JPS63261530A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒体
に関するものであり、さらに詳しくは、少なくとも二層
の磁性層を有する磁気記録媒体に関するものである。

［発明の背景］ 磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるいは
フロッピーデスクなどとして広く用いられている。磁気
記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が結合剤（バイン
ダ）中に分散された磁性層が非磁性支持体上に積層され
てなるものである。

磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性および走行
性能などの諸特性において高いレベルにあることが必要
とされる。すなわち、音楽録音再生用のオーディオテー
プにおいては、より高度の原画再生能力が要求されてい
る。また、ビデオテープについては、原画再生能力が優
れているなど電磁変換特性が優れているものであること
が要求されている。

強磁性粉末を用いた磁気記録媒体の電磁変換特性は、磁
性層における強磁性粉末の分散状態により相当変動する
ことが知られている。すなわち。

電磁変換特性の向上を目的として優れた磁気特性を有す
る強磁性粉末を用いても１分散状態が悪いと、その優れ
た磁気特性が電磁変換特性の向上に反映されない。

磁性層における強磁性粉末の分散状態を改善する方法と
して、従来は、磁性層３３８Ｉ製用の磁性塗料の製造の
際に長時間混線分散を行なう方法などが利用されていた
が、こうした長時間の混線分故により強磁性粉末の磁気
特性が低下するとの問題があるので、最近は、磁性層の
結合剤が強磁性粉末と良好な親和性を有するように、結
合剤を形成する樹脂成分に極性基を導入する方法が提案
されている。

例えば、特開昭５９−５４２４号公報には、磁性層の結
合剤としてスルホン酸金属塩基などの特定の極性基を有
する樹脂を５０重量％以上使用する磁気記録媒体の発明
が開示されている。

このように結合剤の形成樹脂成分として極性基を有する
樹脂を用いることによ５、り強磁性金属微粉末が良好に
分散した磁性層を有する磁気記録媒体を得ることができ
、電磁変換特性が向上する。

しかしながら、上記のような極性基を導入した重合体は
本来の重合体（極性基未導入のもの）に比較して硬いた
め、極性基を導入した重合体を結合剤として用いた磁性
層は、その膜質が硬くなる傾向がある。膜質が硬くなっ
た磁性層は、支持体への密着性が不充分になりやすく、
またカレンゲ成形性が劣るため、磁性層の表面の平滑性
が不充分になりやすい９表面平滑性の低下した磁性層を
有する磁気記録媒体は、磁性層内での強磁性粉末の分散
性が良くても、電磁変換特性が低下しやすい。

［発明の目的］ 本発明は、電磁変換特性が優れ、且つ耐久性の向上した
オーディオテープ、ビデオテープなどの磁気記録媒体を
提供することにある。

［発明の要旨］ 本発明は、非磁性支持体の表面に、それぞれ強磁性粉末
が結合剤中に分散されてなる第一磁性層および第二磁性
層をこの順に設けてなる磁気記録媒体において、 下側の第一磁性層の結合剤が、水酸基およびカルボキシ
ル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の極性基を
主な極性基として有する重合体を含み、そして 上側の第二磁性層の結合剤が、リン酸エステル基、リン
酸基、スルホン酸基、およびこれらの全屈塩基からなる
群より選ばれる少なくとも一種の極性基を主な極性基と
して有する重合体を含むことを特徴とする磁気記録媒体
にある。

［発明の効果］ 本発明は、上記に示したように、少なくとも二層の磁性
層を有する磁気記録媒体であって、下層（第一磁性層）
に支持体との密着性の高い極性基を有する重合体からな
る結合剤を配置し、一方上層（第二磁性層）にはカレン
ダー成形性の高い極性基を有する重合体からなる結合剤
を配装置したため、磁性層中の強磁性粉末の分散性にお
いて優れるのみでなく、磁性層の支持体への密着性とカ
レンダー特性（カレンダー加工により平滑表面を形成す
る性質）において優れたものとなる。

このような構成を持つ磁気記録媒体は電磁変換特性が良
好であり、なおかつ耐久性にも優れている。

そして上記諸性能は、特に、極性基が結合した重合体と
して、塩化ビニル系共重合体を使用した場合、より顕著
になる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の磁気記録媒体は、基本的には、結合剤中に分散
された強磁性粉末を含む少なくとも二層の磁性層が非磁
性支持体上に設けられた構成を有する。

本発明に使用することができる非磁性支持体としては、
ポリエチレンテレフタレー）　（ＰＥＴ）、ポリエチレ
ンナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セル
ロースジアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド
などの合成樹脂からなるフィルムもしくはシート：アル
ミニウム、銅等の非磁性金属箔；ステンレス箔などの金
属箔：紙、セラミックシート等から選ばれる。

これらの支持体は、その厚さがｌθ〜５５ＩＬｍの範囲
にあることが望ましい。

本発明の磁気記録媒体の下側の第一磁性層の結合剤は、
水酸基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少
なくとも一種の極性基を主な極性基として有する重合体
を含むものである。この第一磁性層の結合剤は、リン酸
エステル基、リン酸基、スルホン酸基、およびこれらの
金属塩基からなる群より選ばれる極性基を有する重合体
を実質的に含むことのないことが好ましい、これらの極
性基が多量（たとえば、ｔ　ｘ　ｔ　Ｏ−６モル／ｇよ
り多い量）にて第一磁性層の結合剤に含まれた場合には
、磁性層の支持体への密着性が低下する傾向があり、好
ましくない、第一磁性層の結合剤が。

リン酸エステル基、リン酸基、スルホン酸基、およびこ
れらの金属塩基からなる群より選ばれる極性基を含む場
合には、その含有量は、第二磁性層におけるそれらの極
性基の含有量の１０モル％以下の量であることが好まし
く、さらに５モル％以下であることが好ましい。

磁性層の上側の第二磁性層の結合剤は、リン酸エステル
基、リン酸基、スルホン酸基、およびこれらの金属塩基
からなる群より選ばれる少なくとも一種の極性基を主な
極性基として有する重合体を含むことを特徴とする。な
お、第二磁性層の結合剤には、カルボキシル基、水酸基
などの極性基が含まれていてもさしつかえない。

各磁性層形成に適した重合体としては、塩化ビニル系共
重合体（例、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル・アクリル酸共重合体、塩化ビニル・
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリ
ル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体）である。

本発明において、上記極性基を導入する重合体として好
ましいのは、いずれの層でも塩化ビニル系共重合体であ
る。

結合剤成分としては、上記重合体の他、以下のような樹
脂成分を使用することができる。

樹脂成分の例としては、ニトロセルロース樹脂などのセ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂（例、ポリエステルポ
リウレタン樹脂、−５ＯコＮａまたは一５ｏ、Ｎａなど
の極性基が導入されたポリウレタン系樹脂、ポリカーボ
ネートポリウレタン樹脂）を挙げることができる。これ
らは、単独でも組み合わせでも使用することができる。

また、硬化剤を使用する場合、通常は、ポリイソシアネ
ート化合物が用いられる。ポリイソシアネート化合物は
１通常ポリウレタン系樹脂等の硬他剤成分として使用さ
れているもののなかから選択される。

また、電子線照射による硬化処理を行なう場合には、反
応性二重結合を有する化合物（例、ウレタンアクリレー
ト）を使用することができる。

本発明においては、樹脂成分として塩化ビニル系共重合
体のような硬度の高い樹脂とポリウレタン系樹脂のよう
な柔軟性を有する樹脂とを組合わせて使用することが好
ましい。

塩化ビニル系共重合体のような硬度の高い樹脂とポリウ
レタン系樹脂のような柔軟性を有する樹脂とを組合わせ
て使用する場合、前者と後者との配合重量比は通常は９
：ｌ〜５：５の範囲内（好ましくは９：１〜６：４）と
する、そして、硬化剤を使用する場合には、通常、上記
樹脂成分と硬化剤との配合重量比は、９：ｌ〜５：５（
好ましくは９：ｌ〜６：４）の範囲内に設定される。

一般に、強磁性粉末として、強磁性金属微粉末のような
硬度の低いものを使用する場合には。

γ−Ｆｅ２０＝などの硬度の高いものを用いる場合より
も多量の結合剤を使用する。そして、この場合、通常は
、ポリウレタン系樹脂のように柔軟性を有する樹脂の使
用量を増加させる。

こうしたポリウレタン系樹脂の使用量の増加によって結
合剤が軟化する傾向があるので、通常は、ポリイソシア
ネート化合物のような硬化剤を増量して結合剤の硬度を
維持する方法が利用されている。

樹脂成分として、ポリウレタン系樹脂を使用し硬化剤と
してポリイソシアネート化合物を使用する場合、ポリウ
レタン系樹脂とポリイソシアネート化合物との配合重量
比は、通常ｔ：Ｏ，Ｓ〜１：２（好ましくはｌ　：　１
＝ｌ　：１．５）の範囲内に設定される。このようにす
ることにより硬度の低い強磁性金属微粉末を使用した場
合にも、ポリウレタン系樹脂を使用することに伴なう結
合剤の軟化を有効に防止することができるようになる。

樹脂成分と硬化剤との合計の重量は、強磁性粉末１００
重量部に対して、通常５〜４０重量部（１０〜２０重量
部）の範囲内にあることが好ま′しい。

本発明で用いる強磁性粉末の例としては、γ−Ｆｅ２０
．のような金属酸化物系の強磁性粉末、コバルト等の他
の成分を含有するγ−Ｆｅ、Ｏ。

のような異種金属・金属酸化物系の強磁性粉末、および
鉄、コバルトあるいはニッケルなどの強磁性金属を含む
強磁性金属微粉末を挙げることができる。

強磁性金属微粉末を使用する場合には、鉄、コバルトあ
るいはニッケルを含む強磁性金属微粉末であって、その
比表面積が４２ｍ’／ｇ以上（特に好ましくは４５ｍ″
／ｇ以上）の強磁性金属微粉末であることが好ましい。

この強磁性金属微粉末の例としては１強磁性金属微粉末
中の金属分が７５重量％以上であり。

そして金属分の８０重量％以上が少なくとも一種類の強
磁性金属あるいは合金（例、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ）　
であり、該金属分（７）２０重量％以下の範囲内で他の
成分（例、Ａｎ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、
Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、
Ｐ。

Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂｉ）を含むことのあ
る′合金を挙げることができる。また、上記強磁性金属
分が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなどで
あってもよい。

これらの強磁性粉末の製法は既に公知であり、本発明で
用いる強磁性粉末についても公知の方法に従って製造す
ることができる。

強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通常は針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用さ
れる。特に針状の強磁性粉末を使用することが好ましい
。

上記の樹脂成分、硬化剤および強磁性粉末を、通常磁性
塗料の調製の際に使用されている溶剤（例、メチルエチ
ルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチル
）と共に混線分散して磁性塗料とする。混線分散は通常
の方法に従って行なうことができる。

なお、磁性塗料中は、上記成分以外に、研磨材（例、ａ
−Ａ　ｌ　２０３、Ｃｒ２０３）、帯電防止剤（例、カ
ーボンブラック）、潤滑剤（例、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、シリコーンオイル）、分散剤など通常使用されてい
る添加剤あるいは充填材（剤）を含むものであってもよ
いことは勿論である。

磁性層の塗設は、以上の材料により調製した磁性塗料を
非磁性支持体上に塗布する１通常の方法に従って行なう
ことができる。たとえば、先ず第一磁性層用の樹脂成分
および強磁性粉末並びに所望により配合される一研磨材
および硬化剤などの磁性層形Ｊ＆酸成分溶剤と共に混線
分散して磁性塗料を調製する。そして第二磁性層用につ
いても同様に行なう、この磁性塗料を非磁性支持体上に
塗布する方法を利用して、先ず第一磁性層を形成させ、
次いでその上に第二磁性層を形成させる。

塗布の方法はリバースロールを用いる方法などの通常の
塗布法を利用して行なうことができる。

磁性塗料の塗布層は、得られた磁気記録媒体の各磁性層
の厚さが通常０．５〜ｌＯＢｍの範囲内となるように塗
布される。

本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が塗布されてい
ない面にバック層（バッキング層）が設けられていても
よい０通常バック層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗布
されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成分
と結合剤とが有機溶剤に分散してなるバック層形成塗料
を塗布して設けられた層である。

なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバック層形成塗料
の塗設面に接着剤層が付設されていてもよい。

通常、塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料の塗布
層中に含まれる強磁性粉末を配向させる処理、すなわち
磁場配向処理を施した後、乾燥される。

このようにして乾燥された後、塗布層に表面平滑化処理
を施す０表面平滑化処理には、たとえばスーパーカレン
ダロールなどが利用される０表面平滑化処理を行なうこ
とにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消
滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電
磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。

このようにして硬化処理された積層体を次に所望の形状
に裁断する。

裁断はスリッターなどの通常の裁断機などを使用して通
常の条件で行なうことができる。

次に実施例と比較例を示し、本発明を更に具体的に説明
する。６例において、１部」は特に指定しない限りｒ重
量部Ｊを意味する。

［実施例１］ 第一磁性層用塗料 Ｃｏ−ｙＦｅ２０３　　　　　　　１００部［ｌｌｃ：
６５００ｅ、　ｃｒｓニア４　ｅｍｕ／ｇＳ　ＲＥＴ比
表面積：３０ゴ／ｇｌ カルボキシ基含有塩化ビニル・ 酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　１２部（カルボキ
シ基含有量５　ｘ　１０−’モル／ｇ重合度４００） ポリエステルポリウレタン樹脂　　　　　６部（大日本
インキ化学工業■製 クリスボン７２０９） ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　３部ブチルス
テアレート　　　　　　　　　　　１部α−Ａ　ｌ　２
０３　　　　　　　　　　３部ポリイソシアネート　　
　　　　　　　　６部（日本ポリウレタンｌ１１１Ｊ コロネートＬ−７５） 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　３００ｇ１第二
磁性層用塗料 Ｃｏ−ｙＦｅ２０３　　　　　　　　１００部［＋１ｃ
ニア５０　０ｅ、　　σｓ：７コ　ｅｍｕ／ｇＳ　ＢＥ
Ｔ比表面ａ　：　４０ｒｎ’／ｇｌリン酸エステル基含
有塩化ビニル・ 酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　１２部（リン酸基
含有量１　ｘ　１Ｇ−’モル／ｇ重合度４００） ポリエステルポリウレタン樹脂　　　　　６ａｉ（大日
本インキ化学工業■製 クリスボン７２０９） ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　３部ブチルス
テアレート　　　　　　　　　　１部α　−Ａ　　ＩＬ
　、Ｏコ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３　部ポリイソシアネート　　　　　
　　　　　６部（日本ポリウレタン■製 コロネートＬ−７５） 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　３００部上記二つ
の塗料のそれぞれについて、ポリイソシアネートを除く
各成分をサンドミルな用いて混線分散させた。漉線分散
終了後、除いたポリイソシアネートをボールミル中に添
加し、２０分間混合した。得られた分散液をＩＪＬｍの
平均孔径な有するフィルターを用いて濾過し、第一磁性
層形成用および第二磁性層形成用の磁性塗料をそれぞれ
調製した。

得られた第一磁性層用塗料を、乾燥後の厚さが３．０部
ｍになるように、厚さ１５４ｍのポリエチレンテレフタ
レート支持体を６０ｍ／分の速度で走行させながら、支
持体の表面にリバースロールな用いて塗布した。その後
、第二磁性層用塗料を乾燥後の厚さが１．０ルｍになる
ようにリバースロールな用いて塗布し、磁性層が湿潤状
態にあるうちに上記磁石により配向させ、乾燥後スーパ
ーカレンダー処理を行ない、ｌ／２インチ幅にスリット
し、ビデオテープを製造した。

［実施例２］ 第二磁性層用塗料のリン酸基含有塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体を、リン酸エステル基含有塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体（リン酸エステル基含有量Ｉ　Ｘ　１Ｇ
−’モル／ｇ、重合度４００）に変えた以外は実施例１
と同様にして、ビデオテープを製造した。

［実施例４］ 第二磁性層用塗料のリン酸基含有塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体１２部を、スルホン酸Ｎａ基含有塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体（スルホン酸Ｎａ基含有量ｌＸｌ
０−’モル／ｇ、重合度４００）１４部に変えた以外は
実施例１と同様にして、ビデオテープを製造した。

［実施例５］ 第二磁性層用塗料のリン酸基含有塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体１２部を、スルホン酸Ｎａ基含有塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体（スルホン酸Ｎａ基含有量１ｘｌ
Ｏ−’モル／ｇ、重合度４００）１０部に変えた以外は
実施例１と同様にして、ビデオテープを製造した。

［比較例１］ 第一磁性層用塗料のみを乾燥後の厚さが４．０ｇｍにな
るように支持体上に塗布しで、単層型の磁性層を形成し
た以外は実施例１と同様にして、ビデオテープを製造し
た。

［比較例２］ 第二磁性層用塗料のみを乾燥後の厚さが４．０ｇｍにな
るように支持体上に塗布して、単層型の磁性層を形成し
た以外は実施例１と同様にして、ビデオテープを製造し
た。

［比較例３］ 第二磁性層用塗料のみを乾燥後の厚さが４．ＯＩＬｍに
なるように支持体上に塗布して、単層型の磁性層を形成
した以外は実施例２と同様にして、ビデオテープを製造
した。

［比較例４］ 第二磁性層用塗料のみを乾燥後の厚さか４．０μｍにな
るように支持体上に塗布して、単層型の磁性層を形成し
た以外は実施例３と同様にして、ビデオテープを製造し
た。

［比較例５］ 第二磁性層用塗料を下側に、乾燥後の厚さか３．０４ｍ
になるように、そして第一磁性層用塗料を上側に、乾燥
後の厚さが１．ｏｐｍになるように支持体上に塗布して
、磁性層を形成した以外は実施例１と同様にして、ビデ
オテープを製造した。

［比較例６］ 第二磁性層用塗料を下側に、乾燥後の厚さが３．０ｇｍ
になるように、そして第一磁性層用捨料を上側に、乾燥
後の厚さが１．０７１ｍになるように支持体上にＰＩｉ
布して、磁性層を形成した以外は実に例２と同様にして
、ビデオテープを製造した。

［比較例７］ 第二磁性層用塗料を下側に、乾燥後の厚さが３、ＯＩＬ
ｍになるように、そして第−磁性層用塗料を上側に、乾
燥後の厚さが１．ｏＩＬｍになるように支持体上に塗布
して、磁性層を形成した以外は実施例３と同様にして、
ビデオテープを製造した。

［ビデオテープの評価］ 以上の実施例と比較例で得られたビデオテープについて
、その特性を次のように測定した。そして、その結果を
第１表に示す。

測定方法 １　）　Ｙ　−Ｓ／Ｎ比 ノイズメータ（２測１１製、９２５Ｒ）を用いてビデオ
テープの輝度信号のＳ／Ｎ比を測定した。

第１表に記した値は、比較例１で作成したビデオテープ
の輝度信号のＳ／Ｎ比をＯｄＢとしたときの相対値であ
る。測定にあたり、バイパスフィルタ１ｏｋＨｚとロー
パスフィルタ１ｏｋＨｚを用いた。なお、測定に用いた
ビデオテープレコーダは市販品である。

２）スチルライフ 市販のＶＨＳ型ビデオテープレコーダーを用いて、スチ
ルモードでビデオ出力が６ｄＢ劣化するまでの時間を調
べた。

３）密着性 磁性層と支持体との密着力をＴ剥離試験により調べた。

第１表に剥離に必要とした力（重量）を記載する。

第１表 Ｙ−３／Ｎ比　スチルライフ　　密着、性実施例１　１
．０ｄＢ　　　１００分　　　１８０ｇ実施例２　１．
１ｄＢ　　　１００分　　　１８０ｇ実施例３　１．３
ｄＢ　　　１００分　　　１８０ｇ実施例４　１．０ｄ
Ｂ　　　１２０分以上　１８０ｇ実施例５　１．０ｄＢ
　　　　８０分　　　１８０ｇ比較例１　０．０ｄＢ　
　　　６０分　　　１８０ｇ比較例２　０．５ｄＢ　　
　１００分　　　１８０ｇ比較例３　０．５ｄＢ　　　
１００分　　　１８０ｇ比較例４　０．６ｄＢ　　　１
００分　　　１８０ｇ比較例５　−０．３ｄＢ　　　　
−３０ｇ比較例６−０．４ｄＢ　　　　−４０ｇ比較例
７−０．５ｄＢ　　　　−３０ｇ［実施例８］ 第二磁性層用塗料のリン酸基含有塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体を、リン酸基・水酸基含有塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体（リン酸基含有量Ｉ　Ｘ　１０′″４モ
ル／ｇ、水酸基含有量０．５　ｘ　１０−’モル／ｇ、
重合度４００）に変えた以外は実施例１と同様にして、
ビデオテープを製造した。

［実施例９］ 第二磁性層用塗料のリン酸エステル基含有塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体を、リン酸エステル基・水酸基含有
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（リン酸エステルノ人
含有１２１′ｃＩ　Ｘ　１０−’モル／ｇ、水酸ス（含
有量０．５　ｘ　ｌＯ−’モル／ｇ、重合度４００）に
変えた以外は実施例２と同様にして、ビデオテープを製
造した。

［実施例１０１ 第二磁性層用塗料のスルホン酸Ｎａ基含有Ｉｌｌ化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体を、スルホン酸Ｎａ基・水酸）
＾含有塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（スルホン酸Ｎ
ａ′）！含有量１　ｘ　１０−’モル／ｇ、水酸基含有
量０．５　Ｘ　１０−’モル／ｇ、重合度４００）に変
えた以外は実施例３と同様にして、ビデオテープを製造
した。

［実施例１１］ 第二磁性・層用捨料のスルホン酸Ｎａ基含有塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体を、スルホン酸Ｎａ基・カルボキ
シル基含有塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体くスルホン
酸Ｎａ基含有量ｔ　ｘ　ｔｏ−’モル／ｇ、カルボキシ
ル基含有量ｏ、ｓ　ｘ　ｔｏ−’モル／ｇ、重合度４０
０）に変えた以外は実施例３と同様にして、ビデオテー
プを製造した。

［実施例１２］ 第一磁性層用塗料のカルボキシルノ＾含有１１！化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体を、水酸基含有Ｉｕ化ヒビニル
酢酸ビニル共重合体（水酸基含有量５×ｌロ一４モル／
ｇ、重合度４００）に変えた以外は実施例１と同様にし
て、ビデオテープを製造した。

［実施例１３］ 第一磁性層用塗料のカルボキシル基含有塩化ビニル・酢
酸ビニル共重合体を、水酸基含有塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体（水酸基含有１．′Ｌ５×１０−４モル／ｇ
、重合Ｊバ４００）に変えた以外は実施例２と同様にし
て、ビデオテープを製造した。

［実施例１４］ 第−磁性層用塗ネ１のカルボキシル基含有塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体を、水酸基含有１１！化ビニル・酢
酸ビニル共重合体（水酸基含有ｆ＠ｋ　Ｓ　Ｘ１Ｏ−４
モル／ｇ、重合度４００）に変えた以外は実施例３と同
様にして、ビデオテープを３２造した。

［ビデオテープの評価］ 以」；の実施例で得られたビデオテープについて、その
特性を前述の方法により測定した。その結果を第２表に
示す。

第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体の表面に、それぞれ強磁性粉末が結合
   剤中に分散されてなる第一磁性層および第二磁性層をこ
   の順に設けてなる磁気記録媒体において、 下側の第一磁性層の結合剤が、水酸基およびカルボキシ
   ル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の極性基を
   主な極性基として有する重合体を含み、そして 上側の第二磁性層の結合剤が、リン酸エステル基、リン
   酸基、スルホン酸基、およびこれらの金属塩基からなる
   群より選ばれる少なくとも一種の極性基を主な極性基と
   して有する重合体を含むことを特徴とする磁気記録媒体
   。 ２、第一磁性層の結合剤が、リン酸エステル基、リン酸
   基、スルホン酸基、およびこれらの金属塩基からなる群
   より選ばれる極性基を有する重合体を実質的に含むこと
   のないことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁
   気記録媒体。 ３、第一磁性層の結合剤が、リン酸エステル基、リン酸
   基、スルホン酸基、およびこれらの金属塩基からなる群
   より選ばれる極性基を、第二磁性層におけるそれらの極
   性基の含有量の１０モル％以下の量にて含むことを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ４、第一磁性層の極性基を有する重合体が、塩化ビニル
   系共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の磁気記録媒体。 ５、第二磁性層の極性基を有する重合体が、塩化ビニル
   ・酢酸ビニル系共重合体であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ６、第一磁性層の結合剤がポリウレタン樹脂を含むこと
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体
   。 ７、第二磁性層の結合剤がポリウレタン樹脂を含むこと
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体
   。