JPH0612655A - 磁気記録媒体用結合剤および磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 分散性の大きなポリウレタン系結合剤を使用
した磁気記録媒体を得る。 【構成】 磁気記録媒体用のポリオールとポリイソシア
ネートを主要原料とした反応生成物であるポリウレタン
からなる結合剤において、ポリオール、さらに鎖延長剤
として使用する低分子ジオールがＨＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂
Ｓ）_nＣＨ₂ ＣＨ₂ＯＨ（ここでｎは２〜６を示す）で示
される−Ｓ−結合を有するポリオール成分からなる磁気
記録媒体用結合剤および該結合剤を使用した磁気記録媒
体。 【効果】 電磁変換特性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用の結合
剤、具体的には磁気記録媒体の磁性層用結合剤、非磁性
層（中間層）用結合剤、バック層用結合剤、保護層用結
合剤として好適な結合剤および磁気記録媒体に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープあるいはフロッピーディスクなどとして広く用い
られている。磁気記録媒体は、強磁性粉末が結合剤（バ
インダ）中に分散された磁性層を非磁性支持体上に積層
している。磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの諸特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。すなわち、音楽録音再生用のオー
ディオテープにおいては、より高度の原音再生能力が要
求されている。また、ビデオテープについては、原画再
生能力が優れているなど電磁変換特性が優れていること
が要求されている。このような優れた電磁変換特性を有
すると同時に、磁気記録媒体は前述のように良好な走行
耐久性を持つことが要求されている。そして、良好な走
行耐久性を得るために、通常、研磨材および潤滑剤が磁
性層中に添加されている。

【０００３】しかしながら、研磨材によって優れた走行
耐久性を得るためには、その添加量をある程度増加する
必要があり、そのため強磁性粉末の含有量が低下する。
また優れた走行耐久性をえるために粒子径の大きな研磨
材を使用した場合には、磁性層表面に研磨材が過度に突
出し易くなる。従って、研磨材による走行耐久性の改良
は上記の電磁変換特性の劣化をもたらす場合が多く問題
となる。そして、潤滑剤によって上記走行耐久性を向上
させる場合には、その添加量を多くする必要があり、こ
のため結合剤が可塑化され易くなり、磁性層の耐久性が
低下する傾向がある。

【０００４】また、上記耐久性および電磁変換特性を向
上させるためには、磁性層の主成分の一つである結合剤
も、当然のことながら重要な働きを担っている。従来か
ら用いられている塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹
脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等では、磁性層の
耐摩耗性が劣り、磁気テープの走行系部材を汚染すると
いう問題があった。このような問題を改善する方法とし
て、硬い結合剤を用いて磁性層の硬度を上げる方法が行
われている。しかし磁性層の硬度を上げることにより磁
性層の脆さが顕著となり、磁気ヘッドとの接触によりド
ロップアウトが発生したり、スチル特性が劣化するとの
問題がある。

【０００５】さらに、強磁性粉末の高磁力化や強磁性粉
末の充填密度を増加させるための強磁性粉末の微細化
は、磁力あるいは比表面積の増大による凝集力の増大を
もたらし、強磁性粉末の分散が低下して、十分な磁気特
性や表面性が得られないという問題が生じていた。

【０００６】また、磁性層と非磁性支持体との間に非磁
性層（中間層）を有する磁気記録媒体では、研磨剤やカ
ーボンブラックを分散させるための結合剤として従来か
ら用いられている結合剤では研磨剤やカーボンブラック
の分散性が劣り、平滑な上層に位置する磁性層の良好な
表面性が得られなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、磁性体との親
和力を向上させ、優れた電磁変換特性を有する磁気記録
媒体用の分散性に優れたポリウレタンからなる磁気記録
媒体用の結合剤として、スルホン酸、スルホン酸金属
塩、リン酸塩等の極性基を導入したポリウレタンが特公
昭５８−４１５６５号公報、特公昭６３-５９４３３号
公報に記載されているが、分散性を高めるために極性基
の量を多くすると、極性基間で会合を起こしやすくな
り、磁性層を形成するための塗料液の粘度が上昇して良
好な分散性が得られないという問題点がある。また、ポ
リウレタンやポリエステル樹脂中のエステル結合濃度を
増加させることで有機溶剤との親和力を高めることが特
開昭６０-２４２５１６号公報に記載されており、また
樹脂の構成成分である低分子ジオール成分を改良するこ
とで分散性を向上させ、優れた電磁変換特性を得ること
も特開平２-８７３１６号公報に記載されている。

【０００８】また、ポリウレタン樹脂の構成成分として
エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコールなどの低分子ジオールを用いることが一般的に
知られているが、これらはメチレン鎖が主であるため親
水性である磁性体表面との親和力には乏しく分散性向上
には好ましくなかった。これに対してジエチレングリコ
ール等を用いて親水性を向上させる技術も知られている
が、近年の高密度記録化に伴う更なる電磁変換特性向上
の要望には十分に応えるには至っていない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオールと
ポリイソシアネートを主要原料とした反応生成物である
ポリウレタンからなる磁気記録媒体用結合剤において、
ポリオールが−Ｓ−結合を有するもの、あるいはさらに
鎖延長剤として用いる低分子ジオールが−Ｓ−結合を有
する磁気記録媒体用結合剤であり、また、ポリオールま
たは鎖延長剤がＨＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓ）_n ＣＨ₂ ＣＨ₂
ＯＨ（ここでｎは２〜６を示す）であり、かつ前記ポリ
ウレタン分子中に−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ′₂ 、−ＮＲ₂ 、−Ｎ
⁺Ｒ₃ Ｘ^- 、−Ｎ⁺ Ｒ₂ Ｒ′ＳＯ₃ ^-、−Ｎ⁺ Ｒ₂ Ｒ′Ｃ
ＯＯ^- （ただし、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム塩であり、Ｍ′は水素、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウム塩、アルキル基
であり、Ｒ、Ｒ′はアルキル基であり、Ｘはハロゲンを
示す）から選ばれた少なくとも１種の極性基を含有する
ポリウレタンからなる磁気媒体用結合剤である。

【００１０】本発明において、磁気記録媒体用結合剤と
したは、磁気記録媒体の磁性層、非磁性層（中間）層、
バック層、保護層のいずれの層にも使用可能であるため
である。とくに、−Ｓの極性によって強磁性粉末の分散
性が優れるので、磁性層に用いることにより効果を発揮
する。

【００１１】さらに、非磁性支持体の一方の面に強磁性
粉末と結合剤を含む磁性層を形成した磁気記録媒体にお
いて、結合剤がポリオールとポリイソシアネート、さら
に鎖延長剤を主要原料とした反応生成物であるポリウレ
タンを含み、前記ポリオールまた前記鎖延長剤である低
分子量ジオールが−Ｓ−結合を有するポリウレタンであ
る磁気記録媒体であり、また非磁性支持体の少なくとも
一方の面に、下層磁性層または下層非磁性層を設け、そ
の上に上層磁性層を設けた磁気記録媒体において、結合
剤がポリオールとポリイソシアネート、さらに鎖延長剤
を主要原料とした反応生成物であるポリウレタンを含
み、前記ポリオールまた前記鎖延長剤である低分子量ジ
オールが−Ｓ−結合を有するポリウレタンである磁気記
録媒体である。

【００１２】すなわち、本発明は−Ｓ−結合を有するポ
リエステルポリオールを構成成分とするポリウレタン樹
脂を用いることにより、優れた磁性体の分散性及び電磁
変換特性をもつ磁気記録媒体を提供するものである。こ
の原因は解明されていないが、従来一般的に用いられて
きた低分子ジオールに比べて、−Ｓ-結合を含有する低
分子ジオールは親水性が強く、これをポリウレタン樹脂
の構成セグメントに導入することでポリウレタン樹脂と
磁性体表面の親和力が向上でき、ポリウレタン中の極性
基がよりいっそう磁性体に吸着しやすくなり磁性体の分
散性が向上したためと考えられる。

【００１３】とくに、結合剤の一部として、ポリオール
又は鎖延長剤がＨＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｓ）_n ＣＨ₂ ＣＨ₂
ＯＨ（ここでｎは２〜６を示す）であり、かつ前記ポリ
ウレタン分子中に−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ′₂ 、−ＮＲ₂ 、−Ｎ
⁺Ｒ₃ Ｘ^- 、−Ｎ⁺ Ｒ₂ Ｒ′ＳＯ₃ ^-、−Ｎ⁺ Ｒ₂ Ｒ′Ｃ
ＯＯ^- に有するものである（ただし、Ｍは水素、アルカ
リ金属、ルカリ土類金属、アンモニウム塩であり、Ｍ^'
は水素、アルカリ金属、ルカリ土類金属、アンモニウム
塩、アルキル基であり、Ｒ、Ｒ^' はアルキル基であり、
Ｘはハロゲンを示す）。

【００１４】ポリオールもしくは鎖延長剤において、ｎ
が１であると磁性体との親和性が弱く効果を発揮しな
い。また、ｎが７以上であると溶剤への溶解性が低下
し、分散性が低下する。これらの極性基の量はポリマー
１ｇ当たり１×１０^-6〜２×１０^-4当量含むことが好ま
しい。２×１０^-4当量より多いと粘度が上昇し、分散性
が低下しやすく１×１０^-6当量より少ないと分散性が低
下しやすい。

【００１５】本発明の−Ｓ−結合を有する脂肪族ポリオ
ールは、好ましくは分子量が５００〜５０００の炭化水
素鎖の末端にＯＨ基を有するポリオールであり、ＯＨ基
は炭素鎖の末端以外にあっても良い。また、分子量の好
ましい範囲は８００〜３０００であり、分子量が小さい
と分散性が好ましくなく、分子量が大きすぎると溶剤へ
の溶解性が低下し分散性が低下する。炭素鎖は直鎖、分
岐のいずれの構造のものも用いることができ、また炭素
鎖には飽和、不飽和のいずれのものも用いることができ
る。脂肪族ポリオールとして不飽和のポリオレフィンポ
リオール、ポリブタジエンポリオールを用いる場合に
は、不飽和二重結合は少ない方が好ましい。

【００１６】ポリウレタン中のポリオレフィンポリオー
ルの含有率は、２０〜９０重量％とすることが好ましく
少ないと分散性が好ましくなく、耐久性の効果が小さ
い。一方多すぎるとガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、
得られる組成物の物性の調整が困難となる。ポリウレタ
ンの分子量は重量平均で、１〜１５万とすることが好ま
しく、これよりも大きいと粘度が高く分散性が低下し、
これよりも小さいと機械的な強度が低く耐久性が悪化す
る。

【００１７】また、ポリイソシアネートには、ＭＤＩ
（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート）、Ｔ
ＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ＸＤＩ（キシリレ
ンジイソシアネート）等の芳香族のポリイソシアネート
が好ましい。ポリオレフィンポリオールのセグメントは
柔らかいので、芳香族ジイソシアネートの方が物性の調
整がしやすい。

【００１８】ポリオールとポリイソシアネートに加えて
鎖延長剤等の添加剤を加えることができるが、鎖延長剤
にはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
２，３−ブタンジオール、ビスフェノールＡ、ジヒドロ
キシエチルエーテル、ハイドロキノンジヒドロキシエチ
ルエーテル等のグリコール類やジフェニルメタンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン等のジアミン等を用いるこ
とができる。ポリウレタンの分子の末端は、ＯＨ基末端
が好ましい。ＯＨ基は、磁性層中のイソシアネート硬化
剤と反応架橋して磁性層塗膜強度を強くする。また、ポ
リウレタンのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−２０〜＋５
０℃が好ましい。ガラス転移温度が低いと硬化前の磁性
塗膜がブロッキング性が低く、高いと脆くなり耐久性の
面で好ましくない。

【００１９】本発明の結合剤を磁性層に用いる場合に
は、本発明のポリウレタンに塩化ビニル系の合成樹脂を
併用しても良い。併用することができる塩化ビニル系樹
脂の重合度は２００〜６００が好ましく、２５０〜４５
０が特に好ましい。塩化ビニル系樹脂はビニル系モノマ
ー、例えば酢酸ビニル、ビニルアルコール、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリルなどを共重合させたものでも良
い。

【００２０】ポリウレタンおよび塩化ビニル系樹脂の他
に、各磁性層の形成には各種の合成樹脂を用いることが
できる。例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ニト
ロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂である。これら
は、単独でも組み合わせでも使用することができる。

【００２１】他の合成樹脂を併用する場合には、磁性層
に含まれるウレタンは、結合剤中に１０重量％以上を含
有されていることが好ましく、さらに好ましくは２０重
量％以上の量である。また塩化ビニル系樹脂は、結合剤
中に８０重量％以下含有されていることが好ましく、さ
らに好ましくは７０重量％以下の量である。

【００２２】また、本発明の結合剤とともに、ポリイソ
シアネート化合物等の硬化剤を使用することができる。
ポリイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイ
ソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルと
の反応生成物（例、デスモジュールＬ−７５（バイエル
社製））、キシリレンジイソシアネートあるいはヘキサ
メチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート３モ
ルとトリメチロールプロパン１モルとの反応生成物、ヘ
キサメチレンジイソシアネート３モルとのビューレット
付加化合物、トリレンジイソシアネート５モルのイソシ
アヌレート化合物、トリレンジイソシアネート３モルと
ヘキサメチレンジイソシアネート２モルのイソシアヌレ
ート付加化合物、イソホロンジイソシアネートおよびジ
フェニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げるこ
とができる。磁性層に含まれるポリイソシアネート化合
物は、結合剤中に１０〜５０重量％の範囲で含有されて
いることが好ましく、さらに好ましくは２０〜２０重量
％の範囲である。

【００２３】また、電子線照射による硬化処理を行う場
合には、反応性二重結合を有する化合物（例、ウレタン
アクリレート）を使用することができる。樹脂成分と硬
化剤との合計（すなわち結合剤）の重量は、強磁性粉末
１００重量部に対して、５〜４０重量部の範囲内にある
ことが好ましく、さらに好ましくは２０〜３０重量部で
ある。５重量％以下であると分散性が低下したり、塗膜
の力学特性が低くなり電磁変換特性や走行耐久性が低下
する。本発明の磁気記録媒体に使用される強磁性粉末
は、強磁性酸化鉄、コバルト含有強磁性酸化鉄又は強磁
性合金粉末でＳ_BET 比表面積が４０ｍ² ／ｇ以上（好ま
しくは５０ｍ² ／ｇ以上）、結晶子サイズは３５ｎｍ以
下、好ましくは２５ｎｍ以下である。強磁性粉末として
はＦｅ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、
Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ等が挙げられ、金属成分の２０重量％
以下の範囲内で、アルミニウム、ケイ素、硫黄、スカン
ジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、銅、
亜鉛、イットリウム、モリブデン、ロジウム、パラジウ
ム、金、錫、アンチモン、ホウ素、バリウム、タンタ
ル、タングステン、レニウム、金、水銀、鉛、リン、ラ
ンタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルル、
ビスマスを含む合金を挙げることができる。また、強磁
性金属粉末が少量の水、水酸化物または酸化物を含むも
のなどであってもよい。

【００２４】これらの強磁性粉末の製法は既に公知であ
り、本発明で用いる強磁性粉末についても公知の方法に
従って製造することができる。強磁性粉末の形状に特に
制限はないが、通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状
および板状のものなどが使用される。とくに針状の強磁
性粉末を使用することが好ましい。

【００２５】上記の樹脂成分、硬化剤および強磁性粉末
を、通常磁性塗料の調製の際に使用されているメチルエ
チルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル等の溶剤と共に混練分散して磁性塗料とする。混練分
散は通常の方法に従って行うことができる。なお、磁性
塗料中には、上記成分以外に、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｃｒ₂
Ｏ₃ 等の研磨材、カーボンブラック等の帯電防止剤、脂
肪酸、脂肪酸エステル、シリコーンオイル等の潤滑剤、
分散材など通常使用されている添加剤あるいは充填剤を
含むものであってもよい。以上の材料により調製した磁
性塗料を非磁性支持体上に塗布して磁性層を形成する。

【００２６】本発明の磁気記録媒体の製造方法は例え
ば、走行下にある非磁性支持体の表面に磁性層塗布液を
好ましくは磁性層の乾燥後の層厚が０．５〜１０μｍの
範囲内、より好ましくは１．５〜７．０μｍになるよう
に塗布する。ここで複数の磁性塗料を逐次あるいは同時
に重層塗布してもよい。重層磁性層または下層非磁性
層、上層磁性層などの二層以上の複数の層を有する磁気
記録媒体の各層の組成、物性、材料、製法等については
特開平２−２４０８２４号公報、特願平４−２１７８２
号等に記載したものを使用することができる。上記磁性
塗料を塗布する塗布機としては、エアードクターコー
ト、ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エ
アナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバー
スロールコート、トランスファーロールコート、グラビ
ヤコード、キスコート、キャストコート、スプレイコー
ト、スピンコート等が利用できる。これらの塗布方法に
ついては、「コーティング工学」朝倉書店（１９７２
年）または「コーティング技術の進歩」株式会社総合技
術センター（１９８８年）に記載されている。

【００２７】本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が
塗布されていない面にバック層（バッキング層）が設け
られていてもよい。通常バック層は、非磁性支持体の磁
性塗料が塗布されていない面に、研磨材、帯電防止剤な
どの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散したバック層
形成塗料を塗布して設けられた層である。なお、非磁性
支持体の磁性塗料およびバック層形成塗料の塗布面に接
着剤層が設けられいてもよい。

【００２８】塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料
の塗布層中に含まれる強磁性粉末を磁場配向処理を施し
た後に乾燥される。このようにして乾燥された後、塗布
層に表面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、たと
えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。表面
平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によ
って生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率
が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得
ることができる。

【００２９】本発明の磁気記録媒体は、表面の中心線平
均粗さが、カットオフ値０．２５ｍｍにおいて４ｎｍ以
下（好ましくは３〜１ｎｍの範囲）という極めて優れた
平滑性を有する表面であることが好ましい。その方法と
して、例えば上述したように特定の強磁性粉末と結合剤
を選んで形成した記録層を上記カレンダー処理を施すこ
とにより行われる。カレンダー処理条件としては、カレ
ンダーロールを温度を６０〜１００℃の範囲、圧力を１
００〜４００ｋｇ／ｃｍ² の範囲の条件で作動させるこ
とによって行われることが好ましい。このようにして硬
化処理された積層体を次に所望の形状にする。裁断はス
リッターなどの通常の裁断機などを使用して通常の条件
で行うことができる。

【００３０】

【作用】本発明の磁気記録媒体用結合剤は、ポリオール
とポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレ
タンもしくは、さらに鎖延長剤に−Ｓ−結合を有するジ
オールを用いたので、得られたウレタンの分散性が高
く、本発明の結合剤を使用して磁性粉末を含有した塗布
用の組成物から得られた磁性層は、磁性粉末の分散性が
極めて大きくなり、長期保存性に優れ、広範囲の温湿度
条件下の耐久性に優れている。以下に、本発明の実施例
を示し、本発明をさらに詳細に説明する。

【００３１】

【実施例】

合成例１ 温度計、撹拌機および部分還流式冷却器を具備した反応
容器にジメチルテレフタレート３４９部（重量部を示
し、以下も同様である）、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸ジメチル５９部、ジメチルアジペート３４８部、
−Ｓ−結合含有低分子ジオオール（ＡＫＺＯ社製２，２
−エチレンジチオジエタノール）７５部、ジエチレング
リコール７５６部、ネオペンチルグリコール１２５部、
酢酸亜鉛０．６６部、酢酸ナトリウム０．０８部を加え
１４０〜２２０℃で３時間エステル交換反応を行った。

【００３２】次いで反応系を１〜５ｍｍＨｇまで減圧
し、２１０〜２５０℃で６時間重縮合反応を行った。得
られたポリエステルポリオールはＮＭＲ等の解析結果か
らその組成は下記の通りであった。

【００３３】インフタル酸 ２２．５モル％、アジピン
酸 ２５．０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸 ０．０５モル％、２，２−エチレンジチオジエタノ
ール５．０モル％、１，４−ブタンジオール ３５モル
％、ネオペンチルグリコール１０モル％。

【００３４】同様の製造法により第１表に示したポリエ
ステルポリオール（Ｂ）〜（Ｇ）を得た。

【００３５】

【表１】

【００３６】実施例１ 強磁性合金粉末（組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、Ｎｉ２
％、Ｈｃ１５００Ｏｅ、結晶子サイズ２０ｎｍ）１００
部をオープンニーダーで１０分間粉砕し、次いで塩ビ／
酢ビ／グリシジルメタクリレート＝８６／９／５の共重
合体にヒドロキシエチルスルホネートナトリウム塩を付
加した化合物（ＳＯＮ₃ Ｎａ １×１０^-5ｅｑ／ｇ、エ
ポキシ＝１０^-3ｅｑ／ｇ、Ｍｗ３０，０００）を１０部
及びメチルエチルケトン６０部で６０分間混練し、次い
で ポリウレタン樹脂（Ａ） １０部（固形分） 研磨剤（アルミナ 粒子サイズ０．３μｍ） ２部 カーボンブラック（粒子サイズ４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ポリイソシアネート ５部（固形部） （日本ポリウレタン製 コロネート３０４１） ブチルステアレート ２部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間撹拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を
調整した。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが２．５μ
ｍになるように、厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタ
レート支持体の表面にリバースロールを用いて塗布し
た。

【００３７】磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁
性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配
向を行い、さらに乾燥後、金属ロール−金属ロール−金
属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属
ロールの組み合わせによるカレンダー処理を（速度８５
ｍ／分、線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃）で行った
後８ｍｍ幅にスリットし、下記の測定方法によって特性
を測定し、その結果を表２に示す。

【００３８】実施例２ ポリウレタン樹脂（Ａ）をポリウレタン樹脂（Ｂ）とし
た以外は実施例１と同様に磁気記録媒体を製造して特性
を測定した。 実施例３ ポリウレタン樹脂（Ａ）をポリウレタン樹脂（Ｃ）とし
た以外は実施例１と同様に磁気記録媒体を製造して特性
を測定した。

【００３９】実施例４ 上層用磁性層の磁性塗料を使用し、下層用磁性層として
下記の磁性塗料を使用した。 下層用磁性層 Ｃｏ−γＦｅＯｘ（ｘ＝１．４５、長軸長０．２５μｍ、Ｈｃ８５０Ｏｅ、 Ｂｒ１４００ガウス） １００部 塩ビ系共重合体（スルホン酸０．２５重量％含有） １１部 ポリウレタン樹脂（スルホン酸０．２５重量％含有） ４部 ポリイソシアネート化合物 （日本ポリウレタン製 コロネート３０４１） ６部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） ５部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝７／３ ２００部 塗布液の調整はオープンニーダー及びサンドグラインダ
ーを用いて行い、上層厚０．２μｍ、下層厚２．８μｍ
になるように厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレー
ト支持体の表面に同時重層塗布を行った。

【００４０】次いで、磁性塗料が未乾燥の状態で３００
０ガウスの磁石で磁場配向を行い、さらに乾燥後、金属
ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロ
ール−金属ロール−金属ロールの組み合わせによるカレ
ンダー処理（速度８０ｍ／分、線圧３００ｋｇ／ｃｍ、
温度９０℃）で行った後８ｍｍ幅にスリットした。

【００４１】実施例５ 下層用非磁性塗料を下記組成にした点以外は実施例５と
同様に作成した。 下層用非磁性層の調整 ＴｉＯ₂ （平均粒径０．０３５μｍ、結晶型ルチル、ＴｉＯ₂ 含有量９０％以 上、表面処理層アルミナ、Ｓ_BET ３５〜４５ｍ² ／ｇ、真比重４．１、ｐＨ６ ．５〜８．０） ８５部 カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） ５部 塩ビ系共重合体（スルホン酸０．２５重量％含有） １１部 ポリウレタン樹脂（スルホン酸０．２５重量％含有） ４部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝７／３ ２００部 。

【００４２】比較例１ ポリウレタン樹脂Ａをポリウレタン樹脂Ｄとした以外は
実施例１と同様に作成した。 比較例２ ポリウレタン樹脂Ａをポリウレタン樹脂Ｅとした以外は
実施例１と同様に作成した。 比較例３ ポリウレタン樹脂Ａをポリウレタン樹脂Ｆとした以外は
実施例１と同様に作成した。 比較例４ ポリウレタン樹脂Ａをポリウレタン樹脂Ｇとした以外は
実施例１と同様に作成した。 比較例５ ポリウレタン樹脂Ａをポリウレタン樹脂Ｄとした以外は
実施例４と同様に作成した。 比較例６ ポリウレタン樹脂Ａをポリウレタン樹脂Ｄとした以外は
実施例５と同様に作成した。

【００４３】測定方法 電磁変換特性：シバソク製ノイズメーター９２５Ｒを
使用し、ハイパスフィルター１０ｋＨｚ、ローパスフィ
ルター４．２ＭＨｚでノイズレベルを測定し、Ｙ−ＳＮ
比を求めた。また、ハイパスフィルター１０ｋＨｚ、ロ
ーパスフィルター５００ｋＨｚのＡＭでＣ−Ｓ／Ｎを求
めた。なおＶＴＲはＳｏｎｙ（株）製：ＥＶ−Ｓ９００
０を用いて、比較例１の試料を０ｄＢとしたときのテー
プの相対的な再生出力を測定した。 表面粗さＲａ：デジタルオプチカルプロフィメータ
（ＷＹＫＯ製）による光干渉法により、カットオフ０．
２５ｍｍの条件で中心線平均粗さＲａとして求めた。 ＳＱ（角型比）振動試料型磁束計（東英工業（株））
を用いて、Ｈｍ ５０００ＯｅでＢｒ／Ｂｍを求めた。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】ポリオールとポリイソシアネートを主要
原料とした反応生成物であるポリウレタンからなる磁気
記録媒体用結合剤において、ポリオールが−Ｓ−結合を
有するもの、さらに鎖延長剤として使用する低分子ジオ
ールが−Ｓ−結合を有する磁気記録媒体用結合剤を磁性
層の結合剤として使用したので、磁性体の分散性が極め
て高く、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沖田 務 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオールとポリイソシアネートを主要
   原料とした反応生成物であるポリウレタンからなる磁気
   記録媒体用結合剤において、ポリオールが−Ｓ−結合を
   有することを特徴とする磁気記録媒体用結合剤。
2. 【請求項２】 ポリウレタンが−Ｓ−結合を有する低分
   子ジオールからなる鎖延長剤を有することを特徴とする
   請求項１記載の磁気記録媒体用結合剤。 【請求項２】 ポリオールまたは鎖延長剤がＨＯ（ＣＨ
   ₂ＣＨ₂Ｓ）_nＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（ここでｎは２〜６を示
   す）であり、かつポリウレタン分子中に−ＳＯ₃Ｍ、−
   ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＰＯ
   ₃Ｍ′₂、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃Ｘ^-、−Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ′ＳＯ₃ ^-、
   −Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ′ＣＯＯ^-（ただし、Ｍは水素、アルカリ金
   属、アルカリ土類金属、アンモニウム塩であり、Ｍ′は
   水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム
   塩、アルキル基であり、Ｒ、Ｒ′はアルキル基であり、
   Ｘはハロゲンを示す）から選ばれた少なくとも１種の極
   性基を含有するポリウレタンからなることを特徴とする
   請求項１もしくは２記載の磁気媒体用結合剤。
3. 【請求項３】 非磁性支持体の一方の面に強磁性粉末と
   結合剤を含む磁性層を形成した磁気記録媒体において、
   前記結合剤が−Ｓ−結合を有するポリオールとポリイソ
   シアネートを主要原料とした反応生成物であるポリウレ
   タンを含むことを特徴とする磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 ポリウレタンが−Ｓ−結合を有するジオ
   ールからなる鎖延長剤を有することを特徴とする請求項
   ３記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 非磁性支持体の少なくとも一方の面に、
   下層磁性層または下層非磁性層を設け、その上に上層磁
   性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層もしく
   は非磁性層の少なくとも一層は、強磁性粉末もしくは非
   磁性粉末を結合する結合剤として−Ｓ−結合を有するポ
   リオールとポリイソシアネートを主要原料とした反応生
   成物であるポリウレタンを含むことを特徴とする磁気記
   録媒体。