JPH01236425A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒体
に関するものである。

〔従来の技術〕

磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるいは
フロッピーディスクなどとして広く用いられている。ｉ
ｆｆ気記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が結合剤（
バインダー）中に分散された磁性層が非磁性支持体上に
積層されてなる。

基本的に、磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの緒特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。殊に、最近の８ミリビデオテープ
レコーダーなどの普及に伴ない、ビデオテープは、ビデ
オ出力が高く、そして原画再生能力が優れていることな
ど特に電磁変換特性が優れているものであることが要求
されている。

磁気記録媒体の電磁変換特性を向上させる方法には種々
の改良方法があるが、磁気記録物質である強磁性粉末の
特性を改良する方法が直接的であリ、かつ効果的である
。従って、強磁性粉末は、高密度記録が可能なように次
第に微粉末化され、゛さらに強磁性粉末の素材も、酸化
鉄からコバルトなどの異種金属で変性した酸化鉄へと移
行しており、さらに最近では鉄、ニッケル、コバルトの
ような強磁性の金属あるいはこれらを含む合金が使用さ
れるようになってきている。

このようにして改良された強磁性粉末を用いることによ
り、木質的には電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を得
ることが可能であるが、実際には強磁性粉末の改良に対
応するように電磁変換特性が向上した磁気記録媒体を製
造することが難しい。

これは、強磁性粉末が微粉末になるに従って結合剤への
分散性が低下する傾向があり、また強磁性粉末の特性と
して、たとえばＴ−酸化鉄、コバルト被着Ｔ−酸化鉄、
強磁性金属微粉末の順に分散性が低下する傾向がある。

そのため強磁性粉末を改良することにより逆に磁性層に
おける強磁性粉末の分散状態は悪くなるとの事態を生ず
ることがあり、従って強磁性粉末の優れた特性が充分に
発揮されない。

こうした強磁性粉末の分散状態を改善するために磁性塗
料を調製する際の混線分散を長時間行なう方法もあるが
、混線分散時には強磁性粉末に相当の剪断力が作用する
ので、強磁性粉末の特性が損なわれることがあり、さら
に磁気記録媒体の製造に長時間を要するようになること
は作業効率上も問題がある。

そこで、通常の磁気記録媒体の製造方法に大きな変更を
加えることなく上記のような強磁性粉末を有効に分散さ
せる方法が検討されており、このような方法としては強
磁性粉末をシランカップリング剤のような表面処理剤に
より表面処理された強磁性粉末を用いる方法および脂肪
酸のような強磁性粉末の分散性を向上させる成分（分散
剤）を用いる方法などが知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、本発明者の検討によると、上記の方法を
利用したとしても、強磁性粉末の分散状態が充分に改善
されない場合があることが判明しすなわち、たとえば、
上記のシランカップリング剤を用いて表面処理した強磁
性粉末は、シランカップリング剤により強磁性粉末の表
面が疎水化処理されるので、強磁性粉末粒子の磁性塗料
中における分散状態の安定性は通常は向上するが、樹脂
成分に対する相溶性は逆に低下することがある。

従って、最終的に磁性層における強磁性粉末の分散状態
が充分には改善されないことがある。さらに、シランカ
ップリング剤自体が非常に高価であるので、通常の磁気
記録媒体に用いる強磁性粉末の処理剤としては使用しに
くいとの問題もある。

また、磁気記録媒体に磁性層に潤滑剤として通常含有さ
れている脂肪酸は、強磁性粉末に対する分散作用を有し
ている。従って、使用量を調整することにより強磁性粉
末の分散状態を改善することが可能であるが、−ＩＩに
、脂肪酸を分散剤として使用する場合には、通常潤滑剤
として磁性層に配合する場合よりも多量に使用しなけれ
ば充分な効果を得ることができない。他方、脂肪酸は、
過剰に使用すると結合剤に対して可望剤として作用する
ことが知られており、脂肪酸を強磁性粉末の分散剤とし
て作用させると必然的に結合剤が可塑化するとの問題が
ある。

一方、分散状態を良くすることによりテープの表面性が
良くなり、そのため走行性が悪くなるという問題が生じ
ている。

たとえば、安息香酸を用いた方法も検討されたが（特開
昭６１−１８４６３１号）、分散状態を改善することは
可能であったが、耐久性や走行性の面が不十分な点があ
った。

本発明は、特に電磁変換特性及び走行性が良好な磁気記
録媒体を提供することを目的とする。

さらに詳しくは、本発明は、用いた強磁性粉末の特性が
充分に発揮されるように磁性層における強磁性粉末の分
散状態を改善して電磁変換特性を向上させ、なお優れた
走行性を保った磁気記録媒体を提供することを目的とす
る。

〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明の上記目
的は、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた結合剤
中に強磁性粉末を分散させた磁性層とからなる磁気記録
媒体において、該磁性層が、下記一般式のいずれかで表
わされるヒドロキサム酸誘導体、 １１ｃＯＮ）ＩＯＭ。

ＲＯ５ＯＪＨＯＭ。

Ｒ３ＯＪＨＯＭ。

ＲＯＰＯ（ＮＨＯＭ）雪。

（ＲＯ）　ｔ　Ｐ　ＮＨＯＭ。

ＲＰＯ（ＮＨＯＭ）　ｚ　。

（Ｒはアルキル基、アリール基、アルケニル基またはそ
れらの置換体を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属、
又は４級アミンを表わす、）を含むことを特徴とする磁
気記録媒体によって達成される。

本発明の上記目的は又前記磁気記録媒体に用いられる結
合剤が、極性基を有する樹脂を含む樹脂成分の硬化体で
あることによって更に効果的に達成され、更に又前期磁
気記録媒体に用いられる強磁性粉体が比表面積４２ｒｒ
ｒ／ｇ以上の強磁性金属粉末であることによって尚効果
的に達成される。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の磁気記録媒体に含有させるヒドロキサム酸誘導
体の上記一般式のＭの具体例としては、水素原子、ある
いはＮａ、　Ｋなどのアルカリ金属、又はトリエチルア
ンモニウムイオン等の４級アミンを掲げることが出来る
。

Ｒの具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基
等のＣ，Ｈ−＋　（＋＋＝１〜２２）で表わされるアル
キル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ビニ
ル基、アリル基、オレイル基等のアルケニル基、２−ア
ミノエチル基、２−ブトキシエチル蟇、２−フェニルエ
チル基、フェノキシメチル基。

ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−エチルフェニル基などの置
換基のついたアルキル基、アリール基、アルケニル基等
を掲げることが出来る。

一般式であられされるヒドロキサム酸誘導体は、■通常
入手出来るカルボン酸、硫酸、スルホン酸、リン酸、ホ
スホン酸のエステルにヒドロキシルアミン、またはヒド
ロキシルアミン塩酸塩を作用させる、■上記酸アミドに
ヒドロキシルアミン塩酸塩を作用させる、等の方法によ
り合成することが出来る。

一般式であられされるヒドロキサム酸誘導体の具体例と
しては、 ＣＨｓＣＯＮＨＯＨ。

ＣＨｓＣＨＩＣＯＮＨＯＨ。

ＣＨｓ　（ＣＨｚ）　１ＩＣＯＮｆｌＯＩＩ　（ｎ　−
２〜２０　）ＣＨｓＳＯＪＨＯＩ＋− ＣＨｌＣＩＩＪ（ｈＮＨＯＨ− ＣＨｓ（ＣＩｌｚ）−３ＯｘＮＨＯＩｌ　（ｎ−２〜２
０）（ＣＨｚ（ＣＨｔ）、０）ｚＰＯＮＨＯＨ。

ＣＬ（ＣＨｇ）−ＰＧ（ＮＨＯＨ）ｇ 等の直鎖あるいは分岐脂肪族系のヒドロキサム酸、等の
芳香族系のヒドロキサム酸、 ＣＨｇ　−ＣＨＣＯＮＨＯＨ。

Ｃ１ｔＨｓ＊Ｃ０Ｎ）ＩＯＨ。

ＣＦＩｔオＣＨ３０！ＮＨＯＨ。

Ｃｕｔ−Ｃ１ｆｌ−ＣＨｘＳＯ！ＮＨＯＨ。

（ＣＨｔ−ＣＨＣＨｔＯ）　！ＰＯＮＨＯＲ。

等の不飽和脂肪族系のヒドロキサム酸等あるいはこれら
のアルカリ金属（Ｈａ、　Ｋ　ｅｔｃ）の塩、４級アミ
ン塩をあげることが出来る。

このようなヒドロキサム酸誘導体は、金属表面に上記の
極性基で吸着もしくは結合する性質を有しており、磁性
層において上記ヒドロキサム酸誘導体は主に強磁性粉末
の表面に上記の極性基で吸着もしくは結合した状態で存
在しているものと推察される。

従って、強磁性粉末の表面は、親油性基で被覆されたよ
うな状態になるので、強磁性粉末の樹脂成分に対する親
和性が向上して磁性層における強磁性粉末の分散状態が
改善されるものと推察される。

磁性層には、上記ヒドロキサム酸誘導体が、強磁性粉末
１００重量部に対して通常０．０３〜１０重量部の範囲
内の含有量で含まれている。特にその含有量を０．０４
〜７重量部の範囲内に設定することにより磁性層表面の
光沢度が高くなるなど強磁性粉末の分散状態が良好にな
る。さらにその含有量を０．０５〜５重量部の範囲内に
設定することにより電磁変換特性が著しく改善される。

含有量が０．０３重置部より少ないと、配合の効果が有
効に現われないことがあり、また１０重量部より多く配
合しても強磁性粉末の分散状態がそれ以上向上しないこ
とがある。

上記酸化合物もしくはその塩を磁性層に含有させて強磁
性粉末の分散性を向上させる方法としては、このヒドロ
キサム酸誘導体を低沸点の有機溶媒中に溶解もしくは分
散状態にし、この溶液中に強磁性粉末を投入して混合し
たのち、有機溶削を除去して前処理した強磁性粉末を調
製し、この強磁性粉末を用いて磁気記録媒体を製造する
方法、および磁性塗料を調製する際に上記のヒドロキサ
ム酸誘導体を、好ましくは磁性塗料調製用溶剤の一部に
溶解もしくは分散した状態で投入して混線分散を行なう
方法などを利用することができる。

さらに、本発明の磁気記録媒体の磁性層には、脂肪酸が
含有されていることが好ましい。磁性層において、脂肪
酸は潤滑剤として作用するが、（ｎ性塗料を調製する際
には、強磁性粉末の分散性を向上させるように作用する
。

脂肪酸を含む場合に、脂肪酸の含有量は、強磁性粉末１
００重量部に対して通常０．１〜５重景置部特に好まし
くは０．３〜４重量部）の範囲内に設定する。

本発明で使用する脂肪酸の例としては、例えば、カプリ
ン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リノシン酸および
ステアロール酸等を挙げることができる。

また、潤滑剤として、脂肪酸エステルとを組み合わせて
使用することにより潤滑性が向上する。

脂肪酸エステルを用いる場合に、脂肪酸エステルの含有
量は、強磁性粉末１００重量部に対して通常０．１〜５
重量部（特に好ましくは０．３〜４重量部）の範囲内に
設定する。

さらに、脂肪酸および脂肪酸エステルを併用する場合、
通常脂肪酸と脂肪酸エステルとは重量比で１：９〜９：
１の範囲内の配合比率にて使用する。

本発明で用いる脂肪酸エステルの例としては、例えばミ
リスチン酸ブチル、ミリスチン酸メチル、ステアリン酸
ブチル、バルミチン酸エチル、パルミチン酸ブトキシエ
チルおよびステアリン酸ブトキシエチル等を挙げること
ができる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
５以上の無機質粒子を含有することが好ましい。

使用される無１質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない。モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、Ａｈ（ｈ（モース硬度９）、Ｔｉｅ（同６）
、ＴｉＯ２（同６．５）、５ｉ（ｈ　（同７）、５ｎＪ
（同６．５）、Ｃｒｔ（ｈ（同９）、およびａ−Ｆｅｔ
Ｏｙ　（同５．５）を挙げることができ、これらを単独
あるいは混合して用いることができる。

とくに好ましいのはモース硬度が８以上の無機質粒子で
ある。モース硬度が５よりも低い無機質粒子を用いた場
合には、磁性層からの無機質粒子がヘッドの研磨作用も
殆どないため、ヘッド目詰まりを発生しやすく、また走
行耐久性も乏しくなる。

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは
１〜１０重量部の範囲である。

また磁性層には無機質粒子以外にも、カーボンブラック
（特に、平均粒径が１０〜３００ｎｍ　（ナノメートル
ＨＩＯ−’ｍ）のもの）などを含有させることが望まし
い。

本発明における磁気記録媒体は、基本的には、非磁性支
持体と、結合剤中に分散された強磁性粉末（強磁性体）
からなる磁性層がこの支持体上に設けられた構成を有す
る。

非磁性支持体を形成する素材は、通常磁気記録媒体の非
磁性支持体の素材として使用されているものを用いるこ
とができる。

素材の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリアミド、ポリアミドイミドおよびポリイミド
などの他に、アルミ箔、ステンレス箔などの金属箔も挙
げることができる。

非磁性支持体の厚さは、通常３〜１００μＮ（好ましく
は５〜８０μｍ）の範囲内にある。

非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
コート層（バッキング層）が設けられたものであっても
良い。

本発明の磁気記録媒体には、上述したような非磁性支持
体上に強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層が設け
られている。　　　　　　′強磁性粉末の例としては、
７−Ｐｅ＊０２．　Ｆｅ＋Ｏａおよびベルトライド等の
金属酸化物系の強磁性粉末、バリウムフェライト、Ｃｏ
を含有するγ−Ｐｅｔ’ｓのような異種金属・酸化鉄系
の強磁性粉末、および鉄などの強磁性金属を主成分とす
る強磁性金属微粉末を挙げることができる。

本発明で用いる強磁性粉末の形状に特に制限はないが、
通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のも
のなどが使用される。特に針状のものを使用することが
好ましい。

特に本発明は、分散性が他の強磁性粉末よりも劣る強磁
性金属微粉末を用いた磁気記録媒体に利用すると有利で
ある。強磁性金属微粉末を使用する場合、強磁性金属微
粉末として、鉄、コバルトあるいはニッケルを含む強磁
性金属微粉末であって、その比表面積が４２％／ｇ以上
（特に好ましくは４５ｒｒｒ／ｇ以上）を用いた場合に
有効性が高い。

このような強磁性金属微粉末の具体的な例としては、強
磁性金属微粉末中の金属分が７５重置部以上であり、そ
して金属分の８０重量％以上が少なくとも一種類の強磁
性金属あるいは合金（例、Ｆｅ、Ｃｏ、、Ｎｉ、　Ｆｅ
　−Ｃｏ、ｒｅ　−Ｎｉ、　Ｃｏ　−Ｎｉ、　Ｃｏ−Ｎ
ｉ−Ｆｅ）であり、該金属分の２０重量％以下の範囲内
で他の成分く例、ＡＩ、　Ｓｉｓ　Ｓ　、　Ｓｃ、　Ｔ
ｉ、　Ｖ　、　Ｃｒ、　Ｍｎ、　Ｃｕ５Ｚｎ−Ｙ　−Ｍ
ｏｓ　ＲｈｌＰｄＳＡｇｚ　Ｈ１Ｓｎ１Ｓｂ１Ｂ　％　
Ｔｅ。

Ｂａ５Ｔａｘ　Ｒｅ５Ｐｓ　Ａｕ、　Ｈｇ５ＢＬ　Ｌａ
５Ｃｅｓ　Ｐｒｓ　Ｎｄ５Ｐｂ、　Ｚｎ、　Ｓｒ）を含
むことのある合金を挙げることができる。また、上記強
磁性金属分が少量の水、水酸化物または酸化物を含むも
のなどであってもよい。これらの強磁性金属微粉末の製
造方法は既に公知であり、本発明で用いる強磁性金属微
粉末についてもこれら公知の方法に従って製造すること
ができる。

本発明における結合剤としては、通常使用されているも
のを強磁性粉末１００重量部に対して通常１０〜４０重
量部（好ましくは１５〜３０重量部）の範囲内で用いる
ことができる。

使用する樹脂の例としては、セルロース誘導体、塩化ビ
ニル系共重合体（例、塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マ
レイン酸共重合体のように第三成分を含む塩化ビニル・
酢酸ビニル系共重合体および塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体）、塩化ビニリデン系共重合体、ポリエステル系
樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、
ポリビニルブチラール系樹脂、フェノキシ系樹脂、エポ
キシ系ＩＪＩＩ、ブタジェン・アクリロニトリル系共重
合体、ポリウレタン系樹脂、およびウレタンエポキシ系
樹脂を挙げることができ、本発明においてば、これらを
単独であるいは組合わせて使用することができる。

上記の樹脂の中でもポリウレタン系樹脂と塩化ビニル系
共重合体とを併用することが好ましい。

さらに、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニル系共重合
体を使用する場合に、これらの樹脂の少なくとも一方が
極性基を有する繰り返し単位を含む樹脂であることが特
に好ましい。

塩化ビニル系共重合体が含む極性基を有する繰返し単位
の例としては−ＣＯＯＭ　’、−３０３Ｍ’、−０５０
５Ｍ’及び−ＰＯ（ＯＭ’）！　　（Ｍｌは水素原子も
しくはアルカリ金属原子を表わす〕を挙げることができ
る。塩化ビニル系重合体がこれらの繰り返し単位を単独
で含んでいても、二種以上を含んでいてもよい。これら
のなかでも−３ＯｓＮａを有する繰り返し単位および／
または−ｃｏｏｎを有する繰り返し単位を含む塩化ビニ
ル系共重合体の使用が好適である。

極性基を有する繰り返し単位の共重合体中における含有
率は、通常０．００１〜５．０モル％（好ましくは、０
．０５〜３．０モル％）の範囲内にある。極性基を有す
る繰り返し単位の含有率が０．００１モル％より低いと
強磁性粉末の分散状態が低下することがあり、また５、
０モル％より高いと共重合体が吸湿性を有するようにな
り磁気テープの耐候性が低下しやすい。

上記の塩化ビニル系共重合体は、更にエポキシ基を有す
る繰り返し単位を含むことが好ましい。

塩化ビニル系共重合体中におけるエポキシ基は、主に塩
化ビニル系共重合体を安定化させ、経時的に進行する共
重合体の脱塩酸反応を抑制するように作用する。

エポキシ基を有する繰り返し単位を含む場合、共重合体
中におけるエポキシ基を有する繰り返し単位の含有率は
、１〜３０モル％の範囲内にあることが好ましく、塩化
ビニル系共重合体を構成する塩化ビニル繰り返し単位１
モルに対するエポキシ基を有する繰り返し単位の比率は
、０．０１−０．５モル（特に好ましくは０．Ｏ１〜０
．３モル）の範囲内にあることが好ましい。

このような塩化ビニル系共重合体の数平均分子量は、通
常１０，０００〜１００，０００（好ましくは１５，０
００〜６０、０００）の範囲内にある。

このような極性基を有する塩化ビニル系共重合体は、塩
化ビニル単量体と、極性基および反応性二重結合を有す
る単量体（例、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそのア
ルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エ
チルおよびそのアルカリ金属塩、（無水）マレイン酸お
よび（メタ）アクリル酸並びに（メタ）アクリル酸−２
−リン酸エステル）を公知技術に従って共重合させるこ
とにより製造することができる。

なお、エポキシ基を導入する場合には、反応性二重結合
とエポキシ基とを有する単量体として通常はグリシジル
（メタ）アクリレートを用いる。

ただし、このような極性基を有する塩化ビニル系共重合
体は、上記の製造法の他に、予め水酸基をする塩化ビニ
ル系共重合体を調製し、この水酸基と極性基および塩素
原子を含有する化合物（例０、モノクロル酢酸など、ま
たエポキシ基の導入にはエピクロルヒドリン）との脱塩
酸反応により極性基を導入する方法を利用して製造する
こともでき、本発明においては、この方法により製造さ
れたものであっても使用することができる。

また、塩化ビニル系共重合体を製造する際に、塩化ビニ
ル系共重合体の特性を損なわない範囲内において、他の
単量体（例、ビニルエーテル、α−モノオレフィン、ア
クリル酸エステル、不飽和ニトリル、芳香族ビニル、ビ
ニルエステル）を共存させることもできる。

ポリウレタン系樹脂が極性基を有する繰り返し単位を含
む場合、極性基を有する繰り返し単位の例としては、−
３Ｏ，Ｍｌ、−０５０５Ｍ’　、−ＣＯＯＭ’および−
ＰＯ（ＯＭ’＞！　　（Ｍ’の意味は前記と同様である
〕を挙げることができる。これらの繰り返し単位が単独
で含有されていても、二以上が組み合わされて含有され
ていてもよい、これらのなかでも−３Ｏ，Ｎａを有する
繰り返し単位および／または−Ｃ００Ｉ（を有する繰り
返し単位を有するポリウレタン系樹脂の使用が好ましい
。

ポリウレタン系樹脂中における極性基を有する繰り返し
単位の含有率は、通常０．００１〜５．０モル％（好ま
しくは、０．０１〜２．０モル％）の範囲内にある。極
性基を有する繰り返し単位の含有率がｏ、ｏｏ　ｔモル
％より低いと強磁性粉末の分散性が不充分となることが
あり、５．０モル％より高いとポリウレタン系樹脂が吸
湿性を有するようになり耐候性が低下することがある。

このようなポリウレタン系樹脂は、たとえば次のように
して製造することができる。

一般にポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物
とポリオール成分との反応により製造される。そして、
−ａにはポリオール成分としてポリオールと多塩基酸と
の反応により得られるポリエステルポリオールが使用さ
れている。

本発明におけるポリウレタン系樹脂は、この公知のポリ
ウレタン樹脂の製造方法を利用して、多塩基酸の一部も
しくはポリオールの一部として極性基を有する多塩基酸
もしくは極性基を有するポリオールを使用してポリエス
テルポリオールに極性基を導入し、このポリエステルポ
リオールとポリイソシアネート化合物とを反応させるこ
とにより得ることができる。

極性基を有する多塩基酸および極性基を有するポリオー
ルの例としては、５−スルホイソフタル酸、２−スルホ
イソフタル酸、４−スルホフタル酸、３−スルホフタル
酸、５−スルホイソフタル酸ジアルキル、２−スルホイ
ソフタル酸ジアルキル、４−スルホフタル酸アルキル、
３−スルホフタル酸アルキル、およびこれらのナトリウ
ム塩あるいはカリウム塩並びにジメチロールプロピオン
酸およびこのナトリウムあるいはカリウム塩を挙げるこ
とができる。

この反応自体は既に公知であり、本発明においても公知
の方法に従って行なうことができる。

なお、ポリエステルポリオールの調製の際に用いる極性
基を有しないポリオール成分および極性基を有しない多
塩基酸としては通常のものを用いることができるや こうして得られる特定の極性基を有するポリエステルポ
リオールの数平均分子量は、通常５００〜８０００の範
囲内に調整される。

上記のポリエステルポリオールと反応するポリイソシア
ネート化合物は通常のものを用いることができる。

なお、ポリウレタン系樹脂は、数平均分子量が１０．０
００〜２００，０００　　（好ましくは１５，０００〜
６０，０００）の範囲内にあることが好ましい。

また、上記の製造法の他に、予め水酸基をするポリウレ
タン樹脂を調製し、この水酸基と極性基および塩素原子
を含有する化合物（例、モノクロル酢酸）との脱塩酸反
応により極性基を導入する方法を利用することもできる
。

本発明において結合剤として、上記の塩化ビニル系共重
合体とポリウレタン系樹脂とを併用する場合、塩化ビニ
ル系共重合体とポリウレタン系樹脂とは重量比で、通常
３５７６５〜８０　：　２０　（好ましくは４０　：　
６０〜７０　：　３０）の範囲内にて使用される。上述
した塩化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂とを併
用した場合、他の樹脂成分を使用した場合よりも磁性層
中における強磁性粉末の分散状態は向上する傾向がある
。そして、本発明においては、前記の特定の酸化合物も
しくはその塩を用いることにより強磁性粉末の分散性能
が向上し、さらに上記の樹脂成分を使用することにより
この強磁性粉末が結合剤中に分散されやすくなり、両者
が共同して磁気記録媒体の電磁変換特性がさらに向上す
るとの効果を有するようになる。

さらに結合剤は、上記の塩化ビニル系共重合体とポリウ
レタン系樹脂にポリイソシアネート化合物を添加した硬
化体であることが好ましい。

この場合、ポリイソシアネート化合物としては通常のも
のを用いることができ、その具体的な例としては、ジフ
ェニルメタン−４，４°−ジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
ジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モ
ルの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート３モ
ルのビューレットアダクト化合物、トリレンジイソシア
ネート５モルのイソシアヌレートアダクト化合物、トリ
レンジイソシアネート３モルとへキサメチレンジイソシ
アネート２モルのイソシアヌレートアダクト化合物およ
びジフェニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げ
ることができる。

ポリイソシアネート化合物の使用量は、通常上記ポリウ
レタン系樹脂と同等もしくはそれ以下とする。

このようにポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系共重合体
およびポリイソシアネート化合物を用いることにより、
ポリイソシアネート化合物がポリウレタン系樹脂と塩化
ビニル系共重合体との間に三次元的な架橋を形成し強靭
な結合剤とすることができる。

本発明の磁気記録媒体は、上記の強磁性粉末、結合剤、
さらに所望により用いられる上記の添加剤などを、通常
使用されているトルエン、酢酸ブチル、メチルエチルケ
トンおよびシクロヘキサノンなどの有機溶剤に分散して
磁性塗料を調製し、この磁性塗料を磁性層の乾燥厚が通
常０．２〜１０μ−となるように非磁性支持体上に塗布
した後、磁場配向処理、乾燥、表面平滑化処理および硬
化処理などを行ない、次いで裁断する通常の方法を利用
して製造することができる。

ただし、上記方法を実施する際に、上述したようにして
前処理した強磁性粉末を用いるか、もしくは混線分散の
際に上記ヒドロキサム酸誘導体を添加するなどの方法を
利用して上記ヒドロキサム酸誘導体が磁性層に含有され
るようにする。

磁性層は非磁性支持体上に直接塗布して付設されるのが
一般的であるが、接着層あるいは下塗り層を介して付設
することも可能である。

磁性塗料の調製方法、塗布方法、磁場配向処理方法、乾
燥方法、表面平滑化処理方法および硬化処理方法などは
既に公知であり、本発明の磁気記録媒体もこれらの方法
に従って製造することができる。

上記のようにして製造した本発明の磁気記録媒体はヒド
ロキサム酸誘導体を含有させることにより、この化合物
が強磁性粉末の分散剤的に作用して磁性層における強磁
性粉末の分散状態が改善された磁気記録媒体が出来る。

具体的には上記の特定のヒドロキサム酸誘導体を用いる
ことによって、強磁性粉末が良好に分散し磁性層表面が
平滑になり、磁性層の最大磁束密度及び角型比が上昇す
る。

従って、本発明の磁気記録媒体は良好な電磁変換特性を
示す。

又磁気記録媒体に用いられる結合剤が極性基を有する樹
脂を含む樹脂成分の硬化体であることによって更に効果
的になり、更に又前記磁気記録媒体に用いられる強磁性
粉体が比表面積４２ｎ？／ｇ以上の強磁性金属粉末であ
ることによって更に効果的である。

〔実　施　例〕

次に本発明の実施例および比較例を示す。なお、以下に
記載する実施例および比較例において、「部」とは「重
量部」を表すものである。

実施例−１ ■性塗料■底 強磁性金属粉末　　　　　　　　　　１００部（組成：
Ｆｅ９４％、Ｚｎ　４％、Ｎｉ２％、Ｈｃ　：　１５０
００ｅ、　ａ　ｓ　：　１２２ｅＩＩｌｕ／ｇ）比表面
積：　５４ｒｒｒ／ｇ） 塩化ビニル共重合体＄１　　　　　　１２部ポリウレタ
ン樹脂　＊２　　　　　　８部α−ＡｈＯｓ　　　　　
　　　　　５部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　
２部ステアリン酸ブチル　　　　　　　　　２部メチル
エチルケトン　　　　　　　　１２５部トルエン　　　
　　　　　　　　　１２５部ベンゾヒドロキサム酸　　
　　　　　　０．０５部上記のトルエンの一部を取りベ
ンゾヒドロキサム酸を加えて５重量％トルエン溶液を調
製した。

得られたトルエン溶液および上記の組成物成分の残部を
ボールミルを用いて４８時間混線分散した後、これにポ
リイソシアネート化合物（バイエル社製、デスモジュー
ルＬ）８部を加え、さらに１時間混線分散した後、１μ
ｍの平均孔径を有するフィルタを用いて濾過し、磁性塗
料を調製した。

得られた磁性塗料を乾燥後の磁性層の厚さが４．０部ｍ
になるように、厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体の表面に塗布した。

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行ない、
８１ｍｌ１幅にスリットして、８ミリビデオ用テープを
製造した。

なお、上記の塩化ビニル系共重合体（率１）およびポリ
ウレタン系樹脂（傘２）は以下に記載する方法により調
製したものである。

ビニル、北　人　（牢） 電磁誘導撹拌機及び圧力計が備えられている容１５００
ｄのステンレス製オートクレーブに、ポリビニルアルコ
ール０．６ｇを溶解した窒素置換されている蒸留水（３
００ｄ）　、アゾビスイソブチルニトリル（０，１５ｇ
）　、グリシジルメタクリレ−）　（１６，６ｇ）およ
び２−７クリ′ルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸Ｎａ（８，０ｇ）を加え蓋をした後、オートクレーブ
内が一２０℃になるまでドライアイス・メタノール浴中
で冷却した。

次いで、オートクレーブ内に窒素ガスを導入して内部の
気体を窒素ガスで置換し、冷却した液状の塩化ビニル１
００ｇをすばやく加え、撹拌しながら約１５分間で６０
°Ｃまで昇温し重合反応を行なった。

オートクレーブ内の反応性成分が消費され圧力が低下す
るまで反応を行なった。

圧力低下後、常温まで冷却し、オートクレーブ内に残存
する塩化ビニルを窒素を導入して除去し、生成物を取出
して充分水洗し白色粉末上の重合物を濾取し、４０℃で
１２時間真空乾燥した。

生成物は、元素分析の結果、塩化ビニル、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸Ｎａ及びグリシ
ジルメタクリレートが、８７．５　：　２．５　：　１
０のモル比で共重合した塩化ビニル系共重合体であった
。

また、メチルエチルケトンで測定した共重合体の極限粘
度〔η〕は、０．２１であった。

ポ１　　し　ンｒＳ′　　　傘 温度計、撹拌機および部分還流式冷却装置を備えた反応
容器にジメチルテレフタレート５８２ｇ、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸ジメチル１５７ｇ、エチレングリ
コール４３４ｇ、ネオペンチルグリコール７２８ｇ、酢
酸亜鉛０．６６ｇ、酢酸ナトリウム０．０８　ｇを加え
１４０〜２２０°Ｃで２時間反応させ、次にセパチン酸
１２１２　ｇを加え２時間反応させた後、反応系を３０
分間かけて２ｈｓＨｇまで減圧し、さらに５〜２０＋ｍ
ｓ）１ｇ、　２５０℃で５０分間重合反応を行ってポリ
エステルポリオールを製造した。

得られたポリエステルポリオールは、テレフタル酸、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル、セバシン酸
、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールが、１
５．３　：　２．９　：　３０．７　：　２２．５　？
　２８．６のモル比で結合しているポリエステルポリオ
ールであった。

温度計、撹拌機、還流式冷却器を備えた反応容器中に上
記ポリエステルポリオール１０００ｇ、　　）ルエン１
２８０　ｇ　、メチルイソブチルケトン８５０　ｇ　、
ジフェニルメタンジイソシアネート７１ｇ、ジブチル錫
ジラウレート１．２ｇを加え、７０〜９０℃で８時間反
応させた。得られたポリウレタン系樹脂中には５−ナト
リウムスルホイソフタル酸ジメチルが０．２５モル％が
重合していた。

実施例−２ 実施例−１において、ベンゾヒドロキサム酸の量を１．
０部とした以外は、同様にして８ミリビデオ用テープを
製造した。

実施例−３ 実施例−１において、ベンゾヒドロキサム酸の量を５．
０部とした以外は、同様にして８ミリビデオ用テープを
製造した。

実施例−４ 実施例−１において、ベンゾヒドロキサム酸の量を８．
０部とした以外は、同様にして８ミリビデオ用テープを
製造した。

実施例−５ テトラヒドロフラン９９重量部に対して１重量部のベン
ゾヒドロキサム酸を添加して溶解した。

この溶液１００重量部に実施例−１で用いた強磁性金属
微粉末を１００重量部の割合で投入して混合した後、加
熱してテトラヒドロフランを除去して処理した強磁性金
属微粉末を得た。なお、分析の結果、強磁性金属粉末は
、０．９重量％のペンゾヒドロキサム酸を含存していた
。

上記のようにして調製した安息香酸処理した強磁性金属
微粉末を用い、混線分散時にベンゾヒドロキサム酸を添
加しなかった以外は実施例−１と同様にして８ミリビデ
オ用テープを製造した。

実施例−６〜−９ 実施例−２において、ベンゾヒドロキサム酸の代わりに カプリロヒドロキサム酸　　　　（実施例−６）ステア
ロヒドロキサム酸　　　　（実施例−７）ベンゼンスル
ホヒドロキサム酸　（実施例−８）ベンゼンホスホジヒ
ドロキサム酸（実施例−９）を使用した以外は同様にし
て８ミリビデオ用テープを製造した。

比較例−１ 実施例−１において、ベンゾヒドロキサム酸を使用しな
かった以外は、同様にして８ミリビデオ用テープを製造
した。

比較例−２ 実施例−２において、ベンゾヒドロキサム酸の代わりに
安息香酸を使用した以外は、同様にして８ミリビデオ用
テープを製造した。

標準光沢度計（スガ試験機（株）！！りを用いて入射角
４５度、反射角４５度における磁性層表面の光沢度を測
定した。なお、表記した値は比較例１で得られた磁気記
録媒体の磁性層表面の光沢度を１００％としたときの値
である。

Ｂａｉ　　　　び　　　　　　　３口）振動試験磁束計
（ＶＳＭ）　　（東英工業（株）製）を用いて磁場強度
（Ｈｍ）　５ＫＯｅにおける磁気特性を測定して求めた
。

−ｑＺＮ止 市販の８＋ｗｍビデオテープレコーダー（Ｆｕｊｉｘ−
８）用いて、５ＭＨｚの信号を記録し、この信号を再生
したときの５±Ｉ　ＭＨｚの範囲内に発生するノイズを
測定し、このノイズに対する再生信号の比を測定した。

測定は、Ｎシー８７０１１０型出力レベル測定機（松下
電器産業（株）製）を用いて行なった。なお、表記した
値は比較例１で得られた磁気記録媒体のＣ／Ｎ比をＯｄ
Ｂとしたときの値である。

至塁仮数 ステンレスポール（ＳＯ３４２０Ｊ、表面粗さ０−１ｓ
ｓ５１１１ＩＩｌφ）と接触させて、荷重圧２０ｇ、速
度１．４ｃｍ／ｓｅｃでテープを走行させた時の摩擦係
数を測定した。（２５℃６５％１１１１） 〔発明の効果〕 本発明の磁性層に前記記載のヒドロキサム酸誘導体を含
有することを特徴とする磁気記録媒体番こよりテープの
表面性、磁性特性（Ｂ＋ｍ、　ＳＯ）を向上することが
出来、また、その結果価れた電磁変換特性を得ることが
出来る。

更にその効果は磁気記録媒体に用いられる結果剤が極基
性を有する樹脂を含む樹脂成分の硬化体であることによ
り更に効果的になり、更に又前記磁気記録媒体に用いら
れる強磁性粉体が比表面積４２ｎｆ／ｇ以上の強磁性金
属粉末であることによって更に効果的で、ある。

同じような効果は、安息香酸を用いることによっても得
られるが、安息香酸は摩擦係数が高くなり、本発明のヒ
ドロキサム酸誘導体は優れた電磁変換特性と走行性を兼
ね備えたものであることがわかる。

（ほか３名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体と該支持体上に設けられた結合剤中
   に強磁性粉末を分散させた磁性層とからなる磁気記録媒
   体において、該磁性層が、下記一般式で表わされるヒド
   ロキサム酸誘導体を含有することを特徴とする磁気記録
   媒体。 ＲＣＯＮＨＯＭ、 ＲＯＳＯ＿２ＮＨＯＭ、 ＲＳＯ＿２ＮＨＯＭ、 ＲＯＰＯ（ＮＨＯＭ）＿２、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ＲＰＯ（ＮＨＯＭ）＿２、 （Ｒはアルキル基、アリール基、アルケニルまたはそれ
   らの置換体を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属、又
   は４級アミンを表わす）。