JPH0752502B2

JPH0752502B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0752502B2
Application number: JP4380986A
Authority: JP
Inventors: 孝仁三好; 博男稲波; 和子花井; 泰之山田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-02-28
Filing date: 1986-02-28
Publication date: 1995-06-05
Anticipated expiration: 2010-06-05
Also published as: JPS62202322A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、新規な磁気記録媒体に関する。

［発明の背景］磁気記録媒体は、基本的には非磁性支持体と、この支持
体上に設けられた磁性層よりなる。そして、一般に磁性
層は、強磁性粉末、研磨材および潤滑剤などが結合剤
（バインダ）中に分散されて形成されている。このよう
な結合剤としては、従来からポリウレタン系樹脂および
塩化ビニル系共重合体などが用いられている。このよう
な結合剤は、磁性層に強度と適度の柔軟性を付与するこ
とができ、本質的に電磁変換特性、走行耐久性および走
行性などの優れた特性を有する磁性層を形成することが
できるものである。

一方、磁気記録媒体においては、近年高密度化の要求が
強くなってきており、用いられる強磁性粉末の種類が酸
化鉄系の強磁性粉末からコバルトなどの異種金属を含有
する異種金属・酸化鉄系の強磁性粉末、さらには強磁性
金属微粉末に移行してきていると共に、これらの強磁性
粉末が次第に微粉末化されている。一般に、強磁性粉末
が微粉末化されるに従って、その結合剤に対する分散性
が低下する傾向がある。従って、微粉末化された強磁性
粉末を使用したにも拘らず、得られた磁気記録媒体の電
磁変換特性が予定している程度まで向上しないとの問題
を生ずるに至った。

このような背景から、磁性層の結合剤成分として極性基
を導入した樹脂を使用するとの発明に関する出願がなさ
れ、この出願は既に出願公開されている（特開昭57−92
422号、同59−40320号公報参照）。

特開昭57−92422号公報に記載されている発明は、結合
剤成分として−OSO₃M、−COOMおよび−PO(OM′)₂よりな
る群より選ばれた少なくとも一種の親水基（極性基）１
個あたりの分子量が200〜50,000であるポリウレタン樹
脂またはポリエステル樹脂を含有した磁性層を具備した
ことを主な特徴とする磁気記録媒体に関するものである
（Ｍは水素またはアルカリ金属、またＭ′は水素、アル
カリ金属またた炭化水素基である）。

また、特開昭59−40320号公報に記載されている発明
は、結合剤成分として−COOMおよび−PO(OM′)₂よりな
る群から選ばれた少なくとも一種の極性基を有するポリ
ウレタン系樹脂と、−COOM、−SO₃M、−OSO₃M及び−PO
(OM′)₂からなる群により選ばれた少なくとも一種の極
性基を有する塩化ビニル系共重合体または−COOMおよび
−PO(OM′)₂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の
極性基を有するポリエステル樹脂とを用いることを主な
特徴とする磁気記録媒体の発明に関するものである（Ｍ
およびＭ′は上記と同じ意味である）。そして、具体的
には、ポリウレタン系樹脂に導入される上記の極性基
（親水性極性基）１個あたりポリウレタン樹脂の分子量
が2,000〜50,000であることがよいとの記載があり、さ
らに、50,000より大きいと磁性粉の分散性に対する効果
が不充分になるとの記載もある。また、この公報に記載
されている磁気記録媒体の磁性層形成樹脂成分は上記の
極性基が高密度で樹脂成分中に導入されている。即ち、
具体的には極性基１個あたりの樹脂成分の平均分子量は
10,000以下である。

本発明者は、これらの公報に記載されている発明につい
て検討を行なったところ、上記特定の分子量の範囲内で
極性基が導入されたポリウレタン系樹脂を使用して調製
された磁性層が、その表面光沢性、角型比などの特性に
関して従来の極性基が導入されていないポリウレタン系
樹脂を使用して調製された磁性層と比較すると優れた特
性を示し、さらに磁性層表面の摩擦係数（μ値）に関し
ても非常に低い値を示すことを確認したが、一方では、
得られた磁気記録媒体について、長時間走行させた後、
再度磁性層表面のμ値を測定すると、初期のμ値と比較
して相当の上昇が見られることが判明した。

このような繰り返し走行による磁性層表面のμ値の上昇
は、使用と共に磁気記録媒体の電磁変換特性などの諸特
性が低下することを意味する。磁気記録媒体は、繰り返
して使用されるのが一般的であるから、このようなμ値
の上昇はできるだけ少ないことが望ましい。

［発明の目的］本発明は、繰り返し走行によっても磁性層表面のμ値の
変動が少なく、従って長期間にわたり優れた特性を維持
することができる磁気記録媒体を提供することを目的と
する。

さらに本発明は、磁性層における強磁性粉末の分散状態
が良好な磁気記録媒体であって、かつ良好な走行性を示
す磁気記録媒体を提供することを目的とする。

［発明の要旨］本発明は、非磁性支持体上に、強磁性粉末、潤滑剤及び
酸化クロムが、−COOMおよび−SO₃M［但し、Ｍはいずれ
も水素原子あるいはアルカリ金属原子を表す。］からな
る群より選ばれた少なくとも一種の極性基を有するポリ
ウレタン系樹脂を含む樹脂成分から形成された結合剤に
分散されてなる磁性層が設けられた磁気記録媒体におい
て、該磁性層が平均粒子径90〜150mμのカーボンブラッ
クを強磁性粉末100重量部に対して0.5〜５重量部の割合
で含み、かつ該ポリウレタン系樹脂が、上記の極性基を
該樹脂の数平均分子量53,000〜100,000に対して１個有
するものであることを特徴とする磁気記録媒体にある。

ただし、Ｍは水素原子あるいはアルカリ金属原子を表わ
す。

すなわち、磁気記録媒体の磁性層の帯電を防止すること
などを目的として、磁性層にカーボンブラックを配合す
ることは既に知られている。

本発明者は、このカーボンブラックが単に帯電防止剤と
してのみ作用するのではなく、上記特定の極性基を有す
るポリウレタン系樹脂と、上記特定の粒子径を有するカ
ーボンブラックを使用することにより両者が共同して、
磁性層表面のμ値を低下させるように作用することを見
い出した。さらに、このカーボンブラックの使用は、単
に初期（磁気記録媒体の調製直後）のμ値を低下させる
だけでなく、繰り返し走行によるμ値の変動を軽減する
との作用を有していることが明らかになった。

［発明の効果］本発明の磁気記録媒体は、特定量の極性基が導入されて
ポリウレタン系樹脂を用い、これに特定のカーボンブラ
ックを用いることにより、磁性層表面のμ値を一定レベ
ルに維持することができる。そして、このμ値は長期間
の使用によっても変動することが少なく、従って、本発
明の磁気記録媒体の優れた特性が長期間維持される。

また、極性基などの作用により強磁性粉末の分散状態が
良好になるので磁性層における角型比が高く、優れた電
磁変換特性を有する。

［発明の詳細な記述］本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、磁性層がこ
の非磁性支持体上に設けられた基本構造を有するもので
ある。

本発明の磁気記録媒体の非磁性支持体としては、通常使
用されているものを用いることができる。非磁性支持体
を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドミド、ポリイ
ミドなどの各種の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔、
ステンレス箔などの金属箔を挙げることができる。非磁
性支持体は、一般には３〜50μｍ（好ましくは５〜30μ
ｍ）の厚さのものが使用される。

非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
層（バッキング層）が設けられたものであっても良い。

磁性層は、強磁性粉末、潤滑剤および研磨材が結合剤に
分散されてなる。

強磁性粉末としては、通常使用されているものを用いる
ことができる。強磁性粉末の例としては、鉄を主成分と
する強磁性金属微粉末、Co含有γ−Fe₂O₃、変性バリウ
ムフェライトおよび変性ストロンチウムフェライトなど
のような異種金属・酸化鉄系の強磁性粉末並びにγ−Fe
₂O₃およびFe₃O₄のような金属酸化物系の強磁性粉末を挙
げることができる。

強磁性金属微粉末の具体例としては、強磁性金属微粉末
中の金属分が75重量％以上であり、そして金属分の80重
量％以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合金
（例、Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、Co−Ni−
Fe）であり、該金属分の20重量％以下の範囲内で他の成
分（例、Al、Si、Ｓ、Sc、Ti、Ｖ、Cr、Mn、Cu、Zn、
Ｙ、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Ｐ、Ba、Ta、Ｗ、Re、A
u、Hg、Pb、Ｂ、La、Ce、Pr、Nd、Bi、Te）を含むこと
のある合金を挙げることができる。また、上記強磁性金
属分が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなど
であってもよい。これらの強磁性金属微粉末の製造方法
は既に公知であり、本発明で用いる強磁性粉末の一例で
ある強磁性金属微粉末についても、これら公知の方法に
従って製造することができる。

また、金属酸化物系の強磁性粉末および異種金属・酸化
物系の強磁性粉末の製造に関しても既に公知であり、本
発明で用いる強磁性粉末についても、これら公知の方法
に従って製造することができる。

強磁性粉末の形状にとくに制限はないが、通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状、板状のものなどが使用され
る。

本発明において、異種金属・酸化物系の強磁性粉末を使
用する場合には、結合剤を形成する樹脂成分との親和性
からCo含有γ−Fe₂O₃を使用することが好ましく、そし
て、微粉末化された比表面積35m₂/g以上のCo含有γ−Fe
₂O₃を用いる際に利用すると有利である。

また、本発明は、磁性層における微粉末化された強磁性
金属微粉末の分散状態を改善することができるので、比
表面積45m₂/g以上の強磁性金属微粉末を用いる際に利用
すると有利である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、特定のカーボンブ
ラックが含有されている。

カーボンブラックは、平均粒子径が、90〜150mμの範囲
内にあるものを使用する。カーボンブラックの平均粒子
径が90mμより小さいと均一に分散しにくくなるので磁
性層調製直後の磁性層表面の摩擦係数（μ値）を有効に
低下させることが困難になり、さらに、繰り返し走行後
のμ値の上昇幅も大きくなる。他方、150mμより大きい
と磁性層表面の初期のμ値が充分に低下しない。

また、カーボンブラックの含有量は、強磁性粉末100重
量部に対して通常は5.0重量部以下（好ましくは0.5〜4.
5重量部）とする。

カーボンブラックの含有量が5.0重量部より多くしても
調製直後の磁性層表面のμ値が低下しなくなると共に磁
性層の角型比が低下するので結果的に電磁変換特性が低
下する。殊に磁性層表層に記録される短波長の信号のS/
N比、たとえばビデオテープにおいては輝度信号のS/N比
が低下する。また、含有量が非常に少ない場合、すなわ
ち例えば0.5重量部を大きく下回る場合には調製直後の
μ値を低下させることができないなど添加の効果が充分
に現われないことがある。

このような研磨材の平均粒子径は、0.5μｍ以下である
こと好ましく、0.3〜0.5μｍの範囲内にあることが特に
好ましい。研磨材の含有量は、磁性層に含有される強磁
性粉末100重量部に対して通常0.1〜10重量部の範囲内に
設定される。ただし、、磁性層に含有される強磁性粉末
の種類および用いる研磨材の硬度などを考慮して、その
含有量を調整することが好ましい。すなわち、強磁性粉
末と硬度が同一の研磨材を用いた場合には、強磁粉末の
硬度の低下と共に研磨材の含有量を上記の範囲内にて増
加することが好ましい。

本発明の磁気記録媒体の磁性層は、通常潤滑剤を含む。

潤滑剤は通常使用されているものを用いることができ
る。

特に研磨材としてCr₂O₃を使用した場合には、潤滑材と
してシリコーン化合物を用いることが好ましい。

シリコーン化合物の例としては、ジメチルシリコーン油
などのような粘度100〜100,000cStのシリコーン油を挙
げることができる。また、特願昭59−21688号明細書に
記載されているような脂肪酸変性シリコーン化合物を使
用することもできる。

潤滑剤の含有量は、強磁性粉末100重量部に対して通常
0.1〜５重量部の範囲内とする。0.1重量部より少ないと
磁性層と磁気ヘッドとの接触によりコンタクトノイズが
発生することがあり、また５重量部より多いと磁性層表
面に潤滑剤が過度に供給され、ゴミなどの付着要因にな
ることがある。

上記の強磁性粉末およびカーボンブラック並びに通常配
合される潤滑剤および研磨材は結合剤中に分散されてい
る。

結合剤は、ポリウレタン系樹脂を含む樹脂成分から形成
される。そして、ポリウレタン系樹脂には特定の極性基
が導入されている。

ポリウレタン系樹脂に導入される極性基は、−COOM、−
SO₃M（Ｍは前記と同じ意味である）から選ばれる。上記
の極性基が単独で導入されていても、あるいは二以上が
組み合わされて導入されていてもよい。

そして、本発明のポリウレタン系樹脂は、上記の極性基
をその数平均分子量53,000〜100,000に対して１個有し
ているものである。

従来から磁気記録媒体の磁性層の結合剤成分として用い
ることが提案されていたポリウレタン系樹脂は、極性基
１個あたりの数平均分子量が200（あるいは2,000）〜5
0,000のものであった。このようなポリウレタン系樹脂
を使用した磁性層のμ値は、磁性層の調製当初は低い値
を示す。

しかしながら、長期間の使用により次第にμ値が上昇
し、最終的に電磁交換特性などの諸特性が低下する傾向
がある。

例えば、数平均分子量28,000に１個の極性基を有するポ
リウレタン系樹脂を使用した磁性層の１回走行後のμ値
に対して100回走行後のμ値は、約15％上昇する。

即ち、特定の極性基を１個当りの数平均分子量を53,000
〜100,000の範囲内に調整したポリウレタン系樹脂と特
定カーボンブラックとを組み合せることにより長時間走
行後の磁性層表面のμ値の上昇をより効率的に低減する
ことができる。

ポリウレタン系樹脂に導入される極性基は、その種類に
より強磁性粉末との親和性が多少異なることがある。従
って、強磁性粉末との親和性を考慮して極性基の選択を
することが好ましい。たとえば、強磁性粉末としてCo含
有Fe₂O₃を用いる場合には−COOHを有するポリウレタン
系樹脂の使用が、そして強磁性金属微粉末を用いる場合
には−So₃Naを有するポリウレタン系樹脂の使用が好適
である。

なお、本発明で用いるポリウレタン系樹脂自体の数平均
分子量は、通常10,000〜100,000（好ましくは12,000〜6
0,000）の範囲内にある。

従って、本発明で用いるポリウレタン系樹脂は、極性基
を有するポリウレタン系樹脂と極性基を有しないポリウ
レタン系樹脂との混合物であってもよい。

本発明の磁気記録媒体の磁性層の結合剤は、上記のポリ
ウレタン系樹脂単独で形成されていてもよいが、さらに
結合剤成分として極性基を有するガラス転移点が30℃以
上の樹脂成分を含むことが好ましい。ガラス転移点が30
℃以上の樹脂成分の例としては、塩化ビニル系共重合体
およびセルロース誘導体を挙げることができる。

上記ポリウレタン系樹脂と塩化ビニル系共重合体とを併
せて使用する場合に、塩化ビニル系共重合体としては、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル・アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル・塩化ビ
ニリデン共重合体などの塩化ビニル系共重合体を用いる
ことができるが、特に塩化ビニル系共重合体が、−COO
M、−SO₃N、−OSO₃NおよびPO(OM′)₂（ＭおよびＭ′は
前記と同じ意味である）から選ばれる極性基を有する塩
化ビニル系共重合体であることが好ましく、これらの中
でも極性基として−COOH或いは−SO₃Naが導入された塩
化ビニル系共重合体であることが特に好ましい。塩化ビ
ニル系共重合体が上記の極性基を有する場合に上記の極
性基を共重合体の通常数平均分子量1,000〜100,000に対
して１個有している。

なお、通常、このような塩化ビニル系共重合体自体の数
平均分子量は、10,000〜100,000の範囲内にある。

上記ポリウレタン系樹脂とセルロース誘導体とを併せて
使用する場合に、用いるセルロース誘導体の例として
は、ニトロセルロース、酢酸セルロースおよび酢酸セル
ロースを挙げることができる。特に硝化度が５〜20％の
範囲内にあるニトロセルロースを用いることが好まし
い。

なお、セルロース誘導体あるいは塩化ビニル系共重合体
を用いて調製した磁性層は、両者ともほぼ同等の特性を
有する磁性層を形成することができるが、取り扱いの容
易さを考慮すると塩化ビニル系重合体の使用が有利であ
る。

なお、ガラス転移点が30℃以上の樹脂成分として塩化ビ
ニル系共重合体およびセルロース誘導体の両者を使用す
ることもできることは勿論である。

前記ガラス転移点が30℃以上の樹脂成分（セルロース誘
導体および／または塩化ビニル系共重合体）とポリウレ
タン系樹脂とを併用する場合、それぞれの使用量は重量
比で通常は85:15〜10:90（好ましくは70:30〜30:70）の
範囲内とする。

前記のポリウレタン系樹脂は、例えば次のようにして製
造することができる。

一般にポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物
とポリオール成分との反応により製造される。そして、
一般にはポリオール成分としてポリオールと多塩基酸と
の反応により得られるポリエステルポリオールが使用さ
れている。

本発明における特定の極性基を有するポリウレタン系樹
脂は、この公知の方法を利用して、ポリオールあるいは
多塩基酸の一部として特定の極性基を有するポリオール
あるいは多塩基酸を使用して特定の極性基が導入された
ポリエステルポリオールを調製し、得られたポリエステ
ルポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させ
ることにより得ることができる。

ポリウレタン系樹脂に極性基を導入するために用いる極
性基を有するポリオールあるいは極性基を有する多塩基
酸の例としては、ジメチロールプロピオン酸およびこれ
らのナトリウム塩あるいはカリウム塩並びに５−スルホ
イソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−スルホフ
タル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸
ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジアルキル、４−
スルホフタル酸アルキル、３−スルホフタル酸アルキ
ル、およびこれらのナトリウム塩あるいはカリウム塩を
挙げることができる。

なお、極性基を有していないポリオール成分の例として
は、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、グ
リセリン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコ
ール、ペンタエリスリトール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレン
グリコールおよびポリカプロラクトンポリオールを挙げ
ることができる。また、極性基を有していない多塩基酸
の例としてはフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
アジピン酸、二量化リノレイン酸、セバチン酸およびマ
レイン酸を挙げることができる。

このようにして得られる特定の極性基を有するポリエス
テルポリオールの数平均分子量は、通常は、500〜8000
の範囲内に調整される。

ポリイソシアネート化合物の例としては、ジフェニルメ
タン−4,4′−ジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネートなどのジイソシア
ネート３モルとトリメチロールプロパン１モルの反応生
成物、ヘキサメチレンジイソシアネート３モルのビュー
レツトアダクト化合物、トリレジンイソシアネート５モ
ルのイソシアヌレートアダクト化合物、トリレンジイソ
シアネート３モルとヘキサメチレンジイソシアネート２
モルのイソシアヌレートアダクト化合物、ジフェニルメ
タンジイソシアネートのポリマーを挙げることができ
る。

本発明のポリウレタン系樹脂の合成に際しては、極性基
１個あたりの数平均分子量が上記の範囲内になるように
各合成原料［（極性基を有する）ポリオール、（極性基
を有する）多塩基酸、ポリイソシアネート化合物］を配
合して反応させる方法を採ることもできるし、また、極
性基密度の高いポリウレタン系樹脂を合成し、これを極
性基を有していないポリウレタン樹脂を用いて希釈して
極性基の密度を上記範囲とする方法を使用することもで
きる。

また、ガラス転移点が30℃以上の樹脂成分として、前記
の特定の極性基が導入された塩化ビニル系共重合体は、
公知の技術に従って、塩化ビニルと、反応性二重結合お
よび極性基を有する化合物（例、無水マレイン酸、（メ
タ）アクリル酸および２−（メタ）アクリルアミド−２
−メチルプロピオン酸、２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸およ
びそのナトリウムあるいはカリウム塩、（メタ）アクリ
ル酸−２−スルホン酸エチルおよびそのナトリウムある
いはカリウム塩、（メタ）アクリル酸−２−リン酸エチ
ル）とを反応させることにより製造することができる。
なお、この反応の際に、酢酸ビニルモノマーなどを共存
させて得られる共重合体の改質を図ることもできる。

また、セルロース誘導体は通常の方法により製造された
ものを用いることができる。

なお、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニル系共重合体
への極性基の導入に関しては、特公昭54−157603号、同
58−41565号、特開昭57−44227号、同57−92422号、同5
7−92423号、同58−108032号、同59−8127号、同60−10
1161号などの公報に記載があり、本発明においてもこれ
らを利用することができる。

さらに、本発明の磁気記録媒体の磁性層を調製する際に
ポリイソシアネート化合物を併用することが好ましい。
ポリイソシアネート化合物を使用する場合には、前述の
ポリウレタン系樹脂の製造の際に使用したポリイソシア
ネート化合物を使用することができる。ポリイソシアネ
ート化合物を用いることにより、これが硬化剤として作
用して架橋構造を形成するので強靱な磁性層を調製する
ことができる。

ポリイソシアネート化合物を用いる場合の使用量は、通
常上記ポリウレタン系樹脂の使用量以下とする。

なお、ポリウレタン系樹脂の他に（ガラス転移点が30℃
以上の樹脂成分を使用する場合にはこれらの他に）の他
の樹脂成分を結合剤全量に対して通常20重量％以下の含
有率にて使用することもできる。

また、樹脂成分全体の極性基１個あたりの数平均分子量
を調整することを目的として極性基を有しないポリウレ
タン樹脂をさらに加えることもできる。

次に本発明の磁気記録媒体の製造方法について述べる。

まず、強磁性粉末、樹脂成分およびカーボンブラック、
さらに潤滑剤および研磨材などのその他の充填材を溶剤
と混練し磁性塗料を調製する。混練の際に使用する溶剤
としては、磁性塗料の調製に通常使用されている溶剤を
用いることができる。

混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などの適宜設定することができる。

磁性塗料を調製する際には、分散剤等の公知の添加剤を
併せて使用することもできる。

このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうことも可能であるが、また、接着剤層などを介
して非磁性支持体上に塗布することもできる。

磁性層は、一般に乾燥後の厚さが0.5〜10μｍの範囲
（好ましくは1.5〜7.0μｍの範囲内）となるように塗布
される。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は、通常、磁性層中
の強磁性粉末を配向させる処理、すなわち磁場配向処理
を施した後、乾燥される。さらに加熱などの方法を利用
して樹脂成分を硬化させて硬化物としたのち、必要によ
り表面平滑化処理を施すこともできる。表面平滑化処理
などが施された磁気記録媒体は、次に所望によりブレー
ド処理を行なったのち所定の形状に裁断される。

次に、本発明に実施例および比較例を示す。なお、実施
例および比較例中の「部」との表示は、「重要部」を示
すものである。

［実施例１］下記の組成物をボールミルを用いて48時間混練分散した
後、１μｍの平均孔径を有するフィルタを用いて濾過
し、磁性塗料を調製した。得られた磁性塗料を乾燥後の
磁性層の厚さが3.5μｍになるように、厚さ10μｍのポ
リエチレンテレフタレート支持体の表面にリバースロー
ルを用いて塗布した。

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向処理を行ない、
さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理およびブレード
処理を行ない、1/2インチ幅にスリットして、VHS型ビデ
オテープを製造した。

磁性塗料組成 Co含有γ−Fe₂O₃（比表面積:50.0m²/g） 100部塩化ビニル系共重合体＊１ 14部ポリウレタン系樹脂＊２ 10部ポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタン（株）製
コロネートＬ）５部 Cr₂O₃（平均粒子径:0.2μｍ）４部カーボンブラック（旭カーボン（株）製、旭＃35、平均
粒子径115mμ） 2.5部ジメチルシリコーン油 2.5部メチルエチルケトン 260部ただし、上記の塩化ビニル系共重合体＊１は、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体（日本ゼオン
（株）製、400×110A、重合度400、ガラス転移点75℃）
を使用した。この塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイ
ン酸共重合体は数平均分子量1,300に対して１個の−COO
Hを有している。

ポリウレタン系樹脂＊２は、以下の方法により製造した
ものを使用した。

ポリウレタン系樹脂分子量2000のポリカプロラクトンポリオール2000g、ジ
メチロールプロピオン酸9.7g、ネオペンチルグリコール
410g、ジフェニルメタンジイソシアネート510gを反応さ
せて数平均分子量が30,000のポリウレタン樹脂を得た。

このポリウレタン系樹脂には−COOHが数平均分子量55,0
00に対して１個導入されていた。

得られたビデオテープの磁性層の１回走行後および100
回走行後の摩擦係数（μ値）並びに角型比およびＹ・S/
N比を第１表に示す。

なお、上記の測定は次のようにして行なった。

角型比振動試料磁束計（東英工業（株）製）を用いてHm5kOeに
おけるBr/Bmの値を測定した。

磁性層表面の摩擦係数測定温度25℃、湿度65％にて、平均表面粗さ0.15μｍ、
直径5mmのステンレスポールにビデオテープの磁性層表
面を接触（接触角度180度）させ、荷重20g、速度1.4cm/
分でテープを走行させたときの磁性層表面の摩擦係数を
測定した。

Ｙ・S/N比標準テープ（比較例１で調製したビデオテープ）の出力
レベルをOdBとした時の4MHzの輝度信号のS/N比を測定し
た。測定はNV−870HD型出力レベル測定機（松下電器産
業（株）製）を用いて行なった。

［実施例２］実施例１において、ジメチロールプロピオン酸6.9g、ネ
オペンチルグリコール410gを用いて−COOH基１個あたり
の数平均分子量が70,000のポリウレタン系樹脂を調製
し、これを用いた以外は同様にしてビデオテープを製造
した。

なお、カーボンブラックの使用量は2.0重量部とした。

得られたビデオテープの磁性層の１回走行後および100
回走行後のμ値並びに角型比およびＹ・S/N比を第１表
に示す。

［実施例３］実施例１において、ジメチロールプロピオン酸4.9g、ネ
オペンチルグリコール410gを用いて−COOH基１個あたり
の数平均分子量が100,000のポリウレタン系樹脂を調製
し、これを用いた以外は同様にしてビデオテープを製造
した。なお、カーボンブラックの使用量は2.0重量部と
した。

［実施例４］実施例１において、塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレ
イン酸共重合体の代わりにニトロセルロース（硝化度
酸:11.8％）を同量使用した以外は同様にしてビデオテ
ープを製造した。なお、カーボンブラックの使用量は2.
0重量部とした。

［比較例１］実施例１において、平均粒子径115mμのカーボンブラッ
ク2.5重量部の代わりに平均粒子径270mμのカーボンブ
ラック（CANCARB社製、サーマックスＮ−990）を２重量
部使用した以外は同様にしてビデオテープを製造した。

［比較例２］実施例１において、平均粒子径115mμのカーボンブラッ
ク2.5重量部の代わりに平均粒子径270mμのカーボンブ
ラック（キャボット社製、バルカンXC−72）を２重量部
使用した以外は同様にしてビデオテープを製造した。

［比較例３］実施例１において、カーボンブラック使用量を5.5重量
部とした以外は同様にしてビデオテープを製造した。

［比較例４］実施例１において、ジメチロールプロピオン酸11g、ネ
オペンチルグリコール410gを用いて−COOH基１個あたり
の数平均分子量が45,000のポリウレタン系樹脂を調製
し、これを用いた以外は同様にしてビデオテープを製造
した。

［比較例５］実施例１において、ジメチロールプロピオン酸4g、ネオ
ペンチルグリコール410gを用いて−COOH基１個あたりの
数平均分子量が120,000のポリウレタン系樹脂を調製
し、これを用いた以外は同様にしてビデオテープを製造
した。

［実施例５］実施例１において、ポリウレタン系樹脂を下記の−SO₃N
a基含有ポリウレタン樹脂（12部使用）に替えた以外は
同様にしてビデオテープを製造した。

−SO₃Na基含有ポリウレタン樹脂の製造温度計、撹拌機及び部分還流式冷却機を備えた反応容器
にジメチルテレフタレート560部、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチル150部、エチレングリコール430
部、ネオペンチルグリコール755部、酸化亜鉛0.67部、
そして酢酸ナトリウム0.08部を加え、120〜200℃で６時
間エステル交換反応を行なわせた。次いで、セバシン酸
1200部を加え、260〜270℃で１時間反応させた後、30分
間かけて反応系が20mmHgとなるまで減圧し、更に５〜20
mmHg、260℃で40分間縮合反応を行なわせて、ポリエス
テルポリオールを得た。次いで、このポリエステルポリ
オール1000部、トルエン1280部、メチルイソブチルケト
ン850部、ズフェニルメタンジイソシアネート71部、及
びジブチル錫ジラウレート1.2部を混合し、80〜90℃で1
0時間反応させてポリエステルポリウレタン樹脂を得
た。得られたポリエステルポリエステル樹脂には、その
数平均分子量60000に対して−SO₃Na基が１個の割合で含
まれていた。

得られたビデオテープについて測定した１回走行後およ
び100回走行後のμ値並びに角型比、Ｙ・S/Nを第２表に
示す。

［実施例６］実施例１において、ポリウレタン系樹脂を実施例５で製
造した−SO₃Na基含有ポリウレタン樹脂（12部使用）に
替え、塩化ビニル系共重合体を使用せず、強磁性金属粉
末として強磁性金属粉末（Fe/Zn/Ni＝92/4/4、比表面積
＝52.2m²/g）を用いた以外は同様にしてビデオテープを
製造した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山田泰之神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献特開昭62−202321（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−202323（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に、強磁性粉末、潤滑剤お
よび酸化クロムが、−COOMおよび−SO₃M［但し、Ｍはい
ずれも水素原子あるいはアルカリ金属原子を表す。］か
らなる群より選ばれた少なくとも一種の極性基を有する
ポリウレタン系樹脂を含む樹脂成分から形成された結合
剤に分散されてなる磁性層が設けられた磁気記録媒体に
おいて、該磁性層が平均粒子径90〜150mμのカーボンブ
ラックを強磁性粉末100重量部に対して0.5〜５重量部の
割合で含み、かつ該ポリウレタン系樹脂が、上記の極性
基を該樹脂の数平均分子量53,000〜100,00に対して１個
有するものであることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】樹脂成分が、さらに塩化ビニル系共重合体
および／またはセルロース系樹脂を含むものである特許
請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
【請求項３】カーボンブラックの含有量が強磁性粉末10
0重量部に対して4.5重量部以下である特許請求の範囲第
１項記載の磁気記録媒体。
【請求項４】潤滑剤がシリコーン化合物を含む特許請求
の範囲第１項記載の磁気記録媒体。