にセパチン酸１
２１２ｇを加え２時間反応させた後、反応系を３０分間
かけて２０ ｍ ｍ Ｈｇまで減圧し、さらに５〜２０
ｍｍＨｇ、２５０℃で５０分間重合反応を行ってポリエ
ステルポリオールを製造した。
容器にジメチルテレフタレート５８２ｇ、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸ジメチル１５７ｇ、エチレングリ
コール４３４ ｇ、ネオペンチルグリコール７２８ｇ、
酢酸亜鉛０．６６ｇ、酢酸ナトリウム０．０８ｇを加え
１４０〜２２０℃で２時間反応させ、次にセパチン酸１
２１２ｇを加え２時間反応させた後、反応系を３０分間
かけて２０ ｍ ｍ Ｈｇまで減圧し、さらに５〜２０
ｍｍＨｇ、２５０℃で５０分間重合反応を行ってポリエ
ステルポリオールを製造した。
得られたポリエステルポリオールは、テレフタル酸、５
−ナトリウムスルホイフタル酸ジメチル、セバシン酸、
エチレングリコール、ネオペンチルグリコールが、１５
−３＝２．９：３Ｑ、７：２２．５：２Ｂ−６のモル比
で結合しているポリエステルポリオールであった。
−ナトリウムスルホイフタル酸ジメチル、セバシン酸、
エチレングリコール、ネオペンチルグリコールが、１５
−３＝２．９：３Ｑ、７：２２．５：２Ｂ−６のモル比
で結合しているポリエステルポリオールであった。
温度計、攪拌機、還流式冷却器を備えた反応容器中に上
記ポリエステルポリオール１０００部、トルエン１２８
０ｇ、メチルイソブチルケトン８５０ｇ、ジフェニルメ
タンジイソシアネート７１ｇ、ジブチル錫ジラウレート
１．２ｇを加え、７０〜９０℃で８時間反応させた。得
られたポリウレタン系樹脂中には５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸ジメチルが０．２５モル％が重合していた
。
記ポリエステルポリオール１０００部、トルエン１２８
０ｇ、メチルイソブチルケトン８５０ｇ、ジフェニルメ
タンジイソシアネート７１ｇ、ジブチル錫ジラウレート
１．２ｇを加え、７０〜９０℃で８時間反応させた。得
られたポリウレタン系樹脂中には５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸ジメチルが０．２５モル％が重合していた
。
磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
った。さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理、加熱処
理およびブレード処理を行ない、８ ｍ ｍ幅にスリッ
トして８ミリビデオ用テープを製造した。
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
った。さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理、加熱処
理およびブレード処理を行ない、８ ｍ ｍ幅にスリッ
トして８ミリビデオ用テープを製造した。
得られたビデオテープの磁性層の表面光沢、角型孔、再
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
なお、上記、の諸物性の測定は次のようにして行なった
。
。
表面光沢
ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に従い入射角４５度にて測定した
。なお、表記した値は、屈折率１．５６７のガラス表面
の鏡面光沢度を１００％としたときの値である。
。なお、表記した値は、屈折率１．５６７のガラス表面
の鏡面光沢度を１００％としたときの値である。
角型比
振動試料磁束計（東英工業■製）を用いてＨｍ５ｋＯｅ
におけるＢ ｒ ／ Ｂ ｍの値を測定した。
におけるＢ ｒ ／ Ｂ ｍの値を測定した。
１１■Ｊ
基準テープ（比較例１で製造したもの）の出力レベルを
ＯｄＢとしたときの記録波長４ Ｍ Ｈｚにおける相対
的な再生出力を測定した。
ＯｄＢとしたときの記録波長４ Ｍ Ｈｚにおける相対
的な再生出力を測定した。
耐候性
得られたビデオテープを６０℃、８５％ＲＨの雰囲気中
でパーマロイヘッドと接触させた状態で１週間放置し、
１週間後にパーマロイヘッドの表面を顕微鏡で腐食の有
無を観察した。
でパーマロイヘッドと接触させた状態で１週間放置し、
１週間後にパーマロイヘッドの表面を顕微鏡で腐食の有
無を観察した。
評価は次の通りである。
全く腐食が見られないｍｅ・・・Ａ
僅かに腐食が見られるｌ１１１・・−Ｂ全体に腐食が見
られる・・・・・Ｃ ［実施例２］ グリシジルメタクリレート１６．６ｇの代わりにグリシ
ジルメタクリレート８．３ｇと、酢酸ビニル８．５ｇを
使用した以外は実施例１と同様にして塩化ビニル系共重
合体を製造した。得られた塩化ビニル系共重合体の塩化
ビニル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸Ｎａ、グリシジルメタクリレートおよび酢酸ビニ
ルの共重合比（モル比）は８０：２．５：５：５であっ
た。
られる・・・・・Ｃ ［実施例２］ グリシジルメタクリレート１６．６ｇの代わりにグリシ
ジルメタクリレート８．３ｇと、酢酸ビニル８．５ｇを
使用した以外は実施例１と同様にして塩化ビニル系共重
合体を製造した。得られた塩化ビニル系共重合体の塩化
ビニル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸Ｎａ、グリシジルメタクリレートおよび酢酸ビニ
ルの共重合比（モル比）は８０：２．５：５：５であっ
た。
この塩化ビニル系共重合体を使用した以外は実施例１と
同様にして磁気記録媒体を製造した。
同様にして磁気記録媒体を製造した。
得られたビデオテープの磁性層の表面光沢、角型比、再
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
［実施例３］
グリシジルメタクリレート１６．６ｇの代わりにグリシ
ジルメタクリレート３．３ｇと、酢酸ビニル１３．６ｇ
を使用した以外は実施例１と同様にして塩化ビニル系共
重合体を製造した。得られた塩化ビニル系共重合体の塩
化ビニル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸Ｎａ、グリシジルメタクリレートおよび酢酸ビ
ニルの共重合比（モル比）は８０：２．５：２：８であ
った・ この塩化ビニル系共重合体を使用した以外は実施例１と
同様にして磁気記録媒体を製造した。
ジルメタクリレート３．３ｇと、酢酸ビニル１３．６ｇ
を使用した以外は実施例１と同様にして塩化ビニル系共
重合体を製造した。得られた塩化ビニル系共重合体の塩
化ビニル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸Ｎａ、グリシジルメタクリレートおよび酢酸ビ
ニルの共重合比（モル比）は８０：２．５：２：８であ
った・ この塩化ビニル系共重合体を使用した以外は実施例１と
同様にして磁気記録媒体を製造した。
得られたビデオテープの磁性層の表面光沢、角型比、再
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
［実施例４］
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸Ｎ
ａ８ｇの代わりに無水でレイン酸３．５ｇを用いた以外
は実施例１と同様にして塩化ビニル系共重合体を調製し
た。
ａ８ｇの代わりに無水でレイン酸３．５ｇを用いた以外
は実施例１と同様にして塩化ビニル系共重合体を調製し
た。
得られた重合物の元素分析によ゛り塩化ビニル、無水マ
レイン酸及びグリシジルメタクリレートの共重合比（モ
ル比）は、８７．５：２．５：１０であった。
レイン酸及びグリシジルメタクリレートの共重合比（モ
ル比）は、８７．５：２．５：１０であった。
この塩化ビニル系共重合体を使用した以外は実施例１と
同様にして磁気記録媒体を製造した。
同様にして磁気記録媒体を製造した。
得られたビデオテープの磁性層の表面光沢、角型比、再
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
［実施例５］
５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１５７ｇの
代わりに無水メリット酸５０ｇを用いた以外は実施例１
と同様にしてポリウレタン系樹脂を調製し、これを用い
て磁気記録媒体を製造した。
代わりに無水メリット酸５０ｇを用いた以外は実施例１
と同様にしてポリウレタン系樹脂を調製し、これを用い
て磁気記録媒体を製造した。
得られたビデオテープの磁性層の表面光沢、角型比、再
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
［比較例１］
塩化ビニル系共重合体の製造の際にグリシジルメタクリ
レ−） １６．６ｇを使用せずに、代わりに酢酸ビニル
１７ｇを使用した以外は実施例１と同様にして塩化ビニ
ル系共重合体を調製し、これを用いて磁気記録媒体を製
造した。
レ−） １６．６ｇを使用せずに、代わりに酢酸ビニル
１７ｇを使用した以外は実施例１と同様にして塩化ビニ
ル系共重合体を調製し、これを用いて磁気記録媒体を製
造した。
得られたビデオテープの磁性層の表面光沢、角型比、再
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
［比較例２］
ポリウレタン樹脂の製造の際に５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸ジメチルを使用しなかった以外は実施例１と
同様にして塩化ビニル系共重合体を調製し、これを用い
て磁気記録媒体を製造したゆ 得られたビデオテープの磁性層の表面光沢、角型比、再
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
ソフタル酸ジメチルを使用しなかった以外は実施例１と
同様にして塩化ビニル系共重合体を調製し、これを用い
て磁気記録媒体を製造したゆ 得られたビデオテープの磁性層の表面光沢、角型比、再
生出力および耐候性試験結果を第１表に示す。
以下余白
第１表
（％） （ｄＢ）
実施例
１ ｔ０５ ０．ａ！５ ｏ、Ｌ Ａ２
１０２ ０．８４ ０．２ Ａ３
９９ ０．８４ ０．ＯＢ４ ９７ ０．
８３ −０．Ｉ Ａ５ ９８ ０．８２ −
０．２ Ａ比較例 １ １００ ０゜８４ ０．ＯＣ２８５０，８１
−０，５Ａ
１０２ ０．８４ ０．２ Ａ３
９９ ０．８４ ０．ＯＢ４ ９７ ０．
８３ −０．Ｉ Ａ５ ９８ ０．８２ −
０．２ Ａ比較例 １ １００ ０゜８４ ０．ＯＣ２８５０，８１
−０，５Ａ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた強磁性粉
末が結合剤に分散されてなる磁性層を含む磁気記録媒体
に於て、該結合剤が−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、−
ＣＯＯＭ及び−ＰＯ（ＯＭ′）＿２からなる群より選ば
れた少なくとも一種の極性基を有する繰返し単位とエポ
キシ基を有する繰返し単位とを含む塩化ビニル系共重合
体並びに−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ３＿Ｍ、−ＣＯＯＭお
よび−ＰＯ（ＯＭ′）２からなる群より選ばれた少なく
とも一種の極性基を有する繰返し単位を含むポリウレタ
ン系樹脂を含む樹脂成分からなることを特徴とする磁気
記録媒体： （ただし、Ｍは水素原子あるいはアルカリ金属原子を表
わし、また、Ｍ′は水素、アルカリ金属あるいは低級炭
化水素基を表わす）。 ２、結合剤中における塩化ビニル系共重合体とポリウレ
タン系樹脂との配合重量比が８５：１５〜１０：９０の
範囲内にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の磁気記録媒体。 ３、塩化ビニル系重合体が、塩化ビニル繰返し単位１モ
ルに対して０．０１〜０．５モルのエポキシ基を有する
繰返し単位を含有するものであることを特徴とする特許
請求の第１項記載の磁気記録媒体。 ４、塩化ビニル系共重合体におけるエポキシ基を有する
繰返し単位の含有率が１〜３０モル％の範囲内にあるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の磁気記録媒
体。 ５、塩化ビニル系共重合体における上記極性基を有する
繰返し単位の含有率が０．０１〜５．０モル％の範囲内
にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁
気記録媒体。 ６、ポリウレタン系樹脂における上記極性基を有する繰
返し単位の含有率が０．０１〜５モル％の範囲内にある
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録
媒体。 ７、強磁性粉末が比表面積４５ｍ＾２／ｇ以上の強磁性
金属微粉末であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の磁気記録媒体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60288935A JPS62146432A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 磁気記録媒体 |
| US06/944,114 US4784914A (en) | 1985-12-20 | 1986-12-22 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60288935A JPS62146432A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62146432A true JPS62146432A (ja) | 1987-06-30 |
Family
ID=17736715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60288935A Pending JPS62146432A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 磁気記録媒体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4784914A (ja) |
| JP (1) | JPS62146432A (ja) |
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| JPS6473524A (en) * | 1987-09-16 | 1989-03-17 | Sony Corp | Magnetic recording medium |
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| JPH031315A (ja) * | 1989-05-29 | 1991-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPH0341618A (ja) * | 1989-07-10 | 1991-02-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPH04109090U (ja) * | 1991-03-01 | 1992-09-21 | 宏 吉原 | ３．５インチ型フロツピーデイスク収納ケース |
| JPH08175587A (ja) * | 1994-12-22 | 1996-07-09 | Pii Pii Pii Design:Kk | 板状物品の収納ボード |
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| JPH0679370B2 (ja) * | 1987-05-06 | 1994-10-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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