JPH0620255A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 磁性粉の分散性に優れ、かつ磁気塗料として
の粘度が低い結合剤を提供し、生産性、カレンダー加工
性等に優れた磁気記録媒体の製造を可能にする。 【構成】 スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ポリエ
ステルジオールと２０℃で液状のポリエステルジオール
とを１０：１〜１：４（重量比）で使用したウレン基濃
度６００〜１５００当量／１０⁶ｇであり、かつ１１０
ヘルツで測定した動的損失弾性率が１０⁹dyne/cm²以上
を示す温度範囲幅が４０℃以上あるポリウレタン樹脂を
結合剤成分として用いた磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気テープ、磁気ディス
ク等の磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】汎用的磁気記録媒体である磁気テープ、
フロッピイディスクは、長軸１μｍ以下の針状磁性粒子
を分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等の添加剤とともに結合
剤溶液に分散させて磁性塗料をつくり、これをポリエチ
レンテレフタレートフィルムに塗布してつくられてい
る。磁性層の結合剤に要求される特性としては、磁性粒
子の分散性、充填性、配向性、磁性層の耐久性、耐摩耗
性、耐熱性、非磁性支持体との接着性等があげられ、結
合剤は非常に重要な役割を果たしてる。磁性層の結合剤
としては従来よりアジペートタイプあるいはポリカプロ
ラクトンタイプのポリウレタン樹脂とニトロセルロース
あるいは塩ビ系共重合体との混合系が主に用いられてい
る。磁性粒子の分散性の改良に関しては特公昭５８−４
１５６５号公報でポリウレタン中にスルホン酸金属塩基
を導入することが有効であることが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】磁気記録媒体では、Ｓ
／Ｎ比（シグナル・／ノイズ比）の向上、高記録密度化
のために、より微粒子化した磁性粒子を磁性層中に高充
填し高配向すること、磁性層の表面を平滑にすることが
なされている。磁性層の表面が平滑になればなる程、摩
擦係数が高くなり、磁気テープの走行性、走行耐久性は
悪くなる。そのため耐久性、耐摩耗性、耐熱性、非磁性
支持体との接着性の良好な結合剤が求められている。磁
性層の従来の結合剤ではこれらの要求に対して不十分で
ある。芳香族ポリエステルジオールを高分子量ポリオー
ルの一成分とするポリウレタン樹脂は機械的強度、耐摩
耗性、耐熱性等が優れ、これらの要求に対して改良の方
向にはあるが、完全に問題を解決するには至っていな
い。芳香族ポリエステルジオールを高分子量ポリオール
の一成分とするポリウレタン樹脂は従来のポリウレタン
樹脂に比べガラス転移温度が高くなるため、磁性層の表
面を平滑にするためになされるカレンダー処理の効果が
小さくなったり、磁性層とベースフィルムとの接着性を
悪くする。磁性層とベースフィルムとの接着性の悪化は
磁気テープをスリットする際、端面で磁性層とベースフ
ィルムとの剥離を生じる原因となることがあり、剥離し
た磁性層は磁性粉が容易に欠落し、欠落した磁性粉は磁
気ヘッドの目詰まりの原因となったり、ドロップアウト
の原因となったりする。磁気記録媒体においてＳ／Ｎ比
の向上、高記録密度化のためには、より微粒子化した磁
性粉、メタル磁性粉のような高Ｈｃの磁性粉を磁性層中
に高充填させ高配向させることが必要であるが、従来の
結合剤ではこれらの磁性粉を分散させることは困難であ
り、分散不良は電磁変換特性の低下だけでなく、磁性層
中の空隙率の増加を伴い、空隙率の増加は磁性層の走行
耐久性を悪化させる。ポリウレタン中にスルホン酸金属
塩基を導入することは磁性粉の分散性の改良に極めて有
効であるが、磁気塗料の粘度が増加することがあり、磁
気塗料の粘度の増加は磁気記録媒体の生産性を低下させ
る。本発明の目的は磁性粉の分散性が高く、かつ非磁性
支持体との接着性、カレンダー加工性が良好で、磁気塗
料の粘度が小さい結合剤を提供し、生産性の良好な磁気
記録媒体の製造を可能にすることにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等はポリウレタ
ン樹脂を鋭意検討した結果、特定の粘弾性特性を有する
ポリウレタン樹脂を使用することにより、さらには磁性
粉に吸着するセグメントと吸着しないセグメントを選択
することにより本発明の目的が達成されることを見いだ
し本発明に到達した。すなわち本発明は、強磁性粉末と
結合剤とを主体として含む磁性層を非磁性支持体上に設
けた磁気記録媒体において、上記の結合剤成分として、
分子量５００以上の高分子量ポリオール（Ａ）、有機ジ
イソシアネート（Ｂ）および必要により分子量５００以
下のポリオール化合物（Ｃ）よりなるポリウレタン樹脂
を含み、該ポリウレタン樹脂は、前記高分子量ポリオー
ル（Ａ）がスルホン酸金属塩基を２０〜６００当量／１
０⁶ｇ含有する芳香族ポリエステルジオール（Ａ−１）
と該（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）とからな
り、該芳香族ポリエステルジオール（Ａ−１）の含有量
が前記ポリオール（Ａ）中の少なくとも２０重量％であ
り、ウレタン基濃度が６００〜１５００当量／１０⁶ｇ
であり、かつ１００ヘルツで測定した動的損失弾性率が
１０⁹dyne／ｃｍ ² 以上を示す温度範囲幅が４０℃以上
あることを特徴とする磁気記録媒体。

【０００５】本発明で使用するポリウレタン樹脂を構成
する高分子量ポリオール（Ａ）は、スルホン酸金属塩基
を含有する芳香族ポリエステルジオール（Ａ−１）と該
（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）とからなり、該
（Ａ−２）はスルホン酸金属塩基を含有しない２０℃で
液状のポリオール又は（Ａ−１）と相溶性の悪く、（Ａ
−１）より凝集力の小さいポリオールを含む。本発明で
使用される芳香族ポリエステルジオール（Ａ−１）のカ
ルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
オルソフタル酸、１，５−ナフタル酸、２，６−ナフタ
ル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，２’−
ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられ、特
に、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
２，６−ナフタル酸が望ましい。グリコール成分はエチ
レングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、１，３−プロ
パンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，５−ペン
タンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、３−メチル
−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ−
ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、
シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルヒドロキシ
ピバリン酸エステル、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキ
サイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、水素
化ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物および
プロピレンオキサイド付加物、１，９−ノナンジオー
ル、２−メチルオクタンジオール、１，１０−ドデカン
ジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジ
オール、トリシクロデカンジメタノール等が挙げられ、
これらのうちエチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ
−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルヒド
ロキシピバリン酸エステル、２−ブチル−２−エチル−
１，３プロパンジオール、トリシクロデカンジメタノー
ルが好ましい。

【０００６】芳香族ポリエステルジオールにスルホン酸
金属塩基を導入するための原料としては、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル
酸、ナトリウムスルホテレフタル酸、２−ナトリウムス
ルホ−１，４−ブタンジオール、２，５−ジメチル−３
−ナトリウムスルホ−２，５−ヘキサンジオール等のジ
カルボン酸あるいはグリコールが挙げられ、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタ
ル酸が好ましい。

【０００７】芳香族ポリエステルジオール中のスルホン
酸金属塩基量は、２０〜６００当量／１０⁶ｇの範囲で
含有する。２０当量／１０⁶ｇより少ないと磁性粉の分
散性が不十分であり、６００当量／１０⁶ｇを超えると
ポリウレタン樹脂溶液や磁気塗料の粘度が高くなり取扱
上また磁気記録媒体の生産上の障害が多くなる。特に好
ましい範囲は６０〜４００当量／１０⁶ｇである。

【０００８】本発明で使用するポリウレタン樹脂を構成
する高分子量ポリオールは、スルホン酸金属塩基を含有
する芳香族ポリエステルジオール（Ａ−１）以外にスル
ホン酸金属塩基を含有しない２０℃で液状のポリオール
又は（Ａ−１）と相溶性が悪く、（Ａ−１）より凝集力
の低いポリオール（Ａ−２）を使用する。

【０００９】前記ポリオール（Ａ−２）のうちのスルホ
ン酸金属塩基を含有しない２０℃で液状のポリオールと
しては、融点が２０℃以下かあるいは非晶性の脂肪族ポ
リエステル、脂環族ポリエステル、ポリエーテル、ポリ
カーボネート等が挙げられる。融点が２０℃以下かある
いは非晶性の脂肪族や脂環族ポリエステルとしては、具
体的には、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、β
−メチルアジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等のジカルボン
酸とプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチル
ヒドロキシピバリン酸エステル、２−ブチル−２−エチ
ル−１，３プロパンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール等の側鎖あるいはエーテル結合
を有するグリコールの組合せがあり、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル等の直鎖グリコールを２０℃で液状であるという範囲
内で含んでもよい。ポリエーテルとしてはポリプロピレ
ングリコール、ポリ（３−メチル−１，３−プロピレン
グリコール）等の非晶性ポリエーテルが挙げられる。ま
た、ポリ（ジエチレングリコールカーボネート）等の非
晶性ポリカーボネート等も挙げられる。

【００１０】前記ポリオール（Ａ−２）のうちの（Ａ−
１）と相溶性が悪く、（Ａ−１）よりも凝集力が低いポ
リオールとしては、常温で固体で分子量が増加した場合
や（Ａ−１）との溶解度パラーターの差が大きい場合が
挙げられる。

【００１１】スルホン酸金属塩基は磁性粉に対する吸着
能力を有するが、このスルホン酸金属塩基を含有する芳
香族ポリエステルジオール（Ａ−１）と凝集力の小さい
液状高分子量ポリオール（Ａ−２）を組み合わせてポリ
ウレタンを得ることにより、磁性粉が吸着したポリウレ
タン鎖間の相互作用が小さくなり、その結果、磁気塗料
の粘度が低下し、磁性層での磁性粉充填性が向上する。
また芳香族ポリエステルジオールと凝集力の小さいポリ
オールは相溶性が比較的悪く、該ポリオールに基づいて
動的損失弾性率のピークの幅が大きくなる。そのため、
ポリウレタンのガラス転移温度が高くても、磁性塗料の
ベースフィルムへの接着性は良好となり、カレンダー加
工性も良くなる。このような効果は本発明で用いるポリ
ウレタン樹脂が−２０〜１００℃の範囲で１１０ヘルツ
で測定した動的損失弾性率が少なくとも４０℃以上の温
度範囲幅で１０⁹ dyne/cm²以上であることにより顕著に
なる。

【００１２】本発明で使用するポリウレタン樹脂を構成
する高分子量ポリオール（Ａ）のスルホン酸金属塩基を
含有する芳香族ポリエステルジオール（Ａ−１）と（Ａ
−１）以外のスルホン酸金属塩基を含有しない２０℃で
液状のポリオール又は（Ａ−１）と相溶性の悪く、（Ａ
−１）より凝集力の低いポリオール（Ａ−２）は、好ま
しくは重量比で１０：１〜１：４であり、より好ましく
は１０：１．５〜１：３の範囲で用いる。ポリオール
（Ａ−２）が全ポリオール（Ａ）中で２０重量％未満で
は、上記の本発明の効果が発揮されにくくなり、動的損
失弾性率１０⁹ dyne/cm²以上を示す温度範囲の幅がせま
くなる。

【００１３】本発明で使用するポリウレタン樹脂の有機
ジイソシアネート成分としては、２，４−トリレンジイ
ソシアネ−ト、２，６−トリレンジイソシアネ−ト、ｐ
−フェニレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、ｍ−フェニレンジイソシアネ−ト、ヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト、テトラメチレンジイソシ
アネ−ト、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニ
レンジイソシアネ−ト、１，５−ナフタレンジィソシア
ネ−ト、２，６−ナフタレンジイソシアネート、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネ−ト、４，
４’−ジイソシアネ−トジフェニルエ−テル、１，５−
キシリレンジイソシアネ−ト、１，３−ジイソシアネ−
トメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシアネ−トメ
チルシクロヘキサン、４，４’−ジイソシアネ−トシク
ロヘキサン、４，４’−ジイソシアネ−トシクロヘキシ
ルメタン、イソホロンジイソシアネ−ト等が挙げられ
る。

【００１４】必要により用いられる分子量５００以下の
ポリオール化合物は、ポリウレタン樹脂中のウレタン基
濃度を調節しポリウレタン樹脂に特有な強靭性を付与し
たり、三官能以上のポリオールでは硬化剤との反応性を
高め架橋密度を増す効果がある。たとえば，エチレング
リコ−ル、プロピレングリコ−ル、１，３−プロパンジ
オ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジ
オ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリ
コ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−
ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルヒドロ
キシピバリン酸エステル、ビスフェノ−ルＡのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、
水素化ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物お
よびプロピレンオキサスド付加物等のジオール化合物、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール等の三官能以上のポリ
オール化合物が挙げられ、特にネオペンチルグリコ−
ル、ネオペンチルヒドロキシピバリン酸エステル、トリ
メチロールプロパン、グリセリンが望ましい。

【００１５】分子量５００以下のポリオール化合物は、
ウレタン基濃度を調節しポリウレタン樹脂に特有な強靭
性を付与する効果があるが、ポリウレタン樹脂中のウレ
タン基濃度は６００〜１５００当量／１０⁶ｇ、好まし
くは７００〜１３００当量／１０⁶ｇである。この範囲
よりウレタン基濃度が低下すると、樹脂の凝集力が小さ
くなりすぎ走行耐久性の低下、耐熱性の悪化等がある。
逆にこの範囲よりウレタン基濃度が増加すると、非吸着
セグメント間の凝集力が増大し、磁性粉の充填性の低
下、磁気塗料の粘度の増加、カレンダー加工性の悪化等
を生じる。

【００１６】本発明で用いるポリウレタン樹脂の分子量
は、５０００から８００００、望ましくは１００００か
ら５００００のものを用いる。分子量が５０００未満で
は機械的強度が不足で，走行耐久性が劣る。分子量が８
００００を超えると溶液粘度が大きくなり、作業性、磁
性粉、研磨剤、カーボンブラック等の分散性が悪化す
る。本発明においては、ポリウレタン樹脂以外に、可撓
性の調節、耐寒性、耐熱性等の向上の目的のために他の
樹脂を添加するか、および／または架橋剤を混合するこ
とが望ましい。他の樹脂としては塩化ビニル系樹脂、セ
ルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、アクリロニトリ
ル・ブタジエン共重合体、本発明以外のポリウレタン樹
脂等が挙げられる。一方、硬化剤としてはポリイソシア
ネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂、酸無水物等があり、特にこれらの中でポリイソシア
ネート化合物が好ましい。

【００１７】本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用され
る強磁性磁性粒子としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、γ−Ｆｅ₂
Ｏ₃とＦｅ₃Ｏ₄の混晶、コバルトを被着したγ−Ｆｅ₂Ｏ
₃またはＦｅ₂Ｏ₄、バリウムフェライト等の強磁性酸化
物、Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ等の強磁性合金粉末
等を挙げることができる。本発明の磁気記録媒体には、
その他必要に応じてジブチルフタレート、トリフェニル
ホスフェートのような可塑剤、ジオクチルナトリウムス
ルホサクシネート、ｔ−ブチルフェノールポリエチレン
エーテル、エチルナフタレンスルホン酸ソーダ、ジラウ
リルサクシネート、ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチ
ン、シリコーンオイルのような潤滑剤や種々の帯電防止
剤を添加することもできる。

【００１８】

【作用】本発明の磁気記録媒体は，磁性層の結合剤成分
として、磁性粉へ吸着する能力の高いスルホン酸金属塩
基を含有する芳香族ポリエステルジオール（Ａ−１）と
スルホン酸金属塩基を含有しない２０℃で液状のポリオ
ール又は（Ａ−１）と相溶性が悪く、（Ａ−１）より凝
集力の低い（Ａ−２）とを高分子量ポリオール成分とす
るポリウレタン樹脂であるので、凝集力の小さいポリオ
ール（Ａ−２）成分の使用により、磁性粉を吸着したポ
リウレタン分子鎖間の相互作用が小さくなり、その結
果、磁気塗料の粘度が低下し、磁性粉の分散性が向上
し、磁性層での充填性が向上する。また芳香族ポリエス
テルジオールと凝集力の小さい液状等のポリオール（Ａ
−２）は相溶性が比較的悪いため、ポリオール（Ａ−
２）に基づく動的損失弾性率が広い温度範囲で大きくな
る。そのため、ポリウレタンのガラス転移温度が高くて
も、ベースフィルムへの接着性は良好となり、カレンダ
ー加工性も良くなる。

【００１９】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に例示す
る。実施例中に単に部とあるのは重量部を示す。 ポリウレタン樹脂の合成例 １ 温度計、撹拌機、還流式冷却管および蒸留管を具備した
反応容器に表１に示したポリエステルジオール（Ａ）１
００部、トルエン１００部を仕込み溶解後、トルエン２
０部を蒸留させトルエン／水の共沸により反応系を脱水
した。６０℃まで冷却後、ジフェニルメタンジイソシア
ネ−ト２６．５部を投入し、８０℃で２時間加熱後、メ
チルエチルケトン８０部、分子量２０００のポリプロピ
レングリコール４０部、さらに反応触媒としてジブチル
チンジラウレート０．０３部を加えた。８０℃で６時間
反応後、ネオペンチルグリコールを２部加え、更に２時
間加熱し、トルエン１２１．３部、メチルエチルケトン
１２１．３部、トリメチロールプロパン４部を加え、８
０℃で４時間反応させ、固形分濃度３０％のポリウレタ
ン樹脂１を得た。ポリウレタン樹脂１の特性を表１に示
す。表１中、溶液粘度は２５℃で、数平均分子量はテト
ラハイドロフラン溶液でゲル浸透クロマトグラフィーに
より、動的粘弾性は１１０ヘルツで測定した。なお溶液
粘度の単位はポイズである。表１中、動的粘弾性の項に
は動的保存弾性率（Ｅ’）の屈曲点の温度と動的損失弾
性率（Ｅ’’）が１０⁹dyne/cm²を超える温度範囲（初
めと終わりの温度）を示す。

【００２０】ポリウレタン樹脂の合成例 ２〜６
比較合成例 １〜６ ポリウレタン樹脂の合成例 １と同様にして、表１に示
した原料によりポリウレタン樹脂溶液を得た。得られた
ポリウレタン樹脂の特性を表１に示す。ただし、比較合
成例１では合成例１で用いたポリプロピレングリコール
の代わりに２０℃で固体のポリカプロラクトンを用い
た。比較合成例２は、合成例３と同様のウレタン基濃度
であるが、ポリテトラメチレンングリコールの分子量が
異なり、合成例３ではポリエステルＡとの相溶性が不良
（ウレタン化反応が進行しても溶液は白濁していた）で
あり、比較合成例２では相溶性が合成例３より良好で、
ウレタン化反応進行により、溶液は透明になった。比較
合成例３では合成例３で用いた分子量２０００のポリテ
トラメチレングリコールの代わりに、分子量１０００の
ポリテトラメチレングリコールを用いた。比較合成例３
ではウレタン基濃度が１６４０当量／１０⁶ｇで特許請
求の範囲外のもの、比較合成例４は芳香族ポリエステル
ジオール中のスルホン酸金属塩基の濃度が１４当量／１
０⁶ｇで特許請求の範囲外のもの、比較合成例５、６は
芳香族ポリエステルジオールと液状ポリオールの比が特
許請求の範囲から外れるものである。

【００２１】

【表１】

【００２２】表中の略号は以下の通り。 使用原料組成、数平均分子量 ポリエステル A T/I/DSN//EG/NPG(50/47/3//50/50モル比) MW=2500 PPG-2000 ポリプロピレングリコール MW=2000 PPG-1000 ポリプロピレングリコール MW=1000 ポリエステル B ポリ(3-メチル-1,5-ペンタンアジペート) MW=4000 ポリエステル C T/I/DSN//EG/NPG(50/40/10//50/50モル 比) MW=2000 ポリエステル D ポリ(3-メチル-1,5-ペンダンアジペート) MW=2000 ポリエステル E T/I/DSN//TCD/CHDM/EG(50/49.2/0.8//30/40/30モル比) MW=2200 PCL-2000 ポリカプロラクトン MW=2000 ポリエステル F T/I/DSN//EG/NPG(50/49.7/0.3//50/50モル 比) MW=2500 NPG オンペンチルグリコール TMP トリメチロールプロパン MDI 4,4'- ジフェニルメタンジイソシアネート PTG-2000 ポリテトラメチレングリコール MW=2000 PTG-1000 ポリテトラメチレングリコール MW=1000 ただし Ｔ ：テレフタル酸 Ｉ ：イソフタル酸 ＤＳＮ ：ジメチル５−ナトリウムスルホイソフタル酸 ＥＧ ：エチレングリコール ＴＣＤ ：トリシクロデカンジメチロール ＣＨＤＭ：シクロヘキサンジメタノール

【００２３】実施例 １ 下記の配合割合の組成物をボールミルにいれて４８時間
分散してから、ポリイソシアネート化合物、コロネート
ＭＲ（日本ポリウレタン工業社製）を硬化剤として１
部、潤滑剤としてステアリン酸０．０５部、ステアリン
酸ブチル０．０５部加え、更に１時間混合して磁性塗料
を得た。これを厚み１５μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、乾燥後の厚みが４μｍになるように
塗布し、２０００ガウスの磁場をかけながら乾燥し、８
０℃、線圧２００Ｋｇ／ｃｍでカレンダーロールに通
し、磁性層表面の平滑化処理を行い磁気テープを作成し
た。得られた磁気テープを６０℃で１日放置後、１／２
インチにスリットした。カレンダー加工前の磁性層の表
面光沢、及び得られたテープの角形比を測定した。カレ
ンダー処理前後の磁性層の表面粗さも測定した。更に、
下記に記載した方法により磁性層とベースフィルムとの
接着性、磁性層充填性、磁気塗料の粘度を測定した。ま
た、市販のＶＴＲデッキで１０℃および４０℃で１００
回走行後の磁性層の摩耗状態を観察した。結果を表２に
示す。 合成例１で得られたポリウレタン樹脂の溶液 １０部 （ＭＥＫ／トルエン＝１／１の３０％溶液） 磁性粉 （コバルト被着フェライトＢＥＴ４５ｍ² ／ｇ） １２〃 シクロヘキサノン ５〃 トルエン ５〃 ＭＥＫ ５〃 アルミナ（平均粒径０．０５μ） ０．５〃 なお、評価方法は以下に示す方法である。

【００２４】・ 磁性層接着性 磁性層にニチバン製セロハンテープを張り付け、磁気テ
ープを１００ｍｍ／分の速度で１８０度剥離した。測定
温度は２０℃。 ・ 磁性層充填性 あらかじめ精秤した磁気テープをシリコーンオイル中に
浸積し、１０分間超音波処理を行った。磁気テープの表
面に付着したシリコーンオイルを拭き取った後、重量を
精秤した。シリコーンオイルは磁性層中の空隙に進入す
るため、シリコーンオイル浸積による重量増加率が大き
い程磁性層の充填率は悪い。 ・ 磁気塗料の粘度 ２５℃での磁気塗料粘度を東京計器社製のＢ形粘度計を
用いて１２ｒｐｍで測定した。

【００２５】実施例 ２〜８ 比較例１〜８ 実施例１と同様にして合成例２〜６及び比較合成例１〜
６のポリウレタン樹脂を用いて磁気テープを作成した。
その評価結果を表２〜表５に示す。

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】

【表５】 表２〜表５中、ＰＶＣ−１は塩ビ系共重合体（日本ゼオ
ン社製ＭＲ−１００）である。 磁性層の摩耗状態 ○：磁性層に傷が認められない。 △：磁性層に傷が認められるが少ない。 ×：磁性層に傷が顕緒に認められる。

【００２９】

【発明の効果】以上の実施例、比較例より明かなよう
に、高分子量ポリオールはスルホン酸金属塩基を含有す
る芳香族ポリエステルジオール（Ａ−１）とスルホン酸
金属塩基を含有しない２０℃で液状のポリオール又は
（Ａ−１）と相溶性が悪く、（Ａ−１）より凝集力が低
いポリオール（Ａ−２）を構成成分とするポリウレタン
樹脂を磁性粒子の結合剤とすることにより磁性粉の分散
性が優れ、磁気塗料の粘度が低いため生産性が良好であ
り、かつ得られる磁気記録媒体は、走行耐久性、耐摩耗
性、磁性層、非磁性支持体との接着性がおよび磁性層の
カレンダー加工性が良好である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 強磁性粉末と結合剤とを主体として含む
   磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体におい
   て、上記の結合剤成分として、分子量５００以上の高分
   子量ポリオール（Ａ）、有機ジイソシアネート（Ｂ）お
   よび必要により分子量５００以下のポリオール化合物
   （Ｃ）よりなるポリウレタン樹脂を含み、該ポリウレタ
   ン樹脂は、前記高分子量ポリオール（Ａ）がスルホン酸
   金属塩基を２０〜６００当量／１０⁶ｇ含有する芳香族
   ポリエステルジオール（Ａ−１）と該（Ａ−１）以外の
   ポリオール（Ａ−２）とからなり、該芳香族ポリエステ
   ルジオール（Ａ−１）の含有量が前記ポリオール（Ａ）
   中の少なくとも２０重量％であり、ウレタン基濃度が６
   ００〜１５００当量／１０⁶ｇであり、かつ１００ヘル
   ツで測定した動的損失弾性率が１０⁹dyne／ｃｍ²以上を
   示す温度範囲幅が４０℃以上あることを特徴とする磁気
   記録媒体。