JPS63261526A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、非磁性支持体と磁性層よりなる磁気記録媒体
の改良に関する。

［発明の背景および従来技術の説明］ 一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ用
等の磁気記録媒体（以下磁気テープと記載することもあ
る）として、γ−Ｆｅ２０＝、Ｃｏ含有磁性醜化鉄、Ｃ
ｒＯ２などの針状結晶からなる強磁性粉末を結合剤（バ
インダ）中に分散させた磁性層を非磁性支持体上に設け
た磁気記録媒体が用いられている。

しかしながら、最近、磁気記録媒体においては、より高
密度記録への要求が高まり、従来より使用されている強
磁性粉末に代り、たとえば鉄、ニッケルおよびコバルト
などの金属を主成分とする強磁性合金粉末を使用するこ
とが一般化しつつある０強磁性合金粉末は、抗磁力（Ｈ
ｅ）および残留磁束密度（Ｂｒ）が高いため高密度記録
ができることから、高密度記録を必要とする分野の磁気
記録媒体の強磁性体として好適である。

特に、ビデオテープにおいては、記録波長を短くしたり
、トラック幅を狭くするなどの方法の利用に伴ない、非
常に高密度の記録を行なうことが必要になり、従来の酸
化鉄系の強磁性粉末に代って、強磁性合金粉末を用いた
ビデオテープが使用されるようになってきている。

強磁性合金粉末を使用する場合には磁性層の表面を平滑
にすることによりさらに高密度の記録ができ、磁気記録
媒体の電磁変換特性が向上することが知られている。

しかしながら、磁性層の表面を平滑にすると、ビデオテ
ープの走行中において磁性層と装置系との接触の摩擦係
数が増大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性
層が損傷を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向がある
。特にビデオテープではビデオヘッドと記録媒体が高速
で接触しながら走行するため、磁性層から強磁性粉末が
脱落し易く、磁気ヘッドの目詰まりの原因ともなる。

従って、ビデオテープの磁性層の走行耐久性の向上が望
まれている。

従来より磁性層の走行耐久性を向上させるための対策と
しては、磁性層にコランダム、炭化ケイ素、酸化クロム
などの研磨材（硬質粒子）を添加する方法が提案されて
いるが、磁性層の走行耐久性を向上させる目的で磁性層
に研磨材を添加する場合には、研磨材を相当多量に添加
しなければその添加効果が現れにくい、しかし、研磨材
を多量添加した磁性層は、磁気ヘッドなどを著しく摩耗
させる原因となり、また磁性層を平滑化して電磁変換特
性を向上させるとの趣旨にも反することとなり好・まし
い方法であるとは言えない。

また脂肪酸や脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステルを
磁性層中に潤滑剤として添加し、摩擦係数を低減させる
ことも行なわれている。

しかし、昨今のポータプルビデオテープレコーダの普及
に伴ない、ビデオテープの使用条件も低温下での使用あ
るいは高温高湿下での使用などさまざまな態様が予測さ
れる。従って、ビデオテープは、予測される種々の条件
下においてもその走行耐久性が変動することがないよう
な安定したものでなければならない、しかしながら、従
来知られているような潤滑剤では充分な走行耐久性が得
られない。

特にビデオテープやフロッピーディスクにおいては、記
録波長の圧縮、トラック幅の圧縮による記録媒体の小型
化が急速に進むにつれ、磁性体の材質は従来の酸化鉄系
の強磁性粉末より強磁性合金粉末がよく用いられるよう
になってきている。

このような急激な磁性体粒子の小型化により電磁変換特
性は比較的優れたものが得られるようになっているが、
同時に良好な走行耐久性を得ることは難しく、　その向
上が望まれている。

また、従来より磁気記録媒体として広く用いられてきた
上記のような非磁性支持体上に強磁性粉末をバインダー
中に分散させた塗布型のものよりも、記録密度を向上さ
せるために真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーテ
ーング等のドライメッキ、あるいは電気メツキ法、無電
界メッキ法等のメッキ法により形成される強磁性金属薄
膜を磁気記録層とするバインダーを使用しない、いわゆ
る金属Ｅ１膜型磁気記録層が注目を浴びており。

実用化への努力が種々行なわれている。

しかし強磁性金属Ｆｌ膜からなる磁気記録媒体に関わる
大きな問題として、耐候性、走行性、耐摩耗性がある。

一般に非常に平滑な表面をもつ金属薄膜型は塗布型の磁
気記録媒体よりも更に走行耐久性を持たせることが難し
い、従って走行性、耐久性を向上させる方法として、潤
滑層や保護層を設けることが検討されてきている。

金属薄Ｉｌ型磁気記録媒体の保護層としては、熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪酸
エステルあるいはアルキル燐酸エステル等を有機溶剤に
溶解して塗布したものがある（特開昭６０−６９８２４
号公報、特開昭６０−８５４２７号公報に開示）。

［発明の目的］ 本発明は、電磁変換特性と走行耐久性の両者が改良され
た磁気記録媒体を提供することを特徴とする 特に本発明は、電磁変換特性が優れ、かつ温度変化およ
び湿度変化などが発生しても安定した優れた走行耐久性
を示し、それらの影響を受けることが少ない磁気記録媒
体を提供することを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた強
磁性粉末を含有する磁性層よりなる磁気記録媒体におい
て、該磁性層が一般式（１）で示される脂肪酸エステル
化合物を含有していることまたは該磁性層表面に該脂肪
酸エステル化合物が存在していることを特徴とする磁気
記録媒体：Ｒコ ［但し、Ｒは、炭素原子数１１Ｎ２１の炭化水素基を、
Ｒ１は、水素原子または炭化水素数１〜３の炭化水素基
を、そしてＲ２およびＲ，は、互いに同一でも異なって
いても良い炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を表わす
］にある。

［発明の詳細な記述］ 本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と１強磁性粉末
を含有する磁性層がこの非磁性支持体上に設けられた基
本構造を有するものである。

本発明で使用する非磁性支持体は１例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート
、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミド
イミド、ポリイミドなどの各種の合成樹脂フィルム、お
よびアルミ箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げること
ができる。また、非磁性支持体の厚さは、一般には３〜
５０ｐｍ、好ましくは５〜３０ＩＬｍである。

非磁性支持体は、後述する磁性層が設けられていない側
にバック層（バッキング層）が設けられたものであって
も良い。

本発明の磁気記録媒体は、上述したような非磁性支持体
上に強磁性合金粉末を含む磁性層が設けられたものであ
る。

本発明者らは、前記強磁性粉末塗布型の磁気記録媒体の
磁性層および金属薄膜型磁気記録媒体の保護層等の潤滑
剤に使用して充分な走行耐久性が得られる化合物を種々
検討してきた。その結果、前記一般式（１）で示される
脂肪酸エステル化合物を磁性層中に含有させ、または磁
性層上に存在させた磁気記録媒体においては磁気ヘッド
、ガイドボール等の部材と接触しながら走行する際の耐
ｆ！ｌ耗性が著しく向上するとともに、走行系部材に対
する摩擦係数が低減されることを見い出し、本発明をな
すに至ったものである。

本発明において使用する下記の一般式（１）の脂肪酸エ
ステル化合物は、一般式（１）を満足すれば何でも良い
。

〜　Ｒ−Ｃ−０−Ｃ−Ｒ２（１） Ｒコ ［但し、Ｒは、炭素原子数１１に２１の炭化水素基を、
Ｒ，は、水素原子または炭化水素数１〜３の炭化水素基
を、そしてＲ２およびＲ５は、互いに同一でも異なって
いても良い炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を表わす
］ さらに、上記一般式（１）で示された脂肪酸エステル化
合物において、Ｒは、炭素原子数１３〜１７の炭化水素
基、Ｒ８は、水素原子またはメチル基、そしてＲ２およ
びＲ３は、互いに同一でも異なっていても良い炭素原子
数２〜８の炭化水素基であることが好ましい。

上記化合物の具体例を挙げると以下のようである。

ステアリン酸ｌ−メチルプロピル、ステアリン酸１．１
−ジメチルエチル、ステアリン＃１−メチルブチル、ス
テアリンｆｉｔ−メチルヘプチル、ステアリン酸ｌ−メ
チルヘキシル、ステアリン酸１−メチルオクチル、ステ
アリン酸１．１−ジメチルブチル、ステアリン酸ｌ−エ
チル−１−メチルヘキシル： パルミチン酸ｌ−メチルプロピル、パルミチン酸ｌ、ｌ
−ジメチルエチル、パルミチン酸ｌ−メチルブチル、パ
ルミチン酸１−メチルヘプチル：ミリスチン酸ｌ−メチ
ルヘキシル、ミリスチン酸ｌ−メチルオクチル、ミリス
チン酸１．１−ジメチルブチル、ミリスチン酸ｌ−エチ
ル−１−メチルヘキシル； オレイン酸ｌ−メチルプロピル、オレイン酸１．１−ジ
メチルエチル、オレイン酸ｌ−メチルブチル、オレイン
酸１．１−ジメチルブチル、オレイン酸１−エチル−１
−メチルヘキシル：ベヘンｆｉｔ−メチルプロピル、ベ
ヘン酸１゜ｌ−ジメチルエチル； 本発明において上記脂肪酸エステル化合物を磁性層に保
持させる方法としては１．磁性粉末塗布型の磁性層（強
磁性粉末と結合剤より主として成る磁性層）を有する磁
気記録媒体の場合、例えば（１）磁性粉末塗布用の磁性
塗料に添加する、（２）磁性層を形成させる前に、上記
脂肪酸エステル化合物を含む層を設ける、　（３）磁性
層を形成した後、該磁性層表面に上記脂肪酸エステル化
合物の層を設ける；等がある。

上記三つの方法のうち、　（２）の上記脂肪酸エステル
化合物を磁性層の下に設ける方法は本発明の効果を上げ
る意味で、他の二つの方法より少し劣る。

（３）のトップコートする方法としては、上記脂肪酸エ
ステル化合物を有機溶媒に溶解し塗布または噴霧する方
法、上記脂肪酸エステル化合物をそのまま又は有機溶媒
に溶解した溶液に浸漬して脂肪酸エステル化合物を吸着
させる方法（ラングミュア−プロジェット法）等を挙げ
ることができる。

このトップコートする時期については、磁性層の塗布の
直後はぼ同時に塗布する、磁性層が湿潤状態で塗布する
、磁性層の成膜後に塗布する、磁性層を表面平滑化処理
後塗布する、磁性層を研削処理等物理処理の後塗布する
、などのいずれの時期でも差支えはない。

金属薄膜の磁性層（真空蒸着法、スパッタリング法等に
より形成された強磁性金属薄膜の磁性層）を有する磁気
記録媒体の場合は、上記（３）のトップコートする方法
が主に利用される。

本発明において上記脂肪酸エステル化合物の使用量は、
上記磁性粉末塗布型の磁性層を形成させる方法の（１）
の磁性層に含有させる場合、磁性塗料中の強磁性粉末に
対して上記脂肪酸エステル化合物の添加量は０．２〜４
．０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜
２．０重量％の範囲である。また（２）の磁性層の下に
設ける場合は、上記脂肪酸エステル化合物を含む層が１
０〜２００ｍｇ／ｆＴＩ’の範囲の塗布量（塗布乾燥後
の化合物等の存在量のことであるが、ここでは塗布量と
呼ぶ）が好ましい、さらに　（３）のトップコートする
場合は、磁性層表面に上記脂肪酸エステル化合物の層が
１〜５００ｍｇ／ｎｆの範囲の塗布量が好ましい、より
好ましくは５〜１５０ｍｇ／ｒｙｆの範囲の塗布量であ
る。

一方、金属薄膜の磁性層（真空蒸８着法、スパッタリン
グ法等により形成された強磁性金属薄膜の磁性層）を有
する磁気記録媒体に上記脂肪酸エステル化合物を磁性層
に保持させる方法としては。

前記（３）のトップコートする方法が主に利用される。

そして、この脂肪酸エステル化合物の塗布量は、０．５
〜ｌｏｏｍｇ／ｍ″の範囲が好ましく、より好ましくは
２〜５０ｍｇ／ｒ１１′の範囲である。

本発明で使用される強磁性粉末に特に制限はない０強磁
性粉末の例としては、強磁性合金粉末、鉄を主成分とす
る強磁性金属微粉末、γ−Ｆｅ。

０３およびＦｅ、０４のような金屑酸化物系の金属粉末
並びにＣｏ変性酸化鉄、変性バリウムフェライトおよび
変性ストロンチウムフェライトなどのような変性金属酸
化物系の強磁性粉末を挙げることができる０強磁性金属
微粉末の例としては。

強磁性金属微粉末中の金属分が７５重量％以上であり、
そして金属分の８０重量％以上が少なくとも一種類の強
磁性金属あるいは合金（例、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ）　
であり、該金属分の２０重量％以下の範囲内で他の成分
（例、Ａｉ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ
、Ｔｅ、Ｈａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ。

Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂ１．Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、Ｐ）
を含むことのある合金を挙げることができる。また、上
記強磁性金属分が少量の水、水酸化物または酸化物を含
むものなどであってもよい、これらの強磁性金属粉末の
製造方法は既に公知であり、本発明で用いる強磁性合金
粉末についてもこれら公知の方法に従って製造すること
ができる。

強磁性粉末を使用する場合に、その形状にとくに制限は
ないが通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板
状のものなどが使用される。

本発明の磁性層の形成用の結合剤としては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂および反応型樹脂等の樹脂を使用する
ことができ、これらの樹脂を単独であるいは混合して使
用することができる。

熱可り性樹脂としては、一般には平均分子量が１万〜２
０万１重合度が約２００〜２０００程度のものが使用さ
れる。このような熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体樹脂（例、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共
重合体）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、アク
リル樹脂（例、塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体
、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体、（メタ
）アクリル酸エステル／アクリロニトリル共重合体、（
メタ）アクリル醜エステル／＃１化ビニリデン共重合体
、（メタ）アクリル酸エステル／スチレン共重合体、ブ
タジェン／アクリロニトリル共重合体）、セルロース誘
導体（例、セルロースアセテートブチレート、セルロー
スダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、ニトロセルロース、酢酸セルロース）、各種の合
成ゴム系の熱可塑性樹脂（ポリブタジェン、クロロプレ
ン、ポリイソプレン、スチレンブタジェン共重合体）、
ポリウレタン樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリアミド樹脂
、ポリビニルブチレート、スチレン／ブタジェン共重合
体およびポリスチレン樹脂などを挙げることができ、こ
れらを単独であるいは混合して使用することができる。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、一般に塗布液
の状態で平均分子量が２０万以下の樹脂であり、塗布後
に、縮合反応あるいは付加反応などにより分子量がほぼ
無限大になる樹脂が使用される。ただし、これらの樹脂
が加熱硬化樹脂である場合、硬化に至る過程における加
熱により樹脂が軟化または溶解しないものであることが
好ましい、このような樹脂の例としては、フェノール／
ホルマリン／ノボラック樹脂、フェノール／ホルマリン
／レゾール樹脂、フェノール／フルフラール樹脂、キシ
レン／ホルマリン樹脂、尿素樹脂。

メラミン樹脂、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール
樹脂変性アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキッ
ド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化
剤（例、ポリアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂）との
組合せ、末端イソシアネートポリエーテル湿気硬化型樹
脂、ポリイソシアネートプレポリマー（例、ジイソシア
ネートと低分子量トリオールとの反応生成物である一分
子内に三個以上のインシアネート基を有する化合物、ジ
イソシアネートのトリマーおよびテトラマー）、ポリイ
ソシアネートプレポリマーと活性水素を有する樹脂（例
、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、
アクリル酸共重合体、マレイン酸共重合体、２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート共重合体、ｐ−ヒドロキシ
スチレン共重合体）の組合わせを挙げることができ、こ
れらを単独であるいは混合して使用することができる。

結合剤としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体およ
びポリウレタン樹脂を混合してさらにセルロース誘導体
などを加えたものを用いることが好ましい、さらに上記
樹脂の分子中に一３ｏ、Ｈ，−０−３ｏ、Ｈ，−ＰＯ２
Ｈ，、−〇　Ｐ　Ｏｔ　Ｈ２、−ＣＯＯＨ等の酸性残基
マタはそれらの塩、あるいはヒドロキシル基、エポキシ
基およびアミノ基を有するものが分散性、磁性層の耐久
性の点からあることが好ましく、−ＳＯ。

Ｎａ、−ＣＯＯＨｌ−〇ＰＯ３Ｎａおよびアミノ基が特
に好ましい。

結合剤の使用量は、強磁性合金粉末１００重量部に対し
て、一般には１０〜１００重量部、好ましくは１５〜５
０重量部使用される。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
が５以上の無機質粒子を含有することが好ましい。

使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない、モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、Ａｌ２Ｏ，（モース硬度９）、ＴｉＯ２（同
６．５）、５ｉ０２　（同７）、５ｎ０２　（同６．５
）、Ｃｒ、Ｏ，（同９）、およびａ−Ｆｅ２０３（同５
．５）を挙げることができる。

特に好ましいのはモース硬度８以上の無機質粒子である
。モース硬度５よりも低いような比較的軟らかい無Ｉｔ
ｓ粒子を用いた場合には、磁性層から無機質粒子が脱落
し易く、またヘッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド
目づまりを発生し易く、また走行耐久性も乏しくなる。

無機質粒子の含有量は、通常１強磁性粉末ｔｏｏＴｆＸ
量部に対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好まし
くは１〜ｌＯ重量部の範囲である。

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック（＃に、平均粒径が１０〜３００ｇｍのもの）な
どが含有させることが望ましい。

次に本発明の磁気記録媒体を製造する方法を。

前記脂肪酸エステル化合物を磁性塗料中に添加する場合
を例にとって説明する。

本発明の磁気記録媒体の磁性層の製造に際しては、強磁
性粉末と結合剤、および前記脂肪酸エステル化合物、更
に必要により研磨材あるいはその他の充填材とを通常は
溶剤と共に混練し磁性塗料とする。

混線の際に使用する溶剤は、通常磁性塗料の調製に使用
されている、たとえはメチルエチルケトンなどの溶剤を
使用することができる。

混線の方法は、通常磁性塗料の調製に利用されている方
法であれば特に制限はなく、また各成分の添加順序など
は適宜設定することができる。

磁性塗料の調製には通常の混線機、たとえば、二本ロー
ルミル、三本ロールミル、ボールミル。

ペブルミル、トロンミル、サンドグライダ−、ゼグバリ
アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミ
ル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダ−１高速ミキ
サー、ホモジナイザーおよび超音波分散機などが使用さ
れる。

磁性塗料を調製する際には１分散剤および帯電防止剤等
の公知の添加剤を併せて使用することもできる。

分散剤の例としては、炭素数１２〜１８の脂肪酸（例、
カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸。

オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ス
テアロール酸）とアルカリ金属（例、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム）またはアルカリ土類金属（例、マグネ
シウム、カルシウム、バリウム）とからなる金属石鹸、
およびその化合物の水素の一部あるいは全部をフッ素原
子で置換した化合物、上記の脂肪酸のアミド、脂肪族ア
ミン。

高級アルコール、ポリアルキレンオキサイドアルキルリ
ン酸エステル、アルキルリン酸エステル。

アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類、アルキル
エーテルエステル類、トリアルキルポリオレフィンオキ
シ第四級アンモニウム塩およびレシチンなどの公知の分
散剤を挙げることができる。

分散剤を使用する場合２通常は使用する結合剤１００重
量部に対して０．１〜ｌＯ重量部使用する。

帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末：サポニ
ンなどの天然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびグリシドール系などのノニオン性界面
活性剤：高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤；
カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤ニア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類。

アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性
活性剤などを挙げることができる。帯電防止剤として上
記の導電性微粉末を使用する場合には、たとえば結合剤
１００重量部に対して０゜１−１０重量部の範囲で使用
され、界面活性剤を使用する場合には０．１２〜ｌＯ重
量部の範囲で使用される。

また、潤滑剤として、グラファイト微粉末、二硫化モリ
ブデン微粉末およびテフロン微粉末などの公知の固体間
滑剤あるいは少量の高級アルコール類、ソルビタンオレ
エート、鉱物油、動植物油、オレフィン低重合体および
α−オレフィン低重合体などを併せて使用することも可
能である。なお、上述した分散剤、帯電防止剤などの添
加剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものであ
るとの限定の下に記載したものではなく、たとえば、分
散剤が帯電防止剤として作用されることもあり得る。従
って、上記分類により例示した化合物などの作用効果が
、上記分類に記載された事項に限定されるものではない
ことは勿論である。また、複数の作用効果を奏する物質
を使用する場合には、添加量は、その物質の作用効果を
考慮して決定する。

このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうことも可能であるが、また、接着剤層などを介
して非磁性支持体上に塗布することもできる。

非磁性支持体上への塗布法の例としては、エアードグｐ
−コート、フレードコート、ロッドコ−）、押出Ｌコー
ト、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレ
ーコートおよびスピンコード等の方法を挙げることがで
き。

これらの方法以外であって利用することができる。この
ようにして塗布される磁性層の厚さは。

乾燥後の厚さで、一般には約０．５〜１０ルｍの範囲、
通常は１．５〜７．０ｇｍの範囲になるよう塗布される
。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施した後、乾燥さ
れる。また必要により表面平滑化処理が施される０表面
平滑化処理等が施された磁気記録媒体はつぎに所望の形
に裁断される。

次に、金属薄膜型磁気記録媒体の場合について述べると
、強磁性金属Ｒ１Ｉの材料としては、鉄。

ニッケル、コバルトその他の強磁性金属あるいはＦｅ−
Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ　、Ｃｏ−Ｎｉ　、Ｆｅ−Ｒｈ、Ｃｏ
−Ｐ、Ｃｏ−Ｂ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ　−Ｌａ、Ｃｏ−Ｃｅ
、Ｃｏ−Ｐｔ　、Ｃｏ−５ｍ。

Ｇｏ−Ｍｎ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　。

Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ、Ｃｏ−Ｎ１−Ｂ、Ｃｏ−Ｎｉ　−Ａｇ
、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｎｄ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｅ。

Ｃｏ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｎ１−Ｗ
、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｒｅ等が使用される。そして、これらを
電気メッキ、無電解メッキ、気相メッキ、スパッタリン
グ、蒸着、イオンブレーティング等の方法により磁性層
を形成させる。その膜厚さは、磁気記録媒体として使用
する場合０．０２〜０．４ｐｍの範囲が好ましい、上記
の強磁性体金属薄膜は、外にＯ，Ｎ、Ｃｒ、Ｇａ。

Ａｓ、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔｅ、Ｐｍ、Ｒｅ。

Ｏｓ、Ｉｒ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ等を含んでいても
良い。

と記の強磁性層の表面形状は特に規定されないが、１０
〜１０００λの高さの突起を有している場合走行性およ
び耐久性に優れる。

［発明の効果］ 本発明の磁気記録媒体は優れた電磁変換特性を有し、ビ
デオテープとしてはスチルライフが長く良好な走行耐久
性と広範囲の温湿度条件下で低い摩擦係数を示し、また
低湿度環境での磁気ヘッドの目詰まりを引き起こしにく
いとの利点がある。

さらにフロッピーディスクとしても、高出力、耐久性の
著しい効果を示す。

次に１本発明の実施例および比較例を示す、なお、実施
例中の「部」との表示は「重量部」を示すものとする。

以下余白 １インチビデオテープ製造の実施例、比較例を下記に示
す。

［実施例１〜５、比較例１〜２］ 下記の組成物をボールミルを用いて４８時間混線分散し
た後、これにポリイソシアネート５部を加え、さらに１
時間混線分散した後、Ｉｇｍの平均孔径な有するフィル
タを用いてろ過し、磁性塗料を調製した。得られた磁性
塗料を乾燥後の厚さが４．０ｇｍになるように厚さ１０
ＩＬｍのポリエチレンテレフタレート支持体の表面に塗
布した。

龜１１丑亙羞 強磁性合金粉末　　　　　　　　　　　１００部（組３
ｊｉ；：Ｆｅ９４ｗｔ％、Ｚｎ４ｗｔ％。

Ｎ１２ｗｔ％；抗磁カニ７０００ｅ； 比表面積：ｓ　Ｏｍ　ｇ　／　ｍ″） 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体　　　　１５部（ＶＭ
ＣＨ、ユニオンカーバイド製） ニラポランＮ２３０４　　　　　　　　　１０部（日本
ポリウレタン） レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　　３部オレ
イン酸　　　　　　　　　　　　　　　　２部ラウリン
酸オクチル　　　　　　　　　　　５部ラウリン酸　　
　　　　　　　　　　　　　５部脂肪酸エステル化合物
　　　　　　　第１表記載カーボンブラック（平均粒径
２０　ｍ　ｇ　）　　　５部酢酸ブチル　　　　　　　
　　　　　　３００部メチルエチルケトン　　　　　　
　　　３００部磁性塗料か塗布された非磁性支持体を、
磁性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場
配向を行ない、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理
を行なってから１インチ幅にスリットして、１インチビ
デオテープを製造した。

実施例１〜７、比較例１〜３における脂肪酸エステル化
合物の量（部）は第１表に示す、この脂肪酸エステル化
合物以外は、金側とも同様にビデオテープの製造を行な
った。

以下余白 第１表 脂肪酸エステル化合物　　　添加量 実施例１　ステアリン酸１−メチル　　１．５部プロピ
ル 実施例２　同上　　　　　　　　　　　１．０部実施例
３　同上　　　　　　　　　　　０．８部実施例４　オ
レイン酸１．１−ジメ　　２．０部チルエチル 実施例５　ミリスチン酸ｌ−エチル　　１．５部−１−
メチルヘキシル 実施例６　ステアリン酸ｌ−メチル　　１．５部ブチル 実施例７　オレイン酸１．１−ジメ　　１．５部チルブ
チル 比較例１　なし　　　　　　　　　　　　−比較例２　
ステアリン酸ブチル　　　　１．５部比較例３　ミリス
チン酸２−エチル　　１．５部評価方法 上記のようにして得られたビデオテープに１インチＶＴ
Ｒ（’／ニーＩＩ：　ＢＶＨｌｏｏＯ）を用イて評価し
た。

（再生ＲＦ出力感度） 画像信号５０　Ｉ　ＲＥ　（Ｔｈｅ　１ｎｓｔｉｔｕｔ
ｅ　ｏｆ　Ｒａｄｉ。

Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）の映像信号を基準録画電流で記録
した。この再生ＲＦ出力のエンベロープの平均値をオシ
ロスコープで測定し、次式より算出した。

再生ＲＦ出力感度（ｄＢ）＝　２０　Ｌ　ｏ　ｇ　ｔｏ
　Ｖ／Ｖ　０Ｖ　：平均値 ｖｏ：基準値 （出力低下） 得られたビデオテープを１インチＶＴＲで、２５℃、８
０％ＲＨの条件で６０分間の記録をし、再生を１００回
訝り返し行なって最初の１回目の再生出力なＯｄＢとし
たときの１００回目の再生出力を測定した （摩擦係数のテスト） 得られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇの
張力（ＴＩ）で接触（巻きつけ角１８０度）させて、こ
の条件で、ビデオテープを３゜３ｃ　ｍ　／　ｓの速度
て走行させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。この
測定値をもとに、下記計算式によりビデオテープの、摩
擦係数ルを求めた。

ル＝ｌ／π・！Ｌｎ（Ｔ２／Ｔｌ） 摩擦係数のテストは、２３℃、７０％ＲＨの条件て行な
った。

測定結果は第２表に示す。

以下余白 第２表 再生ＲＦ出力　摩擦係数　出力低下 （ｄＢ）　　　　　　　　　（−ｄＢ）実施例１　　　
＋１．５　　０．２２　　　＜１実施例２　　　＋１．
ＯＯ，２１＜１ 実施例３　　　＋１．ＯＯ，２０＜１ 実施例４　　　＋１．ＯＯ，２３＜１ 実施例５　　　＋ｌＯＯ，２３＜１ 実施例ａ　　　＋１．ＯＯ，２１＜１ 実施例７　　　＋１０　　０．２１　　　＜１比較例ｉ
　　　　０　　　０．３５　　　　３比較例２　　　０
　　　０．３４　　　　２比較例３　　　０　　　０．
３４　　　　２８　ｍ　ｍビデオテープ製造の実施例、
比較例を下記に示す。

［実施例８〜１１、比較例４〜６］ 下記の組成物をボールミルを用いて４８時間混線分散し
た後、これにポリイソシアネート５部を加え、さらに１
時間混錬分散した後、１μｍの平均孔径な有するフィル
タを用いてろ過し、磁性塗料を調製した。得られた磁性
塗料を乾炸後の厚さが４．０１Ｌｍになるように厚さ１
０　ｇｍのポリエチレンテレフタレート支持体の表面に
塗布した。

１１１旦亘り 強磁性合金粉末　　　　　　　　　　　１００部（組ｔ
：Ｆｅ９４ｗｔ％、Ｚｎ４ｗｔ％。

Ｎ１２ｗｔ％：抗磁カニ　１５０００　ｅ　；比表面ｍ
　５４　ｍ　ｇ　／　ｍ″） 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレン　　１５部ン酸共
重合体　（日本ゼオン■製 ４００Ｘ１１０Ａ、重合度４００） ポリエステル系ポリウレタン　　　　　　　８部（Ｒ環
および縮合重合より得られた重 量平均分子量４０，０００、数平均分子量２０．０００
．１分子当たり平均２つの一３Ｏ３Ｎａをもつ） 研磨材（α−アルミナ、平均粒径　　　　　５部０．２
終ｍ） 脂肪酸エステル化合物　　　　　　　第１表記載ステア
リン酸　　　　　　　　　　　　　　１部オレイン＃　
　　　　　　　　　　　　　０．５部カーボンブラック
（平均粒径４０　ｎ　ｍ　）　　　２部メチルエチルケ
トン　　　　　　　　　３００部磁性塗料が塗布された
弊磁性支持体を、磁性塗料が未乾燥の状態で３０００ガ
ウスの磁石でＧ１＃Ａ配向を行ない、さらに乾燥後、ス
ーパーカレンダー処理を行なってから、第３表に記載の
脂肪酸エステル化合物なｎ−ヘキサンに溶解した後、塗
布した。乾燥後、８ｍｍ幅にスリットして、８　ｍ　ｍ
ビデオテープを製造した。

実施例８〜１１、比較例４〜６における塗布した脂肪酸
エステル化合物の種類と塗布量は第３表に示す。この脂
肪酸エステル化合′物以外は、金側とも同様にビデオテ
ープの製造を行なった。

以下余白 第３表 脂肪酸エステル化合物　　　塗布量 （−８１層２　） 実施例８　ステアリン酸ｌ−メチル　　　５プロピル 実施例９　同上　　　　　　　　　　　１５実施例１Ｏ
オレイン酸１．１−ジメ　　２０チルエチル 実施例１１　　ステアリン酸ｌ−メチル　　１５ブチル 比較例１　なしく溶媒を塗布）　　　　　−比較例２　
ステアリン酸ブチル　　　　１５比較例３　ミリスチン
酸２−エチル　　１５ヘキシル 評価方法 （出力低下） 上記のようにして得られたビデオテープにＶＴＲ（富士
写真フィルム■：ＦＵＪＩＸ−８）を用いて７　Ｍ　Ｈ
ｚの信号を記録し再生した。基準テープ（比較例４）に
記録した７　Ｍ　Ｈｚの再生出力なＯｄＢとしたときの
ビデオテープの相対的の再生出力を測定した。その後、
同ＶＴＲで２５℃、８０％ＲＨ環境下で６０分長を２０
０回走行させたのちの再生出力を初期再生出力と比較し
、出力低下のデータとした。

（摩擦係数のテスト） 前記１インチビデオテープで行なったテストと同様に評
価した。

測定結果は第４表に示す。

以下余白 第４表 摩擦係数　　　出力低下 （−ｄＢ） 実施例８　　　　０．２２　　　　　＜１実施例９　　
　　０．２１　　　　　＜１実施例１０　　　　０．２
０　　　　　＜１実施例１１　　　　０．２３　　　　
　＜１比較例４　　　　０．３５　　　　　４比較例５
　　　　０．３４　　　　　２比較例６　　　　０．３
４　　　　　３第１〜４表から明らかなように、本発明
の脂肪酸エステル化合物を用いた実施例ｔ−ｉｉはいず
れも再生出力が高く、走行性、耐久性に優れているてい
ることが分かる。

一方、本発明の化合物を使用せず、脂肪酸や脂肪酸エス
テルのみを用いた場合は、再生出力の向上は認められず
、また摩擦係数も大きく耐久性にも問題があることが分
かる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社代　理　人　弁
理士　　柳　川　泰　男−手続ネ甫正書 昭和６２年　５月１呻 特許庁長官　思出明線　殿　　　　　　　　　　　　　
　ゝ゛′１、事件の表示 昭和６２年　特許願　第　９６８０５号２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との１朋系　　　　　特許出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、イ
ー人 住　所　　東京都新宿区四谷２−１°４ミッヤ四谷ビル
８階６、補正により増加する発明の数　　な　し７、補
正の対象 （１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄。

（２）明細書の「特許請求の範囲」の欄。

８、補正の内容 （１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く
補正致します。　　　　　　　　　　　−記一 （１）明細書の第９頁下から第２行目のｒ炭化水素」を
ｒ炭素原子１と補正する。

（２）明細書の第１１真下から第２行目の１炭化水素」
をｒ炭素原子１と補正する。

（３）明細書の第２８頁第８行目の「良い。」の後にｒ
（たとえば、Ｃｏ−Ｎｉ−０，Ｆｅ−Ｎ等）Ｊと挿人す
る。

（２）明細書の「特許請求の範囲」の欄を下記の通り補
正致します。

一旦一 「１゜非磁性支持体と、該支持体上に設けられた強磁性
粉末を含有する磁性層よりなる磁気記録媒体において、
該磁性層が一般式（１）で示される脂肪酸エステル化合
物を含有していることを特徴とする磁気記録媒体： ０・　　や・ Ｉ Ｒ−Ｃ−０−Ｃ−Ｒ２（１） Ｒコ ［但し、Ｒは、炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を、
Ｒ１は、水素原子または災１皿ｊ数１〜３の炭化水素基
を、そしてＲ２およびＲ，は、互いに同一でも異なって
いても良い炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を表わす
コ。

２゜上記一般式（１）で示された脂肪酸エステル化合物
において、Ｒは、炭素原子数１３〜１７の炭化水素基を
、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を、そしてＲ２およ
びＲ，は、互いに同一でも異なっていても良い炭素原子
数２〜８の炭化水素基を表わすことを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。

３゜該磁性層が、上記一般式（１）で示された脂肪酸エ
ステル化合物を該強磁性粉末に対して０．２〜４．０重
量％含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の磁気記録媒体。

４゜該磁性層が、上記一般式（１）で示された脂肪酸エ
ステル化合物を該強磁性粉末に対して０．５〜２．０重
量％含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の磁気記録媒体。

５゜非磁性支持体と、該支持体上に強磁性粉末を含有す
る磁性層上よび潤滑剤層がこの順で設けられた磁気記録
媒体において、該磁性層表面に一般式（１）で示される
脂肪酸エステル化合物が１〜５００ｍｇ／ｒｎ’の範囲
で存在する潤滑剤層が設けられていることを特徴とする
磁気記録媒体＝Ｒ−Ｃ−０−Ｃ−Ｒ２（１） Ｒコ ［但し、Ｒは、炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を、
Ｒ１は、水素原子または災皇星ｌ数１〜３の炭化水素基
を、そしてＲ２およびＲ，は、互いに同一でも異なって
いても良い炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を表わす
］。

６゜上記一般式（１）で示された脂肪酸エステル化合物
において、Ｒは、炭素原子数１３〜１７の炭化水素基を
、Ｒ３は、水素原子またはメチル基を、そしてＲ２およ
びＲ３は、互いに同一でも異なっていても良い炭素原子
数２〜８の炭化水素基をに塁まことを特徴とする特許請
求の範囲第５項記載の磁気記録媒体。

７゜該潤滑剤層に、上記一般式（１）で示された脂肪酸
エステル化合物が５〜１５０ｍｇ／ｒｎ’の範囲で存在
していることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の
磁気記録媒体。

一以上一 手続補正書 昭和６２年　６月２４日 昭和６２年　特許願　第　９６８０５号２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 住　所　　東京都新宿区四谷２−１４ミツヤ四谷ビル８
階６、補正により増加する発明の数　　な　し゛　　　
７．補正の対象 （１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄。

（２）明細書の「特許請求の範囲」の欄。

８、補正の内容 （１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く
補正致します。

一記工 （１）明細書の第１０頁第２行目および第１２頁第２行
目のｒｌｌ〜２１Ｊをｒｌ〜８」と補正する。

（２）明細書の第１２頁第７行目のｒ２〜８１をｒｌ〜
８１と補正する。

−以下余白一 （２）明細書の「特許請求の範囲」の欄を下記の通り補
正致します。

記 「１．非磁性支持体と、該支持体上に設けられた強磁性
粉末を含有する磁性層よりなる磁気記録媒体において、
該磁性層が一般式（１）で示される脂肪酸エステル化合
物を含有していることを特徴とする磁気記録媒体： ［但し、Ｒは、炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を、
Ｒ１は、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基
を、そしてＲ２およびＲ５は、互いに同一でも異なって
いても良い炭素原子数１〜８の炭化水素基を表わす］。

２、上記一般式（１）で示された脂肪酸エステル化合物
において、Ｒは、炭素原子数１３〜１７の炭化水素ノ＾
を、Ｒ，は、水素原子またはメチル基を、そしてＲ２お
よびＲ１は、互いに同一でも異なっていても良い炭素原
子数１〜８の炭化水素基を表わすことを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。

３、該磁性層が１．１−記一般式（１）で示された脂肪
酸エステル化合物を該強磁性粉末に対して０．２〜４．
０型破％含有していることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の磁気記録媒体。

４、該磁性層が、Ｌ記一般式（１）で示された脂肪酸エ
ステル化合物を該強磁性粉末に対して０．５〜２．０重
量％含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の磁気記録媒体。

５、非磁性支持体と、該支持体上に強磁性粉末を含有す
る磁性層および潤滑剤層がこの順で設けられた磁気記録
媒体において、該磁性層表面に一般式（１）で示される
脂肪酸エステル化合物が１〜５００　ｍ　ｇ　／　ｔｒ
ｒ’の範囲で存在する潤滑剤層が設けられていることを
特徴とする磁気記録媒体：ＯＲ。

ＩＩ　　　　　Ｉ Ｒ−Ｃ−０−Ｃ−Ｒ２（１） Ｒコ ［但し、Ｒは、炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を、
Ｒ３は、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基
を、そしてＲ２およびＲ，は、互いに同一でも異なって
いても良い炭素原子数１〜８の炭化水素基を表わす］。

６、上記一般式（１）で示された脂肪酸エステル化合物
において、Ｒは、炭素原子数１３〜１７の炭化水素基を
、Ｒ８は、水素原子またはメチル基を、そしてＲ２およ
びＲ，は、配いに同一でも異なっていても良い炭素原子
数１〜８の炭化水素基を表わすことを特徴とする特許請
求の範囲第５項記載の磁気記録媒体。

７、該潤滑剤層に、上記一般式（１）で示された脂肪酸
エステル化合物が５〜１５０ｍｇ／ｌｎ’の範囲で存在
していることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の
磁気記録媒体切 −以上一 手腕２ネ甫正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた強磁性粉
   末を含有する磁性層よりなる磁気記録媒体において、該
   磁性層が一般式（１）で示される脂肪酸エステル化合物
   を含有していることを特徴とする磁気記録媒体： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［但し、Ｒは、炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を、
   Ｒ＿１は、水素原子または炭化水素数１〜３の炭化水素
   基を、そしてＲ＿２およびＲ＿３は、互いに同一でも異
   なっていても良い炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を
   表わす］。 ２、上記一般式（１）で示された脂肪酸エステル化合物
   において、Ｒは、炭素原子数１３〜１７の炭化水素基を
   、Ｒ＿１は、水素原子またはメチル基を、そしてＲ＿２
   およびＲ＿３は、互いに同一でも異なっていても良い炭
   素原子数２〜８の炭化水素基を表わすことを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ３、該磁性層が、上記一般式（１）で示された脂肪酸エ
   ステル化合物を該強磁性粉末に対して０．２〜４．０重
   量％含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の磁気記録媒体。 ４、該磁性層が、上記一般式（１）で示された脂肪酸エ
   ステル化合物を該強磁性粉末に対して０．５〜２．０重
   量％含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の磁気記録媒体。 ５、非磁性支持体と、該支持体上に強磁性粉末を含有す
   る磁性層および潤滑剤層がこの順で設けられた磁気記録
   媒体において、該磁性層表面に一般式（１）で示される
   脂肪酸エステル化合物が１〜５００ｍｇ／ｍ＾２の範囲
   で存在する潤滑剤層が設けられていることを特徴とする
   磁気記録媒体：▲数式、化学式、表等があります▼（１
   ） ［但し、Ｒは、炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を、
   Ｒ＿１は、水素原子または炭化水素数１〜３の炭化水素
   基を、そしてＲ＿２およびＲ＿３は、互いに同一でも異
   なっていても良い炭素原子数１１〜２１の炭化水素基を
   表わす］。 ６、上記一般式（１）で示された脂肪酸エステル化合物
   において、Ｒは、炭素原子数１３〜１７の炭化水素基を
   、Ｒ＿１は、水素原子またはメチル基を、そしてＲ＿２
   およびＲ＿３は、互いに同一でも異なっていても良い炭
   素原子数２〜８の炭化水素基を表わすることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項記載の磁気記録媒体。 ７、該潤滑剤層に、上記一般式（１）で示された脂肪酸
   エステル化合物が５〜１５０ｍｇ／ｍ＾２の範囲で存在
   していることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の
   磁気記録媒体。