JPH01205724A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野Ｊ 本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒体
に関するものであり、さらに詳しくは、少なくとも二層
の磁性層を有する磁気記録媒体に関するものである。

［発明の背景］ 磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるいは
フロッピーデスクなどとして広く用いられている。磁気
記録媒体は、ノ＾本的には、強磁性粉末が結合剤（バイ
ンダ）中に分散された磁性層が非磁性支持体上に積層さ
れてなるものである。

磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性および走行
性能などの諸特性において高いレベルにあることが必要
とされる。すなわち、音楽録音再生用のオーディオテー
プにおいては、より高度の原音再生能力が要求されてい
る。また、ビデオテープについては、原画再生能力が優
れているなど電磁変換特性が優れているものであること
が要求されている。

このような優れた電磁変換特性を有すると同時に、磁気
記録媒体は前述のように良好な走行耐久性を持つことが
要求されている。そして、走行耐久性を得るためには１
通常研磨材および潤滑剤の働きが重要な役割を担ってい
る。

しかしながら、研磨材によって優れた走行耐久性を得る
ためには、その添加量をある程度増加する必要があり、
そのため強磁性粉末の含有量が低下する。また優れた走
行耐久性を得るために粒子径の大きな研磨材を使用した
場合には、磁性層表面に研磨材が過度に突出し易くなる
。従って、研磨材による走行耐久性の改良は上記の電磁
変換特性が劣化をもたらす場合が多く問題となる。

そして、潤滑剤によって上記走行耐久性を向上させる場
合にも、その添加量を多くする必要があり、このため結
合剤が可塑化され易くなり、磁性層の耐久性が低下する
傾向がある。

上記走行耐久性を改善する他の方法として、硬い結合剤
を用いて磁性層の硬度を上げる）ｊ法が行なわれている
。しかし磁性層の硬度を上げることによる悪影響として
、磁性層の脆さがＷＪ著となり、磁気ヘッドとの接触に
よりドロップアウトが発生したり、スチル特性が劣化す
るとの問題がある。

さらに、ポリイソシアネート、水酸基を有する分子量ｌ
ｏ　ｏ　ｏ　ｏ未満のポリウレタン系樹脂および活性水
素を有する樹脂からなる構成を持つ磁気記録媒体が特開
昭５８−１５３２２４号公報に開示されている。このよ
うに、活性水素（水＃基など）を有するポリウレタン系
樹脂（または他の樹脂）はポリイソシアネートとの反応
性が高いため、充分にポリイソシアネートとの反応（架
橋）が進むことから、磁性層は極めて強靭ななものとな
る。これにより、長期保存した後でも出力低下の少ない
耐久性の良好な磁性層を得ることができるとしている。

しかしながら、このような磁性層は非磁性支持体との接
着力が充分でないため、必ずしも充分に優れた上記走行
耐久性が得られなＩ／％。

従って、ドロップアウトが発生の少なく、スチル特性が
良好である等、すなわち充分に優れた走行耐久性を有す
る磁気記録媒体はまだ得られていない。

［発明の目的］ 本発明は、ドロップアウトが発生の少なく、スチル特性
が良好な、そして磁性層と非磁性支持体との強力な接着
力を有する、すなわち優れた走行耐久性を有する磁気記
録媒体を提供することを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、非磁性支持体の表面に第一磁性層および第二
磁性層をこの順に設けてなる磁気記録媒体において。

第一磁性層が、結合剤として数平均分子量が２５０００
未満のポリウレタン系樹脂を含み。

そして第二磁性層が、結合剤として活性水素を有する有
機基を一分子当たり三個以上の割合で有し［つ数平均分
子量が２５０００以上であるポリウレタン系樹脂、およ
びポリイソシアーネートを含むこと、 を特徴とする磁気記録媒体。

本発明は、 上記本発明の磁気記録媒体の好ましい態様は以下の通り
である。

ｌ）第一磁性層に含まれるポリウレタン系樹脂のガラス
転移温度が０℃未満であることを特徴とする上記磁気記
録媒体。

２）第二磁性層に含まれるポリウレタン系樹脂のガラス
転移温度が０℃以上であることを特徴とする上記磁気記
録媒体。

３）活性水素を有する有機基が、−０Ｈ１−ＮＨ，およ
び−ＮＨＲ（Ｒはアルキル基）からなる群より選ばれる
少なくとも一種であることを特徴とする上記磁気記録媒
体。

４）上記結合剤が、ポリウレタン系樹脂の他に塩化ビニ
ル系共重合体を含有していることを特徴とする上記磁気
記録媒体。

［発明の効果］ 本発明は、上記に示したように、少なくとも二層の磁性
層を有する磁気記録媒体であって、下層（第一磁性層）
に数平均分子量の低いポリウレタン系樹脂からなる結合
剤を用い、上層（第二磁性層）に活性水素を有する有機
基を一分子当たり三個以上の割合で有し、且つ数平均分
子量の大きいポリウレタン系樹脂およびポリイソシアネ
ートからなる結合剤を用いている。

本発明の第二磁性層は、上記構成により架橋密度が非常
に高く極めて強靭な磁性層であるので、走行耐久性は優
れている。そして１本発明ではさらに第一磁性層の樹脂
組成を柔軟にすることにより、磁性層全体の非磁性支持
体への接着力を大きなものにしている。従って磁性層全
体が非磁性支持体に極めて強力に接着するため走行耐久
性および磁気記録媒体自体の耐久性も顕著に向上させる
ことができる。また本発明の第一磁性層は比較的低分子
のポリウレタン系樹脂を用いているので上記のように強
磁性粉末の分散性および磁性層表面の平滑性が良好なた
め電磁変換特性も良好である。

従って、本発明は電磁変換特性を低下させることなく、
優れた走行耐久性を有する磁気記録媒体であるというこ
とができる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の磁気記録媒体は、基本的には、結合剤中に分散
された強磁性粉末を含む少なくとも二層の磁性層が非磁
性支持体上に設けられた構成を有する。

本発明に使用することができる非磁性支持体としては、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースジアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドな
どの合成樹脂からなるフィルムもしくはシート：アルミ
ニウム、銅等の非磁性金属箔；ステンレス箔などの金属
箔；紙、セラミックシート等から選ばれる。

これらの支持体は、その厚さが２．５〜１００ｐ、ｍの
範囲にあり、好ましくは３〜８０ｇｍの範囲である。

本発明の磁気記録媒体は、第一磁性層および第二磁性層
が、結合剤として共にポリウレタン系樹脂を含み、第二
磁性層はさらにポリイソシアネートを含んでいる。そし
て第二磁性層に含まれるポリウレタン系樹脂が、活性水
素を有する有機基を一分子当たり三個以上の割合で有し
、且つその数モ均分子量が２５０００以上であり、さら
に第一磁性層に含まれるポリウレタン系樹脂の数平均分
子量が２５０００未満であることを特徴としている。

本発明の上記第一磁性層は、数平均分子量が２５０００
未満という比較的低分子量のポリウレタン系樹脂とを用
い、強磁性粉末の分散性および磁性層表面の平滑性が向
上するように特に設定されている。そして上記ポリウレ
タン系樹脂はガラス転移温度が０℃未満であることが好
ましい、また数平均分子量が５０００〜２００００の範
囲であることがさらに好ましい。

このように、第一磁性層の樹脂組成を柔軟にすることに
より、上記分散性および平滑性の効果に加えて磁性層の
非磁性支持体への接着力が大きなものとなるので走行耐
久性等の耐久性が向上する。

本発明の第二磁性層は、ポリイソシアネートとポリウレ
タン系樹脂とを含み、ポリウレタン系樹脂が、第二磁性
層の架橋密度を高くするため活性水素を有する有Ｊａ基
を一分子当たり三個以上の割合で有し、且つその数平均
分子量が２５０００以上である。このように、一分子当
たり三個以上の活性水素を有する有ａ基を持つポリウレ
タン系樹脂はポリイソシアネートとの反応性が高いため
、架橋に関与しないポリウレタン系樹脂がほとんど存在
しない程度までポリイソシアネートとの反応（架橋）が
進むことから、第二磁性層は極めて強靭な磁性層となる
。これにより、ドロップアウトが発生の少なく、スチル
特性が良好な磁性層を得ることができる。好ましくは上
記第二磁性層に含まれるポリウレタン系樹脂のガラス転
移温度が０℃以上であることであり、その数平均分子量
は２５０００、〜５００００の範囲がさらに好ましい。

Ｌ記活性木ぶを有する有ａ基としては。

−ＯＨ，−３Ｈ，−ＮＨ２、＝ＮＨ１−Ｃ８ＮＨ２、−
Ｃ５ＮＨＲ１−Ｃ（＝ＮＨ）ＯＨ１−Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ
１＝ＮＯＨ１−ＮＨＮ■２、−　ＣＯＮ　ＨＮ　Ｈ２、
Ｎ　ＲＮ　Ｈ２、Ｎ　ＨＮ　ＨＲｌ　＝ＮＮＨ２、−Ｎ
−ＮＨＲ，−ＮＨＣＯＮＨ，、−Ｎ　ＨＣＯＮ　ＨＲ、
−Ｎ　ＨＣＳ　Ｎ　Ｈ２、−ＮＨＣ３ＮＨＲ，−ＮＲＣ
３ＮＨ２、−ＮＲＣＯＮＨ２、−ＮＨＣ（＝ＮＲ）ＮＨ
２、−ＮＨＣ（＝ＮＨ）ＮＨＲ，ビグアニジンおよびビ
ューレット（但し、Ｒはアルキル基）等を挙げることが
できる。好ましくは一〇Ｈ，−ＮＨ，および−ＮＨＲで
ある。これらの有機基はポリウレタン系樹脂−分子中に
一種含まれていても良いし、二種以上含まれていても良
い。

本発明の第二磁性層は、上記のようには極めて強靭な磁
性層であるので、走行耐久性は優れている。そして、本
発明ではさらに第一磁性層の樹脂組成を柔軟にすること
により、磁性層の非磁性支持体への接着力を大きなもの
とすることができ、従って走行耐久性および磁気記録媒
体自体の耐久性も顕著に向上させることができる。また
、第一磁性層を柔軟なものにすることにより、該第−磁
性層が強靭な第二磁性層の緩衝層ともなリスチル耐久性
等に走行耐久性の向上に効果があると考えられる。さら
に本発明の第一磁性層は比較的低分子のポリウレタン系
樹脂を用いているので上記のように強磁性粉末の分散性
および磁性層表面の平滑性が良好なため電磁変換特性も
良好である。

本発明に使用できるポリウレタン系樹脂には特に側限は
ない０例えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリ
エーテル系ポリウレタン樹脂、水酸基、カルボキシル基
、リン酸基、リン酸エステル基、　−５ｏ３Ｎａまたは
一５Ｏ２Ｎａなどの極性基が導入されたポリウレタン系
樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂等を挙げるこ
とができる。

上記ポリウレタン系樹脂の他で、各磁性層形成に使用す
る結合剤用樹脂に特に制限はない、結合剤用樹脂として
は、塩化ビニル系共重合体（例、塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコー
ル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・アクリル酸共重
合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体）、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘
導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂
、であり、好ましくは、水酸基、カルボキシル基、エポ
キシ基、スルホン酸金属塩基、リン酸基、リン酸エステ
ル基等の極性基を有する塩化ビニル系共重合体である。

これらは、単独でも組み合わせでも使用することかでさ
る。

ただし、第一磁性層に含まれる上記特定のポリウレタン
系樹脂は、結合剤中に１５重量％以上含有されているこ
とが好ましく、また第二磁性層に含まれる上記特定のポ
リウレタン系樹脂は、結合剤中に１５重量％以上含有さ
れていることが好ましい、上記値未満の場合には本発明
の効果が表われない。

また、本発明は磁性層はポリイソシアネート化合物が用
いられる０本発明では第二磁性層に使用することが必要
であり、第一磁性層に対しても使用する方が好ましい、
ポリイソシアネート化合物としては１通常ポリウレタン
系樹脂等の硬化剤成分として使用されているもののなか
から選択される。ポリイソシアネート化合物の例として
は、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチロール
プロパン１モルとの反応生成物（例、デスモジュールＬ
−７５（バイエル社！ｌり　）　、キシリレンジイソシ
アネートあるいはへキサメチレンジイソシアネートなど
のジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１
モルとの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート
３モルのビューレット付加化合物、トリレンジインシア
ネート５モルのイソシアヌレート化合物、トリレンジイ
ソシアネート３モルとへキサメチレンジイソシアネート
２モルのイソシアヌレート付加化合物、イソホロンジイ
ソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネート
のポリマーを挙げることができる。

また、電子線照射による硬化処理を行なう場合には、反
応性二重結合を有する化合物（例、ウレタンアクリレー
ト）を使用することができる。

本発明においては、樹脂成分として本発明のポリウレタ
ン系樹脂のような柔軟性を有する樹脂と上記極性基を有
する塩化ビニル系共重合体のような硬度の高い樹脂とを
組合わせて使用することが好ましい、そして、塩化ビニ
ル系共重合体についてもポリウレタン系樹脂と同様に第
一磁性層と第二磁性層とで分子量Ｔを変えて、第一磁性
層に含まれる塩化ビニル系共重合体は重合度４００未満
が好ましく、第二磁性層に含まれる塩化ビニル系共重合
体は重合度４００以上で且つ上記活性水素を有する官能
基を有するものが好ましい、このような構成を採ること
により、本発明の効果を最適に発揮することができる。

一般に１強磁性粉末として、強磁性金属微粉末のような
硬度の低いものを使用する場合には、γ−Ｆｅ　２０３
などの硬度の高いものを用いる場合よりも多量の結合剤
を使用する。そして、この場合、通常は、ポリウレタン
系樹脂のように柔軟性を有する樹脂の使用量を増加させ
る。

こうしたポリウレタン系樹脂の使用量の増加によって結
合剤が軟化する傾向があるので、通常は、ポリイソシア
ネート化合物のような硬化剤を増量して結合剤の硬度を
維持する方法が利用されている。

樹脂成分として、ポリウレタン系樹脂を使用し硬化剤と
してポリイソシアネート化合物を使用する場合、ポリウ
レタン系樹脂とポリイソシアネート化合物との配合重量
比は、通常１：０．８〜ｌ：２（好ましくは１：１−１
：１．５）の範囲内に設定される。このようにすること
により硬度の低い強磁性金属微粉末を使用した場合にも
。

ポリウレタン系樹脂を使用することに伴なう結合剤の軟
化を有効に防止することができるようになる。

樹脂成分と硬化剤との合計の重量は、強磁性粉末１００
重間部に対して、通常５〜４０重量部の範囲内にあるこ
とが好ましく、さらに好ましくは１０〜２０重量部であ
る。

本発明で用いる強磁性粉末の例としては、γ−Ｆｅ　２
０．のような金属酸化物系の強磁性粉末、コバルト等の
他の成分を含有するγ−Ｆｅ２Ｏ３のような異種金属・
金属酸化物系の強磁性粉末、および鉄、コバルトあるい
はニッケルなどの強磁性金属を含む強磁性金属微粉末を
挙げることができる。

強磁性金属微粉末を使用する場合には、鉄、コバルトあ
るいは゛Ｌ−７ケルを含む強磁性金属微粉末であって、
その比表面積が４２ｒｎ’／ｇ以上（特に好ましくは４
５ｒｎ’／ｇ以上）の強磁性金属微粉末であることが好
ましい。

この強磁性金属微粉末の例としては１強磁性金属微粉末
中の金属分が７５重量％以上であり、そして金属分の８
０重量％以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは
合金（例、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ
、Ｇｏ−Ｎｉ。

Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ）　であり、該金属分の２０重量％以
下の範囲内で他の成分（例、Ａｎ、Ｓｉ。

Ｓ、　　Ｓｃ、　　Ｔｉ、　　Ｖ、　　Ｃｒ、　　Ｍｎ
、　　Ｃｕ、　　Ｚｎ、Ｙ、　　Ｍｏ、　　Ｒｈ、　　
Ｐｄ、　　Ａｇ、　　Ｓｎ、　　Ｓｂ、　　Ｂ、Ｂａ、
　　Ｔａ、Ｗ、　　Ｒｅ、　　Ａｕ、　　Ｈｇ、　　Ｐ
ｂ、　　Ｐ。

Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂｉ）を含むことのあ
る合金を挙げることができる。また、上記強磁性金属分
が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなどであ
ってもよい。

これらの強磁性粉末の製法は既に公知であり。

本発明で用いる強磁性粉末についても公知の方法に従っ
て製造することができる。

強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通常は針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用さ
れる。特に針状の強磁性粉末を使用することが好ましい
。

上記の樹脂成分、硬化剤および強磁性粉末を、通常磁性
塗料の調製の際に使用されている溶剤（例、メチルエチ
ルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチル
）と共に混線分散して磁性塗料とする。混線分散は通常
の方法に従って行なうことができる。

なお、磁性塗料中は、上記成分以外に、研磨材（例、ａ
−／ｋＪ１２０３、Ｃｒ　２０３）　、帯電防止剤（例
、カーボンブラック）、潤滑剤（例、脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、シリコーンオイル）、分散剤など通常使用され
ている添加剤あるいは充填材（剤）を含むものであって
もよいことは勿論である。

塗設は１以上の材料により調製した磁性塗料を非磁性支
持体上に下記の方法にて塗布する。先ず第−磁性層用の
樹脂成分および強磁性粉末並びに所望により配合される
硬化剤などの磁性層形成成分を溶剤と共に混線分散して
第一磁性層用塗布液を調製する。そして第二磁性層用に
ついても第−磁性層用と同様に第二磁性層用塗布液を調
製する。

本発明の磁気記録媒体の製造方法は例えば、走行下にあ
る非磁性支持体の表面に第一磁性層用塗布液を好ましく
は第一磁性層の乾燥後の層厚が０．１〜５４ｍの範囲内
になるように塗布し、その塗布層が湿潤状態の内に、そ
の塗布層上に連続して第二磁性層用塗布液を第二磁性層
の乾燥後の層厚が０−１〜１．５ｇｍの範囲内になるよ
うに塗布することが好ましい、この二層を連続塗布する
方法は、例えば塗Ｉａ機として押出コートを用いた場合
、走行下にある非磁性支持体を挟むようにして押出コー
トを連続して二基設置して塗布しても良いし、また第一
磁性層が湿潤状ｊ！ｉ（すなわち塗布層がまだ溶剤を含
んで粘着性を示す状ｇＢ）を保持できる範囲内で間隔を
設けて二基設置して塗布しても良い。

上記磁性塗料を塗布する塗布機としては、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコー
ト、エアナイフコート、スフイスコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレ
ィコート、スピンコード等が利用できる０本発明におい
ては、特願昭６２−１２４６３１号公報に示されている
ような二つのスロットを有する同時重層塗布用押出コー
トが望ましい。

上記の製造方法を用いることによって得られた第二磁性
層は、１．５ＪＬｍ以下という極めて薄い層厚の磁性層
であっても均一な層厚で、且つその表面が極めて平滑な
状態に塗布することができる。これにより１本発明の優
れた走行耐久性を有し、しかも電磁変換特性を損なうこ
とがない磁気記録媒体を製造することができる。

上記磁性塗料の塗布層は、得られた磁気記録媒体の磁性
層の厚さ（第一磁性層と第二磁性層の合計の層厚）が通
常０．５〜１０ＩＬｍの範囲内となるように塗布される
。

本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が塗布されてい
ない面にバック層（バッキング層）が設けられていても
よい０通常バック層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗布
されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成分
と結合剤とが有機溶剤に分散してなるバック層形成塗料
を塗布して設けられた層である。

なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバック層形成塗料
の塗設面に接着剤層が付設されていてもよい。

通常、塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料の塗布
層中に含まれる強磁性粉末を配向させる処理、すなわち
磁場配向処理を施した後、乾燥される。

このようにして乾燥された後、塗布層に表面平滑化処理
を施す０表面平滑化処理には、たとえばスーパーカレン
ダロールなどが利用される０表面平滑化処理を行なうこ
とにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消
滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電
磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。

このようにして硬化処理された積層体を次に所望の形状
に裁断する。

裁断はスリッターなどの通常の裁断機などを使用して通
常の条件で行なうことができる。

本発明の磁気記録媒体は、上下二層系について述べてき
たが、上記指定の性質を保持し二層の磁性層を含む限り
、全体として三層以上であっても良い。

次に実施例と比較例を示し、本発明を更に具体的に説Ｉ
ＪＩする。各側において、ｆ［Ｊは特に指定しない限り
ｒ１猜部６篭を意味する。

［実施例１１ 第一磁性層用°・布液 Ｃｏ−ｙ−Ｆｅ２０３　　　　　　　１００部［Ｈｃ：
６５００ｅ。

Ｓ　ＢＥＴ　比表面ａ　：　３５ｒｎ’／ｇｌ塩化ビニ
ル・酢酸ビニル１１　　　　　　１２部無水マレイン酸
共重合体 （組成比：　８１ｉ：１３：ｌ　、　ｍ合度４００）ポ
リエステルポリウレタン樹脂　　　　　　６部（Ｎｎ＝
　２３０００．Ｔｇ＝　５℃）カーボンブラック　　　
　　　　　　　　　８部ブチルステアレート　　　　　
　　　　　　　１部ステアリン酸　　　　　　　　　　
　　　　２部酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　２
００部第二磁　層用塗布液 Ｇｏ−ｙ−Ｆｅ２０３　　　　　　　　１００部［Ｈｃ
ニア０００ｓ。

Ｓ　ＢＥＴ比表面積：　４Ｑｒｎ’／ｇｌ塩化どニルー
酢酸ビニル−１２部 無水マレイン酸酸型合体 （組成比：　８６：１３：１　、重合度４００）ポリエ
ステルポリウレタン樹脂　　　　　　７部（Ｍｌｌ−１
２８０００，丁ｇ−３℃。

−ＯＨ：　３個／分子） ポリイソ−シアネート　　　　　　　　　　　５部（コ
ロネートＬ、日本ポリウレタン■製）カーボンブラック
　　　　　　　　　　　　３部α−Ａ立２０．　　　　
　　　　　　　５部（モ均粒子径：ｏ、６ＩＬｍ） ブチルステアレート　　　　　　　　　　　　１部ステ
アリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　２部酢酸ブ
チル　　　　　　　　　　　　　２００部上記二つの塗
料のそれぞれについて、各成分をサンドミルを用いて混
線分散させた。得られた分散液にポリイソシアネート（
上記コロネートＬ）６部と酢酸ブチル４０部とを加え、
ｌｐｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、
第一磁性層形成用および第二磁性層形成用の塗布液をそ
れぞれ調製した。

上記第一および第二磁性層形成用塗布液の塗布は、第一
磁性層塗布用スロットおよび第二磁性層塗布用スロット
を有する同時重層用押出コートを用いて以下のように行
なった。

得られた第一磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが３．５
ｐｍになるように、厚さ１４ＩＬｍのポリエチレンテレ
フタレート支持体を６０ｍ／分の速度で走行させながら
、支持体の表面に第一磁性層塗布用スロットを有する押
出コートを用いて塗布し、その直後（第一磁性層が湿潤
状態のうちに）に第二磁性層用塗布液を乾燥後の厚さが
０．５１部ｍになるように第二磁性層塗布用スロットを
有する押出コートを用いて塗布し、磁性層が湿潤状態に
あるうちに上記磁石により配向させ、乾燥後スーパーカ
レンダー処理を行ない、１部２インチ幅にスリットし、
ビデオテープを製造した。

［実施例２〜８、比較例１〜３Ｊ 実施例１において、第一磁性層用塗布液中のポリエステ
ルポリウレタン樹脂および第二磁性層用塗布液中のポリ
エステルポリウレタン樹脂をそれぞれ第１表に記載した
ものに変えた以外は実施例１と同様にしてビデオテープ
を製造した。

以下余白 第１表 ポリウレタン　　　ポリウレタン　先立Ｍｕ　　　Ｔｇ
（”Ｃ）　　む　　ガ（℃）　リ実施例 １　　２３０００　　５　　２８０００　　３　−０Ｈ
（３）２　　２３０００　　５　　２９０００　　５　
−０Ｒ（５）３　　２３０００　　５　　２８０００　
　３−Ｎｌ２（３）４　　２３０００　　５　　２８０
００　　２５　−ＯＨ（３）５　　２３０００　　５　
　２８０００　　−１０　−ＯＨ（３）６　　２３００
０　　５　　２８０００　　−３０　−ＯＨ（３）７　
　２３０００　　−１０　　２８０００　　３　−０Ｈ
（３）８　　２３０００　　−３２　　２８０００　　
３　−０Ｈ（３）比較例 １　　２３０００　　５　　２８０００　　３　−０Ｈ
（２）２　　２３０００　　５　　２３０００　　５　
−０Ｈ（２）３　　２８０００　　５　　２８０００　
　３’　　−ＯＨ（２）尚、第１表において活性水素は
、活性水素を有する有機基を意味し、０内はその官能基
のポリウレタン樹脂一分子当たりの個数を表わす。

以上の実施例１〜８および比較例１で得られたビデオテ
ープについて、下記の測定方法にて測定された各テープ
の物性を第２表に示す。

測定方法 （１）スチル耐久性 ＶＨＳビデオテープレコーダ（ＮＹ−８２００［松下電
器産業■製］）を用いて得られたビデオテープに一定の
ビデオ信号を記録し、再生した静止画像が鮮明さを失う
までの時間を測定した。

（測定は、５℃、８０％ＲＨにて行なった。）（２）目
詰まり回数 上記ＶＨＳビデオテープレコーダを用いて、得られたビ
デオテープに一定のビデオ信号を記録し、１２０分長で
１０回繰返し走行し、その走行中に出力が３ｄＢ以上低
下した回数を調べた。

（測定は、５℃、８０％ＲＨにて行なった。）（３）非
磁性支持体と磁性層の接着力 幅１／２インチ、長さ５ｃｍのビデオテープを用いて１
８０度剥離するために必要な力を測定し、これを接着力
とした。

以下余白 第２表 目詰ま　　スチル耐久性　　接着力 り回数　　　　（分）　　　　（ｇ） 実施例１　　　２　　　　４２　　　　８３一実施例２
　　　２　　　　５８　　　　９２実施例３　　　１　
　　　４５　　　　８６実施例４　　　０　　　１２０
＜　　　　８０実施例５　　　４　　　　３０　　　　
８３実施例６　　　６　　　　２８　　　　８２実施例
７　　　０　　　１２０＜　　　１７０実施例８　　　
０　　　１２０＜　　　１９０比較例１１８．１　　　
　８６ 比較例２　　２５　　　　　１＞　　　　９０比較例３
　　１８　　　　　１　　　　４０Ｌ記第２表から明ら
かなように、第一磁性層（上層）に数平均分子量が２５
０００未満のポリエステルポリウレタンを用い、第二磁
性層に数平均分子量が２５０００以上で、且つ活性水素
を一分子中に三個以上有するポリエステルポリウレタン
を用いた本発明の磁気記録媒体は目詰まり回数、スチル
耐久性そして接着力の全てが良好であり、走行耐久性等
耐久性が優れていることが分かる。特に第二磁性層のＴ
ｇを０℃以上とした場合には目詰まり回数およびスチル
耐久性がさらに向上し、そして第一磁性層のＴｇを０℃
以下にした場合にはスチル耐久性等に加えてさらに接着
力が向上しく実施例４）、極めて耐久性に優れた磁気記
録媒体が得られる（実施例７．８）。

一方、活性水素を一分子中に二個布するポリエステルポ
リウレタンを用いた従来の磁気記録媒体は目詰まり回数
およびスチル耐久性の走行耐久性が劣っている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体の表面に第一磁性層および第二磁性層
   をこの順に設けてなる磁気記録媒体において、 第一磁性層が、結合剤として数平均分子量が２５０００
   未満のポリウレタン系樹脂を含み、そして第二磁性層が
   、結合剤として活性水素を有する有機基を一分子当たり
   三個以上の割合で有し且つ数平均分子量が２５０００以
   上であるポリウレタン系樹脂、およびポリイソシアネー
   トを含むこと、 を特徴とする磁気記録媒体。